CN109073816A - 阻燃性偏光板及使用该偏光板的液晶显示设备 - Google Patents
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Abstract
一种阻燃性偏光板,包含具有0.1~100μm厚度的阻燃性层及偏光组件,其中该阻燃性层含有:含有5~80质量%的具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂或不具有(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂、及不含有卤素且不显示阻燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物的树脂组合物的硬化物;或含有10~99.9质量%的具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂的树脂组合物的硬化物。
Description
技术领域
本发明涉及一种阻燃性偏光板及使用该偏光板的液晶显示设备。
背景技术
近年来,由于液晶显示体的普及,光学薄膜在工业上逐渐大量地生产且被使用。从手表、电子式桌上计算器等小对象显示体起始的液晶显示体,也逐渐地被使用在个人计算机、液晶电视、液晶投影机、进而在车载用仪表板、车载用中央控制板、车载用导航系统、抬头显示器(Head-Up Display)等作为车载用监控器。
以往的显示器,因为其前提是在一般家庭作为能够高画质观看的家电,而逐渐地开发进展,所以要求高亮度·高对比度,但是近年来的动向,逐渐要求在更严格的使用环境下赋予安全性、尤其是阻燃性。就阻燃性而言,主要是要求因火焰或热而“不烧焦的性能”、“不燃烧的性能”、及“即便燃烧也熄灭的性能”的3种性能。特别是设想车载用模块在车内发生火灾,为了抑制延烧和产生有毒气体,对车载用模块开始强烈地要求“不燃烧的性能”和/或“即便燃烧也熄灭的性能”。
过去的车载用模块,设置有聚碳酸酯板、压克力板、散热框(Louver jig)等作为显示器的前面板用以保护显示器。另一方面,近年来,从赋予图案设计性和触控面板功能、确保车内空间确保的观点而言,逐渐将如此的前面板等卸下而使显示器在车内的内部装饰表面突出。因此,显示器被要求的阻燃性进一步提高。
液晶显示体的构成要素的偏光板产生燃烧时,因为液晶监控器的显示功能消失且无法显示安全信息等,所以危险性提高。因此,被贴合在显示器的最表面的偏光板,也被强烈地要求“不燃烧的性能”和/或“即便燃烧也熄灭的性能”。另外,同时,从家财的保险应用的观点而言,也有使用阻燃性家电时,保险所需要的费用较低的情形,近年来,家电也被要求阻燃性。如此,家电及车载显示器被要求阻燃性且偏光板也被要求阻燃性。
通常,偏光板能够通过在使聚乙烯醇(以下也称为“PVA”)薄膜吸附作为二色性色素的碘或二色性染料且进行延伸加工而得到的偏光组件的两面,层积结合三乙酸纤维素(以下也称为“TAC”)薄膜,而且进一步在TAC薄膜表面设置感压性黏着层(以下也称为“PSA”)来制造。因为PVA、TAC、及PSA与通常的塑料和纤维素薄膜为同等成分,所以未具备车载用模块被要求的“不燃烧的性能”、“即便燃烧也熄灭的性能”,不如说是具有延烧性。因此,要求一种使偏光板成为阻燃性的技术。
赋予“不燃烧的性能”和/或“即便燃烧也熄灭的性能”的所谓阻燃性时,通常是使其含有阻燃剂。例如已知通常TAC含有磷酸三苯酯(以下也称为“TPP”)作为可塑剂。专利文献1记载通过含有如此的磷系化合物而能够赋予阻燃性且已知应用在偏光板。
而且,作为对偏光板赋予阻燃性的技术,在专利文献2记载一种使阻燃性织布成为几何图案(geometric pattern)。另外,专利文献3记载使感压性结合剂中含有至少10质量%的磷酸酯等不含卤素的阻燃剂的技术。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本特开2004-352807号公报
[专利文献2]日本特开6-130223号公报
[专利文献3]日本特开2014-515049号公报。
发明内容
[发明欲解决的课题]
但是,即便如专利文献1的含有TPP等磷系化合物,就车载用监控器和家电被要求的阻燃性而言也不充分。欲提高阻燃性而增加TPP等磷系化合物的含量时,有透明性低落、或TPP在耐久性试验析出的问题。而且也有TPP会促进TAC腐蚀的报导。近年来,因为TPP在高温高湿度的环境下会促进TAC产生分解,所以不含有TPP的TAC正在普及中。这成为偏光板的阻燃性进一步低落的主要原因。
如在专利文献3所记载的使结合剂中含有磷酸酯时,受到磷酸的影响,在偏光板系中是成为酸性且产生TAC加速分解的问题。或是依照磷酸酯的浓度而致使结合剂或黏着剂的结合力低落且在显示器产生剥离和发泡。而且,因磷酸酯析出而有白浊和薄膜的穿透率低落的问题。因此,专利文献3的技术,使用于提升偏光板的阻燃性,在实用面上为不适合。
另外,构成偏光板的薄膜片数一年一年地变多。例如具备具有宽带带消色性的相位差板的偏光板,已知具有四分之一波长板、二分之一波长板,用以使所述层积的黏着层为必要的。而且,用以满足表面伤痕的防止、抗反射用硬涂层(HC层)、抗反射层、或抗眩层等必要的功能的薄膜数目为必要的。层积的薄膜的片数增大,也成为使偏光板的可燃性进一步增大的原因。由于层叠数增大致使燃烧性逐渐提高的状况下,进一步要求赋予阻燃性。
因而,本发明的目的,是提供一种能够实现阻燃性较高、特别是“不燃烧的性能”和/或“即便燃烧也熄灭的性能”的阻燃性偏光板及使用该偏光板的液晶显示设备。
优选本发明具有较高的透明性、高偏亮度、高温或高温高湿耐久性(即便在高温或高温高湿的条件下长时间暴露,劣化也较少)的至少1种。
[用以解决课题的手段]
为了解决所述课题,本发明人专心研讨的结果,发现一种偏光板,其在偏光组件的表层侧设置有具有特定厚度的层,该层含有:
含有既定量的具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂或不具有(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂、及不含有卤素且不显示阻燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物的树脂组合物的硬化物;或
含有既定量的具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂的树脂组合物的硬化物;该偏光板能够达成可实现透明性高且具有高的偏亮度,即便在高温·高温高湿的条件下长时间暴露,劣化也较少且阻燃性高的“不燃烧的性能”、“即便燃烧也熄灭的性能”,而完成了本发明。
而且,本发明人发现具备含有5~99质量%的具有磷杂菲(phosphaphenanthrene)骨架的化合物和/或具有磷腈(phosphazene)骨架的化合物的层的偏光板,能够达成可实现透明性高且具有高的偏亮度,即便在高温·高温高湿的条件下长时间暴露,劣化也较少且阻燃性高、特别是“不燃烧的性能”、“即便燃烧也熄灭的性能”的偏光板,而完成了本发明。
即,本发明有关以下的[X1]~[X10]。
[X1]
一种阻燃性偏光板,包含具有0.1~100μm的厚度的阻燃性层及偏光组件,其中该阻燃性层含有:
