TW201815837A - 難燃性偏光板及使用該偏光板之液晶顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

一種難燃性偏光板，係包含具有0.1~100μm的厚度之難燃性層及偏光元件，其中該難燃性層係含有：含有5~80質量%之具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑或不具有(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑、及不含有鹵素且不顯示難燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物之樹脂組成物的硬化物；或含有10~99.9質量%之具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑之樹脂組成物的硬化物。

Description

難燃性偏光板及使用該偏光板之液晶顯示裝置
本發明係有關於一種難燃性偏光板及使用該偏光板之液晶顯示裝置。
近年來，由於液晶顯示體的普及，光學薄膜係在工業上逐漸大量地生產且被使用。從手錶、電子式桌上計算機等小物件顯示體起始之液晶顯示體，亦逐漸地被使用在個人電腦、液晶電視、液晶投影機、進而在車載用儀表板、車載用中央控制板、車載用導航系統、抬頭顯示器(Head-Up Display)等作為車載用監控器。
以往的顯示器，因為其前提係在一般家庭作為能夠高畫質觀看的家電，而逐漸地開發進展，所以要求高亮度．高對比，但是近年來的動向，係逐漸要求在更嚴格的使用環境下賦予安全性、尤其是難燃性。就難燃性而言，係主要是要求因火焰或熱而「不燒焦的性能」、「不燃燒的性能」、及「即便燃燒亦熄滅的性能」之3種性能。特別是設想車載用模組在車內發生火災，為了抑制延燒和產生有毒氣體，係對車載用模組開始強烈地要求「不燃燒的 性能」及/或「即便燃燒亦熄滅的性能」。
過去的車載用模組，係設置有聚碳酸酯板、壓克力板、散熱框(Louver jig)等作為顯示器的前面板用以保護顯示器。另一方面，近年來，從賦予圖案設計性和觸控面板功能、確保車內空間確保之觀點而言，係逐漸地將如此的前面板等卸下而使顯示器在車內的內部裝飾表面突出。因此，顯示器被要求之難燃性係進一步提高。
液晶顯示體的構成要素之偏光板產生燃燒時，因為液晶監控器的顯示功能消失且無法顯示安全資訊等，所以危險性提高。因此，被貼合在顯示器的最表面之偏光板，亦被強烈地要求「不燃燒的性能」及/或「即便燃燒亦熄滅的性能」。又，同時，從家財的保險應用之觀點而言，亦有使用難燃性家電時，保險所需要的費用較低之情形，近年來，家電亦被要求難燃性。如此，家電及車載顯示器係被要求難燃性且偏光板亦被要求難燃性。
通常，偏光板係能夠藉由在使聚乙烯醇(以下亦稱為「PVA」)薄膜吸附作為二色性色素之碘或二色性染料且進行延伸加工而得到之偏光元件的兩面，層積接著三乙酸纖維素(以下亦稱為「TAC」)薄膜，而且進一步在TAC薄膜表面設置感壓性黏著層(以下亦稱為「PSA」)來製造。因為PVA、TAC、及PSA係與通常的塑膠和纖維素薄膜為同等成分，所以未具備車載用模組被要求之「不燃燒的性能」、「即便燃燒亦熄滅的性能」，不如說是具有延燒性。因此，要求一種使偏光板成為難燃性之技術。
賦予「不燃燒的性能」及/或「即便燃燒亦熄滅的性能」之所謂難燃性時，通常係使其含有難燃劑。例如已知通常TAC係含有磷酸三苯酯(以下亦稱為「TPP」)作為可塑劑。專利文獻1係記載藉由含有如此的磷系化合物而能夠賦予難燃性且已知應用在偏光板。
而且，作為對偏光板賦予難燃性之技術，在專利文獻2係記載一種使難燃性織布成為幾何圖案(geometric pattern)。又，專利文獻3係記載使感壓性接著劑之中含有至少10質量%的磷酸酯等不含鹵素的難燃劑之技術。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2004-352807號公報
[專利文獻2]日本特開6-130223號公報
[專利文獻3]日本特開2014-515049號公報
但是，即便如專利文獻1地含有TPP等磷系化合物，就車載用監控器和家電被要求的難燃性而言亦不充分。欲提高難燃性而增加TPP等磷系化合物的含量時，有透明性低落、或TPP在耐久性試驗析出之問題。而且亦有TPP會促進TAC腐蝕之報導。近年來，因為TPP在高溫高濕度的環境下會促進TAC產生分解，所以不含有 TPP之TAC正在普及中。這成為偏光板的難燃性進一步低落之主要原因。
如在專利文獻3所記載之使接著劑中含有磷酸酯時，受到磷酸的影響，在偏光板系中係成為酸性且產生TAC加速分解之問題。或是依照磷酸酯的濃度而致使接著劑或黏著劑的接著力低落且在顯示器產生剝離和發泡。而且，因磷酸酯析出而有白濁和薄膜的穿透率低落之問題。因此，專利文獻3的技術，使用於提升偏光板的難燃性，在實用面上為不適合。
又，構成偏光板之薄膜片數係一年一年地變多。例如具備具有寬頻帶消色性之相位差板的偏光板，係已知具有4分之1波長板、2分之1波長板，用以使該等層積之黏著層為必要的。而且，用以滿足表面傷痕的防止、抗反射用硬塗層(HC層)、抗反射層、或抗眩層等必要的功能之薄膜數目為必要的。層積之薄膜的片數増大，亦成為使偏光板的可燃性進一步増大之原因。由於積層數増大致使燃燒性逐漸提高的狀況之中，係進一步要求賦予難燃性。
因而，本發明之目的，係提供一種能夠實現難燃性較高、特別是「不燃燒的性能」及/或「即便燃燒亦熄滅的性能」之難燃性偏光板及使用該偏光板之液晶顯示裝置。
較佳是本發明，係具有較高的透明性、高偏光度、高溫或高溫高濕耐久性(即便在高溫或高溫高濕的 條件下長時間暴露，劣化亦較少)之至少1種。
為了解決上述課題，本發明者專心研討之結果，發現一種偏光板，其特徵在於在偏光元件之表層側設置有具有特定厚度之層，該層含有： 含有預定量之具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑或不具有(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑、及不含有鹵素且不顯示難燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物之樹脂組成物的硬化物；或 含有預定量之具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑之樹脂組成物的硬化物；該偏光板係能夠達成可實現透明性高且具有高的偏光度，即便在高溫．高溫高濕的條件下長時間暴露，劣化亦較少且難燃性高之「不燃燒的性能」、「即便燃燒亦熄滅的性能」，而完成了本發明。
而且，本發明者係發現具備含有5~99質量%之具有磷雜菲(phosphaphenanthrene)骨架的化合物及/或具有磷腈(phosphazene)骨架的化合物之層之偏光板，係能夠達成可實現透明性高且具有高的偏光度，即便在高溫．高溫高濕的條件下長時間暴露，劣化亦較少且難燃性高、特別是「不燃燒的性能」、「即便燃燒亦熄滅的性能」之偏光板，而完成了本發明。
亦即，本發明係有關以下的[X1]~[X10]。
[X1]一種難燃性偏光板，係包含具有0.1~100μm的厚度之 難燃性層及偏光元件，其中該難燃性層係含有：含有5~80質量%之具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑或不具有(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑、及不含有鹵素且不顯示難燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物之樹脂組成物的硬化物；或含有10~99.9質量%之具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑之樹脂組成物的硬化物。
[X2]如[X1]所述之難燃性偏光板，其中前述具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑及前述不具有(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑，係具有10-側氧基9-氧雜-10-磷雜菲骨架或磷腈骨架之化合物。
[X3]如[X2]所述之難燃性偏光板，其中前述具有10-側氧基9-氧雜-10-磷雜菲骨架之化合物，係式(1)表示之化合物： (式中，R1係(甲基)丙烯醯基或具有(甲基)丙烯醯基之取代基)。
[X4] 如[X2]所述之難燃性偏光板，其中前述具有磷腈骨架的化合物係具有1,3,5,2,4,6-三氮雜三磷雜苯骨架之化合物。
[X5]如[X4]所述之難燃性偏光板，其中前述具有1,3,5,2,4,6-三氮雜三磷雜苯骨架之化合物，係式(2)表示之化合物： (式中，R2至R7係各自獨立地表示(甲基)丙烯醯基或具有(甲基)丙烯醯基之取代基)。
[X6]如[X1]至[X5]項中任一項所述之難燃性偏光板，其中前述具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑係具有2個以上的(甲基)丙烯醯基，在前述樹脂組成物之前述具有2個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑對前述(甲基)丙烯酸酯化合物的質量比例為10：88至75：23。
[X7]如[X1]至[X6]項中任一項所述之難燃性偏光板，其中前述(甲基)丙烯酸酯化合物的全部或一部分係具有羥基且 在前述樹脂組成物中含有25~90質量%。
[X8]如[X1]至[X7]項中任一項所述之難燃性偏光板，其中前述難燃性層係選自由黏著層、接著層、硬塗層、及保護層所組成群組之層。
[X9]如[X1]至[X8]項中任一項所述之難燃性偏光板，其中前述難燃性層係設置在前述偏光元件的環境暴露面側及/或光源暴露面側。
[X10]一種液晶顯示裝置，係具備如[X1]至[X9]項中任一項所述之難燃性偏光板。
而且，本發明係有關於以下的[Y1]~[Y10]。
[Y1]一種難燃性偏光板，係包含具有0.1~100μm的厚度之難燃性層及偏光元件，其中該難燃性層係含有5~99質量%之具有磷雜菲骨架的化合物及/或具有磷腈骨架的化合物。
[Y2]如[Y1]所述之難燃性偏光板，其中前述難燃性層係含有5~80質量%之具有磷雜菲骨架的化合物及/或磷腈骨架之化合物、以及與前述具有磷雜菲骨架的化合物及前述具有磷腈骨架的化合物為不同之(甲基)丙烯酸酯化合物之樹脂組成物的硬化物；或含有10~99.9質量%之具備(甲基)丙烯醯基的具有磷雜菲骨架之化合物及/或具備(甲基)丙烯 醯基的具有磷腈骨架之化合物之樹脂組成物的硬化物。
[Y3]如[Y1]或[Y2]所述之難燃性偏光板，其中前述具有磷雜菲骨架的化合物為具有10-側氧基-9-氧雜-10-磷雜菲骨架的化合物。
[Y4]如[Y3]所述之難燃性偏光板，其中前述具有10-側氧基-9-氧雜-10-磷雜菲骨架的化合物係式(1)： (式中，R1係(甲基)丙烯醯基或具有(甲基)丙烯醯基之取代基)表示之化合物。
