TW201819573A - 橡膠系黏著劑組成物、橡膠系黏著劑層、黏著薄膜、附橡膠系黏著劑層之光學薄膜、光學構件及影像顯示裝置 - Google Patents

橡膠系黏著劑組成物、橡膠系黏著劑層、黏著薄膜、附橡膠系黏著劑層之光學薄膜、光學構件及影像顯示裝置 Download PDF

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Abstract

本發明係包含橡膠系基質聚合物之橡膠系黏著劑組成物，前述橡膠系基質聚合物包含多分散性(重量平均分子量/數量平均分子量)4以下之異丁烯系聚合物，而由前述橡膠系黏著劑組成物所形成之厚度50μm的橡膠系黏著劑層在40℃、92%R.H.下之透濕度為50g/(m2 ．day)以下。藉由本發明之橡膠系黏著劑組成物，可形成低透濕性，且於高溫環境下亦可抑制浮出或剝離等不良情況產生之具高耐久性的橡膠系黏著劑層。

Description

橡膠系黏著劑組成物、橡膠系黏著劑層、黏著薄膜、附橡膠系黏著劑層之光學薄膜、光學構件及影像顯示裝置
本發明有關於橡膠系黏著劑組成物、由該橡膠系黏著劑組成物所形成之橡膠系黏著劑層。又，本發明有關於在光學薄膜設有前述橡膠系黏著劑層之附橡膠系黏著劑層之光學薄膜、及在低透濕薄膜設有前述橡膠系黏著劑層之光學構件。又，本發明有關於包含前述橡膠系黏著劑層之黏著薄膜。此外，本發明有關於包含前述附黏著劑層之光學薄膜及/或光學構件的影像顯示裝置。
近年來，強烈要求液晶顯示裝置等影像顯示裝置之輕量化、薄型化，對影像顯示裝置所使用之偏光薄膜等各種光學構件亦期待薄型化、輕量化。
例如，眾所周知之偏光薄膜係僅於偏光件之單面具有保護薄膜的單面保護偏光薄膜。如此之單面保護偏光薄膜雖可薄型化、輕量化，但因偏光件之單面未受保護薄膜保護，而有易因水分等劣化的問題。又，即使為雙面保護偏光薄膜，於薄膜化保護薄膜時仍同樣地有偏光件因水分等而劣化的情形。
又，有機EL(Electro Luminescence)顯示裝置中裝載之有機EL面板因非常不耐大氣中之水分或氧，通常於有機EL面板表面設置障壁層或具障壁機能之光學用薄膜，對用以貼合該等之黏著劑層亦要求未能使水分等透過(低透濕性)。
如此使用於影像顯示裝置之各種光學構件因其素材差異而容易受水分等劣化，對用以將該光學構件貼合至被黏體的黏著劑層要求未能使水分等透過(低透濕性)。
形成如此之低透濕黏著劑層的材料已知有橡膠系黏著劑，眾所周知的有例如包含氫化環狀烯烴系聚合物及重量平均分子量50萬以上之聚異丁烯樹脂的接著性封裝用組成物(參照例如專利文獻1)、包含重量平均分子量27萬~48萬之聚異丁烯系樹脂、重量平均分子量10萬~25萬之聚異丁烯樹脂、及軟化點90~135℃之氫化石油樹脂的黏著組成物(參照例如專利文獻2)。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特表2009-524705號公報 專利文獻2：日本專利特許第5416316號公報
發明概要 發明欲解決之課題 使用橡膠系黏著劑時雖可低透濕化黏著劑層，但相較於以往光學用途所使用之丙烯酸系黏著劑，有於高溫環境下剝離或發泡惡化的情形。如此之剝離或發泡等不良情況係因橡膠系黏著劑層之接著界面附近的凝集力不足所造成。已知該接著界面附近之凝集力不足係因橡膠系黏著劑中所含之分子量小且纏結少之橡膠系聚合物會大量存在於黏著劑層之界面附近，而產生凝集力低之層(脆弱層)。
專利文獻1、2中，雖藉於橡膠系聚合物添加賦黏劑等添加劑試著改善各種課題，但並未進行根本原因之橡膠系聚合物本身的改善，由耐久性之觀點來看尚不充分。
因此，本發明之目的係提供一種可形成低透濕性，且於高溫環境下亦可抑制浮出或剝離等不良情況產生之具高耐久性之橡膠系黏著劑層的橡膠系黏著劑組成物。又，本發明之目的係提供由該黏著劑組成物所形成之橡膠系黏著劑層、設有該橡膠系黏著劑層之黏著薄膜、附橡膠系黏著劑層之光學薄膜、光學構件。又，本發明之目的亦係提供包含前述附橡膠系黏著劑層之光學薄膜及/或光學構件的影像顯示裝置。 用以解決課題之手段
本發明人等為解決前述課題專心致力研究，結果，發現下述橡膠系黏著劑組成物而完成本發明。
換言之，本發明係一種包含橡膠系基質聚合物之橡膠系黏著劑組成物，該橡膠系黏著劑組成物之特徵在於： 前述橡膠系基質聚合物包含多分散性(重量平均分子量/數量平均分子量)4以下之異丁烯系聚合物； 由前述橡膠系黏著劑組成物形成之厚度50μm的橡膠系黏著劑層在40℃、92%R.H.下之透濕度為50g/(m2 ×day)以下。
前述橡膠系黏著劑組成物以包含賦黏劑為佳。
前述賦黏劑以選自於由包含萜烯骨架之賦黏劑、包含松香骨架之賦黏劑、及該等之氫化物所構成群組中之至少1種的賦黏劑為佳。
前述賦黏劑之軟化點以90℃以上為佳。
前述橡膠系黏著劑組成物以包含奪氫型光聚合引發劑為佳。
本發明有關於一種由前述橡膠系黏著劑組成物所形成之橡膠系黏著劑層。
本發明有關於一種黏著薄膜，具有由塑膠基材所構成之支撐體、及位於該支撐體之至少單面的前述橡膠系黏著劑層。
本發明有關於一種附橡膠系黏著劑層之光學薄膜，具有光學薄膜、及位於該光學薄膜之至少單面的前述橡膠系黏著劑層。
前述光學薄膜以於偏光件之至少單面具有保護薄膜的偏光薄膜為佳。
前述偏光薄膜係僅於偏光件之單面具有保護薄膜的單面保護偏光薄膜，且以依序積層有前述橡膠系黏著劑層、偏光件、保護薄膜為佳。又，前述附橡膠系黏著劑層之光學薄膜以包含相位差薄膜，並依序積層有前述橡膠系黏著劑層、相位差薄膜、偏光件、保護薄膜更佳。
又，本發明有關於一種光學構件，具有在40℃、92%R.H.下之透濕度為1g/(m2 ×day)以下的薄膜、及位於該薄膜之至少單面的前述橡膠系黏著劑層。
此外，本發明有關於一種影像顯示裝置，其特徵係包含至少1片前述附橡膠系黏著劑層之光學薄膜或前述光學構件。 發明效果
本發明之橡膠系黏著劑組成物藉由使用低分子量少之橡膠系聚合物，即多分散性(Mw/Mn)小之聚合物，可提供一面保持低透濕性，同時於高溫環境下仍可抑制不良情況(浮出或剝離等)產生的(具高耐久性之)橡膠系黏著劑層。
又，本發明可提供高溫環境下之耐久性優異、低透濕性優異之附橡膠系黏著劑層之光學薄膜或光學構件、黏著薄膜、光學可靠性優異之影像顯示裝置。
用以實施發明之形態 1.橡膠系黏著劑組成物 本發明之橡膠系黏著劑組成物包含橡膠系基質聚合物；前述橡膠系基質聚合物包含多分散性(重量平均分子量/數量平均分子量)4以下之異丁烯系聚合物；由前述橡膠系黏著劑組成物形成之厚度50μm的橡膠系黏著劑層於40℃、92%R.H.下之透濕度係50g/(m2 ×day)以下。
(1)橡膠系基質聚合物 本發明使用之橡膠系基質聚合物係於室溫附近之溫度域中顯示橡膠彈性的聚合物，包含多分散性(重量平均分子量/數量平均分子量)4以下之異丁烯系聚合物。
前述異丁烯系聚合物可舉包含以異丁烯作為構成單體者為例。前述異丁烯系聚合物可為異丁烯之同元聚合物(聚異丁烯、PIB)，亦可為以異丁烯作為主單體之共聚物(即，以大於50莫耳%之比例共聚合有異丁烯的共聚物)。如此之共聚物可舉例如：異丁烯與正丁烯之共聚物、異丁烯與異戊二烯之共聚物(例如正規丁基橡膠、氯化丁基橡膠、溴化丁基橡膠、部分交聯丁基橡膠等丁基橡膠類)、該等之加硫物或改質物(例如經羥基、羧基、胺基、環氧基等官能基改質者)等。由主鏈中未含雙鍵、耐候性優異之點來看，該等中亦以聚異丁烯(PIB)為佳。
