CN103571351A - 表面保护片 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及表面保护片以及保护片卷。本发明提供在支撑基材上具有厚度小于10μm的粘合剂层的表面保护片。该表面保护片,在下述恒负荷剥离试验中,从施加负荷开始直到表面保护片剥离5cm为止的时间(保持时间)为50秒以上:将宽25mm的表面保护片压接到在钢板上涂装有酸环氧交联型丙烯酸类涂料的涂布板上,5分钟后在该表面保护片的一端施加100g的负荷使得剥离角度为90度。
Description
交叉引用
本申请要求基于2012年7月18日提出的日本专利申请2012-159198号的优先权,该申请的全部内容以参考的方式并入本说明书中。
技术领域
本发明涉及保护被粘物的表面免受划伤或污染等损伤的表面保护片。
背景技术
在加工或输送金属板、涂装钢板或合成树脂板时,为了防止它们的表面的损伤(划伤或污染等),已知在该表面上胶粘保护片进行保护的技术。一般而言,为了所述目的使用的表面保护片以如下方式构成:在树脂制的片状基材(支撑基材)的单面具有粘合剂(也称压敏胶粘剂;下同)层,隔着该粘合剂层胶粘到被粘物(保护对象物)上,由此可以实现保护目的。例如,作为构成汽车涂膜用的表面保护片的粘合剂层的粘合剂,已知聚异丁烯类的粘合剂(日本专利第2832565号公报)。另外,在日本专利申请公开平9-3420号公报中,记载了在支撑基材上设置配合有高极性的诱导剂的橡胶类粘合剂层而形成的涂膜保护用片。作为与涂膜保护片相关的其它技术文献,可以列举日本专利第2832579号公报。
发明内容
一般而言,表面保护片在包括需要保护该被粘物的期间(例如,进行所述加工或输送等的期间)内暂时粘贴到被粘物上。之后,将结束保护作用的保护片从被粘物上除去(再剥离)。以所述方式使用的表面保护片要求在粘贴到被粘物上后在短时间内发挥充分的粘附性的性质(初始粘附性)。这是因为,表面保护片的初始粘附性不充分时,有时粘贴到被粘物上的作业性变差或者粘贴的表面保护片的一部分从被粘物上翘起从而不能发挥保护作用。在粘贴到表面形状非平面的被粘物(特别是汽车等车辆表面这样具有复杂的立体形状的被粘物)上的情况或者粘贴面积比较大的情况等情况下,表面保护片显示充分的初始粘附性特别有意义。所述初始粘附性的程度例如可以通过后述的恒负荷剥离试验中的保持时间的长短进行评价。即,利用所述保持时间更长的表面保护片,可以实现更良好的初始粘附性。
将表面保护片所具备的粘合剂层的厚度减小可以有助于节约该粘合剂层的形成所需要的资源或能量,因此优选。但是,粘合剂层的厚度减小时,具有表面保护片的初始粘附性下降的倾向。因此,本发明的目的在于提供粘合剂层的厚度小并且显示良好的初始粘附性的表面保护片。
根据本说明书,提供一种表面保护片,其具有支撑基材以及配置在该支撑基材上的粘合剂层。所述粘合剂层的厚度小于10μm。所述表面保护片在以下述要点进行的恒负荷剥离试验中,所述保持时间为50秒以上:
使用在钢板上涂装有酸环氧交联型丙烯酸类涂料的涂布板作为被粘物;
将宽25mm的表面保护片压接到所述被粘物上;
将所述表面保护片压接5分钟后,在该表面保护片的一端施加100g的负荷使得剥离角度为90度;和
测定从施加所述负荷开始直到所述表面保护片剥离5cm为止的时间作为保持时间。
利用象这样粘合剂层的厚度低至小于10μm并且在恒负荷剥离试验中的保持时间长的表面保护片,可以以高水平同时实现资源和能量的节约以及良好的初始粘附性。
所述粘合剂层的表面的算术平均粗糙度(Ra)优选为1.0μm以下。对于具备这样的粘合剂层的表面保护片而言,即使粘合剂层的厚度小于10μm,也容易成为初始粘附性优良的表面保护片。
构成所述粘合剂层的粘合剂优选为含有非交联的聚合物作为主要成分的粘合剂。对于这样的粘合剂层而言,不容易在该粘合剂层的内部蓄积应变,因此即使该粘合剂层的厚度小也不容易对被粘物表面施加应力。例如,优选以非交联的聚合物作为基础聚合物的粘合剂。
作为构成所述粘合剂层的粘合剂,可以优选采用含有下式(1)表示的异丁烯单元的粘合剂,
例如,优选具备所述异丁烯单元的质量在所述粘合剂的质量中所占的比例为5%以上的粘合剂层的表面保护片。
构成所述粘合剂层的粘合剂可以含有SP值为8.5以上的增粘树脂(Ths)。这种情况下,所述增粘树脂(Ths)的质量在所述粘合剂的质量中所占的比例例如可以设定为0.05~5.0质量%。利用这样的组成的粘合剂,容易实现即使粘合剂层的厚度小于10μm、初始粘附性也优良的表面保护片。
一个优选方式的表面保护片中,具有300nm~350nm的波长范围的平均透光率为10%以下的支撑基材作为所述支撑基材。具备这样的支撑基材的表面保护片不容易发生由紫外线造成的粘合剂层的劣化,因此优选。
在此所公开的任意一项表面保护片的一个优选方式中,该表面保护片的每1m2面积的质量为60g以下。即,优选克重为60g/m2以下的表面保护片。每单位面积的质量如此小的表面保护片例如可以进一步减轻以卷绕为卷筒状的形态包含该表面保护片的卷筒体的质量,因此优选。另外,利用每单位面积的质量小的表面保护片可以进一步增大相同质量的卷筒体中所含的表面保护片的长度,因此优选。
根据本说明书,还提供一种保护片卷(卷筒体),其包含在此所公开的任意一项表面保护片。该保护片卷中所含的所述表面保护片为长度200m以上的长尺寸状,并且沿其长度方向卷绕。而且,所述保护片卷中,所述表面保护片的每50mm宽度的质量为0.75kg以下。象这样含有规定以上的长度的表面保护片并且质量抑制为一定以下的保护片卷从该保护片卷的操作性或者表面保护片在被粘物上的粘贴作业性等观点考虑是优选的。
附图说明
图1是示意性地表示本发明的表面保护片的一个形态例的截面图。
图2是示意性地表示本发明的保护片卷的一个形态例的立体图。
图3是表示恒负荷剥离试验的方法的说明图。
具体实施方式
以下,对本发明的优选实施方式进行说明。另外,本说明书中特别提及的事项以外的本发明的实施所必要的事项可以作为基于本领域中现有技术的本领域技术人员的设计事项来理解。本发明可以基于本说明书中所公开的内容和本领域的技术常识来实施。
[表面保护片的结构和特性]
本发明的表面保护片包含支撑基材和配置在该支撑基材上的粘合剂层。本发明的一个形态例的表面保护片的截面结构如图1所示。该表面保护片10具有在片状的支撑基材1的一个表面1A上设置有粘合剂层2的构成,以将粘合剂层2的表面2A粘贴到被粘物上的方式使用。在此所说的“被粘物”是指表面保护片10的保护对象物品。所述保护对象物品可以是例如汽车或其部件等具有涂膜的物品。即,保护片10可以是在汽车或其部件的保护中使用的汽车涂膜保护片。
使用前(即往被粘物上粘贴前)的保护片10可以是粘合剂层2的表面(粘合面,即往被粘物上粘贴的面)2A由至少该粘合剂层侧为剥离面的剥离衬垫(未图示)保护的形态。或者,也可以是如下形态的保护片10:支撑基材1的另一个表面(背面)1B为剥离面,通过将保护片10卷绕为卷筒状,使粘合剂层2接触该另一个表面,从而使该表面(粘合面)2A被保护。
在此所公开的表面保护片具备所述粘合剂层的厚度小于10μm的特征。如此薄的粘合剂层与更厚的粘合剂层(例如,厚度为10μm以上的粘合剂层)相比,可以节约该粘合剂层的形成所需要的资源或能量,因此优选。另外,利用如此薄的粘合剂层,可以进一步减少包含该粘合剂层和支撑基材的表面保护片整体的厚度。这一点在减少表面保护片的保存或运输所需的成本方面是有利的。一个优选方式的表面保护片中,所述粘合剂层的厚度为8μm以下,更优选7μm以下,例如6μm以下。
关于粘合剂层的厚度的下限,只要具有该粘合剂层的表面保护片可以发挥所希望的特性(例如恒负荷剥离试验中的保持时间)则没有特别限制。通常,将粘合剂层的厚度设定为2μm以上是适当的,优选设定为3μm以上(例如4μm以上)。
在此所公开的技术可以优选以具有厚度为2μm以上且小于10μm(更优选3μm以上且8μm以下,例如4μm以上且6μm以下)的粘合剂层的表面保护片的方式实施。例如,作为汽车涂膜保护片所具备的粘合剂层的厚度,可以优选采用上述范围。
另外,所述粘合剂层的厚度是指利用1/10000千分表测定的5处厚度的算术平均值。例如,可以测定5处包括粘合剂层和支撑基材的表面保护片的总厚度,然后测定5处从该表面保护片上除去粘合剂层后的厚度,得到这些厚度测定结果的差,求出所述粘合剂层的厚度。作为从表面保护片上除去粘合剂层的方法,可以适当采用溶解到甲苯等适当的有机溶剂中的方法、用该有机溶剂使其溶胀并将其刮掉的方法等。
在此所公开的技术中的粘合剂层可以为单层结构,也可以为两层以上的层重叠而成的多层结构。多层结构的情况下,将这些层的合计厚度作为所述粘合剂层的厚度。
