CN104816524A - 表面保护片用基材和表面保护片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供表面保护片用基材和表面保护片，所述表面保护片用基材可以实现兼具抑制卷曲和抑制残胶的表面保护片。由本发明所提供的表面保护片用基材包含多于该基材整体的50重量％的聚烯烃树脂。上述基材包括构成该基材的第一面的X层和构成该基材的第二面的Y层。构成上述X层的树脂组合物的拉伸模量(EX)为400MPa以上且750MPa以下。构成上述Y层的树脂组合物的拉伸模量(EY)为400MPa以上且750MPa以下。将上述X层的厚度设为tX、将上述Y层的厚度设为tY时，0.5≤(tX×EX)/(tY×EY)≤1.5。

Description

表面保护片用基材和表面保护片
技术领域
本发明涉及表面保护片用基材和表面保护片。
背景技术
在对金属板、涂装钢板、合成树脂板等进行加工或搬运时，出于防止它们的表面被划伤、污染等的损伤的目的，已知有在该表面粘接保护片来进行保护的技术。通常，对于被粘物，这样的表面保护片在包括需要保护该被粘物的期间(例如进行上述加工、搬运等的期间)暂时贴附。然后在结束保护的作用之后，上述表面保护片从被粘物被去除。出于该目的而使用的表面保护片通常以如下方式构成：在片状基材(支撑基材)的一面具有粘合剂(也称为压敏粘接剂。以下同样。)并借助该粘合剂粘接于被粘物(保护对象物)，从而使得保护目的得以实现。作为涉及这样在保护物品的表面时粘贴使用的表面保护片的技术文献，可例示出日本特许出愿公开2011-111552号公报、日本特许第4825508号公报、日本特许出愿公开2013-126743号公报。
发明内容
发明要解决的问题
以往，用于表面保护片的支撑基材主要采用具有单层或多层结构的树脂薄膜。尤其，使上述基材的构成为二层以上的多层结构的方法作为用于平衡良好地达成表面保护片所要求的各种物性(例如，断裂强度、拉伸伸长率、刚性的强度、剥离性、残胶性等)的手法是有效的。
然而，如果将包含树脂组成不同的二层以上的层的树脂薄膜用作表面保护片的支撑基材，则该支撑基材或使用其的表面保护片有时会卷曲。例如，在表面保护片的制造过程中，通过对上述支撑基材赋予乳液型、溶剂型的粘合剂组合物并使其在该支撑基材上干燥而在上述支撑基材的表面形成粘合剂层时，由于为了促进上述干燥而施加的热会导致上述基材容易卷曲。支撑基材的卷曲可能会成为使用该基材而成的表面保护片的生产率降低、贴附该表面保护片时和/或再剥离时的操作性降低等的原因之一。
另一方面，为了抑制将表面保护片从作为保护对象的被粘物再剥离时粘合剂成分的一部分残留在该被粘物的表面的现象(残胶)，对构成上述基材的粘合剂层侧表面的树脂组成的设计进行了研究。然而，通过形成对残胶抑制有效的构成，有时上述卷曲现象变得更加显著。
本发明的目的之一在于，提供可以实现兼具抑制卷曲和抑制残胶的表面保护片的表面保护片用基材。本发明的另一目的为提供使用该表面保护片用基材作为构成要素而成的表面保护片。
用于解决问题的方案
此处公开的表面保护片用基材包含多于该基材整体的50重量％的聚烯烃树脂。上述基材包括作为构成该基材的第一面的树脂层的X层和作为构成该基材的第二面的树脂层的Y层。构成上述X层的树脂组合物的拉伸模量(以下也称为“Ex”。单位：MPa)可以为400MPa以上且750MPa以下。另外，构成上述Y层的树脂组合物的拉伸模量(以下也称为“EY”。单位：MPa)可以为400MPa以上且750MPa以下。上述基材在将上述X层的厚度设为tX[μm]、将上述Y层的厚度设为tY[μm]时，满足下式：0.5≤(tX×EX)/(tY×EY)≤1.5。根据该构成的表面保护片用基材，可以抑制使用该基材而成的表面保护片的卷曲现象。另外，这种表面保护片能够成为残胶抑制性也优异的表面保护片。
此处公开的表面保护片用基材的优选的一个方案中，上述X层满足3.5×103N/m≤(tX×EX)≤10×103N/m。另外，上述Y层满足3.5×103N/m≤(tY×EY)≤10×103N/m。该构成的表面保护片用基材例如从该表面保护片用基材的挤出成型的观点出发是优选的。
此处公开的表面保护片用基材的优选的一个方案中，上述X层的厚度(tX)与上述Y层的厚度(tY)之差为1μm以上且20μm以下。该构成的表面保护片用基材能够成为在使用该基材而成的表面保护片的卷曲抑制性、残胶抑制性等方面优异的表面保护片用基材。
此处公开的表面保护片用基材的优选的一个方案中，上述X层的厚度(tX)小于上述Y层的厚度(tY)。该构成的表面保护片用基材优选以上述Y层侧的表面设置有粘合剂层的表面保护片的形态使用，其能够成为在卷曲抑制性、残胶抑制性等方面更加优异的表面保护片用基材。
此处公开的表面保护片用基材的优选的一个方案中，上述基材在上述X层与上述Y层之间具有中间层。构成上述中间层的树脂组合物的拉伸模量优选比上述EX和上述EY的任一者都小。该构成的表面保护片用基材以使用该基材而成的表面保护片的形态使用，能够发挥优异的表面追随性。此处，表面追随性是指追随被粘物的表面形状且无浮起、剥离地紧密贴合的性质。
此处公开的表面保护片用基材的优选的一个方案中，上述基材的上述X层和上述Y层的至少一者包含直链状低密度聚乙烯。该构成的表面保护片用基材以包含该基材的表面保护片的形态使用，能够发挥优异的残胶抑制性。
