TW201906886A - 樹脂、樹脂組成物、以及使用其的不織布、纖維製品、隔板、二次電池以及雙電層電容器、及不織布的製造方法 - Google Patents

樹脂、樹脂組成物、以及使用其的不織布、纖維製品、隔板、二次電池以及雙電層電容器、及不織布的製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TW201906886A
TW201906886A TW107121356A TW107121356A TW201906886A TW 201906886 A TW201906886 A TW 201906886A TW 107121356 A TW107121356 A TW 107121356A TW 107121356 A TW107121356 A TW 107121356A TW 201906886 A TW201906886 A TW 201906886A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
general formula
resin
mol
carbon atoms
Prior art date
Application number
TW107121356A
Other languages
English (en)
Inventor
茶山奈津子
弓場智之
Original Assignee
日商東麗股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商東麗股份有限公司 filed Critical 日商東麗股份有限公司
Publication of TW201906886A publication Critical patent/TW201906886A/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/281Monocarboxylic acid compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/285Nitrogen containing compounds
    • C08G18/2865Compounds having only one primary or secondary amino group; Ammonia
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/288Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
    • C08G18/2885Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing halogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206Polyhydroxy compounds aliphatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225Polyamines
    • C08G18/3228Polyamines acyclic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225Polyamines
    • C08G18/3237Polyamines aromatic
    • C08G18/324Polyamines aromatic containing only one aromatic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225Polyamines
    • C08G18/3237Polyamines aromatic
    • C08G18/3243Polyamines aromatic containing two or more aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/341Dicarboxylic acids, esters of polycarboxylic acids containing two carboxylic acid groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/343Polycarboxylic acids having at least three carboxylic acid groups
    • C08G18/345Polycarboxylic acids having at least three carboxylic acid groups having three carboxylic acid groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/343Polycarboxylic acids having at least three carboxylic acid groups
    • C08G18/346Polycarboxylic acids having at least three carboxylic acid groups having four carboxylic acid groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3855Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
    • C08G18/3863Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing groups having sulfur atoms between two carbon atoms, the sulfur atoms being directly linked to carbon atoms or other sulfur atoms
    • C08G18/3865Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing groups having sulfur atoms between two carbon atoms, the sulfur atoms being directly linked to carbon atoms or other sulfur atoms containing groups having one sulfur atom between two carbon atoms
    • C08G18/3872Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing groups having sulfur atoms between two carbon atoms, the sulfur atoms being directly linked to carbon atoms or other sulfur atoms containing groups having one sulfur atom between two carbon atoms the sulfur atom belonging to a sulfoxide or sulfone group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/71Monoisocyanates or monoisothiocyanates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7685Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing two or more non-condensed aromatic rings directly linked to each other
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1003Preparatory processes
    • C08G73/1007Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1003Preparatory processes
    • C08G73/1007Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
    • C08G73/101Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines containing chain terminating or branching agents
    • C08G73/1017Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines containing chain terminating or branching agents in the form of (mono)amine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1046Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1046Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • C08G73/1053Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain with oxygen only in the tetracarboxylic moiety
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1067Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
    • C08G73/1071Wholly aromatic polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/14Polyamide-imides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007Electro-spinning
    • D01D5/0015Electro-spinning characterised by the initial state of the material
    • D01D5/003Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion
    • D01D5/0038Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion the fibre formed by solvent evaporation, i.e. dry electro-spinning
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/04Dry spinning methods
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/72Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyureas
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/74Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polycondensates of cyclic compounds, e.g. polyimides, polybenzimidazoles