在此所公开的表面保护片满足以下特性(A):所述恒负荷剥离试验(更具体地,可以根据后述的实验例1中记载的恒负荷剥离试验实施)中的保持时间为50秒以上。
该保持时间长表示恒负荷剥离特性更好,因此初始粘附性更高。优选所述保持时间为100秒以上的表面保护片,更优选200秒以上,进一步优选300秒以上,特别优选600秒以上(例如900秒以上)。
一个优选方式的表面保护片除了满足所述特性(A)以外还满足以下特性(B):在根据后述的实验例1的记载进行的防胶糊残留性评价中,胶糊残留面积小于30%(更优选小于20%,进一步优选小于10%)。同时满足上述特性(A)和特性(B)的表面保护片可以成为性能更高的表面保护片,因此优选。这样的表面保护片例如适合作为在汽车的车体的外部涂膜上粘贴的汽车涂膜保护片等在具有涂膜的物品的保护中使用的表面保护片。
另外,一般而言,粘合剂层的厚度小于10μm时,与粘合剂层的厚度为10μm以上(例如约10μm~约20μm)时相比,以高水平、良好的平衡实现多种粘合性能是格外困难的。因此,对于现有的表面保护片(例如,汽车涂膜保护片)而言,为了同时实现例如良好的初始粘附性和高的防胶糊残留性,一般将粘合剂层的厚度设定为10μm以上。根据在此所公开的表面保护片的一个优选方式,尽管粘合剂层的厚度小于10μm,但是可以同时实现良好的初始粘附性和高的防胶糊残留性。例如,可以实现同时满足上述特性(A)和(B)的表面保护片。
[支撑基材]
作为在此所公开的表面保护片的支撑基材,可以使用树脂薄膜、纸、布、橡胶片、发泡体片、金属箔、它们的复合体等。作为树脂薄膜的例子,可以列举例如:聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等)薄膜、聚酯薄膜、氯乙烯树脂薄膜、乙酸乙烯酯树脂薄膜、聚酰亚胺树脂薄膜、聚酰胺树脂薄膜、含氟树脂薄膜、玻璃纸等。作为纸的例子,可以列举例如:日本纸、牛皮纸、格拉辛纸、无木浆纸、合成纸、表面涂布纸(トップコート紙)等。作为布的例子,可以列举各种纤维状物质单独或者混纺等制成的织布或无纺布等。作为所述纤维状物质,可以例示:棉、人造短纤维、马尼拉麻、纸浆、人造丝、醋酯纤维、聚酯纤维、聚乙烯醇纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维等。作为橡胶片的例子,可以列举天然橡胶片、丁基橡胶片等。作为发泡体片的例子,可以列举发泡聚氨酯片、发泡聚氯丁烯橡胶片等。作为金属箔的例子,可以列举铝箔、铜箔等。
在此所公开的技术可以优选应用于以主体为聚烯烃、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET))等树脂成分的树脂片作为支撑基材的表面保护片。在此,“树脂片”典型地可以是将以上述树脂成分作为主体的树脂组合物成形为膜状而得到的树脂薄膜。所述树脂片典型地是非多孔的树脂薄膜。另外,在此所说的“非多孔的树脂薄膜”是与所谓的无纺布相区别的(即,不包含无纺布的)概念。作为特别优选的应用对象,可以列举构成支撑基材的树脂成分中的主要成分为聚烯烃类树脂的表面保护片。换句话说,所述表面保护片以聚烯烃类树脂片作为支撑基材。从再利用性等观点考虑,所述组成的支撑基材是优选的。作为聚烯烃类树脂片的优选例,可以列举以聚丙烯树脂、低密度聚乙烯树脂或线性低密度聚乙烯树脂的任意一种作为主要成分的树脂片。例如,可以优选采用支撑基材整体的50质量%以上为聚乙烯(PE)树脂或聚丙烯(PP)树脂的聚烯烃类树脂片。换句话说,所述聚烯烃类树脂片可以是PE树脂与PP树脂的合计量占支撑基材整体的50质量%以上的树脂片。
作为所述聚烯烃类树脂片,可以优选采用构成该片的树脂成分主要为PP树脂的树脂片(以下也称为“PP树脂片”)。所述聚烯烃类树脂片典型地是指树脂成分以超过50质量%的量含有PP树脂的树脂片,例如,树脂成分的约60质量%以上(更优选约70质量%以上)为PP树脂的树脂片。也可以是树脂成分实质上由一种或者两种以上PP树脂构成的树脂片。即,可以是仅含有PP树脂作为树脂成分的树脂片,例如,PP树脂以外的树脂成分的含有比例小于全部树脂成分的1质量%的树脂片。
从耐热性等观点考虑,可以优选采用由PP树脂形成连续结构(连续相)的树脂片。采用这样的具有PP树脂的连续结构的树脂片作为支撑基材的表面保护片例如容易防止由于室外养护中温度上升等热历史而使得表面保护片从被粘物(例如汽车涂膜)上翘起的情况的发生,因此优选。
支撑基材可以为单层结构,也可以为两层以上的多层结构。多层结构的情况下,优选至少一层为具有所述PP树脂的连续结构的层。所述树脂成分的其余部分可以是以主要单体为乙烯或碳原子数4以上的α-烯烃的烯烃类聚合物作为主要成分的聚烯烃树脂(例如PE树脂),也可以是聚烯烃树脂以外的树脂。作为可以优选作为在此所公开的表面保护片的支撑基材使用的树脂片的一例,可以列举树脂成分实质上包含PP树脂和PE树脂的聚烯烃类树脂片。所述聚烯烃类树脂片典型地可以是树脂成分中的主要成分为PP树脂、其余部分为PE树脂的PP树脂片。
所述PP树脂可以是以成分为丙烯的各种聚合物(丙烯类聚合物)作为主要成分的树脂。可以是实质上由一种或两种以上的丙烯类聚合物构成的PP树脂。在此所说的丙烯类聚合物的概念中,例如包括以下的聚丙烯。
丙烯的均聚物(均聚丙烯)。例如,全同立构聚丙烯。
丙烯与其它α-烯烃(典型地为选自乙烯以及碳原子数4~10的α-烯烃的一种或两种以上)的无规共聚物(无规聚丙烯)。优选以丙烯作为主要单体(主要构成单体,即占全部单体的50质量%以上的成分)的无规聚丙烯。例如,将丙烯96~99.9摩尔%与所述其它α-烯烃(优选乙烯和/或丁烯)0.1~4摩尔%进行无规共聚而得到的无规聚丙烯。
含有将其它α-烯烃(典型地为选自乙烯以及碳原子数4~10的α-烯烃的一种或两种以上)与丙烯进行嵌段共聚而得到的共聚物(优选以丙烯作为主要单体的共聚物)、典型地还含有以丙烯和所述其它α-烯烃中的至少一种作为成分的橡胶成分作为副产物的嵌段共聚物(嵌段聚丙烯)。例如,含有将所述其它α-烯烃(优选乙烯和/或丁烯)0.1~10摩尔%与丙烯90~99.9摩尔%进行嵌段共聚而得到的聚合物、并且还含有以丙烯和所述其它α-烯烃中的至少一种作为成分的橡胶成分作为副产物的嵌段聚丙烯。
所述PP树脂可以是实质上由这样的丙烯类聚合物的一种或两种以上构成的树脂,也可以是使大量的橡胶成分与该丙烯类聚合物共聚而得到的反应共混型或者将该橡胶成分以机械方式分散到该丙烯类聚合物中而得到的干混型热塑性烯烃树脂(TPO)或热塑性弹性体(TPE)。另外,还可以是含有除了可聚合官能团以外还具有其它官能团的单体(含官能团单体)与丙烯的共聚物的PP树脂、使所述含官能团单体与丙烯类聚合物共聚而得到的PP树脂等。
所述PE树脂可以是以成分为乙烯的各种聚合物(乙烯类聚合物)作为主要成分的PE树脂。可以是实质上由一种或两种以上的乙烯类聚合物构成的PE树脂。所述乙烯类聚合物可以是乙烯的均聚物,也可以是使作为次要单体的其它α-烯烃与作为主要单体的乙烯共聚(无规共聚、嵌段共聚等)而得到的聚合物。作为所述α-烯烃的优选例,可以列举丙烯、1-丁烯(可以为支化1-丁烯)、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等碳原子数3~10的α-烯烃。例如,可以优选采用以使所述作为次要单体的α-烯烃以10质量%以下(典型地为5质量%以下)的比例共聚而得到的乙烯类聚合物作为主要成分的PE树脂。
另外,还可以是含有除了可聚合官能团以外还具有其它官能团的单体(含官能团单体)与乙烯的共聚物的PE树脂、使所述含官能团单体与乙烯类聚合物共聚而得到的PE树脂等。作为乙烯与含官能团单体的共聚物,可以列举例如:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯-(甲基)丙烯酸(即丙烯酸和/或甲基丙烯酸)共聚物通过金属离子交联而得到的物质等。
PE树脂的密度没有特别限制,例如可以为约0.9g/cm3~约0.94g/cm3。作为优选的PE树脂,可以列举低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)。所述PE树脂可以含有一种或两种以上的LDPE与一种或两种以上的LLDPE。各LDPE或LLDPE的共混比、LDPE与LLDPE的共混比没有特别限制,可以以得到显示所需特性的PE树脂的方式进行适当设定。
作为构成支撑基材的树脂材料,没有特别限制,可以优选使用MFR(melt flow rate,熔体流动速率)为约0.5g/10分钟~约80g/10分钟(例如约0.5g/10分钟~约10g/10分钟)的树脂材料。在此,MFR是指根据JIS K7210在温度230℃、负荷21.18N的条件下通过A法测定而得到的值。所述树脂材料可以为MFR在所述范围内的聚烯烃类树脂(例如PP树脂、PE树脂、PP树脂与PE树脂的共混树脂等)。