含有5~80质量%的具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂或不具有(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂、及不含有卤素且不显示阻燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物的树脂组合物的硬化物;或
含有10~99.9质量%的具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂的树脂组合物的硬化物。
[X2]
如[X1]所述的阻燃性偏光板,其中所述具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂及所述不具有(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂,为具有10-氧代9-氧杂-10-磷杂菲骨架或磷腈骨架的化合物。
[X3]
如[X2]所述的阻燃性偏光板,其中所述具有10-氧代9-氧杂-10-磷杂菲骨架的化合物,为式(1)表示的化合物:
(式中,R1为(甲基)丙烯酰基或具有(甲基)丙烯酰基的取代基)。
[X4]
如[X2]所述的阻燃性偏光板,其中所述具有磷腈骨架的化合物为具有1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯骨架的化合物。
[X5]
如[X4]所述的阻燃性偏光板,其中所述具有1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯骨架的化合物,为式(2)表示的化合物:
(式中,R2至R7各自独立表示(甲基)丙烯酰基或具有(甲基)丙烯酰基的取代基)。
[X6]
如[X1]至[X5]项中任一项所述的阻燃性偏光板,其中所述具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂具有2个以上(甲基)丙烯酰基,
在所述树脂组合物的所述具有2个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂与所述(甲基)丙烯酸酯化合物的质量比例为10:88至75:23。
[X7]
如[X1]至[X6]项中任一项所述的阻燃性偏光板,其中所述(甲基)丙烯酸酯化合物的全部或一部分具有羟基且在所述树脂组合物中含有25~90质量%。
[X8]
如[X1]至[X7]项中任一项所述的阻燃性偏光板,其中所述阻燃性层选自由黏着层、结合层、硬涂层、及保护层所组成组的层。
[X9]
如[X1]至[X8]项中任一项所述的阻燃性偏光板,其中所述阻燃性层设置在所述偏光组件的环境暴露面侧和/或光源暴露面侧。
[X10]
一种液晶显示设备,具备如[X1]至[X9]项中任一项所述的阻燃性偏光板。
而且,本发明有涉及以下的[Y1]~[Y10]。
[Y1]
一种阻燃性偏光板,包含具有0.1~100μm的厚度的阻燃性层及偏光组件,其中该阻燃性层含有5~99质量%的具有磷杂菲骨架的化合物和/或具有磷腈骨架的化合物。
[Y2]
如[Y1]所述的阻燃性偏光板,其中所述阻燃性层含有:含有5~80质量%的具有磷杂菲骨架的化合物和/或磷腈骨架的化合物、以及与所述具有磷杂菲骨架的化合物及所述具有磷腈骨架的化合物为不同的(甲基)丙烯酸酯化合物的树脂组合物的硬化物;或含有10~99.9质量%的具备(甲基)丙烯酰基的具有磷杂菲骨架的化合物和/或具备(甲基)丙烯酰基的具有磷腈骨架的化合物的树脂组合物的硬化物。
[Y3]
如[Y1]或[Y2]所述的阻燃性偏光板,其中所述具有磷杂菲骨架的化合物为具有10-氧代-9-氧杂-10-磷杂菲骨架的化合物。
[Y4]
如[Y3]所述的阻燃性偏光板,其中所述具有10-氧代-9-氧杂-10-磷杂菲骨架的化合物为式(1)表示的化合物:
(式中,R1为(甲基)丙烯酰基或具有(甲基)丙烯酰基的取代基)。
[Y5]
如[Y1]或[Y2]所述的阻燃性偏光板,其中所述具有磷腈骨架的化合物为具有1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯骨架的化合物。
[Y6]
如[Y5]所述的阻燃性偏光板,其中所述具有1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯骨架的化合物为式表示的化合物:
(式中,R2至R7各自独立为(甲基)丙烯酰基或具有其的取代基)。
[Y7]
如[Y2]至[Y6]项中任一项所述的阻燃性偏光板,其中所述(甲基)丙烯酸酯化合物的全部或一部分具有羟基且在所述树脂组合物中含有25~90质量%。
[Y8]
如[Y1]至[Y7]项中任一项所述的阻燃性偏光板,其中所述阻燃性层选自由黏着层、结合层、硬涂层、及保护层所组成组的层。
[Y9]
如[Y1]至[Y8]项中任一项所述的阻燃性偏光板,其中所述阻燃性层设置在所述偏光组件的环境暴露面侧和/或光源暴露面侧。
[Y10]
一种液晶显示设备,具备如[Y1]至[Y9]项中任一项所述的阻燃性偏光板。
[发明效果]
本发明的阻燃性偏光板及使用该偏光板的液晶显示设备,具有较高的阻燃性,能够实现特别“不燃烧的性能(不燃性)”和/或“即便燃烧火焰也消失的性能”(阻延烧性)。
优选本发明具有“较高的透明性”、“高偏亮度”、及“高温或高温高湿耐久性”的至少1种性质。
具体实施方式
<阻燃性层>
在某实施方式中,使用在本发明的阻燃性层(以下,也称为“FR层”(FlameResistance层;耐燃层))为:
阻燃性层(A)或阻燃性层(B),
该阻燃性层(A)含有既定量的具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂或不具有(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂、及不含有卤素且不显示阻燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物的树脂组合物的硬化物;
而该阻燃性层(B)含有既定量的具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂的树脂组合物的硬化物。
在某实施方式,使用在本发明的阻燃性层为:含有具有磷杂菲骨架的化合物和/或具有磷腈骨架的化合物的阻燃性层(C)。
本发明的阻燃性偏光板,其中:包含选自阻燃性层(A)、(B)、及(C)的至少1种,及偏光组件的阻燃性偏光板。
以下,所谓“阻燃性”的用语,表示在一定速度以上不燃烧(不容易燃烧)、或是着火后的火焰产生灭火、或不扩大至一定范围以上,例如满足美国的汽车内装材的燃烧性试验FMVSS 302。“阻燃剂”为用以赋予阻燃性的化合物。
[阻燃性层(A)]
阻燃性层(A)含有(a)既定量的具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂或不具有(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂、及(b)不含有卤素且不显示阻燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物的树脂组合物的硬化物的阻燃性层。
(a)不含卤素的阻燃剂