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4326Condensation or reaction polymers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4326Condensation or reaction polymers
    • D04H1/4334Polyamides
    • D04H1/4342Aromatic polyamides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/70Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres
    • D04H1/72Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged
    • D04H1/728Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged by electro-spinning
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J11/00Gas-filled discharge tubes with alternating current induction of the discharge, e.g. alternating current plasma display panels [AC-PDP]; Gas-filled discharge tubes without any main electrode inside the vessel; Gas-filled discharge tubes with at least one main electrode outside the vessel
    • H01J11/20Constructional details
    • H01J11/34Vessels, containers or parts thereof, e.g. substrates
    • H01J11/36Spacers, barriers, ribs, partitions or the like
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411Organic material
    • H01M50/414Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/20Applications use in electrical or conductive gadgets
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Cell Separators (AREA)

Abstract

本發明的課題在於提供一種可藉由電場紡絲法而製作纖維徑細的耐熱性不織布的樹脂,且本發明的主旨在於形成一種樹脂,所述樹脂具有選自由下述通式(1)~通式(3)所組成的群組中的至少一個所表示的結構,於主鏈的末端具有選自碳數10以上的烷基及碳數4以上的氟烷基中的至少一種。 [化1]
Figure TW201906886A_A0001
(通式(1)中,X分別獨立地表示單鍵或-NR3-;R1及R2分別獨立地表示碳數4~30的二價有機基;R3表示氫原子或碳數1~10的一價有機基;通式(2)中,R4表示碳數4~30的二價有機基;R5表示碳數4~30的四價有機基;通式(3)中,R6表示碳數4~30的二價有機基;R7表示碳數4~30的三價有機基;l、m、n分別為0以上的整數,其中,l+m+n為10以上;另外,通式(1)~通式(3)所表示的結構未必需要分別連續地存在)

Description

樹脂、樹脂組成物、以及使用其的不織布、纖維製品、隔板、二次電池以及雙電層電容器、及不織布的製造方法
本發明是有關於一種可特佳地用於隔板或雙電層電容器的用途的樹脂及樹脂組成物以及使用其的不織布,另外,是有關於其用途。
鋰離子電池作為可充電的高容量電池而可實現電子設備的高功能化或長時間動作。進而,鋰離子電池搭載於汽車等中,認為極其可能用作混合動力車、電動汽車的電池。
目前廣泛使用的鋰離子電池具有使用聚烯烴多孔質膜的隔板。然而,於電池溫度變得過高的情況下,隔板會收縮或熔融,而有於電極間引起短路的擔憂。
因此,揭示有一種於聚烯烴多孔質膜的單面或兩面形成包含耐熱性樹脂或耐熱性粒子的複合體的多孔質層的隔板(例如,參照專利文獻1、專利文獻2)。
另外,提出有一種應用不織布的隔板,所述不織布是藉由利用電場紡絲法對作為耐熱性樹脂的聚醯亞胺進行紡絲而獲得(例如,參照專利文獻3)。電場紡絲法為如下方法:於噴出高分子溶液時,施加電壓,利用電荷的排斥而使溶液分裂,同時獲得包含高分子纖維的不織布。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2007-299612號公報 [專利文獻2]日本專利特開2009-205958號公報 [專利文獻3]國際公開第2016/056480號手冊
[發明所欲解決之課題] 然而,如專利文獻1、專利文獻2中所記載般的技術中,藉由形成耐熱性的層而隔板變厚。使用該隔板的鋰離子電池存在體積能量密度降低的問題。
另一方面,利用專利文獻3中所揭示的方法而獲得的隔板可不形成耐熱層而發揮高的耐熱性。但是,聚醯亞胺等含氮的耐熱樹脂的極性高,溶液的表面張力大,因此電場紡絲時的溶液的分裂得到抑制,有於堆積至基板上之前不會充分分裂的傾向。若液的分裂不充分,則只能獲得纖維徑粗的不織布,空孔的大小變大,因此無法起到防止短路的隔板的功能。
本發明鑒於所述課題而目的在於提供一種可藉由電場紡絲法而製作纖維徑細的耐熱性不織布的樹脂。 [解決課題之手段]
本發明為一種樹脂,其具有選自由下述通式(1)~通式(3)所組成的群組中的至少一個所表示的結構,於主鏈的末端具有選自由碳數10以上的烷基及碳數4以上的氟烷基所組成的群組中的至少一種,另外,包含使用所述樹脂的各種形態。
[化1]
(通式(1)中,X分別獨立地表示單鍵或-NR3 -;R1 及R2 分別獨立地表示碳數4~30的二價有機基;R3 表示氫原子或碳數1~10的一價有機基;通式(2)中,R4 表示碳數4~30的二價有機基;R5 表示碳數4~30的四價有機基;通式(3)中,R6 表示碳數4~30的二價有機基;R7 表示碳數4~30的三價有機基;l、m、n分別為0以上的整數,其中,l+m+n為10以上) [發明的效果]
根據本發明,可獲得一種可藉由電場紡絲法而製作纖維徑細的耐熱性不織布的樹脂。
以下,對本發明的樹脂、樹脂組成物、不織布、不織布的製造方法、纖維製品、隔板、二次電池及雙電層電容器的較佳實施形態進行詳細說明。再者,本發明並不限定於該些實施形態而進行解釋。
<樹脂> 本發明的實施形態的樹脂具有選自由下述通式(1)~通式(3)所組成的群組中的至少一個所表示的結構,於主鏈的末端具有選自由碳數10以上的烷基及碳數4以上的氟烷基所組成的群組中的至少一種。
[化2]
(通式(1)中,X分別獨立地表示單鍵或-NR3 -;R1 及R2 分別獨立地表示碳數4~30的二價有機基;R3 表示氫原子或碳數1~10的一價有機基;通式(2)中,R4 表示碳數4~30的二價有機基;R5 表示碳數4~30的四價有機基;通式(3)中,R6 表示碳數4~30的二價有機基;R7 表示碳數4~30的三價有機基;l、m、n分別為0以上的整數,其中,l+m+n為10以上) 可於樹脂的一分子中包含一種或多種通式(1)~通式(3)所表示的結構。另外,樹脂的一分子中所含的通式(1)~通式(3)所表示的結構的數量平均來看合計為10以上。另外,於一分子內僅包含通式(1)~通式(3)所表示的結構的任一者的情況是指l、m及n中的兩個為零。於本發明中,理想的一形態為m及n為零的情況。
再者,本發明的樹脂可以混合物的形態使用。即,可混合多種本發明的樹脂來使用。
通式(1)所表示的結構具有聚脲骨架或聚醯胺骨架。通式(2)所表示的結構具有聚醯亞胺骨架。通式(3)所表示的結構具有聚醯胺醯亞胺骨架。該些均為可實現高的耐熱性的骨架。
其中,就維持耐熱性的觀點而言,本發明的樹脂較佳為於所有結構中包含50莫耳%以上的選自由通式(1)~通式(3)所組成的群組中的至少一個所表示的結構。即,較佳為構成樹脂的主鏈的所有重複單元的50莫耳%以上為選自所述(1)~(3)所組成的群組中的結構。作為樹脂,更佳為包含80莫耳%以上的選自由通式(1)~通式(3)所組成的群組中的至少一個所表示的結構者,進而更佳為實質上包含選自通式(1)~通式(3)中的至少一個所表示的結構者,即,除末端以外,構成主鏈的所有重複單元包含選自由所述通式(1)~通式(3)所組成的群組中的結構的樹脂。
具有通式(1)所表示的結構的樹脂可藉由使各種二異氰酸酯與二胺、二羧酸或兼具胺基和羧酸的化合物進行縮聚而獲得。二胺、二羧酸及兼具胺基與羧酸的化合物可分別單獨與二異氰酸酯反應,亦可以該些的兩種以上的混合物的形式與二異氰酸酯反應。藉由胺基與異氰酸酯進行反應,可獲得X為-NR3 -的結構,藉由羧酸與異氰酸酯進行反應,可獲得X為單鍵的結構。
進而,所述通式(1)中的X為-NR3 -的結構不易水解,因此更佳。
通式(1)中的R1 若為碳數4~30的二價有機基,則並無特別限制,若為碳數4~30的二價脂肪族烴基,則不易引起異氰酸酯彼此進行反應的副反應,因此成為直鏈狀的高分子,從而獲得纖維徑細的不織布。尤其,較佳為碳數4~30的二價環狀脂肪族烴基。
作為碳數4~30的二價鏈狀脂肪族烴基,可列舉自丁烷、戊烷、己烷、庚烷、噁烷、壬烷、癸烷或十一烷中去除兩個氫原子而成者等。另外,亦可為將該些基的單鍵的一部分取代為不飽和鍵者或利用烴基取代氫原子的一部分而成者。
作為碳數4~30的二價環狀脂肪族烴基,可列舉自環丁烷、環戊烷、環己烷、環庚烷、環噁烷、環壬烷、環癸烷、環十一烷、環十二烷、降冰片烷或金剛烷中去除兩個氫原子而成者等。另外,亦可為將該些基的單鍵的一部分取代為不飽和鍵者或利用烴基取代氫原子的一部分而成者。
通式(1)中的R2 表示二胺、二羧酸或兼具胺基與羧基的化合物的殘基。R2 若為碳數4~30的二價有機基,則並無特別限制,較佳為包含芳香環。藉此,可進一步提高樹脂的耐熱性。就抑制保管中及紡絲中的樹脂的析出並獲得纖維徑細的不織布的觀點而言,R2 較佳為芳香環的數量為一個者或兩個芳香環經由有機基鍵結而成者。R2 特佳為下述通式(4)或通式(5)所表示的基。
[化3]
通式(5)中,Y表示單鍵、亞甲基、異亞丙基、六氟異亞丙基、羰基、磺醯基、醚鍵或硫醚鍵。R8 分別獨立地表示羥基、羧基、三氟甲基、鹵素原子或碳數1~10的烴基。p分別獨立地表示0~4的整數。
作為通式(4)或通式(5)所表示的基,並無特別限制,可列舉自苯、聯苯、二苯基甲烷、2,2-二苯基丙烷、六氟-2,2-二苯基丙烷、二苯基酮、二苯基碸、二苯基醚或二苯基硫醚中去除兩個氫原子而成者。另外,亦可為利用羥基、羧基、三氟甲基、鹵素原子或碳數1~10的烴基取代該些基的芳香環上的氫原子的一部分而成者。
通式(1)中的R3 表示碳數1~10的一價有機基。具體而言,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。另外,亦可為該些基的位置異構體或將單鍵的一部分取代為不飽和鍵者。
作為二異氰酸酯,可列舉:丁烷二異氰酸酯、己烷二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯;異佛爾酮二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯等環狀脂肪族二異氰酸酯;1,3-苯二異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-二異氰酸酯萘等芳香族二異氰酸酯。該些可單獨使用,或以多種的混合物的形式使用。
若使用脂肪族二異氰酸酯,則不易引起異氰酸酯彼此進行反應的副反應,因此成為直鏈狀的高分子,從而獲得纖維徑細的不織布。其中,特佳為使用碳數4~30的二價環狀脂肪族二異氰酸酯。
作為二胺,可廣泛使用脂肪族化合物、環狀脂肪族化合物及芳香族化合物的一級胺或二級胺。尤其,藉由使用包含芳香環的化合物,可提高樹脂的耐熱性。就維持樹脂於溶媒中的溶解性的觀點而言,較佳為芳香環的數量為一個者;或者兩個芳香環經由二價有機基或醚鍵等連結基鍵結而成者。特佳為具有所述通式(4)或通式(5)所表示的殘基者。