[Y5]如[Y1]或[Y2]所述之難燃性偏光板，其中前述具有磷腈骨架之化合物係具有1,3,5,2,4,6-三氮雜三磷雜苯骨架之化合物。
[Y6]如[Y5]所述之難燃性偏光板，其中前述具有1,3,5,2,4,6-三氮雜三磷雜苯骨架之化合物係式： (式中，R2至R7係各自獨立地為(甲基)丙烯醯基或具有其之取代基)表示之化合物。
[Y7]如[Y2]至[Y6]項中任一項所述之難燃性偏光板，其中前述(甲基)丙烯酸酯化合物的全部或一部分係具有羥基且在前述樹脂組成物中含有25~90質量%。
[Y8]如[Y1]至[Y7]項中任一項所述之難燃性偏光板，其中前述難燃性層係選自由黏著層、接著層、硬塗層、及保護層所組成群組之層。
[Y9]如[Y1]至[Y8]項中任一項所述之難燃性偏光板，其中前述難燃性層係設置在前述偏光元件的環境暴露面側及/或光源暴露面側。
[Y10]一種液晶顯示裝置，係具備如[Y1]至[Y9]項中任一項所述之難燃性偏光板。
本發明的難燃性偏光板及使用該偏光板之液晶顯示裝置，係具有較高的難燃性，能夠實現特別是「不燃燒的性能」(不燃性)及/或」「即便燃燒火焰亦消失之性能」(難延燒性)。
較佳是本發明係具有「較高的透明性」、「高偏光度」、及「高溫或高溫高濕耐久性」之至少1種性質。
<難燃性層>
在某態樣，使用在本發明之難燃性層(以下，亦稱為「FR層」(Flame Resistance層；耐燃層))，其特徵在於： 係難燃性層(A)或難燃性層(B)， 該難燃性層(A)係含有預定量之具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑或不具有(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑、及不含有鹵素且不顯示難燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物之樹脂組成物的硬化物； 而該難燃性層(B)係含有預定量之具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑之樹脂組成物的硬化物。
在某態樣，使用在本發明之難燃性層，其特徵在於：係含有具有磷雜菲骨架的化合物及/或具有磷腈骨架的化合物之難燃性層(C)。
本發明之難燃性偏光板，其特徵在於：係 包含選自難燃性層(A)、(B)、及(C)的至少1種，及偏光元件之難燃性偏光板。
以下，所謂「難燃性」之用語，係表示在一定速度以上不燃燒(不容易燃燒)、或是著火後的火焰產生滅火、或不擴大至一定範圍以上，例如滿足美國的汽車內裝材之燃燒性試驗FMVSS 302。「難燃劑」係用以賦予難燃性之化合物。
[難燃性層(A)]
難燃性層(A)係含有(a)預定量之具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑或不具有(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑、及(b)不含有鹵素且不顯示難燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物之樹脂組成物的硬化物之難燃性層。
(a)不含鹵素的難燃劑
不含鹵素的難燃劑，係具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑或不具有(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑。在本說明書，(甲基)丙烯醯基係表示丙烯醯基或甲基丙烯醯基。「不含鹵素」係表示不含有鹵素原子、例如，氟、氯、溴、及碘原子之化合物。不含鹵素的難燃劑在樹脂組成物中的含量為5~80質量%，以15~75質量%為佳，較佳為25~70質量%，特佳為35~65質量%。
不含鹵素的難燃劑，較佳是具有磷雜菲骨架或磷腈骨架的化合物。藉由使用該等不含鹵素的難燃劑，能夠顯著地改善難燃性的性能。而且，磷腈骨架為環 三磷腈骨架時，因為能夠特別地提升難燃性功能而更佳。具有磷雜菲骨架的化合物、具有磷腈骨架的化合物、及具有環三磷腈骨架的化合物，可單獨使用1種，亦可以任意比例混合2種以上而使用。
<磷雜菲化合物>
具有磷雜菲骨架的難燃劑，較佳是具有10-側氧基-9-氧雜-10-磷雜菲骨架的化合物。具有10-側氧基-9-氧雜-10-磷雜菲骨架的化合物係以式(1)： 表示的化合物為佳。
在式(1)，R1係較佳是選自由氫、以及未取代或具有取代基之碳數1~4的烷基或碳數1~4的烷氧基、未取代或具有取代基之苯基、未取代或具有取代基之萘基、未取代或具有取代基之苯氧基、具有取代基的醯胺基、具有芳基之碳數1~4的烷基或碳數1~4的烷氧基、具備具有取代基之碳數1~4的烷基之烷醚基、(甲基)丙烯醯基、及具有(甲基)丙烯醯基之取代基所組成群組。
碳數1~4的烷基及碳數1~4的烷氧基用的取代基，係例如選自由羥基、羧基、氰基、環氧丙基所組成群組。苯 基用的取代基，係例如選自由氰基、環氧丙基、羥基、及具有羥基之低級烷基所組成群組。萘基用的取代基，係例如選自由氰基、環氧丙基、羥基、具有羥基的低級烷基、具有環氧丙基的低級烷基、及(甲基)丙烯醯基所組成群組。苯氧基用的取代基，係例如選自由羥基、具有環氧丙基的低級烷基、(甲基)丙烯醯基、及氰基所組成群組。醯胺基用的取代基，係例如選自由羥基、環氧丙基、異三聚氰酸基所組成群組。「低級」係例如可為碳數1~4的直鏈或分枝鏈。取代基係不被該等限定。
具有丙烯醯基的取代基，較佳是以下的式： (n係表示1~4的整數，m係表示0或1)表示之取代基。具有甲基丙烯醯基的取代基，較佳是以下的式： (n係表示1~4的整數，m係表示0或1)表示之取代基。R1為(甲基)丙烯醯基或具有(甲基)丙烯醯基之取代基時，係強烈地顯現賦予難燃性之性能，而能夠實現製造具備高的難燃性且能夠維持與偏光元件單獨時大致同等的穿透率等 光學性能之偏光板。具體而言，設置有難燃性層之偏光板係即便與設置難燃性層之前的偏光板進行比較，不產生穿透率及偏光度等光學性能的低落等，而能夠實現良好的光學性能及優異的難燃性。
將式(1)表示之具有10-側氧基-9-氧雜-10-磷雜菲骨架的化合物之具體例(PP-1至PP-18)顯示在以下。
(M係表示Cu、Ag、或Sb) (n係表示1~4的整數)
<磷腈化合物>
具有磷腈骨架的化合物係以具有環三磷腈骨架的化合物為佳，較佳為具有1,3,5,2,4,6-三氮雜三磷雜苯骨架的化合物。具有1,3,5,2,4,6-三氮雜三磷雜苯骨架的化合物，係以式(2)： 表示之化合物為佳。
在式(2)，R2至R7係各自獨立地例如選自由氫、碳數1~4的烷氧基、未取代或具有取代基的苯基、未取代或具有取代基的苯氧基、(甲基)丙烯醯基、及具有(甲基)丙烯醯基之取代基所組成群組。苯基用的取代基係例如選自由氰基、環氧丙基、羥基、及具有羥基之烷基所組成群組。苯氧基用的取代基係例如選自由羥基、具有環氧丙基之低碳數烷基、(甲基)丙烯醯基、及氰基所組成群組，但是不被該等限定。R2至R7可相同亦可不同。R2至R7係各自獨立地選自由以下的取代基例S-1至取代基例S-4所組成群組為特別適合。又，具有(甲基)丙烯醯基之取代基時，該(甲基)丙烯醯基的取代位置係以位於末端為佳，但是亦可以取代基中的主鏈的側鏈之方式被取代。
(n係表示1~4的整數，m係表示0或1) (n係表示1~4的整數，m係表示0或1)。
R2至R7係各自獨立地為(甲基)丙烯醯基或具有(甲基)丙烯醯基之取代基，例如取代基例S-3或取代基例S-4時，能夠得到難燃性及硬度提升的難燃性層，具備該難燃性層之偏光板係具備高的難燃性，而且能夠實現與不具備難燃性層時大致同等的穿透率等光學性能。R2至R7可全部為(甲基)丙烯醯基或具有(甲基)丙烯醯基之取代基，亦可R2至R7之中1~5個為(甲基)丙烯醯基或具有(甲基)丙烯醯基之取代基。設置有該難燃性層之偏光板，相較於使用具有10-側氧基-9-氧雜-10-磷雜菲骨架的化合物時，係能夠實現更良好的光學性能及優異的難燃性。
(b)不含有鹵素且不顯示難燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物
在某態樣，(甲基)丙烯酸酯化合物係不含有鹵素且不顯示難燃性。作為(甲基)丙烯酸酯化合物，係能夠使用習知的光聚合型或熱硬化型等的(甲基)丙烯酸酯單體化合物。作為習知的(甲基)丙烯酸酯單體化合物，例如可舉出如在「紫外線硬化系統」(綜合技術中心發行、加藤清視著、p.259-303)所揭示之具有(甲基)丙烯醯基之化合物，但是不被該等限定。不含有鹵素且不顯示難燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物，可具有1個以上的(甲基)丙烯醯基，較佳是具有2~6個。藉由使樹脂組成物含有具有2個以上的(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物，能夠使難燃性層的物理強度進一步提升，硬度及密著性變為更良好且更充分地維持偏光板的耐久性。
作為具有不含有鹵素且不顯示難燃性的(甲基)丙烯酸酯基之化合物，可例示碳數1~4的(甲基)丙烯酸烷酯、聚(甲基)丙烯酸丙烯酸酯、較佳為具有新戊四醇骨架、新戊二醇骨架、三羥甲基丙烷骨架、雙酚A骨架、雙酚F骨架、二環戊二烯骨架、異三聚氰酸環之(甲基)丙烯酸酯化合物，特佳可舉出具有新戊四醇骨架、新戊二醇骨架、三羥甲基丙烷骨架、異三聚氰酸環之(甲基)丙烯酸酯化合物。(甲基)丙烯酸酯化合物係能夠單獨1種或組合2種以上而使用。
不含有鹵素且不顯示難燃性的(甲基)丙烯 酸酯化合物在樹脂組成物之含量的合計，係以20~95質量%為佳，較佳為25~95質量%。為了藉由難燃性層使其具有充分的物理強度，較佳是在樹脂組成物中含有30~95質量%之具有2個以上的(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物，較佳為40~95質量%，更佳為50~95質量%。而且為了具有充分穩定的硬度，來得到能夠提升偏光板的耐久性之難燃性層，較佳是在樹脂組成物中含有50~95質量%之具有3個以上的(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物，較佳為60~95質量%，更佳為70~95質量%。藉由使用含有30質量%以上之具有2個以上的丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯化合物之樹脂組成物，因為如通常被稱為硬塗層之層，係能夠得到在日本工業規格JIS K 5600-5-4所規定之具有表面硬度為H以上之層，乃是較佳。難燃性層的表面硬度係較佳為2H以上，特佳為3H以上。
而且，不含有鹵素且不顯示難燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物，係以在分子內具有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物為佳。藉由將具有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物混合在樹脂組成物，能夠使難燃性層與偏光元件的密著性進一步提升。特別是使用纖維素系薄膜、特別是三乙酸纖維素(TAC)和其它透明的乙酸纖維素系薄膜作為偏光元件的保護層時，因為能夠提高偏光元件的保護層與難燃性層之密著性，乃是特佳。具有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物之含量，係在樹脂組成物中例如為25~90質量%，以30~80質量%為佳，較佳為40~70質量%，更佳為45~65質量%。
