CN109890928A - 热熔粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种热熔粘合剂，其具有优异的保持强度和抗香气性质，并且显示出很少的残留粘合剂和令人不愉快的气味。本发明提供了一种热熔粘合剂，其具有热塑性嵌段共聚物(A)，(A)是乙烯基类芳族烃与共轭二烯类化合物的共聚物，其中所述热塑性嵌段共聚物(A)包含未氢化的三嵌段型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(A1)和未氢化的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(A2)，并且所述热熔粘合剂不包含含量不少于5重量份的α‑甲基苯乙烯类树脂(B)，基于100重量份的(A)和(B)的总重量。

Description

热熔粘合剂
相关申请的交叉引用
本申请要求基于2016年10月26日在日本提交的日本专利申请No.2016-209655的巴黎公约第4条的权益，该申请通过引用整体并入本文。
技术领域
本发明涉及一种热熔粘合剂，更具体地涉及一种热熔粘合剂，其适合用于将吸收性物品如卫生巾固定于衣物如内裤。
背景技术
吸收性物品是一种物品，其用于固定于衣物如内衣与衬衫，例如以吸收从身体排出的体液，举例来说，如经血、阴道分泌物、尿液和汗水，而且被用来防止由体液附着至衣物所造成的不舒服的感觉和不卫生的状态。作为吸收性物品，已知有卫生巾、吸尿衬垫、产妇内裤、母乳垫、腋下吸汗垫、纸尿布、宠物床单、病号服(hospital gowns)和外科白色手术衣(surgical white garments)。因此，也已经开发出一种用于定位的粘合剂，用于将吸收性物品固定于前述衣物，以防止其从位置上移动。
许多吸收性物品通常在与皮肤接触的湿气可渗透的顶部片(top sheet)和与内衣接触的液体不可渗透的背面片(back sheet)之间具有吸收剂。通常将用于定位的粘合剂涂覆于离型基材材料(release substrate material)，然后转移至背面片。通过使被转移的用于定位的粘合剂与内衣接触，吸收性物品被保持在内衣上。
当用于定位的粘合剂的性能不足时，吸收性物品可能无法保持在内衣上，造成体液附着于衣物。因此，近年来，需要进一步改善用于定位的粘合剂的性能。
例如，专利文献1公开了一种热熔粘合剂，使用氢化的嵌段共聚物，如苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，作为用于定位的粘合剂(见权利要求)。然而，专利文献1中的热熔粘合剂在保持强度(retention strength)方面不足，在某些情况中，造成吸收性物品从粘附体(adherend)移位。为了完全防止吸收性物品的移位，要使用相当大量的热熔粘合剂。
专利文献2中的热熔粘合剂包括未氢化的热塑性嵌段共聚物和α-甲基苯乙烯类树脂，并且其适合用来将吸收性物品如卫生巾固定于内衣([权利要求1]、[0001]、[表1]至[表3])。该文献中的热熔粘合剂可防止产生残留粘合剂，但是在保持强度方面不足，在某些罕见的情况中，造成卫生巾从粘附体稍微移位。
专利文献1和2中的热熔粘合剂在保持强度上有改善的空间，例如：在低温环境(约-10℃至10℃)下的剥离强度。
近年来，为了减少吸收颗粒的气味，有时将芳香材料如柠檬烯涂覆于吸收剂。由于芳香材料是挥发性的，会渗入涂覆于背面片的热熔粘合剂内部，从而降低热熔粘合剂的粘性。随着热熔粘合剂的粘性降低，当吸收性物品从粘附体剥除时，所述热熔粘合剂变得很柔软，使得粘合剂往往残留在粘附体上。
在专利文献2中，将α-甲基苯乙烯类树脂共混入热熔粘合剂中，以改善对粘附体的粘性。然而，由于α-甲基苯乙烯类树脂包括挥发性组分，该组分的气味可能会令人不愉快。
[引文]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利公开No.2008-297441
[专利文献2]日本专利公开No.2012-12437
发明内容
技术问题
为了解决前述现有技术的问题，本发明的目的是提供一种热熔粘合剂，其具有优异的保持强度和抗香气性质(anti-fragrance property)，并且显示出很少的残留粘合剂和令人不愉快的气味。
[用于解决技术问题的技术手段]
本发明与本发明的优选实施方案如下。
1、热熔粘合剂，其具有热塑性嵌段共聚物(A)，(A)是乙烯基类芳族烃与共轭二烯类化合物的共聚物，其中
所述热塑性嵌段共聚物(A)包含未氢化的三嵌段型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(A1)和未氢化的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(A2)，并且
所述热熔粘合剂不包含含量不少于5重量份的α-甲基苯乙烯类树脂(B)，基于100重量份的(A)和(B)的总重量。