作為提供所述通式(4)或通式(5)所表示的包含芳香環的二價有機基中的二胺殘基的二胺,並無特別限制,可列舉:對苯二胺、間苯二胺、聯苯胺、2,2-雙(3-胺基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-胺基-4-羥基苯基)六氟丙烷、3,3-二胺基二苯甲酮、4,4-二胺基二苯甲酮、3,3'-二胺基二苯基醚、4,4'-二胺基二苯基醚、3,4'-二胺基二苯基醚、4,4'-二胺基二苯基甲烷、3,3'-二胺基二苯基碸、4,4'-二胺基二苯基碸、3,3'-二胺基二苯基硫醚、4,4'-二胺基二苯基硫醚等。另外,亦可使用利用羥基、羧基、三氟甲基或鹵素原子取代該些化合物的一個~四個氫原子而成者;或者利用碳數1~10的有機基取代該些化合物的氮原子上的兩個氫中的一個而成者。該些可單獨使用,或以多種的混合物的形式使用。
作為二羧酸,可廣泛使用脂肪族化合物、環狀脂肪族化合物及芳香族化合物的二羧酸。其中,藉由使用包含芳香環的化合物,可提高樹脂的耐熱性,因此更佳。就抑制保管中及紡絲中的樹脂的析出並獲得纖維徑細的不織布的觀點而言,較佳為芳香環的數量為一個者或兩個芳香環經由有機基鍵結而成者。特佳為具有所述通式(4)或通式(5)所表示的殘基者。
作為提供所述通式(4)或通式(5)所表示的包含芳香環的二價有機基R2 中的二羧酸殘基的二羧酸,並無特別限制,例如可列舉:間苯二甲酸、對苯二甲酸、亞甲基雙水楊酸、2,2-雙(4-羧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羧基苯基)六氟丙烷、二苯甲酮-4,4'-二羧酸、4,4'-二羧基二苯基醚、4,4'-二羧基二苯基碸、5,5'-硫代雙水楊酸等;或者利用羥基、羧基、三氟甲基或鹵素原子取代該些化合物的一個~四個氫原子而成者;或者利用碳數1~10的有機基取代該些化合物的氮原子上的兩個氫中的一個而成者等。該些可單獨使用,或以多種的混合物的形式使用。
具有通式(2)所表示的結構的樹脂可藉由使二胺或二異氰酸酯單獨或者該些的多種的混合物與四羧酸的衍生物進行縮聚而獲得。
通式(2)中的R4 表示二胺殘基。R4 若為碳數4~30的二價有機基,則並無特別限制,較佳為包含芳香環。藉此,可進一步提高樹脂的耐熱性。就抑制保管中及紡絲中的樹脂的析出並獲得纖維徑細的不織布的觀點而言,R4 較佳為芳香環的數量為一個者;或者兩個芳香環經由二價有機基或醚鍵等連結基鍵結而成者。R4 特佳為下述通式(6)或通式(7)所表示的基。
[化4]
通式(7)中,Y表示單鍵、亞甲基、異亞丙基、六氟異亞丙基、羰基、磺醯基、醚鍵或硫醚鍵。R9 分別獨立地表示羥基、羧基、三氟甲基、鹵素原子或碳數1~10的烴基。q分別獨立地表示0~4的整數。
作為通式(6)或通式(7)所表示的基,並無特別限制,可列舉自苯、聯苯、二苯基甲烷、2,2-二苯基丙烷、六氟-2,2-二苯基丙烷、二苯基酮、二苯基碸、二苯基醚或二苯基硫醚中去除兩個氫原子而成者。另外,亦可為利用羥基、羧基、三氟甲基、鹵素原子或碳數1~10的烴基取代該些基的芳香環上的氫原子的一部分而成者。
作為二胺,可廣泛使用脂肪族、環狀脂肪族及芳香族化合物的一級胺或二級胺。尤其,藉由使用包含芳香環的化合物,可提高樹脂的耐熱性。就抑制保管中及紡絲中的樹脂的析出並獲得纖維徑細的不織布的觀點而言,芳香環的數量較佳為一個或兩個。作為二胺,特佳為具有所述通式(6)或通式(7)所表示的殘基者。
作為提供所述通式(6)或通式(7)所表示的包含芳香環的二價有機基中的二胺殘基的二胺,並無特別限制,可列舉:對苯二胺、間苯二胺、聯苯胺、2,2-雙(3-胺基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-胺基-4-羥基苯基)六氟丙烷、3,3-二胺基二苯甲酮、4,4-二胺基二苯甲酮、3,3'-二胺基二苯基醚、4,4'-二胺基二苯基醚、3,4'-二胺基二苯基醚、4,4'-二胺基二苯基甲烷、3,3'-二胺基二苯基碸、4,4'-二胺基二苯基碸、3,3'-二胺基二苯基硫醚、4,4'-二胺基二苯基硫醚等。另外,亦可使用利用羥基、羧基、三氟甲基或鹵素原子取代該些化合物的一個~四個氫原子而成者;或者利用碳數1~10的有機基取代該些化合物的氮原子上的兩個氫中的一個而成者。該些可單獨使用,或以多種的混合物的形式使用。
作為四羧酸二酐,可廣泛使用脂肪族化合物、環狀脂肪族化合物及芳香族化合物的四羧酸二酐。
作為四羧酸二酐,並無特別限制,可列舉:均苯四甲酸、3,3',4,4'-聯苯四羧酸、2,3,3',4'-聯苯四羧酸、2,2',3,3'-聯苯四羧酸、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(2,3-二羧基苯基)六氟丙烷、1,1-雙(3,4-二羧基苯基)乙烷、1,1-雙(2,3-二羧基苯基)乙烷、雙(3,4-二羧基苯基)甲烷、雙(2,3-二羧基苯基)甲烷、雙(3,4-二羧基苯基)碸、雙(3,4-二羧基苯基)醚、1,2,5,6-萘四羧酸、2,3,6,7-萘四羧酸、2,3,5,6-吡啶四羧酸、3,4,9,10-苝四羧酸等芳香族四羧酸或環丁烷四羧酸、1,2,3,4-環戊烷四羧酸、環己烷四羧酸、雙環[2.2.1.]庚烷四羧酸、雙環[3.3.1.]四羧酸、雙環[3.1.1.]庚-2-烯四羧酸、雙環[2.2.2.]辛烷四羧酸、金剛烷四羧酸等脂肪族四羧酸等的二酐。該些可單獨使用,或以多種的混合物的形式使用。
具有通式(3)所表示的結構的樹脂可藉由使二胺或二異氰酸酯單獨或者該些的多種的混合物與三羧酸的衍生物進行縮聚而獲得。
通式(3)中的R6 表示二胺殘基。R6 若為碳數4~30的二價有機基,則並無特別限制,較佳為包含芳香環。藉此,可進一步提高樹脂的耐熱性。就抑制保管中及紡絲中的樹脂的析出並獲得纖維徑細的不織布的觀點而言,R6 較佳為芳香環的數量為一個者;或者兩個芳香環經由二價有機基或醚鍵等連結基鍵結而成者。R6 特佳為下述通式(8)或通式(9)所表示的基。
[化5]
通式(9)中,W表示單鍵、亞甲基、異亞丙基、六氟異亞丙基、羰基、磺醯基、醚鍵或硫醚鍵。R10 分別獨立地表示羥基、羧基、三氟甲基、鹵素原子或碳數1~10的烴基。r分別獨立地表示0~4的整數。
作為通式(8)或通式(9)所表示的基,並無特別限制,可列舉自苯、聯苯、二苯基甲烷、2,2-二苯基丙烷、六氟-2,2-二苯基丙烷、二苯基酮、二苯基碸、二苯基醚或二苯基硫醚中去除兩個氫原子而成者。另外,亦可為利用羥基、羧基、三氟甲基、鹵素原子或碳數1~10的烴基取代該些基的芳香環上的氫原子的一部分而成者。
作為二胺,可廣泛使用脂肪族、環狀脂肪族及芳香族化合物的一級胺或二級胺。尤其,藉由使用包含芳香環的化合物,可提高樹脂的耐熱性。就抑制保管中及紡絲中的樹脂的析出並獲得纖維徑細的不織布的觀點而言,芳香環的數量較佳為一個或兩個。作為二胺,特佳為具有所述通式(8)或通式(9)所表示的殘基者。
作為提供所述通式(8)或通式(9)所表示的包含芳香環的二價有機基中的二胺殘基的二胺,並無特別限制,可列舉:對苯二胺、間苯二胺、聯苯胺、2,2-雙(3-胺基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-胺基-4-羥基苯基)六氟丙烷、3,3-二胺基二苯甲酮、4,4-二胺基二苯甲酮、3,3'-二胺基二苯基醚、4,4'-二胺基二苯基醚、3,4'-二胺基二苯基醚、4,4'-二胺基二苯基甲烷、3,3'-二胺基二苯基碸、4,4'-二胺基二苯基碸、3,3'-二胺基二苯基硫醚、4,4'-二胺基二苯基硫醚等。另外,亦可使用利用羥基、羧基、三氟甲基或鹵素原子取代該些化合物的一個~四個氫原子而成者;或者利用碳數1~10的有機基取代該些化合物的氮原子上的兩個氫中的一個而成者。該些可單獨使用,或以多種的混合物的形式使用。
作為三羧酸的例子,可列舉:偏苯三甲酸、3,3',4-三羧基聯苯、3,4,4'-三羧基聯苯、3,3',4-三羧基聯苯醚、3,4,4'-三羧基聯苯醚等。
三羧酸及四羧酸可單獨使用或組合兩種以上來使用。
本發明的實施形態的樹脂於主鏈的末端具有選自由碳數10以上的烷基及碳數4以上的氟烷基所組成的群組中的至少一種,藉此樹脂溶液的表面張力變小。其結果,於利用電場紡絲法進行紡絲時,促進液的分裂,可獲得纖維徑更細的不織布。關於該烷基及氟烷基的碳數的上限,就維持與溶媒的相容性的觀點而言,烷基的碳數較佳為25以下,所述氟烷基的碳數較佳為10以下。
作為碳數10以上、25以下的烷基,例如可列舉:癸醯基(capryl)(癸基)、月桂基(十二基)、肉豆蔻基(十四基)、十五基、棕櫚基(十六基)、珠光酯基(margaryl)(十七基)、硬脂基、反異油烯基(vaccenyl)(十八基)、花生基(arachidyl)(二十基)、山萮基(behenyl)(二十二基)、木蠟基(lignoceryl)(二十四基)等。另外,包含該些基的位置異構體。再者,關於將該些基中的單鍵的一部分取代為不飽和鍵者,只要不妨礙發明的效果,則可容許。
作為碳數4以上、10以下的氟烷基,例如可列舉:全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟戊基、全氟辛基、全氟壬基、全氟癸基等。另外,包含該些基的位置異構體。另外,亦可為將該些基的氟原子的一部分取代為氫原子者,就維持降低液的表面張力的效果的方面而言,所取代的氫原子的數量較佳為4個以下。再者,關於將該些基中的單鍵的一部分取代為不飽和鍵者,只要不妨礙發明的效果,則可容許。
將選自碳數10以上的烷基及碳數4以上的氟烷基中的至少一種導入至主鏈的末端的方法例如為如下所述般的方法。於進行縮聚時,以如單體的異氰酸酯基相對於其他單體的二胺基或羧酸基而為過剩量般的單體比設定加入量。於縮聚後,使具有碳數10以上的烷基或碳數4以上的氟烷基的單胺、單羧酸或一元醇與剩餘的異氰酸酯基反應。
作為具有碳數10以上的烷基的單胺,例如可列舉:癸胺、十一胺、十三胺、月桂胺、肉豆蔻胺、十五胺、十七胺、鯨蠟胺、硬脂胺、十九胺等。另外,亦可列舉該些化合物的、異構體;於烷基中包含不飽和鍵的化合物;於胺基的氮原子上具有取代基的化合物;利用烴基、鹵素原子或矽烷基取代烷基上的氫原子的化合物;及利用碳數1~10的有機基取代氮原子上的兩個氫中的一個的化合物等。該些可單獨使用,或以多種的混合物的形式使用。
作為具有碳數10以上的烷基的單羧酸,並無特別限制,可列舉:癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、珠光酯酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、木蠟酸、二十四烯酸(nervonic acid)及蠟酸(cerotic acid)等。另外,可列舉該些化合物的、異構體;於烷基中包含不飽和鍵的化合物;及利用烴基、鹵素原子或矽烷基取代烷基上的氫原子的化合物等。該些可單獨使用,或以多種的混合物的形式使用。
作為具有碳數10以上的烷基的一元醇,並無特別限制,可列舉:癸醇、十一醇、月桂醇、十三醇、肉豆蔻醇、十五醇、鯨蠟醇、十七醇、硬脂醇、十九醇、花生醇、二十一醇、山萮醇、二十二烯醇(erucyl alcohol)、木蠟醇、蠟醇(ceryl alcohol)、二十七醇、蒙旦醇(montanyl alcohol)、二十九醇等。另外,可列舉該些化合物的、異構體;於烷基中包含不飽和鍵的化合物;及利用烴基、鹵素原子或矽烷基取代烷基上的氫原子的化合物等。該些可單獨使用,或以多種的混合物的形式使用。
作為具有碳數4以上的氟烷基的單胺、單羧酸或一元醇,並無特別限制,可列舉:1H,1H-全氟丁胺、1H,1H-全氟己胺、1H,1H-十三氟庚胺、全氟戊酸、全氟己酸、全氟庚酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、2H,2H,3H,3H-全氟十一酸、2-全氟辛基乙醇、2-全氟丁基乙醇、2-全氟己基乙醇、1H,1H-全氟-1-十二醇、1H,1H,9H-十六氟壬醇、1H,1H,9H-十二氟庚醇等。另外,可列舉該些化合物的、異構體;於烷基中包含不飽和鍵的化合物;及利用烴基、鹵素原子或矽烷基取代烷基上的氫原子或氟原子的化合物等。該些可單獨使用,或以多種的混合物的形式使用。
作為具有碳數10以上的烷基的單異氰酸酯,並無特別限制,可列舉異氰酸十二酯、異氰酸十八酯等。另外,可列舉該些化合物的、異構體;於烷基中包含不飽和鍵的化合物;及利用烴基、鹵素原子或矽烷基取代烷基上的氫原子的化合物等。該些可單獨使用,或以多種的混合物的形式使用。