作為在分子內具有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物，例如可舉出三羥甲基丙烷三環氧丙基醚與丙烯酸之反應生成物[DENACOL DA-321長瀬產業(股)製]、三甘油二丙烯酸酯[EPOXYESTER 80MFA共榮社油脂(股)製]、丙二醇二環氧丙基醚與丙烯酸之反應生成物[DENACOL DA-911長瀬產業(股)製]、鄰苯二甲酸二環氧丙基醚與丙烯酸之反應生成物[DENACOL DA-721長瀬產業(股)製]、新戊四醇三丙烯酸酯[KAYARAD PET-30日本化藥(股)製]、1,6-己二醇二環氧丙基醚與丙烯酸之反應生成物[KAYARAD R-167日本化藥(股)製]、甘油三環氧丙基醚與丙烯酸之反應生成物[DENACOL DA-314長瀬產業(股)製]、甘油二甲基丙烯酸酯[BLEMMER GMR日本油脂(股)製]、甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯[BLEMMER GAM日本油脂(股)製]、乙二醇二環氧丙基醚與(甲基)丙烯酸之反應生成物[DENACOL DM-811長瀬產業(股)製]、二乙二醇二環氧丙基醚與(甲基)丙烯酸之反應生成物[DENACOL DM-851長瀬產業(股)製]、雙酚A二環氧丙基醚與丙烯酸之反應生成物[KAYARAD R-115日本化藥(股)製]、硬脂酸改質新戊四醇二丙烯酸酯[ARONIX M-233東亞合成(股)製]、聚乙二醇/聚丁二醇甲基丙烯酸酯[BLEMMER PET系列日本油脂(股)製]、聚丙二醇甲基丙烯酸酯[BLEMMER PP-330、PP-500、PP-800日本油脂(股)製]、聚乙二醇甲基丙烯酸酯[BLEMMER PE-90、PE-200、PE-350日本油脂(股)製]、丙烯酸苯氧基羥基丙酯[ARONIX M-5700東亞合成(股)製]、 甲基丙烯酸2-羥基丙酯[GE-650三菱瓦斯(股)製]、丙烯酸2-羥基丙酯[HPA大阪有機(股)製]、甲基丙烯酸2-羥基乙酯[GE-610三菱瓦斯(股)製]、丙烯酸2-羥基乙酯[HEA大阪有機(股)製]、甘油甲基丙烯酸酯[BLEMMER GLM日本油脂(股)製]、丁基環氧丙基醚與丙烯酸之反應生成物[DENACOL DA-151長瀬產業(股)製]、丁二醇一丙烯酸酯[SR-676 SATOMER(股)製]等。較佳可舉出新戊四醇三丙烯酸酯、1,6-己二醇二環氧丙基醚與丙烯酸之反應生成物、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、雙酚A二環氧丙基醚與丙烯酸之反應生成物等，但是不被此限定。作為分子內具有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物，因為新戊四醇三丙烯酸酯(日本化藥(股)製KAYARAD PET-30)最能夠使偏光板的濕熱耐久性，乃是較佳。
具有(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑或不具有(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑、與不含有鹵素且不顯示難燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物之調配比例，係以5：95~80：20的質量比為佳。藉由調配比例為該範圍，具有難燃性之同時，具有能夠實現高的透明性與平滑製膜性之效果。特別是具有(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑係具有2個以上的(甲基)丙烯醯基時，上述調配比例為10：88~75：23的質量比時，因為高的難燃性之同時，能夠實現高硬度、密著性、及高的耐久性，乃是較佳。特別是25：73~68：30時，因為難燃性及透明性為特別高且耐久性提升，乃是較佳。
(c)其它成分
樹脂組成物，係能夠進一步含有聚合起始劑。聚合起始劑係依照上述具有(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑及不含有鹵素且不顯示難燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物等聚合性單體的種類而選擇，聚合性單體為紫外線硬化型時，係以紫外線聚合起始劑為佳。作為紫外線聚合起始劑，例如可舉出2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-嗎啉基丙烷-1(CIBA SPECIALTY CHEMICALS製IRGACURE 907)、1-羥基環己基苯基酮(CIBA SPECIALTY CHEMICALS製IRGACURE 184)、4-(2-羥乙氧基)-苯基(2-羥基-2-丙基)酮(CIBA SPECIALTY CHEMICALS製IRGACURE 2959)、1-(4-十二基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮(Merck製Darocur 953)、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮(Merck製Darocur 1116)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(CIBA SPECIALTY CHEMICALS製IRGACURE 1173)、二乙氧基苯乙酮等苯乙酮系化合物、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(CIBA SPECIALTY CHEMICALS製IRGACURE 651)等苯偶姻系化合物、苯甲醯基苯甲酸、苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯基酮、羥基二苯基酮、4-苯甲醯基4’-甲基二苯基硫醚、3,3’-二甲基4-甲氧基二苯基酮(日本化藥(股)製KAYACURE MBP)等二苯基酮系化合物、硫雜蒽酮(thioxanthone)、2-氯硫雜蒽酮(日本化藥(股)製KAYACURE CTX)、2-甲基硫雜蒽酮、2,4-二甲基硫雜蒽酮(日本化藥(股) 製KAYACURE RTX)、異丙基硫雜蒽酮、2,4-二氯硫雜蒽酮(日本化藥(股)製KAYACURE CTX)、2,4-二乙基硫雜蒽酮(日本化藥(股)製KAYACURE DETX)、2,4-二異丙基硫雜蒽酮(日本化藥(股)製KAYACURE DITX)等的硫雜蒽酮系化合物等。紫外線聚合起始劑係較佳為2-甲基1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-嗎啉基丙烷-1(CIBA SPECIALTY CHEMICALS製IRGACURE 907)、1-羥基環己基苯基酮(CIBA SPECIALTY CHEMICALS製IRGACURE 184)、或2,2-二甲氧基2-苯基苯乙酮(CIBA SPECIALTY CHEMICALS製IRGACURE 651)。該等光聚合起始劑係能夠單獨1種或以任意調配比例混合而使用。
將二苯基酮系化合物和硫雜蒽酮系化合物使用作為光聚合起始劑時，為了促進光聚合反應，亦能夠併用助劑。作為助劑，例如可舉出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、正丁胺、N-甲基二乙醇胺、甲基丙烯酸二乙基胺乙基酯、米其勒酮、4,4’-二乙胺基苯酚、4-二甲胺基苯甲酸乙酯、4-二甲胺基苯甲酸(正丁氧基)乙酯、4-二甲胺基苯甲酸異戊酯等胺系化合物。
前述光聚合起始劑及助劑的添加量，係在不引起偏光板的光學性能及難燃性低落之範圍使用為佳，相對於樹脂組成物中之(甲基)丙烯酸酯系單體100質量份，以0.5~12質量份為佳，較佳為2~10質量份。助劑係對光聚合起始劑，以添加0.5倍至2倍的質量為佳。
樹脂組成物亦可進一步含有調平劑。藉由 含有調平劑，在將樹脂組成物塗佈在基板之保護層或偏光元件上時，能夠改善在該基板上的沾濕性、及所形成的樹脂組成物層之表面性。作為調平劑的種類，能夠使用矽系、氟系、聚醚系、丙烯酸共聚物系、及鈦酸鹽系等各種的化合物。調平劑的添加量，係相對於樹脂組成物中的(甲基)丙烯酸酯系單體100質量份，以0.0001~10質量份為佳，較佳為0.1~5質量份左右。
樹脂組成物亦可進一步含有交聯劑。藉由含有交聯劑，能夠改善將樹脂組成物塗佈在基板且硬化後之與基板的密著性。作為交聯劑的種類，能夠使用異氰酸酯系、硼系、鈦酸鹽系等各種化合物。交聯劑的添加量，係相對於樹脂組成物中的(甲基)丙烯酸酯系單體100質量份，以0.0001~20質量份為佳，較佳為0.1~10質量份左右。
樹脂組成物中的聚合性單體為熱硬化型時，亦能夠使樹脂組成物進一步含有聚合起始劑、交聯劑及/或起始觸媒。作為交聯劑的種類，能夠使用異氰酸酯系、硼系、鈦酸鹽系等各種習知的化合物。交聯劑的添加量，係相對於樹脂組成物中的(甲基)丙烯酸酯系單體100質量份，以0.1~20質量份為佳，較佳為1~10質量份左右。
[難燃性層(B)]
難燃性層(B)係由預定量含有之具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑之樹脂組成物的硬化物所構成之難燃性層。具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑在樹脂組成物中的含量為10~99.9質量%，以 15~75質量%為佳，較佳為25~70質量%，特佳為35~65質量%。藉由具有(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑，能夠使難燃性層的性能提升且具備高的難燃性，而且能夠實現製造維持與偏光元件單獨大致同等的光學性能之偏光板。具體而言，設置有難燃性層之偏光板，係相較於設置難燃性層之前的偏光板，不引起穿透率及偏光度等光學性能的低落，而能夠實現良好的光學性能及優異的難燃性。
作為具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑，係能夠使用針對上述難燃性層(A)已說明之一部分的(甲基)丙烯酸酯之有機磷化合物，較佳為具有磷雜菲骨架或磷腈骨架的化合物。藉由使用該等不含鹵素的難燃劑，能夠顯著地改善難燃性層的性能。而且，磷腈骨架為環三磷腈骨架時，因為特別地能夠提升難燃性功能，乃是較佳。具有磷雜菲骨架的化合物、具有磷腈骨架的化合物、及具有環三磷腈骨架的化合物係可單獨使用1種，亦可以任意比例混合2種以上而使用。