不含卤素的阻燃剂,为具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂或不具有(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂。在本说明书,(甲基)丙烯酰基表示丙烯酰基或甲基丙烯酰基。“不含卤素”表示不含有卤素原子、例如,氟、氯、溴、及碘原子的化合物。不含卤素的阻燃剂在树脂组合物中的含量为5~80质量%,以15~75质量%为优选优选,较优选25~70质量%,特优选35~65质量%。
不含卤素的阻燃剂,优选具有磷杂菲骨架或磷腈骨架的化合物。通过使用所述不含卤素的阻燃剂,能够显著地改善阻燃性的性能。而且,磷腈骨架为环三磷腈骨架时,因为能够特别地提升阻燃性功能而更优选。具有磷杂菲骨架的化合物、具有磷腈骨架的化合物、及具有环三磷腈骨架的化合物,可单独使用1种,也可以任意比例混合2种以上而使用。
<磷杂菲化合物>
具有磷杂菲骨架的阻燃剂,优选具有10-氧代-9-氧杂-10-磷杂菲骨架的化合物。具有10-氧代-9-氧杂-10-磷杂菲骨架的化合物以式(1)表示的化合物为优选:
在式(1),R1较优选为选自由氢、以及未取代或具有取代基的碳数1~4的烷基或碳数1~4的烷氧基、未取代或具有取代基的苯基、未取代或具有取代基的萘基、未取代或具有取代基的苯氧基、具有取代基的酰胺基、具有芳基的碳数1~4的烷基或碳数1~4的烷氧基、具备具有取代基的碳数1~4的烷基的烷醚基、(甲基)丙烯酰基、及具有(甲基)丙烯酰基的取代基所组成的组。
碳数1~4的烷基及碳数1~4的烷氧基用的取代基,例如选自由羟基、羧基、氰基、环氧丙基所组成的组。苯基用的取代基,例如选自由氰基、环氧丙基、羟基、及具有羟基的低级烷基所组成的组。萘基用的取代基,例如选自由氰基、环氧丙基、羟基、具有羟基的低级烷基、具有环氧丙基的低级烷基、及(甲基)丙烯酰基所组成的组。苯氧基用的取代基,例如选自由羟基、具有环氧丙基的低级烷基、(甲基)丙烯酰基、及氰基所组成的组。酰胺基用的取代基,例如选自由羟基、环氧丙基、异三聚氰酸基所组成的组。“低级”例如可为碳数1~4的直链或支链。取代基不被所述取代基限定。
具有丙烯酰基的取代基,优选以下的式表示的取代基:
(n表示1~4的整数,m表示0或1)。具有甲基丙烯酰基的取代基,优选以下的式表示的取代基:
(n表示1~4的整数,m表示0或1)。
R1为(甲基)丙烯酰基或具有(甲基)丙烯酰基的取代基时,强烈地显现赋予阻燃性的性能,而能够实现制造具备高的阻燃性且能够维持与偏光组件单独时大致同等的穿透率等光学性能的偏光板。具体而言,设置有阻燃性层的偏光板即便与设置阻燃性层前的偏光板进行比较,不产生穿透率及偏亮度等光学性能的低落等,而能够实现良好的光学性能及优异的阻燃性。
将式(1)表示的具有10-氧代-9-氧杂-10-磷杂菲骨架的化合物的具体例(PP-1至PP-18)显示在以下。
(PP-1)
(PP-2)
(PP-3)
(PP-4)
(PP-5)
(PP-6)
(PP-7)
(PP-8)
(PP-9)
(PP-10)
(PP-11)
(PP-12)
(PP-13)
(PP-14)
(PP-15)
(PP-16)
(M表示Cu、Ag、或Sb)
(PP-17)
(n表示1~4的整数)
(PP-18)
<磷腈化合物>
具有磷腈骨架的化合物以具有环三磷腈骨架的化合物为优选,较优选具有1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯骨架的化合物。具有1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯骨架的化合物,以式(2)表示的化合物为优选:
在式(2),R2至R7各自独立例如选自由氢、碳数1~4的烷氧基、未取代或具有取代基的苯基、未取代或具有取代基的苯氧基、(甲基)丙烯酰基、及具有(甲基)丙烯酰基的取代基所组成的组。苯基用的取代基例如选自由氰基、环氧丙基、羟基、及具有羟基的烷基所组成的组。苯氧基用的取代基例如选自由羟基、具有环氧丙基的低碳数烷基、(甲基)丙烯酰基、及氰基所组成的组,但是不被所述基限定。R2至R7可相同也可不同。R2至R7各自独立选自由以下的取代基例S-1至取代基例S-4所组成的组为特别适合。另外,具有(甲基)丙烯酰基的取代基时,该(甲基)丙烯酰基的取代位置以位于末端为优选,但是也可以取代基中的主链的侧链的方式被取代。
(S-1)
(S-2)
(S-3)
(n表示1~4的整数,m表示0或1)
(S-4)
(n表示1~4的整数,m表示0或1)。
R2至R7各自独立为(甲基)丙烯酰基或具有(甲基)丙烯酰基的取代基,例如取代基例S-3或取代基例S-4时,能够得到阻燃性及硬度提升的阻燃性层,具备该阻燃性层的偏光板具备高的阻燃性,而且能够实现与不具备阻燃性层时大致同等的穿透率等光学性能。R2至R7可全部为(甲基)丙烯酰基或具有(甲基)丙烯酰基的取代基,也可R2至R7之中1~5个为(甲基)丙烯酰基或具有(甲基)丙烯酰基的取代基。设置有该阻燃性层的偏光板,相比于使用具有10-氧代-9-氧杂-10-磷杂菲骨架的化合物时,能够实现更良好的光学性能及优异的阻燃性。
(b)不含有卤素且不显示阻燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物
在某实施方式中,(甲基)丙烯酸酯化合物不含有卤素且不显示阻燃性。作为(甲基)丙烯酸酯化合物,能够使用周知的光聚合型或热硬化型等的(甲基)丙烯酸酯单体化合物。作为周知的(甲基)丙烯酸酯单体化合物,例如可举出如在“紫外线硬化系统”(综合技术中心发行、加藤清视著、p.259-303)所揭示的具有(甲基)丙烯酰基的化合物,但是不被所述化合物限定。不含有卤素且不显示阻燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物,可具有1个以上(甲基)丙烯酰基,优选具有2~6个。通过使树脂组合物含有具有2个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物,能够使阻燃性层的物理强度进一步提升,硬度及密着性变为更良好且更充分地维持偏光板的耐久性。
作为具有不含有卤素且不显示阻燃性的(甲基)丙烯酸酯基的化合物,可例示碳数1~4的(甲基)丙烯酸烷酯、聚(甲基)丙烯酸丙烯酸酯、较优选具有季戊四醇骨架、季戊二醇骨架、三羟甲基丙烷骨架、双酚A骨架、双酚F骨架、二环戊二烯骨架、异三聚氰酸环的(甲基)丙烯酸酯化合物,特优选可举出具有季戊四醇骨架、季戊二醇骨架、三羟甲基丙烷骨架、异三聚氰酸环的(甲基)丙烯酸酯化合物。(甲基)丙烯酸酯化合物能够单独1种或组合2种以上而使用。
不含有卤素且不显示阻燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物在树脂组合物的含量的合计,以20~95质量%为优选,优选25~95质量%。为了通过阻燃性层使其具有充分的物理强度,优选在树脂组合物中含有30~95质量%的具有2个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物,优选40~95质量%,更优选50~95质量%。而且为了具有充分稳定的硬度,来得到能够提升偏光板的耐久性的阻燃性层,优选在树脂组合物中含有50~95质量%的具有3个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物,优选60~95质量%,更优选70~95质量%。通过使用含有30质量%以上的具有2个以上丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物的树脂组合物,因为如通常被称为硬涂层的层,为能够得到在日本工业规格JIS K 5600-5-4所规定的具有表面硬度为H以上的层,乃为较优选。阻燃性层的表面硬度优选2H以上,特优选3H以上。