作为在此所公开的表面保护片的支撑基材使用的树脂片(优选聚烯烃类树脂片)根据遮光性、耐候性、耐热性、成膜稳定性、粘合特性等要求特性可以根据需要含有该基材中容许含有的适当成分。可以适当配合例如:颜料(典型地是无机颜料)、填充材料、抗氧化剂、光稳定剂(是包括自由基捕捉剂、紫外线吸收剂等的含义)、增滑剂、抗粘连剂等添加剂。作为可以优选作为颜料或填充材料使用的材料的例子,可以列举氧化钛、氧化锌、碳酸钙等无机粉末。无机颜料或填充材料的配合量可以考虑通过该配合得到的效果的程度或与树脂片的成形方法(流延成形、吹塑成形等)相应的基材的成形性等适当设定。通常,优选将无机颜料和填充材料的配合量(配合多种的情况下为它们的合计量)相对于树脂成分100质量份设定为约2质量份~约20质量份(更优选约5质量份~约15质量份)。各添加剂的配合量例如可以设定为与作为表面保护片(例如汽车涂膜保护片)的支撑基材等使用的树脂片领域中通常的配合量相同的程度。
所述树脂片(优选聚烯烃类树脂片)可以通过适当采用现有公知的一般的薄膜成形方法来制造。例如,可以优选采用对含有所述树脂成分(优选仅含有PP树脂或者以PP树脂为主要成分并且含有PE树脂作为次要成分的树脂成分)与根据需要配合的添加剂等的成形材料进行挤出成形的方法。
图1所示的支撑基材(典型地是树脂片)1中设置有粘合剂层2的一侧的表面(正面)1A可以实施酸处理、电晕放电处理、紫外线照射处理、等离子体处理等表面处理。另外,支撑基材1中与设置粘合剂层2的表面相反一侧的表面(背面)1B可以根据需要实施剥离处理。所述剥离处理例如可以是以典型为约0.01μm~约1μm(例如约0.01μm~约0.1μm)的薄膜状施加一般的聚硅氧烷类、长链烷基类、含氟类等的剥离处理剂的处理。通过实施所述剥离处理,可以得到容易将卷绕为卷筒状的表面保护片10开卷等的效果。
支撑基材的厚度没有特别限制,可以根据目的适当选择。通常,使用厚度为约300μm以下(例如约10μm~约200μm)的支撑基材是适当的。在此所公开的表面保护片的一个优选方式中,支撑基材的厚度为约10μm~约100μm(更优选约20μm~约60μm,例如约20μm~约50μm)。使用所述厚度的支撑基材的表面保护片适合作为例如汽车涂膜保护片。
作为在此所公开的技术中的支撑基材,可以优选采用每1m2面积的质量为60g以下的支撑基材。即,优选克重为60g/m2以下的支撑基材。这样的支撑基材与粘合剂层的厚度小这一点相结合,适合构建每单位面积的质量小的(即轻量的)表面保护片。每单位面积的质量小的表面保护片可以使包含该表面保护片的卷筒体的操作性、表面保护片在被粘物上的粘贴作业性等优良,因此优选。从所述观点考虑,更优选克重为50g/m2以下的支撑基材,进一步优选为45g/m2以下(例如40g/m2以下)。支撑基材的质量的下限没有特别限制,通常优选使用克重10g/m2以上的支撑基材,更优选为15g/m2以上(例如20g/m2以上)。
在此所公开的表面保护片的支撑基材的300nm~350nm的波长范围的平均透光率优选为20%以下(更优选10%以下,进一步优选5%以下,例如2%以下)。显示所述平均透光率的支撑基材的遮蔽所述波长范围的光线(紫外线)的性质优良。因此,利用具有这样的支撑基材的表面保护片,可以有效地抑制该表面保护片的粘合剂层因紫外线劣化的现象。这一点对于汽车涂膜保护片这样在粘贴到被粘物上的状态下可以长期在室外保存的用途而言特别有意义。
另外,所述波长范围的平均透光率可以使用市售的装置根据JIS K7361进行测定。具体而言,例如,可以根据后述的实验例1记载的透光率测定方法进行测定。
所述支撑基材的平均透光率例如可以通过该支撑基材的组成或厚度进行适当调节。例如,通过使所述支撑基材中适当含有颜料、填充材料、抗氧化剂、光稳定剂(是包括自由基捕捉剂、紫外线吸收剂等的含义)等耐候稳定剂,可以降低所述波长范围的平均透光率。作为所述颜料,可以优选采用氧化钛、氧化锌等高耐候性的无机粉末(典型地是金属氧化物)。作为在此所公开的技术中的支撑基材,可以优选采用应用了这样的耐候处理、即降低所述波长范围的平均透光率的处理的支撑基材。例如,优选使用实施了所述耐候处理的聚烯烃类树脂片。
[粘合剂层]
<基础聚合物>
构成在此所公开的表面保护片所具备的粘合剂层的粘合剂例如可以为橡胶类粘合剂(是包括天然橡胶类粘合剂、合成橡胶类粘合剂、由它们的混合体系构成的粘合剂等的含义)、丙烯酸类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、聚醚类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、含氟型粘合剂等公知的各种粘合剂。在此,橡胶类粘合剂是指以橡胶类聚合物作为基础聚合物的粘合剂。对于丙烯酸类粘合剂及其它粘合剂也同样。另外,本说明书中,粘合剂的基础聚合物为该粘合剂所含的聚合物成分中含有比例最多的成分(可以是占聚合物成分的全部的成分)。所述基础聚合物通常为在粘合剂所含的聚合物成分中占超过50质量%(例如70质量%以上)的成分。
一个优选方式的表面保护片中,所述粘合剂层是由以橡胶类聚合物作为基础聚合物的粘合剂组合物形成的橡胶类粘合剂层。作为所述橡胶类聚合物的例子,可以列举:天然橡胶;苯乙烯丁二烯橡胶(SBR);聚异戊二烯;以丁烯(是包括1-丁烯、顺式或反式2-丁烯、以及2-甲基丙烯(异丁烯)的含义)作为主要单体的丁烯类聚合物;A-B-A型嵌段共聚物橡胶及其氢化物,例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SIS)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SIBS)、苯乙烯-乙烯基异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SVIS)、作为SBS的氢化物的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SEBS)、作为SIS的氢化物的苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SEPS);等各种橡胶类聚合物。作为所述丁烯类聚合物的优选例,可以列举异丁烯类聚合物。作为所述异丁烯类聚合物的具体例,可以例示聚异丁烯、异丁烯与异戊二烯的共聚物等。
在此所公开的表面保护片的一个优选方式中,所述粘合剂层含有5质量%以上的所述式(I)表示的异丁烯单元。这种组成的粘合剂层容易成为剥离强度的稳定性优良的粘合剂层。例如,容易抑制在粘贴到被粘物上之后剥离强度受到经时或热历史的影响而过度升高,因此优选。另外,即使是非交联也可以发挥所希望的粘合性能,因此不容易对被粘物表面施加应力。因此,即使粘贴到汽车车体这样具有涂膜的被粘物上,也不容易在该涂膜上产生表面保护片的粘贴痕迹,因此优选。作为含有5质量%以上的异丁烯单元的粘合剂层的优选例,可以列举含有异丁烯类聚合物作为主要成分的粘合剂层、以含有异丁烯嵌段的嵌段共聚物(例如SIBS)作为主要成分的粘合剂层等。优选含有15质量%以上的异丁烯单元的粘合剂层,更优选30质量%以上,进一步优选50质量%以上(例如70质量%以上)。
在此所公开的技术可以优选应用于粘合剂层的主要成分为非交联的聚合物的表面保护片。例如,可以优选以具有包含所述基础聚合物为非交联的粘合剂(非交联型粘合剂)的粘合剂层的表面保护片的方式实施。在此,“包含非交联型粘合剂的粘合剂层”是指在形成该粘合剂层时不进行用于在基础聚合物间形成化学键的有意处理(即,交联处理,例如配合交联剂等)的粘合剂层。所述粘合剂层实质上不会蓄积应变(即使暂时产生应变也可以容易消除),因此不容易对被粘物表面施加应力。这一点在象在此所公开的表面保护片那样粘合剂层的厚度小的情况下特别有意义。这是因为,厚度小的粘合剂层(例如,厚度小于10μm的粘合剂层)与厚度更大的粘合剂层相比,在该粘合剂层的内部缓和应力的能力更小,因此粘合剂层的应变容易直接与被粘物表面上的应力结合。包含非交联型粘合剂的粘合剂层具有即使粘合剂层的厚度小也不容易对被粘物表面施加应力等适合作为表面保护片用的粘合剂层的性质。
