TW201829703A - 熱熔黏著劑 - Google Patents

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Abstract

提供一種熱熔黏著劑，其具有優良之留置強度和抗香氣性質，並且呈現出黏著劑幾乎不殘留與幾乎沒有令人討厭之氣味。
一種熱熔黏著劑，具有一熱塑性區段共聚合物(A)，該(A)係一乙烯基類芳香族碳氫化合物與共軛二烯類化合物之共聚合物，其中該熱塑性區段共聚合物(A)包括一未氫化三區段型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物(A1)與一未氫化苯乙烯丁二烯區段共聚合物(A2)，而且以(A)與(B)之總重之100重量分為基準，該熱熔黏著劑不包括一數量不少於5重量分之α-甲基苯乙烯類樹脂(B)。

Description

熱熔黏著劑
本發明係有關於一種熱熔黏著劑，尤指一種熱熔黏著劑，適合用於將吸收物品，如衛生棉，固定於衣物，如內褲。
舉例來說，該吸收物品係一種物品，被用來固定於衣物，如內衣與襯衫，以吸收從身體所排出之體液，舉例來說，如經血(menstrual blood)、陰道排泄物(vaginal discharge)、尿液與汗水，而且被用來防止由體液附著至衣物所造成之不舒服之感覺與不衛生之狀態。作為吸收物品，已知有衛生棉、吸尿墊(urine absorbing liners)、產婦內褲(puerperant panties)、母乳墊(breast milk pads)、腋下吸汗墊(armpit sweat absorbing pads)、紙尿布、寵物床單(pet sheets)、醫院長袍(hospital gowns)和外科白色手術衣(surgical white garments)。因此，為了將此吸收物品固定於前述衣物，以防止其從位置上移動，也已經開發出一種用來置於適當位置之黏著劑。
許多吸收物品通常在一與皮膚接觸之濕氣可滲透之頂部薄片(top sheet)和一與內衣接觸之液體不可滲透之背面薄片(back sheet)之間，具有一吸收體(absorber)。一種用來置於適當位置之黏著劑，通常塗敷於一離型基材材料，並且接著被轉移至該背面薄片。藉由將該被轉移用於置於適當位置之黏著劑與內衣接觸，該吸收物品被留置於該內衣上。
當用來置於適當位置之黏著劑之性能不足時，吸收物品可能無法留置於內衣上，造成體液附著於衣物，因此，近年來，已經需要進一步改善用來置於適當位置之黏著劑之性能。
例如，專利文獻1揭露一種熱熔黏著劑，使用一種氫化區段共聚合物，如苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯區段共聚物(SEBS)，當作用來置於適當位置之黏著劑(見各請求項)。然而，在專利文獻1中，該熱熔黏著劑在留置強度(retention strength)方面並不足夠，在某些案例中，造成吸收物品從黏附體(adherend)移位。為了完全防止該吸收物品之移位，要使用相當大量之該熱熔黏著劑。
在專利文獻2中，一種熱熔黏著劑包括一未氫化熱塑性區段共聚合物與一α-甲基苯乙烯類樹脂(α-methylstyrene class resin)，而且其適合用來將吸收物品，如衛生棉，固定於內衣([請求項1]、[0001]、[表1]至[表3])。在此文獻中，雖然該熱熔黏著劑可防止產生殘留黏著劑，但是在留置強度方面卻不足夠，在某些罕見案例中，造成該衛生棉從黏附體稍微移位。
在專利文獻1和2中，該熱熔黏著劑在留置強度上有改善之空間，例如：在低溫環境(大約-10至10℃)下之剝離強度。
近年來，為了減少吸收顆粒之氣味，一種芳香材料，如檸檬烯(limonene)，有時被塗敷於該吸收體。由於芳香材料容易揮發，會滲入塗敷於該背面薄片之熱熔黏著劑內部，因此降低該熱熔黏著劑之黏性。隨著該熱熔黏著劑之黏性降低，當該吸收物品從該黏附體剝除時，該熱熔黏著劑變得很柔軟，使得該黏著劑傾向殘留在該黏附體上。
在專利文獻2中，將一種α-甲基苯乙烯類樹脂混入該熱熔黏著劑中，以改善對該黏附體之黏性。然而，由於該α-甲基苯乙烯類樹脂包括一容易揮發之成分，此成分之氣味可能會被覺得討厭。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利公開第2008-297441號
[專利文獻2]日本專利公開第2012-12437號
為了解決前述那些先前技術之問題，本發明之目的在提供一種熱熔黏著劑，其具有優良之留置強度和抗香氣性質，並且呈現出黏著劑幾乎不殘留與幾乎沒有令人討厭之氣味。
本發明與本發明之較佳實施例如下。
1.一種熱熔黏著劑，具有一熱塑性區段共聚合物(A)，該(A)係一乙烯基類芳香族碳氫化合物與共軛二烯類化合物之共聚合物，其中該熱塑性區段共聚合物(A)包括一未氫化三區段型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物(A1)與一未氫化苯乙烯丁二烯區段共聚合物(A2)，而且以(A)與(B)之總重之100重量分為基準，該熱熔黏著劑不包括一數量不少於5重量分之α-甲基苯乙烯類樹脂(B)。
2.根據1所述之熱熔黏著劑，其中，該未氫化三區段型苯乙 烯異戊二烯區段共聚合物(A1)具有一苯乙烯含量10至60重量%。
3.根據1或2所述之熱熔黏著劑，以該熱塑性區段共聚合物(A)之總重之100重量分為基準，包括5至50重量分之該未氫化三區段型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物(A1)。
