TW201823384A - 用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物、使用彼製備表框圖案的方法、使用相同方法的表框圖案及包含該表框圖案的顯示面板 - Google Patents
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Abstract
本發明揭示用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物、使用彼形成表框圖案的方法、藉此製得的表框圖案及包含彼的顯示基板。該墨汁組成物可以使用紅外線相機檢視對準記號及藉非破壞性觀察偵測壓力記號,即使在其表框圖案印在顯示基板上之後亦然,且亦改良對於基板的黏著性和噴墨程序的性能。該用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物包含內醯胺黑色顏料、分散劑、環氧化合物、乙烯醚化合物、氧環丁烷(oxetane)化合物、光聚合反應引發劑和有機溶劑。
Description
[0001] 此申請案主張2016年10月10日提出申請之韓國專利申請案第10-2016-0130523號及2017年8月11日提出申請之韓國專利申請案第10-2017-0102288號之優先權,茲將該等案件的全數揭示納入參考。 [0002] 本發明係關於用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物、使用彼形成表框圖案的方法、藉彼製造的表框圖案及包含彼的顯示面板。更特定言之,其係關於一種用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,該墨汁組成物有助於使用紅外線相機檢視對準記號及藉非破壞性觀察偵測壓力記號,即使在表框圖案印在顯示基板上之後亦然,且有助於改良對於基板的黏著性和噴墨程序的性能,使用彼形成表框圖案的方法、藉彼製造的表框圖案及包含彼的顯示面板。
[0003] 顯示裝置(如,TV)和行動裝置(包括智慧型手機)因為獨創性和便利性所以日漸發展。隨著此成長,為了改良便利性,也有許多需求和待解決的問題,且持續進行關於解決這些問題的研究。其中,作為改良使用者投入螢幕的之程度的方式,施用減少不須要的邊緣的窄表框以確保更擴大的螢幕。結果,顯示器面板用的罩殼變成非必要,持續研究以遮掩顯示裝置的顯示區以外的電極並進一步降低介於顯示區和非顯示區之間的視覺差異。此外,亦希望開發出能夠展現對於基板之極佳黏著性及改良噴墨程序的性能之墨汁。 [先前技術文件] [專利文件] (專利文件1) 韓國專利公開出版物第10-2013-0016460號 [0004] 如上述者,為施用窄表框以確保顯示裝置之更擴大的螢幕,持續開發遮掩顯示裝置的顯示區以外的電極並進一步減少介於顯示區和非顯示區之間的視覺差異,以展現對於基板之極佳的黏著性及改良噴墨程序的性能之墨汁之研究。 [0005] 作為此研究的結果,開發出各種墨汁組成物。但是,在含碳黑的黑色墨汁的情況中,一個問題在於其僅能夠在移除用於後處理的對準記號之後印刷且只能夠在損毀樣品之後進行樣品的測試,以偵測在ACF接合程序中生成的壓力記號。此外,在大多數墨汁的情況中,缺點在於墨汁只有在進行熱處理的後處理之後才能黏著至基板。
[0006] 因此,本發明的目的是提供一種用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其可以使用紅外線相機檢視對準記號及在ACF接合之後藉非破壞性觀察偵測壓力記號,即使在其表框圖案印在顯示基板上之後亦然,提供一種使用彼形成表框圖案的方法、藉彼製造的表框圖案及包含彼的顯示基板。 [0007] 本發明的另一目的是提供一種用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其對於基板具有極佳的黏著性且可改良噴墨程序的性能,一種使用彼形成表框圖案的方法、藉彼製造的表框圖案及包含彼的顯示基板。 [0008] 為達到以上目的,本發明提供一種用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,包含內醯胺黑色顏料;分散劑;環氧化合物;乙烯醚化合物;氧環丁烷(oxetane)化合物;光聚合反應引發劑;和有機溶劑。 [0009] 此外,本發明提供一種使用用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物形成表框圖案的方法,其包含步驟:a)藉由將用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物噴墨印刷於基板上以形成表框圖案;和b)藉射線照射以固化該表框圖案。 [0010] 本發明亦提供一種藉形成表框圖案之方法製造的表框圖案。 [0011] 本發明亦提供一種包括該表框圖案之顯示基板。 [0012] 使用根據本發明之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物、使用彼形成表框圖案的方法、藉彼製造的表框圖案、及包含彼的顯示基板,可以使用紅外線相機檢視對準記號及在ACF接合之後藉非破壞性觀察偵測壓力記號,即使在表框圖案印在顯示基板上之後亦然,且亦改良對於基板的黏著性和噴墨程序的性能。