作為具有碳數4以上的氟烷基的單異氰酸酯,並無特別限制,可列舉全氟丁基異氰酸酯、全氟己基異氰酸酯等。另外,可列舉該些化合物的、異構體;於烷基中包含不飽和鍵的化合物;及利用烴基、鹵素原子或矽烷基取代烷基上的氫原子或氟原子的化合物等。該些可單獨使用,或以多種的混合物的形式使用。
作為縮聚反應中所使用的溶媒,若為溶解所生成的樹脂者,則並無特別限定,可較佳地使用N-甲基-2-吡咯啶酮、N-甲基己內醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、γ-丁內酯、二甲基咪唑啉等非質子性極性溶媒;苯酚、間甲酚、氯苯酚、硝基苯酚等酚系溶媒;向多磷酸、磷酸中添加五氧化磷而成的磷系溶媒等。
縮聚反應中所獲得的樹脂可以溶解於溶媒中的狀態使用,亦可使用如下者:投入至水等中而使樹脂析出並加以乾燥,以固體的形式分離而成者。
<樹脂組成物> 藉由使本發明的樹脂溶解或分散於任意的溶媒中,而可用作樹脂組成物。即,本發明的實施形態的樹脂組成物包含所述樹脂及溶媒。另外,可任意包含其他成分,例如可包含有機粒子或無機粒子等填料、或者溶解助劑或帶電助劑、密接改良劑或界面活性劑等其他成分。
作為本發明的實施形態的樹脂組成物中所使用的溶媒,並無特別限制, 例如可列舉:乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚等醚類; 乙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯等乙酸酯類; 乙醯丙酮、甲基丙基酮、甲基丁基酮、甲基異丁基酮、環戊酮、2-庚酮等酮類; 丁醇、異丁醇、戊醇、4-甲基-2-戊醇、3-甲基-2-丁醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二丙酮醇等醇類; 甲苯、二甲苯等芳香族烴類; N-甲基-2-吡咯啶酮、N-環己基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基異丁基醯胺、二甲基亞碸、γ-丁內酯、水等。其中,關於選自由N-甲基吡咯啶酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基異丁基醯胺所組成的群組中的至少一種溶媒或混合溶媒,由於樹脂的溶解性良好且具有適度的揮發性,因此就獲得纖維徑細的不織布的方面而言較佳。該些可單獨使用,或混合多種來使用。
關於溶媒的含量,就防止溶液的凝膠化的觀點而言,較佳為相對於組成物整體的質量而包含40質量%以上。另外,就維持不織布的耐熱性的觀點而言,溶媒量較佳為相對於組成物整體的質量而為80質量%以下。
<不織布及其製造方法> 本發明的實施形態的不織布包含所述樹脂。就抑制高溫環境下的尺寸變化的觀點而言,不織布的熱收縮率較佳為10%以下。不織布的熱收縮率更佳為5%以下,更佳為3%以下。
所謂此處所述的熱收縮率,表示對不織布片進行加熱時的尺寸的變化率。
就將不織布形成得緻密的觀點而言,不織布的纖維徑較佳為3 μm以下,更佳為1.5 μm以下,進而更佳為1 μm以下。
所謂此處所述的纖維徑,是指利用顯微鏡來觀察不織布,對處於視野內的纖維的寬度進行測長,並取其平均而得者。
本發明的實施形態的不織布可藉由對使所述樹脂組成物熔融或溶解於溶媒中而成者進行紡絲來獲得。作為紡絲方法,若使用電場紡絲法,則於紡絲時,液發生分裂,可獲得包含纖維徑更細的纖維的不織布,因此較佳。即,較佳為藉由電場紡絲法對所述樹脂組成物進行紡絲來形成不織布。
此處所使用的電場紡絲法為如下紡絲法:對聚合物溶液施加高電壓,並將帶電的聚合物溶液吹附至經接地的對電極,藉此獲得極細纖維。作為本發明中所使用的電場紡絲裝置,並無特別限制,可列舉如注射器的針筒般自突出的噴嘴噴出聚合物溶液的裝置;或藉由使形成於旋轉的輥或球上的薄膜聚合物溶液帶電而將極細纖維自噴出部噴出的裝置等。只要一邊對噴出部施加電壓一邊噴出液,並將成為基材的鋁箔或脫模紙貼附於接地的對電極上,則不織布堆積於基材上。
<不織布的用途> 本發明的實施形態的不織布可較佳地用於二次電池或雙電層電容器等蓄電元件用的隔板;吸音材、電磁波屏蔽材、分離過濾器或耐熱袋濾器等纖維製品中。尤其,於用於蓄電元件用隔板中的情況下,作為耐熱性高的隔板,可提高蓄電元件的安全性。
本發明的實施形態的二次電池或雙電層電容器具有所述隔板作為正極與負極之間的隔板。此種二次電池或雙電層電容器可藉由如下方式而獲得:介隔所述隔板而積層多層電極,與電解液一同放入至金屬箱子(case)等外裝材並加以密封。 [實施例]
為了對本發明進行更詳細說明,而使用實施例來進行更具體說明,本發明並不限定於該些實施例而進行解釋。再者,樹脂等的評價是藉由以下的方法來進行。
(1)不織布的製作 使用電場紡絲裝置(加藤技術(KATO-TECH)(股)製造,NEU奈米纖維電場紡絲裝置(Nano Fiber Electrospinning Unit)),以40 μL/min噴出樹脂溶液,以基重成為5 g/m2 的方式於鋁箔上形成不織布。噴嘴使用18G(內徑0.94 mm)的無斜角規針,距集電極的距離設為15 cm。於設定電壓時,針對各樣品,藉由目視來確認噴嘴的前端,並於噴嘴的前端,使樹脂溶液穩定地保持圓錐形(泰勒錐(Taylor cone))的形狀。於150℃下對所獲得的鋁箔上的不織布進行真空乾燥而去除殘留溶媒。所獲得的不織布供於以下記載的評價中。
(2)纖維徑的測定 對不織布試樣濺鍍金,並利用掃描式電子顯微鏡(Scanning Electron Microscope,SEM)進行觀察。此時的加速電壓設為5 kV,倍率設為10000倍。任意選擇30根視野內的纖維並算出該些纖維徑(μm)的平均值。
(3)耐熱性(熱收縮率)評價 針對以10 cm×2 cm的大小切取的各不織布試樣,利用惰性烘箱(Inert Oven)(光洋熱系統(KOYO THERMO SYSTEM)(股)製造,INH-9),於壓縮空氣環境下且於300℃下加熱1小時。測量長邊方向上的尺寸,並求出由收縮引起的尺寸變化相對於原本的長度(10 cm)的比例而設為熱收縮率(%)。
(4)耐化學品性評價 將以3 cm×3 cm的大小切取的各不織布試樣與100 mL的濃度為2 mol/L的鹽酸水溶液放入至500 mL燒杯中,並利用培養皿蓋上蓋子,以該狀態於40℃的恆溫槽中保管3天。將於保管後的不織布上未觀察到破損者設為良,將觀察到破損者設為不良。
(5)樹脂溶液的保存穩定性評價 將樹脂溶液於室溫25℃的室內保管90天。藉由目視來觀察保管中的溶液,將於90天后析出、凝膠化、渾濁均未被確認到者設為「良」,關於有任一變化者,記載所產生的變化與產生變化為止的天數。
(6)循環特性評價 使用不織布,利用以下的方法來評價作為電池的循環特性。於測定充放電特性的基礎上,使用HS單元(寶泉(股)製造),鋰離子電池的組裝是於氬氣環境下進行。負極使用如下者:將使石墨製的活性物質以成為3.2 Ah/cm2 的方式於銅箔上進行煅燒而成者(寶泉(股)製造)呈直徑16 mm的圓形衝壓而成者。隔板使用將所述不織布以直徑24 mm衝壓而成者。正極使用如下者:將使鈷酸鋰製的活性物質以成為3.0 Ah/cm2 的方式於鋁箔上進行煅燒而成者(寶泉(股)製造)以直徑16 mm衝壓而成者。依序重疊該些,於注入1 mL的LBG-00022(岸田化學(KISHIDA CHEMICAL)(股)製造)作為電解液的基礎上加以封入,從而獲得評價用電池單元。
使用充放電測定裝置(飛鳥(ASUKA)電子(股)製造,製品名「ACD-01充放電試驗裝置」),對以所述方式製作的評價用電池單元進行充放電評價。作為充放電條件,將如下操作設為一循環:以6 mA的恆定電流充電至電池電壓成為4.6 V,進而,以4.6 V的恆定電壓進行充電,於自充電開始計達至2小時30分鐘後,中斷30分鐘,以6 mA的恆定電流放電至電池電壓成為2.7 V。反覆相同條件下的充放電,求出直至電池電壓因內部短路而成為2.3 V以下並異常停止為止的循環數。
合成例1:樹脂A-1的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使10.27 g(0.095 mol)的對苯二胺(富士膜和光純藥(股)製造,以下為PDA)溶解於82.13 g的N,N-二甲基乙醯胺(富士膜和光純藥(股)製造,製品名「N,N-二甲基乙醯胺(超脫水),以下為DMAc」)中。向其中一點點地添加22.23 g(0.10 mol)的異佛爾酮二異氰酸酯(東京化成工業(股)製造,製品名「Isophorone Diisocyanate(異構體的混合物(mixture of isomers))」,以下為IPDI)後,將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌4小時。其後,向燒瓶內添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺(東京化成工業(股)製造,製品名「Stearylamine」),於60℃的油浴中攪拌2小時,從而獲得樹脂A-1的30質量%DMAc溶液。關於樹脂A-1,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,通式(1)中的X為-NH-所表示的結構,R1 為環狀的脂肪族烴基,R2 相當於通式(4)所表示的結構。
合成例2:樹脂A-2的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使23.59 g(0.095 mol)的3,3'-二胺基二苯基碸(東京化成工業(股)製造,製品名「Bis(3-aminophenyl) Sulfone」,以下為3,3'-DDS)溶解於113.19 g的DMAc中。向其中一點點地添加22.23 g(0.10 mol)的IPDI後,將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌4小時。其後,向燒瓶內添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺,於60℃的油浴中攪拌2小時,從而獲得樹脂A-2的30質量%DMAc溶液。關於樹脂A-2,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,通式(1)中的X為-NH-所表示的結構,R1 為環狀的脂肪族烴基,R2 相當於通式(5)所表示的結構。
合成例3:樹脂A-3的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使10.27 g(0.095 mol)的PDA溶解於77.55 g的DMAc中。向其中一點點地添加22.23 g(0.10 mol)的IPDI後,將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌4小時。其後,向燒瓶內添加0.73 g(0.01 mol)的丁胺(東京化成工業(股)製造,製品名「Butylamine」),於60℃的油浴中攪拌2小時,從而獲得樹脂A-3的30質量%DMAc溶液。關於樹脂A-3,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數4的烷基,通式(1)中的X為-NH-所表示的結構,R1 為環狀的脂肪族烴基,R2 相當於通式(4)所表示的結構。
合成例4:樹脂B-1的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,向75.02 g的DMAc中投入7.23 g(0.095 mol)的丙二醇(納卡萊特斯庫(NACALAI TESQUE)(股)製造,以下為PG)與22.23 g(0.10 mol)的IPDI,於液變得均勻時,添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺。將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌2小時後,將油浴升溫至120℃並攪拌4小時。利用適量的DMAc進行稀釋,從而獲得樹脂B-1的30質量%DMAc溶液。關於樹脂B-1,不含通式(1)~通式(3)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基。
