JP2013182070A - 偏光子保護用フィルム及び偏光板 - Google Patents

偏光子保護用フィルム及び偏光板 Download PDF

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Abstract

【課題】複屈折が小さく、透明性及び低透湿性に優れ、吸湿変形が抑制された偏光子保護用フィルム並びに偏光板の提供。
【解決手段】本発明の偏光子保護用フィルムは、透明な成形品を与える熱可塑性樹脂と、体積平均粒子径が50〜500nmのゴム質重合体(ジエン系ゴム質重合体等)の存在下に、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含む重合性不飽和単量体を重合して得られた微粒子とを含有し、熱可塑性樹脂の屈折率と、微粒子の屈折率との差が0.02以下である。本発明の偏光板1は、偏光子5の少なくとも1面側に、偏光子保護用フィルム3が配設されている。
【選択図】図1

Description

本発明は、複屈折が小さく、透明性及び低透湿性に優れ、吸湿変形が抑制された偏光子保護用フィルム、並びに、この偏光子保護用フィルムを備える偏光板に関する。
近年、薄型、軽量であり、消費電力が小さいことから、液晶表示装置(LCD)が広く使用されている。そして、液晶表示素子の応用分野は、電卓、時計等の小型品から、自動車用計器、PC用モニタ、テレビ等といった大型品に至るまで拡大されつつある。液晶表示装置に配置される一般的な液晶表示素子は、図2に示すように、一対の透明ガラス層により液晶層が挟持された液晶セル(7)と、偏光能を有する偏光子(5A,5B)の両面に偏光子保護用フィルムが貼り合わせた偏光板(1A,1B)とを備え、液晶セル(7)が、図示していない接着剤層を介して偏光板(1A,1B)によって上下から挟持された構造を有している。このように、偏光子(5A,5B)は、強度の向上と取扱いの容易化の観点から偏光子保護用フィルム(3A,3C,3E,3G)によって保護されている。
偏光子保護用フィルムとしては、直交する3次元軸方向の少なくとも2軸方向の屈折率に差がある現象をいう複屈折が小さく、透明性に優れるトリアセチルセルロース(以下、「TAC」ということがある。)からなるフィルムが、広く用いられてきた。そして、このTACフィルムを用いた偏光板としては、ヨウ素等で着色したポリビニルアルコールフィルムからなる偏光子の両面にTACフィルムを貼り合わせたものが一般的である(特許文献1等参照)。
偏光子保護用フィルムとしてのTACフィルムの短所は、透湿性が高く、防湿性が低いということである。偏光子保護用フィルムの透湿性が高いと、耐湿熱性が低下し、偏光子において多ヨウ素イオンの解離、ヨウ素脱離等を招き、偏光性能が低下するだけでなく、偏光板に反りが発生する不具合がある。そこで、耐湿熱性の劣化を防止する技術が提案されているが、その多くはTACフィルムに疎水性の添加剤を添加する方法、TACに疎水性置換基を導入する方法である(特許文献2〜4参照)。しかしながら、TACフィルムを過度に疎水化すると、TACフィルムと偏光子との接着貼合に支障が生じてしまう。また、添加剤の中には複屈折を発現しやすいものが少なくないため、フィルムの複屈折が小さく維持されない問題や、高湿環境下において寸法変化を生じるという問題もある。
更に、TACフィルムは、複屈折を低減させるため、通常、塩化メチレンを溶媒とした溶液をキャスティング法に供して製造される。この方法では得られたフィルムから溶媒を完全に除去することは難しく、フィルムの製造時、あるいは、製造後において関係する作業員の健康への悪影響、地球環境への悪影響を引き起こす恐れがあるという問題がある。
また、TACフィルム以外では、熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる偏光子保護フィルムや、ジオール単位中の1〜80モル%が環状アセタール骨格を有するジオール単位とジカルボン酸単位で構成されたポリエステル樹脂からなる偏光板保護フィルムが知られている(特許文献5及び6参照)。
特開平7−218724号公報 特開2002−22956号公報 特開2002−146044号公報 特開2001−343528号公報 特開平5−212828号公報 特開2007−178997号公報
本発明の目的は、複屈折が小さく、透明性及び低透湿性に優れ、吸湿変形が抑制された偏光子保護用フィルム、並びに、この偏光子保護用フィルムを備え、画像表示装置の構成部材として好適な偏光板を提供することである。
本発明は、以下のとおりである。
1.透明な成形品を与える熱可塑性樹脂と、微粒子とを含有する偏光子保護用フィルムであって、
上記微粒子は、体積平均粒子径が50〜500nmのゴム質重合体(a1)の存在下に、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含む重合性不飽和単量体(a2)を重合して得られた微粒子であり、
上記熱可塑性樹脂の屈折率と、上記微粒子の屈折率との差が0.0200以下である偏光子保護用フィルム。
2.上記熱可塑性樹脂が、ゴム質重合体の非存在下に、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含む重合性不飽和単量体を重合して得られた、該(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を含む(メタ)アクリル系(共)重合体を含有する上記1に記載の偏光子保護用フィルム。
3.上記ゴム質重合体(a1)が、ジエン系ゴム質重合体、(メタ)アクリル系ゴム質重合体及びエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体から選ばれた少なくとも1種である上記1又は2に記載の偏光子保護用フィルム。
4.上記重合性不飽和単量体(a2)が、更に、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含む上記1乃至3のいずれか一項に記載の偏光子保護用フィルム。
5.上記重合性不飽和単量体(a2)を構成する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物の含有量が、それぞれ、40〜90質量%、5〜40質量%及び1〜30質量%(但し、これらの合計を100質量%とする)である上記4に記載の偏光子保護用フィルム。
6.上記微粒子の含有量が、上記熱可塑性樹脂100質量部に対して、5〜100質量部である上記1乃至5のいずれか一項に記載の偏光子保護用フィルム。
7.波長590nmの光を照射して測定された面内複屈折が0.0001以下である上記1乃至6のいずれか一項に記載の偏光子保護用フィルム。
8.全光線透過率が80%以上である上記1乃至7のいずれか一項に記載の偏光子保護用フィルム。
9.厚さが1〜1,000μmである上記1乃至8のいずれか一項に記載の偏光子保護用フィルム。
10.偏光子と、該偏光子の少なくとも1面側に配された、上記1乃至9のいずれか一項に記載の偏光子保護用フィルムと、を備える偏光板。
本発明において、「透明」とは、ISO 13468−1に準じて測定される全光線透過率が80%以上であること、所謂、光透過性を有することと定義する。
本発明において、「複屈折」は、温度23℃及び湿度50%RHの条件で、所定の厚さを有するフィルムに、590nmの波長の光を照射して測定された面内位相差(R0)を基に、下記式による面内△nの算出値によって評価される。「複屈折が小さい」(以下、「低複屈折性」という場合がある)とは、△nが0.00010以下であると定義する。
面内△n=R0/d
(R0:面内位相差(nm)、d:フィルムの厚さ(nm))
本発明において、「屈折率」は、ISO 489に準じて測定された値であり、2者を比較した場合の屈折率の差は、計算値の絶対値で評価される。
本発明において、「透湿度」は、JIS K7129Bに準じて、温度40℃、湿度90%RHで測定された値であり、「低透湿性」とは、透湿度が300g/(m・24hr)以下であることを意味する。
また、本発明において、「体積平均粒子径」は、測定試料の性状により、測定方法が異なり、微粒子が液体中に分散されている場合には光散乱法又はレーザー回折法により、微粒子が固体中に分散されている場合には、電子顕微鏡を用いた画像解析法により、測定された値である。
本発明の偏光子保護用フィルムによれば、複屈折が小さく、透明性(光透過性)及び低透湿性に優れ、吸湿変形が抑制されているので、LCD、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ等の画像表示装置の形成に用いられる偏光板の構成材料として好適である。TACフィルムは、厚さ方向の位相差を有しており、この位相差は、LCD等、特に大画面の画像表示装置、の視野角特性に悪影響を与えるが、本発明の偏光子保護用フィルムは、(メタ)アクリル系熱可塑性樹脂を主成分とするので、TACフィルムに比べて、優れた耐湿熱性及び光学特性を得ることができる。また、環境への塩素の影響がない。
また、本発明の偏光板は、低複屈折性、透明性(光透過性)及び低透湿性に優れた偏光子保護用フィルムを備えるので、画像表示装置における信頼性を得ることができる。
本発明の偏光板の一例を示す概略断面図である。 本発明の偏光板を備える画像表示装置における画像表示部(液晶表示素子)の一例を示す概略断面図である。
以下、本発明を詳しく説明する。
本明細書において、「(メタ)アクリル」は、アクリル及びメタクリルを、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートを、「(共)重合体」は、単独重合体及び共重合体を意味する。
本発明の偏光子保護用フィルムは、透明な成形品を与える熱可塑性樹脂(以下、「熱可塑性樹脂(B)」という)と、微粒子(以下、「微粒子(A)」ともいう)とを含有し、熱可塑性樹脂(B)を母相として、この母相の中に微粒子(A)が分散しているフィルムである。そして、微粒子(A)は、体積平均粒子径が50〜500nmのゴム質重合体(a1)の存在下に、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含む重合性不飽和単量体(a2)を重合して得られた微粒子であり、熱可塑性樹脂(B)の屈折率と、微粒子(A)の屈折率との差(絶対値)は0.0200以下である。
上記微粒子(A)は、具体的には、体積平均粒子径が50〜500nmのゴム質重合体(以下、「ゴム質重合体(a1)」という)の存在下に、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含む重合性不飽和単量体(以下、「重合性不飽和単量体(a2)」という)を重合すること(以下、「グラフト重合」という)により得られた樹脂組成物(以下、「ゴム強化樹脂」という)に含まれる、ゴム質重合体強化グラフト樹脂(以下、「グラフト樹脂」ともいう)からなる微粒子である。このグラフト樹脂は、重合性不飽和単量体(a2)に由来する構造単位を含む(共)重合体が、ゴム質重合体(a1)にグラフトしている樹脂であり、ゴム質重合体部と、重合性不飽和単量体(a2)に由来する構造単位を含む(共)重合体部とからなる。