此处公开的表面保护片用基材的优选的一个方案中，上述基材的总厚低于60μm。该表面保护片用基材从具备该基材的表面保护片的薄膜化的观点出发是优选的。
此处公开的表面保护片用基材的优选的一个方案中，上述X层的厚度(tX)与上述Y层的厚度(tY)的合计厚度为该基材的总厚的35％以上且75％以下。该构成的表面保护片用基材容易利用作为多层结构的优点、且应用本发明来抑制卷曲的意义大，故而优选。
根据此处公开的技术，提供一种表面保护片，其包含在此处公开的任一种表面保护片用基材、以及配置在该表面保护片用基材所含的上述X层和上述Y层的至少一者上的粘合剂层。该构成的表面保护片由于抑制了卷曲，因此从该表面保护片的生产率和操作性的观点出发是优异的。因此，上述表面保护片在例如建材、车辆等大型物品等的表面保护用途中可以优选使用。
此处公开的表面保护片的优选的一个方案中，上述粘合剂层通过包括如下工序的方法而形成，所述工序为使含有溶剂或分散介质的粘合剂组合物在上述表面保护片用基材上干燥的工序。以往，在上述干燥的工序中非常容易发生卷曲现象，因此在该表面保护片中应用本发明的意义特别大。
附图说明
图1为示意性示出表面保护片用基材的一个形态例子的截面图。
图2为示意性示出表面保护片的一个形态例子的截面图。
具体实施方式
以下说明本发明的适宜的实施形态。需要说明的是，在本说明书中，除了特别提到的事项之外的、本发明的实施所需的事宜可以作为本领域技术人员根据该领域的现有技术而作出的设计事项来把握。本发明可以根据本说明书中公开的内容和该领域中的技术常识来实施。
此外，在以下的附图中，有时对于发挥相同作用的构件·部位赋予相同的标记来进行说明，重复的说明有时会省略或简略化。另外，附图所记载的实施方式为了清楚说明本发明而示意化，并非准确表示实际作为产品提供的本发明的表面保护片用基材或表面保护片的的尺寸、比例尺。
此处公开的表面保护片用基材包括作为构成该基材的第一面的树脂层的X层和作为构成该基材的第二面(与上述第一面为相反侧的表面)的树脂层的Y层。上述表面保护片基材可以是仅由X层和Y层构成的二层结构的表面保护片用基材，也可以是在X层与Y层之间还包含中间层的表面保护片用基材。在包含上述中间层的表面保护片用基材中，该中间层的数量可以是1也可以是2以上。对上述中间层的数量的上限没有特别限制。从表面保护片用基材的生产率等的观点出发，通常，作为上述中间层的数量，优选为5以下，更优选为3以下。表面保护片用基材所含的各层的组成可以相同也可以彼此不同。
作为此处公开的表面保护片用基材的优选的一个方案，可列举出例如图1所示意性示出那样的、包含作为构成表面保护片用基材10的第一面10a的树脂层的X层12、作为构成该基材10的第二面10b的树脂层的Y层16、以及设置在X层12与Y层16之间的1层中间层14的三层结构的构成。
此处公开的表面保护片用基材优选以在该基材的一个表面上设置有粘合剂层的表面保护片的形态使用。上述粘合剂层邻接的层为上述X层或者上述Y层中的任一者均可，优选为上述Y层。此处公开的表面保护片的优选的一个方案中，例如如图2中示意性所示，表面保护片1可以是在Y层16的表面(即表面保护片用基材10的第二面10b)上设置有粘合剂层20的构成。
该表面保护片1将粘合剂层20贴附于被粘物(保护对象物品)而使用。使用前(即对被粘物的贴附前)的表面保护片1可以是粘合剂层20的表面(粘接面)被至少该粘合剂层侧成为剥离面的剥离衬垫(未图示)保护的形态。或者，也可以是基材10的第一面(背面)10a成为剥离面、通过将表面保护片1卷绕成卷状而使粘合剂层20抵接背面10a从而保护其表面的形态。
[树脂成分]
此处公开的表面保护片用基材典型的是构成为包含二层以上的树脂层的树脂薄膜。上述树脂薄膜典型的是非多孔的树脂薄膜。此处所言的“非多孔的树脂薄膜”是与所谓的无纺布相区别(即不包括无纺布)的概念。这种树脂薄膜例如可以是将以树脂成分为主成分的树脂组合物成型为膜状而成的薄膜。
作为构成上述树脂薄膜的树脂成分，例如可例示出：聚乙烯(PE)树脂、聚丙烯(PP)树脂、乙烯-丙烯共聚物树脂等聚烯烃系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂等聚酯系树脂；氯乙烯系树脂；乙酸乙烯酯系树脂；聚酰亚胺系树脂；聚酰胺系树脂；氟系树脂等。
构成各树脂层的树脂成分的组成可以相同也可以不同。例如，可以是包含由树脂组成实质上相同且只有添加剂(耐候稳定剂、填充材料等)的组成各不相同的树脂组合物形成的多个树脂层的基材。
作为此处公开的技术中的表面保护片用基材，可以优选使用包含聚烯烃系树脂为主成分(例如在上述基材中包含多于50重量％的成分)的树脂薄膜。该组成的基材从再循环性等的观点出发也是优选的。例如，作为上述聚烯烃系树脂，可以优选采用包含PE树脂和PP树脂的一者或两者的树脂薄膜。即，上述表面保护片用基材可以是PE树脂与PP树脂的合计量多于基材整体的50重量％的基材。
上述PP树脂可以是将以丙烯为成分的各种聚合物(丙烯系聚合物)作为主成分的树脂。也可以是由一种或二种以上的丙烯系聚合物实质构成的PP树脂。此处所言的丙烯系聚合物的概念例如包含如下所述的聚丙烯。
丙烯的均聚聚合物(均聚聚丙烯)。例如全同立构聚丙烯。