合成例5:樹脂A-4的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使10.27 g(0.095 mol)的PDA溶解於82.02 g的DMAc中。向其中一點點地添加22.23 g(0.10 mol)的IPDI後,將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌4小時。其後,向燒瓶內添加2.65 g(0.01 mol)的2-(全氟丁基)乙醇(東京化成工業(股)製造,製品名「1H,1H,2H,2H-Nonafluoro-1-hexanol」),於60℃的油浴中攪拌2小時,從而獲得樹脂A-4的30質量%DMAc溶液。關於樹脂A-4,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數6的氟烷基,通式(1)中的X為-NH-所表示的結構,R1 為環狀的脂肪族烴基,R2 相當於通式(4)所表示的結構。
合成例6:樹脂A-5的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使10.81 g(0.10 mol)的PDA溶解於82.03 g的DMAc中。向其中一點點地添加21.12 g(0.095 mol)的IPDI後,將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌4小時。其後,向燒瓶內添加2.11 g(0.01 mol)的異氰酸十二酯(東京化成工業(股)製造,製品名「Dodecyl Isocyanate」),於60℃的油浴中攪拌2小時,從而獲得樹脂A-5的30質量%DMAc溶液。關於樹脂A-5,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數12的烷基,通式(1)中的X為-NH-所表示的結構,R1 為環狀的脂肪族烴基,R2 相當於通式(4)所表示的結構。
合成例7:樹脂A-6的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使10.27 g(0.095 mol)的PDA溶解於86.08 g的DMAc中。向其中一點點地添加22.23 g(0.10 mol)的IPDI後,將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌4小時。其後,向燒瓶內添加4.39 g(0.01 mol)的二十九烷酸(東京化成工業(股)製造,製品名「Nonacosanoic Acid」),於60℃的油浴中攪拌2小時,從而獲得樹脂A-6的30質量%DMAc溶液。關於樹脂A-6,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數29的烷基,通式(1)中的X為-NH-所表示的結構,R1 為環狀的脂肪族烴基,R2 相當於通式(4)所表示的結構。
合成例8:樹脂A-7的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使10.27 g(0.095 mol)的PDA溶解於89.84 g的DMAc中。向其中一點點地添加22.23 g(0.10 mol)的IPDI後,將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌4小時。其後,向燒瓶內添加6.00 g(0.01 mol)的1H,1H-全氟-1-十二醇(東京化成工業(股)製造,製品名「1H,1H-Tricosafluoro-1-dodecanol」),於60℃的油浴中攪拌2小時,從而獲得樹脂A-7的30質量%DMAc溶液。關於樹脂A-7,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數12的氟烷基,通式(1)中的X為-NH-所表示的結構,R1 為環狀的脂肪族烴基,R2 相當於通式(4)所表示的結構。
合成例9:樹脂A-8的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使4.33 g(0.04 mol)的PDA與4.18 g(0.055 mol)的PG溶解於78.01 g的DMAc中。向其中一點點地添加22.23 g(0.10 mol)的IPDI後,將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌4小時。繼而,向燒瓶內添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺,於60℃的油浴中攪拌2小時。其後,將油浴升溫至120℃並攪拌4小時。利用適量的DMAc進行稀釋,從而獲得樹脂A-8的30質量%DMAc溶液。關於樹脂A-8,於所有結構中包含42莫耳%的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,通式(1)中的X為-NH-所表示的結構,R1 為環狀的脂肪族烴基,R2 相當於通式(4)所表示的結構。
合成例10:樹脂A-9的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使10.27 g(0.095 mol)的PDA溶解於82.13 g的DMAc中。向其中一點點地添加22.23 g(0.10 mol)的二苯基甲烷二異氰酸酯(東京化成工業(股)製造,製品名「Methylenediphenyl 4,4'-Diisocyanate」,以下為MDI)後,將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌4小時。其後,向燒瓶內添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺,於60℃的油浴中攪拌2小時,從而獲得樹脂A-9的30質量%DMAc溶液。關於樹脂A-9,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,所述通式(1)中的X為-NH-所表示的結構,R1 為芳香族烴基,R2 相當於所述通式(4)所表示的結構。
合成例11:樹脂A-10的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使10.27 g(0.095 mol)的PDA溶解於69.51 g的DMAc中。向其中一點點地添加16.82 g(0.10 mol)的六亞甲基二異氰酸酯(東京化成工業工業(股)製造,製品名「Hexamethylene Diisocyanate」,以下為HMDI)後,將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌4小時。其後,向燒瓶內添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺,於60℃的油浴中攪拌2小時,從而獲得樹脂A-10的30質量%DMAc溶液。關於樹脂A-10,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,通式(1)中的X為-NH-所表示的結構,R1 為鏈狀的脂肪族烴基,R2 相當於通式(4)所表示的結構。
合成例12:樹脂A-11的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使11.04 g(0.095 mol)的六亞甲基二胺(富士膜和光純藥(股)製造,以下為HMDA)溶解於83.92 g的DMAc中。向其中一點點地添加22.23 g(0.10 mol)的IPDI後,將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌4小時。其後,向燒瓶內添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺,於60℃的油浴中攪拌2小時,從而獲得樹脂A-11的30質量%DMAc溶液。關於樹脂A-11,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,通式(1)中的X為-NH-所表示的結構,R1 為環狀的脂肪族烴基,R2 不含芳香環。
合成例13:樹脂A-12的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使27.77 g(0.095 mol)的1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯(東京化成工業(股)製造,製品名「1,3-Bis(3-aminophenoxy)benzene」,以下為APB-N)溶解於122.96 g的DMAc中。向其中一點點地添加22.23 g(0.10 mol)的IPDI後,將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌4小時。其後,向燒瓶內添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺,於60℃的油浴中攪拌2小時,從而獲得樹脂A-12的30質量%DMAc溶液。關於樹脂A-12,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,通式(1)中的X為-NH-所表示的結構,R1 為環狀的脂肪族烴基,R2 雖包含芳香環但為與通式(4)及通式(5)不同的結構。
合成例14:樹脂A-13的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使16.08 g(0.055 mol)的APB-N與4.33 g(0.040 mol)的PDA溶解於105.77 g的DMAc中。向其中一點點地添加22.23 g(0.10 mol)的IPDI後,將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌4小時。其後,向燒瓶內添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺,於60℃的油浴中攪拌2小時,從而獲得樹脂A-13的30質量%DMAc溶液。關於樹脂A-13,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,通式(1)中的X為-NH-所表示的結構,R1 為環狀的脂肪族烴基,R2 的42莫耳%相當於通式(4)及通式(5)所表示的結構。
合成例15:樹脂C-1的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使11.03 g(0.095 mol)的間苯二甲酸(東京化成工業(股)製造,製品名「Isophthalic Acid」,以下為IPA)溶解於83.90 g的DMAc中。向其中一點點地添加22.23 g(0.10 mol)的IPDI後,於液變得均勻時,添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺。將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌2小時後,將油浴升溫至160℃並攪拌4小時。利用適量的DMAc進行稀釋,從而獲得樹脂C-1的30質量%DMAc溶液。關於樹脂C-1,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,通式(1)中的X為單鍵所表示的結構,R1 為環狀的脂肪族烴基,R2 相當於通式(4)所表示的結構。
合成例16:樹脂C-2的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使11.03 g(0.095 mol)的IPA溶解於79.32 g的DMAc中。向其中一點點地添加22.23 g(0.10 mol)的IPDI後,於液變得均勻時,添加0.73 g(0.01 mol)的丁胺。將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌2小時後,將油浴升溫至160℃並攪拌4小時。利用適量的DMAc進行稀釋,從而獲得樹脂C-2的30質量%DMAc溶液。關於樹脂C-2,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數4的烷基,通式(1)中的X為單鍵所表示的結構,R1 為環狀的脂肪族烴基,R2 相當於通式(4)所表示的結構。