尚、グラフト重合により得られたゴム強化樹脂は、通常、グラフト樹脂のほかに、ゴム質重合体(a1)にグラフトしていない、重合性不飽和単量体(a2)に由来する構造単位を含む(共)重合体(以下、「未グラフト重合体」という)を含むが、この未グラフト重合体は、微粒子(A)ではない。
従って、本発明の偏光子保護用フィルムが、グラフト重合により得られたゴム強化樹脂を含む原料組成物を用いて形成された場合には、熱可塑性樹脂(B)の一部として、上記未グラフト重合体が含まれる。
また、上記微粒子(A)は、グラフト樹脂の凝集物ではなく、好ましい大きさは、後述される。
上記微粒子(A)の形成に用いられるゴム質重合体(a1)は、25℃でゴム質であれば、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。また、このゴム質重合体(a1)は、架橋重合体であってもよいし、非架橋重合体であってもよい。
上記ゴム質重合体(a1)としては、ジエン系ゴム質重合体、(メタ)アクリル系ゴム質重合体、エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体、シリコーン系ゴム質重合体、シリコーン・アクリル複合ゴム質重合体等が挙げられる。これらは、単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明においては、フィルムの透明性及び耐衝撃性の観点から、ジエン系ゴム質重合体が好ましく、耐候性及び耐熱性の観点から、(メタ)アクリル系ゴム質重合体及びエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体が好ましい。
上記ジエン系ゴム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン等の単独重合体;スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン共重合体等のスチレン・ブタジエン系共重合体;スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・イソプレン共重合体等のスチレン・イソプレン系共重合体;天然ゴム等が挙げられる。これらの共重合体は、ブロック共重合体でもよいし、ランダム共重合体でもよい。また、これらの共重合体の水素添加物を用いることもできる。
また、上記の各共重合体は、更に、(メタ)アクリル酸アルキルエステル等のビニル系単量体に由来する構造単位を含むことができる。これらの共重合体を用いて得られた微粒子(A)を、熱可塑性樹脂(B)とともに併用すると、両者の屈折率の差をより小さくすることができる場合があり、透明性を向上させることができる。
上記ジエン系ゴム質重合体のゲル含率は、その種類に関わりなく、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上である。ゲル含量の高いジエン系ゴム質重合体を用いると、透明性、外観性、耐衝撃性等に優れたフィルムを得ることができる。
尚、上記ジエン系ゴム質重合体のゲル含率は、例えば、以下の方法により求めることができる。
まず、ジエン系ゴム質重合体1gをトルエン100ml中に投入し、室温にて48時間放置する。その後、100メッシュ篩を用いてろ過して不溶分と可溶分を含むろ液とに分離する。分離後、トルエン可溶分を含むろ液からトルエンを蒸留除去し、得られた固体を乾燥し、秤量する(質量をWtグラムとする。)。この秤量値から、ゲル含率は、下記式により算出される。
ゲル含率(質量%)=〔1(g)−Wt(g)〕×100
上記(メタ)アクリル系ゴム質重合体は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を含む重合体であり、単独重合体であってよいし、この構造単位を含む共重合体であってもよい。この共重合体は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を2種以上含む共重合体であってよいし、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位と、他のビニル系単量体に由来する構造単位とを含む共重合体であってもよい。更に、この(メタ)アクリル系ゴム質重合体は、架橋重合体であってよいし、非架橋重合体であってもよい。
上記(メタ)アクリル系ゴム質重合体を構成する、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位の形成に用いられる(メタ)アクリル酸アルキルエステル化合物としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸tert−ブチル、(メタ)アクリル酸sec−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは2つ以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、エステル部のアルキル基の炭素原子数が1〜14の化合物が好ましく、特に、アクリル酸n−ブチル及びアクリル酸2−エチルヘキシルが好ましい。
また、上記(メタ)アクリル系ゴム質重合体が共重合体である場合、他の構造単位の形成に用いられる化合物(ビニル系単量体)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを除く、炭素−炭素二重結合を1つ有する化合物、及び/又は、炭素−炭素二重結合を2つ以上有する化合物とすることができる。このような共重合体を用いた場合の微粒子(A)を、熱可塑性樹脂(B)とともに併用すると、両者の屈折率の差をより小さくすることができる場合があり、透明性を向上させることができる。
炭素−炭素二重結合を1つ有する化合物としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、アミド基含有不飽和化合物、アルキルビニルエーテル、塩化ビニリデン等が挙げられる。尚、これらの化合物は、単独で用いてよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、エチルスチレン、tert−ブチルスチレン、1,1−ジフェニルスチレン、N,N−ジエチル−p−アミノスチレン、N,N−ジエチル−p−アミノメチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、フルオロスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。
上記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
上記アミド基含有不飽和化合物としては、アクリルアミド、メタクリルアミド等が挙げられる。
上記アルキルビニルエーテルとしては、アルキル部を構成するアルキル基の炭素原子数が1〜6の化合物が挙げられる。
また、炭素−炭素二重結合を2つ以上有する化合物としては、2官能性芳香族ビニル化合物、2官能性(メタ)アクリル酸エステル、3官能性(メタ)アクリル酸エステル、4官能性(メタ)アクリル酸エステル、5官能性(メタ)アクリル酸エステル、6官能性(メタ)アクリル酸エステル、多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。尚、これらの化合物は、単独で用いてよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記2官能性芳香族ビニル化合物としては、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン等が挙げられる。
上記2官能性(メタ)アクリル酸エステルとしては、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、(メタ)アクリル酸アリル、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
上記3官能性(メタ)アクリル酸エステルとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等が挙げられる。
上記4官能性(メタ)アクリル酸エステルとしては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等が挙げられる。
上記5官能性(メタ)アクリル酸エステルとしては、ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールペンタメタクリレート等が挙げられる。
上記6官能性(メタ)アクリル酸エステルとしては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。
上記多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステルとしては、(ポリ)エチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
その他、アリルメタクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルフマレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ビスフェノールAのビス(アクリロイルオキシエチル)エーテル等を用いることができる。
これらのうち、アリルメタクリレート及びトリアリルシアヌレートが好ましい。
上記(メタ)アクリル系ゴム質重合体としては、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を含む共重合体が好ましい。この場合、共重合体を構成する全ての構造単位の合計量を100質量%とすると、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位の含有量は、好ましくは60〜99.99質量%、より好ましくは75〜99.9質量%、更に好ましくは90〜99.5質量%である。
上記(メタ)アクリル系ゴム質重合体のゲル含量は、その種類に関わりなく、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは40質量%以上である。ゲル含量の高い(メタ)アクリル系ゴム質重合体を用いると、耐衝撃性及び外観性に優れたフィルムを得ることができる。
尚、上記(メタ)アクリル系ゴム質重合体のゲル含率は、例えば、以下の方法により求めることができる。