異丁烯系聚合物之多分散性可由異丁烯系聚合物之重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)算出。本發明中，異丁烯系聚合物之多分散性(Mw/Mn)為4以下，以3.5以下為佳，以3以下較佳。多分散性之下限值並未特別限定，以1以上為佳。本發明中，藉使異丁烯系聚合物之多分散性為4以下，由橡膠系黏著劑組成物所得之橡膠系黏著劑層的耐久性將為良好。這是因為藉由使用多分散性為4以下之異丁烯系聚合物，橡膠系黏著劑組成物中之低分子量成分將變少，可抑制由該黏著劑組成物所形成之橡膠系黏著劑層中由低分子量成分所形成之脆弱層形成。
前述多分散性為4以下之異丁烯系聚合物可使用例如：BASF公司製之OPPANOL N系列等市售品，具體而言，可舉BASF公司製之OPPANOL N50(Mw/Mn：2.3)、OPPANOL N80(Mw/Mn：2.4)、OPPANOL N100(Mw/Mn：2.9)等為例。
前述異丁烯系聚合物之重量平均分子量(Mw)以50萬以上為佳，以55萬以上為佳，以70萬以上較佳，以100萬以上更佳。又，重量平均分子量之上限值並未特別限定，但以500萬以下為佳，以300萬以下較佳，以200萬以下更佳。由於將異丁烯系聚合物之重量平均分子量設在50萬以上而有可作成高溫保管時之耐久性更優異之黏著劑組成物的傾向，故為佳。
前述異丁烯系聚合物之數量平均分子量(Mn)以20萬以上為佳，以30萬以上較佳，以40萬以上更佳。又，數量平均分子量之上限值並未特別限定，但以300萬以下為佳，以100萬以下較佳，以70萬以下更佳。由於藉將異丁烯系聚合物之數量平均分子量設為20萬以上則聚合物之凝集力提升，可抑制高溫保管時之剝離等不良情況，故為佳。
前述橡膠系基質聚合物之異丁烯系聚合物的含量，於橡膠系基質聚合物中以60重量%以上為佳，以80重量%以上較佳，以90重量%以上更佳，以100重量%(即，橡膠系基質聚合物僅由多分散性為4以下之異丁烯系聚合物所構成)特佳。又，上限值並未特別限定，只要為例如100重量%以下即可。
又，本發明之橡膠系黏著劑組成物中，亦可包含前述異丁烯系聚合物以外之橡膠系聚合物。具體而言，可舉例如：苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS、SIS之氫化物)、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物之氫化物)、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)等苯乙烯系嵌段共聚物等苯乙烯系熱可塑性彈性體；丁基橡膠(IIR)、丁二烯橡膠(BR)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、EPR(二元系乙烯-丙烯橡膠)、EPT(三元系乙烯-丙烯橡膠)、丙烯酸橡膠、胺基甲酸酯橡膠、聚胺基甲酸酯系熱可塑性彈性體；聚酯系熱可塑性彈性體；聚丙烯與EPT(三元系乙烯-丙烯橡膠)之聚合物摻合物等摻合物系熱可塑性彈性體等。可於不損及本發明效果之範圍內添加該等，但前述橡膠系基質聚合物以40重量%以下為佳，以20重量%以下較佳，以10重量%以下更佳，亦可不包含(即0重量%)。
前述橡膠系基質聚合物之含量並未特別限定，於橡膠系黏著劑組成物之全固體成分中，以40重量%以上為佳，以50重量%以上較佳，以70重量%以上更佳，以80重量%以上特佳。橡膠系基質聚合物含量之上限並未特別限定，以100重量%以下為佳，以90重量%以下較佳。
由前述橡膠系黏著劑組成物形成之厚度50μm的橡膠系黏著劑層之透濕度係50g/(m2 ×day)以下，以30g/(m2 ×day)以下為佳，以20g/(m2 ×day)以下較佳，以15g/(m2 ×day)以下更佳。又，透濕度之下限值並未特別限定，理想而言，以完全不會透過水蒸氣(即，0g/(m2 ×day))為佳。只要橡膠系黏著劑層之透濕度於前述範圍內的話，於偏光薄膜等光學薄膜使用該黏著層時，可抑制水分移動至光學薄膜，可抑制光學薄膜之水分造成的劣化等，故為佳。前述透濕度係橡膠系黏著劑層之厚度50μm於40℃、92%R.H.條件下的水蒸氣穿透率(透濕度)，其測定方法可藉由實施例記載之方法測定。
(2)賦黏劑 本發明之橡膠系黏著劑組成物中可添加賦黏劑。賦黏劑可包含：選自於由包含萜烯骨架之賦黏劑、包含松香骨架之賦黏劑、及該等之氫化物所構成群組中之至少1種的賦黏劑。藉於橡膠系黏著劑組成物中包含賦黏劑，因可形成對各種被黏體具有高接著性，且高溫環境下亦具有高耐久性之橡膠系黏著劑層，故為佳。
前述包含萜烯骨架之賦黏劑，可舉α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、二戊烯聚合物等萜烯聚合物、或經改質(酚改質、苯乙烯改質、芳香族改質、氫化改質、烴改質等)前述萜烯聚合物後之改質萜烯樹脂等為例。前述改質萜烯樹脂之例中包含萜烯酚樹脂、苯乙烯改質萜烯樹脂、芳香族改質萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂(氫化萜烯樹脂)等。此處所指之氫化萜烯樹脂之例中包含萜烯聚合物之氫化物及其他之改質萜烯樹脂、萜烯酚樹脂之氫化物。由對橡膠系黏著劑組成物之相溶性或黏著特性之觀點來看，該等中亦以萜烯酚樹脂之氫化物為佳。
前述包含松香骨架之賦黏劑，可舉松香樹脂、聚合松香樹脂、氫化松香樹脂、松香酯樹脂、氫化松香酯樹脂、松香酚樹脂等為例，具體而言，可使用松香膠、木松香、松油松香等未改質松香(生松香)、或將該等氫化、不均化、聚合、其他化學修飾後的改質松香、該等之衍生物。
前述賦黏劑可使用例如：Yasuhara Chemical(股)製之Clearon系列、Poly-star系列、荒川化學工業(股)製之Super ester系列、Pensel系列、Pinecrystal系列等市售品。
前述賦黏劑係氫化物時，氫化可為部分經氫化之部分氫化物，亦可為化合物中全部之雙鍵均經氫化之完全氫化物。本發明中，由黏著特性、耐候性或色相之觀點來看，以完全氫化物為佳。
由黏著特性之觀點來看，前述賦黏劑以包含環已醇骨架為佳。其詳細原理尚未明確，但可視為因環已醇骨架較酚骨架可取得與基質聚合物之異丁烯系聚合物均衡的相溶性。包含環已醇骨架之賦黏劑以例如：萜烯酚樹脂、松香酚樹脂等之氫化物為佳，以萜烯酚樹脂、松香酚樹脂等之完全氫化物較佳。
前述賦黏劑之軟化點(軟化溫度)並未特別限定，以例如90℃以上左右為佳，以100℃以上左右較佳。這是因為賦黏劑之軟化點為90℃以上時，即使於高溫中賦黏劑亦可不軟化並保持黏著特性，故為佳。賦黏劑之軟化點之上限值並未特別限定，但軟化點過高時，分子量將變得較高，而有相溶性惡化、白化等不良情況產生的情形，故以例如200℃以下左右為佳，以180℃以下左右為佳。再者，此處所指之賦黏樹脂的軟化點定義為依據JIS K5902及JIS K2207任一規定之軟化點試驗方法(環球法)所測定的值。
