CN109689821A - 橡胶类粘合剂组合物、橡胶类粘合剂层、粘合膜、带有橡胶类粘合剂层的光学膜、光学构件以及图像显示装置 - Google Patents

橡胶类粘合剂组合物、橡胶类粘合剂层、粘合膜、带有橡胶类粘合剂层的光学膜、光学构件以及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明为包含橡胶类基础聚合物的橡胶类粘合剂组合物,所述橡胶类基础聚合物包含多分散度(重均分子量/数均分子量)为4以下的异丁烯类聚合物,由所述橡胶类粘合剂组合物形成的厚度50μm的橡胶类粘合剂层的在40℃、92%R.H.下的透湿度为50g/(m2·天)以下。利用本发明的橡胶类粘合剂组合物,能够形成透湿性低且在高温环境下也能够抑制翘起、剥离等不良状况的发生的具有高耐久性的橡胶类粘合剂层。

Description

橡胶类粘合剂组合物、橡胶类粘合剂层、粘合膜、带有橡胶类 粘合剂层的光学膜、光学构件以及图像显示装置
技术领域
本发明涉及橡胶类粘合剂组合物、由该橡胶类粘合剂组合物形成的橡胶类粘合剂层。另外,本发明涉及将所述橡胶类粘合剂层设置于光学膜而得到的带有橡胶类粘合剂层的光学膜、和将所述橡胶类粘合剂层设置于低透湿膜而得到的光学构件。另外,本发明涉及包含所述橡胶类粘合剂层的粘合膜。此外,本发明涉及包含所述带有粘合剂层的光学膜和/或光学构件的图像显示装置。
背景技术
近年来,在液晶显示装置等图像显示装置中,强烈要求轻量化、薄型化,对于在图像显示装置中使用的偏振膜等各种光学构件,也要求薄型化、轻量化。
例如,作为偏振膜,已知仅在偏振器的单面上具有保护膜的单面保护偏振膜。这样的单面保护偏振膜虽然能够实现薄型化、轻量化,但由于偏振器的单面未被保护膜保护,因此存在容易因为水分等而劣化的问题。另外,即使是双面保护偏振膜,在保护膜被薄膜化的情况下,同样偏振器有时因水分等而劣化。
另外,搭载于有机EL(Electro Luminescence,电致发光)显示装置中的有机EL面板对大气中的水分、氧气非常不耐受,因此,通常在有机EL面板表面设置有阻挡层、具有阻挡功能的光学用膜,对于用于将它们贴合的粘合剂层也要求不使水分等透过(低透湿性)。
如此,图像显示装置中使用的各种光学构件由于其原材料而容易因水分等发生劣化,对于用于将该光学构件贴合至被粘物粘合剂层,要求不使水分等透过(低透湿性)。
作为形成这样的低透湿粘合剂层的材料而言,已知橡胶类粘合剂,例如,已知包含加氢环状烯烃类聚合物和重均分子量为50万以上的聚异丁烯树脂的胶粘性封装用组合物(例如,参见专利文献1),包含重均分子量为27万~48万的聚异丁烯类树脂和重均分子量为10万~25万的聚异丁烯树脂、以及软化点为90℃~135℃的氢化石油树脂的粘合组合物(例如,参见专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2009-524705号公报
专利文献2:日本特许第5416316号公报
发明内容
发明所要解决的课题
虽然使用橡胶类粘合剂时能够使粘合剂层低透湿化,但与以往的用于光学用途的丙烯酸类粘合剂相比,有时在高温环境下的剥离、起泡恶化。这样的剥离、起泡等不良状况的原因在于橡胶类粘合剂层的胶粘界面附近的凝聚力不足。已知该胶粘界面附近的凝聚力不足的原因在于,橡胶类粘合剂中含有的分子量小且缠结少的橡胶类聚合物在粘合剂层的界面附近大量存在,产生凝聚力低的层(脆弱层)。
专利文献1、2中,尝试了通过在橡胶类聚合物中添加增粘剂等添加剂进行各种课题的改善,但没有进行作为根本原因的橡胶类聚合物自身的改善,从耐久性的观点考虑是不足的。
因此,本发明的目的在于,提供一种橡胶类粘合剂组合物,所述橡胶类粘合剂组合物能够形成透湿性低且即使在高温环境下也能够抑制翘起、剥离等不良状况的发生的具有高耐久性的橡胶类粘合剂层。另外,本发明的目的在于提供由该粘合剂组合物形成的橡胶类粘合剂层、设置了该橡胶类粘合剂层的粘合膜、带有橡胶类粘合剂层的光学膜、光学构件。另外,本发明的目的在于,提供一种图像显示装置,所述图像显示装置包含所述带有橡胶类粘合剂层的光学膜和/或光学构件。
用于解决课题的手段
本发明人等为了解决所述课题而反复进行了深入研究,结果发现了下述橡胶类粘合剂组合物,从而完成了本发明。
即,本发明涉及一种橡胶类粘合剂组合物,其为包含橡胶类基础聚合物的橡胶类粘合剂组合物,其特征在于,
所述橡胶类基础聚合物包含多分散度(重均分子量/数均分子量)为4以下的异丁烯类聚合物,并且
由所述橡胶类粘合剂组合物形成的厚度50μm的橡胶类粘合剂层的在40℃、92%R.H.下的透湿度为50g/(m2·天)以下。
所述橡胶类粘合剂组合物优选含有增粘剂。
所述增粘剂优选为选自由包含萜烯骨架的增粘剂、包含松香骨架的增粘剂、和它们的氢化物构成的组中的至少一种增粘剂。
所述增粘剂的软化点优选为90℃以上。
所述橡胶类粘合剂组合物优选包含夺氢型光聚合引发剂。
本发明涉及一种橡胶类粘合剂层,其特征在于,所述橡胶类粘合剂层由所述橡胶类粘合剂组合物形成。
本发明涉及一种粘合膜,其特征在于,所述粘合膜具有包含塑料基材的支撑体、和在该支撑体的至少单面上的所述橡胶类粘合剂层。
本发明涉及一种带有橡胶类粘合剂层的光学膜,其特征在于,所述带有橡胶类粘合剂层的光学膜具有光学膜、和在该光学膜的至少单面上的所述橡胶类粘合剂层。
所述光学膜优选为在偏振器的至少单面上具有保护膜的偏振膜。
优选所述偏振膜为仅在偏振器的单面上具有保护膜的单面保护偏振膜,并且优选所述带有橡胶类粘合剂层的光学膜中依次层叠有所述橡胶类粘合剂层、偏振器、保护膜。另外,优选所述带有橡胶类粘合剂层的光学膜还包含相位差膜,并且优选所述带有橡胶类粘合剂层的光学膜中依次层叠有所述橡胶类粘合剂层、相位差膜、偏振器、保护膜。
另外,本发明涉及一种光学构件,其特征在于,所述光学构件具有在40℃、92%R.H.下的透湿度为1g/(m2·天)以下的膜、和在该膜的至少单面上的所述橡胶类粘合剂层。
此外,本发明涉及一种图像显示装置,其特征在于,所述图像显示装置包含至少一片所述带有橡胶类粘合剂层的光学膜,或所述光学构件。
发明效果
本发明的橡胶类粘合剂组合物通过使用低分子量少的橡胶类聚合物,即多分散度(Mw/Mn)小的聚合物,能够提供在保持低透湿性的同时、即使在高温环境下也能够抑制不良状况(翘起、剥离等)的发生的(具有高耐久性)橡胶类粘合剂层。
另外,本发明能够提供高温环境下的耐久性优异、低透湿性优异的带有橡胶类粘合剂层的光学膜、光学构件、粘合膜、光学可靠性优异的图像显示装置。
附图说明
图1为示意性示出作为本发明的一个实施方式的带有粘合剂层的偏振膜的剖视图。
图2为示意性示出作为本发明的一个实施方式的带有粘合剂层的偏振膜的剖视图。
具体实施方式
1.橡胶类粘合剂组合物
本发明的橡胶类粘合剂组合物的特征在于,其包含橡胶类基础聚合物,
所述橡胶类基础聚合物包含多分散度(重均分子量/数均分子量)为4以下的异丁烯类聚合物,并且
由所述橡胶类粘合剂组合物形成的厚度50μm的橡胶类粘合剂层的在40℃、92%R.H.下的透湿度为50g/(m2·天)以下。
(1)橡胶类基础聚合物
本发明中使用的橡胶类基础聚合物为在室温附近的温度范围内示出橡胶弹性的聚合物,其包含多分散度(重均分子量/数均分子量)为4以下的异丁烯类聚合物。
作为所述异丁烯类聚合物而言,可以列举含有异丁烯作为构成单体的材料。作为所述异丁烯类聚合物而言,可以为异丁烯的均聚物(聚异丁烯,PIB),也可以为以异丁烯作为主要单体的共聚物(即,以异丁烯超过50摩尔%的比例共聚而得到的共聚物)。作为这样的共聚物而言,例如可以列举异丁烯与正丁烯的共聚物、异丁烯与异戊二烯的共聚物(例如,普通丁基橡胶、氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶、部分交联的丁基橡胶等丁基橡胶类)、它们的硫化物、改性物(例如,用羟基、羧基、氨基、环氧基等官能团改性的改性物)等。这些之中,从主链中不含双键而耐候性优异的观点考虑,优选聚异丁烯(PIB)。