まず、(メタ)アクリル系ゴム質重合体の約0.2グラムを秤量(質量をWrグラムとする。)し、トルエン25mlに投入して、撹拌する。その後、25℃にて48時間放置し、予め、秤量した200メッシュの金網(質量をWmグラムとする。)を用いてろ過して不溶分と可溶分とに分離する。分離後、速やかに、不溶分を、ろ別した金網とともに秤量(質量をW1グラムとする)し、その秤量値(W1)から金網の秤量値(Wm)を差し引いて、トルエンで膨潤した不溶分の秤量値を得る。次いで、トルエンで膨潤した不溶分には、トルエンが含まれているため、これを、25℃で12時間風乾し、引き続き、真空乾燥機を用いて、60℃で12時間乾燥することにより、不溶分に含まれるトルエンを乾燥除去する。乾燥後の不溶分を金網と共に秤量し(質量をW2グラムとする。)、その秤量値(W2)から金網の秤量値(Wm)を差し引いて、不溶分の乾燥重量を得る(質量をWdグラムとする。)。これらの秤量値から、ゲル含率は、下記式により算出される。
ゲル含率(質量%)=〔Wd(g)/Wr(g)〕×100
=〔{W2(g)−Wm(g)}/Wr(g)〕×100
また、エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体は、エチレンに由来する構造単位(e1)と、炭素原子数が3以上のα−オレフィンからなる構造単位(e2)とを含む共重合体である。
上記構造単位(e1)の含有量は、上記エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体を構成する構造単位の全量を100質量%とした場合、好ましくは5〜95質量%、より好ましくは50〜90質量%、更に好ましくは60〜88質量%である。上記構造単位(e1)の含有量がこの範囲にあると、耐候性及び耐衝撃性のバランスに優れる。
上記構造単位(e2)を形成することとなる炭素原子数が3以上のα−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン、イソブテン、1−ペンテン、2−メチル−1−ブテン、2−メチル−2−ブテン、3−メチルブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、1−ウンデセン等が挙げられる。これらのα−オレフィンからなる構造単位(e2)は、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上の組み合わせで含まれていてもよい。また、上記構造単位(e2)のうち、プロピレンからなる構造単位、1−ブテンからなる構造単位等が好ましい。
上記構造単位(e2)の含有量は、上記エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体を構成する構造単位の全量を100質量%とした場合、好ましくは95〜5質量%、より好ましくは50〜10質量%、特に好ましくは40〜12質量%である。上記構造単位(e2)の含有量がこの範囲にあると、耐候性及び耐衝撃性のバランスに優れる。
上記エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体は、上記構造単位(e1)及び(e2)からなる二元共重合体であってもよいし、これらの構造単位(e1)及び(e2)と、更に他の構造単位とからなる重合体(三元共重合体、四元共重合体等)であってもよい。他の構造単位としては、1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、1,6−ヘキサジエン等の直鎖の非環状ジエン化合物、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン、5,7−ジメチルオクタ−1,6−ジエン、3,7−ジメチル−1,7−オクタジエン、7−メチルオクタ−1,6−ジエン、ジヒドロミルセン等の分岐連鎖の非環状ジエン化合物、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ[2.2.1]−ヘプタ−2,5−ジエン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−プロペニル−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、5−シクロヘキシリデン−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノルボルネン等の脂環式ジエン化合物等の非共役ジエン化合物からなる構造単位等が挙げられる。
上記エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体が三元共重合体である場合、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン三元共重合体等が好ましい。
一方、上記微粒子(A)の形成に用いられる重合性不飽和単量体(a2)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含み、更に、この(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他のビニル系単量体を含んでもよい。他のビニル系単量体としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、マレイミド系化合物、不飽和酸無水物、カルボキシル基含有不飽和化合物(不飽和酸)、ヒドロキシル基含有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合物等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いてよいし、2種以上を組み合わせて用いることができる。このような他のビニル系単量体を用いた場合の微粒子(A)を、熱可塑性樹脂(B)とともに併用すると、両者の屈折率の差をより小さくすることができる場合があり、透明性を向上させることができる。
上記重合性不飽和単量体(a2)に含まれる(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量の下限は、フィルムの透明性及び低複屈折性の観点から、上記重合性不飽和単量体(a2)100質量%に対して、好ましくは30質量%、より好ましくは50質量%、更に好ましくは60質量%である。尚、上限値は、好ましくは100質量%、より好ましくは95質量%である。
上記重合性不飽和単量体(a2)に含まれる(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は、微粒子(A)において所望の屈折率を得るために、ゴム質重合体(a1)の種類によって、適宜、選択され、以下に示す使用量に設定することが有効な場合がある。例えば、ゴム質重合体(a1)がジエン系ゴム質重合体である場合であって、屈折率が1.5122〜1.5226の範囲にある微粒子(A)とするためには、重合性不飽和単量体(a2)に含まれる(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は、好ましくは50〜90質量%、より好ましくは60〜80質量%、更に好ましくは65〜75質量%である。また、ゴム質重合体(a1)が(メタ)アクリル系ゴム質重合体である場合であって、屈折率が1.4632〜1.5206の範囲にある微粒子(A)とするためには、重合性不飽和単量体(a2)に含まれる(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は、好ましくは99質量%以下、より好ましくは50〜90質量%である。
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸tert−ブチル、(メタ)アクリル酸sec−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは2つ以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、メタクリル酸メチルが好ましい。
上記芳香族ビニル化合物は、少なくとも1つのビニル結合と、少なくとも1つの芳香族環とを有する化合物であれば、特に限定されない。但し、官能基等の置換基を有さない芳香族炭化水素であるものとする。その例としては、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、β−メチルスチレン、エチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは2つ以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましい。
上記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリル、α−イソプロピルアクリロニトリル等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは2つ以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、アクリロニトリルが好ましい。
上記マレイミド系化合物としては、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N−ドデシルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−(2−メチルフェニル)マレイミド、N−(4−メチルフェニル)マレイミド、N−(2、6−ジメチルフェニル)マレイミド、N−(2、6−ジエチルフェニル)マレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−ナフチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは2つ以上を組み合わせて用いることができる。
上記不飽和酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは2つ以上を組み合わせて用いることができる。
上記カルボキシル基含有不飽和化合物(不飽和酸)としては、(メタ)アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは2つ以上を組み合わせて用いることができる。