前述賦黏劑之重量平均分子量(Mw)並未特別限定，但以5萬以下為佳，以3萬以下為佳，以1萬以下較佳，以8000以下更佳，以5000以下特佳。又，前述賦黏劑之重量平均分子量之下限值並未特別限定，但以500以上為佳，以1000以上較佳，以2000以上更佳。藉使前述賦黏劑之重量平均分子量於前述範圍內，因與異丁烯系聚合物之相溶性佳，不會產生白化等不良情況，故為佳。
相對於前述橡膠系基質聚合物之固體成分100重量份，前述賦黏劑之添加量以40重量份以下為佳，以30重量份以下較佳，以20重量份以下更佳。又，賦黏劑添加量之下限值並未特別限定，但以0.1重量份以上為佳，以1重量份以上較佳，以5重量份以上更佳。藉使賦黏劑之使用量於前述範圍內，因可提升黏著特性，故為佳。又，賦黏劑之使用量大於前述範圍地大量添加時，有黏著劑之凝集力下降的傾向，而不佳。
又，本發明之橡膠系黏著劑組成物中亦可添加除了包含前述萜烯骨架之賦黏劑、包含松香骨架之賦黏劑以外的賦黏劑。該賦黏劑可舉石油樹脂系賦黏劑為例。前述石油系賦黏劑可舉例如：芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂(脂肪族環狀石油樹脂)、脂肪族×芳香族系石油樹脂、脂肪族×脂環族系石油樹脂、氫化石油樹脂、薰草酮系樹脂、薰草酮茚系樹脂等。
可於不損及本發明效果之範圍內使用前述石油樹脂系賦黏劑，例如相對於前述橡膠系基質聚合物之固體成分100重量份，可使用30重量份以下左右。
(3)奪氫型光聚合引發劑 本發明之橡膠系黏著劑組成物中可添加奪氫型光聚合引發劑。奪氫型光聚合引發劑係藉由照射活性能量線，引發劑本身不會開裂，由前述聚異丁烯等異丁烯系聚合物奪氫，而可於聚合物形成反應點。藉由形成該反應點，可開始聚合物之交聯反應。
光聚合引發劑除了本發明使用之奪氫型光聚合引發劑以外，亦知有藉由照射活性能量線使光聚合引發劑本身開裂分解而產生自由基的開裂型光聚合引發劑。然而，對本發明使用之異丁烯系聚合物使用開裂型光聚合引發劑時，異丁烯系聚合物之主鏈將被已產生自由基之光聚合引發劑切斷，而未能交聯。本發明中，藉由使用奪氫型光聚合引發劑，可如前述地進行異丁烯系聚合物之交聯。
奪氫型光聚合引發劑，可舉例如：苯乙酮、二苯基酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲基-4-苯基二苯基酮、4,4’-二氯二苯基酮、羥基二苯基酮、4,4’-二甲氧基二苯基酮、4,4’-二氯二苯基酮、4,4’-二甲基二苯基酮、4-苯甲醯基-4’-甲基-硫化二苯基、丙烯酸化二苯基酮、3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧基羰基)二苯基酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯基酮等二苯基酮系化合物；2-異丙基9-氧硫 、2,4-二甲基9-氧硫 、2,4-二乙基9-氧硫 、2,4-二氯9-氧硫 等9-氧硫 系化合物；4,4’-雙(二甲胺)二苯基酮、4,4’-二乙胺基二苯基酮等胺基二苯基酮系化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9,10-菲醌、樟腦醌等；萘乙酮、1-羥基環己基苯基酮等芳香族酮化合物；對苯二甲醛等芳香族醛、甲基蒽醌等醌系芳香族化合物。該等可單獨使用1種、或混合2種以上使用。由反應性之點來看，該等中亦以二苯基酮系化合物為佳，以二苯基酮較佳。
相對於前述橡膠系基質聚合物100重量份，前述奪氫型光聚合引發劑之含量以0.001~10重量份為佳，以0.005~10重量份較佳，以0.01~10重量份更佳。藉於前述範圍內含有奪氫型光聚合引發劑，可使交聯反應進行至所期之密度，故為佳。
又，本發明中，可於不損及本發明效果之範圍內一起使用開裂型光聚合引發劑與前述奪氫型光聚合引發劑，但因前述理由以不使用為佳。
(4)多官能自由基聚合性化合物 本發明之橡膠系黏著劑組成物更可包含多官能自由基聚合性化合物。本發明中，多官能自由基聚合性化合物作為異丁烯系聚合物之交聯劑產生機能。
前述多官能自由基聚合性化合物係具(甲基)丙烯醯基或乙烯基等不飽和雙鍵之具有至少2個自由基聚合性官能基的化合物。多官能自由基聚合性化合物之具體例可舉例如：三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基丙烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧丙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二氧化丙烯醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、EO改質二甘油四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸與多元醇之酯化物、9,9-雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀等。該等可單獨使用1種、或使用2種以上之混合物。該等中，由對異丁烯系聚合物之相溶性的觀點來看，以(甲基)丙烯酸與多元醇之酯化物為佳，以具2個(甲基)丙烯醯基之2官能(甲基)丙烯酸酯、具3個以上(甲基)丙烯醯基之3官能(甲基)丙烯酸酯較佳，以三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯特佳。
相對於前述橡膠系基質聚合物100重量份，前述多官能自由基聚合性化合物之含量，以20重量份以下為佳，以15重量以下較佳，以10重量份以下更佳。又，多官能自由基聚合性化合物含量之下限值並未特別限定，但以例如相對於前述橡膠系基質聚合物100重量份為0.1重量份以上為佳，以0.5重量份以上較佳，以1重量份以上更佳。藉使多官能自由基聚合性化合物之含量於前述範圍內，由所得之橡膠系黏著劑層之耐久性的觀點來看為佳。
多官能自由基聚合性化合物之分子量並未特別限定，但以例如1000以下左右為佳，以500以下左右較佳。
(5)其他之添加劑 前述橡膠系黏著劑組成物中可添加有機溶劑作為稀釋劑。稀釋劑並未特別限定，但可舉甲苯、二甲苯、正庚烷、二甲基醚等為例，該等可單獨使用1種或混合2種以上使用。該等中亦以甲苯為佳。
稀釋劑之添加量並未特別限定，以於橡膠系黏著劑組成物中添加50~95重量%左右為佳，以70~90重量%左右較佳。藉使稀釋劑之添加量於前述範圍內，由對支撐體等之塗敷性的觀點來看為佳。
本發明之橡膠系黏著劑組成物中，亦可於不損及本發明效果之範圍內添加前述以外之添加劑。添加劑之具體例，可舉軟化劑、交聯劑(例如：聚異氰酸酯、環氧化合物、烷基醚化三聚氰胺化合物等)、填充劑、抗老化劑、紫外線吸收劑等。可視目的適當地設定添加至橡膠系黏著劑組成物之添加劑的種類、組合、添加量等。橡膠系黏著劑組成物之前述添加劑的含量(總量)以30重量%以下為佳，以20重量%以下較佳，以10重量%以下更佳。