丙烯与其他α-烯烃(典型的是选自乙烯和碳原子数4～10的α-烯烃的一种或二种以上)的无规共聚物(无规聚丙烯)。优选的是，以丙烯作为主单体(主构成单体、即占据多于单体整体的50重量％的成分)的无规聚丙烯。例如，将丙烯96～99.9摩尔％与上述其他α-烯烃(优选为乙烯和/或丁烯)0.1～4摩尔％进行无规共聚而得到的无规聚丙烯。
包含在丙烯中嵌段共聚了其他α-烯烃(典型的是选自乙烯和碳原子数4～10的α-烯烃的一种或二种以上)的共聚物(优选以丙烯作为主单体。)，典型的是还包含以丙烯和上述其他α-烯烃中的至少一种作为成分的橡胶成分作为副产物的嵌段共聚物(嵌段聚丙烯)。例如，在丙烯90～99.9摩尔％中嵌段共聚了上述其他α-烯烃(优选为乙烯和/或丁烯)0.1～10摩尔％而得到的聚合物和作为副产物还包含以丙烯和上述其他α-烯烃中的至少一种作为成分的橡胶成分的嵌段聚丙烯。
上述PP树脂可以是由这种丙烯系聚合物的一种或二种以上实质上构成的树脂，也可以是使大量的橡胶成分与该丙烯系聚合物共聚而得到的反应器共混型或者使该橡胶成分机械分散而得到的干混型的热塑性烯烃树脂(TPO)、热塑性弹性体(TPE)。另外，也可以是包含除了聚合性官能团以外还具有别的官能团的单体(含官能团单体)与丙烯的共聚物的PP树脂、使该含官能团单体与丙烯系聚合物共聚而得到的PP树脂等。
另外，上述PE树脂可以是将以乙烯为成分的各种聚合物(乙烯系聚合物)作为主成分的树脂。可以是由一种或二种以上的乙烯系聚合物实质上构成的PE树脂。上述乙烯系聚合物可以是乙烯的均聚聚合物，也可以是使其他α-烯烃(例如碳原子数3～10的α-烯烃)与作为主单体的乙烯共聚而得到的共聚物。作为上述α-烯烃的适宜的例子，可列举出：丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等。另外，也可以是包含除了聚合性官能团以外还具有别的官能团的单体(含官能团单体)与乙烯的共聚物的PE树脂、使该含官能团单体与乙烯系聚合物共聚而得到的PE树脂等。作为乙烯与含官能团单体的共聚物，例如可列举出：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯-(甲基)丙烯酸(即丙烯酸和/或甲基丙烯酸)共聚物被金属离子交联而得到的共聚物、等。
对PE树脂的密度没有特别限定，例如可以是0.9～0.94g/cm3(典型的是0.91～0.93g/cm3)左右。作为优选的PE树脂，可列举出：低密度聚乙烯(LDPE)和直链状低密度聚乙烯(LLDPE)。此处公开的技术中，作为上述PE树脂，可以适宜地采用LLDPE。
优选上述X层和上述Y层的一者或两者包含LLDPE。尤其，上述基材在以其表面上设置有粘合剂层的表面保护片的形态使用时，该设置有粘合剂层的层(例如Y层)优选包含上述LLDPE。这种表面保护片用基材可以提高该基材与上述粘合剂层的界面的锚固性，抑制该表面保护片的再剥离时的残胶。
作为此处公开的表面保护片用基材的优选的一个方案，可列举出树脂成分实质上由PE树脂和/或PP树脂形成的基材。构成该基材的各层(即X层、Y层、以及作为任选的构成要素的中间层)分别可以是树脂成分由PE树脂单独构成的层(PE层)、由PP树脂单独构成的层(PP层)、由PE树脂与PP树脂以任意比率共混而得到的树脂构成的层(PE-PP层)中的任一种。例如，作为上述基材，可以优选采用具备PE树脂与PP树脂的共混比不同的多层(优选为2层、3层或4层)的PE-PP层的多层结构的基材。
构成基材的树脂成分的树脂材料可以考虑该基材的制造(制膜)方法和制造条件而以成为适当的熔体质量流动速率(MFR)的方式来选择。根据需要可以将二种以上的树脂材料共混来使用。虽然没有特别限定，但可以使用MFR为例如0.5～80g/10分左右的树脂材料。此处MFR是指依据JIS K 7210、以温度230℃、载荷21.18N的条件通过A法测定而得到的值。从加热收缩率减小的观点出发，可以优选采用MFR为0.5～10g/10分左右的树脂材料。上述树脂材料可以是MFR处于上述范围的PE树脂或PP树脂。另外，也可以是PE树脂与PP树脂以使MFR为上述范围的方式共混而得到的树脂材料。
此处公开的表面保护片用基材的一个方案中，构成上述X层的树脂组合物的拉伸模量(EX)优选为400MPa以上且750MPa以下。上述EX为400MPa以上的表面保护片用基材例如从利用熔融挤出成型法制作该基材时的成型性的观点出发是优选的。上述EX为750MPa以下的表面保护片用基材从抑制卷曲的观点出发是优选的。上述EX更优选为500MPa以上且740MPa以下，进一步优选为600MPa以上且700MPa以下，例如为650MPa以上且700MPa以下是优选的。或者，在更为重视抑制卷曲的方案中，上述EX也可以为600MPa以上且650MPa以下。
此处公开的表面保护片用基材的一个方案中，构成上述Y层的树脂组合物的拉伸模量(EY)优选为400MPa以上且750MPa以下。上述EY为400MPa以上的表面保护片用基材例如从利用熔融挤出成型法制作该基材时的成型性的观点出发是优选的。上述EY为750MPa以下的表面保护片用基材在以上述Y层的表面上设置有粘合剂层的表面保护片的形态使用时，可以提高该基材与该粘合剂层的界面的锚固性。锚固性的提高可以抑制上述表面保护片的再剥离时的残胶，故而优选。上述EY更优选为500MPa以上且740MPa以下，进一步优选为550MPa以上且700MPa以下，例如为600MPa以上且低于650MPa是优选的。