上記ヒドロキシル基含有不飽和化合物としては、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルにε−カプロラクトンを付加して得られた化合物、o−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロキシスチレン、o−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、m−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、p−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、2−ヒドロキシメチル−α−メチルスチレン、3−ヒドロキシメチル−α−メチルスチレン、4−ヒドロキシメチル−α−メチルスチレン、4−ヒドロキシメチル−1−ビニルナフタレン、7−ヒドロキシメチル−1−ビニルナフタレン、8−ヒドロキシメチル−1−ビニルナフタレン、4−ヒドロキシメチル−1−イソプロペニルナフタレン、7−ヒドロキシメチル−1−イソプロペニルナフタレン、8−ヒドロキシメチル−1−イソプロペニルナフタレン、p−ビニルベンジルアルコール、3−ヒドロキシ−1−プロペン、4−ヒドロキシ−1−ブテン、シス−4−ヒドロキシ−2−ブテン、トランス−4−ヒドロキシ−2−ブテン、3−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロペン等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは2つ以上を組み合わせて用いることができる。
他のビニル系単量体としては、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物が好ましく、重合性不飽和単量体(a2)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物からなることが特に好ましい。
上記重合性不飽和単量体(a2)が、更に、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含む場合、これらの化合物の割合は、両者の合計を100質量%とした場合に、フィルムの成形性、透明性、低複屈折性、耐薬品性、耐加水分解性、耐衝撃性、剛性、外観性等の観点から、選択される。ゴム質重合体(a1)がジエン系ゴム質重合体である場合、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物の割合は、それぞれ、好ましくは40〜95質量%及び5〜60質量%、より好ましくは50〜90質量%及び10〜50質量%、更に好ましくは60〜85質量%及び15〜40質量%である。また、ゴム質重合体(a1)がアクリル系ゴム質重合体である場合、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物の割合は、それぞれ、好ましくは40〜95質量%及び5〜60質量%、より好ましくは50〜93質量%及び7〜50質量%、更に好ましくは60〜90質量%及び10〜40質量%である。
本発明においては、上記ゴム質重合体(a1)がジエン系ゴム質重合体であり、重合性不飽和単量体(a2)が、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物からなる場合、これらの化合物の割合は、3者の合計を100質量%とした場合に、それぞれ、好ましくは40〜90質量%、5〜40質量%及び1〜30質量%、より好ましくは50〜85質量%、7〜35質量%及び2〜25質量%、更に好ましくは60〜80質量%、10〜30質量%及び4〜20質量%である。
また、上記ゴム質重合体(a1)がアクリル系ゴム質重合体であり、重合性不飽和単量体(a2)が、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物からなる場合、これらの化合物の割合は、3者の合計を100質量%とした場合に、それぞれ、好ましくは5〜90質量%、5〜80質量%及び5〜45質量%、より好ましくは7〜50質量%、40〜75質量%及び5〜30質量%とすることができる場合がある。
上記微粒子(A)を製造する方法は、特に限定されず、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合、又は、これらを組み合わせた方法とすることができる。重合性不飽和単量体(a2)の重合温度は、好ましくは40℃〜95℃、より好ましくは50℃〜90℃である。
尚、上記微粒子(A)を製造する際には、反応系において、ゴム質重合体(a1)全量の存在下に、重合性不飽和単量体(a2)を一括供給して重合を開始してよいし、分割して又は連続的に供給しながら重合を行ってもよい。また、ゴム質重合体(a1)の一部存在下、又は、非存在下に、重合性不飽和単量体(a2)を一括供給して重合を開始してよいし、分割して又は連続的に供給してもよい。このとき、上記ゴム質重合体(a1)の残部は、反応の途中で、一括して、分割して又は連続的に供給してもよい。
上記微粒子(A)を製造する方法としては、乳化重合が特に好ましい。
乳化重合を行う場合には、重合開始剤、連鎖移動剤(分子量調節剤)、乳化剤、水等が用いられる。
上記重合開始剤としては、有機過酸化物、アゾ系化合物、無機過酸化物、レドックス型重合開始剤等が挙げられる。
上記有機過酸化物としては、tert−ブチルハイドロパーオキサイド、tert−アミル−tert−ブチルパーオキサイド、tert−ブチル−tert−ヘキシルパーオキサイド、tert−アミル−tert−ヘキシルパーオキサイド、ジ(tert−ヘキシル)パーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(tert−ブチルパーオキシ)バレレート、クメンハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロパーオキサイド、1,3−ビス(tert−ブチルパーオキシ)−m−イソプロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシラウレイト、tert−ブチルパーオキシモノカーボネート、ビス(tert−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン等が挙げられる。
上記アゾ系化合物としては、2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)、1,1−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、アゾクメン、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、2,2’−アゾビスジメチルバレロニトリル、4,4’−アゾビス(4−シアノ吉草酸)、2−(tert−ブチルアゾ)−2−シアノプロパン、2,2’−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)、2,2’−アゾビス(2−メチルプロパン)、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)等が挙げられる。
上記無機過酸化物としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。
また、レドックス型重合開始剤としては、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、アスコルビン酸、硫酸第一鉄等を還元剤とし、ペルオキソ二硫酸カリウム、過酸化水素、クメンハイドロパーオキサイド、tert−ブチルハイドロパーオキサイド等を酸化剤としたものを用いることができる。
上記重合開始剤の使用量は、上記重合性不飽和単量体(a2)の全量に対して、好ましくは0.05〜10質量%である。
尚、上記重合開始剤は、反応系に一括して、又は、連続的に供給することができる。
上記連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、tert−ドデシルメルカプタン、n−ヘキシルメルカプタン、n−ヘキサデシルメルカプタン、n−テトラデシルメルカプタン、tert−テトラデシルメルカプタン等のメルカプタン類;ターピノーレン類、α−メチルスチレンのダイマー等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記連鎖移動剤の使用量は、上記重合性不飽和単量体(a2)の全量に対して、好ましくは0.01〜5質量%である。
尚、上記連鎖移動剤は、反応系に一括して、又は、連続的に供給することができる。
上記乳化剤としては、アニオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤が挙げられる。 アニオン系界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル、高級脂肪酸の硫酸エステル、有機酸のアンモニウム塩又はアルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩等)等が挙げられる。上記有機酸としては、(高級)脂肪酸、(高級)アルキルスルホン酸、(高級)アルキルジスルホン酸、スルホン化(高級)脂肪酸、(高級)脂肪酸エステルスルホン酸、高級アルコールエーテルのスルホン酸、(高級)脂肪酸アミドのアルキロール化硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルフェノールスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、(高級)脂肪族リン酸等が挙げられる。
また、ノニオン系界面活性剤としては、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型化合物、アルキルエーテル型化合物等が挙げられる。
上記乳化剤の使用量は、上記重合性不飽和単量体(a2)の全量に対して、好ましくは0.1〜10質量%である。
乳化重合は、重合性不飽和単量体(a2)、重合開始剤等の種類に応じ、公知の方法で行うことができる。この乳化重合により得られたラテックスに対しては、通常、凝固剤による微粒子(A)を含むゴム強化樹脂の凝固が行われ、粉体等とされる。その後、水洗等によって精製し、乾燥して回収される。凝固に際しては、従来、公知の凝固剤が用いられ、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム等の無機塩;硫酸、塩酸等の無機酸等が用いられる。
上記のようにして得られたゴム強化樹脂から、微粒子(A)及び未グラフト重合体を分離する場合、例えば、10gのゴム強化樹脂を、100〜200mlのアセトン(ゴム質重合体(a1)がアクリル系ゴムの場合、アセトニトリルを使用)に投入し、振とう機等を用いて、25℃で2〜3時間の振とうを行い、生成した不溶分及び可溶分を分離・回収する方法が適用される。不溶分は微粒子(A)に相当し、アセトン可溶分(アセトニトリル可溶分)は、未グラフト重合体に相当する。
上記微粒子(A)における、重合性不飽和単量体(a2)に由来する構造単位を含む(共)重合体のグラフト率は、フィルムの透明性、低複屈折性等の観点から、好ましくは40〜150%、より好ましくは45〜100%、更に好ましくは50〜80%である。このグラフト率が低すぎると、フィルムの透明性、機械的強度及び外観性が低下する場合がある。一方、グラフト率が高すぎると、フィルムの透明性、機械的強度等が低下する場合がある。