异丁烯类聚合物的多分散度可以通过异丁烯类聚合物的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)计算出。在本发明中,异丁烯类聚合物的多分散度(Mw/Mn)为4以下,优选为3.5以下,更优选为3以下。多分散度的下限值没有特别限制,为1以上即可。在本发明中,通过异丁烯类聚合物的多分散度为4以下,由橡胶类粘合剂组合物得到的橡胶类粘合剂层的耐久性变得良好。认为这是因为,通过使用多分散度为4以下的异丁烯类聚合物,橡胶类粘合剂组合物中低分子量成分变少,能够抑制在由该粘合剂组合物形成的橡胶类粘合剂层中形成由低分子量成分形成的脆弱层。
作为所述多分散度为4以下的异丁烯类聚合物而言,例如可以使用BASF公司制造的OPPANOL N系列等市售品,具体而言可以列举BASF公司制造的OPPANOL N50(Mw/Mn:2.3)、OPPANOL N80(Mw/Mn:2.4)、OPPANOL N100(Mw/Mn:2.9)等。
所述异丁烯类聚合物的重均分子量(Mw)优选为50万以上,优选为55万以上,更优选为70万以上,进一步优选为100万以上。另外,重均分子量的上限值没有特别限制,优选为500万以下,更优选为300万以下,进一步优选为200万以下。通过将异丁烯类聚合物的重均分子量设定为50万以上,具有能够制成高温保管时的耐久性更优异的粘合剂组合物的倾向,因此是优选的。
所述异丁烯类聚合物的数均分子量(Mn)优选为20万以上,更优选为30万以上,进一步优选为40万以上。另外,数均分子量的上限值没有特别限制,优选为300万以下,更优选为100万以下,进一步优选为70万以下。通过将异丁烯类聚合物的数均分子量设定为20万以上,聚合物的凝聚力提高,能够抑制高温保管时的剥离等不良状况,因此是优选的。
所述橡胶类基础聚合物中的异丁烯类聚合物的含量优选在橡胶类基础聚合物中为60重量%以上,更优选为80重量%以上,进一步优选为90重量%以上,特别优选为100重量%(即,橡胶类基础聚合物仅包含多分散度为4以下的异丁烯类聚合物)。另外,上限值没有特别限制,例如可以为100重量%以下。
另外,在本发明的橡胶类粘合剂组合物中,也可以包含除了所述异丁烯类聚合物以外的橡胶类聚合物。具体地,可以列举苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS;SIS的氢化物)、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP;苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的氢化物)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)等苯乙烯类嵌段共聚物等苯乙烯类热塑性弹性体;丁基橡胶(IIR)、丁二烯橡胶(BR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、EPR(二元乙丙橡胶)、EPT(三元乙丙橡胶)、丙烯酸类橡胶、氨基甲酸酯橡胶、聚氨酯类热塑性弹性体;聚酯类热塑性弹性体;聚丙烯与EPT(三元乙丙橡胶)的聚合物共混物等共混物类热塑性弹性体等。它们可以在不损害本发明效果的范围内添加,在所述橡胶类基础聚合物中,优选为40重量%以下,更优选为20重量%以下,进一步优选为10重量%以下,也可以不包含它们(即0重量%)。
所述橡胶类基础聚合物的含量没有特别限制,在橡胶类粘合剂组合物的全部固体成分中,优选为40重量%以上,更优选为50重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上。橡胶类基础聚合物的含量的上限没有特别限制,优选为100重量%以下,更优选为90重量%以下。
由所述橡胶类粘合剂组合物形成的厚度50μm的橡胶类粘合剂层的透湿度为50g/(m2·天)以下,优选为30g/(m2·天)以下,更优选为20g/(m2·天)以下,进一步优选为15g/(m2·天)以下。另外,透湿度的下限值没有特别限制,理想地,优选为完全不使水蒸气透过(即,0g/(m2·天))。只要橡胶类粘合剂层的透湿度在所述范围内,则在将该粘合层应用于偏振膜等光学膜的情况下,能够抑制水分向光学膜中转移,并能够抑制光学膜的由水分造成的劣化等,因此是优选的。所述透湿度为橡胶类粘合剂层的厚度为50μm时的在40℃、92%R.H.条件下的水蒸气透过率(透湿度),关于其测定方法,可以根据实施例中记载的方法进行测定。
(2)增粘剂
本发明的橡胶类粘合剂组合物中可以添加增粘剂。作为增粘剂而言,可以包含选自由包含萜烯骨架的增粘剂、包含松香骨架的增粘剂和它们的氢化物构成的组中的至少一种增粘剂。通过在橡胶类粘合剂组合物中含有增粘剂,能够形成对各种被粘物具有高胶粘性、且即使在高温环境下也具有高耐久性的橡胶类粘合剂层,因此是优选的。
作为所述包含萜烯骨架的增粘剂而言,例如可以列举α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、外消旋柠檬烯(ジペンテン)聚合物等萜烯聚合物,将所述萜烯聚合物改性(酚改性、苯乙烯改性、芳香族改性、加氢改性、烃改性等)而得到的改性萜烯树脂等。上述改性萜烯树脂的例子包含萜烯酚树脂、苯乙烯改性萜烯树脂、芳香族改性萜烯树脂、加氢萜烯树脂(氢化萜烯树脂)等。在此所说的加氢萜烯树脂的例子包含萜烯聚合物的氢化物和其它改性萜烯树脂、萜烯酚树脂的氢化物。它们之中,从与橡胶类粘合剂组合物的相容性、粘合特性的观点考虑,优选萜烯酚树脂的氢化物。
作为所述包含松香骨架的增粘剂而言,可以列举松香树脂、聚合松香树脂、加氢松香树脂、松香酯树脂、加氢松香酯树脂、松香酚树脂等,具体而言可以使用脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香),将它们加氢、歧化、聚合、进行其它化学修饰而得到的改性松香,以及它们的衍生物。
作为所述增粘剂而言,例如,可以使用安原化学(Yasuhara Chemical)株式会社制造的Clearon系列、Polystar系列,荒川化学工业株式会社制造的Super Ester系列、Pensel系列、Pinecrystal系列等市售品。
所述增粘剂为氢化物的情况下,加氢可以为部分地进行加氢而得到的部分氢化物,也可以为对化合物中的全部双键进行了加氢的完全氢化物。在本发明中,从粘合特性、耐候性、色调的观点考虑,优选为完全氢化物。
从粘合特性的观点考虑,优选所述增粘剂包含环己醇骨架。其详细原理不明,但认为是因为与酚骨架相比,环己醇骨架与作为基础聚合物的异丁烯类聚合物的相容性更能取得平衡。作为包含环己醇骨架的增粘剂而言,例如,优选萜烯酚树脂、松香酚树脂等的氢化物,更优选萜烯酚树脂、松香酚树脂等的完全氢化物。
所述增粘剂的软化点(软化温度)没有特别限制,例如优选为约90℃以上,更优选为约100℃以上。通过增粘剂的软化点为90℃以上,即使在高温下增粘剂也不软化而能够保持粘合特性,因此是优选的。增粘剂的软化点的上限值没有特别限制,但软化点过高时,分子量变得更高,相容性恶化,有时会产生白化等不良状况,因此,例如优选为约200℃以下,优选为约180℃以下。需要说明的是,在此所说的增粘树脂的软化点被定义为通过JISK5902和JIS K2207中的任一者中规定的软化点试验方法(环球法)而测定的值。