[0017] 現將詳細描述本發明。 [0018] 根據本發明之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物包含內醯胺黑色顏料;分散劑;環氧化合物;乙烯醚化合物;氧環丁烷(oxetane)化合物;光聚合反應引發劑;和有機溶劑。 [0019] 該內醯胺黑色顏料是著色劑,其決定藉固化根據本發明之墨汁組成物而形成的塗層之紅外線穿透性。因為阻斷所有波長的光(遮光性質),所以穿透性極低,所以不可能使用顏料(如,碳黑和苯胺黑)。反之,使用內醯胺黑色顏料,在紅外線波長的穿透性極佳,並因此,即使表框圖案印在顯示基板上,使用非破壞性紅外射線感知器(如,紅外線相機),可偵測對準記號和壓力記號。 [0020] 以該墨汁組成物總重計,該內醯胺黑色顏料的含量為5至15重量%,較佳10至12重量%,更佳約12重量%。當以該墨汁組成物總重計,內醯胺黑色顏料含量低於5重量%時,表框層的遮光性質降低,使得非顯示區的電極可被看到。內醯胺黑色顏料含量超過15重量%時,墨汁的黏度過度提高,或者紅外線穿透性降低,造成紅外線感知器的功能退化。 [0021] 再者,分散劑用以使得內醯胺黑色顏料粒子的尺寸一致,及亦降低墨汁的製造時間。作為分散劑,可以使用聚合性、非離子性、陰離子性或陽離子性分散劑。其例子包括丙烯酸系、聚烷二醇和其酯、聚環氧烷多羥基醇、酯-環氧烷加合物、醇-環氧烷加合物、磺酸酯、磺酸鹽、羧酸酯、羧酸鹽、烷基醯胺環氧烷加合物、和烷基胺。這些可以單獨使用或以二或更多者之摻合物使用。其中,較佳地使用具有極佳的墨汁儲存安定性之以丙烯酸系為底的分散劑。 [0022] 以該墨汁組成物總重計,該分散劑含量為0.5至5重量%,較佳1至3重量%,更佳約2重量%。分散劑含量低於0.5重量%時,顏料未能均勻分散。當其超過5重量%時,顏料聚集或固化感度降低。 [0023] 該環氧化合物係藉陽離子聚合反應得到且可為選自由含陽離子可聚合的脂環狀環氧單體之脂環狀環氧化合物之一者或二者之混合物。此脂環狀環氧化合物可含有一或二個環氧化的脂族環狀基團,其中該環氧化的脂族環狀基團可為,例如,具有環氧基形成於脂環狀環中和脂環狀環中的氫原子經取代基(如,烷基)取代的化合物。 [0024] 該脂環狀環氧化合物的例子,即,包括二環戊二烯二氧化物、二氧化薴烯(limonene dioxide)、(3,4-環氧基環己基)甲基-3,4-環氧基環己烷羧酸酯、3-乙烯基環氧環己烷、雙(2,3-環氧基環戊基)醚、雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯、雙(3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基)己二酸酯、(3,4-環氧基環己基)甲醇、(3,4-環氧基-6-甲基環己基)甲基-3,4-環氧基-6-甲基環己烷羧酸酯、乙二醇雙(3,4-環氧基環己基)醚、3,4-環氧基伸環己基羧酸乙二醇二酯和(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷的環氧化合物等,但不限於此。 [0025] 以該墨汁組成物總重計,該環氧化合物含量為5至25重量%,較佳7至15重量%,更佳約10重量%。若該環氧化合物含量低於5重量%,則固化感度降低。若其超過25重量%,則墨汁黏度提高,造成噴墨程序的性能受損。 [0026] 該乙烯醚化合物,其用以改良固化感度,例子為1,4-環己烷二甲醇二乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚(DVE-3)、和羥丁基乙烯醚等。 [0027] 以該墨汁組成物總重計,該乙烯醚化合物含量為1至15重量%,較佳5至12重量%,更佳約10重量%。若該乙烯醚化合物含量在以上範圍之外,則固化感度降低。 [0028] 再者,氧環丁烷化合物,其為分子結構中具有四級環狀醚基的化合物,用以降低陽離子可聚合的墨汁組成物的黏度。其例子包括3-乙基-3-羥基甲基氧環丁烷、1,4-雙[(3-乙基-3-氧環丁基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧環丁烷、二[(3-乙基-3-氧環丁基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧環丁烷、3-乙基-3-環己氧基甲基氧環丁烷、酚醛清漆氧環丁烷等,及商標名ARON OXETANE OXT-101、ARON OXETANE OXT-121、ARON OXETANE OXT-211、ARON OXETANE OXT-221或ARON OXETANE OXT-212(由Toagosei Co., Ltd.提供),其可以單獨使用或以二或更多者的摻合物使用。 [0029] 以該墨汁組成物總重計,該氧環丁烷化合物含量為25至50重量%,較佳30至45重量%,更佳39至41重量%。若氧環丁烷化合物含量低於25重量%,則墨汁黏度提高,使得噴墨程序的性能受損。若超過50重量%,則固化感度降低。 [0030] 以該墨汁組成物總重計,該有機溶劑含量為10至30重量%,較佳15至25重量%且更佳20至22重量%。