上記グラフト率は、下記式により求めることができる。
グラフト率(%)={(S−T)/T}×100
式中、Sは、グラフト重合により得られたゴム強化樹脂1グラムを、アセトン(ゴム質重合体がアクリル系ゴムの場合、アセトニトリルを使用)20mlに投入し、振とう機を用いて、振とう(温度25℃、2時間)した後、遠心分離機を用いて、遠心分離(温度5℃、回転数23,000rpm、1時間)し、不溶分と可溶分とを分離して得られる不溶分の質量(g)であり、Tは、ゴム強化樹脂1グラムに含まれるゴム質重合体(a1)の質量(g)である。このゴム質重合体(a1)の質量は、重合処方及び重合転化率から算出することができる。
上記グラフト率は、例えば、グラフト重合の際に用いる重合開始剤の種類及びその使用量、連鎖移動剤の種類及びその使用量、重合性不飽和単量体(a2)の供給方法及び供給時間、重合温度等を、適宜、選択することにより調整することができる。
一方、アセトン可溶分(アセトニトリル可溶分)である未グラフト重合体は、重合性不飽和単量体(a2)を構成していた単量体の使用量の割合がほぼ維持された(共)重合体であり、その固有粘度[η]は、好ましくは0.20〜0.80dl/g、より好ましくは0.25〜0.60dl/g、更に好ましくは0.28〜0.40dl/gである。
尚、固有粘度[η]は、例えば、以下の要領で求めることができる。
測定試料をメチルエチルケトンに溶解させ、濃度の異なる溶液を5点調製し、ウベローデ粘度管を用いて、30℃で各溶液の還元粘度を測定することにより、固有粘度[η]が求められる。
上記のようにして製造された微粒子(A)の体積平均粒子径は、フィルムの透明性、低複屈折性、機械的強度等の観点から、好ましくは50〜500nm、より好ましくは50〜400nm、更に好ましくは50〜350nmである。
上記微粒子(A)の体積平均粒子径は、グラフト重合後の反応液、又は、ゴム強化樹脂から分離された微粒子(A)を、光散乱法又はレーザー回折法に供して測定することができる。
また、本発明の偏光子保護用フィルムに含まれる微粒子(A)の体積平均粒子径は、電子顕微鏡を用いた画像解析法に供して測定することができる。
上記微粒子(A)を構成するグラフト樹脂における(共)重合体部に含まれる、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位の含有量は、ゴム質重合体(a1)がジエン系ゴム質重合体である場合、微粒子(A)全体に対して、好ましくは5〜50質量%、より好ましくは10〜40質量%、更に好ましくは15〜35質量%であり、ゴム質重合体(a1)が(メタ)アクリル系ゴム質重合体である場合、微粒子(A)全体に対して、好ましくは3〜40質量%、より好ましくは5〜30質量%である。
上記微粒子(A)の屈折率は、ゴム質重合体(a1)の種類に依存し、フィルムの透明性、低複屈折性等の観点から、好ましくは1.4782〜1.5206である。特に、ゴム質重合体が、ポリブタジエン等のジエン系ゴムである場合、好ましい屈折率は1.5140〜1.5200、より好ましくは1.5150〜1.5190、更に好ましくは1.5106〜1.5180である。また、ゴム質重合体がアクリル系ゴムの場合、好ましい屈折率は1.5050〜1.5200、より好ましくは1.5100〜1.5190、更に好ましくは1.5130〜1.5180である。
上記屈折率は、微粒子(A)を用いて形成したフィルムを試験片として測定することができる。
次に、本発明の偏光子保護用フィルムに含まれる熱可塑性樹脂(B)は、透明な成形品を与える樹脂である。本発明の偏光子保護用フィルムの製造に際して、グラフト重合により得られた、微粒子(A)を含むゴム強化樹脂をそのまま用いる場合には、上記のように、ゴム強化樹脂に含まれる未グラフト重合体が、熱可塑性樹脂(B)の一部として含まれる。また、ゴム強化樹脂から単離された微粒子(A)を用いる場合には、別途、準備された熱可塑性樹脂が熱可塑性樹脂(B)となる。
上記熱可塑性樹脂(B)としては、特に限定されず、ゴム質重合体の存在下又は非存在下に、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含まず、芳香族ビニル化合物を含む重合性不飽和単量体を重合して得られた、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含む芳香族ビニル系樹脂、ゴム質重合体の非存在下に、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含む重合性不飽和単量体を重合して得られた、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を含む(メタ)アクリル系(共)重合体、ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂等から選ばれた少なくとも1種とすることができる。これらは、単独で用いてよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明においては、(メタ)アクリル系(共)重合体が好ましい。この(メタ)アクリル系(共)重合体は、ゴム強化樹脂に含まれる未グラフト重合体に由来するものであってよいし、未グラフト重合体と、別途、準備された(メタ)アクリル系(共)重合体とからなるものであってよいし、別途、準備された(メタ)アクリル系(共)重合体のみからなるものであってもよい。
上記(メタ)アクリル系(共)重合体が、未グラフト重合体と、別途、準備された(メタ)アクリル系(共)重合体とからなる場合、各重合体の構成は、同一であってよいし、異なってもよい。
上記熱可塑性樹脂(B)が(メタ)アクリル系(共)重合体を含む場合、この(メタ)アクリル系(共)重合体において、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位の含有量の下限は、フィルムの透明性及び低複屈折性の観点から、好ましくは50質量%、より好ましくは60質量%、更に好ましくは70質量%である。尚、上限値は、好ましくは100質量%、より好ましくは95質量%である。
また、上記熱可塑性樹脂(B)が、(メタ)アクリル系(共)重合体と、他の樹脂とからなる場合、この熱可塑性樹脂(B)において、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位の含有量の下限は、フィルムの透明性及び低複屈折性の観点から、好ましくは50質量%、より好ましくは60質量%、更に好ましくは70質量%である。尚、上限値は、好ましくは100質量%、より好ましくは95質量%である。
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、上記重合性不飽和単量体(a2)に含まれる(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして例示した化合物が好ましく、メタクリル酸メチルを含むことが特に好ましい。
上記熱可塑性樹脂(B)が(メタ)アクリル系(共)重合体を含む場合、別途、配合される(メタ)アクリル系(共)重合体は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を含む単独重合体であってよいし、この構造単位を含む共重合体であってもよい。この共重合体は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を2種以上含む共重合体であってよいし、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位と、他のビニル系単量体に由来する構造単位とを含む共重合体であってもよい。
他のビニル系単量体としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、マレイミド系化合物、不飽和酸無水物、カルボキシル基含有不飽和化合物(不飽和酸)、ヒドロキシル基含有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合物等が挙げられる。これらのうち、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物が好ましい。尚、上記他のビニル系単量体は、上記重合性不飽和単量体(a2)として例示した化合物とすることができる。
本発明において、上記熱可塑性樹脂(B)が(メタ)アクリル系(共)重合体を含む場合、この(メタ)アクリル系(共)重合体は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を用いて得られた共重合体を含むことが好ましい。この共重合体を用いることにより、透明性及び低透湿性に優れ、吸湿変形が抑制された偏光子保護用フィルムとすることができる。そして、この共重合体において、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位の含有割合は、3者の合計を100質量%とした場合に、それぞれ、好ましくは40〜90質量%、5〜40質量%及び1〜30質量%、より好ましくは50〜90質量%、7〜30質量%及び2〜25質量%、更に好ましくは60〜85質量%、10〜25質量%及び3〜15質量%である。
上記(メタ)アクリル系(共)重合体の固有粘度[η]は、低複屈折性、透明性、低透湿性等の観点から、好ましくは0.20〜0.80dl/g、より好ましくは0.25〜0.60dl/g、更に好ましくは0.28〜0.40dl/gである。
尚、固有粘度[η]の測定方法は、上記の通りである。
本発明においては、熱可塑性樹脂(B)の屈折率と、微粒子(A)の屈折率との差(絶対値)は、フィルムの透明性の観点から、0.0200以下であり、好ましくは0.0100以下、更に好ましくは0.0060以下、特に好ましくは0である。
本発明の偏光子保護用フィルムに含まれる微粒子(A)の含有量は、低複屈折性、透明性及び低透湿性の観点から、上記熱可塑性樹脂(B)100質量部に対して、好ましくは5〜100質量部、より好ましくは5〜80質量部、更に好ましくは10〜50質量部である。
本発明の偏光子保護用フィルムは、透明性及び低複屈折性を損なわない範囲で、更に、充填剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、難燃剤、滑剤、耐候安定剤、光安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、撥水剤、撥油剤、消泡剤、抗菌剤、防腐剤、着色剤(顔料及び染料)、蛍光増白剤、導電性付与剤等を含有したものとすることができる。