2、根据1所述的热熔粘合剂，其中所述未氢化的三嵌段型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(A1)的苯乙烯含量为10-60重量％。
3、根据1或2所述的热熔粘合剂，基于100重量份的所述热塑性嵌段共聚物(A)的总重量，其包含5至50重量份的所述未氢化的三嵌段型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(A1)。
4、根据1至3中任一项所述的热熔粘合剂，其还包含α-甲基苯乙烯类树脂(B)，基于100重量份的(A)和(B)的总重量，(B)的量不多于4.5重量份。
5、根据1至4中任一项所述的热熔粘合剂，其还包含增粘树脂(C)，该增粘树脂(C)包括未氢化的树脂。
6、根据1至5中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述热熔粘合剂用于定位吸收性物品。
7、吸收性物品，其涂布有根据1至6中任一项所述的热熔粘合剂。
[发明的效果]
本发明的热熔粘合剂能够将吸收性物品如卫生巾保持在衣物如内衣上，而不会移位；在将吸收性物品从衣物上剥除时，不会在衣物上残留粘合剂；没有气味，而且不会因为芳香材料如柠檬烯，而降低性能。
因此，本发明的热熔粘合剂能够改善吸收性物品如卫生巾的性能和可用性(usability)。
附图说明
图1是热熔粘合剂成型体的平面图，将其静置于50℃、有柠檬烯蒸汽的环境下3天，显示抗香气性质为◎，形状完全没有任何变形。
图2是热熔粘合剂成型体的平面图，将其静置于50℃、有柠檬烯蒸汽的环境下3天，显示抗香气性质为○，形状有很小的变形。
图3是热熔粘合剂成型体的平面图，将其静置于50℃、有柠檬烯蒸汽的环境下3天，显示抗香气性质为X，形状有变形。
具体实施方式
本发明的热熔粘合剂具有热塑性嵌段共聚物(A)。
在本发明中，“热塑性嵌段共聚物(A)”是指共聚物，其中乙烯基类芳族烃与共轭二烯类化合物经嵌段共聚，而且通常是树脂组合物，包括由乙烯基类芳族烃嵌段与共轭二烯类化合物嵌段组成的共聚物。
这里使用的“乙烯基类芳族烃”是指具有乙烯基的芳族烃化合物，其具体实例包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘和乙烯基蒽。特别地，优选苯乙烯。这些乙烯基类芳族烃可单独使用或组合使用。
这里使用的“共轭二烯类化合物”是指至少具有一对共轭双键的二烯烃化合物。“共轭二烯类化合物”的具体实例包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(或异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯。尤其优选的是1,3-丁二烯和2-甲基-1,3-丁二烯。这些共轭二烯类化合物可单独使用或组合使用。
本发明的所述热塑性嵌段共聚物(A)包括未氢化的三嵌段型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(A1)和未氢化的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(A2)。
所述未氢化的三嵌段型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(A1)是三嵌段型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物，其中基于共轭二烯类化合物的嵌段未经氢化；尤其是苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯聚合物(以下称为“SIS”)。
所述未氢化的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(A2)是苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，其中基于共轭二烯类化合物的嵌段未经氢化；并且可以是三嵌段型嵌段共聚物或任何其他类型的嵌段共聚物(径向型嵌段共聚物或线型嵌段共聚物)。
在本说明书中，所述热塑性嵌段共聚物(A)是否已经氢化，以“氢化率(hydrogenation ratio)”来描述。当氢化率为0％时，热塑性嵌段共聚物(A)是未氢化的共聚物。
作为参考，所述热塑性嵌段共聚物(A)的“氢化率”是指在基于共轭二烯类化合物的嵌段中包括的所有脂族双键中，双键经氢化并被转化成饱和烃键的比率。该“氢化率”可用红外分光光度计和核磁共振设备等来测量。
在本说明书中，所述三嵌段型苯乙烯嵌段共聚物是指苯乙烯嵌段共聚物，其具有由下式(1)表示的嵌段，并且不包含任何其他嵌段。这明确地与将在后面描述的线型苯乙烯嵌段共聚物相区别。
[化学式1]
S-E-S (1)