作为非交联型粘合剂,可以优选采用所述基础聚合物为橡胶类聚合物的非交联型粘合剂。例如,可以例示以上述的A-B-A型嵌段共聚物橡胶或其氢化物作为基础聚合物的粘合剂、以异丁烯类聚合物作为基础聚合物的粘合剂等。其中,优选包含由以异丁烯类聚合物作为基础聚合物的粘合剂组合物形成的粘合剂(聚异丁烯类粘合剂)的粘合剂层。所述粘合剂层的弹性模量高,适合作为表面保护片这样以再剥离的方式使用的粘合片用的粘合剂(再剥离型粘合剂)。另外,一般而言,包含所述聚异丁烯类粘合剂的粘合剂层与涂膜(例如,汽车用的涂膜)的溶解性参数(SP值)的差异大,因此不容易在两者之间产生物质迁移,并且由于为非交联型,因此不容易在涂膜上产生粘贴痕迹。因此,具有所述粘合剂层的表面保护片适合作为涂膜保护片(例如,汽车涂膜保护片)。
在此所公开的表面保护片的一个优选方式中,粘合剂中所含的聚合物成分的超过50质量%(例如70质量%以上,进一步为85质量%以上)为异丁烯类聚合物。也可以为实质上不含有异丁烯类聚合物以外的聚合物成分的粘合剂。所述粘合剂中,例如聚合物成分中的异丁烯类聚合物以外的聚合物的比例可以为1质量%以下或者检测限以下。
另外,本说明书中,“异丁烯类聚合物”是不限于异丁烯的均聚物(均聚异丁烯)、也包括以异丁烯为主要单体的共聚物的术语。所述共聚物包括构成所述异丁烯类聚合物的单体中占最高比例的成分为异丁烯的共聚物。典型地,可以是占该单体的超过50质量%的成分、进一步为占70质量%以上的成分为异丁烯的共聚物。所述共聚物例如为异丁烯与正丁烯的共聚物、异丁烯与异戊二烯的共聚物、它们的硫化物或改性物等。作为所述共聚物,可以例示普通丁基橡胶、氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶、部分交联的丁基橡胶等丁基橡胶类。另外,作为所述硫化物或改性物,可以例示通过羟基、羧基、氨基、环氧基等官能团改性后的物质。作为从胶粘强度的稳定性(例如,胶粘强度不因经时或热历史而过度上升的性质)的观点考虑优选使用的异丁烯类聚合物,可以列举均聚异丁烯、异丁烯与正丁烯的共聚物等。所述共聚物例如可以为正丁烯的共聚比例低于30摩尔%的异丁烯/正丁烯共聚物。
作为在此所公开的技术中的异丁烯类聚合物的一个优选例,可以列举聚异丁烯。另外,本说明书中,“聚异丁烯”是指异丁烯以外的单体的共聚比例为10质量%以下(优选5质量%以下)的聚合物。其中,优选均聚异丁烯。
所述异丁烯类聚合物(典型地是聚异丁烯)的分子量没有特别限制,例如,可以适当选择重均分子量(Mw)为约10×104~约150×104的异丁烯类聚合物来使用。也可以将Mw相互不同的多种异丁烯类聚合物组合使用。作为基础聚合物使用的异丁烯类聚合物整体的Mw优选在约20×104~约150×104(更优选约30×104~约100×104)的范围内。
另外,所述异丁烯类聚合物(典型地是聚异丁烯)的数均分子量(Mn)可以为约10×104~约40×104。也可以将Mn相互不同的多种异丁烯类聚合物组合使用。作为基础聚合物使用的异丁烯类聚合物整体的Mn优选在约10×104~约40×104(更优选约12×104~约30×104)的范围内。
Mw或Mn与所述范围相比过大时,粘合剂的溶液粘度变得过高,可能存在粘合剂液的操作性(例如涂布稳定性)下降的倾向。Mw或Mn与所述范围相比过小时,粘合剂的凝聚力容易变得不充分,在苛刻条件下使用时(例如粘贴到研磨修补后的车辆涂膜这样表面具有微小凹凸的涂膜上时),可能有时会容易产生胶糊残留。
所述异丁烯类聚合物的一部分或者全部可以为将更高分子量的异丁烯类聚合物通过塑解(シャク解)处理进行低分子量化(优选以达到上述优选的重均分子量的方式进行低分子量化)而得到的异丁烯类聚合物(塑解处理体)。所述塑解处理优选以得到具有塑解处理前的约10%~约80%的Mw的异丁烯类聚合物的方式进行。另外,优选以得到数均分子量(Mn)为约10×104~约40×104的异丁烯类聚合物的方式进行。所述塑解处理例如可以基于日本专利第3878700号公报的记载等实施。
另外,在此,异丁烯类聚合物的Mw和Mn是指基于凝胶渗透色谱法(GPC)测定求出的、聚苯乙烯换算值。作为GPC测定装置,可以使用例如东曹(TOSOH)公司制造的“HLC-8120GPC”型。
作为粘合剂的基础聚合物(例如异丁烯类聚合物,典型地是聚异丁烯),优选配合分子量分布相互不同的两种以上的聚合物。在此,“分子量分布不同”是指GPC测定中洗脱峰的位置和/或形状不同。根据所述组成的粘合剂,通过所述两种以上的聚合物的选择以及它们的配合比例,可以容易地将粘合剂的Mw和Mn调节到规定范围并且将该粘合剂的分散度(Mw/Mn)和粘度的至少一项(优选两项)调节到在此所公开的优选范围内。作为基础聚合物,特别优选配合Mw相互不同的两种以上聚合物。配合Mw不同的两种以上聚合物例如可以通过在GPC测定中观察到具有顶点的位置不同的两个以上洗脱峰的(即双峰性(二峰性)或其以上的)分子量分布来理解。另外,所述两种以上聚合物各自典型地显示单峰的(单峰性的)分子量分布。
作为所述Mw不同的两种以上聚合物,例如,可以将Mw在1×104~130×104范围内的聚合物适当组合使用。所述两种以上的聚合物优选以最高分子量的聚合物的Mw与最低分子量的聚合物的Mw相差约5倍以上(例如约5倍~约20倍,典型地为约8倍~约12倍)的方式进行组合。各聚合物的分散度(Mw/Mn)优选为例如1.5以上(更优选2以上,例如2~5)。
在一个优选方式中,作为基础聚合物,将Mw在70×104~130×104(优选70×104~120×104,例如70×104~100×104)的范围内的至少一种高分子量聚合物PH与Mw在3×104~20×104(典型地为4×104~10×104)范围内的至少一种低分子量聚合物PL组合使用。作为所述高分子量聚合物PH,可以优选使用分散度(Mw/Mn)为2~5的聚合物。作为所述低分子量聚合物PL,可以优选使用分散度(Mw/Mn)为1.5~3.5的聚合物。也可以为进一步配合有Mw在PH与PL之间的聚合物的基础聚合物。PH与PL的合计量优选为基础聚合物整体的70质量%以上(例如80质量%以上,典型地为90质量%以上)。也可以为基础聚合物实质上包含PH与PL的粘合剂。
所述两种以上聚合物的配合比可以进行适当设定以实现在此所公开的优选分子量分布(Mw和Mn、优选还有分散度)或者粘度。例如,优选将PH与PL的质量比(PH/PL)设定为95/5~50/50(例如95/5~70/30,典型地为90/10~75/25)。为了实现更高的防胶糊残留性,优选设定为PH占基础聚合物整体的60质量%以上(典型地为60~95质量%、例如70~95质量%)的组成。在一个优选方式中,PH、PL均为异丁烯类聚合物(典型地是聚异丁烯)。
<增粘树脂>
所述粘合剂根据需要可以含有增粘树脂。作为可以优选使用的增粘树脂的例子,可以列举松香类树脂、萜烯类树脂、石油树脂、酚醛树脂、烷基酚醛树脂、二甲苯树脂、香豆酮茚树脂、醇酸树脂、环氧树脂、它们的氢化物等。这样的增粘树脂可以一种单独使用或者两种以上适当组合使用。
作为所述“松香类树脂”的例子,可以列举:脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香);通过氢化(加氢)、歧化、聚合等将这些未改性松香改性而得到的改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香、其它化学修饰后的松香等);各种松香衍生物;等。
作为所述“松香衍生物”的例子,可以列举:将未改性松香用醇酯化而得到的物质(即松香的酯化物)、将改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)用醇酯化而得到的物质(即改性松香的酯化物)等松香酯;将未改性松香或改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)用不饱和脂肪酸改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香;将松香酯用不饱和脂肪酸改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香酯;将未改性松香、改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)、不饱和脂肪酸改性松香或者不饱和脂肪酸改性松香酯中的羧基进行还原处理而得到的松香醇;未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等松香(特别是松香酯)的金属盐;松香(未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等)与苯酚在酸催化下加成进行热聚合而得到的松香酚树脂;等。