若該有機溶劑含量低於10重量%,則墨汁黏度提高或表框層的厚度變厚。若超過30重量%,則固化感度降低。 [0031] 可以無特別限制地使用該有機溶劑,只要其具有極佳的固化感度,即使在使用根據本發明之墨汁組成物將表框圖案印在顯示基板上以後亦然即可。但是,為改良噴墨程序的性能,較佳地使用沸點為200℃或更高且於25℃的黏度為1至5 cP,較佳3 cP或更低的有機溶劑。 [0032] 因此,在內醯胺黑色顏料以低於10%的低含量(特別是7%或更低)含於總墨汁組成物的情況中,噴墨程序的性能沒有大的問題,即使使用沸點低於200℃的有機溶劑(如,乙二醇單丁醚乙酸酯(BCsA))亦然。但是,若上述內醯胺黑色顏料含量為10%或更高的高含量,則噴墨程序的性能退化。 [0033] 因此,在本發明中,須使用有助於增進或改良噴墨程序的性能之有機溶劑。因使用符合上述高沸點和低黏度條件(具有200℃或更高的沸點及於25℃之1至5 cP,特別是3 cP或更低的黏度)之有機溶劑而改良噴墨程序的性能。因此,應使用符合此條件的有機溶劑,例如,丁基二甘醇二甲醚(butyl diglyme)、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇二丁酸酯、丁二酸二乙酯、和癸酸乙酯(ethyl caprate),最佳地使用丁基二乙二醇二甲醚。 [0034] 該光聚合反應引發劑是陽離子可聚合的引發劑。特定言之,該光聚合反應引發劑是藉紫外線照射產生陽離子物種或布忍斯特酸的化合物,且,例如,其包含錪鹽和鋶鹽中之至少一者。藉由使墨汁中所含不飽和雙鍵的單體在紫外線固化程序期間內反應,此錪鹽和鋶鹽可引發反應以形成聚合物,且可取決於聚合反應效率而使用光敏劑。例如,該光聚合反應引發劑可包括具有SbF6
-、AsF6
-、BF6
-、(C6
F5
)4
B-、PF6
- 或 Rfn
F6-n
所示陰離子之化合物,但不限於此。市售產品,包括Irgacure 250、Irgacure 270、Irgacure 290、CPI-100P、CPI-101A、CPI-210S、Omnicat 440、Omnicat 550和Omnicat 650等。這些光聚合反應引發劑可以單獨使用或二或更多者併用。 [0035] 以該墨汁組成物總重計,該光聚合反應引發劑含量為1至10重量%,較佳2至7重量%,更佳3至5重量%。若該光聚合反應引發劑含量低於1重量%,則固化反應不足,若超過10重量%,則可能未完全溶解或墨汁的黏度會提高,使得噴墨程序的性能受損。 [0036] 同時,必要時,根據本發明之墨汁組成物可以另包含黏著促進劑、光敏劑、和界面活性劑中之至少一者。該黏著促進劑可改介於基板和印刷層之間的黏著性。該黏著促進劑可為選自由烷氧基矽烷化合物和以磷為底的丙烯酸酯(如磷酸酯丙烯酸酯)所組成群組中之至少一者。烷氧基矽烷化合物的例子包括3-環氧丙醇三甲氧基矽烷(KBM-403(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., USA))、3-環氧丙醇甲基二甲氧基矽烷(KBM-402)、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷(KBM-303)、3-環氧丙醇甲基二乙氧基矽烷(KBE-402)、3-環氧丙醇三乙氧基矽烷(KBE-403)和3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(KBM-503)等,且這些可以單獨使用或二或更多者併用。 [0037] 在使用黏著促進劑的情況中,以該墨汁組成物總重計,含量比是1至5重量%,較佳2至4重量%。若黏著促進劑含量低於1重量%,則介於基板和印刷層之間的黏著性會受損。若超過5重量%,則移除在基板上的印刷層之操作(重新加工)會變得困難。 [0038] 該光敏劑可用以於具有長波長的活性能量射線實現固化性或改良光聚合反應引發劑的效果。其例子包括以蒽為底的化合物,如,蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽和2-乙基-9,10-二甲氧基蒽;以二苯甲酮為底的化合物,如,二苯甲酮、4,4-雙(二甲胺基)二苯甲酮、4,4-雙(二乙胺基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基胺基二苯甲酮、甲基-鄰-苯甲醯基苯甲酸酯、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮和3,3,4,4-四(三級丁基過氧羰基)二苯甲酮;以酮為底的化合物,如,乙醯苯、二甲氧基乙醯苯、二乙氧基乙醯苯、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和丙酮;苝;以茀為底的化合物,如,9-茀、2-氯-9-茀和2-甲基-9-茀;以噻噸酮(thioxanthone)為底的化合物,如,噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮、異丙基噻噸酮(ITX)和二異丙基噻噸酮;以酮(xanthone)為底的化合物,如,酮和