所述增粘剂的重均分子量(Mw)没有特别限制,优选为5万以下,优选为3万以下,更优选为1万以下,进一步优选为8000以下,特别优选为5000以下。另外,所述增粘剂的重均分子量的下限值没有特别限制,优选为500以上,更优选为1000以上,进一步优选为2000以上。通过所述增粘剂的重均分子量在所述范围内,与异丁烯类聚合物的相容性良好,不产生白化等不良状况,因此是优选的。
相对于所述橡胶类基础聚合物的固体成分100重量份,所述增粘剂的添加量优选为40重量份以下,更优选为30重量份以下,进一步优选为20重量份以下。另外,增粘剂的添加量的下限值没有特别限制,优选为0.1重量份以上,更优选为1重量份以上,进一步优选为5重量份以上。通过将增粘剂的使用量设定在所述范围内,能够提高粘合特性,因此是优选的。另外,在增粘剂的使用量超过所述范围而大量添加时,粘合剂的凝聚力倾向于降低,从而不优选。
另外,本发明的橡胶类粘合剂组合物中,还可以添加除了所述包含萜烯骨架的增粘剂、包含松香骨架的增粘剂以外的增粘剂。作为该增粘剂而言,可以列举石油树脂类增粘剂。作为所述石油树脂类增粘剂而言,例如可以列举芳香族类石油树脂、脂肪族类石油树脂、脂环族类石油树脂(脂肪族环状石油树脂)、脂肪族-芳香族类石油树脂、脂肪族-脂环族类石油树脂、加氢石油树脂、香豆酮类树脂、香豆酮茚类树脂等。
所述石油树脂类增粘剂可以在不损害本发明效果的范围内使用,例如,相对于所述橡胶类基础聚合物的固体成分100重量份,可以使用约30重量份以下所述石油树脂类增粘剂。
(3)夺氢型光聚合引发剂
本发明的橡胶类粘合剂组合物中,可以添加夺氢型光聚合引发剂。夺氢型光聚合引发剂为如下材料:通过照射活性能量射线,在引发剂自身不发生裂解的情况下从所述聚异丁烯等异丁烯类聚合物中夺氢,从而能够在聚合物中制造反应点。通过该反应点形成,能够引发聚合物的交联反应。
作为光聚合引发剂而言,除了本发明中使用的夺氢型光聚合引发剂以外,还已知通过活性能量射线的照射,光聚合引发剂自身裂解并分解而产生自由基的裂解型光聚合引发剂。然而,对本发明中使用的异丁烯类聚合物使用裂解型光聚合引发剂时,由产生了自由基的光聚合引发剂会导致异丁烯类聚合物的主链被切断,从而不能进行交联。在本发明中,通过使用夺氢型光聚合引发剂,如前所述能够进行异丁烯类聚合物的交联。
作为夺氢型光聚合引发剂而言,例如可以列举苯乙酮、二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯-4-苯基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、4,4’-二甲基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚、丙烯酸化二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮类化合物;2-异丙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮等噻吨酮类化合物;4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮等氨基二苯甲酮类化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9,10-菲醌、樟脑醌等;萘乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮等芳香族酮化合物;对酞醛等芳香族醛、甲基蒽醌等醌类芳香族化合物。它们可以单独使用一种,或可以混合使用两种以上。它们之中,从反应性的观点考虑,优选二苯甲酮类化合物,更优选二苯甲酮。
相对于所述橡胶类基础聚合物100重量份,所述夺氢型光聚合引发剂的含量优选为0.001重量份~10重量份,更优选为0.005重量份~10重量份,进一步优选为0.01重量份~10重量份。通过以所述范围包含夺氢型光聚合引发剂,能够将交联反应进行至目标密度,因此是优选的。
另外,在本发明中,在不损害本发明的效果的范围内,可以与所述夺氢型光聚合引发剂一起使用裂解型光聚合引发剂,但出于前述理由,优选不使用裂解型光聚合引发剂。
(4)多官能自由基聚合性化合物
本发明的橡胶类粘合剂组合物可以还包含多官能自由基聚合性化合物。在本发明中,多官能自由基聚合性化合物起到作为异丁烯类聚合物的交联剂的作用。
所述多官能自由基聚合性化合物为具有至少两个(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的自由基聚合性官能团的化合物。作为多官能自由基聚合性化合物的具体例而言,例如可以列举三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧丙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、EO改性二甘油四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物、9,9-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等。它们可以单独使用一种,或者可以以两种以上的混合物的形式使用。它们之中,从与异丁烯类聚合物的相容性的观点考虑,优选(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物,更优选具有2个(甲基)丙烯酰基的2官能(甲基)丙烯酸酯、具有3个以上(甲基)丙烯酰基的3官能(甲基)丙烯酸酯,特别优选三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
相对于所述橡胶类基础聚合物100重量份,所述多官能自由基聚合性化合物的含量优选为20重量份以下,更优选为15重量份以下,进一步优选为10重量份以下。另外,多官能自由基聚合性化合物的含量的下限值没有特别限制,例如,相对于所述橡胶类基础聚合物100重量份,优选为0.1重量份以上,更优选为0.5重量份以上,进一步优选为1重量份以上。通过多官能自由基聚合性化合物的含量在所述范围内,从得到的橡胶类粘合剂层的耐久性的观点考虑是优选的。
多官能自由基聚合性化合物的分子量没有特别限制,例如,优选为约1000以下,更优选为约500以下。
(5)其它添加剂
所述橡胶类粘合剂组合物中可以添加有机溶剂作为稀释剂。作为稀释剂而言,没有特别限制,例如可以列举甲苯、二甲苯、正庚烷、二甲醚等,它们可以单独使用一种,或混合使用两种以上。它们之中,优选甲苯。
稀释剂的添加量没有特别限制,在橡胶类粘合剂组合物中优选添加约50重量%~约95重量%,更优选添加约70重量%~约90重量%。通过稀释剂的添加量在所述范围内,从对支撑体等的涂布性的观点考虑是优选的。
在本发明的橡胶类粘合剂组合物中,在不损害本发明的效果的范围内,可以添加除了上述以外的添加剂。作为添加剂的具体例,可以列举软化剂、交联剂(例如,多异氰酸酯、环氧化合物、烷基醚化三聚氰胺化合物等)、填充剂、防老化剂、紫外线吸收剂等。橡胶类粘合剂组合物中添加的添加剂的种类、组合、添加量等可以根据目的而适当设定。橡胶类粘合剂组合物中的所述添加剂的含量(总量)优选为30重量%以下,更优选为20重量%以下,进一步优选为10重量%以下。
2.橡胶类粘合剂层
本发明的橡胶类粘合剂层的特征在于其由所述橡胶类粘合剂组合物形成。本发明的橡胶类粘合剂层的制造方法在下面描述。
本发明的橡胶类粘合剂层的厚度没有特别限制,可以根据其用途而适当设定,优选为250μm以下,更优选为100μm以下,进一步优选为50μm以下。另外,粘合剂层的厚度的下限值没有特别限制,从耐久性的观点考虑,优选为1μm以上,更优选为5μm以上。