此处，本说明书中的树脂组合物的拉伸模量是指将由该树脂组合物构成的单层树脂薄膜作为测定样品并依照JIS K 7161测定得到的拉伸模量。关于上述树脂组合物的拉伸模量，具体而言，例如可以通过后述实施例中记载的方法来测定。
虽然没有特别限定，但上述X层的厚度(tX)为3μm以上且35μm以下，更优选为5μm以上且20μm以下，进一步优选为6μm以上且15μm以下，例如为6μm以上且12μm以下是优选的。上述tX为上述上限值以下的表面保护片用基材从该基材的薄膜化的观点出发是优异的。上述tX为上述下限值以上的表面保护片用基材从成型性的观点出发是优异的。在此处公开的表面保护片用基材的优选的一个方案中，可以将tX设为6μm以上且10μm以下(例如7μm以上且9μm以下)。
虽然没有特别限定，但上述Y层的厚度(tY)为3μm以上且35μm以下，更优选为5μm以上且25μm以下，进一步优选为6μm以上且20μm以下，例如为8μm以上且15μm以下是优选的。上述tY为上述上限值以下的表面保护片用基材从该基材的薄膜化的观点出发是优异的。上述tY为上述下限值以上的表面保护片用基材从成型性的观点出发是优异的。在此处公开的表面保护片用基材的优选的一个方案中，可以将tY设为10μm以上且14μm以下(例如11μm以上且13μm以下)。
此处公开的表面保护片用基材的一个方案中，上述X层的厚度与构成上述X层的树脂组合物的拉伸模量之积(tX×EX)优选为3×103N/m以上且10×103N/m以下(更优选为3.5×103N/m以上且10×103N/m以下，进一步优选为3.5×103N/m以上且9×103N/m以下，特别优选为4×103N/m以上且8×103N/m以下，例如4.5×103N/m以上且7.5×103N/m以下)。(tX×EX)为上述范围内的表面保护片用基材从该基材的挤出成型性的观点出发是优选的。
此处公开的表面保护片用基材的一个方案中，上述Y层的厚度与构成上述Y层的树脂组合物的拉伸模量之积(tY×EY)优选为3.5×103N/m以上且10×103N/m以下(更优选为4×103N/m以上且10×103N/m以下，进一步优选为5×103N/m以上且9×103N/m以下，特别优选为6×103N/m以上且8×103N/m以下)。(tY×EY)为上述范围内的表面保护片用基材从该基材的挤出成型性的观点出发是优选的。
此处公开的表面保护片用基材通过使(tX×EX)与(tY×EY)满足适当的关系，从而可以发挥抑制该基材的卷曲的效果。具体而言，由下式；(tX×EX)/(tY×EY)；算出的值为0.5以上且1.5以下、例如为大于0.5且低于1.4时，从抑制卷曲的观点出发是优选的。上述(tX×EX)/(tY×EY)更优选为0.6以上且1.3以下，进一步优选为0.6以上且1.2以下，例如为0.6以上且1.1以下是优选的。
此处公开的表面保护片用基材即使在例如通过使X层与Y层中树脂组成彼此不同而EX与EY不同的情况下，通过以使上述(tX×EX)/(tY×EY)为上述适宜的范围内的方式来适当选择并设计X层的厚度(tX)和Y层的厚度(tY)，也可以提供表面保护片的制造时、使用时等的卷曲得以减少的表面保护片用基材。例如，即使在为了提高该基材与粘合剂层的界面的锚固性而将形成构成粘合剂层侧的表面的层(优选为上述Y层)的树脂组合物的拉伸模量设计为比形成构成与粘合剂层相反一侧的表面的层(优选为上述X层)的树脂组合物的拉伸模量低的情况下、该基材也可以成为抑制卷曲优异的基材。因此，根据此处公开的技术，例如可以兼具达成上述表面保护片的残胶抑制性等各种特性和抑制卷曲。
此处公开的表面保护片用基材的优选的一个方案中，上述基材的上述X层和上述Y层的至少一者由包含三种以上的聚烯烃树脂共混而得到的树脂混合物的树脂组合物构成。这种树脂组合物通过上述三种以上的聚烯烃树脂的共混比而能够容易地调节拉伸模量。该构成的表面保护片用基材例如由于(tX×EX)/(tY×EY)的控制容易，因此从该基材的卷曲抑制的观点出发是优异的。
X层的厚度(tX)与Y层的厚度(tY)可以相同也可以不同。此处公开的技术可以优选以tX与tY不同的方案来实施。该方案中，tX与tY之差的绝对值(即|tX-tY|)优选为1μm以上且20μm以下，更优选为1.5μm以上且15μm以下，进一步优选为2μm以上且10μm以下，例如为3μm以上且5μm以下。|tX-tY|为上述下限值以上的表面保护片用基材会提高残胶抑制性并且容易将(tX×EX)/(tY×EY)的值调节为上述优选的范围，故而优选。上述tX与上述tY之差为上述上限值以下的表面保护片用基材从该基材的薄膜化的观点出发是优异的。此处公开的技术可以优选以tX比tY小的方案、即与X层比Y层更薄的方案来实施。根据该表面保护片用基材，可以以更高的水平兼具发挥卷曲抑制和残胶抑制。
构成X层的树脂组合物的拉伸模量(EX)与构成Y层的树脂组合物的拉伸模量(EY)可以相同也可以不同。此处公开的技术可以优选以EX与EY不同的方案来实施。另外，可以更优选以EY比EX小的方案来实施。EY比EX小的表面保护片用基材以Y层的表面上具备粘合剂层的表面保护片的形态使用、可以提高该粘合剂层与该基材的界面的锚固性，因此该表面保护片的残胶抑制性可以提高。