而且,不含有卤素且不显示阻燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物,以在分子内具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物为优选。通过将具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物混合在树脂组合物,能够使阻燃性层与偏光组件的密着性进一步提升。特别是使用纤维素系薄膜、特别是三乙酸纤维素(TAC)和其它透明的乙酸纤维素系薄膜作为偏光组件的保护层时,因为能够提高偏光组件的保护层与阻燃性层的密着性,乃为特优选。具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的含量,在树脂组合物中例如为25~90质量%,以30~80质量%为优选,优选40~70质量%,更优选45~65质量%。
作为在分子内具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物,例如可举出三羟甲基丙烷三环氧丙基醚与丙烯酸的反应生成物[DENACOL DA-321长濑产业(股)制]、三甘油二丙烯酸酯[EPOXYESTER 80MFA共荣社油脂(股)制]、丙二醇二环氧丙基醚与丙烯酸的反应生成物[DENACOL DA-911长濑产业(股)制]、邻苯二甲酸二环氧丙基醚与丙烯酸的反应生成物[DENACOL DA-721长濑产业(股)制]、季戊四醇三丙烯酸酯[KAYARAD PET-30日本化药(股)制]、1,6-己二醇二环氧丙基醚与丙烯酸的反应生成物[KAYARAD R-167日本化药(股)制]、甘油三环氧丙基醚与丙烯酸的反应生成物[DENACOL DA-314长濑产业(股)制]、甘油二甲基丙烯酸酯[BLEMMER GMR日本油脂(股)制]、甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯[BLEMMER GAM日本油脂(股)制]、乙二醇二环氧丙基醚与(甲基)丙烯酸的反应生成物[DENACOL DM-811长濑产业(股)制]、二乙二醇二环氧丙基醚与(甲基)丙烯酸的反应生成物[DENACOL DM-851长濑产业(股)制]、双酚A二环氧丙基醚与丙烯酸的反应生成物[KAYARAD R-115日本化药(股)制]、硬脂酸改质季戊四醇二丙烯酸酯[ARONIX M-233东亚合成(股)制]、聚乙二醇/聚丁二醇甲基丙烯酸酯[BLEMMER PET系列日本油脂(股)制]、聚丙二醇甲基丙烯酸酯[BLEMMER PP-330、PP-500、PP-800日本油脂(股)制]、聚乙二醇甲基丙烯酸酯[BLEMMER PE-90、PE-200、PE-350日本油脂(股)制]、丙烯酸苯氧基羟基丙酯[ARONIX M-5700东亚合成(股)制]、甲基丙烯酸2-羟基丙酯[GE-650三菱瓦斯(股)制]、丙烯酸2-羟基丙酯[HPA大阪有机(股)制]、甲基丙烯酸2-羟基乙酯[GE-610三菱瓦斯(股)制]、丙烯酸2-羟基乙酯[HEA大阪有机(股)制]、甘油甲基丙烯酸酯[BLEMMER GLM日本油脂(股)制]、丁基环氧丙基醚与丙烯酸的反应生成物[DENACOL DA-151长濑产业(股)制]、丁二醇一丙烯酸酯[SR-676SATOMER(股)制]等。较优选可举出季戊四醇三丙烯酸酯、1,6-己二醇二环氧丙基醚与丙烯酸的反应生成物、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、双酚A二环氧丙基醚与丙烯酸的反应生成物等,但是不被此限定。作为分子内具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物,因为季戊四醇三丙烯酸酯(日本化药(股)制KAYARAD PET-30)最能够使偏光板的湿热耐久性,乃为较优选。
具有(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂或不具有(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂、与不含有卤素且不显示阻燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物的调配比例,以5:95~80:20的质量比为优选。通过调配比例为该范围,具有阻燃性的同时,具有能够实现高的透明性与平滑制膜性的效果。特别为具有(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂具有2个以上(甲基)丙烯酰基时,所述调配比例为10:88~75:23的质量比时,因为高的阻燃性的同时,能够实现高硬度、密着性、及高的耐久性,乃为较优选。特别是25:73~68:30时,因为阻燃性及透明性为特别高且耐久性提升,乃为较优选。
(c)其它成分
树脂组合物,能够进一步含有聚合引发剂。聚合引发剂依照所述具有(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂及不含有卤素且不显示阻燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物等聚合性单体的种类而选择,聚合性单体为紫外线硬化型时,以紫外线聚合引发剂为优选。作为紫外线聚合引发剂,例如可举出2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-吗啉基丙烷-1(CIBASPECIALTY CHEMICALS制IRGACURE 907)、1-羟基环己基苯基酮(CIBA SPECIALTYCHEMICALS制IRGACURE 184)、4-(2-羟乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮(CIBA SPECIALTYCHEMICALS制IRGACURE 2959)、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮(Merck制Darocur 953)、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮(Merck制Darocur 1116)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(CIBA SPECIALTY CHEMICALS制IRGACURE 1173)、二乙氧基苯乙酮等苯乙酮系化合物、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(CIBA SPECIALTY CHEMICALS制IRGACURE 651)等苯偶姻系化合物、苯甲酰基苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯基酮、羟基二苯基酮、4-苯甲酰基4’-甲基二苯基硫醚、3,3’-二甲基4-甲氧基二苯基酮(日本化药(股)制KAYACURE MBP)等二苯基酮系化合物、硫杂蒽酮(thioxanthone)、2-氯硫杂蒽酮(日本化药(股)制KAYACURECTX)、2-甲基硫杂蒽酮、2,4-二甲基硫杂蒽酮(日本化药(股)制KAYACURE RTX)、异丙基硫杂蒽酮、2,4-二氯硫杂蒽酮(日本化药(股)制KAYACURE CTX)、2,4-二乙基硫杂蒽酮(日本化药(股)制KAYACURE DETX)、2,4-二异丙基硫杂蒽酮(日本化药(股)制KAYACURE DITX)等的硫杂蒽酮系化合物等。