合成例17:樹脂C-3的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使4.65 g(0.040 mol)的IPA與4.18 g(0.055 mol)的PG溶解於78.76 g的DMAc中。向其中一點點地添加22.23 g(0.10 mol)的IPDI後,於液變得均勻時,添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺。將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌2小時後,將油浴升溫至160℃並攪拌4小時。利用適量的DMAc進行稀釋,從而獲得樹脂C-3的30質量%DMAc溶液。關於樹脂C-3,於所有結構中包含42莫耳%的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,通式(1)中的X為單鍵所表示的結構,R1 為環狀的脂肪族烴基,R2 相當於通式(4)所表示的結構。
合成例18:樹脂C-4的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使11.03 g(0.095 mol)的IPA溶解於109.07 g的DMAc中。向其中一點點地添加25.03 g(0.10 mol)的MDI後,於液變得均勻時,添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺。將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌2小時後,將油浴升溫至160℃並攪拌4小時。利用適量的DMAc進行稀釋,從而獲得樹脂C-4的30質量%DMAc溶液。關於樹脂C-4,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,通式(1)中的X由單鍵表示,R1 為芳香族烴基,R2 相當於通式(4)所表示的結構。
合成例19:樹脂C-5的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使11.03 g(0.095 mol)的IPA溶解於89.92 g的DMAc中。向其中一點點地添加16.82 g(0.10 mol)的HMDI後,於液變得均勻時,添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺。將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌2小時後,將油浴升溫至160℃並攪拌4小時。利用適量的DMAc進行稀釋,從而獲得樹脂C-5的30質量%DMAc溶液。關於樹脂C-5,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,通式(1)中的X由單鍵表示,R1 為鏈狀的脂肪族烴基,R2 相當於通式(4)所表示的結構。
合成例20:樹脂C-6的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使13.88 g(0.095 mol)的己二酸(富士膜和光純藥(股)製造)溶解於90.55 g的DMAc中。向其中一點點地添加22.23 g(0.10 mol)的IPDI後,於液變得均勻時,添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺。將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌2小時後,將油浴升溫至160℃並攪拌4小時。利用適量的DMAc進行稀釋,從而獲得樹脂C-6的30質量%DMAc溶液。關於樹脂C-6,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,通式(1)中的X為單鍵所表示的結構,R1 為環狀的脂肪族烴基,R2 為不含芳香環的結構。
合成例21:樹脂C-7的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使20.54 g(0.095 mol)的1,4-萘四羧酸(東京化成工業(股)製造,製品名「1,4-Naphthalenedicarboxylic Acid」,以下為NTDCA)溶解於106.08 g的DMAc中。向其中一點點地添加22.23 g(0.10 mol)的IPDI後,於液變得均勻時,添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺。將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌2小時後,將油浴升溫至160℃並攪拌4小時。利用適量的DMAc進行稀釋,從而獲得樹脂C-7的30質量%DMAc溶液。關於樹脂C-7,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,通式(1)中的X為單鍵所表示的結構,R1 為環狀的脂肪族烴基,R2 雖包含芳香環但為與通式(4)或通式(5)不同的結構。
合成例22:樹脂C-8的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使4.65 g(0.040 mol)的IPA與11.89 g(0.055 mol)的NTDCA溶解於96.74 g的DMAc中。向其中一點點地添加22.23 g(0.10 mol)的IPDI後,於液變得均勻時,添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺。將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌2小時後,將油浴升溫至160℃並攪拌4小時。利用適量的DMAc進行稀釋,從而獲得樹脂C-8的30質量%DMAc溶液。關於樹脂C-8,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(1)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,通式(1)中的X為-NH-所表示的結構,R1 為環狀的脂肪族烴基,R2 的42莫耳%相當於通式(4)所表示的結構。
合成例23:樹脂D-1的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使19.02 g(0.095 mol)的4,4'-二胺基二苯基醚(和歌山精化工業(股)製造,以下為ODA)溶解於123.06 g的N-甲基吡咯啶酮(三菱化學(股)製造,以下為NMP)中。向其中添加31.02 g(0.10 mol)的氧雙鄰苯二甲酸酐(馬納克(MANAC)(股)製造,以下為ODPA)後,將燒瓶浸於40℃的油浴中並攪拌2小時。進而,於燒瓶內添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺後,將油浴升溫至200℃並攪拌4小時。利用適量的NMP進行稀釋,從而獲得樹脂D-1的30質量%NMP溶液。關於樹脂D-1,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(2)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,R4 相當於通式(7)所表示的結構。
合成例24:樹脂D-2的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使4.18 g(0.055 mol)的PG與2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺溶解於98.82 g的NMP中。向其中添加25.03 g(0.10 mol)的MDI後,將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌2小時。進而,於燒瓶內添加12.41 g(0.040 mol)的ODPA後,將油浴升溫至160℃並攪拌4小時。利用適量的NMP進行稀釋,從而獲得樹脂D-2的30質量%NMP溶液。關於樹脂D-2,於所有結構中包含42莫耳%的通式(2)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,R4 相當於通式(7)所表示的結構。
合成例25:樹脂D-3的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使19.02 g(0.095 mol)的ODA溶解於118.48 g的NMP中。向其中添加31.02 g(0.10 mol)的ODPA後,將燒瓶浸於40℃的油浴中並攪拌2小時。進而,於燒瓶內添加0.73 g(0.01 mol)的丁胺後,將油浴升溫至200℃並攪拌4小時。利用適量的NMP進行稀釋,從而獲得樹脂D-3的30質量%NMP溶液。關於樹脂D-3,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(2)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數4的烷基,R4 相當於通式(7)所表示的結構。
合成例26:樹脂D-4的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使27.77 g(0.095 mol)的APB-N溶解於143.47 g的NMP中。向其中添加31.02 g(0.10 mol)的ODPA後,將燒瓶浸於40℃的油浴中並攪拌2小時。進而,於燒瓶內添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺後,將油浴升溫至200℃並攪拌4小時。利用適量的NMP進行稀釋,從而獲得樹脂D-4的30質量%NMP溶液。關於樹脂D-4,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(2)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,R4 雖包含芳香環但為與通式(6)及通式(7)所表示的結構不同的結構。
合成例27:樹脂D-5的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使11.04 g(0.095 mol)的HMDA溶解於104.43 g的NMP中。向其中添加31.02 g(0.10 mol)的ODPA後,將燒瓶浸於40℃的油浴中並攪拌2小時。進而,於燒瓶內添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺後,將油浴升溫至200℃並攪拌4小時。利用適量的NMP進行稀釋,從而獲得樹脂D-5的30質量%NMP溶液。關於樹脂D-5,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(2)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,R4 為不含芳香環的結構。
合成例28:樹脂E-1的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使18.25 g(0.095 mol)的偏苯三甲酸酐(富士膜和光純藥(股)製造,以下為TMA)溶解於99.12 g的DMAc中。向其中添加2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺後,將燒瓶浸於40℃的油浴中並攪拌2小時。進而,添加11.32 g(0.065 mol)的2,4-二異氰酸甲苯(富士膜和光純藥(股)製造,以下為TDI)與9.25 g(0.035 mol)的鄰聯甲苯胺二異氰酸酯(日本曹達(股)製造,商品名「TODI」,以下為TODI)後,將油浴升溫至160℃並攪拌4小時。利用適量的DMAc進行稀釋,從而獲得樹脂E-1的30質量%DMAc溶液。關於樹脂E-1,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(3)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,R4 相當於通式(8)與通式(9)所表示的結構。