在除了X层、Y层以外还具有中间层的方案的表面保护片用基材中，对构成上述中间层的树脂组合物的拉伸模量(以下也称为“EZ”。单位：MPa)没有特别限定。从提高表面保护片用基材的柔软性的观点出发，可以优选采用拉伸模量(EZ)比Ex和EY的任一者都小的中间层。柔软性高的表面保护片用基材可以提高包含该基材的表面保护片的表面追随性，故而优选。需要说明的是，表面保护片用基材包含二层以上的中间层时，EZ是指这些中间层整体的平均拉伸模量。
从EY减去EZ而得到的值(EY-EZ)为150MPa以上(更优选为200MPa以上，进一步优选为220MPa以上)时，从使表面保护片用基材的成型性与包含该基材而构成的表面保护片的表面追随性平衡的观点出发是优选的。
此处公开的表面保护片用基材的一个方案中，上述基材的总厚优选为低于60μm。上述基材的总厚更优选为10μm以上且55μm以下，进一步优选为15μm以上且50μm以下，例如为30μm以上且45μm以下是优选的。上述基材的总厚为上述上限值以下时，从可以确保具备该基材的表面保护片中的粘合剂层的厚度的观点出发是优异的。上述基材的总厚为上述下限值以上时，具备该基材的表面保护片从表面追随性、操作性的观点出发可以成为优异的表面保护片。
此处公开的表面保护片用基材的一个方案中，上述X层的厚度(tX)与上述Y层的厚度(tY)的合计即(tX+tY)优选为上述基材的总厚的20％以上且80％以下(更优选为35％以上且75％以下，进一步优选为大于45％且70％以下，典型的是47％以上且60％以下，例如48％以上且55％以下)。上述(tX+tY)为上述范围内的表面保护片用基材容易利用作为多层结构的优点。例如，上述(tX+tY)为上述上限值以下的表面保护片用基材可以确保该基材整体的柔软性，因此使用该基材而成的表面保护片可以提高被粘物的表面追随性。上述(tX+tY)为上述下限值以上的表面保护片用基材可以提高残胶抑制性。
此处公开的表面保护片用基材的一个方案中，上述中间层的厚度优选为10μm以上且低于30μm。上述中间层的厚度更优选为12μm以上且25μm以下，进一步优选为15μm以上且22μm以下。上述中间层的厚度为上述下限值以上的表面保护片用基材容易利用作为多层结构的优点，例如可以提高该基材整体的柔软性。上述中间层的厚度为上述上限值以下的表面保护片用基材从该基材的薄膜化的观点出发是优异的。
此处公开的表面保护片的基材中可以根据需要配混允许在该基材中含有的适当的成分(添加剂)。作为该添加剂的例子，可列举出：无机耐候稳定剂、有机耐候稳定剂、增滑剂、防粘连剂等。
在优选的一个方案中，构成基材的至少一个树脂层(即选自X层、Y层、以及作为任选的构成要素的中间层的一层或二层以上的层)含有无机耐候稳定剂。在具有中间层的基材中，通常可以优选使用该中间层包含无机耐候稳定剂的构成。上述中间层包含多个层时，优选它们中的至少一层(也可以是全部的层。)包含无机耐候稳定剂。在优选的一个方案中，构成基材的所有的层都以相同或不同的浓度包含无机耐候稳定剂。此处无机耐候稳定剂是指具有提高该表面保护片的耐候性的功能的无机材料(典型的是无机粉末)。这种无机材料也可以理解为无机颜料或填充材料。
作为无机耐候稳定剂的适宜例子，可例示出：氧化钛(典型的是金红石型)、氧化锌、碳酸钙等的无机粉末。例如，在要求室外的长期耐候性的用途(例如建筑材料等、大型物品的外装涂膜用保护片)中，优选使用氧化钛。例如，可以优选使用利用Si-Al2O3等被覆了氧化钛颗粒的表面的高耐候性型的氧化钛。
无机耐候稳定剂的配混量可以考虑通过该配混而得到的效果的水平、与树脂片的成型方法(挤出成型、流延成型等)相应的基材的成型性等来适当设定。通常，优选将无机耐候稳定剂的配混量(配混多种时为它们的合计量)设为基材整体的2～30质量％(更优选为约4～20质量％，例如约5～12质量％)左右。包含无机耐候稳定剂的层有多个时，优选它们中的至少一个层(也可以是所有的层。)为满足上述配混量的层。
这样的添加剂可以分别单独使用一种或组合使用二种以上。对于添加剂的配混量，以基材整体计，可以设定为与在用作表面保护片(例如涂膜保护片等)的基材等的树脂片的领域中的通常的配混量相同的水平。构成基材的各树脂层中配混的添加剂的种类和量可以每层各不相同，也可以在一部分的层或全部的层中相同。
[粘合剂层]
此处公开的表面保护片中适宜具备的粘合剂层可以是包含粘合剂领域中公知的橡胶系聚合物、丙烯酸类聚合物、聚酯系聚合物、聚氨酯系聚合物、聚醚系聚合物、有机硅系聚合物、聚酰胺系聚合物、氟系聚合物等各种聚合物中的一种或二种以上作为基础聚合物的粘合剂层。
需要说明的是，在该说明书中，粘合剂的“基础聚合物”是指该粘合剂中所含的橡胶状聚合物的主成分。上述橡胶状聚合物是指在室温附近的温度区域中显示橡胶弹性的聚合物。另外，在该说明书中“主成分”在没有特别说明的情况下是指所含多于50重量％的成分。