本发明的橡胶类记粘合剂层的透湿度如上所述。
3.橡胶类粘合剂层的制造方法
本发明的橡胶类粘合剂层的制造方法没有特别限制,例如,可以通过如下方法形成橡胶类粘合剂层:在各种支撑体等上涂布所述橡胶类粘合剂组合物并通过加热干燥等除去溶剂等(制造方法1)。另外,在本发明的橡胶类粘合剂组合物含有所述夺氢型引发剂的情况下,可以通过向所述橡胶类粘合剂组合物照射活性能量射线,使所述异丁烯类聚合物交联从而制造橡胶类粘合剂层(制造方法2)。以下,对于各个制造方法进行说明。
(1)制造方法1
作为粘合剂组合物的涂布方法而言,可以使用各种方法。具体地,例如可以列举辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、刮棒涂布法、刮刀涂布法、气刀涂布法、幕帘涂布法、唇模涂布法、利用口模式涂布机等进行的挤出涂布法等方法。
所述加热干燥温度优选为约30℃~约200℃,更优选为约40℃~约180℃,进一步优选为约80℃~约150℃。通过将加热温度设定在上述范围内,能够得到具有优异的粘合特性的粘合剂层。干燥时间可以采用适宜、适当的时间。上述干燥时间优选为约5秒~约20分钟,更优选为30秒~10分钟,进一步优选为1分钟~8分钟。
作为所述支撑体而言,例如可以使用经剥离处理的片(隔片)。
作为所述隔片的构成材料而言,例如可以列举聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜,纸、布、无纺布等多孔材料,网状物、发泡片、金属箔以及它们的层压体等适当的薄纸状物(薄葉体)等,从表面平滑性优异的观点考虑优选使用塑料膜。
作为所述塑料膜而言,例如可以列举聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
所述隔片的厚度通常为5μm~200μm,优选为约5~约100μm。还可根据需要对所述隔片进行利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模和防污处理,或进行涂布型、捏合型、蒸镀型等的防静电处理。特别地,通过对所述隔片的表面适当进行聚硅氧烷处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理,能够进一步提高从所述粘合剂层的剥离性。
本发明的橡胶类粘合剂层的厚度如前所述。
(2)制造方法2
上述活性能量射线的照射通常为对将所述橡胶类粘合剂组合物涂布至各种支撑体等并对所得到的涂布层进行照射。另外,关于所述活性能量射线的照射,可以对涂布层(未贴合其它构件等)直接照射,也可以在对涂布层贴合隔片等光学膜、玻璃等各种构件之后进行照射。在贴合所述光学膜、各种构件之后进行照射的情况下,可以隔着该光学膜、各种构件照射活性能量射线,也可以剥离该光学膜、各种构件,从该剥离后的面照射活性能量射线。
作为所述橡胶类粘合剂组合物的涂布方法而言,可以列举与所述制造方法1同样的方法。
在对所述橡胶类粘合剂组合物的涂布层照射活性能量射线的情况下,所述橡胶类粘合剂组合物含有有机溶剂作为稀释剂的情况下,优选在涂布后、活性能量射线照射前通过加热干燥等除去溶剂等。
所述加热干燥温度没有特别限制,从减少残余溶剂的观点考虑,优选为约30℃~约90℃,更优选为约60℃~约80℃。干燥时间可以采用适宜、适当的时间。上述干燥时间优选为约5秒~约20分钟,更优选为30秒~10分钟,进一步优选为1分钟~8分钟。
作为所述活性能量射线而言,例如可以列举可见光线、紫外线、电子射线等,它们之中,优选紫外线。
紫外线的照射条件没有特别限制,根据橡胶类粘合剂组合的组成,可以设定为任意的适当条件,例如优选照射累积光量为100mJ/cm2~2000mJ/cm2
作为所述支撑体而言,可以列举前述的材料。
通过所述制造方法得到的橡胶类粘合剂层的厚度、透湿度如前所述。
4.粘合膜
本发明的粘合膜的特征在于,其具有包含塑料基材的支撑体、和在该支撑体的至少单面上的所述橡胶类粘合剂层。
作为在所述支撑体上形成橡胶类粘合剂层的方法而言,可以通过在支撑体上涂布所述橡胶类粘合剂组合物,并通过加热干燥等除去溶剂等,或通过照射活性能量射线,从而在支撑体上形成橡胶类粘合剂层。
所述橡胶类粘合剂组合物、橡胶类粘合剂层及其制造方法如前所述。
作为所述塑料基材而言,只要能够形成片状、膜状则没有特别限制,例如可以列举聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等聚烯烃膜;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯膜;聚丙烯酸酯膜;聚苯乙烯膜;尼龙6、尼龙6,6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺膜;聚氯乙烯膜;聚偏二氯乙烯膜;聚碳酸酯膜等。
所述膜的厚度通常为约5μm~约200μm,优选为约10μm~约100μm。
对于塑料基材,可以根据需要进行利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模和防污处理;或进行酸处理、碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等易胶粘处理;涂布型、捏合型、蒸镀型等的防静电处理。
本发明的粘合膜也能作为各种表面保护片使用,另外,也能作为污染少的再剥离片使用。这样的再剥离片通过用于容易被污染的减反射膜、减反射玻璃等,能够适合地用作污染极少的再剥离片。另外通过使用多分散度小的橡胶类基础聚合物进一步进行交联,能够更适合地使用。
5.带有粘合剂层的光学膜
本发明的带有橡胶类粘合剂层的光学膜的特征在于,其具有光学膜、和设置在所述光学膜上的所述橡胶类粘合剂层。
作为在所述光学膜上形成橡胶类粘合剂层的方法而言,可以通过在光学膜上涂布所述橡胶类粘合剂组合物,并通过加热干燥等除去溶剂等,或通过照射活性能量射线,从而在光学膜上形成橡胶类粘合剂层。另外,如前所述,也可以在支撑体等上形成橡胶类粘合剂层,将该橡胶类粘合剂层转印在光学膜上,形成带有橡胶类粘合剂层的光学膜。在此情况下,在制作所述带有橡胶类粘合剂层的光学膜时使用的经剥离处理的片可以直接作为带有橡胶类粘合剂层的光学膜的隔片来使用,从而能够实现工序方面的简化。
所述橡胶类粘合剂组合物、橡胶类粘合剂层及其制造方法如前所述。
作为所述光学膜而言,使用用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成的光学膜,其种类没有特别限制。例如,作为光学膜而言可以列举偏振膜。偏振膜一般使用在偏振器的单面或双面具有保护膜的偏振膜,本发明中,从薄型化的观点考虑,优选单面保护偏振膜。
偏振器没有特别限制,可以使用各种材料。作为偏振器而言,例如可以列举使聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性聚合物膜吸附碘、二色性染料等二色性物质后进行单轴拉伸而得到的偏振器,聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱氯化氢处理物等聚烯类取向膜等。它们之中,优选包含聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质的偏振器。这些偏振器的厚度没有特别限制,一般为约5μm~约80μm。