紫外线聚合引发剂优选2-甲基1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-吗啉基丙烷-1(CIBA SPECIALTY CHEMICALS制IRGACURE 907)、1-羟基环己基苯基酮(CIBA SPECIALTYCHEMICALS制IRGACURE 184)、或2,2-二甲氧基2-苯基苯乙酮(CIBA SPECIALTY CHEMICALS制IRGACURE 651)。所述光聚合引发剂能够单独1种或以任意调配比例混合而使用。
将二苯基酮系化合物和硫杂蒽酮系化合物使用作为光聚合引发剂时,为了促进光聚合反应,也能够并用助剂。作为助剂,例如可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、正丁胺、N-甲基二乙醇胺、甲基丙烯酸二乙基胺乙基酯、米其勒酮、4,4’-二乙胺基苯酚、4-二甲胺基苯甲酸乙酯、4-二甲胺基苯甲酸(正丁氧基)乙酯、4-二甲胺基苯甲酸异戊酯等胺系化合物。
所述光聚合引发剂及助剂的添加量,以在不引起偏光板的光学性能及阻燃性低落的范围使用为优选,相对于树脂组合物中的(甲基)丙烯酸酯系单体100质量份,以0.5~12质量份为优选,优选2~10质量份。助剂相对于光聚合引发剂,以添加0.5倍至2倍的质量为优选。
树脂组合物也可进一步含有调平剂。通过含有调平剂,在将树脂组合物涂布在基板的保护层或偏光组件上时,能够改善在该基板上的沾湿性、及所形成的树脂组合物层的表面性。作为调平剂的种类,能够使用硅系、氟系、聚醚系、丙烯酸共聚物系、及钛酸盐系等各种化合物。调平剂的添加量,相对于树脂组合物中的(甲基)丙烯酸酯系单体100质量份,以0.0001~10质量份为优选,优选0.1~5质量份左右。
树脂组合物也可进一步含有交联剂。通过含有交联剂,能够改善将树脂组合物涂布在基板且硬化后的与基板的密着性。作为交联剂的种类,能够使用异氰酸酯系、硼系、钛酸盐系等各种化合物。交联剂的添加量,相对于树脂组合物中的(甲基)丙烯酸酯系单体100质量份,以0.0001~20质量份为优选,优选0.1~10质量份左右。
树脂组合物中的聚合性单体为热硬化型时,也能够使树脂组合物进一步含有聚合引发剂、交联剂和/或引发催化剂。作为交联剂的种类,能够使用异氰酸酯系、硼系、钛酸盐系等各种周知的化合物。交联剂的添加量,相对于树脂组合物中的(甲基)丙烯酸酯系单体100质量份,以0.1~20质量份为优选,优选1~10质量份左右。
[阻燃性层(B)]
阻燃性层(B)为由既定量含有的具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂的树脂组合物的硬化物所构成的阻燃性层。具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂在树脂组合物中的含量为10~99.9质量%,以15~75质量%为优选,优选25~70质量%,特优选35~65质量%。通过具有(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂,能够使阻燃性层的性能提升且具备高的阻燃性,而且能够实现制造维持与偏光组件单独大致同等的光学性能的偏光板。具体而言,设置有阻燃性层的偏光板,相比于设置阻燃性层前的偏光板,不引起穿透率及偏亮度等光学性能的低落,而能够实现良好的光学性能及优异的阻燃性。
作为具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂,能够使用针对所述阻燃性层(A)已说明的一部分的(甲基)丙烯酸酯的有机磷化合物,优选具有磷杂菲骨架或磷腈骨架的化合物。通过使用所述不含卤素的阻燃剂,能够显著地改善阻燃性层的性能。而且,磷腈骨架为环三磷腈骨架时,因为特别地能够提升阻燃性功能,乃为较优选。具有磷杂菲骨架的化合物、具有磷腈骨架的化合物、及具有环三磷腈骨架的化合物可单独使用1种,也可以任意比例混合2种以上而使用。
<磷杂菲化合物>
具有磷杂菲骨架的阻燃剂,优选具有10-氧代-9-氧杂-10-磷杂菲骨架的化合物。具有10-氧代-9-氧杂-10-磷杂菲骨架的化合物以式(1)表示的化合物为优选:
在式(1),优选R1为(甲基)丙烯酰基或具有(甲基)丙烯酰基的取代基。(甲基)丙烯酰基的取代位置以位于末端为优选,但是也可在取代基的主链中的侧链被取代。具有丙烯酰基的取代基优选以下式表示的取代基:
(n表示1~4的整数,m表示0或1)。具有甲基丙烯酰基的取代基优选以下式表示的取代基:
(n表示1~4的整数,m表示0或1)。
作为式(1)表示的化合物的具体例,可举出化合物例PP-1至PP-18,优选化合物例PP-17及化合物例PP-18。
<磷腈化合物>
具有磷腈骨架的化合物,以具有环三磷腈骨架的化合物为优选,优选具有1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯骨架的化合物。具有1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯骨架的化合物,以式(2)表示的化合物为优选:
在式(2),R2至R7可相同也可不同,各自独立例如为(甲基)丙烯酰基或具有(甲基)丙烯酰基的取代基。(甲基)丙烯酰基的取代位置以位于末端为优选,以主链中的侧链的方式被取代也优选。以所述的取代基例S-1至S-4为优选,以取代基例S-3及取代基例S-4为特优选。
在某实施方式,通过使用具备(甲基)丙烯酰基的具有磷腈骨架的化合物,相对于使用具有10-氧代-9-氧杂-10-磷杂菲骨架的化合物时,能够达成更良好的光学性能及优异的阻燃性。
阻燃性层(B)的制造用的树脂组合物,能够将聚合引发剂、助剂、交联剂、和/或引发催化剂,以与针对阻燃性层(A)的所述的相同物相同程度的含量进一步含有。
阻燃性层(A)及(B)、以及后述的(C),能够兼备构成通常的偏光板的各式各样的层的功能。例如,阻燃性层也能够为通常被称为硬涂层的层、或者也能够为在日本专利第3410835号公报及日本专利第3645005号公报等所记载的由含有丙烯酸系烷酯的单体组合物的(共)聚合物所构成的黏着层。通过阻燃性层除了阻燃性以外,也能够为兼备另外功能的层,能够使构成偏光板的薄膜的层叠片数减低且抑制起因于薄膜层叠片数增加引起可燃性上升。
[阻燃性层(C)]
阻燃性层(C)为含有具有磷杂菲骨架的化合物和/或具有磷腈骨架的化合物的层。阻燃性层可为只具有对偏光板赋予阻燃性的功能的层,或者也可为兼备构成阻燃性偏光板的任一层的功能的层。阻燃性层优选也作为选自由黏着层、结合层、及硬涂层所组成组的层的功能的层。阻燃性层除了阻燃性以外,通过能够为兼备另外功能的层,能够使构成偏光板的薄膜的层叠片数减低且抑制起因于薄膜的层叠片数增加的可燃性上升。