2-甲基酮;以蒽醌為底的化合物,如蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、三級丁基蒽醌、和2,6-二氯-9,10-蒽醌;以吖啶(acridine)為底的化合物,如,9-苯基吖啶、1,4-雙(9-吖啶基)庚烷、1,5-雙(9-吖啶基戊烷)和1,3-雙(9-吖啶基)丙烷;二羰基化合物,如,苯甲基、1,7,7-三甲基-二環[2,2,1]庚-2,3-二酮和9,10-菲醌(9,10-renequinone);以氧化膦為底的化合物,如,2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦和雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦;以苯甲酸酯為底的化合物,如,甲基-4-(二甲胺基)苯甲酸酯、乙基-4-(二甲胺基)苯甲酸酯和2-正丁氧基乙基-4-(二甲胺基)苯甲酸酯;胺增效劑,如,2,5-雙(4-二乙胺基苯亞甲基)環戊酮、2,6-雙(4-二乙胺基苯亞甲基)環戊酮和2,6-雙(4-二乙胺基苯亞甲基)-4-甲基-環戊酮;以香豆素為底的化合物,如,3,3-羰基乙烯基-7-(二乙胺基)香豆素、3-(2-苯并噻唑)-7-(二乙胺基)香豆素、3-苯甲醯基-7-(二甲胺基)香豆素、3-苯甲醯基-7-甲氧基-香豆素和10,10-羰基雙[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H,11H-C1]-苯并吡咯并[6,7,8-i,j]-喹嗪-11-酮;查耳酮(chalcone)化合物,如,4-二乙胺基查耳酮和4-疊氮基亞苄基乙醯苯;2-苯甲醯基甲烯;和3-甲基-b-萘并噻唑啉。這些化合物可以單獨使用或二或更多者併用。 [0039] 若光敏劑含括於該墨汁組成物中,則以該墨汁組成物總重計,其含量是0.1至3重量%,較佳0.5至2重量%,更佳約1重量%。若該光敏劑含量低於0.1重量%,則於所欲波長之固化感度的增效效果未如預期。若超過3重量%,則光敏劑不溶且圖案的黏著強度和交聯密度會降低。 [0040] 界面活性劑控制墨汁的表面張力,使得噴注能夠平順地進行且墨汁適當地遍佈在基板中。其例子包括Megafack F-444、F-475、F-478、F-479、F-484、F-550、F-552、F-553、F-555、F-570和RS-75,得自DIC(DaiNippon Ink & Chemicals)、或Surflon S-111、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141和S-145(得自Asahi Glass Co. Ltd.,)或Fluorad FC-93、FC-95、FC-98、FC-129、FC-135、FC-170C、FC-430和FC-4430(得自Sumitomo 3M Co. Ltd.,)或Zonyl FS-300、FSN、FSN-100和FSO(得自DuPont)、或BYK-306、BYK-310、BYK-320、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-342、BYK-350、BYK-354、BYK-355、BYK-356、BYK-358N、BYK-359、BYK-361N、BYK-381、BYK-370、BYK-371、BYK-378、BYK-388、BYK-392、BYK-394、BYK-399、BYK-3440、BYK-3441、BYK-UV3500、BYK-UV3530、BYK-UV3570、BYKETOL-AQ、BYK-DYNWET 800、BYK-SILCLEAN 3700和BYK-UV 3570(得自BYK)、或Rad 2100、Rad 2011、Glide 100、Glide 410、Glide 450、Flow 370和Flow 425(得自TEGO)等。這些可以單獨使用或二或更多者併用。 [0041] 界面活性劑含括於該墨汁組成物中時,以該墨汁組成物總重計,其含量是0.1至5重量%且較佳為0.5至3重量%。若界面活性劑含量低於0.1重量%,則降低組成物之表面張力的效果不足,且在組成物塗覆於基板上時,發生塗覆失敗的情況。若超過5重量%,則界面活性劑過量使用,造成組成物的相容性和消沫性進一步降低的問題。 [0042] 根據本發明之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物(或墨汁)所具有的固化劑量是20至5,000 mJ/cm2
,較佳為100至3,000 mJ/cm2