4.根據1至3中任一所述之熱熔黏著劑，進一步包括該α-甲基苯乙烯類樹脂(B)，以(A)與(B)之總重之100重量分為基準，該α-甲基苯乙烯類樹脂(B)之數量係不多於4.5重量分。
5.依據1至4中任一項所述之熱熔黏著劑，進一步包括一膠黏樹脂(C)，該膠黏樹脂(C)包括一未氫化樹脂。
6.依據1至5中任一項所述之熱熔黏著劑，其中，該熱熔黏著劑係用來將一吸收物品置於適當位置。
7.一種塗有如1至6中任一項所述之熱熔黏著劑之吸收物品。
本發明之熱熔黏著劑係能夠將一吸收物品，如衛生棉，留置於衣物，如內衣，而不會移位；在將該吸收物品從該衣物上剝除時，不會有殘留黏著劑留在衣物上；沒有氣味，而且不會因為芳香材料，如檸檬烯，而降低性能。
因此，本發明之熱熔黏著劑能夠改善吸收物品(如衛生棉)之性能與可用性(usability)。
[實施本發明之態樣]
本發明之熱熔黏著劑具有一熱塑性區段共聚合物(A)。
在本發明中，該「熱塑性區段共聚合物(A)」係指一共聚合 物，其中，乙烯基類芳香族碳氫化合物與共軛二烯類化合物係經區段共聚合，而且通常係一樹脂組合物，包含一由一乙烯基類芳香族碳氫化合物區段與一共軛二烯類化合物區段所組成之共聚合物。
此處所使用之該「乙烯基類芳香族碳氫化合物」係指一具有一乙烯基之芳香族碳氫化合物，而且其具體實例包括苯乙烯、鄰甲基苯乙烯(o-methylstyrene)、對甲基苯乙烯(p-methylstyrene)、對叔丁基苯乙烯(p-tert-butylstyrene)、1,3-二甲基苯乙烯(1,3-dimethylstyrene)，α-甲基苯乙烯(α-methylstyrene)、乙烯基萘(vinylnaphthalene)和乙烯基蒽(vinylanthracene)。特別地，苯乙烯較佳。這些乙烯基類芳香族碳氫化合物可單獨或組合使用。
此處所使用之該「共軛二烯類化合物」係指一至少具有一對共軛雙鍵之二烯化合物，該「共軛二烯類化合物」之具體實例包括1,3-丁二烯(1,3-butadiene)、2-甲基-1,3-丁二烯(2-methyl-1,3-butadiene)(或異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯(2,3-dimethyl-1,3-butadiene)、1,3-戊二烯(1,3-pentadiene)和1,3-己二烯(1,3-hexadiene)。特佳為1,3-丁二烯和2-甲基-1,3-丁二烯。這些共軛二烯類化合物可單獨或組合使用。
本發明之該熱塑性區段共聚合物(A)包含一未氫化三區段型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物(A1)與一未氫化苯乙烯丁二烯區段共聚合物(A2)。
該未氫化三區段型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物(A1)係一三區段型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物，其中一以一共軛二烯類化合物為 基礎之區段未經氫化；尤指一苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯聚合物(以下稱為「SIS」)。
該未氫化苯乙烯丁二烯區段共聚合物(A2)係一苯乙烯丁二烯區段共聚合物，其中一以一共軛二烯類化合物為基礎之區段未經氫化；而且可為一三區段型區段共聚合物或其他類型區段共聚合物之任一者(輻射型區段共聚合物或直線型區段共聚合物)。
在本說明書中，該熱塑性區段共聚合物(A)是否已經氫化，係以「氫化率(hydrogenation ratio)」來描述。當該氫化率為0%時，該熱塑性區段共聚合物(A)係一未氫化共聚合物。
做為參考，該熱塑性區段共聚合物(A)之該「氫化率」係指包含在一以一共軛二烯類化合物為基礎之區段中，所有脂肪族雙鍵中，雙鍵經氫化而且被轉化成飽和碳氫鍵之比率。此「氫化率」可用紅外線光譜儀與核磁共振裝置等來測量。
在本說明書中，該三區段型苯乙烯區段共聚合物係指一苯乙烯區段共聚合物，具有一區段，以下列公式(1)表示，而且不包括任一其他區段。這明確地與將在之後描述之直線型苯乙烯區段共聚合物有區別。
[化學式1]S-E-S (1)[其中，S係一苯乙烯區段和E係一共軛二烯類區段。]
該直線型苯乙烯區段共聚合物係一苯乙烯區段共聚合物，具有以公式(1)表示之區段與以下列公式(2)表示之區段二者。
[化學式2]S-E (2)
[其中，S與E具有與上述相同之意義。]
在某些案例中，該公式(2)之苯乙烯共軛二烯類區段共聚合物稱為一「雙區段」。包含在該苯乙烯區段共聚合物中，該公式(2)之苯乙烯共軛二烯類化合物區段共聚合物之比率係指一「雙區段含量」。
換言之，該三區段型苯乙烯區段共聚合物具有一0重量%之雙區段含量，而且其係明確地與該直線型苯乙烯區段共聚合物，以該雙區段含量來加以區別。
在本說明書中，公式(1)中，SIS(A1)具有一異戊二烯區段作為E(共軛二烯類區段)，以及(A2)具有公式(1)與公式(2)兩者之結構，並且具有一丁二烯區段作為E(共軛二烯類區段)。
因為具有SIS(A1)，本發明之熱熔黏著劑改善了附著力(cohesion force)，因此具有優良留置強度；具有優良抗香氣性質，以及在使用於衛生棉時，能夠減少殘留黏著劑之產生。
較佳地，SIS(A1)具有苯乙烯含量為10至60重量%，更佳為15至45重量%，特佳為25至45重量%。使用(A1)之苯乙烯含量在前述範圍內，本發明之熱熔黏著劑之抗香氣性質進一步獲得改善。