<磷雜菲化合物>
具有磷雜菲骨架的難燃劑，係較佳是具有10-側氧基-9-氧雜-10-磷雜菲骨架的化合物。具有10-側氧基-9-氧雜-10-磷雜菲骨架的化合物係以式(1)： 表示的化合物為佳。
在式(1)，較佳是R1為(甲基)丙烯醯基或具有(甲基)丙烯醯基之取代基。(甲基)丙烯醯基的取代位置係以位於末端為佳，但是亦可在取代基的主鏈中的側鏈被取代。具有丙烯醯基之取代基係較佳是以下式： (n係表示1~4的整數，m係表示0或1)表示之取代基。具有甲基丙烯醯基之取代基係較佳是以下式： (n係表示1~4的整數，m係表示0或1)表示之取代基。
作為式(1)表示之化合物的具體例，可舉出化合物例PP-1至PP-18，較佳為化合物例PP-17及化合物例PP-18。
<磷腈化合物>
具有磷腈骨架的化合物，係以具有環三磷腈骨架的化合物為佳，較佳是具有1,3,5,2,4,6-三氮雜三磷雜苯骨架之化合物。具有1,3,5,2,4,6-三氮雜三磷雜苯骨架之化合物，係以式(2)： 表示之化合物為佳。
在式(2)，R2至R7係可相同亦可不同，各自獨立地例如為(甲基)丙烯醯基或具有(甲基)丙烯醯基之取代基。(甲基)丙烯醯基的取代位置係以位於末端為佳，以主鏈中的側鏈之方式被取代亦佳。以上述的取代基例S-1至S-4為佳，以取代基例S-3及取代基例S-4為特佳。
在某態樣，藉由使用具備(甲基)丙烯醯基之具有磷腈骨架的化合物，相對於使用具有10-側氧基-9-氧雜-10-磷雜菲骨架的化合物時，能夠達成更良好的光學性能及優異的難燃性。
難燃性層(B)之製造用的樹脂組成物，係能夠將聚合起始劑、助劑、交聯劑、及/或起始觸媒，以與針對難燃性層(A)之上述的相同物相同程度的含量進一步含 有。
難燃性層(A)及(B)、以及後述之(C)，係能夠兼備構成通常的偏光板之各式各樣的層之功能。例如，難燃性層亦能夠是通常被稱為硬塗層之層、或者亦能夠是在日本專利第3410835號公報及日本專利第3645005號公報等所記載之由含有丙烯酸系烷酯之單體組成物的(共)聚合物所構成之黏著層。藉由難燃性層係除了難燃性以外，亦能夠是兼備另外功能之層，能夠使構成偏光板之薄膜的積層片數減低且抑制起因於薄膜積層片數増加引起可燃性上升。
[難燃性層(C)]
難燃性層(C)係含有具有磷雜菲骨架的化合物及/或具有磷腈骨架的化合物之層。難燃性層係可為只具有對偏光板賦予難燃性的功能之層，或者亦可為兼備構成難燃性偏光板的任一層的功能之層。難燃性層係較佳是亦作為選自由黏著層、接著層、及硬塗層所組成群組之層的功能之層。難燃性層係除了難燃性以外，藉由能夠是兼備另外的功能之層，能夠使構成偏光板之薄膜的積層片數減低且抑制起因於薄膜的積層片數増加之可燃性上升。
難燃性層係亦作為構成偏光板之其它層、例如黏著層、接著層、或硬塗層等的功能之層時，係能夠藉由在用以製造該層而使用之含有基質的單體組成物之樹脂組成物，添加具有磷雜菲骨架的化合物及/或具有磷腈骨架的化合物來製造。藉此，能夠只追加較少的製造步驟而 能夠使偏光板具有優異的難燃性。作為使其含有具有磷雜菲骨架的化合物及/或磷腈骨架之樹脂組成物，係不損害偏光板的光學性能及難燃性時，能夠使用構成偏光板之各自的層之製造用習知的樹脂組成物，較佳是含有丙烯酸系單體之樹脂組成物。
以下，詳述難燃性層亦適合作為硬塗層之層之情況，及亦適合作為黏著層之層之情況。
適合(C1)硬塗層之情況
作為適合硬塗層之難燃性層，較佳是含有：至少含有5~80質量%之具有磷雜菲骨架的化合物及/或具有磷腈骨架的化合物、以及與前述具有磷雜菲骨架的化合物及前述具有磷腈骨架的化合物為不同之(甲基)丙烯酸酯化合物之樹脂組成物的硬化物；或至少含有10~99.9質量%之具備(甲基)丙烯醯基的具有磷雜菲骨架之化合物及/或具備(甲基)丙烯醯基的具有磷腈骨架之化合物之樹脂組成物的硬化物。樹脂組成物係能夠任意地進一步含有聚合起始劑、助劑、交聯劑、及調平劑等的其它成分。
(a)具有磷雜菲骨架的化合物及具有磷腈骨架的化合物
(a1)具有磷雜菲骨架的化合物
具有磷雜菲骨架的化合物，係較佳是在[難燃性層(A)]之(a)不含鹵素的難燃劑已說明之「具有磷雜菲骨架的化合物」。
(a2)具有磷腈骨架的化合物
為了使難燃性功能特別地提升，具有磷腈骨架的化合物，係較佳是在[難燃性層(A)]之(a)不含鹵素的難燃劑已說明之「具有磷腈骨架的化合物」。
以上具有磷雜菲骨架的化合物及/或具有磷腈骨架的化合物，可單獨使用1種，亦可以任意比例混合2種以上而使用。具有磷雜菲骨架的化合物及/或具有磷腈骨架的化合物係不具有(甲基)丙烯醯基時，具有磷雜菲骨架的化合物及/或具有磷腈骨架的化合物在樹脂組成物中的含量，係例如5~80質量%，以15~75質量%為佳，較佳為25~70質量%，更佳為35~70質量%。藉由將具有磷雜菲骨架的化合物及/或具有磷腈骨架的化合物的含量設為該範圍，在維持高的難燃性之同時，亦能夠具有賦予與基材的密著性、耐久性、較高的表面硬度之效果。
具有磷雜菲骨架的化合物及/或具有磷腈骨架的化合物係具有(甲基)丙烯醯基時，具有磷雜菲骨架的化合物及/或具有磷腈骨架的化合物在樹脂組成物中的含量，係例如10~99質量%，以15~80質量%為佳，較佳為25~70質量%，更佳為35~65質量%。藉由將具備(甲基)丙烯醯基的具有磷雜菲骨架之化合物及/或具有磷腈骨架的化合物的含量設為該範圍，在維持高的難燃性之同時，亦能夠具有賦予與基材的密著性、耐久性、柔軟性之效果。
(b)(甲基)丙烯酸酯化合物
(甲基)丙烯酸酯化合物，係與前述具有磷雜菲骨架的化合物及前述具有磷腈骨架的化合物為不同的化合物。能 夠使用在[難燃性層(A)]的(a)不含鹵素的難燃劑已說明之「不含有鹵素且不顯示難燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物」。
(甲基)丙烯酸酯化合物在樹脂組成物之含量的合計，係例如1~95質量%，以20~95質量%為佳，較佳為20~85質量%。為藉由難燃性層使其具有充分的物理強度，具有2個以上的(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物，較佳是在樹脂組成物中含有20~95質量%，較佳為30~85質量%，更佳為20~95質量%。為了得到具有更充分穩定的硬度且能夠使偏光板的耐久性提升之難燃性層，具有3個以上的(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物在樹脂組成物中，係以含有20~95質量%為佳，較佳為25~80質量%，更佳為35~65質量%。藉由使用含有30質量%以上之具有2個以上的丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯化合物之樹脂組成物，因為如通常被稱為硬塗層之層，係能夠得到在日本工業規格JIS K 5600-5-4所規定之具有表面硬度為H以上之層，乃是較佳。難燃性層的表面硬度係較佳為2H以上、特佳為3H以上。
而且，(甲基)丙烯酸酯化合物的一部分或全部，係以在分子內具有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物為佳。藉由將具有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物混合在樹脂組成物，能夠使難燃性層與偏光元件的密著性進一步提升。特別是使用纖維素系薄膜，特別是三乙酸纖維素(TAC)和其它透明的乙酸纖維素系薄膜作為偏光元件的保護層時，因為能夠提高偏光元件的保護層與難燃性層之密著 性，乃是特佳。具有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物之含量，係在樹脂組成物中例如為20~90質量%，以30~80質量%為佳，較佳為40~70質量%，更佳為45~65質量%。
作為分子內具有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物，例如可舉出在[難燃性層(A)]之(a)不含鹵素的難燃劑已說明之物。
具有磷雜菲骨架的化合物及/或具有磷腈骨架的化合物、與不含鹵素且不顯示難燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物之調配比例係以5：94~80：19的質量比為佳。藉由調配比例為該範圍，而具有使難燃性、硬度、及耐久性提升之效果。特別是具有磷雜菲骨架的化合物及/或具有磷腈骨架的化合物為具有2個以上的(甲基)丙烯醯基時，上述調配比例為10：88~75：28的質量比，因為能夠進一步提升難燃性且使硬度及耐久性進一步提升，乃是較佳。較佳為20：78~70：28，更佳為30：68~65：33，特佳為35：63~65：33。
(c)其它成分
樹脂組成物，係能夠進一步含有在[難燃性層(A)]之(a)不含鹵素的難燃劑已說明的聚合起始劑。
樹脂組成物，亦可進一步含有在[難燃性層(A)]之(a)不含鹵素的難燃劑已說明的調平劑。
樹脂組成物，亦能夠進一步含有在[難燃性層(A)]之(a)不含鹵素的難燃劑已說明的交聯劑。
樹脂組成物中的聚合性單體為熱硬化型 時，亦能夠在樹脂組成物進一步含有在[難燃性層(A)]之(a)不含鹵素的難燃劑已說明的聚合起始劑、交聯劑及/或起始觸媒。
作為難燃性層(A)、(B)、及(C)的形成方法，例如可舉出將樹脂組成物直接、或使用適當的溶劑將樹脂組成物稀釋而得到的塗佈液，塗佈在保護層或偏光元件，隨後藉由加熱等將溶劑除去、藉由加熱或紫外線使其硬化之方法。稀釋用溶劑，係只要樹脂組成物溶解性及塗佈時在基板上的沾濕性優異且不產生表面性低落者，就沒有特別限制。作為稀釋用溶劑，例如可舉出水，甲苯、二甲苯等芳香族烴類，茴香醚、二烷、四氫呋喃等醚類，甲基異丁基酮、甲基乙基酮、環己酮、環戊酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、3-己酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、2,6-二甲基4-庚酮等酮類，正丁醇、2-丁醇、環己醇、異丙醇等醇類，甲基賽路蘇、乙酸甲酯賽路蘇等賽路蘇類，乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸甲酯、丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、乙酸甲氧基乙酯、乙酸乙氧基乙酯等酯類，二甲基亞碸、乙腈、N,N-二甲基乙醯甲醯胺，但是不被該等限定。較佳是以甲苯、環戊酮、乙酸乙酯為良好。又，溶劑可單獨1種亦可為2種以上的混合物。在塗佈液之總固體成分的濃度，係依照溶劑溶解性、在塗佈對象亦即基板上的沾濕性、及塗佈後的厚度等而不同，以5~95質量%為佳，較佳是以10~80質量%左右為佳。