阻燃性层也作为构成偏光板的其它层、例如黏着层、结合层、或硬涂层等的功能的层时,能够通过在用以制造该层而使用的含有基质的单体组合物的树脂组合物,添加具有磷杂菲骨架的化合物和/或具有磷腈骨架的化合物来制造。借此,能够只追加较少的制造步骤而能够使偏光板具有优异的阻燃性。作为使其含有具有磷杂菲骨架的化合物和/或磷腈骨架的树脂组合物,不损害偏光板的光学性能及阻燃性时,能够使用构成偏光板的各自的层的制造用习知的树脂组合物,优选含有丙烯酸系单体的树脂组合物。
以下,详述阻燃性层也适合作为硬涂层的情况,及也适合作为黏着层的情况。
适合(C1)硬涂层的情况
作为适合硬涂层的阻燃性层,优选含有:至少含有5~80质量%的具有磷杂菲骨架的化合物和/或具有磷腈骨架的化合物、以及与所述具有磷杂菲骨架的化合物及所述具有磷腈骨架的化合物为不同的(甲基)丙烯酸酯化合物的树脂组合物的硬化物;或至少含有10~99.9质量%的具备(甲基)丙烯酰基的具有磷杂菲骨架的化合物和/或具备(甲基)丙烯酰基的具有磷腈骨架的化合物的树脂组合物的硬化物。树脂组合物能够任意地进一步含有聚合引发剂、助剂、交联剂、及调平剂等其它成分。
(a)具有磷杂菲骨架的化合物及具有磷腈骨架的化合物
(a1)具有磷杂菲骨架的化合物
具有磷杂菲骨架的化合物,优选在[阻燃性层(A)]的(a)不含卤素的阻燃剂已说明的“具有磷杂菲骨架的化合物”。
(a2)具有磷腈骨架的化合物
为了使阻燃性功能特别地提升,具有磷腈骨架的化合物,优选在[阻燃性层(A)]的(a)不含卤素的阻燃剂已说明的“具有磷腈骨架的化合物”。
以上具有磷杂菲骨架的化合物和/或具有磷腈骨架的化合物,可单独使用1种,也可以任意比例混合2种以上而使用。具有磷杂菲骨架的化合物和/或具有磷腈骨架的化合物不具有(甲基)丙烯酰基时,具有磷杂菲骨架的化合物和/或具有磷腈骨架的化合物在树脂组合物中的含量,例如5~80质量%,以15~75质量%为优选,优选25~70质量%,更优选35~70质量%。通过将具有磷杂菲骨架的化合物和/或具有磷腈骨架的化合物的含量设为该范围,在维持高的阻燃性的同时,也能够具有赋予与基材的密着性、耐久性、较高的表面硬度的效果。
具有磷杂菲骨架的化合物和/或具有磷腈骨架的化合物具有(甲基)丙烯酰基时,具有磷杂菲骨架的化合物和/或具有磷腈骨架的化合物在树脂组合物中的含量,例如10~99质量%,以15~80质量%为优选,优选25~70质量%,更优选35~65质量%。通过将具备(甲基)丙烯酰基的具有磷杂菲骨架的化合物和/或具有磷腈骨架的化合物的含量设为该范围,在维持高的阻燃性的同时,也能够具有赋予与基材的密着性、耐久性、柔软性的效果。
(b)(甲基)丙烯酸酯化合物
(甲基)丙烯酸酯化合物与所述具有磷杂菲骨架的化合物及所述具有磷腈骨架的化合物为不同的化合物。能够使用在[阻燃性层(A)]的(a)不含卤素的阻燃剂已说明的“不含有卤素且不显示阻燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物”。
(甲基)丙烯酸酯化合物在树脂组合物的含量的合计,例如1~95质量%,以20~95质量%为优选,优选20~85质量%。为通过阻燃性层使其具有充分的物理强度,具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物,优选在树脂组合物中含有20~95质量%,较优选30~85质量%,更优选20~95质量%。为了得到具有更充分稳定的硬度且能够使偏光板的耐久性提升的阻燃性层,具有3个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物在树脂组合物中,以含有20~95质量%为优选,优选25~80质量%,更由35~65质量%。通过使用含有30质量%以上的具有2个以上丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物的树脂组合物,因为如通常被称为硬涂层的层,为能够得到在日本工业规格JIS K 5600-5-4所规定的具有表面硬度为H以上的层,乃为较优选。阻燃性层的表面硬度较优选2H以上、特优选3H以上。
而且,(甲基)丙烯酸酯化合物的一部分或全部,以在分子内具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物为优选。通过将具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物混合在树脂组合物,能够使阻燃性层与偏光组件的密着性进一步提升。特别是使用纤维素系薄膜,特别是三乙酸纤维素(TAC)和其它透明的乙酸纤维素系薄膜作为偏光组件的保护层时,因为能够提高偏光组件的保护层与阻燃性层的密着性,乃为特优选。具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的含量,在树脂组合物中例如为20~90质量%,以30~80质量%为优选,优选40~70质量%,更优选45~65质量%。
作为分子内具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物,例如可举出在[阻燃性层(A)]的(a)不含卤素的阻燃剂已说明的物质。
具有磷杂菲骨架的化合物和/或具有磷腈骨架的化合物、与不含卤素且不显示阻燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物的调配比例以5:94~80:19的质量比为优选。通过调配比例为该范围,而具有使阻燃性、硬度、及耐久性提升的效果。特别是具有磷杂菲骨架的化合物和/或具有磷腈骨架的化合物为具有2个以上(甲基)丙烯酰基时,所述调配比例为10:88~75:28的质量比,因为能够进一步提升阻燃性且使硬度及耐久性进一步提升,乃为较优选。优选20:78~70:28,更优选30:68~65:33,特优选35:63~65:33。
(c)其它成分
树脂组合物,能够进一步含有在[阻燃性层(A)]的(a)不含卤素的阻燃剂已说明的聚合引发剂。
树脂组合物,也可进一步含有在[阻燃性层(A)]的(a)不含卤素的阻燃剂已说明的调平剂。
树脂组合物,也能够进一步含有在[阻燃性层(A)]的(a)不含卤素的阻燃剂已说明的交联剂。
树脂组合物中的聚合性单体为热硬化型时,也能够在树脂组合物进一步含有在[阻燃性层(A)]的(a)不含卤素的阻燃剂已说明的聚合引发剂、交联剂和/或引发催化剂。
作为阻燃性层(A)、(B)、及(C)的形成方法,例如可举出将树脂组合物直接、或使用适当的溶剂将树脂组合物稀释而得到的涂布液,涂布在保护层或偏光组件,随后通过加热等将溶剂除去、通过加热或紫外线使其硬化的方法。稀释用溶剂,只要树脂组合物溶解性及涂布时在基板上的沾湿性优异且不产生表面性低落,就没有特别限制。作为稀释用溶剂,例如可举出水,甲苯、二甲苯等芳香族烃类,茴香醚、二氧六环、四氢呋喃等醚类,甲基异丁基酮、甲基乙基酮、环己酮、环戊酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、3-己酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、2,6-二甲基4-庚酮等酮类,正丁醇、2-丁醇、环己醇、异丙醇等醇类,甲基赛路苏、乙酸甲酯赛路苏等赛路苏类,乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸甲酯、丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、乙酸甲氧基乙酯、乙酸乙氧基乙酯等酯类,二甲基亚砜、乙腈、N,N-二甲基乙酰甲酰胺,但是不被所述稀释用溶剂限定。优选以甲苯、环戊酮、乙酸乙酯为良好。了牛睾丸,溶剂可单独1种也可为2种以上的混合物。在涂布液的总固体成分的浓度,依照溶剂溶解性、在涂布对象即基板上的沾湿性、及涂布后的厚度等而不同,以5~95质量%为优选,优选以10~80质量%左右为优选。