依據本發明，較佳地，以該熱塑性區段共聚合物(A)之100重量分為基準，包括SIS(A1)15至50重量分。
使用包括在上述比率內之SIS(A1)，本發明之熱熔黏著劑減 少殘留黏著劑之產生，同時維持優良之留置強度，而且在抗香氣性質與塗佈性質上，也很優異，並且因此特別適合當作將衛生棉置於適當位置之熱熔黏著劑。
SIS(A1)之商業產品之實例包括Vector 4411A(商品名)、Vector 4211A(商品名)、Vector 4211N(商品名)和Vector 4114N(商品名)(由迪克斯可聚合物(Dexco Polymers)所製造)，以及Kraton D1162PT(商品名)，由科騰高性能聚合物公司(Kraton Performance Polymers,Inc.)所製造。
因為具有該未氫化苯乙烯丁二烯共聚合物(A2)，本發明之熱熔黏著劑改善了附著力，因此具有優良之留置強度。
該未氫化苯乙烯丁二烯共聚合物(A2)可為該三區段型、該直線型或該輻射型。
一輻射型苯乙烯區段共聚合物之具體結構係以公式(3)表示。
[化學式3](S-B)nY (3)
在公式(3)中，n係一整數等於或大於2，S係一苯乙烯區段，B係一丁二烯區段，而且Y係一偶合劑。較佳地，n為3或4，特佳地為3。當n為3時，上述共聚合物係指一3分支型共聚合物，以及當n為4時，上述共聚合物係指一4分支型共聚合物。
該偶合劑係一多官能基化合物，其與直線型苯乙烯區段共聚合物輻射狀地偶合。該偶合劑之種類沒有特別限制。
該偶合劑之實例包括：矽烷化合物，如鹵化矽烷(halogenated silane)和烷氧基矽烷(alkoxysilane)；錫化合物，如鹵化錫；環氧化合物，如聚羧酸(polycarboxylates)和環氧化大豆油(epoxidized soybean oil)；各種丙烯酸酯，如季戊四醇四丙烯酸酯(pentaerythritol tetraacrylate)；以及二乙烯基化合物，如環氧矽烷(epoxysilane)和二乙烯苯(divinylbenzene)。具體實例有三氯矽烷(trichlorosilane)、三溴矽烷(tribromosilane)、四氯矽烷(tetrachlorosilane)、四溴矽烷(tetrabromosilane)、甲基三甲氧基矽烷(methyltrimethoxysilane)、乙基三甲氧基矽烷(ethyltrimethoxysilame)、乙烯基三甲氧基矽烷(vinyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基矽烷(vinyltriethoxysilane)、四甲氧基矽烷(tetramethoxysilane)、四乙氧基矽烷(tetraethoxysilane)、四氯化錫(tetrachloro tin)和己二酸二乙酯(diethyl adipate)。
作為該未氫化苯乙烯丁二烯區段共聚合物(A2)，商業上可獲得者如下：JSR TR2000(商品名)和JSR TR2003由JSR股份有限公司(JSR Corporation)所製造及Asaprene T420(商品名)、Asaprene T438與Asaprene T439(商品名)，由旭化成股份有限公司(Asahi Kasei Corporation)所製造。
依據本發明，該熱塑性區段共聚合物(A)可包括其他苯乙烯區段共聚合物(A3)，其既不是(A1)也不是(A2)。該其他苯乙烯區段共聚合物(A3)之實例包括一「直線型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物」、一「輻射型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物」和一「氫化苯乙烯區段共聚合物」。
該直線型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物商業產品之實例包括Quintac 3270(商品名)、Quintac 3421(商品名)、Quintac 3433N(商品名) 和Quintac 3520(商品名)，由瑞翁股份有限公司(Zeon Corporation)所製造。
該輻射型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物之實例包括Quintac 3460(商品名)和Quintac 3450(商品名)，由瑞翁股份有限公司所製造。
該氫化苯乙烯區段共聚合物係一區段共聚合物，由乙烯基類芳香族碳氫化合物與共軛二烯類化合物區段共聚合所獲得，並且在該獲得之區段共聚合物中，以該共軛二烯類化合物為基準，將一區段之全部或部分氫化。
該氫化苯乙烯類三區段共聚合物之實例，包括一SEPS三區段共聚合物、一SEBS三區段共聚合物、一SEEPS三區段共聚合物和一SEEBS三區段共聚合物。
該SEPS三區段共聚合物係一區段共聚合物，由一苯乙烯聚合物區段之末端區段與一具有一乙烯結構和一丙烯結構以混合狀態之中間區段所組成，即一苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚合物。
該SEBS三區段共聚合物係一區段共聚合物，由一苯乙烯聚合物區段之末端區段與一具有一乙烯結構和一丁烯結構以混合狀態之中間區段所組成，即一苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚合物。