在式(1)中，S是苯乙烯嵌段且E是共轭二烯类嵌段。
所述线型苯乙烯嵌段共聚物是苯乙烯嵌段共聚物，其具有由式(1)表示的嵌段和由式(2)表示的嵌段。
[化学式2]
S-E (2)
在式(2)中，S和E具有与上述相同的意义。
在某些情况中，式(2)的苯乙烯共轭二烯类嵌段共聚物被称为“双嵌段”。在苯乙烯嵌段共聚物中包括的式(2)的苯乙烯共轭二烯类化合物嵌段共聚物的比率被称为“双嵌段含量”。
换言之，三嵌段型苯乙烯嵌段共聚物的双嵌段含量为0重量％，并且其明确地在双嵌段含量方面与线型苯乙烯嵌段共聚物区别。
在本说明书中，式(1)中，SIS(A1)具有异戊二烯嵌段作为E(共轭二烯类嵌段)，(A2)具有式(1)和式(2)两者的结构，并且具有丁二烯嵌段作为E(共轭二烯类嵌段)。
因为具有SIS(A1)，本发明的热熔粘合剂改善了内聚力(cohesion force)，因此具有优异保持强度；具有优异抗香气性质，并在用于卫生巾时，能够减少残留粘合剂的产生。
优选地，SIS(A1)的苯乙烯含量为10-60重量％，更优选为15-45重量％，特别优选为25-45重量％。(A1)的苯乙烯含量在前述范围内时，本发明的热熔粘合剂的抗香气性质进一步改善。
根据本发明，优选地，基于100重量份的所述热塑性嵌段共聚物(A)，SIS(A1)的含量为15-50重量份。
以上述比率包括SIS(A1)，本发明的热熔粘合剂减少残留粘合剂的产生，同时维持优异的保持强度，而且在抗香气性质和涂布性质上也很优异，并且因此特别适合作为用于将卫生巾定位的热熔粘合剂。
SIS(A1)的商业产品的实例包括Vector 4411A(商品名)、Vector 4211A(商品名)、Vector 4211N(商品名)和Vector 4114N(商品名)(由Dexco Polymers生产)，以及KratonD1162PT(商品名)，由Kraton Performance Polymers,Inc.生产。
因为具有所述未氢化的苯乙烯丁二烯共聚物(A2)，本发明的热熔粘合剂改善了内聚力，因此具有优异的保持强度。
所述未氢化的苯乙烯丁二烯共聚物(A2)可以是三嵌段型、线型或径向型。
径向型苯乙烯嵌段共聚物的具体结构以式(3)表示。
[化学式3]
(S-B)nY (3)
在式(3)中，n是等于或大于2的整数，S是苯乙烯嵌段，B是丁二烯嵌段，Y是偶联剂。优选地，n为3或4，特别优选地为3。当n为3时，上述共聚物被称为3分支型共聚物，并且当n为4时，上述共聚物被称为4分支型共聚物。
偶联剂是多官能基化合物，其径向地偶联线型苯乙烯嵌段共聚物。偶联剂的种类没有特别限制。
偶联剂的实例包括：硅烷化合物，如卤代硅烷和烷氧基硅烷；锡化合物，如卤化锡；环氧化合物，如多羧酸盐和环氧化大豆油；丙烯酸酯，如季戊四醇四丙烯酸酯；以及二乙烯基化合物，如环氧硅烷和二乙烯基苯。具体实例有三氯硅烷、三溴硅烷、四氯硅烷、四溴硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四氯锡和己二酸二乙酯。
作为未氢化的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(A2)，以下是可商购的：由JSRCorporation生产的JSR TR2000(商品名)和JSR TR2003，及由Asahi KaseiCorporation生产的Asaprene T420(商品名)、Asaprene T438和Asaprene T439(商品名)。
根据本发明，所述热塑性嵌段共聚物(A)可包括其他苯乙烯嵌段共聚物(A3)，其既不对应(A1)也不对应(A2)。其他苯乙烯嵌段共聚物(A3)的实例包括“线型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物”、“径向型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物”和“氢化的苯乙烯嵌段共聚物”。
线型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物商业产品的实例包括Quintac 3270(商品名)、Quintac 3421(商品名)、Quintac 3433N(商品名)和Quintac 3520(商品名)，由ZeonCorporation生产。
径向型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物的实例包括Quintac 3460(商品名)和Quintac3450(商品名)，由Zeon Corporation生产。
氢化的苯乙烯嵌段共聚物是嵌段共聚物，由乙烯基类芳族烃与共轭二烯类化合物嵌段共聚合而获得，并且在获得的嵌段共聚物中，将全部或部分基于共轭二烯类化合物的嵌段氢化。
氢化的苯乙烯类三嵌段共聚物的实例包括SEPS三嵌段共聚物、SEBS三嵌段共聚物、SEEPS三嵌段共聚物和SEEBS三嵌段共聚物。