2.橡膠系黏著劑層 本發明之橡膠系黏著劑層以由前述橡膠系黏著劑組成物所形成為特徵。本發明之橡膠系黏著劑層之製造方法係如後述。
本發明之橡膠系黏著劑層的厚度並未特別限定，可視其用途適當地設定，但以250μm以下為佳，以100μm以下較佳，以50μm以下更佳。又，黏著劑層厚度之下限值並未特別限定，但由耐久性之觀點來看，以1μm以上為佳，以5μm以上較佳。
本發明之橡膠系記黏著劑層的透濕度係如前述。
3.橡膠系黏著劑層之製造方法 本發明之橡膠系黏著劑層之製造方法並未特別限定，例如於各種支撐體等塗佈前述橡膠系黏著劑組成物後，藉由加熱乾燥等去除溶劑等即可形成橡膠系黏著劑層(製造方法1)。又，本發明之橡膠系黏著劑組成物含有前述奪氫型引發劑時，藉由對前述橡膠系黏著劑組成物照射活性能量線交聯前述異丁烯系聚合物，即可製造橡膠系黏著劑層(製造方法2)。以下，說明各製造方法。
(1)製造方法1 黏著劑組成物之塗佈方法可使用各種方法。具體而言，可舉例如：輥塗佈、接觸輥塗佈、凹版印刷塗佈、反向塗佈、輥刷、噴霧塗佈、浸漬輥塗佈、棒塗佈、刀塗佈、氣刀塗佈、簾塗佈、唇模塗佈、利用模塗佈機等之擠壓塗佈法等方法。
前述加熱乾燥溫度以30℃~200℃左右為佳，以40℃~180℃較佳，以80℃~150℃更佳。藉將加熱溫度設於前述範圍內，可得具優異黏著特性之黏著劑層。乾燥時間可使用適當、適切之時間。前述乾燥時間以5秒~20分左右為佳，以30秒~10分較佳，以1分~8分更佳。
前述支撐體可使用例如經剝離處理之片材(分離件)。
前述分離件之構成材料，可舉例如：聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚酯薄膜等塑膠薄膜、紙、布、不織布等多孔質材料、網、發泡片材、金屬箔、及該等之積層體等適當之薄片體等，但由表面平滑性優異之點來看，以使用塑膠薄膜為佳。
前述塑膠薄膜，可舉例如：聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊稀薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二酯薄膜、聚胺基甲酸酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。
前述分離件之厚度通常係5~200μm，以5~100μm左右為佳。視需要亦可於前述分離件進行使用矽酮系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酸醯胺系之脫模劑、二氧化矽粉等之脫模、及防汙處理、或塗佈型、捏合型、蒸鍍型等防靜電處理。特別是，藉於前述分離件表面適當地進行矽酮處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理，可更提升自前述黏著劑層之剝離性。
本發明之橡膠系黏著劑層之厚度係如前述。
(2)製造方法2 前述活性能量線之照射通常係於各種支撐體等塗佈前述橡膠系黏著劑組成物後照射所得之塗佈層。又，前述活性能量線之照射可直接照射塗佈層(未貼合其他構件等)、或於塗佈層貼合分離件等光學薄膜或玻璃等各種構件後再照射。於貼合前述光學薄膜或各種構件後照射時，可透射該光學薄膜或各種構件地照射活性能量線、或於剝離該光學薄膜或各種構件後自該剝離後之面照射活性能量線。
前述橡膠系黏著劑組成物之塗佈方法可舉與前述製造方法1相同之方法為例。
於前述橡膠系黏著劑組成物之塗佈層照射活性能量線時，前述橡膠系黏著劑組成物含有作為稀釋劑之有機溶劑時，以於塗佈後、照射活性能量線前藉由加熱乾燥等去除溶劑等為佳。
前述加熱乾燥溫度並未特別限定，但由減少殘留溶劑之觀點來看，以30℃~90℃左右為佳，以60℃~80℃左右較佳。乾燥時間可使用適當、適切之時間。前述乾燥時間以5秒~20分左右為佳，以30秒~10分較佳，以1分~8分更佳。
前述活性能量線可舉可視光線、紫外線、電子束等為例，但該等中亦以紫外線為佳。
紫外線之照射條件並未特別限定，可對應欲交聯之橡膠系黏著劑組成的組成，設定任何適當之條件，但以例如照射積算光量為100mJ/cm2 ~2000mJ/cm2 為佳。
前述支撐體可舉前述者為例。
藉由前述製造方法所得之橡膠系黏著劑層的厚度或透濕度係如前述。
4.黏著薄膜 本發明之黏著薄膜之特徵係具有由塑膠基材所構成之支撐體、及設於該支撐體之至少單面的前述橡膠系黏著劑層。
於前述支撐體上形成橡膠系黏著劑層之方法，可於支撐體上塗佈前述橡膠系黏著劑組成物後，藉由加熱乾燥等去除溶劑等、或藉由照射活性能量線於支撐體上形成橡膠系黏著劑層。
前述橡膠系黏著劑組成物、橡膠系黏著劑層及其製造方法係如前述。
前述塑膠基材並未特別限定，只要為可形成片材狀或薄膜狀者即可，可舉例如：聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯×丙烯共聚物、乙烯×1-丁烯共聚物、乙烯×乙酸乙烯酯共聚物、乙烯×乙基丙烯酸酯共聚物、乙烯×乙烯醇共聚物等聚烯烴薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯薄膜、聚丙烯酸酯薄膜、聚苯乙烯薄膜、尼龍6、尼龍6,6、部分芳香族聚醯胺等聚醯胺薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚氯化亞乙烯基薄膜、聚碳酸酯薄膜等。
前述薄膜之厚度通常係5~200μm左右，以10~100μm左右為佳。
視需要亦可於塑膠基材進行使用矽酮系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酸醯胺系之脫模劑、二氧化矽粉等之脫模及防汙處理或酸處理、鹼處理、底漆處理、電暈處理、電漿處理、紫外線處理等易接著處理、塗佈型、捏合型、蒸鍍型等防靜電處理。
本發明之黏著薄膜可作為各種表面保護片材使用，又，亦可作為汙染少之再剝離片材來使用。如此之再剝離片材適合於使用在容易被汙染之抗反射薄膜、抗反射玻璃等來作為汙染極少之再剝離片材使用。又，藉由使用多分散性小之橡膠系基質聚合物並進一步交聯，可更適於使用。
5.附黏著劑層之光學薄膜 本發明之附橡膠系黏著劑層之光學薄膜之特徵係具有光學薄膜與設於前述光學薄膜上之前述橡膠系黏著劑層。
於前述光學薄膜上形成橡膠系黏著劑層之方法，可於光學薄膜上塗佈前述橡膠系黏著劑組成物後，藉由加熱乾燥等去除溶劑等、或藉由照射活性能量線於光學薄膜上形成橡膠系黏著劑層。又，如前述，於支撐體等上形成橡膠系黏著劑層，並將該橡膠系黏著劑層轉印於光學薄膜上，亦可形成附橡膠系黏著劑層之光學薄膜。此時，於製作前述附橡膠系黏著劑層之光學薄膜時使用之經剝離處理的片材，可直接作為附橡膠系黏著劑層之光學薄膜的分離件使用，可簡化製作步驟。
前述橡膠系黏著劑組成物、橡膠系黏著劑層及其製造方法係如前述。
前述光學薄膜可用於形成液晶顯示裝置等各種影像顯示裝置所使用者，並未特別限制其種類。光學薄膜可舉偏光薄膜為例。偏光薄膜一般係於偏光件之單面或雙面具有保護薄膜者，但本發明中由薄型化之觀點來看，以單面保護偏光薄膜為佳。