SEEPS係一區段共聚合物，由一苯乙烯末端區段與一氫化異戊二烯/丁二烯之中間區段所組成。
SEPS之商業產品之實例包括SEPTON 2006、2007、2063、2104、4033和4044(商品名)，由可樂麗有限公司(Kuraray Co.,Ltd)所製造。
SEEPS之商業產品之實例包括SEPTON 4099、4077和4055 (商品名)，由可樂麗有限公司所製造。
SEBS之商業產品之實例包括，Kraton G1657、G1650、G1654和G1651(商品名)，由科騰高性能聚合物公司所製造，以及SEPTON 8007、8076和8104，由可樂麗有限公司所製造。
本發明之熱熔黏著劑可包括一α-甲基苯乙烯類樹脂(B)，其被混合至該熱塑性區段共聚合物(A)中。不過，在一較佳實施例中，以(A)與(B)之總重之100重量分為基準，該α-甲基苯乙烯類樹脂(B)不以少於5重量分之量被混合。該α-甲基苯乙烯類樹脂(B)之混合數量較佳為不多於4.5重量分，最令人滿意為不多於4重量分。
以前述範圍內之數量混合該α-甲基苯乙烯類樹脂(B)，本發明之熱熔黏著劑具有優良之抗香氣性質，並且抑制容易揮發材料之氣味產生。
作為該α-甲基苯乙烯類樹脂(B)，使用一α-甲基苯乙烯共聚合物或一苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚合物。如本發明之一實施例，該α-甲基苯乙烯類樹脂(B)更佳係一苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚合物，特別地，具有85至120℃之軟化點(利用日本工業標準(JIS)K2207中所規定之環球法量測)者更佳，(B)之商業產品之具體實例包括Crystalex 3085(商品名)、Crystalex 3100(商品名)、Crystalex 1120(商品名)和Crystalex 5140(商品名)，由伊士曼化工公司(Eastman Chemical Company)所製造，以及FTR-2120(商品名)由三井化學有限公司(Mitsui Chemicals,Inc.)所製造。
在本說明書中需要注意，該α-甲基苯乙烯類樹脂不包括在 一將在之後描述之膠黏樹脂(C)中。
本發明之熱熔黏著劑較佳具有一膠黏樹脂(C)與一塑化劑(D)。通常，只要該膠黏樹脂被使用於熱熔黏著劑，而且能獲得本發明之目標熱熔黏著劑，就沒有特別限制。
依據本發明，以(A)與(B)之總重之100重量分為基準，該膠黏樹脂(C)之添加數量較佳為10至250重量分。
當該膠黏樹脂(C)之添加數量係在上述範圍內時，可減少在本發明之熱熔黏著劑中，該α-甲基苯乙烯類樹脂(B)之添加數量，因此，該氣味變少，並且改善抗香氣性質。
該膠黏樹脂(C)之實例包括天然松香(natural rosin)、改性松香(modified rosin)、氫化松香(hydrogenized rosin)、天然松香之甘油酯(glycerol ester)、改性松香之甘油酯、天然松香之季戊四醇酯(pentaerythritol ester)、改性松香之季戊四醇酯、氫化松香之季戊四醇酯、天然萜烯(natural terpene)之共聚合物、天然萜烯之三維聚合物、氫化萜烯共聚合物之氫化衍生物(hydrogenated derivative)、多萜樹脂(polyterpene resin)、酚類改性萜烯樹脂之氫化衍生物、脂肪族石油碳氫化合物樹脂、脂肪族石油碳氫化合物樹脂之氫化衍生物、芳香族石油碳氫化合物樹脂、芳香族石油碳氫化合物樹脂之氫化衍生物、脂環族(cycloaliphatic)石油碳氫化合物樹脂和脂環族石油碳氫化合物樹脂之氫化衍生物。這些膠黏樹脂可單獨或組合使用。液態型膠黏樹脂亦可使用，只要其具有無色至淡黃色之色調，本質上沒有氣味，而且熱安定性良好。廣泛地考量這些性質之後，作為該膠黏樹脂，以未氫化 膠黏樹脂較佳。
可使用商業產品來當作該膠黏樹脂(C)，這些商業產品之實例包括ECR 179EX(商品名)，由通益有限公司(Tonex Co.,Ltd.)所製造；Marca Clear H(商品名)，由丸善石油化學有限公司(Maruzen Petrochemical Co.,Ltd.)所製造；Arcon M100(商品名)，由荒川化學工業有限公司(Arakawa Chemical Industries,Ltd.)所製造；I-MARV S100(商品名)，由出光興產有限公司(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.)所製造；Clearon K100(商品名)、Clearon K4090(商品名)和Clearon K4100，由安原化學有限公司(Yasuhara Chemical Co.,Ltd.)所製造；ECR 179EX(商品名)和ECR 231C(商品名)，由通益有限公司所製造；Regalite C6100L(商品名)和Regalite C8010(商品名)，由伊士曼化學公司(Eastman Chemical Company)所製造；FTR 2140(商品名)，由三井化學有限公司(Mitsui Chemicals,Inc.)所製造；以及Quintone DX390N(商品名)和Quintone DX395(商品名)，由瑞翁股份有限公司(Zeon Corporation)所製造。這些商業膠黏樹脂可單獨或組合使用。
依據本發明，藉由使用一未氫化膠黏樹脂，可獲得一熱熔黏著劑，具有幾乎不會有殘留黏著劑，而且有優良之留置強度。Quintone DX390N(商品名)或Quintone DX395(商品名)可作為未氫化膠黏樹脂，用來獲得一熱熔黏著劑，其在殘留黏著劑與留置強度間之平衡方面很優異。