SEPS三嵌段共聚物是嵌段共聚物，包含苯乙烯聚合物嵌段的末端嵌段与具有处于混合状态的乙烯结构和丙烯结构的中间嵌段，即苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物。
SEBS三嵌段共聚物是嵌段共聚物，包含苯乙烯聚合物嵌段的末端嵌段与具有处于混合状态的乙烯结构和丁烯结构的中间嵌段，即苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物。
SEEPS是嵌段共聚物，包含苯乙烯末端嵌段与氢化的异戊二烯/丁二烯的中间嵌段。
SEPS的商业产品的实例包括SEPTON 2006、2007、2063、2104、4033和4044(商品名)，由Kuraray Co.,Ltd生产。
SEEPS的商业产品的实例包括SEPTON 4099、4077和4055(商品名)，由KurarayCo.,Ltd生产。
SEBS的商业产品的实例包括由Kraton Performance Polymers,Inc.生产的Kraton G1657、G1650、G1654和G1651(商品名)，以及由Kuraray Co.,Ltd生产的SEPTON8007、8076和8104。
本发明的热熔粘合剂可包括α-甲基苯乙烯类树脂(B)，其被共混至热塑性嵌段共聚物(A)中。但是，在优选实施方案中，基于100重量份的(A)和(B)的总重量，所述α-甲基苯乙烯类树脂(B)不以少于5重量份的量共混。所述α-甲基苯乙烯类树脂(B)的共混量优选为不多于4.5重量份，最理想地是不多于4重量份。
以前述范围内的量共混α-甲基苯乙烯类树脂(B)，本发明的热熔粘合剂具有优异的抗香气性质，并且抑制挥发性材料的气味产生。
作为α-甲基苯乙烯类树脂(B)，使用α-甲基苯乙烯共聚物或苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物。作为本发明的实施方案，α-甲基苯乙烯类树脂(B)更优选是苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物。特别地，更优选具有85℃至120℃的软化点(利用JIS K2207中所规定的环球法测量)。(B)的商业产品的具体实例包括由Eastman Chemical Company生产的Crystalex 3085(商品名)、Crystalex 3100(商品名)、Crystalex 1120(商品名)和Crystalex 5140(商品名)，以及由Mitsui Chemicals,Inc.生产的FTR-2120(商品名)。
在本说明书中需要注意，α-甲基苯乙烯类树脂不包括在将在之后描述的增粘树脂(C)中。
本发明的热熔粘合剂优选具有增粘树脂(C)和增塑剂(D)。只要增粘树脂通常被用于热熔粘合剂，而且能获得本发明的目标热熔粘合剂，就没有特别限制。
根据本发明，基于100重量份的(A)和(B)的总重量，增粘树脂(C)的添加量优选为10至250重量份。
当增粘树脂(C)的添加量在上述范围内时，可减少在本发明的热熔粘合剂中α-甲基苯乙烯类树脂(B)的添加量。因此，气味变少，并且改善抗香气性质。
增粘树脂(C)的实例包括天然松香、改性松香、氢化松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三维聚合物、氢化萜烯共聚物的氢化衍生物、多萜树脂、酚类改性的萜烯树脂的氢化衍生物、脂族石油烃树脂、脂族石油烃树脂的氢化衍生物、芳香族石油烃树脂、芳香族石油烃树脂的氢化衍生物、脂环族石油烃树脂和脂环族石油烃树脂的氢化衍生物。这些增粘树脂可单独使用或组合使用。也可使用液态型增粘树脂，只要其具有无色至淡黄色的色调，基本上没有气味，而且热稳定性良好。综合考虑这些性质，作为增粘树脂，优选未氢化的增粘树脂。
可使用商业产品作为增粘树脂(C)，这些商业产品的实例包括ECR179EX(商品名)，由Tonex Co.,Ltd.生产；Marca Clear H(商品名)，由Maruzen Petrochemical Co.,Ltd.生产；Arcon M100(商品名)，由Arakawa Chemical Industries,Ltd.生产；I-MARV S100(商品名)，由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.生产；Clearon K100(商品名)、Clearon K4090(商品名)和Clearon K4100，由Yasuhara Chemical Co.,Ltd.生产；ECR 179EX(商品名)和ECR 231C(商品名)，由Tonex Co.,Ltd.生产；Regalite C6100L(商品名)和Regalite C8010(商品名)，由Eastman Chemical Company生产；FTR 2140(商品名)，由Mitsui Chemicals,Inc.生产；以及Quintone DX390N(商品名)和Quintone DX395(商品名)，由Zeon Corporation生产。这些市售增粘树脂可单独使用或组合使用。