在优选的一个方案中，上述粘合剂层是由以橡胶系聚合物作为基础聚合物(聚合物成分的主成分)的粘合剂组合物形成的橡胶系粘合剂层。作为橡胶系粘合剂层中的基础聚合物的例子，可列举出：天然橡胶；苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)；聚异戊二烯；普通丁基橡胶、氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶等丁基橡胶类；聚异丁烯、异戊二烯-异丁烯共聚物或其改性物等异丁烯系聚合物；A-B-A型嵌段共聚物橡胶及其氢化物、例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SIS)、苯乙烯-乙烯基·异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SVIS)、属于SBS的氢化物的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SEBS)、属于SIS的氢化物的苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SEPS)；等各种橡胶系聚合物。
此处公开的技术可以优选应用具备由非交联型的粘合剂形成的粘合剂层的表面保护片。作为非交联型的粘合剂，可例示出以如上所述的A-B-A型嵌段共聚物橡胶或其氢化物作为基础聚合物的粘合剂、以异丁烯系聚合物作为基础聚合物的粘合剂等。其中优选包含由以异丁烯系聚合物作为基础聚合物的粘合剂组合物形成的非交联的粘合剂(聚异丁烯系粘合剂)的粘合剂层。对于聚异丁烯系粘合剂，例如在被粘物为涂装钢板等包含涂膜的物品时，与该涂膜的溶解性参数(SP值)的差异大，因此在两者之间难以产生物质移动，不易在被粘物表面产生贴附痕迹。另外，该粘合剂层的弹性模量高，适宜作为如表面保护片那样在再剥离的方案中使用的粘合片用的粘合剂(再剥离型粘合剂)。
上述异丁烯系聚合物可以是异丁烯的均聚物(均聚异丁烯)，也可以是以异丁烯作为主单体的共聚物。该共聚物例如可以是异丁烯与正丁烯的共聚物、异丁烯与异戊二烯的共聚物(普通丁基橡胶、氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶、部分交联丁基橡胶等)、它们的硫化物、改性物(例如用羟基、羧基、氨基、环氧基等官能团改性得到的产物)等。作为从粘接强度的稳定性(例如，粘接强度不会因经时、热历程而过度上升的性质)的观点出发优选使用的异丁烯系聚合物，可列举出均聚异丁烯以及异丁烯-正丁烯共聚物。其中优选为均聚异丁烯。
对该异丁烯系聚合物的分子量没有特别限制，例如可以适当选择使用重均分子量(Mw)为约1×104～150×104的异丁烯系聚合物。也可以组合使用Mw彼此不同的多种异丁烯系聚合物。使用的异丁烯系聚合物整体的Mw优选处于约10×104～150×104(更优选为约30×104～100×104)的范围。
需要说明的是，上述异丁烯系聚合物可以是通过对更高分子量的异丁烯系聚合物进行塑解处理而低分子量化(优选以成为上述优选的重均分子量的方式低分子量化)而成的异丁烯系聚合物(塑解处理体)。上述塑解处理优选以得到具有塑解处理前的约10％～80％的Mw的异丁烯系聚合物的方式来进行。另外，优选以得到数均分子量(Mn)为约10×104～40×104的异丁烯系聚合物的方式进行。该塑解处理例如可以基于日本特许第3878700号公报的记载等来实施。
上述聚异丁烯系粘合剂也可以是以选自这样的异丁烯系聚合物的一种或二种以上作为基础聚合物的粘合剂。上述聚异丁烯系粘合剂可以是在上述基础聚合物的基础上还包含聚异丁烯系以外的聚合物作为副成分的粘合剂。作为该聚合物的例子，可列举出：聚(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚氨酯、聚丙烯腈、聚酰胺等。这些聚异丁烯系以外的聚合物的含量通常优选设为聚异丁烯系粘合剂中所含的聚合物成分整体的10重量％以下。也可以是实质上不含有聚异丁烯系以外的聚合物的粘合剂。
此处公开的表面保护片中适宜使用的粘合剂可以是根据需要配混了允许在该粘合剂中含有的适当的成分(添加剂)的粘合剂。作为该添加剂的例子，可列举出：软化剂、增粘剂、剥离助剂等。作为其他例子，可列举出：颜料、填充材料等无机耐候稳定剂；光稳定剂(自由基捕捉剂)、紫外线吸收剂、抗氧化剂等有机耐候稳定剂。这样的添加剂分别可以单独使用或组合使用二种以上。添加剂的配混量例如可以设为与表面保护片用粘合剂的领域中的通常配混量相同水平。
作为优选使用的增粘剂的例子，可列举出：烷基酚醛树脂、萜烯酚醛树脂、环氧系树脂、香豆酮-茚树脂、松香系树脂、萜烯系树脂、醇酸树脂、它们的氢化物等。相对于基础聚合物100重量份，使用增粘剂时的配混量可以设为例如约0.1～50重量份。通常优选将相对于基础聚合物100重量份的配混量设为0.1～5重量份。或者，也可以是实质上不含增粘剂的组成的粘合剂。
作为软化剂的例子，可列举出：低分子量的橡胶系材料、操作油(典型的是石蜡系油)、石油系软化剂、环氧系化合物等。作为颜料或填充材料的例子，可列举出：氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化镁、二氧化硅等无机粉末。作为剥离助剂的例子，可列举出：有机硅系剥离助剂、石蜡系剥离助剂、聚乙烯蜡、丙烯酸类聚合物等。相对于基础聚合物100重量份，使用剥离助剂时的配混量可以设为例如约0.01～5重量份。或者，也可以是不添加该剥离助剂的组成的粘合剂。作为光稳定剂、紫外线吸收剂和抗氧化剂，可以使用与基材同样的物质。