作為形成難燃性層之方法，可藉由塗佈而 將樹脂層設置在保護層、或保護膜、或偏光元件等層的基板上。亦可為預先塗佈在另外的薄膜，然後將硬化後的層轉印或層積至保護層或偏光元件等的基板之方法。亦可藉由直接塗佈在經吸附二色性色素及硼酸之聚乙烯醇系薄膜等的方法而設置層。或者，不僅是塗佈在保護層或經吸附二色性色素之聚乙烯醇系薄膜，亦可為預先塗佈在另外的薄膜，然後將硬化後的層轉印或層積至保護層或偏光元件等的基板或經吸附二色性色素之聚乙烯醇系薄膜。而且，在設置接著層之同時設置層之方法，其效率亦佳，進而接著層本身為樹脂組成物，係能夠最簡易地製造具有難燃性層之偏光板。塗佈方法係沒有特別限定、例如可舉出旋轉塗佈方式、繞線棒塗佈方式、凹版塗佈方式、微凹版塗佈方式、壓延塗佈方式、噴霧塗佈方式、液面彎曲型塗佈方式等等之方法。
使樹脂組成物硬化而得到之硬化層，較佳是藉由加熱或紫外線照射而充分地聚合且未反應分為極少。其程度係較佳是使硬化後的樹脂組成物中之未反應的丙烯酸酯化合物為0~5質量%，較佳為0~3質量%，更佳為0~1質量%。為了得到充分硬化後的硬化層，例如可舉出使塗佈後之樹脂組成物層的厚度最佳化、使所添加的光聚合起始劑種類和量最佳化、充分的加熱或照射紫外線、在氮等惰性氣體中進行等改變紫外線照射時的環境而使其硬化等。該等之中，因為樹脂層的厚度最佳化，係只有藉由改變樹脂濃度和樹脂塗佈量而能夠實施，乃是最簡易的。
使樹脂組成物硬化而得到的難燃性層之厚度為0.1~100μm，以0.5~10μm為佳，較佳為1~8μm，更佳為2~6μm。比100μm更厚時，因為殘留未反應單體増加且濕熱耐久性不充分，而且偏光板在乾熱耐久性試驗變紅而不佳。比0.1μm更薄的層時，相反地，無法達成提升濕熱耐久性。紫外線的照射量係依照丙烯酸酯化合物種類、光聚合起始劑種類及添加量、以及膜厚而異，例如以100~1500mJ/cm2左右為佳。
又，所得到的難燃性層，較佳是即便被鹼性溶液處理亦為透明。具體而言，係被pH11以上的鹼水溶液於40℃處理10分鐘以上之後，不產生白濁為指標之一。就該基準而言，將設置有紫外線硬化型樹脂組成物以5μm的厚度塗佈在聚對苯二甲酸乙二酯薄膜且硬化而成的層之薄膜，即便被pH11的水溶液於40℃處理10分鐘以上，在波長550nm之光線穿透率亦為85%以上為佳，以90%以上為較佳。而且，因為將使樹脂組成物硬化而得到的難燃性層，藉由使用鹼水溶液處理，使難燃性層成為親水性而與聚乙烯醇系薄膜之密著性提升，乃是較佳。作為此時的親水性之指標，將10μL的水滴下時的接觸角為60°以下，較佳為50°以下，更佳是40°以下為佳。將難燃性層貼合在偏光元件時，能夠適合使用在硬化後以鹼水溶液處理且在水或酸性水溶液進行中和處理，隨後乾燥處理而成之難燃性層。
(C2)適合於黏著層之情況
適合於黏著層之難燃性層，係能夠藉由使含有具有磷雜菲骨架的化合物、及/或具有磷腈骨架的化合物之黏著劑樹脂組成物聚合或共聚合來形成。在黏著劑樹脂組成物中、或使用其而得到的層中，含有5~80質量%之具有磷雜菲骨架的化合物、及/或具有磷腈骨架的化合物，係賦予難燃性之同時，亦透明性較高且能夠得到接著性，乃是較佳。藉由較佳為10~70質量%，更佳為12~50質量%，特佳為14~35質量%，因為在高度地保持難燃性之同時，亦維持高的耐久性，乃是較佳。
作為具有磷雜菲骨架的化合物及/或具有磷腈骨架的化合物，係能夠將針對適合於(C1)硬塗層時之與上述相同種類的化合物，以相同含量使其含有在黏著層用樹脂組成物(以下，亦稱為「黏著層用樹脂組成物」或「黏著劑樹脂組成物」)，或者亦可作為被黏著劑樹脂組成物含有之共聚合成分，使其含有具有磷雜菲骨架的(甲基)丙烯酸酯、或具有磷腈骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物。
黏著劑樹脂組成物係以(甲基)丙烯酸酯化合物，特別是將丙烯酸系烷酯作為黏著賦予劑而含有為佳。黏著劑樹脂組成物係除了丙烯酸系烷酯以外，亦能夠按照必要而含有具有羥基的聚合性單體、具有醯胺基的聚合性單體、具有羧基的聚合性單體、及/或不具有官能基之聚合性單體等進一步的單體成分。黏著劑樹脂組成物係較佳是至少含有2種以上的丙烯酸系烷酯，或至少含有1種以上的丙烯酸系丙烯酸酯及1種以上之進一步的單體成 分。
較佳的丙烯酸系烷酯係例如選自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、及(甲基)丙烯酸十二酯等(甲基)丙烯酸C1~12烷酯所組成群組之1種單獨或2種以上的組合。較佳是丙烯酸系烷酯係選自由(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、及(甲基)丙烯酸甲酯所組成群組之1種單獨或2種以上的組合。特別是丙烯酸系烷酯係選自由(甲基)丙烯酸正丁酯及(甲基)丙烯酸第三丁酯的組合、或(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、及(甲基)丙烯酸甲酯的組合時，因為耐久性特別良好，乃是較佳。在此所謂「(甲基)丙烯酸」，係意味著丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
黏著劑樹脂組成物中基於丙烯酸系烷酯之單體的含量，係以50~100質量%為佳，較佳為70~95質量%。藉由丙烯酸系烷酯的含量為50質量%以上，能夠提高磷雜菲骨架或是磷腈骨架之成分及/或其(甲基)丙烯酸酯化合物的溶解性且抑制該化合物的析出等引起穿透率低落。而且，即便被暴露在高溫、高濕度、強度高的光線，從黏著劑樹脂組成物所得到的黏著層亦不容易產生劣化、例如起因於產生發泡及微小缺點、磷雜菲骨架或是磷腈骨架之成分或/及其(甲基)丙烯酸酯化合物析出等之與玻璃、薄膜等的接著性低落及透明度低落，而且能夠減低設 置有該黏著層之光學薄膜產生變色、白濁、及物理破壞等的劣化。
作為被含有在黏著劑樹脂組成物之較佳具有羥基的聚合性單體，例如可舉出丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯等(甲基)丙烯酸羥基C1~5烷酯，二乙二醇一丙烯酸酯、及二乙二醇一甲基丙烯酸酯等二乙二醇(甲基)丙烯酸酯等，而且可舉出環氧丙基甲基丙烯酸酯及烯丙基環氧丙基醚等。具有羥基的聚合性單體在黏著劑樹脂組成物中的含量，係相對於丙烯酸系烷酯100質量份，以0.5~7質量份為佳，較佳為0.8~4.3質量份。藉由使其含有具有羥基的聚合性單體，能夠進一步提高從黏著劑樹脂組成物所得到的黏著層之透明性，而且進一步提高該黏著層及具備其之難燃性偏光板對於高溫、高濕度、及高強度的光照射之耐久性。
作為能夠使用在黏著劑樹脂組成物之較佳具有醯胺基的聚合性單體，例如可舉出N,N-二甲胺基丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、丙烯醯基嗎啉、N-異丙基丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺等丙烯醯胺系單體。具有醯胺基的聚合性單體在黏著劑樹脂組成物中的含量，係相對於丙烯酸系烷酯100質量份，以0.5~29質量份為佳，較佳為3~21質量份。藉由使其含有具有醯胺基的聚合性單體，能夠提高從黏著劑 樹脂組成物所得到的黏著層之透明性，且進一步提升該黏著層及具備其之難燃性偏光板對於高溫、高濕度、及高強度的光照射之耐久性。
作為在黏著劑樹脂組成物所含有之較佳具有羧基的聚合性單體，例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、及伊康酸等。具有羧基的聚合性單體，係與具有醯胺基的聚合性單體組合而被含有在單體組成物，因為不阻礙互相的相溶性且不使由黏著劑樹脂組成物所構成之黏著層的透明性低落，乃是較佳。在黏著用樹脂組成物之具有羧基的聚合性單體的含量，係相對於丙烯酸系烷酯100質量份，以0.5~7質量份為佳，較佳為1~4.3質量份。藉由在上述範圍含有具有羧基的聚合性單體，在抑制黏著層的穿透率低落之同時，能夠使紫外線吸收劑成為更高濃度，而且即便在高溫、高濕度、及高強度的光照射條件下，亦能夠抑制黏著層劣化，例如進一步提高長期間繼續抑制透明性及密著性低落之效果。
作為在黏著劑樹脂組成物所含有之較佳不具有官能基之聚合性單體，例如可舉出乙酸乙烯酯、丙烯腈、及苯乙烯等。不具有官能基之聚合.性單體在單體組成物中含量，係相對於丙烯酸系烷酯100質量份，以0~43質量份為佳。藉由含有不具有官能基之聚合性單體，而具有使黏著層的接著性提升、透明性的提升、在低溫和高溫的接著性之改良、及使塗佈時的面性提升等之效果。
黏著劑樹脂組成物係含有100質量份丙烯 酸系烷酯、0.5~7質量份之具有羥基的聚合性單體、0.5~29質量份之具有醯胺基的聚合性單體，因為能夠進一步提高難燃性偏光板的耐久性，乃是特佳。黏著劑樹脂組成物係藉由進一步含有0.5~7質量份之具有羧基的聚合性單體，即便使磷雜菲化合物及/或磷腈化合物成為較高濃度，亦能夠抑制黏著層的穿透率低落，而且能夠得到可形成即便在高溫、高濕度、及高強度的光照射條件下，亦能夠抑制劣化、例如長期間繼續進一步抑制例如透明性及密著性的低落之黏著劑樹脂組成物。
作為在黏著劑樹脂組成物所含有的單體成分，亦可使用含有在日本專利第3410835號公報及日本專利第3645005號公報等所記載的丙烯酸系烷酯之單體組成物。
黏著層係能夠藉由將黏著劑樹脂組成物溶解在有機溶劑，藉由通常的方法使自由基在有機溶劑中共聚合來製造。作為在聚合所使用的有機溶劑，例如可舉出甲苯及二甲苯等芳香族烴類，乙酸乙酯、及乙酸丁酯等酯類，正丙醇及異丙醇等脂肪族醇類，以及甲基乙基酮及甲基異丁基酮等酮類等。作為在自由基聚合所使用的聚合觸媒，例如可舉出通常的聚合觸媒之偶氮雙異丁腈、過氧化苯甲醯、過氧化二-第三丁基、及異丙苯過氧化氫等。
從黏著劑樹脂組成物所得到的共聚物、或是其組成物，係含有基於在黏著劑樹脂組成物所含有的各單體之單體單元，各單體單元的含量，係對應在單體組成 物之各單體的含量。因而，丙烯酸共聚合樹脂係較佳是含有50~100質量%之基於丙烯酸系烷酯的單體單元，而且相對於基於丙烯酸系烷酯之單體單元100質量份，任意選擇地進一步含有較佳是0.5~7質量份之基於具有羥基的聚合性單體之單體單元、較佳是0.5~29質量份之基於具有醯胺基的聚合性單體之單體單元、較佳是0.5~7質量份之基於具有羧基的聚合性單體之單體單元、及/或較佳是0~43質量份之基於不具有官能基的聚合性單體之單體單元。
黏著劑樹脂組成物的硬化物之玻璃轉移溫度(以下，略記為Tg)為-20℃以下，較佳為-30℃~-60℃為佳，又，重量平均分子量為500,000~2,000,000，較佳為700,000~1,600,000。Tg大於-20℃時，有黏著力缺乏且耐久性差之情形。又，重量平均分子量未達500,000時，有耐熱性不足之可能性，超過2,000,000時，有密著性不足之傾向且有容易產生剝離等之情況。
<膜厚>
難燃性層的膜厚為0.1~100μm之間時，雖然可發揮難燃性，但是硬塗層時，係例如為0.5~20μm，較佳為0.5~15μm，更佳是以1~10μm為良好。黏著層時，係例如為5~100μm，以8~50μm為佳，較佳為10~40μm，最較佳是以15~30μm為良好。在黏著層，亦能夠將如此具有難燃性之層與其它的黏著層層積，或進一步層積具有難燃性之層，雖為多層但是使用作為一黏著層。
<難燃性偏光板>