用碘将聚乙烯醇类膜染色并进行单轴拉伸而得到的偏振器例如可以通过将聚乙烯醇浸渍在碘的水溶液中进行染色并拉伸至原长度的3~7倍来制作。也可以浸渍在可以根据需要含有硼酸、硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。进一步可以根据需要在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍在水中进行水洗。通过将聚乙烯醇类膜水洗可以清洗掉聚乙烯醇类膜表面的污渍、防粘连剂,除此以外,还具有通过使聚乙烯醇类膜溶胀而防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在利用碘进行染色后进行,也可以在染色的同时进行拉伸,并且还可以在进行拉伸后利用碘进行染色。可以在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。
另外,从薄膜化的观点考虑,优选使用厚度为10μm以下的薄型偏振器。从薄型化的观点而言,该厚度优选为1μm~7μm。这样的薄型的偏振器的厚度不均少、视觉辨认性优异、并且尺寸变化少,因此耐久性优异,此外,从作为偏振膜而言的厚度也实现薄型化的方面考虑是优选的。
作为薄型的偏振器而言,代表性地可以列举:日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、国际公开第2010/100917号单行本、或日本特开2014-59328号公报、日本特开2012-73563号公报中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以通过包括将聚乙烯醇类树脂(以下也称为PVA类树脂)层与拉伸用树脂基材在层叠体的状态下进行拉伸的工序和进行染色的工序的制造方法得到。利用该制造方法,即使PVA类树脂层薄,也能够通过由拉伸用树脂基材支撑而在不产生因拉伸引起的断裂等不良状况的情况下进行拉伸。
作为上述薄型偏振膜而言,从即使在包含在层叠体的状态下进行拉伸的工序和进行染色的工序的制造方法中也能够以高倍率进行拉伸而提高偏振性能的方面,优选如国际公开第2010/100917号单行本、或日本特开2014-059328号公报、日本特开2012-073563号公报中记载的通过包含在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制造方法而得到的偏振膜,特别是优选日本特开2014-059328号公报、日本特开2012-073563号公报中记载的通过包含在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行空气中拉伸的工序的制造方法得到的偏振膜。
作为形成在所述偏振器的单面或双面上设置的保护膜的材料而言,优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的材料。例如可以列举:聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物、二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素类聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类聚合物、聚碳酸酯类聚合物等。另外,也可以列举聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃类聚合物、氯乙烯类聚合物、尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物、酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、聚醚砜类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯醇类聚合物、偏二氯乙烯类聚合物、乙烯醇缩丁醛类聚合物、芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合物、环氧类聚合物或者上述聚合物的共混物等作为形成所述保护膜的聚合物的例子。保护膜还可以以丙烯酸类、聚氨酯类、丙烯酸聚氨酯类、环氧类、聚硅氧烷类等热固化型、紫外线固化型的树脂的固化层的形式形成。在偏振器的两侧设置保护膜的情况下,可以在其正反面使用包含相同聚合物材料的保护膜,也可以使用包含不同的聚合物材料等的保护膜。
保护膜的厚度可以适当确定,通常,从强度、处理性等作业性、薄膜性等方面考虑,为约1μm~约500μm。
上述偏振器与保护膜通常经由水性胶粘剂等进行粘附。作为水性胶粘剂而言,可以例示异氰酸酯类胶粘剂、聚乙烯醇类胶粘剂、明胶类胶粘剂、乙烯基型乳胶类、水性聚氨酯、水性聚酯等。除上述以外,作为偏振器与保护膜的胶粘剂而言,可以列举:紫外线固化型胶粘剂、电子射线固化型胶粘剂等。电子射线固化型偏振膜用胶粘剂对上述各种保护膜显示出适合的胶粘性。另外,在本发明中使用的胶粘剂中可以含有金属化合物填料。
可以对上述保护膜的不胶粘偏振器的面实施硬涂层处理或减反射处理,以防粘附、扩散或防眩光为目的的处理。
例如,如图1所示,偏振膜2为仅在偏振器4的单面上具有保护膜5的单面保护偏振膜的情况下,对于本发明的带有粘合剂层的偏振膜1而言,优选所述橡胶类粘合剂层3形成在偏振器4的不具有保护膜5的一侧(即,偏振器4侧)(即,优选依次层叠有橡胶类粘合剂层3、偏振器4、保护膜5)。在此情况下,所述偏振器4与粘合剂层3不一定需要接触,从显著表现本发明的效果的观点考虑,优选它们接触。通过这样的构成,能够抑制水分等向偏振器中转移,并能够抑制单面保护偏振膜的偏振器劣化。
另外,在所述带有粘合剂层的偏振膜上可以进一步使用相位差膜,例如,在使用单面保护偏振膜作为偏振膜的情况下,优选如图2所示以橡胶类粘合剂层3、相位差膜6、偏振器4、保护膜5的顺序层叠。
作为所述相位差膜而言,优选能够作为λ/4板起作用的膜。这样的相位差膜的在23℃下以波长550nm的光测定的面内相位差Re(550)优选为100nm~180nm,更优选为110nm~170nm,进一步优选为120nm~160nm,特别优选为135nm~155nm。面内相位差Re可以根据Re=(nx-ny)×d(d:膜厚(nm))求出。所述能够作为λ/4板起作用的相位差膜可以以使得其慢轴相对于偏振器的吸收轴成倾斜方向(例如,45°方向)的方式进行层叠。
另外,相位差膜代表性地具有nx>ny=nz或nx>ny>nz的折射率椭球。在此,nx为面内的折射率达到最大的方向(即,慢轴方向)的折射率,ny为在面内与慢轴正交的方向(即,快轴方向)的折射率,nz为厚度方向的折射率。另外,在本说明书中,ny=nz不仅包括严格相等的情况,还包括基本上相等的情况。
相位差膜的Nz系数例如优选为0.9~2,更优选为1~1.5,进一步优选为1~1.3。在此,Nz系数根据Nz=Rth/Re求出。所述Rth为厚度方向的相位差,根据Rth=(nx-nz)×d(d:膜厚(nm))求出。
作为所述相位差膜而言,可以使用公知的相位差膜,优选使用的是使用了具有反向波长色散特性的聚合物、液晶化合物的相位差膜,或者层叠λ/2板和λ/4板而得到的相位差膜。通过使用这些相位差膜,能够在宽波长范围内得到圆偏振光,能够实现优异的细腻色调(色味)。
作为构成层叠λ/2板和λ/4板而得到的相位差膜的材料而言,可以使用聚合物、液晶化合物中的任意一种,从薄层化的方面考虑优选液晶化合物。
另外,在本发明中,可以将折射率特性显示出nz>nx≥ny的关系的第2相位差膜与上述相位差膜(有时也称为第1相位差膜)一起使用。通过设置这样的第2相位差膜,对于从斜向入射的光也能够充分保持λ/4板(第1相位差膜)的功能,结果,能够实现非常优异的斜向的反射色调。第2相位差膜的厚度方向的相位差Rth(550)优选为-260nm~-10nm,更优选为-200nm~-20nm,进一步优选为-180nm~-30nm,特别优选为-180nm~-60nm。