偏光件並未特別限定，可使用各種。偏光件可舉例如：使聚乙烯醇系薄膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯×乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜吸附碘或二色性染料之二色性物質後單軸延伸而成者、聚乙烯醇之脫水處理物或聚氯乙烯之脫鹽酸處理物等多烯系配向薄膜等。該等中亦以由聚乙烯醇系薄膜與碘等二色性物質所構成之偏光件為佳。並未特別限制該等偏光件之厚度，但一般係5~80μm左右。
以碘染色聚乙烯醇系薄膜再單軸延伸之偏光件，例如可將聚乙烯醇浸漬於碘水溶液而藉此染色，再延伸至原本的3~7倍來製作。視需要亦可浸漬於可含有硼酸或硫酸鋅、氯化鋅等之碘化鉀等水溶液中。更可視需要於染色前將聚乙烯醇系薄膜浸漬於水中水洗。藉由水洗聚乙烯醇系薄膜，除了可洗淨聚乙烯醇系薄膜表面之髒汙或抗結塊劑，亦有使聚乙烯醇系薄膜膨脹防止染色不均等不均一的效果。延伸可於碘染色後進行，亦可邊染色邊延伸、或於延伸後再以碘染色。於硼酸或碘化鉀等水溶液或水浴中亦可延伸。
又，由薄膜化之觀點來看，以使用厚度10μm以下之薄型偏光件為佳。由薄型化之觀點來看，該厚度以1~7μm為佳。如此之薄型偏光件的厚度不均少、目視確認性優異，且尺寸變化少故耐久性優異，此外偏光薄膜之厚度亦有助於薄型化。
具代表性之薄型偏光件，可舉例如：日本專利特開昭51-069644號公報、日本專利特開2000-338329號公報、國際專利公開第2010/100917號手冊、日本專利特開2014-59328號公報或日本專利特開2012-73563號公報所記載的薄型偏光膜。該等薄型偏光膜可藉由包含以下步驟之製法得到，將聚乙烯醇系樹脂(以下，亦稱PVA系樹脂)層與延伸用樹脂基材於積層體之狀態下延伸的步驟與染色步驟。只要為該製法，即使PVA系樹脂層薄仍可藉由延伸用樹脂基材支撐，於無延伸造成之斷裂等不良情況下延伸。
若由即便在包括以積層體狀態下延伸之步驟與染色之步驟的製法中仍可高倍率地延伸使偏光性能提升之點來看，前述薄型偏光膜以如國際公開第2010/100917號手冊、或日本專利特開2014-059328號公報或日本專利特開2012-073563號公報記載之包含於硼酸水溶液中延伸之步驟的製法所得者為佳，特別以藉由日本專利特開2014-059328號公報或日本專利特開2012-073563號公報中記載之包含於硼酸水溶液中延伸前補助地空中延伸之步驟的製法所得者為佳。
形成設於前述偏光件單面或雙面之保護薄膜的材料，以透明性、機械強度、熱穩定性、水分截取性、等向性等優異者為佳。可舉例如：聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系聚合物、二乙醯纖維素或三乙醯纖維素等纖維素系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈(苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物、聚碳酸酯系聚合物等。又，聚乙烯、聚丙烯、具環系或降冰片烯結構之聚烯烴、乙烯(丙烯共聚物等聚烯烴系聚合物、氯乙烯系聚合物、尼龍或芳香族聚醯胺等醯胺系聚合物、醯亞胺系聚合物、碸系聚合物、聚醚碸系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫系聚合物、乙烯醇系聚合物、氯化亞乙烯基系聚合物、乙烯丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚氧基亞甲基系聚合物、環氧系聚合物、或前述聚合物之摻合物等亦可作為形成前述保護薄膜之聚合物之例。亦可以丙烯酸系、胺基甲酸酯系、丙烯酸胺基甲酸酯系、環氧系、矽酮系等熱硬化型、紫外線硬化型之樹脂的硬化層形成保護薄膜。於偏光件兩側設置保護薄膜時，其正反面可使用由相同聚合物材料所構成之保護薄膜，亦可使用由不同聚合物材料等所構成之保護薄膜。
可適當地決定保護薄膜之厚度，一般而言由強度或處理性等作業性、薄膜性等來看，係1~500μm左右。
前述偏光件與保護薄膜通常透過水系接著劑等緊黏。水系接著劑可舉異氰酸酯系接著劑、聚乙烯醇系接著劑、明膠系接著劑、乙烯系乳膠系、水系聚胺基甲酸酯、水系聚酯等為例。前述以外，偏光件與保護薄膜之接著劑可舉紫外硬化型接著劑、電子束硬化型接著劑等為例。相對於前述各種保護薄膜，電子束硬化型偏光薄膜用接著劑顯示較佳之接著性。又，本發明中使用之接著劑可含有金屬化合物填料。
於未接著前述保護薄膜之偏光件的面，亦可施行硬塗層或抗反射處理、以防黏、擴散或防眩光為目的之處理。
例如，如圖1所示，偏光薄膜2為僅於偏光件4之單面具有保護薄膜5的單面保護偏光薄膜時，本發明之附黏著劑層之偏光薄膜1以前述橡膠系黏著劑層3形成於偏光件4之未具保護薄膜5側(即，偏光件4側)為佳(即，以依序積層橡膠系黏著劑層3、偏光件4、保護薄膜5為佳)。此時，前述偏光件4與黏著劑層3並無必須接觸之必要，但由顯著地顯現本發明效果之觀點來看，以該等接觸為佳。藉由作為如此之結構，可抑制水分等移動至偏光件，並可抑制單面保護偏光薄膜之偏光件劣化。
又，前述附黏著劑層之偏光薄膜更可使用相位差薄膜，例如，於使用單面保護偏光薄膜作為偏光薄膜時，如圖2所示，以依序積層橡膠系黏著劑層3、相位差薄膜6、偏光件4、保護薄膜5為佳。
前述相位差薄膜以可作為λ/4板機能之薄膜為佳。如此之相位差薄膜之23℃中以波長550nm之光測量的面內相位差Re(550)以100~180nm為佳，以110~170nm較佳，以120~160nm更佳，以135~155nm特佳。面內相位差Re可藉由Re=(nx-ny)×d(d：薄膜厚度(nm))求得。可積層前述可作為λ/4板機能之相位差薄膜，使其慢軸相對於偏光件之吸收軸呈傾斜方向(例如45°方向)。
又，具代表性之相位差薄膜具有nx＞ny=nz、或nx＞ny＞nz之折射率楕圓體。此處，nx係面內折射率為最大之方向(即，慢軸方向)的折射率，ny係面內與慢軸垂直之方向(即，快軸方向)的折射率，nz係厚度方向之折射率。又，本說明書中ny=nz不僅係嚴格地相等的情形，亦包含實質上相等。
相位差薄膜之Nz係數以例如0.9~2為佳，以1~1.5較佳，以1~1.3更佳。此處，Nz係數係藉由Nz=Rth/Re求得。前述Rth係厚度方向之相位差，藉由Rth=(nx-nz)×d(d：薄膜厚度(nm))求得。
前述相位差薄膜可使用眾所皆知的相位差薄膜，以使用用有具逆波長分散特性之高分子或液晶化合物的相位差薄膜、或積層有λ/2板與λ/4板之相位差薄膜為佳。藉由使用該等相位差薄膜，於廣波長範圍內可得圓偏光，可實現優異之色調。
形成積層有λ/2板與λ/4板之相位差薄膜的材料可使用高分子或液晶化合物，但由薄層化之點來看，以液晶化合物為佳。