難燃性層係設置作為偏光板的任一層均可顯現難燃性，但是特別是在偏光元件之表層側，例如設置在表面之層、接著層、或黏著層的任一層，特別是設置在表層之層係因為不僅是能夠賦予「不容易燃燒」，而且能夠賦予「不燃燒的」性能，不僅是保護偏光元件且維持其光學特性，而且作為偏光板不從表層燃燒，乃是較佳。
難燃性偏光板，係具備偏光元件，及設置在偏光元件的一面或兩面之難燃性層。難燃性偏光板係任意地具備保護層、感壓性黏著層、相位差膜、黏著層、表面傷痕防止層、抗眩層等進一步的層。保護層、感壓性黏著層、及相位差膜等進一步的層亦可配置在偏光元件與難燃性層之間。
在某態樣，作為難燃性層，係使用上述的難燃性層(A)、(B)、或(C)。難燃性層係設置在偏光元件的兩面時，某態樣的難燃性層係在一面，亦可在另一面設置另外態樣的難燃性層。
作為偏光元件，能夠使用通常被使用者，較佳是能夠使用易燃性的偏光元件。偏光元件係例如藉由使由聚乙烯醇、聚乙烯基甲縮醛、聚乙烯基縮醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物等聚乙烯醇系樹脂所形成的薄膜含浸碘、二色性染料等二色性色素，而且將硼酸等作為交聯劑且其延伸，來賦予偏光性而成之薄膜。
此外，作為偏光元件，具體而言，可舉出在日本專利特開平8-190016號公報、特開平11-119023號 公報、特開平11-218611號公報、及日本專利第4360100號公報等所記載者。
而且，亦可舉出如日本專利第3001984號公報及日本專利第4269939號公報之使聚乙烯醇脫水反應且具有多烯構造之偏光元件；在樹脂基材上設置凹凸而成為偏光元件之記載於日本專利第4275691號公報及日本專利4275692號公報等之偏光元件。
較佳是在偏光元件的一面或兩面，進一步設置具有優異的透明性、機械強度、熱安定性、水分遮蔽性等之塑膠製薄膜作為保護層。作為具有優異的透明性、機械強度、熱安定性、水分遮蔽性等之塑膠，例如可舉出聚酯系樹脂、纖維素系樹脂、乙酸酯系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚烯烴系樹脂、及丙烯酸系樹脂等熱可塑性樹脂，以及丙烯酸系、胺甲酸酯系、丙烯酸胺甲酸酯系、環氧系、及矽酮系等熱硬化性樹脂及紫外線硬化性樹脂等。作為聚烯烴系樹脂，可為非晶性聚烯烴系樹脂且具有如降莰烯或多環狀降莰烯系單體的環狀聚烯烴的聚合單元之樹脂。又，在偏光元件的一面或兩面，係除了上述塑膠製薄膜以外，或者亦可設置纖維素系保護層代替上述塑膠製薄膜。作為纖維素系保護層，通常能夠使用纖維素系薄膜，特別是三乙酸纖維素。
難燃性偏光板，亦可進一步具備例如黏著層、接著層、表面傷痕防止層、抗眩層等硬塗層、及/或相 位差膜，作為該等層，能夠使用通常被使用者。例如，作為相位差膜，能夠適合使用藉由使由聚乙烯醇、聚碳酸酯、環烯烴等樹脂所製成之薄膜延伸，來賦予相位差性而成之物，此外亦可為塗佈有具有液晶性的物質之薄膜、具有該層之膜。在難燃性偏光板，相位差膜係以貼合在偏光元件或保護層等之上為佳。相位差膜亦可設置在難燃性層或感壓性黏著層等層上。又，黏著層係由通常的黏著劑、較佳為丙烯酸系黏著劑，例如在日本專利第3410835號公報及日本專利第3645005號公報等所記載的丙烯酸系烷酯單體所得到的丙烯酸(共)聚合樹脂、或矽酮系黏著劑所形成者。黏著層可以直接接觸偏光元件或相位差板之方式配置，亦可經由其它層而配置在偏光元件或相位差板上。黏著層係以設置在難燃性偏光板的一面側或兩面側的最外層為佳。
在難燃性偏光板，難燃性層係配置在任一位置均能夠賦予難燃性，難燃性層係較佳是經由任意地保護層(保護膜)及其它層而設置在偏光元件的環境暴露面側及/或光源暴露面側，此種層較佳是設置在偏光元件的環境暴露面側及光源暴露面側之雙方。又，難燃性層位置係以環境暴露面側及/或光源暴露面側的最外層為佳。環境暴露面或光源暴露面，其面係被直接暴露在如光、熱、濕度、衝撃、及火等外部重要因素之面。具體而言，在液晶顯示器，環境暴露面側係通常將偏光板貼合在液晶胞的兩面，在被貼合在液晶胞的觀察者側之偏光板，難燃性層係設置 在比偏光元件更靠近觀察者側，亦即，係表示以被配置在偏光元件的環境暴露面側之層的方式設置。藉由設置在環境暴露面側，被暴露在外光時，不僅是能夠抑制因產生熱而引起變色，而且即便產生火時亦能夠提供「不燃燒的」及「不容易燃燒」偏光板。光源暴露面側係將偏光板貼合在液晶胞的兩面時，係指在光源之側，俗稱背光側設置難燃性層，又，在將投影機等的強烈光線照射偏光板時，係指將難燃性層設置在被光線照射之側。特別是已知被投影機等的透鏡等聚光後的光照射時，或被強度強烈的光線照射時，依照其光線的強度而有成為高溫、進而燃燒且發展成為火災之情況。從如此的光源暴露面，係能夠防止由於光、熱、及火等的重要因素引起燃燒、或延燒之現象。
難燃性層係特別是被設置在環境暴露面側之層，例如為黏著層及/或硬塗層，因為不僅是「不容易燃燒」性能(難燃性)，而且能夠提升「不燃燒的」性能(不燃性)，乃是較佳。
作為難燃性偏光板之較佳具體的構成，例如可舉出FR層/保護層/偏光元件/保護層、FR層/保護層/偏光元件/保護層/FR層、FR層/偏光元件/FR層、FR層/保護層/偏光元件/保護層/相位差板/黏著層、FR層/保護層/偏光元件/保護層/PSA層/相位差板/FR層/黏著層、 FR層/保護層/偏光元件/保護層/FR層/PSA層/相位差板/黏著層、保護層/FR層/偏光元件/保護層/黏著層、FR層/保護層/偏光元件/保護層/PSA層/保護層/偏光元件/保護層/FR層、及FR層/保護層/偏光元件/保護層/FR層/PSA層/FR層/保護層/偏光元件/保護層/FR層等。
作為偏光板之較佳構成，可舉出FR層/保護層/偏光元件/保護層、FR層/保護層/偏光元件/保護層/FR層、FR層/保護層/偏光元件/保護層/相位差板/黏著層、FR層/保護層/偏光元件/保護層/PSA層/相位差板/FR層/黏著層、FR層/保護層/偏光元件/保護層/FR層/PSA層/相位差板/黏著層、FR層/保護層/偏光元件/保護層/PSA層/保護層/偏光元件/保護層/FR層、及FR層/保護層/偏光元件/保護層/FR層/PSA層/FR層/保護層/偏光元件/保護層/FR層。
偏光板的特佳構成係FR層/保護層/偏光元件/保護層/FR層、FR層/保護層/偏光元件/保護層/相位差板/FR層/黏著層、 FR層/保護層/偏光元件/保護層/FR層/PSA層/相位差板/黏著層、及FR層/保護層/偏光元件/保護層/FR層/PSA層/FR層/保護層/偏光元件/保護層/FR層，該等構成時，能夠使難燃性特別地提升。
通常，在偏光板表面，係除了硬塗層以外，亦有設置抗眩層(以下亦稱為「AG層」)、抗反射層(以下亦稱為「AR層」)、低反射層(以下亦稱為「LR層」)之情形。AG層係使偏光板的表面含有樹脂組成物及氧化矽、鋁、鈦等之無機填料，或是含有丙烯酸樹脂、聚苯乙烯等的有機填料等，藉由塗佈在薄膜表面或是基板表面而形成微細的凹凸用以防止眩光(Glare)之層。因為AG層係由填料與樹脂組成物的混合物所形成之層，藉由在樹脂組成物中含有不含鹵素的難燃劑、特別是具有磷雜菲骨架或具有磷腈骨架的化合物，亦能夠發揮強大的難燃性。AR層係由折射率不同的物質，具體而言係由氧化鈦、氧化鋅、酸化氧化矽、氧化鎂、氧化鋁等的多層膜所形成，藉由使低折射率層、及高折射率層層積，藉由以在各界面所產生的反射光為互相干渉之方式設計，用以防止在界面產生反射之層。該層係多半由2~4層所構成。LR層之目的係只有使界面的反射減低，而塗佈低折射率的材料(單層)來使反射率減低。但是，AR層及LR層之厚度係通常均為0.2μm以下，即便如此的0.2μm以下的層在偏光板的表面，亦不會對難燃性造成影響。因此，具便具有AR層及/或LR層， 亦能夠實現偏光板的難燃性。
本發明之難燃性偏光板，係能夠滿足美國的汽車內裝材之燃燒性試驗FMVSS 302，因而，能夠滿足汽車被要求取之內部裝飾的難燃性及難延燒性。在此，FMVSS(Federal Motor Vehicle Safety Standard；美國聯邦汽車安全基準)係美國運輸局(National Highway Traffic Safety Administration)所規定的規格。
具體而言，在FMVSS 302係將102mm×356mm的大小之試片在21℃、50%RH放置24小時後，將火焰高度設為38mm，在從端部中央起算19mm的位置使其接觸火焰15秒。要求其接觸火焰的燃燒速度必須為102mm/分鐘以下、或從燃燒時間計量線起算之燃燒距離必須為51mm以內且必須在60秒以內熄滅。
本發明之偏光板，係即便在與火焰接觸、高溫、高濕條件下，或長時間被暴露在高強度光線的條件下，亦能夠保持透明性及密著性且具有高耐久性。又，其難燃性的高度，係能夠滿足美國汽車內裝材的燃燒性試驗FMVSS 302，利用此種特性而在被要求難燃性和難延燒性之用途，具有高耐久性之可靠性較高的液晶顯示體用途為有用的，特別是在車輛用途、各種工業計器類、家庭用電化製品的顯示等為有用的。
[實施例]
以下，更具體地藉由實施例及比較例來說明本發明，但是本發明不被該等限定。
[實施例1]
(1)具有FR層的保護層(TAC)之製造
將40質量份新戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製、KAYARAD PET-30)、60質量份2,2,4,4,6,6-陸[2-(甲基丙烯醯氧基)乙氧基]-1,3,5,2,4,6-三氮雜三磷雜苯(出光石油化學公司製、PPZ單體)、5質量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製)、82質量份2-丁酮、18質量份環戊酮混合而調製樹脂組成物。將該樹脂組成物，使用桿塗佈器ROD#6(TESTER產業公司製)，以溶劑乾燥後的膜厚成為5μm的方式塗佈在膜厚60μm的三乙酸纖維素薄膜(TAC)(BRIGHT公司製、P980GL)，而且於70℃進行乾燥處理2分鐘。在空氣中使用高壓水銀燈(累計光量400mJ/cm2)對乾燥後的塗膜照射紫外線，製造FR層。製造2組具有該FR層之TAC。在使用氫氧化鈉調整成為pH11之水溶液，使具有所得到的FR層之TAC在該鹼水溶液中浸漬10分鐘，使TAC薄膜表面之水的接觸角從80.0°降低至52.3°。
(2)偏光元件的製造
將皂化度為99%以上之膜厚75μm的聚乙烯醇薄膜(KURARAY公司製、VF-PS#7500)，浸漬在40℃的溫水2分鐘進行膨潤處理。將膨潤處理後的薄膜，在日本專利特開平11-218611號公報的實施例1所記載之調配色素的45℃水溶液浸漬3分鐘進行染料的吸附。將吸附有染料之薄膜使用水洗淨，洗淨之後，使用含有2質量%的硼酸之40 ℃的水溶液進行處理1分鐘。將進行硼酸處理而得到的薄膜邊延伸5.0倍邊在含有硼酸3.0質量%之55℃的水溶液中進行處理5分鐘。在將該硼酸處理而得到的薄膜保持緊張狀態之同時，在30℃進行水洗處理15秒鐘。將所得到的薄膜立刻在70℃進行乾燥處理9分鐘，來得到膜厚28μm的偏光元件。
(3)偏光板的製造
將鹼處理後之2組具有FR層之TAC薄膜的TAC面，各自使用聚乙烯醇水溶液(聚乙烯醇(日本VAM & POVAL公司製、NH-26)4質量%的水溶液)而貼合在所得到的偏光元件之兩面，依照以下的順序：FR層/TAC/偏光元件/TAC/FR層，製造層積有該等要素之偏光板。