在一个实施方式中,第2相位差膜的折射率显示出nx=ny的关系。在此,“nx=ny”不仅包括nx与ny严格相等的情况,也包括nx与ny基本上相等的情况。具体而言是指Re(550)小于10nm。在另一实施方式中,第2相位差膜的折射率显示出nx>ny的关系。在此情况下,第2相位差膜的面内相位差Re(550)优选为10nm~150nm,更优选为10nm~80nm。优选第2相位差膜的折射率显示出nx>ny的关系。这是因为通过使用这样的相位差膜,能够适当补偿从斜向观察的情况下的第1相位差膜的慢轴的几何学轴偏移,能够显著提高斜向的减反射功能。需要说明的是,如上所述nx与ny基本上相等的情况和nx>ny的情况下,第2相位差膜中慢轴能够表现。在此情况下,第2相位差膜的慢轴可以以相对于偏振器的吸收轴平行或正交的方式进行层叠。
第2相位差膜可以利用任意的适当材料形成。优选第2相位差膜为固定为垂直取向的液晶层。能够垂直取向的液晶材料(液晶化合物)可以为液晶单体也可以为液晶聚合物。作为该液晶化合物和该液晶层的形成方法的具体例,可以列举日本特开2002-333642号公报的[0020]~[0042]中记载的液晶化合物和形成方法。在此情况下,厚度优选为0.1μm~5μm,更优选为0.2μm~3μm。液晶层能够以极薄的厚度得到所期望的光学特性,因此能够实现圆偏振片的显著薄型化。
作为另一个优选具体例,第2相位差膜可以为日本特开2012-32784号公报中记载的由富马酸二酯类树脂形成的相位差膜。在此情况下,厚度优选为5μm~50μm,更优选为10μm~35μm。由富马酸二酯类树脂形成的相位差膜的波长色散特性接近平坦色散,因此具有色调变化小的优点。
另外,作为除了上述偏振板膜之外的光学膜,例如可以列举反射板、半透半反板、除了所述相位差膜之外的相位差膜(包括1/2、1/4等玻片)、视角补偿膜、增亮膜等有时在液晶显示装置等的形成中使用的成为光学层的光学膜料。它们之中,可以优选使用增亮膜作为光学膜。它们可以单独用作光学膜,除此以外,也可以在实际使用时在所述偏振膜上层叠并使用1层或2层以上。
另外,在光学膜、偏振器的表面上,可以形成锚固层、透明树脂层,或在实施电晕处理、等离子体处理等各种易胶粘处理之后形成粘合剂层。另外,可以对粘合剂层的表面进行易胶粘处理。
6.光学构件
本发明的光学构件的特征在于,其具有在40℃、92%R.H.下的透湿度为1g/(m2·天)以下的膜、和在该膜的至少单面上的所述橡胶类粘合剂层。
在所述膜上形成橡胶类粘合剂层的方法、橡胶类粘合剂组合物、橡胶类粘合剂层如前所述。
作为所述在40℃、92%R.H.下的透湿度为1g/m2·天以下的膜而言,例如可以列举有机EL元件中使用的阻挡层等。作为有机EL元件中使用的阻挡层而言,例如可以列举聚三氟乙烯、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚酰胺、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、脂环式聚烯烃、乙烯-乙烯醇共聚物等的聚合物层,或它们的层叠体,进一步在所述聚合物层上用溅射等成膜方法覆盖了二氧化硅、氮化硅、氧化铝、类金刚石碳等无机薄膜而得到的膜等。具有这样的低透湿膜的光学构件以适合地用于有机EL装置,具体而言可以用作有机EL元件的密封构件。
7.图像显示装置
本发明的图像显示装置的特征在于,其包含选自由所述带有粘合剂层的偏振膜和所述光学构件构成的组中的一种以上。作为图像显示装置而言,例如可以列举液晶显示装置、有机EL显示装置等。
本发明的图像显示装置只要包含本发明的带有粘合剂层的光学膜或光学构件即可,对于其它构成,可以列举与以往的图像显示装置同样的构成。
本发明的图像显示装置包含所述带有粘合剂层的光学膜或光学构件,因此具有高光学可靠性。
实施例
以下通过实施例具体说明本发明,但本发明不被这些实施例限定。需要说明的是,各例中的份和%均以重量为基准。
制造例1(偏振膜(1)的制造)
为了制作薄型偏振膜,首先,在非晶聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材上成膜了9μm厚的聚乙烯醇(PVA)层而得到层叠体,通过对该层叠体进行拉伸温度为130℃的空气中辅助拉伸而生成了拉伸层叠体。接着,通过将拉伸层叠体染色而生成着色层叠体,并进一步生成了包含4μm厚的PVA层的光学膜层叠体,所述光学膜层叠体通过如下方式得到:将着色层叠体通过拉伸温度为65℃的硼酸水中拉伸与非晶PET基材一体地拉伸使得总拉伸倍率为5.94倍。通过这样的二阶段拉伸,生成了构成在非晶PET基材上成膜的PVA层的PVA分子发生高级次取向、通过染色吸附的碘以多碘离子络合物的形式发生单向高级次取向的高功能偏振膜(偏振器)的厚度5μm的包含PVA层的光学膜层叠体。
在上述偏振器涉及的上述光学膜层叠体的偏振膜(偏振器,厚度:5μm)的表面上,在以使得胶粘剂层的厚度为0.1μm的方式涂布聚乙烯醇类胶粘剂的同时,贴合保护膜(厚度20μm的对具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂膜进行电晕处理而得到的膜),之后,在50℃下进行了5分钟干燥。接着,剥离非晶PET基材,制作出使用了薄型偏振器的单面保护偏振膜。
制造例2(偏振膜(2)的制造)
将厚30μm的聚乙烯醇膜置于速度比不同的辊间,在30℃、0.3%浓度的碘溶液中进行1分钟染色的同时,拉伸至3倍。然后,在60℃、包含4%浓度的硼酸、10%浓度的碘化钾的水溶液中浸渍0.5分钟的同时,拉伸至6倍。接着,通过在30℃、包含1.5%浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒而进行清洗,然后在50℃下进行4分钟干燥,得到了厚度12μm的偏振器。在该偏振器的一面用聚乙烯醇类胶粘剂贴合一侧经硬涂层处理而反面经皂化处理的厚度25μm的三乙酰纤维素膜,并在偏振器的反面用聚乙烯醇类胶粘剂贴合13μm的环烯烃类树脂膜,从而制作出两面保护偏振膜(偏振膜(2))。偏振膜(2)的构成为硬涂层/三乙酰纤维素膜/胶粘剂层/偏振器/胶粘剂层/环烯烃类树脂膜。
制造例3(第1相位差膜的制作)
将异山梨醇(ISB)37.5质量份、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(BHEPF)91.5质量份、平均分子量为400的聚乙二醇(PEG)8.4质量份、碳酸二苯酯(DPC)105.7质量份、和作为催化剂的碳酸铯(0.2质量%水溶液)0.594质量份分别投入反应容器,在氮气气氛下,作为反应的第1阶段的工序,将反应容器的热介质温度设定为150℃,在根据需要进行搅拌的同时,将原料溶解(约15分钟)。
接着,将反应容器内的压力从常压调节为13.3kPa,在将反应容器的热介质温度用1小时上升至190℃的同时,将所产生的酚抽出到反应容器外。在将反应容器内温度在190℃下保持15分钟,然后作为第2阶段的工序,将反应容器内的压力调节为6.67kPa,用15分钟将反应容器的热介质温度升高至230℃,并将所产生的酚抽出到反应容器外。搅拌器的搅拌扭矩逐渐上升,因此用8分钟升温至250℃,为了进一步去除所产生的酚,将反应容器内的压力减压至0.200kPa以下。达到预定的搅拌扭矩后,结束反应,将所生成的反应物在水中挤出后,进行颗粒化,得到了以BHEPF/ISB/PEG=42.9摩尔%/52.8摩尔%/4.3摩尔%的比例包含来自二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯树脂A。所得到的聚碳酸酯树脂A的玻璃化转变温度为126℃,比浓粘度为0.372dL/g。将所得到的聚碳酸酯树脂A在80℃下真空干燥5小时,然后用具有单轴挤出机(螺杆直径:25mm,机筒设定温度:220℃,五十铃化工机株式会社制造)、T形模头(宽:300mm,设定温度:220℃)、冷却辊(设定温度:120℃~130℃)和卷绕机的制膜装置,制作出长3m、宽300mm、厚120μm的聚碳酸酯树脂膜。所得到的聚碳酸酯树脂膜的吸水率为1.2%。