,且係藉由吸收在250至410 nm,較佳360至410 nm波長範圍內的射線而固化。此外,為了要適用於噴墨程序,其於25℃的黏度是,例如,1至30 cP,於加工溫度較佳為2至20 cP。在交錯切割試驗中,無後處理(熱處理)對基板的黏著力為4B或更高。 [0043] 如前述者,根據本發明之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物可藉具長波長的紫外線固化,且所具有的透光性類似於常規的碳黑顏料。但是,使用在850至940 nm的紅外線波長具有80%或更高的穿透性之內醯胺黑色顏料使其能夠使用紅外線相機檢視對準記號及藉非破壞性觀察偵測壓力記號,即使在表框圖案印在顯示基板上之後亦然。 [0044] 但是,為了要改良因為使用內醯胺黑色顏料而降低的遮光性質,以該墨汁組成物總重計,顏料用量為10重量%或更高。但此顏料量會損及噴墨程序的性能。因此,本發明中,為預防此問題,使用符合特定條件的有機溶劑,其得以改良噴墨程序的性能。此外,藉由使用根據本發明之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,墨汁的固化感度極佳為2,000 mJ/cm2
@1.8 μm且無後處理(熱處理),對於基板的黏著力極佳。最後,一個優點在於在對於基板的黏著力極佳的同時,藉由移除印刷表框圖案而再使用有缺陷的顯示面板的重新加工能力極佳。 [0045] 之後,將描述使用根據本發明之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物形成表框圖案之方法。使用該用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物形成表框圖案之方法包含步驟:a)藉由將用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物噴墨印刷於基板上以形成表框圖案;和b)藉射線照射以固化該表框圖案。經固化的表框圖案的厚度可為1至3 μm。其詳細描述係基於墨汁組成物及使用常規陽離子聚合反應墨汁組成物形成表框圖案之方法之以上描述。 [0046] 此外,本發明提供一種藉由使用用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物製造的表框圖案,或根據形成表框圖案之方法製造的表框圖案。 [0047] 本發明亦提供包含該表框圖案之顯示基板。該顯示器可用於電漿顯示面板(PDP)、發光二極體(LED)、有機發光二極體(OLED)、液晶顯示器(LCD)、薄膜電晶體-液晶顯示器(LCD-TFT)和陰極射線管(CRT)中之任一者。 [0048] 下文中,將描述本發明的較佳具體實施例以有助於瞭解本發明。但是,提出以下實例僅用於說明之目的,嫻於此技術者顯見可以不背離本發明之精神和範圍的方式作出各式各樣的修飾和變化。意圖使此改變和修飾落在所附申請專利範圍的範圍內。 [0049] <實例1> [0050] 用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物之製備 [0051] 如以下表1中所示,以墨汁組成物總重計,12重量%的內醯胺黑色顏料(商標名:S0100CF,BASF AG,德國)作為顏料、2重量%以丙烯酸系為底的分散劑作為分散劑、10重量%的Celloxide 2021p(DAICEL Corporation,日本)作為環氧化合物、10重量%的1,4-環己烷二甲醇二乙烯醚作為乙烯醚化合物、39重量%的OXT-221(TOAGOSEI Co., Ltd.,日本)作為氧環丁烷化合物、20重量%的丁基二甘醇二甲醚作為有機溶劑、2重量%的KBM-303(Shin-Etsu Silicone,日本)作為黏著促進劑、4重量%的Irgacure 250(BASF, USA)作為光聚合反應引發劑、和1重量%的ITX(IHT Co., Ltd.,中國)作為光敏劑,將這些混合並攪拌5小時以製備用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物。 [0052] <實例2> [0053] 用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物之製備 [0054] 如以下表1中所示,使用與實例1中相同的組成物和方法製備用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,但使用KBM-403(Shin-Etsu Silicone,日本)代替KBM-303作為黏著促進劑及使用CPI-210S(日本)代替Irgacure 250作為光聚合反應引發劑。 [0055] <實例3> [0056] 用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物之製備 [0057] 如以下表1中所示,使用與實例1中相同的組成物和方法製備用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,但使用KBM-403代替KBM-303作為黏著促進劑。 [0058] <實例4> [0059] 用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物之製備 [0060] 如以下表1中所示,使用與實例1中相同的組成物和方法製備用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,但使用CPI-210S代替Irgacure 250作為作為光聚合反應引發劑。 [0061] <實例5> [0062] 用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物之製備 [0063] 如以下表1中所示,使用與實例1中相同的組成物和方法製備用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,但作為顏料之內醯胺黑色顏料的含量以10重量%代替12重量%,作為氧環丁烷化合物之OXT-221的含量以41重量%代替39重量%,使用KBM-403代替KBM-303作為黏著促進劑。* Celloxide 2021p:3,4-環氧基環己基羧酸(3',4'-環氧基環己烷)甲酯 * OXT-221:雙[1-乙基(3-氧烷丁基)]甲醚 * OXT-212:3-乙基-3-[(2-乙基己氧基)甲基]氧環丁烷 * BCsA:乙二醇單丁醚乙酸酯 * ECA:二乙二醇單乙醚乙酸酯 * KBM-303:2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷 * KBM-403:3-環氧丙醇三甲氧基矽烷 [0064] <比較例1> [0065] 墨汁組成物之製備 [0066] 如以下表2中所示,使用與實例1中相同的組成物和方法製備墨汁組成物,但使用碳黑代替內醯胺黑色顏料作為顏料及使用KBM-403代替KBM-303作為黏著促進劑。 [0067] <比較例2> [0068] 墨汁組成物之製備 [0069] 如以下表2中所示,使用與實例1中相同的組成物和方法製備墨汁組成物,但使用乙二醇單丁醚乙酸酯(BCsA)代替丁基二甘醇二甲醚作為有機溶劑及使用KBM-403代替KBM-303作為黏著促進劑。 [0070] <比較例3> [0071] 墨汁組成物之製備 [0072] 如以下表2中所示,使用與實例1中相同的組成物和方法製備墨汁組成物,但使用二乙二醇單乙醚乙酸酯(ECA)代替丁基二甘醇二甲醚作為有機溶劑及使用KBM-403代替KBM-303作為黏著促進劑。 [0073] <比較例4> [0074] 墨汁組成物之製備 [0075] 如以下表2中所示,使用與實例1中相同的組成物和方法製備墨汁組成物,但使用三甘醇二甲醚(或三乙二醇二甲酯)代替丁基二甘醇二甲醚作為有機溶劑及使用KBM-403代替KBM-303作為黏著促進劑。 [0076] <比較例5> [0077] 墨汁組成物之製備 [0078] 如以下表2中所示,使用與實例1中相同的組成物和方法製備墨汁組成物,但未使用有機溶劑,除了39重量%的OXT-221以外,使用20重量%的OXT-212作為氧環丁烷化合物並使用KBM-403代替KBM-303作為黏著促進劑。 [0079] <比較例6> [0080] 墨汁組成物之製備 [0081] 如以下表2中所示,使用與實例1中相同的組成物和方法製備墨汁組成物,但作為氧環丁烷化合物的OXT-221的含量改為40重量%,及使用1重量%的KBM-403代替2重量%的KBM-303作為黏著促進劑。 [0082] <比較例7> [0083] 墨汁組成物之製備 [0084] 如以下表2中所示,使用與實例1中相同的組成物和方法製備墨汁組成物,但作為氧環丁烷化合物的OXT-221的含量改為36重量%,及使用5重量%的KBM-403代替2重量%的KBM-303作為黏著促進劑。[0085] 自實例1至5和比較例1至7之墨汁組成物製得的樣品的物理性質之評估 [0086] 使用X-rite 341C,以0.9的光學密度(OD),將實例1至5和比較例1至7中製得的墨汁組成物噴墨印刷在具有50 mm寬、50 mm長和0.5 μm厚度的正方形玻璃上以製得樣品。之後,評估厚度、穿透性、固化感度、噴墨程序的性能(空載時間)、對底部的黏著力和重新加工性能。其結果示於表3和4。 [0087] 使用UV-VIS光譜儀,測定樣品於380至1,000 nm波長的穿透性。用於固化感度,檢視使用395 nm波長的UV LED燈於1,000 mJ/cm2
是否固化。用於進行噴墨程序,在所有噴頭噴注的同時,根據短脈衝(3秒)和擦拭之後的空載時間評估噴墨情況。用於對底部的黏著力,進行交錯切割試驗(規範:ASTM D3002, D3359)以測定黏著力,其結果分級為0B至5B。以磨蝕和擦拭試驗機,藉由在拭物(CF-909)上施以2 kg載重及之後供應丙酮以檢視表框層在20次往復(速率:30次往復/分鐘)內是否被移除,評估重新加工性能。在以下表3和4中之固化感度和重新加工性能的評估中,○代表極佳,而×代表不良。 [0088] <實驗例1> [0089] 厚度之評估 [0090] 不同於實例1至4(其中,內醯胺黑色顏料含量是12重量%),實例2中之內醯胺黑色顏料含量降至10重量%,樣品(即,表框)厚度略為提高至2.3 μm。但此厚度是3 μm或更低,其適用於本發明。證實其他物理性質與實例1至4中者相同,因此沒有可靠性方面的問題。因此,發現當內醯胺黑色顏料含量維持於10重量%或更高時,其符合本發明的精神。 [0091] 另一方面,在未使用有機溶劑的比較例5中,表框厚度超過3 μm(即,3.1 μm),使得在膜接合至表框頂部時,有可能會發生可靠性的問題。因此,發現根據本發明之墨汁組成物中應含括有機溶劑。 [0092] <實驗例2> [0093] 穿透性之評估 [0094] 圖1是根據本發明之實例和比較例之墨汁組成物形成的表框的紅外線穿透性的比較圖。