(4)透明性及偏光度的評價
測定與在「(2)偏光元件的製造」所製造之具有FR層之TAC貼合之前的偏光元件、及所得到的偏光板之單體穿透率及偏光度。單體穿透率、及偏光度係使用日本分光公司製V-7100而求取。偏光元件的單體穿透率為38.0%，偏光度係具有99.9%以上。偏光板係與偏光元件同樣地具有單體穿透率38.0%、偏光度99.9%以上。因此，具備具有FR層的TAC之偏光板，係顯示與偏光元件之穿透率沒有差異。
(5)難燃性試驗
將所得到的偏光板，依據美國聯邦汽車安全基準 FMVSS 302(Federal Motor Vehicle Safety Standard 302)的燃燒性試驗進行評價時，燃燒速度為102mm/分鐘以下，確認能夠得到滿足該基準之偏光板。
[實施例2]
與實施例1之(1)同樣地製造2組具有FR層的TAC。除了將色素的吸附時間從3分鐘變更成為1分30秒之點以外，係與實施例1之(2)同樣地進行製造2片偏光元件。將具有FR層之TAC的TAC面貼合在偏光元件的一面，而且將單獨的TAC貼合在偏光元件的另一面，來製造2組FR層/TAC/偏光元件/TAC。貼合係使用聚乙烯醇水溶液(聚乙烯醇4質量%的水溶液(日本VAM & POVAL公司製、NH-26))。使用黏著劑(日本化藥(股)製PTR-3000)將厚度22μm的黏著層設置在該2組之FR層/TAC/偏光元件/TAC的TAC面之間而將TAC面之間貼合，依照以下的順序：FR層/TAC/偏光元件/TAC/黏著層/TAC/偏光元件/TAC/FR層製造層積有該等要素之偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，在偏光元件的延伸方向之燃燒速度為71.9mm/分鐘，在偏光元件的非延伸方向之燃燒速度為39.7mm/分鐘，依據FMVSS所規定的燃燒速度為102mm/分鐘以下，確認能夠得到滿足該基準之偏光板。
[實施例3]
與實施例1之(1)同樣地製造4組具有FR層之TAC。 除了將色素的吸附時間從3分鐘變更成為1分30秒之點以外，係與實施例1之(2)同樣地進行製造2片偏光元件。
將2組具有FR層之TAC的TAC面各自與偏光元件的兩面貼合，來製造2組之FR層/TAC/偏光元件/TAC/FR層。貼合係使用聚乙烯醇水溶液(聚乙烯醇4質量%的水溶液(日本VAM & POVAL公司製、NH-26))。使用黏著劑(日本化藥(股)製PTR-3000)將厚度22μm的黏著層設置在該2組之FR層/TAC/偏光元件/TAC/FR層的FR層面之間而將FR層面之間貼合，依照以下的順序：FR層/TAC/偏光元件/TAC/FR層/黏著層/FR層/TAC/偏光元件/TAC/FR層製造層積有該等要素之偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，燃燒速度為102mm/分鐘以下，確認能夠得到滿足該基準之偏光板。
[實施例4]
除了在實施例2之製造具有FR層的TAC薄膜，作為樹脂組成物，係使用將新戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製KAYARAD PET-30)50質量份、50質量份不含鹵素且具有難燃性之2,2,4,4,6,6-陸[2-(甲基丙烯醯氧基)乙氧基]-1,3,5,2,4,6-三氮雜三磷雜苯、5質量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製)、82質量份2-丁酮、18質量份環戊酮混合而調製的樹脂組成物之點以外，係與實施例2同樣地進行而製造偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，燃燒速度為102mm/分鐘以下，確認能夠得到滿足該基準之偏光板。
[實施例5]
除了在實施例2之製造具有FR層的TAC薄膜，作為樹脂組成物，係使用將60質量份新戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製KAYARAD PET-30)、40質量份不含鹵素且具有難燃性之2,2,4,4,6,6-陸[2-(甲基丙烯醯氧基)乙氧基]-1,3,5,2,4,6-三氮雜三磷雜苯、5質量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製)、82質量份2-丁酮、18質量份環戊酮混合而調製的樹脂組成物之點以外，係與實施例2同樣地進行而製造偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，燃燒速度為102mm/分鐘以下，確認能夠得到滿足該基準之偏光板。
[實施例6]
除了在實施例2之製造具有FR層的TAC薄膜，作為樹脂組成物，係使用將80質量份新戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製KAYARAD PET-30)、20質量份2,2,4,4,6,6-陸[2-(甲基丙烯醯氧基)乙氧基]-1,3,5,2,4,6-三氮雜三磷雜苯、5質量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製)、82質量份2-丁酮、18質量份環戊酮混合而調製的樹脂組成物之點以外，係與實施例2同樣地進行而製造偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，燃燒速度為102mm/分鐘以下，確認能夠得到滿足該基準之偏光板。
[實施例7]
除了在實施例2之製造具有FR層的TAC薄膜，作為樹脂組成物，係使用將25質量份新戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製KAYARAD PET-30)、75質量份2,2,4,4,6,6-陸[2-(甲基丙烯醯氧基)乙氧基]-1,3,5,2,4,6-三氮雜三磷雜苯、5質量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製)、82質量份2-丁酮、18質量份環戊酮混合而調製的樹脂組成物之點以外，係與實施例2同樣地進行而製造偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，燃燒速度為102mm/分鐘以下，確認能夠得到滿足該基準之偏光板。
[實施例8]
除了在實施例2之製造具有FR層的TAC薄膜，作為樹脂組成物，係使用將60質量份新戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製KAYARAD PET-30)、40質量份2,2,4,4,6,6-陸(苯氧基)-1,3,5,2,4,6-三氮雜三磷雜苯(大塚化學股份公司製SPS-100)、5質量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製)、82質量份2-丁酮、18質量份環戊酮混合而調製的樹脂組成物之點以外，係同樣地進行而製造偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，燃燒速度為102mm/分鐘以下，確認能夠得到滿足該基準之偏光板。
[實施例9]
除了在實施例2之製造具有FR層的TAC薄膜，作為樹脂組成物，係使用將60質量份新戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製KAYARAD PET-30)、40質量份具有難燃性之化合物例PP-18(日本化藥(股)製FRM-1000)、5質量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製)、82質量份2-丁酮、18質量份環戊酮混合而調製的樹脂組成物之點以外，係同樣地進行而製造偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，燃燒速度為102mm/分鐘以下，確認能夠得到滿足該基準之偏光板。
[實施例10]
除了在實施例2之製造具有FR層的TAC薄膜，作為樹脂組成物，係使用將55質量份新戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製KAYARAD PET-30)、45質量份具有難燃性之化合物例PP-18(日本化藥(股)製FRM-1000)、5質量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製)、82質量份2-丁酮、18質量份環戊酮混合而調製的樹脂組成物之點以外，係同樣地進行而製造偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，燃燒速度為102mm/分鐘以下，確認能夠得到 滿足該基準之偏光板。
[實施例11]
除了在實施例2之製造具有FR層的TAC薄膜，作為樹脂組成物，係使用將70質量份新戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製KAYARAD PET-30)、35質量份化合物例PP-1(三光公司製)、5質量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製)、82質量份2-丁酮、18質量份環戊酮混合而調製的樹脂組成物之點以外，係同樣地進行而製造偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，燃燒速度為102mm/分鐘以下，確認能夠得到滿足該基準之偏光板。
[實施例12]
除了在實施例1之製造具有FR層的TAC薄膜，除了使溶劑乾燥後FR層的膜厚成為2μm代替5μm之點以外，係與實施例1同樣地進行而製造偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，燃燒速度為102mm/分鐘以下，確認能夠得到滿足該基準之偏光板。
[實施例13]
將丙烯酸正丁酯83質量份、丙烯酸2-羥基乙酯1質量份、及N,N-二甲基丙烯醯胺12質量份溶解在乙酸乙酯185質量份，添加偶氮雙異丁腈0.05質量份且在70℃使其反應5小時而得到丙烯酸共聚合樹脂(重量平均分子量： 1,3500,000，Tg：-37℃)。其次，在使用乙酸乙酯以樹脂分成為20質量%的方式調製而成之丙烯酸共聚合樹脂溶液(黏度2,000cps/25℃)，調製相對於該丙烯酸共聚合樹脂溶液的樹脂固體成分100質量份，甲苯二異氰酸酯(3莫耳)的三羥甲基丙烷(1莫耳)加成物0.5質量份、γ-環氧丙氧基丙基甲氧基矽烷0.5質量份、及9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-過氧化物(三光股份公司製HCA)30質量份且攪拌而得到黏著劑樹脂組成物。製造2組將依照實施例1(2)而得到的偏光元件，以藉由2片TAC夾住的方式使用聚乙烯醇4質量%的水溶液貼合在而得到之TAC/偏光元件/TAC，而且將2組之TAC/偏光元件/TAC，藉由使用黏著劑樹脂組成物在其間設置厚度22μm的黏著層來貼合。其次，將使用黏著劑樹脂組成物而形成在離型膜上之厚度22μm的黏著層貼附在所得到的積層體之一方的TAC面上，依照以下的順序：TAC/偏光元件/TAC/含有磷雜菲化合物的黏著層/TAC/偏光元件/TAC/含有磷雜菲化合物的黏著層/離型膜製造層積有該等要素之偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，確認能夠得到滿足該基準之偏光板。