将所得到的聚碳酸酯树脂膜切割成长300mm、宽300mm,使用Lab Stretcher KAROIV(Bruckner公司制造),在温度136℃、倍率为2倍的条件下进行纵向拉伸,得到了相位差膜。所得到的相位差膜的Re(550)为141nm、Rth(550)为141nm(nx:1.5969,ny:1.5942,nz:1.5942),显示出nx>ny=nz的折射率特性。另外,所得到的相位差膜的Re(450)/Re(550)为0.89(此外,根据环境试验得到的相位差偏差为5nm)。
制造例4(第2相位差层(第2相位差膜)的制作)
将由下述化学式(I)(式中的数字65和35表示单体单元的摩尔%,为了方便以嵌段聚合物形式表示,重均分子量:5000)表示的侧链型液晶聚合物20重量份、示出向列液晶相的聚合性液晶(商品名:PaliocolorLC242,BASF公司制造)80重量份、和光聚合引发剂(商品名:Irgacure 907,Ciba Specialty Chemicals公司制造)5重量份溶解于环戊酮200重量份中,制备了液晶涂布液。然后,用刮棒涂布机将该涂布液涂布在基材膜(降冰片烯类树脂膜,商品名:ZEONEX,日本Zeon株式会社制造)上,在80℃下加热干燥4分钟,从而使液晶取向。向该液晶层照射紫外线,使液晶层固化,由此形成了在基材上成为第2相位差层的液晶固化层(厚度:0.58μm)。该层的Re(550)为0nm、Rth(550)为-71nm(nx:1.5326,ny:1.5326,nz:1.6550),显示出了nz>nx=ny的折射率特性。
制造例5(相位差膜A的制作)
在制造例3中得到的第1相位差膜上,经由丙烯酸类粘合剂贴合了在制造例4中得到的第2相位差层(液晶固化层),然后除去上述基材膜,得到了在第1相位差膜上转印了液晶固化层的层叠体(相位差膜A)。所得到的相位差膜A由第1相位差膜/丙烯酸类粘合剂层/第2相位差层构成。所得到的相位差膜A的Re(550)为141nm、Rth(550)为70nm。
制造例6(带有相位差膜的单面保护偏振膜的制作)
在制造例1中得到的单面保护偏振膜(偏振膜(1))的偏振膜(偏振器)侧,经由聚乙烯醇类胶粘剂贴合了在制造例5中得到的相位差膜A的第1相位差膜。在此,以使得相位差膜A的慢轴相对于偏振器的吸收轴成逆时针旋转45°的方式进行贴合,制作出带有相位差膜的单面保护偏振膜(偏振膜(3))。偏振膜(3)的构成为保护膜/胶粘剂层/偏振器/胶粘剂层/相位差膜A。
实施例1
(橡胶类组合物的制备)
制备聚异丁烯(商品名:OPPANOL N50,Mw:560000,Mn:240000,Mw/Mn:2.3,BASF公司制造)的甲苯溶液(固体成分:13重量%),制备了橡胶类粘合剂组合物(溶液)。
(橡胶类粘合片的形成)
将所得到的粘合剂组合物(溶液)在单面用聚硅氧烷进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:Diafoil MRF,三菱树脂株式会社制造)的剥离处理面上进行涂布,形成了涂布层。接着,在120℃下将涂布层干燥3分钟,形成粘合剂层,制作出粘合剂层的厚度为50μm的粘合片。另外,在粘合片的粘合面上以使得剥离处理面与所述粘合剂层接触的方式贴合了所述单面用聚硅氧烷进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:Diafoil MRF,三菱树脂株式会社制造)。覆盖在粘合剂层的双面上的聚酯膜作为剥离衬垫(隔片)起作用。
实施例2、3
将实施例1中使用的聚异丁烯(OPPANOL N50)变更为表1中记载的聚异丁烯,除此以外,以与实施例1同样的方式制造了橡胶类粘合片。
实施例4
(橡胶类组合物的制备)
将配合了聚异丁烯(商品名:OPPANOL N50,Mw:560000,Mn:240000,Mw/Mn:2.3,BASF公司制造)100重量份和作为增粘剂的完全加氢萜烯酚(软化点:135℃、羟值:160的完全加氢萜烯酚)10重量份的甲苯溶液(粘合剂溶液)调节为固体成分为13重量%,制备了粘合剂组合物(溶液)。
使用上述得到的橡胶类粘合剂组合物,除了将膜厚设定为25μm以外,以与实施例1同样的方式制造了橡胶类粘合片。
实施例5~7
对聚异丁烯的种类、完全加氢萜烯酚的添加量、和膜厚如表1中记载的那样进行了变更,除此以外,以与实施例4同样的方式制造了橡胶类粘合片。
实施例8
(橡胶类组合物的制备)
将配合了聚异丁烯(商品名:OPPANOL N80,Mw:1050000,Mn:440000,Mw/Mn:2.4,BASF公司制造)100重量份、作为增粘剂的完全加氢萜烯酚(软化点:135℃、羟值:160的完全加氢萜烯酚)5重量份、作为多官能自由基聚合性化合物的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(商品名:NK Ester A-DCP,2官能丙烯酸酯,分子量:304,新中村化学工业株式会社制造)5重量份、和作为夺氢型光聚合引发剂的二苯甲酮(和光纯药工业株式会社制造)1份的甲苯溶液(粘合剂溶液)调节为固体成分为13重量%,制备了橡胶类粘合剂组合物(溶液)。
(橡胶类粘合片的形成)
将所得到的橡胶类粘合剂组合物(溶液)涂布在单面用聚硅氧烷进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:Diafoil MRF,三菱树脂株式会社制造)的剥离处理面上,从而形成了涂布层。接着,将涂布层在80℃下干燥3分钟,形成橡胶类粘合剂层,制作出橡胶类粘合剂层的厚度为50μm的粘合片。另外,在所述粘合片的粘合面上以使得剥离处理面与所述橡胶类粘合剂层接触的方式贴合了所述单面用聚硅氧烷进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:Diafoil MRF,三菱树脂株式会社制造)。覆盖在橡胶类粘合剂层的双面上的聚酯膜作为剥离衬垫(隔片)起作用。
在室温下照射紫外线,得到了包含隔片/橡胶类粘合剂层/隔片的橡胶类粘合片。所述紫外线照射在UVA区域光量为1000mJ/cm2
实施例9~13
除了设定为表1中记载的组成以外,以与实施例8同样的方式制作了橡胶类粘合片。
比较例1~3
除了设定为表1中记载的组成以外,以与实施例1同样的方式制作了橡胶类粘合片。
比较例4
(丙烯酸类粘合片的制作)
向具有温度计、搅拌器、回流冷凝管和氮气导入管的可分离式烧瓶中,投入作为单体成分的丙烯酸丁酯(BA)99重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)1重量份,作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.2重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯,使得固体成分达到20%,然后,通入氮气,在搅拌的同时进行了约1小时氮气置换。然后,将烧瓶加热至60℃,并进行7小时反应,得到重均分子量(Mw)为110万的丙烯酸类聚合物。向所述丙烯酸类聚合物溶液(固体成分100重量份)中添加作为异氰酸酯类交联剂的三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯(商品名:Coronate L、日本聚氨酯工业株式会社制造)0.8重量份、硅烷偶联剂(商品名:KBM-403,信越化学株式会社制造)0.1重量份,制备出丙烯酸类粘合剂组合物。