此处公开的技术中，对上述粘合剂层的厚度没有特别限定，可以根据目的来适当决定。通常设为约100μm以下(例如约2μm～约100μm)是适当的，优选为约3μm～约30μm，更优选为约5μm～约20μm。
此处公开的技术中的粘合剂层可以是由例如水分散型粘合剂组合物、溶剂型粘合剂组合物、热熔型粘合剂组合物或活性能量射线固化型粘合剂组合物形成的粘合剂层。水分散型粘合剂组合物是指在水性溶剂中分散有粘合剂(粘合剂层形成成分)的形态的粘合剂组合物。上述水性溶剂是指水或以水作为主成分的介质。另外，溶剂型粘合剂组合物是指在有机溶剂中包含粘合剂的形态的粘合剂组合物。
粘合剂层的形成可以按照公知的粘合片中的粘合剂层形成方法来进行。例如可以优选采用如下方法(直接法)：准备(制造、购入等)包含聚合物成分和根据需要配混的添加剂的粘合剂层形成成分溶解或分散在适当的溶剂中而成的粘合剂组合物，将该组合物直接赋予(典型的是涂布)到基材上并干燥。另外，也可以采用如下的方法(转印法)：通过将上述粘合剂组合物赋予到剥离性良好的表面(例如，剥离衬垫的表面、经脱模处理的基材背面等)并干燥，在该表面上形成粘合剂层并将该粘合剂层转印到基材上。关于该粘合剂层，典型的是连续形成，但也可以根据目的和用途形成为点状、条纹状等规则或无规的图案。
此处公开的表面保护片用基材由于卷曲现象的产生得到了有效抑制，因此也可以优选用于通过包括如下工序的方法(即直接法)制造的表面保护片，所述工序为使包含溶剂或分散介质的粘合剂组合物在该表面保护片用基材上干燥的工序。因此，作为本发明的另一侧面，提供一种表面保护片制造方法，其包括：将包含溶剂或分散介质的粘合剂组合物赋予到上述表面保护片用基材上、使该被赋予的粘合剂组合物在上述表面保护片用基材上干燥而形成粘合剂层。作为包括溶剂或分散介质的粘合剂组合物的代表例，可列举出水分散型粘合剂组合物(典型的是乳液型粘合剂组合物)和溶剂型粘合剂组合物。另外，出于例如粘度调节等目的，包含少量有机溶剂的活性能量射线固化型粘合剂组合物也可以包括在包含溶剂的粘合剂组合物的概念中。
实施例
以下说明与本发明相关的一些实施例，但并不意味着将本发明限制为该实施例所示的方案。需要说明的是，以下的说明中的“份”和“％”只要没有特别说明则为重量基准。
以下各例中用于表面保护片用基材的制作的原料如下。
H-PP：均聚聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation制、商品名“NOVATEC PP FY4”、MFR＝5.0)
B-PP：嵌段聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation制、商品名“NOVATEC PP BC8”、MFR＝1.8)
R-PP：无规聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation制、商品名“NOVATEC PP FX4E”、MFR＝5.3)
PE：直链状低密度聚乙烯(LLDPE)(日本聚乙烯株式会社制、商品名“KERNEL KF380”、密度d＝0.925g/cm3)
TiO2：用Si-Al2O3被覆的金红石型二氧化钛(石原产业株式会社制、商品名“TIPAQUE CR-95”)
[表面保护片用基材的制作]
将按照下述表1所示的重量比配混的原料用三层共挤出T模头薄膜成型机熔融混炼，以使各层的厚度为下述表2所示的值的方式进行薄膜化，制作总厚为40μm的表面保护片用基材。构成各例的基材的各层(X层、中间层、以及Y层)的厚度通过电子显微镜观察来确认。X层、中间层、以及Y层中除了表1所示的材料之外，相对于表1所示的材料100份，各自配混了0.2份耐候稳定剂(Ciba Speciality Chemical Co.,Ltd.制、商品名“CHIMASSORB(注册商标)944FDL”)。其中，例14的表面保护片用基材由于成膜不良而无法制造。
[表1]
表1
[表2]
[粘合剂层的制作]
将聚异丁烯100份和作为增粘剂的对叔辛基苯酚树脂(住友DUREZ株式会社制、商品名“Durez 19900”)0.4份溶于有机溶剂，制备粘合剂溶液(溶剂型粘合剂组合物)。作为上述聚异丁烯，以75:25的重量比使用BASF公司制的商品名“Oppanol B-80”和商品名“Oppanol B-12SFN”。将该粘合剂溶液涂覆在上述所得的各例的表面保护片用基材的Y层侧的表面，通过在100℃下加热1分钟使其干燥，形成厚度10μm的粘合剂层。如此操作，制作例1～13的表面保护片。
[拉伸模量测定]
用以下方法测定构成例1～14的表面保护片用基材的各层的拉伸模量。
各例的表面保护片用基材具有三层结构。为了测定构成该基材的各层的树脂组合物的拉伸模量，另行制作具有与各层各自的树脂组成相同的组成、厚度为40μm的单层树脂薄膜，将其作为测定样品。具体而言，以表1所示的重量比配混原料，用单层挤出T模头薄膜成型机进行熔融混炼，制作厚度为40μm的单层薄膜。