又，本發明中，可與前述相位差薄膜(亦稱第1相位差薄膜)一同使用折射率特性顯示nz＞nx≧ny關係的第2相位差薄膜。藉由設置如此之第2相位差薄膜，從傾斜方向入射之光亦可充分地維持λ/4板(第1相位差薄膜)的機能，結果，可實現非常優異之傾斜方向的反射色相。第2相位差薄膜之厚度方向的相位差Rth(550)以-260nm~-10nm為佳，以-200nm~-20nm較佳，以-180nm~-30nm更佳，以-180nm~-60nm特佳。
於1實施形態中，第2相位差薄膜之折射率顯示nx=ny的關係。此處，「nx=ny」不僅係nx與ny嚴格地相等的情形，亦包含nx與ny實質上相等的情形。具體而言，係Re(550)小於10nm。於其他實施形態中，第2相位差薄膜之折射率顯示nx＞ny的關係。此時，第2相位差薄膜之面內相位差Re(550)以10nm~150nm為佳，以10nm~80nm較佳。以第2相位差薄膜之折射率顯示nx＞ny的關係為佳。藉由使用如此之相位差薄膜，可較佳地補償由傾斜方向所見時第1相位差薄膜慢軸的幾何上之偏軸，這是因為可大幅地提升傾斜方向之抗反射機能。再者，如前述，nx與ny實質上相等的情形及nx＞ny時，可於第2相位差薄膜顯現慢軸。此時，可積層第2相位差薄膜之慢軸，使其相對於偏光件之吸收軸呈平行或垂直。
第2相位差薄膜可以任何適當之材料形成。以固定於垂面排列的液晶層為佳。可垂面排列之液晶材料(液晶化合物)可為液晶單體或液晶聚合物。該液晶化合物及該液晶層之形成方法的具體例，可舉日本專利特開2002-333642號公報之[0020]~[0042]中記載的液晶化合物及形成方法為例。此時，厚度以0.1μm~5μm為佳，以0.2μm~3μm較佳。液晶層因可以極薄之厚度得到所期之光學特性，故可實現圓偏光板的大幅薄型化。
其他之較佳具體例，第2相位差薄膜亦可為由日本專利特開2012-32784號公報記載之反丁烯二酸二酯系樹脂所形成的相位差薄膜。此時，厚度以5μm~50μm為佳，以10μm~35μm較佳。因由反丁烯二酸二酯系樹脂所形成之相位差薄膜的波長分散特性接近平坦地分散，故有色相變化小的優點。
又，前述偏光板薄膜以外之光學薄膜可舉例如：反射板或反透射板、前述相位差薄膜以外之相位差薄膜(包含1/2或1/4等波長板)、視角補償薄膜、亮度提升薄膜等作為形成液晶顯示裝置等所使用的光學層。該等中，可較佳地使用亮度提升薄膜作為光學薄膜。該等可單獨作為光學薄膜使用以外，於實際使用時可於前述偏光薄膜積層1層或2層以上使用。
又，可於光學薄膜或偏光件之表面形成錨層或透明樹脂層、施行電暈處理、電漿處理等各種易接著處理後形成黏著劑層。又，亦可於黏著劑層表面進行易接著處理。
6.光學構件 本發明之光學構件的特徵係40℃、92%R.H.下之透濕度係1g/(m2 ×day)以下的薄膜、及於該薄膜之至少單面具有前述橡膠系黏著劑層。
於前述薄膜上形成橡膠系黏著劑層之方法、橡膠系黏著劑組成物、橡膠系黏著劑層係如前述。
前述40℃、92%R.H.下之透濕度係1g/m2 ×day以下之薄膜可舉有機EL元件所使用之障壁層等為例。有機EL元件所使用之障壁層，可舉例如：三氟化聚乙烯、聚三氟化氯化乙烯(PCTFE)、聚醯亞胺、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、脂環式聚烯烴、乙烯-乙烯醇共聚物等聚合物層、或該等之積層體、甚至是於前述聚合物層使用濺鍍等成膜法被覆氧化矽、氮化矽、氧化鋁、類鑽碳等無機薄膜者等。具如此之低透濕薄膜的光學構件可使用於有機EL裝置，具體而言，可作為有機EL元件之密封構件使用。
7.影像顯示裝置 本發明之影像顯示裝置之特徵係包含選自於由前述附黏著劑層之偏光薄膜、及前述光學構件所構成群組中之1種以上。影像顯示裝置可舉液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置等為例。
本發明之影像顯示裝置只要包含本發明之附黏著劑層之光學薄膜或光學構件即可，其他結構可舉與習知之影像顯示裝置相同者為例。
本發明之影像顯示裝置因包含前述附黏著劑層之光學薄膜或光學構件，故具高光學可靠性。 實施例
以下，藉由實施例具體地說明本發明，但本發明並未受該等實施例所限定。再者，各例中之份及%均係重量基準。
製造例1(偏光薄膜(1)之製造) 為製作薄型偏光膜，首先，將已於非晶性聚對苯二甲酸乙二酯(PET)基材上成膜9μm厚之聚乙烯醇(PVA)層的積層體藉由延伸溫度130℃之空中補助延伸生成延伸積層體。接著，藉由將延伸積層體染色而生成著色積層體，更藉於延伸溫度65℃之硼酸水中延伸著色積層體，生成總延伸倍率為5.94倍之包含與非晶性PET基材一體地延伸之4μm厚之PVA層的光學薄膜積層體。藉由如此之2段延伸，生成包含厚度5μm之PVA層的光學薄膜積層體，該光學薄膜積層體係構造成：已成膜於非晶性PET基材上之PVA層為PVA分子高度配向、且利用染色而吸附之碘則以多碘離子錯合物形式高度單向配向之高機能偏光膜(偏光件)。
於前述偏光件之前述光學薄膜積層體的偏光膜(偏光件，厚度：5μm)表面一面塗佈聚乙烯醇系接著劑使接著劑層之厚度為0.1μm，一面貼合保護薄膜(已對厚度20μm之具內酯環結構的(甲基)丙烯酸樹脂薄膜施行電暈處理者)後，在50℃下進行乾燥5分鐘。接著，剝離非晶性PET基材，製作出使用了薄型偏光件之單保護偏光薄膜(偏光薄膜(1))。
製造例2(偏光薄膜(2)之製造) 於速度比相異之軋輥間將厚度30μm之聚乙烯醇薄膜一面於30℃、0.3%濃度之碘溶液中染色1分鐘，一面延伸至3倍。之後，一面浸漬於60℃、包含4%濃度之硼酸、10%濃度之碘化鉀的水溶液中0.5分鐘，一面延伸至總合延伸倍率為6倍。接著，於30℃、包含1.5%濃度之碘化鉀的水溶液中浸漬10秒鐘洗淨後，在50℃下進行乾燥4分鐘，得到厚度12μm之偏光件。利用聚乙烯醇系接著劑於該偏光件之單面貼合單側經硬塗處理且反面經皂化處理的厚度25μm三乙醯纖維素薄膜，並於偏光件之反面貼合13μm之環烯烴系樹脂薄膜，製作雙保護偏光薄膜(偏光薄膜(2))。偏光薄膜(2)之結構係硬塗/三乙醯纖維素薄膜/接著劑層/偏光件/接著劑層/環烯烴系樹脂薄膜。
製造例3(第1相位差薄膜之製作) 分別將異山梨酯(ISB)37.5質量份、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀(BHEPF)91.5質量份、平均分子量400之聚乙二醇(PEG)8.4質量份、二苯基碳酸酯(DPC)105.7質量份、及作為催化劑之碳酸銫(0.2質量%水溶液)0.594質量份投入反應容器中，於氮環境氣體下，將反應容器之熱載體溫度設為150℃，視需要一面攪拌一面使原料溶解(約15分)，作為反應之第1階段步驟。