作为所述“萜烯类树脂”的例子,可以列举:α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、松油精(ジペンテン)聚合物等萜烯树脂(以下,为了与后述的改性萜烯树脂明确区别,有时将其称为“未改性萜烯树脂”);将萜烯或萜烯树脂改性(酚改性、苯乙烯改性、氢化改性、烃改性等)而得到的改性萜烯树脂;等。作为所述改性萜烯树脂的例子,可以列举:萜烯酚树脂、苯乙烯改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂等。
所述“萜烯酚树脂”是指含有萜烯残基和酚残基的聚合物,是包括萜烯与酚化合物的共聚物(萜烯-酚共聚物树脂)和将萜烯的均聚物或共聚物(萜烯树脂,典型地是未改性萜烯树脂)进行酚改性而得到的树脂(酚改性萜烯树脂)两者的概念。作为所述萜烯酚树脂中的萜烯的优选例,可以列举α-蒎烯、β-蒎烯、苎烯(包括d形式、l形式以及d/l形式(松油精))等单萜烯。
在此所公开的表面保护片优选除了显示良好的初始粘附性以外还显示实用上良好水平的非污染性的表面保护片。在此,表面保护片的非污染性是指结束保护被粘物的作用后可以再剥离而不会使来源于该表面保护片的成分残留在被粘物表面(即,不会以来源于表面保护片的成分污染被粘物表面)的性质。
增粘树脂的重均分子量(Mw)优选为300以上(更优选400以上,进一步优选500以上,例如1000以上)。另外,增粘树脂的重均分子量(Mw)优选为3×104以下(更优选0.5×104以下)。由此,可以得到对被粘物的良好粘合力。
<SP值8.5以上的增粘树脂(Ths)>
作为在此所公开的技术的一个优选方式,可以列举所述粘合剂含有SP值为8.5(单位[(cal/cm3)1/2]。下同)以上的增粘树脂(Ths)的方式。作为增粘树脂(Ths),可以优选采用例如SP值在8.5~15范围内的增粘树脂(Ths)。例如,可以使用具有所述SP值的酚类化合物、胺类化合物、松香类树脂(例如未改性松香)等作为在此所公开的技术中的增粘树脂(Ths)。增粘树脂(Ths)可以单独使用一种或者两种以上适当组合使用。
在此,SP值是表示化合物的溶解性的值,是通过Fedors提出的方法由化合物的基本结构计算的值。具体而言,由25℃下的各原子或原子团的蒸发能Δe(cal)和该温度下的各原子或原子团的摩尔体积Δν(cm3),根据下式计算SP值。
SP值(δ)=(ΣΔe/ΣΔν)1/2
(参考文献:山本秀树著,“SP値基礎·応用と計算方法”,第4次印刷,株式会社情报机构出版,2006年4月3日出版,第66~67页)。
利用所述增粘树脂(Ths),通过少量添加可以有效地提高粘合特性(例如对难胶粘性的涂膜的粘合力)。因此,在此所公开的技术可以优选以所述粘合剂中增粘树脂(Ths)的含量相对于基础聚合物100质量份例如为0.01~5质量份(优选0.01~1.0质量份)的方式实施。在此,难胶粘性的涂膜是指例如正十六烷对涂膜面的接触角为15度以上的表面。所述接触角通过如下方法得到:将涂膜保持水平,在该涂膜上在23℃、65%RH的气氛下滴加约2μL的正十六烷的液滴,从液滴的滴加开始起1分钟以内测定液滴端部的切线与涂膜表面所成的角度。
认为具有所述SP值的增粘树脂(Ths)通过形成偏在于粘合剂与被粘物(例如难胶粘性的汽车涂膜)的界面附近的特异的相容状态而有助于提高对该被粘物的粘合力。这样的效果例如在所述粘合剂的基础聚合物为橡胶类聚合物(典型地是非交联型的异丁烯类聚合物,例如聚异丁烯)的情况下可以得到特别好地发挥。从所述相容状态的形成性以及粘合力提高性等观点考虑,通常优选使用重均分子量(Mw)为300以上(更优选400以上,进一步优选500以上,例如1000以上)的增粘树脂(Ths)。另外,优选Mw为3×104以下(更优选0.5×104以下)的增粘树脂(Ths)。
作为可以用作增粘树脂(Ths)的酚类化合物的优选例,可以列举酚醛树脂、烷基酚醛树脂、松香改性酚树脂以及萜烯改性酚树脂。作为烷基酚醛树脂,可以优选采用叔丁基酚醛树脂、叔戊基酚醛树脂、叔辛基酚醛树脂等在侧链具有碳原子数3以上的烷基(典型地是碳原子数为3~18、例如5~12的烷基)的烷基酚醛树脂。
作为在此所公开的技术中的粘合剂中使用的增粘树脂(Ths)的一个优选例,可以列举SP值9.5以上(典型地为9.5~15,例如10~15)的酚类化合物。作为所述酚类化合物,可以例示住友デュレズ公司制造的商品名“Durez19900”。
另外,增粘树脂(Ths)典型地是不以含有其的体系中的光劣化反应中的紫外线吸收或者自由基的捕捉或稳定化作为目的的材料。因此,一般作为抗氧化剂或光稳定剂使用的材料区别于在此所说的增粘树脂(Ths)。
所述增粘树脂(Ths)的软化点可以为120℃以上,也可以低于120℃。从非污染性等观点考虑,可以优选采用例如软化点40℃以上(更优选60℃以上)的增粘树脂(Ths)。
所述粘合剂含有高SP值的增粘树脂(Ths)时,增粘树脂(Ths)的质量在该粘合剂的质量中所占的比例例如可以设定为大于0质量%且为5.0质量%以下,通常设定为0.05~5.0质量%(优选0.05~1.0质量%,典型地为0.1质量%以上且小于1.0质量%)是适当的。另外,所述增粘树脂(Ths)的含量相对于基础聚合物100质量份通常设定为5质量份以下(例如2.5质量份以下)是适当的。从非污染性的观点考虑,将增粘树脂(Ths)的含量相对于基础聚合物100质量份设定为1.0质量份以下(典型地为0.01~1.0质量份)是有利的。在此所公开的技术可以优选以所述粘合剂中增粘树脂(Ths)的含量相对于基础聚合物100质量份为0.8质量份以下(更优选0.5质量份以下,例如0.01~0.4质量份)的方式实施。
<其它添加剂>
在此所公开的表面保护片中使用的粘合剂中,除了所述基础聚合物、以及根据需要使用的增粘树脂以外,还可以根据需要配合该粘合剂中容许含有的适当成分(添加剂)。作为所述添加剂的例子,可以列举软化剂、剥离助剂、颜料、填充材料、抗氧化剂、光稳定剂(是包括自由基捕捉剂、紫外线吸收剂等的含义)等。作为软化剂的例子,可以列举低分子量的橡胶类材料、工艺用油(典型地是石蜡油)、石油类软化剂、环氧类化合物等。作为剥离助剂的例子,可以列举聚硅氧烷类剥离助剂、石蜡类剥离助剂、聚乙烯蜡、丙烯酸类聚合物等。使用剥离助剂时的配合量相对于基础聚合物100质量份可以设定为例如约0.01质量份~约5质量份。或者,也可以为不添加所述剥离助剂的组成的粘合剂。作为颜料或填充材料的例子,可以列举氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化镁、二氧化硅等无机粉末。
这样的添加剂各自可以单独使用一种或者两种以上适当组合使用。各添加剂的配合量可以设定为例如与表面保护片(例如汽车涂膜保护片)用粘合剂的领域中通常的配合量相同的程度。所述增粘树脂和添加剂的合计量相对于基础聚合物100质量份优选设定为30质量份以下(更优选15质量份以下,例如5质量份以下)。
<粘合剂层的形成方法>
粘合剂层的形成可以根据公知的粘合片中的粘合剂层形成方法来进行。例如可以优选采用在支撑基材上直接施加(典型地是涂布)将含有聚合物成分和根据需要配合的添加剂的粘合层形成材料溶解或分散于适当的溶剂中而得到的粘合剂组合物并使其干燥来形成粘合剂层的方法(直接法)。另外,也可以采用通过将所述粘合剂组合物施加到剥离性好的表面(例如,剥离衬垫的表面、经脱模处理后的支撑基材背面等)并使其干燥从而在该表面上形成粘合剂层并将该粘合剂层转印到支撑基材上的方法(转印法)。粘合剂组合物的涂布可以使用例如凹版辊式涂布机、反转辊式涂布机、辊舔式涂布机(キスロールコーター)、浸入辊式涂布机、刮棒式涂布机、刮刀涂布机、喷涂机等公知或惯用的涂布机进行。从促进交联反应、提高制造效率等观点考虑,优选在加热下进行粘合剂组合物的干燥。通常可以优选采用约40℃~约120℃的干燥温度。典型地,该粘合剂层连续性地形成,但是,根据目的和用途,也可以形成为点状、条纹状等规则图案或者不规则图案。
粘合剂组合物的形态没有特别限制,例如可以是将上述组成的粘合剂(粘合成分)包含在有机溶剂中的形态(溶剂型)的粘合剂组合物、粘合剂分散于水性溶剂中的形态(水分散型,典型地是水性乳液型)的粘合剂组合物、热熔型粘合剂组合物等。从涂布性和基材的选择自由度等观点考虑,可以优选采用溶剂型或水分散型的粘合剂组合物。为了实现更高的粘合性能,特别优选溶剂型的粘合剂组合物。所述溶剂型粘合剂组合物典型地制备为将上述各成分包含在有机溶剂中的溶液的形态。所述有机溶剂可以从公知或惯用的有机溶剂中适当选择。例如,可以使用选自甲苯、二甲苯等芳香族化合物(典型地是芳香族烃);乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯;己烷、环己烷、庚烷、甲基环己烷等脂肪族或脂环式烃;1,2-二氯乙烷等卤代烷烃;甲乙酮、乙酰丙酮等酮等中的任意一种溶剂或者两种以上的混合溶剂。没有特别限制,通常将所述溶剂型粘合剂组合物制备为固体成分(NV)为5~30质量%(例如10~25质量%)是适当的。NV过低时,制造成本容易增高,NV过高时,涂布性等操作性有时会下降。