上記充填剤としては、重質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、カーボンブラック、クレー、タルク、フュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、カオリン、硅藻土、ゼオライト、酸化チタン、生石灰、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化バリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、硫酸アルミニウム、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスバルーン、シラスバルーン、サランバルーン、フェノールバルーン等が挙げられる。これらは、単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記可塑剤としては、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、脂肪族一塩基酸エステル、脂肪族二塩基酸エステル、リン酸エステル、多価アルコールのエステル、エポキシ系可塑剤、高分子型可塑剤、塩素化パラフィン等が挙げられる。これらは、単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系化合物、ハイドロキノン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、含硫黄化合物、含リン化合物等が挙げられる。これらは、単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物等が挙げられる。これらは、単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記老化防止剤としては、ナフチルアミン系化合物、ジフェニルアミン系化合物、p−フェニレンジアミン系化合物、キノリン系化合物、ヒドロキノン誘導体系化合物、モノフェノール系化合物、ビスフェノール系化合物、トリスフェノール系化合物、ポリフェノール系化合物、チオビスフェノール系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、亜リン酸エステル系化合物、イミダゾール系化合物、ジチオカルバミン酸ニッケル塩系化合物、リン酸系化合物等が挙げられる。これらは、単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記難燃剤としては、有機系難燃剤、無機系難燃剤、反応系難燃剤等が挙げられる。これらは、単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
有機系難燃剤としては、臭素化エポキシ系化合物、臭素化アルキルトリアジン化合物、臭素化ビスフェノール系エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、臭素化ビスフェノール系ポリカーボネート樹脂、臭素化ポリスチレン樹脂、臭素化架橋ポリスチレン樹脂、臭素化ビスフェノールシアヌレート樹脂、臭素化ポリフェニレンエーテル、デカブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェノールA及びそのオリゴマー等のハロゲン系難燃剤;トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホスフェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシフェニルジフェニルホスフェート等のリン酸エステルや、これらの変性化合物、縮合型のリン酸エステル化合物、リン元素及び窒素元素を含むホスファゼン誘導体等のリン系難燃剤;グアニジン塩;シリコーン系化合物等が挙げられる。
無機系難燃剤としては、水酸化アルミニウム、酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、ジルコニウム系化合物、モリブデン系化合物、スズ酸亜鉛等が挙げられる。
また、反応系難燃剤としては、テトラブロモビスフェノールA、ジブロモフェノールグリシジルエーテル、臭素化芳香族トリアジン、トリブロモフェノール、テトラブロモフタレート、テトラクロロ無水フタル酸、ジブロモネオペンチルグリコール、ポリ(ペンタブロモベンジルポリアクリレート)、クロレンド酸(ヘット酸)、無水クロレンド酸(無水ヘット酸)、臭素化フェノールグリシジルエーテル、ジブロモクレジルグリシジルエーテル等が挙げられる。
上記滑剤としては、ワックス、シリコーン、脂質等が挙げられる。これらは、単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の偏光子保護用フィルムは、上記微粒子(A)及び熱可塑性樹脂(B)を、必要に応じて用いられる添加剤とともに混練し、溶融物をフィルム成形に供することにより、製造することができる。特に好ましい製造方法は、上記のように、他の熱可塑性樹脂と、体積平均粒子径が50〜500nmのゴム質重合体(a1)の存在下に、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含む重合性不飽和単量体(a2)を重合して得られたグラフト樹脂からなる微粒子(A)を含むゴム強化樹脂とを、必要に応じて用いられる添加剤とともに混練し、溶融物をフィルム成形に供する方法である。
混練に際しては、従来、公知の混練装置、例えば、二軸押出機、単軸押出機、加熱可能な二軸又は単軸のスクリューフィーダー、フィーダールーダー、バンバリーミキサー、ロールミル等を用いることができる。混練温度は、微粒子(A)及び熱可塑性樹脂(B)の種類によって、適宜、選択されるが、通常、熱可塑性樹脂(B)に含まれる、溶融温度が最も低い成分の溶融温度以上の温度であり、好ましくは、その溶融温度より10℃以上高い温度である。
また、フィルム成形に際しては、従来、公知のフィルム製造装置、例えば、Tダイ成形装置、カレンダー成形装置、インフレーション成形装置等を用いることができる。
本発明の偏光子保護用フィルムの厚さは、好ましくは10〜1,000μm、より好ましくは15〜500μm、更に好ましくは20〜300μmである。上記範囲にあることにより、この偏光板保護フィルムを用いて、LCD等の画像表示装置の薄型化や小型化を図ることができる。
尚、本発明において、偏光板保護フィルムの膜厚の最大値と最小値との差が、平均膜厚の5%以下であることが好ましく、より好ましくは3%以下、更に好ましくは2%以下である。膜厚のむらが小さいと、画像表示装置による画質品位を低下させることなく、画像が歪む等の不具合が抑制される。
本発明の偏光子保護用フィルムの全光線透過率は、80%以上であり、好ましくは85%以上、より好ましくは88%以上である。上記性能を備えることにより、画像表示装置による画質の鮮映性を得ることができる。
本発明の偏光子保護用フィルムの面内Δnは、0.00010以下であり、好ましくは0.00008以下、より好ましくは0.00005以下である。この面内Δnは、例えば、厚さ10〜200μmのフィルムを測定試料として、波長590nmの光を用いて測定された面内位相差により算出することができる。
面内△n=R0/d
(R0:面内位相差(nm)、d:フィルムの厚さ(nm))
上記性能を備えることにより、画像表示装置における画質品位を高く維持することができ、画像の色が部分的に薄色化してコントラストが低下する、画像が歪む、等の不具合が抑制される。
本発明の偏光子保護用フィルムの透湿度は、好ましくは300g/(m・24hr)以下、より好ましくは5〜250g/(m・24hr)、更に好ましくは10〜200g/(m・24hr)である。透湿度が高すぎると、例えば、高温多湿の条件下において、偏光子保護用フィルムを通過した外部の水分が偏光子に浸透し、偏光板の性能が低下したり、偏光板に反りが発生する場合がある。
本発明の偏光板は、上記本発明の偏光子保護用フィルムを備える。本発明の偏光板の構造は、特に限定されず、偏光子の一方の面に、偏光子保護用フィルムが配設された構造であってよいし、一対の偏光子保護用フィルムによって偏光子が挟持された構造であってもよい(図1参照)。図1は、本発明の偏光板を示す概略断面図の一例であり、偏光子(5)の両面に、図示していない接着層を介して、偏光子保護用フィルム(3,3)を接合させた偏光板(1)である。
偏光子は、自然光を入射した際に、直線偏光を透過するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素、又は、二色性染料等の二色性物質で染色した後、延伸して得られた偏光子;脱水処理したポリビニルアルコールフィルム、脱塩酸処理したポリ塩化ビニルフィルム等を、ヨウ素、又は、二色性染料等の二色性物質で染色したポリエン系偏光子;コレステリック液晶を用いた反射型偏光子;薄膜結晶フィルムからなる偏光子等が挙げられる。これらのうち、ポリビニルアルコールを染色した後、延伸して得られた偏光子が好ましい。
偏光子の厚さは、通常、5〜100μm程度である。
本発明の偏光板の製造方法は、特に限定されず、従来、公知の接着剤又は粘着剤を用いて、偏光子と偏光子保護用フィルムとを接合する方法等が挙げられる。接着剤又は粘着剤としては、アクリル酸エステル共重合体等のアクリル樹脂組成物;ポリビニルアルコール系組成物;シリコーン系組成物;ポリイソシアネート組成物;ポリウレタン組成物;エポキシ組成物;ポリオレフィン樹脂組成物;ポリエステル樹脂組成物;ポリエーテル系組成物;塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体;ゴム組成物等を用いることができ、耐久性、接着性等を向上させるため、他のポリマー、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、架橋剤、フィラー等の公知の添加剤を含有することができる。
偏光子と偏光子保護用フィルムとを接合する方法としては、例えば、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法等により、偏光子及び/又は偏光子保護用フィルムの接着面に、接着剤又は粘着剤を塗布した後、両者を面接合する方法が一般的である。
本発明の偏光板は、その表面特性、例えば、耐傷付性等の向上を目的として、偏光子保護用フィルム層の外側表面に、ハードコート層を有していてもよい(図示せず)。ハードコート層は、例えば、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ウレタン樹脂等からなるものとすることができる。これらの樹脂は、紫外線硬化によるものであってもよい。ハードコート層の厚さは、好ましくは0.1〜100μmである。ハードコート層を形成する場合には、予め、その下地となる偏光子保護用フィルム層に、プライマー処理を行ってもよく、当該層に、反射防止処理、低反射処理等の、公知の防眩処理を行ってもよい。