接著，將反應容器內之壓力自常壓設為13.3kPa，一面使反應容器之熱載體溫度於1小時內上升至190℃，一面將產生之酚抽出至反應容器外。維持反應容器內溫度於190℃下15分鐘後，，將反應容器內之壓力設為6.67kPa，於15分鐘內使反應容器之熱載體溫度上升至230℃，將產生之酚抽出至反應容器外作為第2階段步驟。因攪拌機之攪拌轉矩上升，故於8分鐘內升溫至250℃，更為了去除產生之酚，將反應容器內之壓力減壓至0.200kPa以下。到達預定之攪拌轉矩後結束反應，將生成之反應物擠壓至水中後，進行顆粒化，以BHEPF/ISB/PEG=42.9莫耳%/52.8莫耳%/4.3莫耳%之比例得到包含源自於由二羥基化合物所構成之單元的聚碳酸酯樹脂A。所得之聚碳酸酯樹脂A的玻璃轉移溫度係126℃，還原黏度係0.372dL/g。將所得之聚碳酸酯樹脂A在80℃下真空乾燥5小時後，使用具單軸擠壓機(螺桿直徑：25mm、汽缸設定溫度：220℃、Isuzu化工機(股)製)、T型模(寬度：300mm、設定溫度：220℃)、冷硬軋輥(設定溫度：120~130℃)及捲取機的薄膜製膜裝置，製作長度3m、寬度300mm、厚度120μm之聚碳酸酯樹脂薄膜。所得之聚碳酸酯樹脂薄膜的吸水率係1.2%。
將所得之聚碳酸酯樹脂薄膜切成長度300mm、寬度300mm，使用實驗室拉伸機KARO IV(Bruckner公司製)，以溫度136℃、倍率2倍進行縱向延伸，得到相位差薄膜。所得之相位差薄膜的Re(550)係141nm，Rth(550)係141nm(nx：1.5969、ny：1.5942、nz：1.5942)，呈現nx＞ny=nz之折射率特性。又，所得之相位差薄膜的Re(450)/Re(550)係0.89(另，環境試驗所得之相位差變動係5nm)。
製造例4(第2相位差層(第2相位差薄膜)之製作) 將下述化學式(I)(式中之數字65及35顯示單體單元的莫耳%，權宜以嵌段聚合物體表示之重量平均分子量：5000)所示之側鏈型液晶聚合物20重量份、呈現向列型液晶相之聚合性液晶(商品名：Paliocolor LC242，BASF公司製)80重量份及光聚合引發劑(商品名：IRGACURE907，Chiba Specialty Chemicals公司製)5重量份溶解於環戊酮200重量份，調製液晶塗敷液。接著，利用棒塗佈機將該塗敷液塗敷於基材薄膜(降烯系樹脂薄膜，商品名：ZEONEX，日本ZEON(股)製)後，藉由在80℃下加熱乾燥4分鐘使液晶配向。對該液晶層照射紫外線使液晶層硬化，藉此於基材上形成構成第2相位差層的液晶固化層(厚度：0.58μm)。該層之Re(550)係0nm，Rth(550)係-71nm(nx：1.5326、ny：1.5326、nz：1.6550)，呈現nz＞nx=ny之折射率特性。
[化學式1]
製造例5(相位差薄膜A之製作) 透過丙烯酸系黏著劑於製造例3所得之第1相位差薄膜貼合製造例4所得之第2相位差層(液晶固化層)後，去除前述基材薄膜，得到於第1相位差薄膜轉印有液晶固化層的積層體(相位差薄膜A)。所得之相位差薄膜A的結構係第1相位差薄膜/丙烯酸系黏著劑層/第2相位差層。所得之相位差薄膜A的Re(550)係141nm，Rth(550)係70nm。
製造例6(附相位差薄膜之單保護偏光薄膜之製作) 透過聚乙烯醇系接著劑於製造例1所得之單保護偏光薄膜(偏光薄膜(1))的偏光膜(偏光件)側貼合製造例5所得之相位差薄膜A的第1相位差薄膜。此處，貼合成相位差薄膜A之滯相軸相對於偏光件之吸收軸於逆時針方向呈45°，製作附相位差薄膜之單保護偏光薄膜(偏光薄膜(3))。偏光薄膜(3)之結構係保護薄膜/接著劑層/偏光件/接著劑層/相位差薄膜A。
實施例1 (橡膠系組成物之調製) 調整聚異丁烯(商品名：OPPANOL N50，Mw：560,000，Mn：240,000，Mw/Mn：2.3，BASF公司製)之甲苯溶液(固體成分：13重量%)，調製橡膠系黏著劑組成物(溶液)。
(橡膠系黏著片材之形成) 將所得之黏著劑組成物(溶液)塗佈於單面經矽酮剝離處理的厚度38μm之聚酯薄膜(商品名：Diafoil MRF，三菱樹脂(股)製)的剝離處理面，形成塗佈層。接著，在120℃下3分鐘使塗佈層乾燥，形成黏著劑層，製作黏著劑層厚度為50μm的黏著片材。又，於黏著片材之黏著面貼合前述經矽酮剝離處理單面之厚度38μm的聚酯薄膜(商品名：Diafoil MRF，三菱樹脂(股)製)，使剝離處理面與前述黏著劑層相接。被覆於黏著劑層雙面之聚酯薄膜具有作為剝離襯墊(分離件)的機能。
實施例2、3 除了將實施例1中使用之聚異丁烯(OPPANOL N50) 變更為表1記載之聚異丁烯以外，與實施例1同樣地製造橡膠系黏著片材。
實施例4 (橡膠系組成物之調製) 調製黏著劑組成物(溶液)，將聚異丁烯(商品名：OPPANOL N50，Mw：560,000，Mn：240,000，Mw/Mn：2.3，BASF公司製)100重量份、作為賦黏劑的已摻合完全氫化萜烯酚(軟化點：135℃，羥值：160之完全氫化萜烯酚)10重量份之甲苯溶液(黏著劑溶液)，調整成固體成分為13重量%。
除了使用前述所得之橡膠系黏著劑組成物並將膜厚設為25μm以外，與實施例1同樣地製造橡膠系黏著片材。
實施例5~7 除了如表1記載地變更聚異丁烯之種類、完全氫化萜烯酚之添加量、及膜厚以外，與實施例4同樣地製造橡膠系黏著片材。
實施例8 (橡膠系組成物之調製) 將摻合有聚異丁烯(商品名：OPPANOL N80，Mw：1,050,000，Mn：440,000，Mw/Mn：2.4，BASF公司製)100重量份、作為賦黏劑之完全氫化萜烯酚(軟化點：135℃，羥值：160之完全氫化萜烯酚)5重量份、作為多官能自由基聚合性化合物之三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯(商品名：NK酯A-DCP，2官能丙烯酸酯，分子量：304，新中村化學工業(股)製)5重量份、奪氫型光聚合引發劑之二苯基酮(和光純藥工業(股)製)1份的甲苯溶液(黏著劑溶液)調整成固體成分為13重量%，調製橡膠系黏著劑組成物(溶液)。
(橡膠系黏著片材之形成) 將所得之橡膠系黏著劑組成物(溶液)塗佈於單面經矽酮剝離處理的厚度38μm之聚酯薄膜(商品名：Diafoil MRF，三菱樹脂(股)製)的剝離處理面，形成塗佈層。接著，在80℃下3分鐘使塗佈層乾燥，形成橡膠系黏著劑層，製作橡膠系黏著劑層厚度為50μm的黏著片材。又，於前述黏著片材之黏著面貼合前述經矽酮剝離處理單面之厚度38μm的聚酯薄膜(商品名：Diafoil MRF，三菱樹脂(股)製)，使剝離處理面與前述橡膠系黏著劑層相接。被覆於橡膠系黏著劑層雙面之聚酯薄膜具有作為剝離襯墊(分離件)的機能。
於室溫下照射紫外線，得到由分離件/橡膠系黏著劑層/分離件所構成之橡膠系黏著片材。前述紫外線照射於UVA區域中光量1000mJ/cm2 。
實施例9~13 除了採表1記載之組成以外，與實施例8同樣地製作橡膠系黏著片材。
比較例1~3 除了採表1記載之組成以外，與實施例1同樣地製作橡膠系黏著片材。
比較例4 (丙烯酸系黏著片材之製作) 於具有溫度計、攪拌機、回流冷卻管及氮氣導入管之可拆式燒瓶內投入作為單體成分之丙烯酸丁酯(BA)99重量份、丙烯酸4-羥丁酯(4HBA)1重量份、作為聚合引發劑之偶氮雙異丁腈0.2重量份及作為聚合溶劑之乙酸乙酯，使固體成分為20%後，流入氮氣，一面攪拌一面進行約1小時的氮取代。之後，將燒瓶加熱至60℃，使其反應7小時後得到重量平均分子量(Mw)110萬之丙烯酸系聚合物。於前述丙烯酸系聚合物溶液(固體成分100重量份)中加入作為異氰酸酯系交聯劑之三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯(商品名：CORONATE L，日本聚胺基甲酸酯工業(股)製)0.8重量份、矽烷偶合劑(商品名：KBM-403，信越化學(股)製)0.1重量份，調製丙烯酸系黏著劑組成物。