依據本發明，以(A)和(B)之總重之100重量分為基準，該膠黏樹脂(C)之添加數量，較佳為10至200重量分，特別令人滿意為130至200重量分，更進一步令人滿意為150至190重量分，最令人滿意為170至190重 量分。以該膠黏樹脂(C)在前述範圍內之數量混合，使本發明之熱熔黏著劑具有黏性、讓殘留黏著劑不會產生。
該塑化劑(D)係為了減少該熱熔黏著劑之熔融黏度之目的而混合，使該熱熔黏著劑具有柔軟性(flexibility)，並且改善對該黏附體之濕潤，而且當本發明之目的可以達成時，只要其能與一區段共聚合物和該熱熔黏著劑相容，就沒有特別限制。該膠黏樹脂(D)之實例包括石蠟類油(paraffin class oil)、環烷類油(naphthene class oil)和芳香族油(aromatic oil)。石蠟類油沒有顏色與氣味，特別較佳。
可使用商業產品來當作該塑化劑(D)。這些商業產品之實例包括White Oil Broom 350(商品名)由庫東石油化學(Kukdong Oil & Chem)所製造；Diana Fresia S32(商品名)、Diana Process Oil PW-90(商品名)和DN Oil KP-68(商品名)由出光興產有限公司(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.)所製造；Enerper M1930(商品名)由BP化學有限公司(BP Chemicals,Ltd.)所製造；Kaydol(商品名)由康普頓公司(Crompton Corp.)所製造；Primo 1352(商品名)由埃克森美孚公司(Exxon Mobile Corp.)所製造；Process Oil NS100(商品名)由出光興產有限公司(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.)所製造；KN4010(商品名)由中國石油天然氣股份有限公司(PetroChina Co.,Ltd.)所製造和Sunpure N90(商品名)由太陽石油有限公司(Sun Oil Co.,Ltd.)所製造。這些塑化劑(D)可以單獨或組合使用。
本發明之熱熔黏著劑可進一步包括一安定劑(E)。該「安定劑」係為了改善該熱熔黏著劑之安定性之目的而混合，防止加熱造成分子 量降低、膠化、變色(coloring)和產生氣味，而且其沒有特別限制，只要能達成本發明之目標該熱熔黏著劑。該「安定劑」之實例包括抗氧化劑(antioxidant)與紫外線吸收劑(ultraviolet absorber)。
使用該「紫外線吸收劑」係為了改善該熱熔黏著劑之耐光性(light resistance)。使用該「抗氧化劑」係為了防止該熱熔黏著劑之氧化分解(oxidation degradation)。該抗氧化劑與該紫外線吸收劑一般用於拋棄式產品，並且只要可以達成之後所描述之目標可拋棄產品，沒有特別限制。
該抗氧化劑之實例包括酚類抗氧化劑(phenol class antioxidants)、硫類抗氧化劑(sulfur class antioxidants)和磷類抗氧化劑(phosphorous class antioxidants)。該紫外線吸收劑之實例包括苯并三氮唑(benzotriazole)類紫外線吸收劑和二苯基酮(benzophenone)類紫外線吸收劑。也可以添加內酯(lactone)類安定劑。這些可以單獨或組合使用。
可以使用商業產品來當做該安定劑(E)，其實例包括SUMILIZER GM(商品名)、SUMILIZER TPD(商品名)和SUMILIZER TPS(商品名)，由住友化學有限公司(Sumitomo Chemical Co.,Ltd.)所製造；IRGANOX 1010(商品名)和IRGANOX HP2225FF(商品名)及IRGAFOS 168(商品名)，由汽巴精化股份有限公司(Ciba Specialty Chemicals,Inc.)所製造和JF77(商品名)，由城北化學工業有限公司(Johoku Chemical Co.,Ltd.)所製造。這些可單獨或組合使用。該安定劑一般用於拋棄式產品，並且只要可以達成之後所描述之目標可拋棄產品，沒有特別限制。
根據需要，本發明之熱熔黏著劑可包括一非上述所述之添加 劑，例如一微粒子填充料(fine particle filler)。
本發明之熱熔黏著劑係以預設比率混合上述該些成分來製造，進一步混合各種所需之添加劑，並且加熱熔融混合該混合物。特別地，該熱熔黏著劑係藉由將上述該些成分置於一配備有一攪拌器之熔融混合容器中，並且將其加熱混合來製造。
所獲得之熱熔黏著劑，較佳地具有在160℃，熔融黏度不多於5,000mPa．s，特別較佳地為2,000至5,000mPa．s，最佳為3,000至4,500mPa．s。
在本說明中，該「熔融黏度」係指在熔融狀態下，該熱熔黏著劑之黏度，其係使用布魯克菲爾德RVT型黏度計(Brookfield RVT type viscometer)(第27號轉針)來量測。
本發明之熱熔黏著劑，在160℃下，具有熔融黏度低至不超過5,000mPa．s，其在塗佈性能上很優異。
本發明之熱熔黏著劑可以液體或半液體之形態投入。因為該熱熔黏著劑可以液體或半液體之形態儲存於一絕緣容器中，並且以原狀投入，這從環境觀點來看，也非常佳，亦即，在製造該熱熔黏著劑時，可減少廢棄材料之產生與節省能量消耗。