實例3(其中,使用內醯胺黑色顏料作為黑色顏料)在800 nm波長帶的紅外線穿透性(圖1的藍線)是約84%。反之,使用碳黑作為黑色顏料之比較例1的紅外線穿透性(圖1的紅線)明顯降至18%。由此,證實根據本發明之墨汁組成物應含括內醯胺黑色顏料作為顏料。 [0095] <實驗例3> [0096] 噴墨程序的性能和固化感度之評估 [0097] 實例3(其中,使用丁基二甘醇二甲醚作為有機溶劑)中,空載時間是20分鐘且噴墨性能極佳。反之,比較例2(其中,使用乙二醇單丁醚乙酸酯(BCsA)代替丁基二甘醇二甲醚作為有機溶劑)中,證實空載時間為5分鐘或更低且噴墨程序的性能不足。 [0098] 此外,比較例3(其中,使用二乙二醇單乙醚乙酸酯(ECA)代替丁基二甘醇二甲醚作為有機溶劑)和比較例4(其中,使用三甘醇二甲醚代替丁基二甘醇二甲醚作為有機溶劑)中,空載時間為20分鐘且噴墨程序的性能極佳,但固化感度不良。因此,如由這些結果可見到者,瞭解根據本發明之墨汁組成物應含有符合特定沸點和黏度(特別地,220℃或更高的沸點)的有機溶劑,如,丁基二甘醇二甲醚。圖2是噴墨印刷的影像,用於評估根據本發明之實例和比較例中製得的墨汁組成物的噴墨程序的性能。在實例3的印刷影像中,初始噴注和經過20分鐘之後的噴注之間沒有差別,因此,實例3中的噴墨加工性極佳。但是,在比較例2的印刷影像中,噴注的初始狀態良好,但經過10分鐘之後,因為噴嘴的乾燥,噴注的液滴明顯變少,且噴墨加工性不足。 [0099] <實驗例4> [0100] 對底部的黏著力之評估 [0101] 圖3是交錯切割程度隨著根據本發明之實例和比較例之墨汁組成物中的黏著促進劑含量而改變的圖。實例3(其中,使用2重量%的KBM-403作為黏著促進劑)中,交錯切割試驗的結果極佳為5B等級。反之,在比較例6(其中,使用1重量%的KBM-403)的情況中,交錯切割試驗的結果欠佳為0B,此類似於未使用黏著促進劑的情況,如圖3中所示。但是,發現在比較例7(使用5重量%的KBM-403作為黏著促進劑)的情況中,黏著力優於實例3(使用2重量%的KBM-403)。自此,瞭解在根據本發明之墨汁組成物中的黏著促進劑用量為約2%或更高時,對於基板的黏著力獲進一步改良。 [0102] <實驗例5> [0103] 重新加工性能之評估 [0104] 圖4是出示重新加工性能隨著根據本發明之實例和比較例之墨汁組成物中的黏著促進劑含量而改變的圖。實例3(其中,使用2重量%的KBM-403作為黏著促進劑)的情況中,僅10次往復之後便可移除表框。反之,在比較例7(其中,使用5重量%的KBM-403)的情況中,證實即使在50次往復之後也不易移除表框。因此,由對於底部的黏著力之評估和重新加工性能之評估之合併,瞭解黏著促進劑的用量應為至少2重量%且低於5重量%。
[0013] 圖1是比較根據本發明之實例和比較例之墨汁組成物形成的表框的紅外線穿透率的圖。 [0014] 圖2是噴墨印刷影像,其用以評估根據本發明之實例和比較例中製備的墨汁組成物的噴墨程序之性能。 [0015] 圖3出示交錯切割程度隨著根據本發明之實例和比較例之墨汁組成物中所含的黏著促劑劑含量而改變的視圖。 [0016] 圖4出示重新加工性能隨著根據本發明之實例和比較例之墨汁組成物中所含的黏著促劑劑含量的視圖。
Claims (25)
- 一種用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,包含內醯胺黑色顏料;分散劑;環氧化合物;乙烯醚化合物;氧環丁烷(oxetane)化合物;光聚合反應引發劑;和有機溶劑。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中該有機溶劑具有200℃或更高的沸點和於25℃的1至5 cP的黏度。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中該有機溶劑係選自由丁基二甘醇二甲醚(butyl diglyme)、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇二丁酸酯、丁二酸二乙酯、和癸酸乙酯(ethyl caprate)所組成之群組。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中該墨汁組成物於850至940 nm的波長處具有80%或更高的穿透率。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中以該墨汁組成物總重計,該內醯胺黑色顏料的含量為5至15重量%。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中以該墨汁組成物總重計,該分散劑含量為0.5至5重量%。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中以該墨汁組成物總重計,該環氧化合物含量為5至25重量%。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中以該墨汁組成物總重計,該乙烯醚化合物含量為1至15重量%。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中以該墨汁組成物總重計,該氧環丁烷化合物含量為25至50重量%。