在此所公开的技术中的粘合剂的10质量%甲苯溶液在30℃下的粘度优选为10mPa·s以下,更优选5mPa·s以下,进一步优选1.5mPa·s以下。所述粘合剂虽然固体成分浓度(NV)高,但溶液粘度低,因此操作性良好。这从提高表面保护片的生产率、减少溶剂使用量等观点考虑是优选的。粘度的下限没有特别限制,通常优选0.2mPa·s以上(例如0.4mPa·s以上)。另外,在此,以粘合剂的10质量%甲苯溶液为基准规定了该粘合剂的溶液粘度,但是,制作表面保护片时(特别是形成粘合剂层时)使用的粘合剂组合物的NV不限于10质量%,可以考虑涂布稳定性和生产率等设定为适当的NV(例如5~30质量%,优选10~25质量%)。
在此所公开的表面保护片的粘合面的算术平均粗糙度(Ra)优选为1.0μm以下(更优选0.75μm以下)。这一点在象在此所公开的表面保护片那样粘合剂层的厚度小的情况下特别有意义。这是因为,厚度小的粘合剂层(例如厚度小于10μm的粘合剂层)与厚度更大的粘合剂层相比,通过粘合剂层的变形吸收粘合面的微小凹凸而紧贴在被粘物表面的能力小,因此,存在粘合剂层的表面粗糙度给与被粘物表面的粘附性带来的影响增大的倾向。从所述观点考虑,优选所述算术平均粗糙度(Ra)为0.70μm以下的表面保护片,更优选0.60μm以下(例如0.50μm以下)。粘合面的算术平均粗糙度(Ra)的下限没有特别限制,考虑到表面保护片的生产率或成本等,通常为0.10μm以上(例如0.20μm以上)是适当的。
在此,算术平均粗糙度(Ra)是指JIS B0601:2001规定的粗糙度曲线的算术平均粗糙度(Ra)。粘合面的算术平均粗糙度(Ra)可以使用一般的表面粗糙度测定装置(例如Veeco公司制造的非接触型三维表面形状测定装置,型号“Wyko NT-3300”)来测定。更具体而言,例如可以根据后述的实验例1记载的算术平均粗糙度测定方法来测定。
粘合面的算术平均粗糙度(Ra)例如可以通过设定粘合剂组合物的涂布条件、干燥条件等来进行调节。在通过转印法进行粘合剂层的形成时,要被涂布粘合剂组合物的表面的算术平均粗糙度(Ra)优选为1.0μm以下(例如0.75μm以下)。另外,支撑基材中设置粘合剂层的一侧的表面(图1所示的例子中为正面1A)的算术平均粗糙度(Ra)优选为2.0μm以下,更优选1.0μm以下(例如0.75μm以下)。支撑基材中与设置粘合剂层的一侧的相反侧的表面(图1所示的例子中为背面1B)的算术平均粗糙度(Ra)优选为1.0μm以下,更优选0.75μm以下(例如0.50μm以下)。
在此所公开的表面保护片可以为每1m2面积的质量为约80g以下(例如70g以下)的表面保护片。在一个优选方式中,该表面保护片的每1m2面积的质量为60g以下。即,优选克重为60g/m2以下的表面保护片。克重如此小的表面保护片例如可以进一步减轻以卷绕为卷筒状的形态包含该表面保护片的卷筒体的质量,或者可以进一步增加相同质量的卷筒体中所含的表面保护片的长度,因此优选。这在提高所述卷筒体的操作性或者将表面保护片粘贴到被粘物上时的作业效率的方面是有利的。从所述观点考虑,更优选克重为55g/m2以下的表面保护片,进一步优选50g/m2以下(例如48g/m2以下)。表面保护片的克重的下限没有特别限制,从剥离被粘物上粘贴的表面保护片时的作业性等观点考虑,通常为15g/m2以上是适当的,优选20g/m2以上,更优选25g/m2以上(例如30g/m2以上)。
在此所公开的表面保护片可以为其总厚度为80μm以下(例如70μm以下)的表面保护片。在此,表面保护片的总厚度是指支撑基材与粘合剂层的合计厚度。一个优选方式的表面保护片的总厚度为60μm以下。总厚度如此小的表面保护片例如可以进一步减小以卷绕为卷筒状的形态包含该表面保护片的卷筒体的直径,或者可以进一步增加相同直径的卷筒体中所含的表面保护片的长度,因此优选。从所述观点考虑,更优选所述总厚度为55μm以下的表面保护片,进一步优选50μm以下(例如48μm以下)。表面保护片的厚度的下限没有特别限制,从剥离被粘物上粘贴的表面保护片时的作业性等观点考虑,通常总厚度为15μm以上是适当的,优选20μm以上,更优选25μm以上(例如30μm以上)。
根据本说明书,提供以卷绕为卷筒状的形态包含在此所公开的任意一项表面保护片的保护片卷。作为这样的保护片卷的典型例,可以列举包含卷芯(芯)和卷绕在卷芯的周围的表面保护片的保护片卷。这种保护片卷的代表性结构如图2所示。该保护片卷100包含棒状的卷芯20和卷绕在其周围的长尺寸状的表面保护片10。表面保护片10典型地以支撑基材1为外侧、粘合面2A接触该支撑基材1的背面1B的方式卷绕。
卷芯的形状没有特别限制,可以为例如实心的圆柱形状、空心的圆柱形状(即圆筒形状)、空心或实心的多棱柱形状等。从保护片卷的轻量化的观点考虑,可以优选采用空心的圆柱状或空心的多棱柱形状的卷芯。特别优选圆筒状的卷芯。
构成卷芯的材料没有特别限制,可以使用公知的材料。可以列举例如:PE树脂、PP树脂、氯乙烯树脂、聚酯、环氧树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、硅树脂、聚氨酯、聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(ABS树脂)等塑料材料;纤维增强的塑料(FRP)等复合材料;铁、不锈钢(SUS)、铝等金属材料;等。从保护片卷的轻量化的观点考虑,可以优选采用以塑料材料为主体而构成的卷芯。作为所述塑料材料,从兼具轻量性和强度的观点考虑,可以优选采用ABS树脂、PE树脂等。
卷芯的直径没有特别限制。通常可以优选使用直径为约85mm~约110mm的卷芯,更优选为约85mm~约100mm。从保护片卷的轻量化的观点考虑,优选使用直径为约85mm~约95mm的卷芯。另外,在断面形状为非圆形的卷芯的情况下,所述卷芯的直径是指以圆形将其断面形状进行近似而得到的直径。
在空心的圆柱状、空心的多棱柱形状等空心形状的卷芯的情况下,其外壁的厚度可以考虑该卷芯的材质和直径、或者表面保护片的制造条件或使用条件等以得到所希望的强度的方式进行适当设定。从保护片卷的轻量化的观点考虑,通常优选外壁的厚度为约5mm~约15mm,更优选约5mm~约10mm。
在此所公开的保护片卷中所含的表面保护片的长度没有特别限制。从有效地进行表面保护片的粘贴作业的观点考虑,所述保护片卷中所含的表面保护片的长度越大越有利。由此,一个保护片卷的使用结束并更换为新的保护片卷的作业的频率下降,因此可以提高将表面保护片粘贴到被粘物上时的作业效率。对于包含象粘贴在汽车车体的外部装饰涂膜上的表面保护片这样面向粘贴面积比较大的用途的表面保护片的保护片卷而言,更换保护片卷的作业的频率下降特别有意义。
在此所公开的保护片卷中所含的表面保护片的长度例如优选为100m以上,更优选200m以上(例如250m以上)。所述表面保护片的长度的上限没有特别限制。一个优选方式的保护片卷中,该保护片卷中所含的表面保护片的长度为500m以下(典型地为400m以下,例如300m以下)。或者所述保护片卷中所含的表面保护片的长度可以大于300m(典型地是大于300m且为500m以下,例如350m以上且500m以下)。
在此所公开的保护片卷的一个优选方式中,该保护片卷包含长度200m以上的表面保护片并且表面保护片的每50mm宽度的所述保护片卷的质量为0.75kg以下。对于这样包含规定以上的长度的表面保护片并且质量被抑制到一定以下的保护片卷而言,由于该保护片卷的重量轻,因此操作性好,而且该保护片卷中所含的表面保护片的长度大,因此粘贴到被粘物上时的作业效率好。
在此,所述“表面保护片的每50mm宽度的保护片卷的质量”是指与如图2中的假想线所示将保护片卷100沿垂直于其卷绕轴的方向以50mm的宽度环切时的质量对应的质量。包含卷芯的结构的保护片卷中,所述“表面保护片的每50mm宽度的保护片卷的质量”包括宽度(即轴方向的长度)50mm量的卷芯的质量。作为该卷芯,从保护片卷的轻量化的观点考虑,可以优选采用每50mm宽度的质量为80g以下(优选70g以下,更优选60g以下)的卷芯。卷芯的质量的下限没有特别限制。例如,可以使用每50mm宽度的质量为30g以上的卷芯。
另外,由本说明书公开的事项包括以下事项。
(1)一种表面保护片,在支撑基材上具有粘合剂层,其中,
所述粘合剂层的厚度小于10μm(例如2μm以上且8μm以下),