本発明の偏光板は、液晶表示装置(LCD)をはじめとする画像表示装置、例えば、反射型、透過型、半透過型のLCD;TN型、STN型、OCB型、HAN型、VA型、IPS型等の各種の駆動方式を有するLCD;エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ等に用いることができる。
本発明の偏光板を備える画像表示装置における画像表示部の構造の一例を図2に示す。図2は、LCDの画像表示部(液晶表示素子)であり、液晶セル(7)と、この液晶セル(7)を挟持するように配置された一対の偏光板(1A,1B)と、液晶セル(7)及び偏光板(1A,1B)の積層体における一方の面側(偏光板1Bの外側)に配置されたバックライト(9)とを備える。偏光板(1A,1B)は、偏光子(5A,5B)と、これらの偏光子を挟持するように配置された一対の偏光子保護用フィルム(3A,3C,3E,3G)とを備える。液晶セル(7)は、公知の構造を有しており、例えば、液晶層、ガラス基板、透明電極、配向膜等を備える。バックライト(9)もまた、公知の構造を有しており、例えば、光源、反射シート、導光板、拡散板、拡散シート、プリズムシート、輝度向上フィルム等を備える。
画像表示部は、必要に応じて、位相差板あるいは光学補償シート等の任意の光学部材を更に有していてもよい。
以下に、実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の主旨を超えない限り、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。尚、下記において、部及び%は、特に断らない限り、質量基準である。
1.測定方法
下記の実験例で用いたゴム質重合体、得られた微粒子及び熱可塑性樹脂(ゴム強化樹脂)、フィルム用熱可塑性樹脂組成物、偏光子保護用フィルム並びに偏光板に対する評価に係る方法を以下に示す。
1−1.ゴム質重合体及び微粒子の体積平均粒子径
微粒子の製造原料であるゴム質重合体、及び、ラテックス中に分散する微粒子の体積平均粒子径を、日機装社製「マイクロトラックUPA150 Model9340」を用いて、光散乱法により測定した。
1−2.ゴム強化樹脂に含まれるグラフト樹脂におけるグラフト率
ゴム強化樹脂1gを、アセトン又はアセトニトリル20mlに投入し、振とう機を用いて、振とう(温度25℃、2時間)した後、遠心分離機を用いて、温度5℃及び回転数23,000rpmの条件で、1時間遠心分離した。次いで、アセトン不溶分又はアセトニトリル不溶分と、アセトン可溶分又はアセトニトリル可溶分とを分離して、アセトン不溶分又はアセトニトリル不溶分を秤量し(この質量(g)をSとする)、ゴム強化樹脂1グラムに含まれるゴム質重合体の質量(この質量(g)をTとする)とから、下記式によりグラフト率を得た。
グラフト率(%)={(S−T)/T}×100
1−3.固有粘度[η]
ゴム強化樹脂におけるアセトン可溶分又はアセトニトリル可溶分の固有粘度、ビニル系(共)重合体の固有粘度、並びに、熱可塑性樹脂組成物におけるアセトン可溶分又はアセトニトリル可溶分の固有粘度を、上記記載の方法で測定した。
1−4.屈折率
ISO 489に準じて、アタゴ社製アッベ屈折計「NAR−3T」(型式名)を用い、D線、温度23℃及び湿度50%RHの条件で測定した。
1−5.複屈折性
厚さ100μmのフィルムを試験片として、王子計測社製自動複屈折計「KOBRA21ADH」(型式名)を用いて、波長590nm、温度23℃及び湿度50%RHの条件で、面内位相差R0(nm)を測定し、下記式に基づいて面内△nを算出した。面内△nが0.0001以下であれば、低複屈折性に優れると評価した。
面内△n=R0/d
(d:フィルムの厚さ(nmに換算))
1−6.全光線透過率
厚さ100μmのフィルムを試験片として、ISO 13468−1に準じて、BYK−GARDNER社製「haze−gard plus」(商品名)を用いて測定した。
1−7.透湿度
厚さ100μmのフィルムを試験片として、JIS K7129Bに準じて、温度40℃及び湿度90%RHの条件で、MOCON社製水蒸気透過率測定装置「PERMATRAN W3/31」(型式名)を用いて測定した。
1−8.吸湿寸法変化率
厚さ100μm、縦100mm及び横30mmのフィルムを試験片として、温度23℃の蒸留水に100時間放置し、縦長さについて、放置後に収縮したフィルムの程度を、放置前のものと比較し、変化率を算出した。
1−9.光漏れ試験
大きさが100mm×100mmの偏光板を2枚準備し、温度60℃、湿度90%RHの条件下、100時間放置した後、室内に取り出した偏光板をクロスニコルに配置し、色温度5000Kのライトボックスに入れ、目視により光漏れの有無を観察した。
2.微粒子を含むゴム強化樹脂(R)の製造
合成例1−1
攪拌機を備えた内容積10リットルのセパラブルフラスコに、体積平均粒子径が250nmでありゲル含率が90%であるポリブタジエンゴム30部を含むラテックス(a−1)(固形分濃度50%)を仕込んだ後、オレイン酸カリウム0.5部、ブドウ糖0.2部、ピロリン酸ナトリウム0.2部、硫酸第一鉄0.01部及び脱イオン水100部を添加した。次いで、この混合物を攪拌しながら昇温し、メタクリル酸メチル49部、スチレン16部、アクリロニトリル5部、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド0.4部及びt−ドデシルメルカプタン0.8部からなる単量体混合物を、5時間に渡って連続的に添加しつつ、70℃で重合を行った。得られたラテックスを凝固、水洗及び乾燥に供して、グラフト化ポリブタジエンからなる微粒子と、遊離したメタクリル酸メチル・スチレン・アクリロニトリル共重合体とを含有する、粉末状のゴム強化樹脂(R−1)を得た(重合転化率98%)。
ゴム強化樹脂(R−1)のアセトン処理により得られたグラフト化ポリブタジエン(アセトン不溶分)のグラフト率は60%であり、体積平均粒子径は260nmであった。また、遊離したメタクリル酸メチル・スチレン・アクリロニトリル共重合体(アセトン可溶分)の屈折率は1.5171であった。
得られた微粒子及びゴム強化樹脂(R−1)の評価結果を、表1に示す。
合成例1−2〜1−8
ゴム質重合体としてポリブタジエンゴムを含むラテックスと、重合性不飽和単量体とを、表1に示す割合で用いた以外は、合成例1−1と同様にして、微粒子及びゴム強化樹脂(R−2)〜(R−8)を製造した(表1参照)。
Figure 2013182070
合成例1−9
乳化重合により得られた、アクリル酸n−ブチルに由来する構造単位及びアリルメタクリレートに由来する構造単位の含有量が、それぞれ、99%及び1%であり、重量平均粒子径が284nmであるアクリル系ゴム100部と、水110部とを、ガラス製反応器に仕込んだ後、攪拌しながら、窒素気流下、昇温した。40℃に達したところで、20部の水に、ブドウ糖0.3部、ピロリン酸ナトリウム1.2部及び硫酸第一鉄0.01部を溶解した水溶液(以下、「RED水溶液」という)のうちの86%分と、30部の水にtert−ブチルハイドロパーオキサイド(以下、「BHP」という)0.4部及び不均化ロジン酸カリウム2.4部を溶解した水溶液(以下、「CAT水溶液」という)のうちの30%分とを反応器に添加した。その直後から、スチレン74%及びアクリロニトリル26%からなる単量体混合物100部と、CAT水溶液の残り70%分とを、それぞれ、3時間及び3時間30分に渡って連続的に添加し、重合を行った。重合は、開始時から75℃まで昇温し、その後、75℃で保持して進めた。そして、重合を開始して180分後に、RED水溶液の残り14%分を反応器に添加し、60分間、同じ温度で保持して、重合を終了した。得られたラテックスを凝固、水洗及び乾燥に供して、グラフト化アクリル系ゴムからなる微粒子と、遊離したスチレン・アクリロニトリル共重合体とを含有する、粉末状のゴム強化樹脂(R−9)を得た。
得られた微粒子及びゴム強化樹脂(R−9)の評価結果を、表2に示す。
合成例1−10〜1−11
表2に示すアクリル系ゴムラテックスと、表2に示す重合性不飽和単量体とを用いた以外は、合成例1−9と同様にして、微粒子及びゴム強化樹脂(R−10)〜(R−11)を製造した(表2参照)。
Figure 2013182070
3.ビニル系(共)重合体(V)の製造
合成例2−1
内容積10リットルのオートクレーブに、メタクリル酸メチル73部、スチレン20部、アクリロニトリル7部、トルエン20部及びtert−ドデシルメルカプタン0.5部を仕込み、撹拌しながら、150℃で5時間重合して、共重合体(V−1)を得た(重合転化率70%)。
得られた共重合体(V−1)の評価結果を、表3に示す。
合成例2−2〜2−4
表3に示す重合性不飽和単量体を用いた以外は、合成例2−1と同様にして、共重合体(V−2)〜(V−4)を製造した(表3参照)。
合成例2−5
ガラス製反応器に、オレイン酸ナトリウム2部及び水110部を仕込み、攪拌しながら、窒素気流下、昇温した。40℃に達したところで、過硫酸カリウム0.3部を反応器に添加した。その直後から、メタクリル酸メチル80部及びアクリロニトリル20部からなる単量体混合物を、3時間に渡って連続的に添加し、重合を行った。重合は、開始時から75℃まで昇温し、その後、75℃で保持して進めた。得られたラテックスを凝固、水洗及び乾燥に供して、粉末状のアクリロニトリル・メタクリル酸メチル共重合体(V−5)を得た。
得られた共重合体(V−5)の評価結果を、表3に示す。
合成例2−6
表3に示す重合性不飽和単量体を用いた以外は、合成例2−5と同様にして、アクリロニトリル・スチレン・メタクリル酸メチル共重合体(V−6)を製造した(表3参照)。
Figure 2013182070
4.偏光子保護用フィルム及び偏光板の製造並びにこれらの評価
実施例1−1
合成例1−1で得たゴム強化樹脂(R−1)100部と、熱安定剤である、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名「IRGANOX1010」、BASF社製)0.4部と、滑剤である、ステアリン酸カルシウム(日東化成工業社製)0.2部とを、高速混合機により均一混合した後、φ58mmベント式二軸押出機(L/D=32)を使用して溶融混練し、ストランドカット法によりペレット(フィルム用熱可塑性樹脂組成物)を得た。次いで、Tダイ(ダイ幅:1,600mm、リップ間隔:0.4mm)を備え、スクリュー径115mmの押出機を備えたフィルム成形機を用い、得られたペレットを加熱して溶融温度を220℃とした樹脂をTダイから吐出させ、薄肉体を得た。その後、この薄肉体を、エアーナイフにより、表面温度が70℃に制御されたキャストロールに面密着させて冷却固化させ、100μmの厚さを有する偏光子保護用フィルムを作製した。そして、このフィルムの面内Δn、全光線透過率及び透湿度を測定した(表4参照)。
次に、この偏光子保護用フィルムと、下記方法により作製した偏光子とを、水性アクリル系接着剤を用いて貼り合わせて、偏光板を製造し、光漏れ試験に供した。その結果を表4に併記した。
<偏光子作製方法>
厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルム「クラレビニロン#7500」(クラレ社製)をチャックに装着し、ヨウ素0.2g/l及びヨウ化カリウム60g/lを含む30℃の水溶液に240秒浸漬し、次いで、ホウ酸70g/l及びヨウ化カリウム30g/lを含む30℃の水溶液に浸漬し、6.0倍に一軸延伸しつつ5分間に渡ってホウ酸処理を行った。その後、室温で24時間乾燥して偏光子を得た。
実施例1−2
合成例1−1で得たゴム強化樹脂(R−1)50部と、合成例2−1で得た共重合体(V−1)50部とを、200℃で溶融混練した以外は、実施例1−1と同様にして、偏光子保護用フィルム及び偏光板を製造し、評価した(表4参照)。
実施例1−3〜1−7及び比較例1−1〜1−2
表4に示すゴム強化樹脂(R)及びビニル系(共)重合体(V)を、それぞれ、表4に示す割合で使用した以外は、実施例1−2と同様にして、偏光子保護用フィルム及び偏光板を製造し、評価した(表4参照)。
比較例1−3
表4に示すビニル系(共)重合体(V)を使用した以外は、実施例1−2と同様にして、偏光子保護用フィルム及び偏光板を製造し、評価した(表4参照)。
Figure 2013182070
実施例1−8
合成例1−9で得たゴム強化樹脂(R−9)40部と、合成例2−5で得た共重合体(V−5)60部とを、二軸押出機を使用した以外は、実施例1−1と同様にして、偏光子保護用フィルム及び偏光板を製造し、評価した(表5参照)。
実施例1−9〜1−11及び比較例1−4
表5に示すゴム強化樹脂(R)及びビニル系(共)重合体(V)を、それぞれ、表5に示す割合で使用した以外は、実施例1−8と同様にして、偏光子保護用フィルム及び偏光板を製造し、評価した(表5参照)。
比較例1−5
表5に示すビニル系(共)重合体(V)を使用した以外は、実施例1−8と同様にして、偏光子保護用フィルム及び偏光板を製造し、評価した(表5参照)。
Figure 2013182070
本発明の偏光子保護用フィルムによれば、透明性(光透過性)、低複屈折性及び低透湿性に優れるので、偏光板の構成部材として、液晶ディスプレイ等のディスプレイに用いることができる。
1,1A及び1B:偏光板
3,3A,3C,3E及び3G:偏光子保護用フィルム
5,5A及び5B:偏光子
7:液晶セル
9:バックライト

Claims (10)

  1. 透明な成形品を与える熱可塑性樹脂と、微粒子とを含有する偏光子保護用フィルムであって、
    前記微粒子は、体積平均粒子径が50〜500nmのゴム質重合体(a1)の存在下に、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含む重合性不飽和単量体(a2)を重合して得られた微粒子であり、
    前記熱可塑性樹脂の屈折率と、前記微粒子の屈折率との差が0.0200以下である偏光子保護用フィルム。
  2. 前記熱可塑性樹脂が、ゴム質重合体の非存在下に、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含む重合性不飽和単量体を重合して得られた、該(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を含む(メタ)アクリル系(共)重合体を含有する請求項1に記載の偏光子保護用フィルム。
  3. 前記ゴム質重合体(a1)が、ジエン系ゴム質重合体、(メタ)アクリル系ゴム質重合体及びエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体から選ばれた少なくとも1種である請求項1又は2に記載の偏光子保護用フィルム。
  4. 前記重合性不飽和単量体(a2)が、更に、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含む請求項1乃至3のいずれか一項に記載の偏光子保護用フィルム。
  5. 前記重合性不飽和単量体(a2)を構成する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物の含有量が、それぞれ、40〜90質量%、5〜40質量%及び1〜30質量%(但し、これらの合計を100質量%とする)である請求項4に記載の偏光子保護用フィルム。
  6. 前記微粒子の含有量が、前記熱可塑性樹脂100質量部に対して、5〜100質量部である請求項1乃至5のいずれか一項に記載の偏光子保護用フィルム。
  7. 波長590nmの光を照射して測定された面内複屈折が0.0001以下である請求項1乃至6のいずれか一項に記載の偏光子保護用フィルム。
  8. 全光線透過率が80%以上である請求項1乃至7のいずれか一項に記載の偏光子保護用フィルム。
  9. 厚さが1〜1,000μmである請求項1乃至8のいずれか一項に記載の偏光子保護用フィルム。
  10. 偏光子と、該偏光子の少なくとも1面側に配された、請求項1乃至9のいずれか一項に記載の偏光子保護用フィルムと、を備える偏光子。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017125112A (ja) * 2016-01-13 2017-07-20 株式会社クラレ 芳香族ビニル系共重合体を含有する樹脂組成物
WO2017204327A1 (ja) * 2016-05-27 2017-11-30 日本化薬株式会社 難燃性偏光板及びこれを用いた液晶表示装置
WO2018016306A1 (ja) * 2016-07-22 2018-01-25 デンカ株式会社 樹脂組成物、及びその樹脂組成物からなるフィルム
KR20200115496A (ko) * 2018-01-31 2020-10-07 니폰 제온 가부시키가이샤 수지 조성물, 수지 필름 및 유기 일렉트로루미네센스 장치
JPWO2019098159A1 (ja) * 2017-11-15 2020-11-26 富士フイルム株式会社 偏光板の製造方法及び液晶表示装置の製造方法、並びに光学フィルム
CN112334535A (zh) * 2018-06-20 2021-02-05 株式会社可乐丽 聚乙烯醇膜、拉伸膜和聚乙烯醇膜的制造方法
WO2022138062A1 (ja) * 2020-12-24 2022-06-30 住友化学株式会社 偏光板セットおよび液晶パネル
US11976201B2 (en) 2018-01-31 2024-05-07 Zeon Corporation Resin film and organic electroluminescent device

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009084574A (ja) * 2007-10-02 2009-04-23 Lg Chem Ltd 光学フィルム及びこれの製造方法
WO2009139284A1 (ja) * 2008-05-12 2009-11-19 コニカミノルタオプト株式会社 偏光板及び液晶表示装置
JP2011242582A (ja) * 2010-05-18 2011-12-01 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板のセット、ならびにこれを用いた液晶パネルおよび液晶表示装置

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009084574A (ja) * 2007-10-02 2009-04-23 Lg Chem Ltd 光学フィルム及びこれの製造方法
WO2009139284A1 (ja) * 2008-05-12 2009-11-19 コニカミノルタオプト株式会社 偏光板及び液晶表示装置
JP2011242582A (ja) * 2010-05-18 2011-12-01 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板のセット、ならびにこれを用いた液晶パネルおよび液晶表示装置

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017125112A (ja) * 2016-01-13 2017-07-20 株式会社クラレ 芳香族ビニル系共重合体を含有する樹脂組成物
JPWO2017204327A1 (ja) * 2016-05-27 2019-03-22 日本化薬株式会社 難燃性偏光板及びこれを用いた液晶表示装置
WO2017204327A1 (ja) * 2016-05-27 2017-11-30 日本化薬株式会社 難燃性偏光板及びこれを用いた液晶表示装置
WO2017204328A1 (ja) * 2016-05-27 2017-11-30 日本化薬株式会社 難燃性偏光板及びこれを用いた液晶表示装置
CN109073816A (zh) * 2016-05-27 2018-12-21 日本化药株式会社 阻燃性偏光板及使用该偏光板的液晶显示设备
JPWO2017204328A1 (ja) * 2016-05-27 2019-03-22 日本化薬株式会社 難燃性偏光板及びこれを用いた液晶表示装置
WO2018016306A1 (ja) * 2016-07-22 2018-01-25 デンカ株式会社 樹脂組成物、及びその樹脂組成物からなるフィルム
JPWO2019098159A1 (ja) * 2017-11-15 2020-11-26 富士フイルム株式会社 偏光板の製造方法及び液晶表示装置の製造方法、並びに光学フィルム
JP6999690B2 (ja) 2017-11-15 2022-02-10 富士フイルム株式会社 偏光板の製造方法及び液晶表示装置の製造方法
KR20200115496A (ko) * 2018-01-31 2020-10-07 니폰 제온 가부시키가이샤 수지 조성물, 수지 필름 및 유기 일렉트로루미네센스 장치
KR102641397B1 (ko) * 2018-01-31 2024-02-27 니폰 제온 가부시키가이샤 수지 조성물, 수지 필름 및 유기 일렉트로루미네센스 장치
US11970606B2 (en) 2018-01-31 2024-04-30 Zeon Corporation Resin composition, resin film and organic electroluminescent device
US11976201B2 (en) 2018-01-31 2024-05-07 Zeon Corporation Resin film and organic electroluminescent device
CN112334535A (zh) * 2018-06-20 2021-02-05 株式会社可乐丽 聚乙烯醇膜、拉伸膜和聚乙烯醇膜的制造方法
WO2022138062A1 (ja) * 2020-12-24 2022-06-30 住友化学株式会社 偏光板セットおよび液晶パネル

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