此外，在各實例中將描述留置強度之評估方法，本發明之熱熔黏著劑較佳地具有在40℃留置強度不少於10分鐘，更佳地不少於30分鐘，特別較佳地不少於50分鐘。
在各實例中將描述剝離強度(peel strength)之評估方法，本發 明之熱熔黏著劑較佳地具有剝離強度(10℃、20℃、40℃)不少於1,200gf/inch(11.8N/3.05cm)，更佳地1,400gf/inch(13.7N/3.56cm)。
本發明之熱熔黏著劑可藉由混合(A)和(B)來製造，並且根據需要，以有關熱熔黏著劑通常已知之製造方法，進一步混合各種添加劑，例如，可以預設數量混合上述該些成分，並且將其加熱熔融。只要可以獲得該目標熱熔黏著劑，該些成分之添加順序與加熱方法沒有特別限制。
依據本發明，使用動態黏彈性(dynamic viscoelasticity)測量設備，將每一次速度固定為10rad/s，在溫度掃描模式下，以5℃/分鐘之升溫速率，在-25℃至150℃之範圍掃描溫度，量測儲存彈性係數(storage elastic modulus)G’，以獲得在50℃時之掃描數值。雖然該儲存彈性係數G’係與彈性有關之性質數值，但是損耗彈性係數(loss elastic modulus)G”已知為與黏度有關之性質數值。由於G”係與G'之測量係使用該動態黏彈性量測設備同時量測，所以，可同時獲得以損耗彈性係數G”對儲存彈性係數G’之比率(G”/G’)描述之損耗正切(loss tangent)(tan δ)。
本發明之熱熔黏著劑較佳地具有一玻璃轉換溫度(glass transition temperature，Tg)不多於15℃，更佳-10℃至13℃，最令人滿意0℃至10℃。該熱熔黏著劑，具有落在上述範圍內之玻璃轉換溫度(Tg)，能維持免於變得太硬，而且即使在涼爽區域，也能夠穩固地將吸收物品留置於內衣。
當該熱熔黏著劑之Tg高於該吸收物品之使用環境溫度，該熱熔黏著劑會改變其狀態至玻璃態，在將該吸收物品以該熱熔黏著劑留置於內衣上會 造成困難。考量在涼爽區域中使用該吸收物品，該熱熔黏著劑之Tg在上述範圍內較佳。
在此處所用，該玻璃轉換溫度(Tg)係指一表明一峰(peak)之峰頂之溫度，其係使用上述動態黏彈性測量儀器，與該儲存係數G’之測量同時操作，以頻率固定於10Rad/s，對溫度遮住(blotting)所量測之損耗正切(tan δ)而得。
在將該熱熔黏著劑塗敷於具有一聚烯烴系薄膜當作該背面薄片之衛生棉之案例中，因為在160℃，黏度不多於5,000mPa．s，所以可直接將該熱熔黏著劑輕易地塗敷於該聚烯烴系薄膜。運用在160℃能均勻、輕易地塗敷於該薄膜之能力，該熱熔黏著劑免於分解，並且該衛生棉被穩固地留置於內衣，而且在被從該內衣剝除時，防止在該內衣上產生殘留黏著劑。
雖然本發明之熱熔黏著劑被廣泛地使用於紙張處理、書籍裝訂和拋棄式產品，但是對使用於吸收物品，特別有效。該「吸收物品」沒有特別限制，只要其為所謂之衛生材料(sanitary materials)，其具體實例包括衛生棉、吸尿墊、產婦內褲、母乳墊、腋下吸汗墊、紙尿布、寵物床單、醫院長袍和外科白色手術衣。
該吸收物品係藉由將本發明之熱熔黏著劑，塗敷於選自由織造布(woven fabric)、不織布(nonwoven fabric)、橡膠、樹脂、紙和聚烯烴系薄膜所組成之群體之至少一種構件所構成。作為該聚烯烴系薄膜，因為耐久性(durability)與成本之理由，聚乙烯薄膜較佳。
本發明之熱熔黏著劑適用於衛生棉，通常，衛生棉在一頂部薄片與一背面薄片之間具有一吸收體，舉例來說，用頂部薄片來與皮膚接觸，以及用該背面薄片來與內衣接觸。當該衛生棉不與皮膚接觸之背面薄片係聚烯烴系薄膜時，本發明之熱熔黏著劑特別能發揮其功效。
藉由增加該塗有該熱熔黏著劑之聚烯烴系薄膜與該內衣間之剝離強度，防止該衛生棉從該內衣移位。依據本發明，該熱熔黏著劑可直接塗敷於該聚烯烴系薄膜，或者可先塗敷於一離型膜(release film)，然後可將其轉移至該聚烯烴系薄膜，藉此，不僅可防止從該內衣移位，亦可防止殘留黏著劑在該內衣上產生。
在吸收物品之生產線中，該熱熔黏著劑通常係塗敷於拋棄式產品之各種構件(例如：離型紙、衛生紙、棉布、不織布和聚烯烴系薄膜等)之任一者。在塗敷時，該熱熔黏著劑可從各種噴射器噴出。
只要可以獲得目標吸收物品，使用該熱熔黏著劑來塗佈之方法，沒有特別限制，這些塗佈方法主要地分成接觸塗佈與非接觸塗佈。該「接觸塗佈」係指一種塗佈方法，其中，在以該熱熔黏著劑塗佈時，一噴射器係與一構件(member)或一薄膜接觸，而該「非接觸塗佈」係指一種塗佈方法，其中，在以該熱熔黏著劑塗佈時，一噴射器係不與一構件或一薄膜接觸。該接觸塗佈方法之實例包括狹縫塗佈(slot coating)和滾軸塗佈(roll coating)。該非接觸塗佈之實例包括能以螺旋形式塗佈之螺旋塗佈(spiral coating)、能夠以波浪形式塗佈之亞米佳塗佈(omega coating)和控制接縫塗佈(control seam coating)、能夠以平面形式塗佈之狹縫噴灑塗佈(slot spray coating)和簾式噴灑塗佈(curtain spray coating)，以及能夠以點形式塗佈之點塗佈(dot coating)。
藉由上述塗佈方法之任一者，將該熱熔黏著劑塗佈，來製造吸收物品。該吸收物品之實例包括衛生棉、吸尿墊、產婦內褲、母乳墊、腋下吸汗墊、紙尿布、寵物床單、醫院長袍和外科白色手術衣。依據本發明，運用在以聚烯烴系薄膜為背面薄片之衛生棉上，功效最大。