根据本发明，通过使用未氢化的增粘树脂，可获得热熔粘合剂，其具有很少的残留粘合剂，并具有优异的保持强度。Quintone DX390N(商品名)或Quintone DX395(商品名)可作为未氢化的增粘树脂，以获得热熔粘合剂，其在残留粘合剂与保持强度之间的平衡方面优异。
根据本发明，基于100重量份的(A)和(B)的总重量，增粘树脂(C)的添加量优选为10至200重量份，特别理想地为130至200重量份，更进一步理想地为150至190重量份，最理想地为170至190重量份。增粘树脂(C)的共混量在前述范围内时，本发明的热熔粘合剂具有粘性、能够防止产生残留粘合剂。
共混入增塑剂(D)是为了减少热熔粘合剂的熔融粘度的目的，使所述热熔粘合剂具有柔韧性(flexibility)，并且改善对粘附体的湿润，而且只要其能与嵌段共聚物和所述热熔粘合剂相容，实现本发明的目的，就没有特别限制。增粘树脂(D)的实例包括石蜡类油、环烷类油和芳香族油。石蜡类油没有颜色和气味，特别优选。
可使用商业产品作为增塑剂(D)。这些商业产品的实例包括由Kukdong Oil&Chem生产的White Oil Broom 350(商品名)；由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.生产的Diana FresiaS32(商品名)、Diana Process Oil PW-90(商品名)和DN Oil KP-68(商品名)；由BPChemicals,Ltd.生产的Enerper M1930(商品名)；由Crompton Corp.生产的Kaydol(商品名)；由Exxon Mobile Corp.生产的Primo1352(商品名)；由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.生产的Process Oil NS100(商品名)；由PetroChina Co.,Ltd.生产的KN4010(商品名)和由SunOil Co.,Ltd.生产的Sunpure N90(商品名)。这些增塑剂(D)可以单独使用或组合使用。
本发明的热熔粘合剂可还包括稳定剂(E)。共混“稳定剂”是为了改善热熔粘合剂的稳定性的目的，防止加热造成分子量降低、胶化、着色和产生气味，而且其没有特别限制，只要能得到本发明的目标热熔粘合剂。“稳定剂”的实例包括抗氧化剂和紫外线吸收剂。
使用“紫外线吸收剂”是为了改善热熔粘合剂的耐光性。使用“抗氧化剂”是为了防止热熔粘合剂的氧化降解。抗氧化剂和紫外线吸收剂一般用于一次性产品，并且只要可以实现之后描述的目标一次性产品，没有特别限制。
抗氧化剂的实例包括酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂和磷类抗氧化剂。紫外线吸收剂的实例包括苯并三唑类紫外线吸收剂和二苯甲酮类紫外线吸收剂。也可以添加内酯类稳定剂。这些可以单独使用或组合使用。
可以使用商业产品作为稳定剂(E)。其实例包括由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.生产的SUMILIZER GM(商品名)、SUMILIZER TPD(商品名)和SUMILIZER TPS(商品名)；由Ciba Specialty Chemicals,Inc.生产的IRGANOX 1010(商品名)和IRGANOX HP2225FF(商品名)及IRGAFOS168(商品名)，和由Johoku Chemical Co.,Ltd.生产的JF77(商品名)。这些可单独使用或组合使用。稳定剂一般用于一次性产品，并且只要可以实现之后所描述的目标一次性产品，没有特别限制。
根据需要，本发明的热熔粘合剂可包括除上面所述的添加剂，例如细颗粒填料。
本发明的热熔粘合剂通过以预定比率共混上述组分来生产，进一步共混各种所需的添加剂，并且通过加热熔融混合共混物。特别地，通过将上述组分置于配备有搅拌器的熔融混合容器中，并且将其加热混合来生产热熔粘合剂。
所获得的热熔粘合剂在160℃下的熔融粘度优选地不大于5,000mPa·s，特别优选地为2,000至5,000mPa·s，最优选为3,000至4,500mPa·s。
在本说明书中，“熔融粘度”是指热熔粘合剂在熔融状态下的粘度，其使用Brookfield RVT型粘度计(第27号转子)来测量。
本发明的热熔粘合剂在160℃下的熔融粘度低至不大于5,000mPa·s，其在涂布性能上很优异。
本发明的热熔粘合剂可以液体或半液体的形态送入。因为所述热熔粘合剂可以液体或半液体的形态储存于绝缘容器中，并且以原状送入，这从环境观点来看也非常优选。即，在制造所述热熔粘合剂时，可减少废弃材料的产生并节省能量消耗。