将上述单层薄膜切成长100mm、宽25mm的尺寸，用精密万能试验机(株式会社岛津制作所制、装置名“Autograph AG-IS”)，以卡盘间距50mm、拉伸速度300mm/分钟的条件拉伸，记录直到上述薄膜塑性变形为止的应力变化，得到应力-应变曲线。拉伸模量通过所规定的2点的应变ε1＝1和ε2＝2之间的曲线的线性回归而求出得。使用从不同部位切下的3个试验片进行上述测定，将它们的平均值作为拉伸模量。需要说明的是，上述测定依据JIS K7161，在23℃、50％RH的条件下进行。
将通过本方法测定的构成表面保护片用基材的各层的拉伸模量一并示于表2。另外，根据通过本试验求出的拉伸模量，算出各层的“厚度×弹性模量”，总结于表3。
[表3]
表3
[卷曲抑制性]
将各例的表面保护片用基材切成长20cm、宽10cm的尺寸，使其长度方向为垂直于地面的方向并固定上部，由此进行悬挂。在该状态下，将表面保护片用基材投入100℃的烘箱1分钟。然后，从烘箱的窗中以目视来确认表面保护片用基材的端部的上升，用尺子测定因卷曲而从初始位置上升的大小。通过本试验，对表面保护片用基材的卷曲抑制性以◎：低于2mm(卷曲抑制性优)、○：2mm以上且低于5mm(卷曲抑制性良)、×：5mm以上(卷曲抑制性差)的三阶段进行评价，其结果示于表2。对于确认到2mm以上的上升的例子，将卷曲的方向一并示于表2。
[残胶抑制性]
将表面保护片切成长70mm、宽50mm的尺寸，制成试验片。作为被粘物准备不锈钢板(SUS430No.4)，在其上压接上述经切割的试验片。上述压接通过使2kg的辊往返而进行。将其在70℃下保持1周之后，在23℃、50％RH环境下，使用高速剥离试验机，以剥离角度约180度、剥离速度30m/分钟的条件将试验片从被粘物剥离。此时，以目视观察被粘物表面与粘合剂层的界面的粘合剂的情况，对有无残胶以○：未确认到残胶、×：确认到残胶的2阶段进行评价。需要说明的是，对各例的表面保护片，使用3个试验片进行上述测定，只要其中有一个确认到残胶时就记为“×”。结果示于表2。
如表2所示，可明确：例1～10的表面保护片用基材即使在100℃的温度下保持1分钟也可抑制卷曲。尤其，对于例1～8的表面保护片用基材，发挥了进一步抑制卷曲的效果。另外可明确，例1～10的表面保护片的残胶可得到良好的抑制。
与此相对，例9～12的表面保护片用基材的上述卷曲抑制性的评价试验的结果为：分别向拉伸模量小的层发生卷曲。例13的表面保护片用基材虽然卷曲得到抑制，但使用该基材而成的表面保护片的残胶抑制性低。
以上详细说明了本发明的具体例，但这些仅仅是例示，并非对权利要求范围的限定。权利要求书中记载的技术包括对以上例示的具体例进行各种变形、变更的情况。
本申请基于2014年2月5日申请的日本特许出愿2014-020730号主张优先权，该申请的全部内容作为参考并入本说明书中。

Claims (10)

1.一种表面保护片用基材，其中，
所述基材包含多于该基材整体的50重量％的聚烯烃树脂，
所述基材包括作为构成该基材的第一面的树脂层的X层、以及作为构成该基材的第二面的树脂层的Y层，
构成所述X层的树脂组合物的拉伸模量(EX[MPa])为400MPa以上且750MPa以下，
构成所述Y层的树脂组合物的拉伸模量(EY[MPa])为400MPa以上且750MPa以下，
将所述X层的厚度设为tX[μm]、将所述Y层的厚度设为tY[μm]时满足下式：
0.5≤(tX×EX)/(tY×EY)≤1.5。
2.根据权利要求1所述的表面保护片用基材，其还满足下式：
3.5×103N/m≤(tX×EX)≤10×103N/m；以及
3.5×103N/m≤(tY×EY)≤10×103N/m。
3.根据权利要求1或2所述的表面保护片用基材，其中，所述X层的厚度(tX)与所述Y层的厚度(tY)之差为1μm以上且20μm以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的表面保护片用基材，其中，所述X层的厚度(tX)小于所述Y层的厚度(tY)。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的表面保护片用基材，其中，在所述X层与所述Y层之间具有中间层，
构成所述中间层的树脂组合物的拉伸模量比所述EX和所述EY的任一者都小。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的表面保护片用基材，其中，所述X层和所述Y层的至少一者包含直链状低密度聚乙烯。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的表面保护片用基材，其中所述基材的总厚低于60μm。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的表面保护片用基材，其中，所述X层的厚度(tX)与所述Y层的厚度(tY)的合计厚度为所述基材的总厚的35％以上且75％以下。
9.一种表面保护片，其包含权利要求1～8中任一项所述的表面保护片用基材、以及配置在该表面保护片用基材的一个表面上的粘合剂层。
10.根据权利要求9所述的表面保护片，其中，所述粘合剂层是通过包括如下工序的方法而形成的，所述工序为使包含溶剂或分散介质的粘合剂组合物在所述表面保护片用基材上干燥的工序。
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