作为形成阻燃性层的方法,可通过涂布而将树脂层设置在保护层、或保护膜、或偏光组件等层的基板上。也可为预先涂布在另外的薄膜,然后将硬化后的层转印或层积至保护层或偏光组件等的基板的方法。也可通过直接涂布在经吸附二色性色素及硼酸的聚乙烯醇系薄膜等的方法而设置层。或者,不仅为涂布在保护层或经吸附二色性色素的聚乙烯醇系薄膜,也可为预先涂布在另外的薄膜,然后将硬化后的层转印或层积至保护层或偏光组件等的基板或经吸附二色性色素的聚乙烯醇系薄膜。而且,在设置结合层的同时设置层的方法,其效率也优选,进而结合层本身为树脂组合物,能够最简易地制造具有阻燃性层的偏光板。涂布方法没有特别限定、例如可举出旋转涂布方式、绕线棒涂布方式、凹版涂布方式、微凹版涂布方式、压延涂布方式、喷雾涂布方式、液面弯曲型涂布方式等等的方法。
使树脂组合物硬化而得到的硬化层,由通过加热或紫外线照射而充分地聚合且未反应分为极少。其程度优选使硬化后的树脂组合物中的未反应的丙烯酸酯化合物为0~5质量%,优选0~3质量%,更优选0~1质量%。为了得到充分硬化后的硬化层,例如可举出使涂布后的树脂组合物层的厚度优化、使所添加的光聚合引发剂种类和量优化、充分的加热或照射紫外线、在氮等惰性气体中进行等改变紫外线照射时的环境而使其硬化等。这些之中,因为树脂层的厚度优化,只有通过改变树脂浓度和树脂涂布量而能够实施,是最简易的。
使树脂组合物硬化而得到的阻燃性层的厚度为0.1~100μm,以0.5~10μm为优选,优选1~8μm,更优选2~6μm。比100μm更厚时,因为残留未反应单体增加且湿热耐久性不充分,而且偏光板在干热耐久性试验变红而不优选。比0.1μm更薄的层时,相反地,无法达成提升湿热耐久性。紫外线的照射量依照丙烯酸酯化合物种类、光聚合引发剂种类及添加量、以及膜厚而异,例如以100~1500mJ/cm2左右为优选。
另外,所得到的阻燃性层,优选即便被碱性溶液处理也为透明。具体而言,被pH11以上的碱水溶液于40℃处理10分钟以上后,不产生白浊为指标之一。就该基准而言,将设置有紫外线硬化型树脂组合物以5μm的厚度涂布在聚对苯二甲酸乙二酯薄膜且硬化而成的层的薄膜,即便被pH11的水溶液于40℃处理10分钟以上,在波长550nm的光线穿透率也为85%以上为优选,以90%以上为较优选。而且,因为将使树脂组合物硬化而得到的阻燃性层,通过使用碱水溶液处理,使阻燃性层成为亲水性而与聚乙烯醇系薄膜的密着性提升,乃为较优选。作为此时的亲水性的指标,将10μL的水滴下时的接触角为60°以下,优选50°以下,更优选40°以下为优选。将阻燃性层贴合在偏光组件时,能够适合使用在硬化后以碱水溶液处理且在水或酸性水溶液进行中和处理,随后干燥处理而成的阻燃性层。
(C2)适合于黏着层的情况
适合于黏着层的阻燃性层,能够通过使含有具有磷杂菲骨架的化合物、和/或具有磷腈骨架的化合物的黏着剂树脂组合物聚合或共聚合来形成。在黏着剂树脂组合物中、或使用其而得到的层中,含有5~80质量%的具有磷杂菲骨架的化合物、和/或具有磷腈骨架的化合物,赋予阻燃性的同时,也透明性较高且能够得到结合性,乃为较优选。通过优选10~70质量%,更优选12~50质量%,特优选14~35质量%,因为在高度地保持阻燃性的同时,也维持高的耐久性,乃为较优选。
作为具有磷杂菲骨架的化合物和/或具有磷腈骨架的化合物为能够将针对适合于(C1)硬涂层时的与所述相同种类的化合物,以相同含量使其含有在黏着层用树脂组合物(以下,也称为“黏着层用树脂组合物”或“黏着剂树脂组合物”),或者也可作为被黏着剂树脂组合物含有的共聚合成分,使其含有具有磷杂菲骨架的(甲基)丙烯酸酯、或具有磷腈骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物。
黏着剂树脂组合物以(甲基)丙烯酸酯化合物,特别是将丙烯酸系烷酯作为黏着赋予剂而含有为优选。黏着剂树脂组合物除了丙烯酸系烷酯以外,也能够按照必要而含有具有羟基的聚合性单体、具有酰胺基的聚合性单体、具有羧基的聚合性单体、和/或不具有官能团的聚合性单体等进一步的单体成分。黏着剂树脂组合物优选至少含有2种以上丙烯酸系烷酯,或至少含有1种以上丙烯酸系丙烯酸酯及1种以上的进一步的单体成分。
优选的丙烯酸系烷酯例如选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、及(甲基)丙烯酸十二酯等(甲基)丙烯酸C1~12烷酯所组成组的1种单独或2种以上的组合。优选丙烯酸系烷酯选自由(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、及(甲基)丙烯酸甲酯所组成组的1种单独或2种以上的组合。特别是丙烯酸系烷酯选自由(甲基)丙烯酸正丁酯及(甲基)丙烯酸叔丁酯的组合、或(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、及(甲基)丙烯酸甲酯的组合时,因为耐久性特别良好,乃为较优选。在此所谓“(甲基)丙烯酸”,意味着丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
黏着剂树脂组合物中基于丙烯酸系烷酯的单体的含量,以50~100质量%为优选,优选70~95质量%。通过丙烯酸系烷酯的含量为50质量%以上,能够提高磷杂菲骨架或是磷腈骨架的成分和/或其(甲基)丙烯酸酯化合物的溶解性且抑制该化合物的析出等引起穿透率低落。而且,即便被暴露在高温、高湿度、强度高的光线,从黏着剂树脂组合物所得到的黏着层也不容易产生劣化、例如起因于产生发泡及微小缺点、磷杂菲骨架或是磷腈骨架的成分或/及其(甲基)丙烯酸酯化合物析出等与玻璃、薄膜等的结合性低落及透明度低落,而且能够减低设置有该黏着层的光学薄膜产生变色、白浊、及物理破坏等的劣化。
作为被含有在黏着剂树脂组合物的优选具有羟基的聚合性单体,例如可举出丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基C1~5烷酯,二乙二醇一丙烯酸酯、及二乙二醇一甲基丙烯酸酯等二乙二醇(甲基)丙烯酸酯等,而且可举出环氧丙基甲基丙烯酸酯及烯丙基环氧丙基醚等。具有羟基的聚合性单体在黏着剂树脂组合物中的含量,相对于丙烯酸系烷酯100质量份,以0.5~7质量份为优选,优选0.8~4.3质量份。通过使其含有具有羟基的聚合性单体,能够进一步提高从黏着剂树脂组合物所得到的黏着层的透明性,而且进一步提高该黏着层及具备其的阻燃性偏光板对于高温、高湿度、及高强度的光照射的耐久性。