[實施例14]
除了使用環狀苯氧基磷腈(大塚化學股份公司製SPE-100)20質量份代替9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-過 氧化物(三光股份公司製HCA)30質量份之點以外，係與實施例13同樣地進行而製造偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，確認能夠得到滿足該基準之偏光板。
[實施例15]
除了使用環狀苯氧基磷腈(大塚化學股份公司製SPE-100)40質量份代替9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-過氧化物(三光股份公司製HCA)30質量份之點以外，係與實施例13同樣地進行而製造偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，確認能夠得到滿足該基準之偏光板。
[實施例16]
將丙烯酸正丁酯83質量份、丙烯酸2-羥基乙酯1質量份、及N,N-二甲基丙烯醯胺12質量份、六(甲基丙烯醯氧基伸乙基二氧基)環三磷腈(出光石油化學公司製PPZ單體)8質量份溶解在乙酸乙酯185質量份，添加偶氮雙異丁腈0.05質量份且在70℃使其反應5小時而得到丙烯酸共聚合樹脂(重量平均分子量：1,3500,000，Tg：-37℃)。而且，在使用乙酸乙酯以樹脂分成為20質量%的方式調製而成之丙烯酸共聚合樹脂溶液(黏度2,000cps/25℃)，調製相對於該丙烯酸共聚合樹脂溶液的樹脂固體成分100質量份，甲苯二異氰酸酯(3莫耳)的三羥甲基丙烷(1莫耳)加成物0.5質量份、γ-環氧丙氧基丙基甲氧基矽烷0.5質量份、及9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-過氧化物(三光股份公司製 HCA)30質量份且攪拌而得到黏著劑樹脂組成物。製造2組將依照實施例1(2)而得到的偏光元件，以藉由2片TAC夾住的方式使用聚乙烯醇4質量%的水溶液貼合在而得到之TAC/偏光元件/TAC，而且將2組之TAC/偏光元件/TAC，藉由使用黏著劑樹脂組成物在其間設置厚度22μm的黏著層來貼合。其次，將使用黏著劑樹脂組成物而形成在離型膜上之厚度22μm的黏著層貼附在所得到的積層體之一方的TAC面上，依照以下的順序：TAC/偏光元件/TAC/含有磷腈化合物的黏著層/TAC/偏光元件/TAC/含有磷腈化合物的黏著層/離型膜製造層積有該等要素之偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，確認能夠得到滿足該基準之偏光板。
[實施例17]
除了在實施例2之製造具有FR層的TAC薄膜，作為樹脂組成物，係使用將95質量份具有難燃性之2,2,4,4,6,6-陸[2-(甲基丙烯醯氧基)乙氧基]-1,3,5,2,4,6-三氮雜三磷雜苯(出光石油化學公司製、PPZ單體)、5質量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製)、82質量份2-丁酮、18質量份環戊酮混合而調製的樹脂組成物之點以外，係同樣地進行而製造偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，燃燒速度為102mm/分鐘以下，確認能夠得到滿足該基準之偏光板。
[比較例1]
除了在實施例1之製造具有FR層的TAC薄膜，作為樹脂組成物，係使用將100質量份新戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製KAYARAD PET-30)、5質量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製)、82質量份2-丁酮、18質量份環戊酮混合而調製之不含有不含鹵素的難燃劑之樹脂組成物且在與FR層同樣的條件下製造HC層之點以外，係與實施例1同樣地進行，依照以下的順序：HC層/TAC/偏光元件/TAC/HC層製造層積有該等要素之偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，延伸方向的燃燒速度為127.1mm/分鐘，不滿足燃燒速度102mm/分鐘以下之基準。
[比較例2]
除了在實施例2之製造具有FR層的TAC薄膜，作為樹脂組成物，係使用將100質量份新戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製KAYARAD PET-30)、5質量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製)、82質量份2-丁酮、18質量份環戊酮混合而調製之不含有不含鹵素的難燃劑之樹脂組成物且在與FR層同樣的條件下製造HC層之點以外，係與實施例2同樣地進行，依照以下的順序：HC層/TAC/偏光元件/TAC/黏著層/TAC/偏光元件/TAC/HC層製造層積有該等要素之偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，延伸方向的燃燒速度為123.9mm/分鐘，不滿足燃燒速度102mm/分鐘以下之基準。
[比較例3]
除了在實施例1之製造具有FR層的TAC薄膜，使溶劑乾燥後的FR層之膜厚成為0.09μm代替5μm之點以外，係同樣地進行而製造偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，不滿足燃燒速度102mm/分鐘以下之基準。
[比較例4]
除了使用不具有FR層之TAC薄膜代替具有FR層之TAC薄膜之點以外，係與實施例1同樣地進行，依照以下的順序：TAC/偏光元件/TAC製造層積有該等要素之偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，不滿足燃燒速度102mm/分鐘以下之基準。
[比較例5]
除了在黏著劑樹脂組成物的製造，不調配9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-過氧化物(三光股份公司製HCA)之點以外，係與實施例13同樣地進行而製造偏光板。
將所得到的偏光板應用在FMVSS 302的燃燒性試驗時，不滿足燃燒速度102mm/分鐘以下之基準。
從以上的實施例1~17及比較例1~5之結果 能夠得知，本發明之難燃性層係不使偏光元件的穿透率和偏光度降低且具有高的難燃性，而顯示能夠得到滿足美國的安全規格的FMVSS 302之偏光板。藉由將本發明之具有難燃性層的偏光板應用在車載監控器或是車載內部裝飾，在具有明亮且高的偏光性能之同時，亦具有優異的難燃性而能夠對運轉者或是同乘者提供安全。而且，近年來就保險應用的項目而言，被要求難燃性和低燃燒性時，本發明之難燃性層係能夠使各種工業計器類、家庭用電化製品的液晶顯示裝置在長期間繼續提升耐久性及可靠性。

Claims (10)

  1. 一種難燃性偏光板，係包含具有0.1至100μm的厚度之難燃性層及偏光元件，其中該難燃性層係含有：含有5至80質量%之具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑或不具有(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑、及不含有鹵素且不顯示難燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物之樹脂組成物的硬化物；或含有10至99.9質量%之具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑之樹脂組成物的硬化物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之難燃性偏光板，其中前述具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑及前述不具有(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑，係具有10-側氧基-9-氧雜-10-磷雜菲骨架或磷腈骨架之化合物。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之難燃性偏光板，其中前述具有10-側氧基-9-氧雜-10-磷雜菲骨架之化合物，係式(1)表示之化合物： 式中，R 1係(甲基)丙烯醯基或具有(甲基)丙烯醯基之取 代基。
  4. 如申請專利範圍第2項所述之難燃性偏光板，其中前述具有磷腈骨架的化合物係具有1,3,5,2,4,6-三氮雜三磷雜苯骨架之化合物。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之難燃性偏光板，其中前述具有1,3,5,2,4,6-三氮雜三磷雜苯骨架之化合物，係式(2)表示之化合物： 式中，R 2至R 7係各自獨立地表示(甲基)丙烯醯基或具有(甲基)丙烯醯基之取代基。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之難燃性偏光板，其中前述具有1個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑係具有2個以上的(甲基)丙烯醯基，在前述樹脂組成物之前述具有2個以上的(甲基)丙烯醯基之不含鹵素的難燃劑對前述(甲基)丙烯酸酯化合物的質量比例為10：88至75：23。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之難燃性偏光板，其中前述(甲基)丙烯酸酯化合物的全部或一部分係具有羥基且在前述樹脂組成物中含有25至90質量 %。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之難燃性偏光板，其中前述難燃性層係選自由黏著層、接著層、硬塗層、及保護層所組成群組之層。
  9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項所述之難燃性偏光板，其中前述難燃性層係設置在前述偏光元件的環境暴露面側及/或光源暴露面側。
  10. 一種液晶顯示裝置，係具備如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之難燃性偏光板。
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