合成例29:樹脂E-2的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使18.25 g(0.095 mol)的TMA溶解於94.53 g的DMAc中。向其中添加0.73 g(0.01 mol)的丁胺後,將燒瓶浸於40℃的油浴中並攪拌2小時。進而,添加11.32 g(0.065 mol)的TDI與9.25 g(0.035 mol)的TODI後,將油浴升溫至160℃並攪拌4小時。利用適量的DMAc進行稀釋,從而獲得樹脂E-2的30質量%DMAc溶液。關於樹脂E-2,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(3)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數4的烷基,R4 相當於通式(8)與通式(9)所表示的結構。
合成例30:樹脂E-3的合成 於乾燥氮氣流下,於燒瓶內,使4.18 g(0.055 mol)的PG與2.70 g(0.01 mol)的硬脂胺溶解於119.28 g的DMAc中。向其中添加25.03 g(0.10 mol)的MDI後,將燒瓶浸於60℃的油浴中並攪拌2小時。進而,添加7.69 g(0.04 mol)的TMA後,將油浴升溫至160℃並攪拌4小時。利用適量的DMAc進行稀釋,從而獲得樹脂E-3的30質量%DMAc溶液。關於樹脂E-2,於所有結構中包含42莫耳%的通式(3)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,R4 為通式(9)所表示的結構。
合成例31:樹脂E-4的合成 於乾燥氮氣流下,使27.77 g(0.095 mol)的APB-N溶解於100.22 g的NMP中。其後,將燒瓶加以冰浴冷卻,一邊將溶液的溫度保持為30℃以下,一邊滴加21.06 g(0.10 mol)的溶解於20.00 g的NMP中的偏苯三甲酸酐氯化物(日本精化(股)製造,以下為TAC)。加入總量後,於30℃下反應6小時。將該溶液投入至2 L的水中,過濾分離所獲得的沈澱,並利用1 L的水清洗3次。利用通風烘箱使清洗後的固體乾燥3天,從而獲得樹脂E-4的固體。將該固體以固體成分成為30質量%的方式溶解於DMAc中,從而獲得樹脂E-4的30%DMAc溶液。關於樹脂E-4,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(3)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,R4 雖包含芳香環但為與通式(8)及通式(9)所表示的結構不同的結構。
合成例32:樹脂E-5的合成 於乾燥氮氣流下,使15.98 g(0.095 mol)的HMDA溶解於72.70 g的NMP中。其後,將燒瓶加以冰浴冷卻,一邊將溶液的溫度保持為30℃以下,一邊滴加21.06 g(0.10 mol)的溶解於20.00 g的NMP中的TAC。加入總量後,於30℃下反應6小時。將該溶液投入至2 L的水中,過濾分離所獲得的沈澱,並利用1 L的水清洗3次。利用通風烘箱使清洗後的固體乾燥3天,從而獲得樹脂E-5的固體。將該固體以固體成分成為30質量%的方式溶解於DMAc中,從而獲得樹脂E-5的30%DMAc溶液。關於樹脂E-5,於所有結構中包含50莫耳%以上(實質100莫耳%)的通式(3)所表示的結構,於主鏈的末端具有碳數18的烷基,R4 為不含芳香環的結構。
[實施例1] 使用樹脂A-1的30質量%DMAc溶液,依據所述「(1)不織布的製作」而獲得不織布。利用所述「(2)纖維徑的測定」的方法來測定纖維徑,結果為0.89 μm。利用所述「(3)耐熱性(熱收縮率)評價」的方法對不織布進行熱處理,並求出收縮率,結果熱收縮率為1.2%。依據所述「(4)耐化學品性評價」來評價不織布的耐化學品性,結果未觀察到破損。另外,利用所述「(5)樹脂溶液的保存穩定性評價」中記載的方法來保管樹脂A-1的30質量%溶液,並確認變化,結果任一變化均未被觀察到。進而,使用所獲得的不織布,依據所述「(6)循環特性評價」來測定直至評價用電池單元發生短路為止的循環數,結果即便超過500次,亦未觀察到短路。
[實施例2] 將樹脂A-1的30質量%DMAc溶液加以濃縮,將所獲得的固體以固體成分濃度成為30質量%的方式於二甲基亞碸(富士膜和光純藥(股)製造,以下為DMSO)中,從而獲得樹脂A的30質量%DMSO溶液。使用該溶液,依據所述「(1)不織布的製作」而獲得不織布。利用所述「(2)纖維徑的測定」的方法來測定纖維徑,結果為2.2 μm。利用所述「(3)耐熱性(熱收縮率)評價」的方法對不織布進行熱處理,並求出收縮率,結果熱收縮率為2.1%。依據所述「(4)耐化學品性評價」來評價不織布的耐化學品性,結果未觀察到破損。另外,利用所述「(5)樹脂溶液的保存穩定性評價」中記載的方法來保管樹脂A-1的30質量%DMSO溶液,並確認變化,結果任一變化均未被觀察到。進而,使用所獲得的不織布,依據所述「(6)循環特性評價」來測定直至評價用電池單元發生短路為止的循環數,結果即便超過500次,亦未觀察到短路。
[實施例3] 將樹脂A的30質量%DMAc溶液加以濃縮,從而獲得樹脂A的70質量DMAc溶液。使用該溶液,依據所述「(1)不織布的製作」而獲得不織布。利用所述「(2)纖維徑的測定」的方法來測定纖維徑,結果為1.5 μm。利用所述「(3)耐熱性(熱收縮率)評價」的方法對不織布進行熱處理,並求出收縮率,結果熱收縮率為2.4%。依據所述「(4)耐化學品性評價」來評價不織布的耐化學品性,結果未觀察到破損。另外,利用所述「(5)樹脂溶液的保存穩定性評價」中記載的方法來保管樹脂A-1的70質量%DMAc溶液,並確認變化,結果於45天后,確認到凝膠化。進而,使用所獲得的不織布,依據所述「(6)循環特性評價」來測定直至評價用電池單元發生短路為止的循環數,結果即便超過500次,亦未觀察到短路。
[實施例4] 利用DMAc對樹脂A-1的30質量%DMAc溶液進行稀釋,從而獲得樹脂A-1的10質量%DMAc溶液。使用該溶液,依據所述「(1)不織布的製作」而獲得不織布。利用所述「(2)纖維徑的測定」的方法來測定纖維徑,結果為0.72 μm。利用所述「(3)耐熱性(熱收縮率)評價」的方法對不織布進行熱處理,並求出收縮率,結果熱收縮率為3.5%。依據所述「(4)耐化學品性評價」來評價不織布的耐化學品性,結果未觀察到破損。另外,利用所述「(5)樹脂溶液的保存穩定性評價」中記載的方法來保管樹脂A-1的10質量%DMAc溶液,並確認變化,結果任一變化均未被觀察到。進而,使用所獲得的不織布,依據所述「(6)循環特性評價」來測定直至評價用電池單元發生短路為止的循環數,結果即便超過500次,亦未觀察到短路。
[實施例5] 除將樹脂A-1的30質量%DMAc溶液變更為樹脂A-2的30質量%DMAc溶液以外,與實施例1同樣地製作不織布,並進行纖維徑的算出與耐熱性、耐化學品性及溶液的保存穩定性的評價。纖維徑為0.93 μm,熱收縮率為1.4%。耐化學品性試驗中,未觀察到破損。溶液的保存穩定性評價中,任一變化均未被觀察到。進而,使用所獲得的不織布的評價用電池單元的循環特性評價中,即便超過500次,亦未觀察到短路。
[比較例1] 除將樹脂A-1的30質量%DMAc溶液變更為樹脂A-3的30質量%DMAc溶液以外,與實施例1同樣地製作不織布,並進行纖維徑的算出與耐熱性、耐化學品性及溶液的保存穩定性的評價。纖維徑為3.5 μm,熱收縮率為0.82%。耐化學品性試驗中,未觀察到破損。溶液的保存穩定性評價中,任一變化均未被觀察到。進而,使用所獲得的不織布的評價用電池單元的循環特性評價中,於超過160次時,因內部短路而充放電停止。
[比較例2] 除將樹脂A-1的30質量%DMAc溶液變更為樹脂B-1的30質量%DMAc溶液以外,與實施例1同樣地製作不織布,並進行纖維徑的算出與耐熱性、耐化學品性及溶液的保存穩定性的評價。纖維徑為0.86 μm,熱收縮率為45%。耐化學品性試驗中,觀察到破損。溶液的保存穩定性評價中,任一變化均未被觀察到。進而,使用所獲得的不織布的評價用電池單元的循環特性評價中,於超過250次時,因內部短路而充放電停止。
[實施例6~實施例30、比較例3~比較例5] 除以成為表1所示般的方式變更所使用的樹脂溶液以外,與實施例1同樣地製作不織布,並進行纖維徑的算出與耐熱性、耐化學品性、溶液的保存穩定性及評價用電池單元的循環特性的評價。
將實施例1~實施例30、比較例1~比較例5的評價結果示於表1中。再者,關於「循環特性」一欄中的數字,>500是指即便超過500次,亦未觀察到短路,其以外的數字是指於超過該數字的次數時,因內部短路而充放電停止。
[表1] [表1]
本申請案是基於2017年07月03日提出申請的日本專利申請特願2017-130082者,其內容可以參照的形式引入至本說明書中。

Claims (20)

  1. 一種樹脂,其具有選自由下述通式(1)~通式(3)所組成的群組中的至少一個所表示的結構,於主鏈的末端具有選自由碳數10以上的烷基及碳數4以上的氟烷基所組成的群組中的至少一種;通式(1)中,X分別獨立地表示單鍵或-NR3 -;R1 及R2 分別獨立地表示碳數4~30的二價有機基;R3 表示氫原子或碳數1~10的一價有機基;通式(2)中,R4 表示碳數4~30的二價有機基;R5 表示碳數4~30的四價有機基;通式(3)中,R6 表示碳數4~30的二價有機基;R7 表示碳數4~30的三價有機基;l、m、n分別為0以上的整數,其中,l+m+n為10以上;另外,通式(1)~通式(3)所表示的結構未必需要分別連續地存在。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的樹脂,其中於所有結構中包含50莫耳%以上的所述通式(1)~通式(3)所表示的結構。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的樹脂,其中所述樹脂包含X為-NR3 -的所述通式(1)所表示的結構。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的樹脂,其中所述樹脂包含R1 為碳數4~30的二價脂肪族烴基的所述通式(1)所表示的結構。
  5. 如申請專利範圍第4項所述的樹脂,其中於通式(1)中的R1 中,所述二價脂肪族烴基為碳數4~30的二價環狀脂肪族烴基。
  6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的樹脂,其中通式(1)中,R2 為包含芳香環的二價有機基。
  7. 如申請專利範圍第6項所述的樹脂,其中於通式(1)中的R2 中,所述包含芳香環的二價有機基為下述通式(4)或通式(5)所表示的基;通式(5)中,Y表示單鍵、亞甲基、異亞丙基、六氟異亞丙基、羰基、磺醯基、醚鍵或硫醚鍵;R8 分別獨立地表示羥基、羧基、三氟甲基、鹵素原子或碳數1~10的烴基;p分別獨立地表示0~4的整數。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的樹脂,其中於通式(1)中,R2 的50莫耳%以上為所述通式(4)或通式(5)所表示的基。
  9. 如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的樹脂,其中於所述通式(2)所表示的結構中,R4 為包含芳香環的碳數4~30的二價有機基。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的樹脂,其中於通式(2)中的R4 中,所述包含芳香環的碳數4~30的二價有機基為下述通式(6)或通式(7)所表示的基;通式(7)中,Z表示單鍵、亞甲基、異亞丙基、六氟異亞丙基、羰基、磺醯基、醚鍵或硫醚鍵;R9 分別獨立地表示羥基、羧基、三氟甲基、鹵素原子或碳數1~10的烴基;q分別獨立地表示0~4的整數。
  11. 如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述的樹脂,其中於所述通式(3)所表示的結構中,R6 為包含芳香環的碳數4~30的二價有機基。