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中以該墨汁組成物總重計,該有機溶劑含量為10至30重量%。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中以該墨汁組成物總重計,該光聚合反應引發劑含量為1至10重量%。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中該分散劑係選自由丙烯酸系、聚伸烷二醇和其酯、聚氧伸烷基多羥基醇、酯伸烷基氧加合物、醇伸烷基氧加合物、磺酸酯、磺酸鹽、羧酸酯、羧酸鹽、烷基醯胺伸烷基氧加合物、烷基胺和其混合物所組成之群組。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中該環氧化合物係含有一或兩個環氧化的脂族環狀基團之脂環狀環氧化合物。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中該環氧化合物係選自由二環戊二烯二氧化物、二氧化薴烯(limonene dioxide)、(3,4-環氧基環己基)甲基-3,4-環氧基環己烷羧酸酯、3-乙烯基環氧環己烷、雙(2,3-環氧基環戊基)醚、雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯、雙(3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基)己二酸酯、(3,4-環氧基環己基)甲醇、(3,4-環氧基-6-甲基環己基)甲基-3,4-環氧基-6-甲基環己烷羧酸酯、乙二醇雙(3,4-環氧基環己基)醚、3,4-環氧基伸環己基羧酸乙二醇二酯和(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷所組成之群組。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中該乙烯醚化合物係選自由1,4-環己烷二甲醇二乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚、和羥丁基乙烯醚所組成之群組。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中該氧環丁烷化合物係選自由3-乙基-3-羥基甲基氧環丁烷、1,4-雙[(3-乙基-3-氧環丁基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧環丁烷、二[(3-乙基-3-氧環丁基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧環丁烷、3-乙基-3-環己氧基甲基氧環丁烷和酚醛清漆氧環丁烷所組成之群組。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中該光聚合反應引發劑包含錪鹽和鋶鹽中之至少一者。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中該墨汁組成物另包含以該墨汁組成物總重計1至5重量%的黏著促進劑。
- 如請求項18之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中該黏著促進劑係選自以磷酸酯為底的丙烯酸酯和烷氧基矽烷化合物中之至少一者,該烷氧基矽烷化合物選自由3-環氧丙醇三甲氧基矽烷、3-環氧丙醇甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙醇甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙醇三乙氧基矽烷和3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷所組成之群組。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中該墨汁組成物具有100至3,000 mJ/cm2 之用於固化的劑量且係藉吸收在250至410nm波長範圍內的射線而固化。
- 如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物,其中該墨汁組成物具有於25℃為1至30cP的黏度且在交錯切割試驗中之4B或更高之對於基板的黏著力。
- 一種用於形成表框圖案的方法,其包含步驟: a)藉由將如請求項1之用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物噴墨印刷於基板上以形成表框圖案;和 b)藉射線照射以固化該表框圖案。
- 如請求項22之用於形成表框圖案的方法,其中該固化的表框圖案具有1至3 μm的厚度。
- 一種表框圖案,其係使用用於噴墨的紅外線穿透性墨汁組成物製得。
- 一種顯示基板,其包含如請求項24之表框圖案。
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