圖1係一熱熔黏著劑模製體之俯視圖，將其靜置於50℃、有檸檬烯蒸汽存在之環境下3天，其形狀完全沒有任何變形，顯示抗香氣性質為⊙。
圖2係一熱熔黏著劑模製體之俯視圖，將其靜置於50℃、有檸檬烯蒸汽存在之環境下3天，其形狀有少許變形，顯示抗香氣性質為○。
圖3係一熱熔黏著劑模製體之俯視圖，將其靜置於50℃、有檸檬烯蒸汽存在之環境下3天，其形狀有變形，顯示抗香氣性質為×。
各種實例
為了以更詳細和更具體之方式來描述本發明之目的，本發明將以實例之方式描述。這些實例僅用於說明，並且沒有任何意圖來限制本發明。
用來製備該熱熔黏著劑之各種成分如下所示。
A)熱塑性區段共聚合物，其係一乙烯類芳香族碳氫化合物 與共軛二烯類化合物之共聚合物。
(A1-1)未氫化三區段型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物(Kraton D1162PT(商品名)，由科騰高性能聚合物公司(Kraton Performance Polymers,Inc.)所製造)。
(A1-2)未氫化三區段型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物(Vector 4211N(商品名)(由迪克斯可聚合物(Dexco Polymers)所製造)。
(A1-3)未氫化三區段型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物(Vector 4114N(商品名)(由迪克斯可聚合物(Dexco Polymers)所製造)
(A2)未氫化苯乙烯丁二烯雙區段共聚合物(Asaprene T438(商品名)，由旭化成股份有限公司(Asahi Kasei Corporation)所製造)。
(A3-1)未氫化直線型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物(Quintac 3520N(商品名)，由瑞翁股份有限公司(Zeon Corporation)所製造)。
(A3-2)未氫化直線型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物(Quintac 3433N(商品名)，由瑞翁股份有限公司(Zeon Corporation)所製造)。
(B)α-甲基苯乙烯類樹脂
(B1)苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚合物(Crystalex 3100(商品名)，由伊士曼化工公司(Eastman Chemical Company)所製造)。
(C)膠黏樹脂
(C1)芳香族石油碳氫化合物樹脂之氫化衍生物(Quintone DX395(商品名)，由瑞翁股份有限公司(Zeon Corporation)所製造)。
(C2)脂環族石油碳氫化合物樹脂之氫化衍生物(Escorets HA103(商品名)由埃克森美孚公司(Exxon Mobile Corp.)所製造)。
(D)塑化劑
(D1)石蠟類油(Diana Fresia S-32(商品名)，由出光興產有限公司(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.)所製造)。
(E)安定劑
(E1)受阻酚(Hindered phenol)類抗氧化劑(IRGANOX 1010(商品名)，由汽巴精化股份有限公司(Ciba Specialty Chemicals,Inc.)所製造)。
(E2)苯并三氮唑(Benzotriazole)類紫外線吸收劑(Chisorb P(商品名)，由雙鍵化工股份有限公司(Double Bond Chemical Ind.,Co.,Ltd.)所製造)。
成分(A)至(E)之混合比率如表1至3中所示。該些成分在大約140℃，使用一般攪拌器熔融混合2小時以上，以製造實例1至13與比較實例1至5之熱熔黏著劑。在表1至3中所示，所有與該熱熔黏著劑之組成物(混合)有關之數字係以重量分表示。
針對該些實例與該些比較實例之熱熔黏著劑，量測玻璃轉換溫度，以評估該抗香氣性質、該留置強度、該殘留黏著劑和該氣味。以下將描述該些評估之摘要。
<留置強度(剝離強度)>
將該些熱熔黏著劑之每一者塗敷於一厚度50μm之PET膜，以在該PET膜上形成一厚度50μm之黏著劑層，該經塗佈之PET膜被成型為25mm寬之形狀，以獲得一試樣。
將用於JIS染色堅牢度試驗(遵照JIS L0803)之絲織物，沿著摺線方向，切割成30×70mm之尺寸，用來當作黏合之基材材料。
將用來黏合之該試樣與該基材材料，在23℃之環境下被固化(cured)不少於30分鐘，然後以2Kg滾軸黏合在一起。在該黏合之後，立即使用一般拉力試驗機(tensile testing machine)，以300mm/分鐘之速度，進行180°剝離試驗。對每一熱熔黏著劑量測至少3試樣，而且確定其平均值，作為該剝離強度之數值。
該剝離強度係以下列標準來評估。
⊙…大於550/25mm
○…400至550/25mm
△…200至400/25mm
×…小於200/25mm
<殘留黏著劑>
在該剝離強度量測之後，立即以手指嚴格(tough)檢查用來黏合之基材材料之被剝離表面，以評估殘留黏著劑存在/不存在。因為發現絲織物(silk)可在其上明顯偵測到殘留黏著劑，而作為一基材材料，所以絲織物被用來當作該評估基材材料。有關該殘留黏著劑之評估標準如下。
⊙…沒有任何殘留黏著劑
○…只有一點殘留黏著劑
△…有一些殘留黏著劑
×…有明顯殘留黏著劑
<抗香氣性質>