将所得到的丙烯酸类粘合剂组合物涂布在单面用聚硅氧烷进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:Diafoil MRF,三菱树脂株式会社制造)的剥离处理面上,从而形成了涂布层。接着,将涂布层在120℃下干燥3分钟,形成粘合剂层,制作出粘合剂层的厚度为50μm的粘合片。另外,在粘合片的粘合面上以使得剥离处理面与所述粘合剂层接触的方式贴合所述单面用聚硅氧烷进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:Diafoil MRF,三菱树脂株式会社制造),得到了丙烯酸类粘合片。覆盖在粘合剂层的双面上的聚酯膜作为剥离衬垫(隔片)起作用。
对实施例、比较例中得到的粘合剂组合物、粘合片进行以下评价。评价结果示于表1。
<耐久性>
将实施例、比较例中得到的粘合片的一侧的剥离衬垫剥离,露出粘合面,利用该粘合面与制造例1中得到的偏振膜(1)的偏振器贴合。然后,剥离另一侧的剥离衬垫,得到了测定用样品1(单面保护偏振膜)。
另外,将实施例、比较例中得到的粘合片的一侧的剥离衬垫剥离,露出粘合面,利用该粘合面将粘合片贴合至偏振膜(2)的环烯烃类树脂膜。然后,剥离另一侧的剥离衬垫,得到了测定用样品2(双面保护偏振膜)。
此外,将实施例、比较例中得到的粘合片的一侧的剥离衬垫剥离,露出粘合面,利用该粘合面将粘合片贴合至偏振膜(3)的相位差膜A。然后,剥离另一侧的剥离衬垫,得到了测定用样品3(带有相位差膜的单面保护偏振膜)。
将上述得到的测定用样品1~3分别贴合至玻璃板,用目视或放大镜(20倍)观察了将它们投入85℃的环境下500小时后的状态。根据以下的评价基准进行了评价。
◎:即使用放大镜进行确认,也未发生不良状况(起泡、剥离等)。
〇:用目视未能确认到不良状况,但用放大镜确认时产生了在使用上没有问题的程度的少量不良状况。
×:用目视能够确认到不良状况。
<胶糊错位>
用放大镜(20倍)观察了在耐久性试验中将所得到的测定用样品1~3投入85℃的环境下500小时后的端部的状态。根据以下的评价基准进行了评价。
◎:用目视未能确认到胶糊错位的发生,但用放大镜确认时产生了在使用上没有问题的程度的少量胶糊错位。
○:用目视能够确认到在不产生不良状况的范围内的胶糊错位。
×:在偏振片端部和胶糊端部发生错位并能够确认到不良状况。
<透湿度>
将实施例、比较例中得到的粘合片的一侧的剥离衬垫剥离,露出粘合面,利用该粘合面将粘合片贴合至三乙酰纤维素膜(TAC膜,厚度25μm,柯尼卡美能达株式会社制造)。然后,将另一侧的剥离衬垫剥离,得到了测定用样品。
接着,使用该测定用样品,在下述条件下通过透湿度试验方法(杯法,根据JIS Z0208)测定了透湿度(水蒸气透过率)。
测定温度:40℃
相对湿度:92%
测定时间:24小时
需要说明的是,在测定时使用了恒温恒湿槽。
表1中的表示如下所述。
<聚异丁烯>
OPPANOL N50:聚异丁烯(Mw:560000,Mn:240000,Mw/Mn:2.3,BASF公司制造)
OPPANOL N80:聚异丁烯(Mw:1050000,Mn:440000,Mw/Mn:2.4,BASF公司制造)
OPPANOL N100:聚异丁烯(Mw:1550000,Mn:530000,Mw/Mn:2.9,BASF公司制造)
OPPANOL B50:聚异丁烯(Mw:535000,Mn:111458,Mw/Mn:4.8,BASF公司制造)
OPPANOL B80:聚异丁烯(Mw:1150000,Mn:239583,Mw/Mn:4.8,BASF公司制造)
OPPANOL B100:聚异丁烯(Mw:1680000,Mn:365217,Mw/Mn:4.6,BASF公司制造)
<除此以外的聚合物>
丙烯酸类树脂:比较例4中得到的丙烯酸类粘合剂组合物
<增粘剂>
完全加氢萜烯酚:软化点为160℃、羟值为60的完全加氢萜烯酚
<多官能自由基聚合性化合物>
A-DCP:三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(商品名:NK Ester A-DCP,2官能丙烯酸酯,分子量:304,新中村化学工业株式会社制造)
DCP:三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯(商品名:NK Ester DCP、2官能甲基丙烯酸酯,分子量:332,新中村化学工业株式会社制造)
<光聚合引发剂>
二苯甲酮:夺氢型光聚合引发剂
附图标记
1 带有粘合剂层的偏振膜
2 偏振膜
3 橡胶类粘合剂层
4 偏振器
5 保护膜
6 相位差膜

Claims (13)

1.一种橡胶类粘合剂组合物,其为包含橡胶类基础聚合物的橡胶类粘合剂组合物,其特征在于,
所述橡胶类基础聚合物包含多分散度(重均分子量/数均分子量)为4以下的异丁烯类聚合物,并且
由所述橡胶类粘合剂组合物形成的厚度50μm的橡胶类粘合剂层的在40℃、92%R.H.下的透湿度为50g/(m2·天)以下。
2.如权利要求1所述的橡胶类粘合剂组合物,其特征在于,所述橡胶类粘合剂组合物含有增粘剂。
3.如权利要求2所述的橡胶类粘合剂组合物,其特征在于,所述增粘剂为选自由包含萜烯骨架的增粘剂、包含松香骨架的增粘剂、和它们的氢化物构成的组中的至少一种增粘剂。
4.如权利要求2或3所述的橡胶类粘合剂组合物,其特征在于,所述增粘剂的软化点为90℃以上。
5.如权利要求1~4中任一项所述的橡胶类粘合剂组合物,其特征在于,所述橡胶类粘合剂组合物包含夺氢型光聚合引发剂。
6.一种橡胶类粘合剂层,其特征在于,所述橡胶类粘合剂层由权利要求1~5中任一项所述的橡胶类粘合剂组合物形成。
7.一种粘合膜,其特征在于,所述粘合膜具有包含塑料基材的支撑体、和在该支撑体的至少单面上的权利要求6所述的橡胶类粘合剂层。
8.一种带有橡胶类粘合剂层的光学膜,其特征在于,所述带有橡胶类粘合剂层的光学膜具有光学膜、和在该光学膜的至少单面上的权利要求6所述的橡胶类粘合剂层。
9.如权利要求8所述的带有橡胶类粘合剂层的光学膜,其特征在于,所述光学膜为在偏振器的至少单面上具有保护膜的偏振膜。
10.如权利要求9所述的带有橡胶类粘合剂层的光学膜,其中,所述偏振膜为仅在偏振器的单面上具有保护膜的单面保护偏振膜,所述带有橡胶类粘合剂层的光学膜的特征在于,
所述带有橡胶类粘合剂层的光学膜中依次层叠有所述橡胶类粘合剂层、偏振器、保护膜。
11.如权利要求10所述的带有橡胶类粘合剂层的光学膜,其特征在于,所述带有橡胶类粘合剂层的光学膜还包含相位差膜,并且
所述带有橡胶类粘合剂层的光学膜中依次层叠有所述橡胶类粘合剂层、相位差膜、偏振器、保护膜。
12.一种光学构件,其特征在于,所述光学构件具有在40℃、92%R.H.下的透湿度为1g/(m2·天)以下的膜、和在该膜的至少单面上的权利要求6所述的橡胶类粘合剂层。
13.一种图像显示装置,其特征在于,所述图像显示装置包含至少一片权利要求8~11中任一项所述的带有橡胶类粘合剂层的光学膜,或权利要求12所述的光学构件。
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