此外，在实施例中将描述保持强度的评估方法，本发明的热熔粘合剂优选地在40℃下的保持强度不少于10分钟，更优选地不少于30分钟，特别优选地不少于50分钟。
在实施例中将描述剥离强度的评估方法，本发明的热熔粘合剂的剥离强度(10℃、20℃、40℃)优选地不少于1,200gf/inch(11.8N/3.05cm)，更优选地1,400gf/inch(13.7N/3.56cm)。
本发明的热熔粘合剂可通过共混(A)和(B)来生产，并且根据需要，以用于热熔粘合剂的通常已知的制造方法，进一步共混各种添加剂。例如，可以预定量共混上述组分，并且将其加热熔融。只要可以获得目标热熔粘合剂，添加组分的顺序和加热方法没有特别限制。
根据本发明，使用动态粘弹性测量仪器，将每一次速度固定为10rad/s，在温度扫描模式下，以5℃/分钟的升温速率，在-25℃至150℃的范围扫描温度，测量储存弹性模量G’，以获得在50℃时的扫描数值。储存弹性模量G’是与弹性有关的性质数值，而损耗弹性模量G”已知为对应于粘度的性质数值。由于G”与G'的测量使用动态粘弹性测量仪器同时测量，所以，可同时获得以损耗弹性模量G”对储存弹性模量G’的比率(G”/G’)描述的损耗角正切(loss tangent)(tanδ)。
本发明的热熔粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)优选地不高于15℃，更优选-10℃至13℃，最理想地0℃至10℃。所述热熔粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)落在上述范围内，能保持免于变得太硬，而且即使在凉爽区域(coolregion)，也能够稳固地将吸收性物品保持在内衣。当所述热熔粘合剂的Tg高于吸收性物品的使用环境温度，所述热熔粘合剂会改变其状态至玻璃态，在用所述热熔粘合剂将吸收性物品保持在内衣方面会造成困难。考虑在凉爽区域中使用吸收性物品，所述热熔粘合剂的Tg优选地在上述范围内。
这里使用的玻璃化转变温度(Tg)是指表明峰的峰顶的温度，所述峰通过使用上述动态粘弹性测量仪器，与储存弹性模量G’的测量同时操作，频率固定于10Rad/s，相对于温度绘制(blotting)所测量的损耗角正切(tanδ)而得。
在将所述热熔粘合剂涂覆于具有聚烯烃膜作为背面片的卫生巾的情况中，因为在160℃下的粘度不大于5,000mPa·s，所以可直接将所述热熔粘合剂轻易地涂覆于聚烯烃膜。具有在160℃下能够均匀、轻易地涂覆于膜的能力，所述热熔粘合剂不会降解，并且卫生巾被稳固地保持在内衣，而且在从内衣剥除时，防止在内衣上产生残留粘合剂。
虽然本发明的热熔粘合剂被广泛地使用于纸张处理、书籍装订和一次性产品，但是对用于吸收性物品特别有效。“吸收性物品”没有特别限制，只要其是所谓的卫生材料(sanitary materials)，其具体实例包括卫生巾、吸尿衬垫、产妇内裤、母乳垫、腋下吸汗垫、纸尿布、宠物床单、病号服和外科白色手术衣。
吸收性物品通过将本发明的热熔粘合剂涂覆于选自织物、无纺布、橡胶、树脂、纸和聚烯烃膜的至少一种构件而构成。作为聚烯烃膜，因为耐久性和成本的理由，优选聚乙烯膜。
本发明的热熔粘合剂适用于卫生巾。通常，卫生巾在顶部片与背面片之间具有吸收剂，举例来说，顶部片与皮肤接触，背面片与内衣接触。当卫生巾不与皮肤接触的背面片是聚烯烃膜时，本发明的热熔粘合剂特别能发挥其作用。
通过增加涂布有所述热熔粘合剂的聚烯烃膜与内衣间的剥离强度，防止卫生巾从内衣移位。根据本发明，所述热熔粘合剂可直接涂覆于聚烯烃膜，或者可先涂覆于离型膜，然后可将其转移至聚烯烃膜，从而，不仅可防止从内衣移位，也可防止在内衣上产生残留粘合剂。
在吸收性物品的生产线中，所述热熔粘合剂通常涂覆于一次性产品的各种构件(例如：离型纸、薄纸、棉布、无纺布和聚烯烃膜等)的任一者。在涂覆时，所述热熔粘合剂可从各种喷射器喷出。
只要可以获得目标吸收性物品，涂布所述热熔粘合剂的方法没有特别限制。这些涂布方法主要分成接触涂布和非接触涂布。“接触涂布”是指一种涂布方法，其中，在用热熔粘合剂涂布时，喷射器与构件(member)或膜接触，而“非接触涂布”是指一种涂布方法，其中，在用热熔粘合剂涂布时，喷射器不与构件或膜接触。接触涂布方法的实例包括狭缝涂布和辊式涂布。非接触涂布的实例包括能以螺旋形式涂布的螺旋涂布、能够以波浪形式涂布的omega涂布和控制接缝涂布、能够以平面形式涂布的狭缝喷洒涂布(slot spraycoating)和帘式喷洒涂布(curtain spray coating)，以及能够以点形式涂布的点涂布。
通过上述涂布方法的任一种涂布所述热熔粘合剂，来生产吸收性物品。吸收性物品的实例包括卫生巾、吸尿衬垫、产妇内裤、母乳垫、腋下吸汗垫、纸尿布、宠物床单、病号服和外科白色手术衣。根据本发明，在以聚烯烃膜为背面片的卫生巾上，效果最大。