在以下述要点进行的恒负荷剥离试验中,所述保持时间为50秒以上(优选100秒以上,更优选200秒以上):
使用在钢板上涂装有酸环氧交联型丙烯酸类涂料的涂布板作为被粘物;
将宽25mm的表面保护片压接到所述被粘物上;
将所述表面保护片压接5分钟后,在该表面保护片的一端施加100g的负荷使得剥离角度为90度;和
测定从施加所述负荷开始直到所述表面保护片剥离5cm为止的时间作为保持时间。
(2)如上述(1)所述的表面保护片,其中,还满足所述特性(B)。
(3)如上述(1)或(2)所述的表面保护片,其中,构成所述粘合剂层的粘合剂含有基础聚合物和增粘树脂。
上述(3)的表面保护片中,所述基础聚合物优选为橡胶类聚合物。另外,所述基础聚合物优选为非交联。在一个优选方式中,所述橡胶类聚合物为异丁烯类聚合物(例如聚异丁烯)。
上述(3)的表面保护片中,所述增粘树脂的含量(含有多种增粘树脂的情况下为它们的合计含量)相对于基础聚合物100质量份例如可以设定为大于0质量份且3.0质量份以下,通常优选设定为大于0质量份且1.0质量份以下。所述增粘树脂的含量例如可以设定为0.01质量份以上。从适当地表现该增粘树脂的作用的观点考虑,通常相对于基础聚合物100质量份优选设定为0.05质量份以上(例如0.1质量份以上,典型地为0.2质量份以上)。
(4)上述(3)所述的表面保护片,其中,所述粘合剂含有SP值为8.5以上的增粘树脂(Ths)作为所述增粘树脂。
在上述(4)的表面保护片中,增粘树脂(Ths)的含量例如可以相对于基础聚合物100质量份设定为0.2~1.0质量份(优选0.2~0.5质量份)。在一个优选方式中,增粘树脂(Ths)的含量相对于基础聚合物100质量份为大于0.3质量份且0.5质量份以下(例如,0.35~0.5质量份)。
(5)如上述(1)至(4)中任一项所述的表面保护片,其粘贴到汽车以及其它车辆的外部装饰涂膜上使用。
实施例
以下,对与本发明相关的几个实验例进行说明,但并不意图将本发明限定于所述的具体例。另外,以下的说明中,如果没有特别说明,则“份”和“%”为质量基准。
<实验例1>
(样品A1)
将含有62份丙烯均聚物(日本ポリプロ株式会社制品,商品名“ノバテックPP FY4”)、15份丙烯嵌段共聚物(日本ポリプロ株式会社制品,商品名“ノバテックPP BC3H”)、15份线性低密度聚乙烯(LLDPE)(日本聚乙烯株式会社制品,商品名“カーネルKF380”)、8.0份金红石型高耐候性二氧化钛(石原产业制品,商品名“タイペーク(TIPAQUE)CR-95”)、0.2份日本汽巴嘉吉公司制造的光稳定剂商品名“Chimassorb9444FDL”(受阻胺类光稳定剂)的基材成形材料利用薄膜成形机进行熔融混练,从该成形机的T形模头挤出,形成厚度35μm的PP树脂薄膜。对该PP树脂薄膜的背面(与设置粘合剂层的一侧的相反侧的表面)实施以使干燥后的厚度为约0.05μm的方式涂布长链烷基类剥离处理剂的剥离处理,得到支撑基材S1。
将作为基础聚合物的异丁烯类聚合物100份、作为增粘树脂的住友デュレズ公司的商品名“Durez19900”(对叔辛基酚醛树脂,重均分子量1300,SP值11.2,软化点90℃)0.4份溶解于甲苯中,制备NV12%的粘合剂溶液。作为异丁烯类聚合物,以90:10的质量比使用BASF公司制造的商品名“Oppanol B-80”(Mw约90万,Mn约25万,Mw/Mn约3.6)和BASF公司制造的商品名“Oppanol B-12SFN”(Mw约7万,Mn约2.6万,Mw/Mn约2.7)这两种异丁烯类聚合物。
将所述粘合剂溶液涂布到所述支撑基材S1的正面(未进行剥离处理的一侧的表面),并使其干燥,形成厚度8μm的粘合剂层。涂布条件以粘合面的算术平均粗糙度(Ra)为0.3μm~0.7μm的范围的方式进行调节。这样,制作了粘合片样品A1。该粘合片样品A1中,支撑基材S1与粘合剂层的合计厚度为43μm,克重为41g/m2。
另外,构成样品A1的粘合剂层的粘合剂是来源于所述粘合剂溶液的组成、含有相对于基础聚合物100份为0.4份的软化点低于120℃的增粘树脂(相当于高SP值的增粘树脂(Ths))且不含软化点120℃以上的增粘树脂的粘合剂。
(样品A2)
在样品A1的制作中,调节粘合剂溶液的涂布量使得粘合剂层的厚度为约5μm。关于其它方面,与样品A1同样地操作,制作粘合片样品A2。该粘合片样品A2中,支撑基材S1与粘合剂层的合计厚度为40μm,克重为38g/m2。
(样品A3)
作为样品A2的制作中的增粘树脂,使用ハリマ化成株式会社制造的商品名“ハリエスターDS-130”(松香酯,软化点130℃)0.2份代替“Durez19900”0.4份。关于其它方面,与样品A2同样地操作,制作粘合片样品A3。
(样品A4)
作为样品A2的制作中的异丁烯类聚合物,将“Oppanol B-80”与“Oppanol B-12SFN”的质量比变为75:25。另外,将“Durez19900”的使用量变为0.1份。关于其它方面,与样品A2同样地操作,制作粘合片样品A4。
(样品A5)
将含有70份“ノバテックPP FY4”、20份“カーネルKF380”和10份“タイペークCR-95”的基材成形材料利用薄膜成形机进行熔融混练,从该成形机的T形模头挤出,形成厚度40μm的PP树脂薄膜。对该PP树脂薄膜的背面实施以使干燥后的厚度为约0.05μm的方式涂布长链烷基类剥离处理剂的剥离处理,得到支撑基材S2。
在样品A2的制作中使用的粘合剂溶液的制备中,将“OppanolB-80”与“Oppanol B-12SFN”的质量比变为85:15。另外,作为增粘树脂,使用“Durez19900”0.3份和荒川化学工业株式会社制造的商品名“ペンセルD-160”(软化点约160℃的聚合松香酯,酸值13mgKOH/g)0.1份。另外,相对于基础聚合物100质量份,使用作为紫外线吸收剂的BASF公司制造的商品名“Tinuvin326”(苯并三唑类紫外线吸收剂)0.5份、作为光稳定剂的日本汽巴嘉吉公司制造的商品名“Chimassorb9444FDL”(受阻胺类光稳定剂)0.02份和作为抗氧化剂的日本汽巴嘉吉公司制造的商品名“Irganox1010”(受阻酚类抗氧化剂)0.25份,将它们溶解到甲苯中,制备NV12%的粘合剂溶液。
将该粘合剂溶液涂布到所述支撑基材S2的正面,并使其干燥,形成厚度5μm的粘合剂层。涂布条件以粘合面的算术平均粗糙度(Ra)为0.3μm~0.7μm的范围的方式进行调节。这样,制作了粘合片样品A5。该粘合片样品A5中,支撑基材S2与粘合剂层的合计厚度为45μm,克重为43g/m2。
另外,构成该样品A5的粘合剂层的粘合剂含有相对于基础聚合物100份为0.3份的软化点低于120℃的增粘树脂和0.1份的软化点120℃以上的增粘树脂。
(样品A6)
作为样品A2的制作中的异丁烯类聚合物,将“Oppanol B-80”与“Oppanol B-12SFN”的质量比变为75:25。另外,调节粘合剂溶液的涂布条件,使得粘合剂层的厚度为约15μm并使粘合面的算术平均粗糙度(Ra)为约0.8μm。关于其它方面,与样品A2同样地操作,制作粘合片样品A6。该粘合片样品A6中,支撑基材S1与粘合剂层的合计厚度为50μm,克重为48g/m2。
(样品A7)
作为样品A2的制作中的异丁烯类聚合物,仅使用“Oppanol B-80”。另外,不使用增粘树脂。关于其它方面,与样品A2同样地操作,制作粘合片样品A7。
(样品A8)
在样品A4的制作中,调节粘合剂溶液的涂布条件,使得粘合面的算术平均粗糙度(Ra)大于1μm。关于其它方面,与样品A4同样地操作,制作粘合片样品A8。
对于得到的粘合片样品A1~A8,进行以下的评价试验。将这些结合连同各例的粘合剂的概略一并示于表1中。
[恒负荷剥离试验]
将各例的粘合片样品裁切为宽25mm、长150mm的带状来制作试验片。在23℃、50%RH的环境下,用石油醚擦拭在钢板上涂装有酸环氧交联型丙烯酸类涂料(关西涂料株式会社制品,商品名“KINO1210TW”)的涂布板的表面而进行脱脂。如图3所示,在该涂布板(被粘物)56的单面粘贴试验片54的粘合面(粘合剂层5的表面)5B。该粘贴通过使JIS Z0237:2000中规定的2kg橡胶辊以3m/分钟的速度往返一次进行压接来进行。压接5分钟后,以使粘贴有试验片54的面朝下的方式将涂布板56保持水平,在该试验片的一端52施加100g的负荷58使得试验片54的剥离角度为90度。然后,测定从施加负荷58开始直到试验片54剥离5cm为止的保持时间(秒)。该保持时间长表示恒负荷剥离特性更好,因此初始粘附性更高。另外,图中,5A表示粘合剂层5的支撑基材侧的表面。
[算术平均粗糙度(Ra)的测定]