每一熱熔黏著劑被形成立方體(5mm×5mm×5mm)之形狀，以獲得一試樣。將該試樣之一面黏合至一PET膜，並且這些試樣被放置於一密封容器(體積：710ml，金屬管)之底部上。在將0.4mlD-檸檬烯(D-limonene)(安原化學有限公司(Yasuhara Chemical Co.,Ltd.)滴入一玻璃瓶(15ml)，而且將該些試樣固定於該密封容器之底部上之後，立即將該容器之蓋子蓋上，並且將該容器靜置於50℃之環境下3天。也進行不滴加D-檸檬烯(D-limonene)之試驗，並且也將該容器靜置於50℃之環境下3天，當作對照(控制樣本)。之後觀察該些試樣之形狀係如何改變。
⊙…形狀維持與控制樣本沒有任何差別(見圖1)
○…雖然與控制樣本有一些差別，但是仍維持形狀(見圖2；該立方體之各角落有些圓形)
×…與控制樣本有差別，而且形狀扭曲(見圖3；該立方體之形狀扭曲成圓形)
<氣味>
將每一熱熔黏著劑，在一玻璃瓶(70ml)中秤30g，在一乾燥器中於180℃熔融，然後冷卻。冷卻後，在該乾燥器中，該樣本在40℃被固化30分鐘，以製備一試樣。由10位受試者來評估該試樣之氣味，並且將該氣味水準人為地轉換成數字形式。
以該些受試者之感覺為基礎，確定該氣味水準之數字，來建立下列評估標準。
氣味水準(感覺評估)
1…沒有感覺到任何氣味
2…稍微有感覺到氣味
3…可識別到氣味
4…可感覺到氣味
5…可感覺到強烈氣味
關於每一熱熔黏著劑，計算10位受試者之氣味水準之平均值，利用此平均值來評估該熱熔黏著劑之氣味。該評估標準如下。
⊙…平均值小於2.0
○…平均值為2.0至3.0
△…平均值為3.0至3.5
×…平均值超過3.5
<玻璃轉換溫度>
使用一動態黏彈性量測設備(Rheometer AR-G2(商品名)，由TA儀器所製造)，來測量玻璃轉換溫度。以一裝置之夾具來加熱該熱熔黏著劑，以形成一圓盤，直徑25mm且厚度15000μm。
使用一由不鏽鋼所製成之平行板，角速度固定為10rad/s；在溫度掃描模式下，在-25℃至150℃之範圍內，以5℃/分鐘之速率增加溫度，來進行該玻璃轉換溫度之測量。
該損耗正切(tan δ)係由損耗彈性係數G”對儲存彈性係數G’之比率(G”/G’)來說明，其係在不高於軟化點之溫度範圍內測量。該指示一 峰之峰頂之溫度，係對溫度遮住(blotting)該損耗正切(tan δ)而得，以確定該熱熔黏著劑之玻璃轉換溫度。
如表1和2中所示，該些實例之每一熱熔黏著劑包括該未氫化三區段型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物(A1)和該未氫化苯乙烯丁二烯區段共聚合物(A2)兩者，而且亦包括數量少於5重量分之該α-甲基苯乙烯類樹脂(B)。因此，該熱熔黏著劑沒有氣味，免於因香氣，如檸檬烯，而降低性能；在剝離強度方面很優異，而且幾乎沒有殘留黏著劑。
相反地，如表3中所示，比較實例之熱熔黏著劑之每一者不包括該成分(A1)或(A2)，或包括數量不少於5重量分之該成分(B)。因此，在上述任一性質上，此一熱熔黏著劑，顯著地比該些實例之熱熔黏著劑要差。
由上述結果證明，該熱熔黏著劑包括成分(A1)和(A2)，以及當需要沒有氣味時，亦包括數量少於5重量分之該成分(B)，其在抗香氣性質與留置強度方面很優異，而且幾乎沒有殘留黏著劑，因而對將吸收物品置於適當位置，特別有效。
[產業利用性]
本發明能夠提供一種熱熔黏著劑與一種塗有該熱熔黏著劑之吸收物品。本發明之吸收物品當作衛生棉特別有效果，該衛生棉具有一聚烯烴系薄膜當作該背面薄片，而不與皮膚接觸。

Claims (6)

  1. 一種熱熔黏著劑，具有一熱塑性區段共聚合物(A)，該(A)係一乙烯基類芳香族碳氫化合物與共軛二烯類化合物之共聚合物，其中該熱塑性區段共聚合物(A)包括一未氫化三區段型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物(A1)與一未氫化苯乙烯丁二烯區段共聚合物(A2)，而且以(A)與(B)之總重之100重量分為基準，該熱熔黏著劑不包括一數量不少於5重量分之 α-甲基苯乙烯類樹脂(B)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之熱熔黏著劑，其中，該未氫化三區段型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物(A1)具有一10至60重量%含量之苯乙烯。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之熱熔黏著劑，以該熱熔黏著劑(A)之總重之100重量分為基準，包括15至50重量分之該未氫化三區段型苯乙烯異戊二烯區段共聚合物(A1)。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之熱熔黏著劑，進一步包括 α-甲基苯乙烯類樹脂(B)，以(A)與(B)之總重之100重量分為基準，該 α-甲基苯乙烯類樹脂(B)之數量係不多於4.5重量分。
  5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之熱熔黏著劑，其中，該熱熔黏著劑係用於將一吸收物品置於適當位置。
  6. 一種吸收物品，塗有如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之熱熔黏著劑。
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