实施例
为了以更详细和更具体的方式来描述本发明的目的，下面通过举例的方式描述本发明。这些实施例仅用于说明，并且没有任何意图用来限制本发明。
用于制备热熔粘合剂的各种组分如下所示。
A)热塑性嵌段共聚物，其是乙烯基类芳族烃与共轭二烯类化合物的共聚物。
(A1-1)未氢化的三嵌段型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(Kraton D1162PT(商品名)，由Kraton Performance Polymers,Inc.生产)。
(A1-2)未氢化的三嵌段型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(Vector 4211N(商品名)，由Dexco Polymers生产)。
(A1-3)未氢化的三嵌段型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(Vector 4114N(商品名，由Dexco Polymers生产)
(A2)未氢化的苯乙烯丁二烯双嵌段共聚物(Asaprene T438(商品名)，由AsahiKasei Corporation生产)。
(A3-1)未氢化的线型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(Quintac 3520N(商品名)，由Zeon Corporation生产)。
(A3-2)未氢化的线型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(Quintac 3433N(商品名)，由Zeon Corporation生产)。
(B)α-甲基苯乙烯类树脂
(B1)苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物(Crystalex 3100(商品名)，由EastmanChemical Company生产)。
(C)增粘树脂
(C1)芳香族石油烃树脂的氢化衍生物(Quintone DX395(商品名)，由ZeonCorporation生产)。
(C2)脂环族石油烃树脂的氢化衍生物(Escorets HA103(商品名)，由ExxonMobile Corp.生产)。
(D)增塑剂
(D1)石蜡类油(Diana Fresia S-32(商品名)，由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.生产)。
(E)稳定剂
(E1)受阻酚类抗氧化剂(IRGANOX 1010(商品名)，由Ciba Specialty Chemicals,Inc.生产)。
(E2)苯并三唑类紫外线吸收剂(Chisorb P(商品名)，由Double Bond ChemicalInd.,Co.,Ltd.生产)。
组分(A)至(E)的共混比率如表1至3中所示。在约140℃下，使用万能搅拌器将这些组分熔融混合2小时以上，以生产实施例1至13与比较实施例1至5的热熔粘合剂。表1至3中显示的所有与热熔粘合剂的组成(混合)有关的数字以重量份表示。
针对实施例与比较实施例的热熔粘合剂，测量玻璃化转变温度，以评估抗香气性质、保持强度、残留粘合剂和气味。以下将简要描述这些评估。
<保持强度(剥离强度)>
将每种热熔粘合剂涂覆于厚度50mm的PET膜，以在PET膜上形成厚度50mm的粘合剂层。将经涂布的PET膜成型为25mm宽的形状，以获得试样。
将用于JIS染色坚牢度试验(遵照JIS L0803)的丝织物(silk)沿着折线方向切成30×70mm的尺寸，作为用于粘合的基材材料。
将用来粘合的试样和基材材料在23℃的环境下固化不少于30分钟，然后用2kg辊粘合在一起。在粘合之后，立即使用万能拉力试验机，以300mm/分钟的速度进行180°剥离试验。对每种热熔粘合剂测量至少3个试样，确定其平均值作为剥离强度的数值。
基于以下标准评估剥离强度。
◎…大于550/25mm
○…400至550/25mm
△…200至400/25mm
X…小于200/25mm
<残留粘合剂>
在测量剥离强度之后，立即以手指粗糙度(finger tough)检查用于粘合的基材材料的被剥离表面，以评估残留粘合剂存在/不存在。因为发现丝织物作为基材材料时，可在其上明显侦测到残留粘合剂，使用丝织物来评估基材材料。残留粘合剂的评估标准如下。
◎…没有任何残留粘合剂
○…只有少量残留粘合剂
△…有一些残留粘合剂
×…有明显残留粘合剂
<抗香气性质>
将每种热熔粘合剂形成立方体(5mm×5mm×5mm)的形状，以获得试样。将试样的一面粘合至PET膜，并且将这些试样放置在密封容器(体积：710ml，金属管)的底部上。在将0.4ml D-柠檬烯(D-limonene)(Yasuhara Chemical Co.,Ltd.)滴入玻璃瓶(15ml)，并将试样固定于密封容器的底部上之后，立即将容器的盖子盖上，并且将容器静置于50℃的环境下3天。也进行不滴加D-柠檬烯的试验，并且也将容器静置于50℃的环境下3天，作为空白(控制样本)。之后观察这些试样的形状如何改变。