对于各粘合片样品的粘合面的5mm×5mm的范围内,使用Veeco公司制造的非接触型三维表面形状测定装置、型号“Wyko NT-3300”(VSI方式。如下进行设定:物镜2.5倍、内部透镜0.55倍、逆向扫描:10μm、长度:15μm、阈值:1%、窗口滤波:无)测定算术平均粗糙度(Ra)。测定以n=5实施,求出除上限值和下限值以外的三个数据的平均值。
[非污染性试验]
将各粘合片样品裁切为宽25mm的带状来制作试验片。在23℃、50%RH的标准环境下,用干布轻轻地擦拭在钢板上涂装有酸环氧交联型丙烯酸类涂料(关西涂料株式会社制品,商品名“KINO1210TW”)的涂布板的表面后,在其上粘贴所述试验片。该粘贴通过使JIS Z0237:2000中规定的2kg橡胶辊以3m/分钟的速度往返一次进行压接来进行。将该试验片在所述标准环境下保持7天。然后,在相同环境下,由试验担当者在剥离角度约90度、剥离速度约100mm/分钟的条件下通过手动剥离将试验片从所述涂布板(被粘物)上剥离。然后,通过下述的肉眼观察进行评价(23℃7天后)。
将与上述同样地在涂装有酸环氧交联型丙烯酸类涂料的涂布板上粘贴的试验片在70℃的干燥烘箱中保持7天后,从该烘箱中取出试验片,并在所述标准环境中放置2小时以上。然后,在相同的标准环境下,由试验担当者在剥离角度约90度、剥离速度约100mm/分钟的条件下通过手动剥离将试验片从被粘物上剥离。然后,通过下述的肉眼观察进行评价(70℃7天后)。
肉眼观察剥离后的涂膜表面,将该涂膜被污染发白的程度(白色度)在4分(完全没有观察到污染)~1分(非污染性低)之间以0.5分间隔进行评价。另外,在该评价中,2.5分为虽然观察到轻微的污染但是实际应用方面没有问题的水平(即合格的水平)。
另外,所述非污染性试验中涂膜的污染程度也可以通过如下方法评价:利用适当的设备测定粘贴粘合片样品前的涂膜的颜色和将粘合片样品剥离后的涂膜的颜色,并检测这些涂膜颜色的差异(例如,明度L的差异)。
所述测定中,例如使用X-Rite公司制造的多角度分光测色仪、商品名“MA68II”,在光源D65、视野10°的条件下,对于相对于正反射角的受光角15°、25°、45°、75°、110°进行测定。所述肉眼观察评价为2.5分大概相当于在所述测定条件下受光角15°下的L值之差为3.5以上且小于5.0。所述L值之差为5.0以上时,肉眼评价大概为2.0分以下,所述L值之差小于3.5时,肉眼评价大概为3.0分以上。
[防胶糊残留性评价]
为了有意制作出容易产生胶糊残留的表面状态,对于45cm×30cm的钢板上涂装有三聚氰胺醇酸类涂料(关西涂料株式会社制品,商品名:“TM13RC”)的涂膜的表面,利用安装有羊毛抛光轮(日立工机株式会社制品,商品名:“959-721”)的电动研磨机(マキタ株式会社制品,型号“PV7001C”),使用研磨剂(住友3M公司制品,商品名:“ハード5982-1-L”)在1500rpm的运转条件下上下左右地进行5分钟的研磨。之后,使用精加工用法兰绒布料除去表面的研磨剂,将所得物作为被粘物。以上的操作在23℃、50%RH的标准环境下进行。
将各例的粘合片样品切割为宽度50mm的带状来制作试验片。将该试验片压接在所述被粘物上,在所述标准环境下保持4天后,在容易产生胶糊残留的-5℃的环境下保持1小时,然后在相同温度环境下由试验担当者在剥离角度约90度、剥离速度约100mm/分钟的条件下通过手动剥离将该试验片从被粘物上剥离。肉眼观察剥离后的涂膜表面,计算出被粘物表面上残留有粘合剂层的面积相对于粘贴有所述粘合片的面积的百分率(%)。
[透光率测定]
以下述方式测定支撑基材S1和S2的平均透光率。
测定装置:株式会社日立高科制造的分光光度计,型号“U-4100”
测定条件:测定模式应用测定、数据模式%T、扫描速度750nm/分钟、取样间隔1nm、狭缝自动控制、光电倍增管电压自动1、光量控制模式固定、高分辨率测定OFF、未使用消光板、PbS灵敏度1、样品池长度10mm。
测定方法:
(i)接通测定装置的电源,为了使装置稳定而待机2小时以上。然后,在不放置样品的情况下测定基线。
(ii)然后,将样品放置到测定装置的透射率测定部分,在所述测定条件下测定300nm~350nm的范围的透射率。由其测定结果求出所述波长范围的平均透光率。
结果,支撑基材S1的平均透光率为0.51%,支撑基材S2的平均透光率为0.42%。
表1
如表1所示,对于样品A1~A5中的任意一个而言,尽管粘合剂层的厚度低至小于10μm(更具体地为8μm以下),但是恒负荷剥离试验中的保持时间均为50秒以上(更具体地为100秒以上),初始粘附性均良好。根据粘合面的算术平均粗糙度为0.60μm以下的样品A1~A3和A5,实现了更良好的初始粘附性。
与此相对,对于粘合剂的组成以及粘合剂层的厚度与样品A4相同、但粘合面的表面粗糙度大于1.0μm的样品A8而言,恒负荷剥离试验中的保持时间显著减少。另外。粘合剂层的厚度高达15μm的样品A6与样品A1~A5相比,尽管粘合面的算术平均粗糙度(Ra)更大,但是恒负荷剥离试验中的保持时间更长。这些结果证实了:粘合剂层的厚度大时,算术平均粗糙度(Ra)对初始粘附性以及其它粘合性能的影响小,但是,粘合剂层的厚度小于10μm时,算术平均粗糙度(Ra)的影响增大。另外,使用不含增粘树脂的非交联型橡胶类粘合剂的样品A7在恒负荷剥离试验中的保持时间短,初始粘附性差。
以上,详细地说明了本发明的具体例,但是,这些例子仅仅是例示,并不是对权利要求书进行限定。权利要求书中记载的技术包括对以上例示的具体例进行各种变形、变更后的技术。
产业实用性
本发明的表面保护片通过粘贴到例如金属板(钢板、不锈钢板、铝板等)、在其表面设置有涂膜的涂装金属板(例如作为住宅材料、建筑材料等使用的涂装钢板)、合成树脂板、它们的成形品等被粘物(保护对象物)上而发挥保护该被粘物的表面免受损伤的效果,适合作为以在结束所述保护作用后从所述被粘物上再剥离的方式使用的表面保护片。另外,本发明的表面保护片可以优选用于通过粘贴到用例如丙烯酸类、聚酯类、醇酸类、三聚氰胺类、聚氨酯类、酸环氧交联类或者它们的复合型(例如三聚氰胺丙烯酸类、三聚氰胺醇酸类)等各种组成的涂料进行涂装处理后的保护对象物品(具有通过所述涂装处理而形成的涂膜的物品,例如汽车车体或其部件、或者钢板等金属板或其成形品等)的涂膜上而保护该涂膜免受微小物撞击或化学品接触等的损害的用途。
Claims (8)
1.一种表面保护片,其具有支撑基材以及配置在该支撑基材上的粘合剂层,其中,
所述粘合剂层的厚度小于10μm,
在以下述要点进行的恒负荷剥离试验中,所述保持时间为50秒以上:
使用在钢板上涂装有酸环氧交联型丙烯酸类涂料的涂布板作为被粘物;
将宽25mm的表面保护片压接到所述被粘物上;
将所述表面保护片压接5分钟后,在该表面保护片的一端施加100g的负荷使得剥离角度为90度;和
测定从施加所述负荷开始直到所述表面保护片剥离5cm为止的时间作为保持时间。
2.如权利要求1所述的表面保护片,其中,
所述粘合剂层的表面的算术平均粗糙度(Ra)为1.0μm以下。
3.如权利要求1或2所述的表面保护片,其中,
构成所述粘合剂层的粘合剂含有非交联的聚合物作为主要成分。
4.如权利要求1至3中任一项所述的表面保护片,其中,
构成所述粘合剂层的粘合剂含有下式(1)表示的异丁烯单元,
所述异丁烯单元的质量在所述粘合剂的质量中所占的比例为5%以上。
5.如权利要求1至4中任一项所述的表面保护片,其中,
构成所述粘合剂层的粘合剂含有SP值为8.5以上的增粘树脂,
所述增粘树脂的质量在所述粘合剂的质量中所占的比例为0.05~5.0质量%。
6.如权利要求1至5中任一项所述的表面保护片,其中,
所述支撑基材的300nm~350nm的波长范围的平均透光率为10%以下。
7.如权利要求1至6中任一项所述的表面保护片,其中,
所述表面保护片的每1m2面积的质量为60g以下。
8.一种保护片卷,其包含权利要求1至7中任一项所述的表面保护片,其中,
所述表面保护片为长度200m以上的长尺寸状,并且沿其长度方向卷绕,
所述保护片卷中,所述表面保护片的每50mm宽度的质量为0.75kg以下。
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Date | Code | Title | Description |
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C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
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