  12. 如申請專利範圍第11項所述的樹脂,其中於所述通式(3)中的R6 中,所述包含芳香環的碳數4~30的二價有機基為下述通式(8)或通式(9)所表示的基;通式(9)中,W表示單鍵、亞甲基、異亞丙基、六氟異亞丙基、羰基、磺醯基、醚鍵或硫醚鍵;R10 分別獨立地表示羥基、羧基、三氟甲基、鹵素原子或碳數1~10的烴基;r分別獨立地表示0~4的整數。
  13. 一種樹脂組成物,其包含如申請專利範圍第1項至第12項中任一項所述的樹脂及溶媒。
  14. 如申請專利範圍第13項所述的樹脂組成物,其中溶媒包含選自由N-甲基吡咯啶酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基異丙基醯胺所組成的群組中的至少一個。
  15. 如申請專利範圍第13項或第14項所述的樹脂組成物,其中相對於組成物整體的質量而包含40質量%以上、80質量%以下的溶媒。
  16. 如申請專利範圍第13項至第15項中任一項所述的樹脂組成物,其用於不織布形成的用途。
  17. 一種不織布,其包含如申請專利範圍第1項至第12項中任一項所述的樹脂。
  18. 一種不織布的製造方法,其製造如申請專利範圍第17項所述的不織布,且包括對如申請專利範圍第13項至第15項中任一項所述的樹脂組成物進行電場紡絲而形成不織布的步驟。
  19. 一種纖維製品,其使用如申請專利範圍第17項所述的不織布。
  20. 一種蓄電元件用隔板,其使用如申請專利範圍第17項所述的不織布。
TW107121356A 2017-07-03 2018-06-21 樹脂、樹脂組成物、以及使用其的不織布、纖維製品、隔板、二次電池以及雙電層電容器、及不織布的製造方法 TW201906886A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017130082 2017-07-03
JP2017-130082 2017-07-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201906886A true TW201906886A (zh) 2019-02-16

Family

ID=64950037

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW107121356A TW201906886A (zh) 2017-07-03 2018-06-21 樹脂、樹脂組成物、以及使用其的不織布、纖維製品、隔板、二次電池以及雙電層電容器、及不織布的製造方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20200131366A1 (zh)
EP (1) EP3650481A4 (zh)
JP (1) JP7206911B2 (zh)
KR (1) KR20200026200A (zh)
CN (1) CN110799559B (zh)
TW (1) TW201906886A (zh)
WO (1) WO2019009037A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022097547A1 (ja) * 2020-11-04 2022-05-12 東レ株式会社 樹脂組成物、不織布ならびにそれを用いた繊維製品、蓄電素子用セパレーター、二次電池および電気二重層キャパシター

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56106308A (en) * 1980-01-24 1981-08-24 Sumitomo Electric Industries Insulated wire
GB2096625B (en) * 1981-04-11 1985-02-27 Sumitomo Electric Industries Magnet wire
JPS61162525A (ja) * 1985-01-04 1986-07-23 ゼネラル エレクトリツク カンパニイ 新しいコポリアミドイミドとその製造法及びそのプレポリマ−とその製造法
US4728697A (en) * 1985-09-27 1988-03-01 General Electric Company Novel copolyamideimides, prepolymers therefor and method for their preparation
JP2758092B2 (ja) * 1991-10-03 1998-05-25 第一電工 株式会社 自己潤滑性絶縁電線
JP3173828B2 (ja) * 1991-10-31 2001-06-04 株式会社フジクラ 自己潤滑性絶縁電線
US5589563A (en) * 1992-04-24 1996-12-31 The Polymer Technology Group Surface-modifying endgroups for biomedical polymers
US5663286A (en) * 1995-11-09 1997-09-02 H.B. Fuller Licensing And Financing, Inc. Nonwoven web comprising water soluble polyamides and articles constructed therefrom
US7001979B2 (en) * 2002-06-14 2006-02-21 H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. Polyamide and composition and article including same
JP2004204048A (ja) * 2002-12-25 2004-07-22 Toyo Ink Mfg Co Ltd 表刷り用印刷インキ組成物
DE102004039156A1 (de) * 2004-08-11 2006-02-23 Rhein Chemie Rheinau Gmbh Verfahren zur Herstellung pulverförmiger Polyharnstoffe
JP4696630B2 (ja) * 2005-03-24 2011-06-08 富士ゼロックス株式会社 樹脂製無端ベルト及びその製造方法、並びに画像形成装置
JP5095121B2 (ja) 2006-04-28 2012-12-12 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池用セパレータおよび非水電解質二次電池
JP5086132B2 (ja) 2008-02-28 2012-11-28 帝人株式会社 非水電解質電池セパレータ及びその製造方法並びにそれを用いた非水電解質二次電池
JP5365899B2 (ja) * 2008-06-04 2013-12-11 日立金属株式会社 ポリアミドイミド樹脂絶縁塗料及びそれを用いた絶縁電線
JP5561589B2 (ja) * 2009-03-13 2014-07-30 日立金属株式会社 絶縁塗料及び絶縁電線、並びにそれを用いたコイル
EP2292675A1 (de) * 2009-09-08 2011-03-09 BYK-Chemie GmbH Polyharnstoffe als Rheologiesteuerungsmittel
JP5600911B2 (ja) * 2009-09-18 2014-10-08 富士ゼロックス株式会社 定着用フッ素化ポリイミド無端ベルト、ベルトユニットおよび画像形成装置
US8518525B2 (en) * 2010-12-09 2013-08-27 E I Du Pont De Nemours And Company Polyimide nanoweb with amidized surface and method for preparing
JP5712661B2 (ja) * 2011-02-18 2015-05-07 日立金属株式会社 ポリアミドイミド樹脂絶縁塗料及びそれを用いた絶縁電線
JP6728680B2 (ja) 2014-10-10 2020-07-22 東レ株式会社 耐熱性不織布およびその製造方法
JP2016098458A (ja) * 2014-11-21 2016-05-30 ユニチカ株式会社 半芳香族ポリアミド不織布
JP2017130082A (ja) 2016-01-21 2017-07-27 セイコーエプソン株式会社 ネットワークシステム、情報処理装置、情報処理装置の制御方法、及び印刷装置

Also Published As

Publication number Publication date
EP3650481A1 (en) 2020-05-13
WO2019009037A1 (ja) 2019-01-10
EP3650481A4 (en) 2021-06-23
CN110799559B (zh) 2022-04-29
US20200131366A1 (en) 2020-04-30
KR20200026200A (ko) 2020-03-10
JP7206911B2 (ja) 2023-01-18
CN110799559A (zh) 2020-02-14
JPWO2019009037A1 (ja) 2020-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI628213B (zh) 多孔質聚醯亞胺系樹脂膜之製造方法、多孔質聚醯亞胺系樹脂膜、及使用其之間隔件
KR101367557B1 (ko) 폴리아미드이미드 섬유 및 그것으로 이루어지는 부직포 및그 제조 방법 및 전자 부품용 세퍼레이터
US9394638B2 (en) Polyimide nonwoven fabric and process for production thereof
EP2594609B1 (en) Aqueous polyimide precursor solution composition and method for producing aqueous polyimide precursor solution composition
CN106795285B (zh) 聚酰亚胺溶液、耐热性无纺布及其制造方法
JP2016508189A (ja) 紡糸による高温溶融完全性電池セパレータ
JP6596196B2 (ja) 多孔質膜製造用ワニスの製造方法
JP2011086480A (ja) リチウムイオン電池電極用バインダー、それを用いたリチウムイオン電池電極用ペーストおよびリチウムイオン電池電極の製造方法
JP6597796B2 (ja) 非水電解質電池用セパレータおよび非水電解質電池
KR20180050350A (ko) 다공질막 및 그 제조 방법
JP2017162840A (ja) 高温溶融完全性セパレータ
JP7158088B2 (ja) バインダ溶液および塗液
TW201906886A (zh) 樹脂、樹脂組成物、以及使用其的不織布、纖維製品、隔板、二次電池以及雙電層電容器、及不織布的製造方法
CN101645497B (zh) 一种聚酰亚胺多孔膜以及制备方法以及锂离子电池
TW201906929A (zh) 樹脂組成物、積層體及其製造方法、電極、二次電池及電雙層電容器
WO2018105338A1 (ja) 蓄電素子用バインダー組成物、蓄電素子用スラリー組成物、電極、電極の製造方法、二次電池および電気二重層キャパシタ
JP6441148B2 (ja) 多孔質ポリアミドイミド膜形成用ワニス、多孔質ポリアミドイミド膜並びにそれを用いたセパレータ及び二次電池
JP2019133922A (ja) 二次電池、及び二次電池用多孔質セパレータ
JP2019131747A (ja) 多孔質ポリイミドフィルム原反、その製造方法、及び組成物
TW202130700A (zh) 樹脂組成物、積層體及其製造方法、電極以及蓄電元件
TWI496816B (zh) 聚醯亞胺前驅體水溶液組成物及聚醯亞胺前驅體水溶液組成物之製造方法
JP2016079310A (ja) 多孔質膜製造用ワニス、それを用いた多孔質膜の製造方法、及び多孔質膜製造用空孔形成剤
TW202222880A (zh) 樹脂組成物、不織布、不織布的製造方法、纖維製品、蓄電元件用隔板、二次電池及電雙層電容器