將所得之丙烯酸系黏著劑組成物塗佈於單面經矽酮剝離處理的厚度38μm之聚酯薄膜(商品名：Diafoil MRF，三菱樹脂(股)製)的剝離處理面，形成塗佈層。接著，在120℃下3分鐘使塗佈層乾燥，形成黏著劑層，製作黏著劑層厚度為50μm的黏著片材。又，於黏著片材之黏著面貼合前述經矽酮剝離處理單面之厚度38μm的聚酯薄膜(商品名：Diafoil MRF，三菱樹脂(股)製)，使剝離處理面與前述黏著劑層相接，得到丙烯酸系黏著片材。被覆於黏著劑層雙面之聚酯薄膜具有作為剝離襯墊(分離件)的機能。
對實施例、比較例中所得之黏著劑組成物、黏著片材進行以下的評價。於表1顯示評價結果。
＜耐久性＞ 剝離實施例、比較例中所得之黏著片材一邊的剝離襯墊，使黏著面露出，透過該黏著面貼合於製造例1所得之偏光薄膜(1)的偏光件。並且，剝離另一邊之剝離襯墊，得到測定用樣本1(單保護偏光薄膜)。
又，剝離實施例、比較例中所得之黏著片材一邊的剝離襯墊，使黏著面露出，藉由該黏著面將黏著片材貼合於偏光薄膜(2)之環烯烴系樹脂薄膜。並且，剝離另一邊之剝離襯墊，得到測定用樣本2(雙保護偏光薄膜)。
此外，剝離實施例、比較例中所得之黏著片材一邊的剝離襯墊，使黏著面露出，藉由該黏著面將黏著片材貼合於偏光薄膜(3)之相位差薄膜A。並且，剝離另一邊之剝離襯墊，得到測定用樣本3(附相位差薄膜之單保護偏光薄膜)。
分別將前述所得之測定用樣本1~3貼合於玻璃板，使用目視或放大鏡(20倍)觀察該等投入85℃環境下500小時後的狀態。藉由以下之評價基準進行評價。 ◎：以放大鏡確認未產生不良情況(發泡、剝離等)。 〇：目視未能確認不良情況，但以放大鏡確認時產生有於使用上無礙之些許不良情況。 ×：以目視可確認不良情況。
＜離膠＞ 使用放大鏡(20倍)觀察將耐久性試驗所得之測定用樣本1~3投入85℃環境下500小時後其端部的狀態。藉由以下之評價基準進行評價。 ◎：目視未能確認產生離膠，但以放大鏡確認時產生有於使用上無礙之些許離膠。 〇：可以目視確認產生了在不致造成不良情況範圍內的離膠。 ×：可確認於偏光板端部與膠端部產生偏離而屬不良情況。
＜透濕度＞ 剝離實施例、比較例中所得之黏著片材一邊的剝離襯墊，使黏著面露出，藉由該黏著面將黏著片材貼合於三乙醯纖維素薄膜(TAC薄膜，厚度25μm，KONICA MINOLTA(股)製)。並且剝離另一邊之剝離襯墊，得到測定用樣本。
接著，使用該測定用樣本，以下述條件測定透濕度試驗方法(圓筒平板法，依據JIS Z 0208)測定透濕度(水蒸氣穿透率)。 測定溫度：40℃ 相對濕度：92% 測定時間：24小時 再者，測定時使用恆溫恆濕槽。
【表1】
表1中之標記係如下述。 ＜聚異丁烯＞ OPPANOL N50：聚異丁烯(Mw：560,000，Mn：240,000，Mw/Mn：2.3，BASF公司製) OPPANOL N80：聚異丁烯(Mw：1,050,000，Mn：440,000，Mw/Mn：2.4，BASF公司製) OPPANOL N100：聚異丁烯(Mw：1,550,000，Mn：530,000，Mw/Mn：2.9，BASF公司製) OPPANOL B50：聚異丁烯(Mw：535,000，Mn：111,458，Mw/Mn：4.8，BASF公司製) OPPANOL　B80：聚異丁烯(Mw：1,150,000，Mn：239,583，Mw/Mn：4.8，BASF公司製) OPPANOL　B100：聚異丁烯(Mw：1,680,000，Mn：365,217，Mw/Mn：4.6，BASF公司製) ＜該等以外之聚合物＞ 丙烯酸系樹脂：以比較例4所得之丙烯酸系黏著劑組成物 ＜賦黏劑＞ 完全氫化萜烯酚：軟化點160℃、羥值60之完全氫化萜烯酚 ＜多官能自由基聚合性化合物＞ A-DCP：三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯(商品名：NK酯A-DCP，2官能丙烯酸酯，分子量：304，新中村化學工業(股)製) DCP：三環癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯(商品名：NK酯，DCP，2官能甲基丙烯酸酯，分子量：332，新中村化學工業(股)製) ＜光聚合引發劑＞ 二苯基酮：奪氫型光聚合引發劑
1‧‧‧附黏著劑層之偏光薄膜
2‧‧‧偏光薄膜
3‧‧‧橡膠系黏著劑層
4‧‧‧偏光件
5‧‧‧保護薄膜
6‧‧‧相位差薄膜
圖1係模式地顯示本發明之一實施形態之附黏著劑層之偏光薄膜的截面圖。 圖2係模式地顯示本發明之一實施形態之附黏著劑層之偏光薄膜的截面圖。

Claims (13)

  1. 一種橡膠系黏著劑組成物，包含橡膠系基質聚合物，該橡膠系黏著劑組成物之特徵在於： 前述橡膠系基質聚合物包含多分散性(重量平均分子量/數量平均分子量)4以下之異丁烯系聚合物； 由前述橡膠系黏著劑組成物形成之厚度50μm的橡膠系黏著劑層在40℃、92%R.H.下之透濕度為50g/(m2 ×day)以下。
  2. 如請求項1之橡膠系黏著劑組成物，其包含賦黏劑。
  3. 如請求項2之橡膠系黏著劑組成物，其中前述賦黏劑係選自於由包含萜烯骨架之賦黏劑、包含松香骨架之賦黏劑、及該等之氫化物所構成群組中之至少1種的賦黏劑。
  4. 如請求項2或3之橡膠系黏著劑組成物，其中前述賦黏劑之軟化點為90℃以上。
  5. 如請求項1至4中任一項之橡膠系黏著劑組成物，其包含奪氫型光聚合引發劑。
  6. 一種橡膠系黏著劑層，其特徵在於係由如請求項1至5中任一項之橡膠系黏著劑組成物所形成。
  7. 一種黏著薄膜，其特徵在於具有： 支撐體，其由塑膠基材所構成；及 如請求項6之橡膠系黏著劑層，其位於該支撐體之至少單面。
  8. 一種附橡膠系黏著劑層之光學薄膜，其特徵在於具有： 光學薄膜；及 如請求項6之橡膠系黏著劑層，其位於該光學薄膜之至少單面。
  9. 如請求項8之附橡膠系黏著劑層之光學薄膜，其中前述光學薄膜係於偏光件之至少單面具有保護薄膜的偏光薄膜。
  10. 如請求項9之附橡膠系黏著劑層之光學薄膜，其中前述偏光薄膜係僅於偏光件之單面具有保護薄膜的單面保護偏光薄膜，且依序積層有前述橡膠系黏著劑層、偏光件、保護薄膜。
  11. 如請求項10之附橡膠系黏著劑層之光學薄膜，其中前述附橡膠系黏著劑層之光學薄膜更包含相位差薄膜，並依序積層有前述橡膠系黏著劑層、相位差薄膜、偏光件、保護薄膜。
  12. 一種光學構件，其特徵在於具有： 薄膜，其在40℃、92%R.H.下之透濕度為1g/(m2 ×day)以下；及 如請求項6之橡膠系黏著劑層，其位於該薄膜之至少單面。
  13. 一種影像顯示裝置，其特徵在於： 包含至少1片如請求項8至11中任一項之附橡膠系黏著劑層之光學薄膜、或如請求項12之光學構件。
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