◎…形状维持，与控制样本没有任何差别(见图1)
○…虽然与控制样本有一些差别，但是仍维持形状(见图2；立方体的角落有些变圆)
×…与控制样本有差别，而且形状扭曲(见图3；立方体的形状扭曲成圆形)
<气味>
在玻璃瓶(70ml)中称取每种热熔粘合剂30g，在干燥器中在180℃下熔融，并冷却。冷却后，在干燥器中，将样本在40℃下固化30分钟，以制备试样。由10位受试者来评估试样的气味，并且将气味水平人为地转换成数字形式。
基于受试者的感觉，确定气味水平的数字，确定下列评估标准。
气味水平(感觉评估)
1…没有感觉到任何气味
2…稍微感觉到气味
3…可识别到气味
4…可感觉到气味
5…可感觉到强烈气味
关于每种热熔粘合剂，计算10位受试者的气味水平的平均值，利用此平均值来评估热熔粘合剂的气味。评估标准如下。
◎…平均值小于2.0
○…平均值为2.0至3.0
△…平均值为3.0至3.5
×…平均值超过3.5
<玻璃化转变温度>
使用动态粘弹性测量仪器(Rheometer AR-G2(商品名)，由TA Instruments生产)，来测量玻璃化转变温度。用装置的夹具来加热热熔粘合剂，以形成直径25mm且厚度15000mm的圆盘。
使用由不锈钢制成的平行板，角速度固定为10rad/s；在温度扫描模式下，在-25℃至150℃的范围内，以5℃/分钟的速率升高温度，来进行玻璃化转变温度的测量。
损耗角正切(tanδ)由损耗弹性模量G”对储存弹性模量G’的比率(G”/G’)来表示，其在不高于软化点的温度范围内测量。指示峰的峰顶的温度，所述峰通过相对于温度绘制损耗角正切(tanδ)而得到，以确定所述热熔粘合剂的玻璃化转变温度。
表1
表2
表3
如表1和2中所示，实施例的每种热熔粘合剂包括未氢化的三嵌段型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(A1)和未氢化的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(A2)两者，而且也包括含量少于5重量份的α-甲基苯乙烯类树脂(B)。因此，所述热熔粘合剂没有气味，免于因香气如柠檬烯而降低性能；在剥离强度方面很优异，而且很少残留粘合剂。
相反地，如表3中所示，比较实施例的每种热熔粘合剂不包括组分(A1)或(A2)，或包括含量不少于5重量份的组分(B)。因此，这种热熔粘合剂在上述任一性质上显著地比实施例的热熔粘合剂差。
上述结果证明，所述热熔粘合剂包括组分(A1)和(A2)，并且当需要没有气味时，也包括含量少于5重量份的组分(B)，其在抗香气性质与保持强度方面很优异，而且很少残留粘合剂，因而对于定位吸收性物品特别有效。
[工业适用性]
本发明能够提供热熔粘合剂和涂布有所述热熔粘合剂的吸收性物品。本发明的吸收性物品作为卫生巾特别有效，所述卫生巾具有聚烯烃膜作为不与皮肤接触的背面片。

Claims (6)

1.热熔粘合剂，其具有热塑性嵌段共聚物(A)，(A)是乙烯基类芳族烃与共轭二烯类化合物的共聚物，其中
所述热塑性嵌段共聚物(A)包含未氢化的三嵌段型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(A1)和未氢化的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(A2)，并且
所述热熔粘合剂不包含含量不少于5重量份的α-甲基苯乙烯类树脂(B)，基于100重量份的(A)和(B)的总重量。
2.根据权利要求1所述的热熔粘合剂，其中所述未氢化的三嵌段型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(A1)的苯乙烯含量为10-60重量％。
3.根据权利要求1或2所述的热熔粘合剂，基于100重量份的所述热熔粘合剂(A)的总重量，其包含15-50重量份的所述未氢化的三嵌段型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(A1)。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的热熔粘合剂，其还包含α-甲基苯乙烯类树脂(B)，基于100重量份的(A)和(B)的总重量，(B)的量不多于4.5重量份。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的热熔粘合剂，其中所述热熔粘合剂用于定位吸收性物品。
6.吸收性物品，其涂布有根据权利要求1至5中任一项所述的热熔粘合剂。
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