作为能够使用在黏着剂树脂组合物的优选具有酰胺基的聚合性单体,例如可举出N,N-二甲胺基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、N-异丙基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺等丙烯酰胺系单体。具有酰胺基的聚合性单体在黏着剂树脂组合物中的含量,相对于丙烯酸系烷酯100质量份,以0.5~29质量份为优选,优选3~21质量份。通过使其含有具有酰胺基的聚合性单体,能够提高从黏着剂树脂组合物所得到的黏着层的透明性,且进一步提升该黏着层及具备其的阻燃性偏光板对于高温、高湿度、及高强度的光照射的耐久性。
作为在黏着剂树脂组合物所含有的优选具有羧基的聚合性单体,例如可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、及衣康酸等。具有羧基的聚合性单体,与具有酰胺基的聚合性单体组合而被含有在单体组合物,因为不阻碍互相的相溶性且不使由黏着剂树脂组合物所构成的黏着层的透明性低落,乃为较优选。在黏着用树脂组合物的具有羧基的聚合性单体的含量,相对于丙烯酸系烷酯100质量份,以0.5~7质量份为优选,优选1~4.3质量份。通过在所述范围含有具有羧基的聚合性单体,在抑制黏着层的穿透率低落的同时,能够使紫外线吸收剂成为更高浓度,而且即便在高温、高湿度、及高强度的光照射条件下,也能够抑制黏着层劣化,例如进一步提高长期间继续抑制透明性及密着性低落的效果。
作为在黏着剂树脂组合物所含有的优选不具有官能团的聚合性单体,例如可举出乙酸乙烯酯、丙烯腈、及苯乙烯等。不具有官能团的聚合性单体在单体组合物中含量,相对于丙烯酸系烷酯100质量份,以0~43质量份为优选。通过含有不具有官能团的聚合性单体,而具有使黏着层的结合性提升、透明性的提升、在低温和高温的结合性的改良、及使涂布时的面性提升等的效果。
黏着剂树脂组合物含有100质量份丙烯酸系烷酯、0.5~7质量份的具有羟基的聚合性单体、0.5~29质量份的具有酰胺基的聚合性单体,因为能够进一步提高阻燃性偏光板的耐久性,乃为特优选。黏着剂树脂组合物通过进一步含有0.5~7质量份的具有羧基的聚合性单体,即便使磷杂菲化合物和/或磷腈化合物成为较高浓度,也能够抑制黏着层的穿透率低落,而且能够得到可形成即便在高温、高湿度、及高强度的光照射条件下,也能够抑制劣化、例如长期间继续进一步抑制例如透明性及密着性的低落的黏着剂树脂组合物。
作为在黏着剂树脂组合物所含有的单体成分,也可使用含有在日本专利第3410835号公报及日本专利第3645005号公报等所记载的丙烯酸系烷酯的单体组合物。
黏着层能够通过将黏着剂树脂组合物溶解在有机溶剂,通过通常方法使自由基在有机溶剂中共聚合来制造。作为在聚合所使用的有机溶剂,例如可举出甲苯及二甲苯等芳香族烃类,乙酸乙酯、及乙酸丁酯等酯类,正丙醇及异丙醇等脂肪族醇类,以及甲基乙基酮及甲基异丁基酮等酮类等。作为在自由基聚合所使用的聚合催化剂,例如可举出通常的聚合催化剂的偶氮双异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、及异丙苯过氧化氢等。
从黏着剂树脂组合物所得到的共聚物、或是其组合物,含有基于在黏着剂树脂组合物所含有的各单体的单体单元,各单体单元的含量,对应于单体组合物的各单体的含量。因而,丙烯酸共聚合树脂优选含有50~100质量%的基于丙烯酸系烷酯的单体单元,而且相对于基于丙烯酸系烷酯的单体单元100质量份,任意选择地进一步含有优选0.5~7质量份的基于具有羟基的聚合性单体的单体单元、优选0.5~29质量份的基于具有酰胺基的聚合性单体的单体单元、优选0.5~7质量份的基于具有羧基的聚合性单体的单体单元、和/或优选0~43质量份的基于不具有官能团的聚合性单体的单体单元。
黏着剂树脂组合物的硬化物的玻璃转化温度(以下,略记为Tg)为-20℃以下,较优选-30℃~-60℃为优选,另外,重均分子量为500,000~2,000,000,较优选700,000~1,600,000。Tg大于-20℃时,有黏着力缺乏且耐久性差的情形。另外,重均分子量未达500,000时,有耐热性不足的可能性,超过2,000,000时,有密着性不足的倾向且有容易产生剥离等的情况。
<膜厚>
阻燃性层的膜厚为0.1~100μm之间时,虽然可发挥阻燃性,但为硬涂层时,例如为0.5~20μm,优选0.5~15μm,更优选以1~10μm为良好。黏着层时,例如为5~100μm,以8~50μm为优选,较优选10~40μm,最优选以15~30μm为良好。在黏着层,也能够将如此具有阻燃性的层与其它的黏着层层积,或进一步层积具有阻燃性的层,虽为多层但是使用作为一黏着层。
<阻燃性偏光板>
阻燃性层设置作为偏光板的任一层均可显现阻燃性,但是特别是在偏光组件的表层侧,例如设置在表面的层、结合层、或黏着层的任一层,特别是设置在表层的层因为不仅能够赋予“不容易燃烧”,而且能够赋予“不燃烧的”性能,不仅保护偏光组件且维持其光学特性,而且作为偏光板不从表层燃烧,乃为较优选。
阻燃性偏光板,具备偏光组件,及设置在偏光组件的一面或两面的阻燃性层。阻燃性偏光板任意地具备保护层、感压性黏着层、相位差膜、黏着层、表面伤痕防止层、抗眩层等进一步的层。保护层、感压性黏着层、及相位差膜等进一步的层也可配置在偏光组件与阻燃性层之间。
在某实施方式中,使用所述的阻燃性层(A)、(B)、或(C)作为阻燃性层。阻燃性层设置在偏光组件的两面时,某实施方式的阻燃性层在一面,也可在另一面设置另外实施方式的阻燃性层。
作为偏光组件,能够使用通常被使用的偏光组件,优选能够使用易燃性的偏光组件。偏光组件例如通过使由聚乙烯醇、聚乙烯基甲缩醛、聚乙烯基缩醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物等聚乙烯醇系树脂所形成的薄膜含浸碘、二色性染料等二色性色素,而且将硼酸等作为交联剂且其延伸,来赋予偏旋光性而成的薄膜。
此外,作为偏光组件,具体而言,可举出在日本专利特开平8-190016号公报、特开平11-119023号公报、特开平11-218611号公报、及日本专利第4360100号公报等所记载的偏光组件。
而且,也可举出如日本专利第3001984号公报及日本专利第4269939号公报的使聚乙烯醇脱水反应且具有多烯构造的偏光组件;在树脂基材上设置凹凸而成为偏光组件的记载于日本专利第4275691号公报及日本专利4275692号公报等的偏光组件。
优选在偏光组件的一面或两面,进一步设置具有优异的透明性、机械强度、热稳定性、水分遮蔽性等的塑料制薄膜作为保护层。作为具有优异的透明性、机械强度、热稳定性、水分遮蔽性等的塑料,例如可举出聚酯系树脂、纤维素系树脂、乙酸酯系树脂、聚醚砜系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚烯烃系树脂、及丙烯酸系树脂等热塑性树脂,以及丙烯酸系、胺甲酸酯系、丙烯酸胺甲酸酯系、环氧系、及硅酮系等热硬化性树脂及紫外线硬化性树脂等。作为聚烯烃系树脂,可为非晶性聚烯烃系树脂且具有如降冰片烯或多环状降冰片烯系单体的环状聚烯烃的聚合单元的树脂。另外,在偏光组件的一面或两面,除了所述塑料制薄膜以外,或者也可设置纤维素系保护层代替所述塑料制薄膜。作为纤维素系保护层,通常能够使用纤维素系薄膜,特别是三乙酸纤维素。
阻燃性偏光板,也可进一步具备例如黏着层、结合层、表面伤痕防止层、抗眩层等硬涂层、和/或相位差膜,作为所述层,能够使用通常被使用的层。例如,作为相位差膜,能够适合使用通过使由聚乙烯醇、聚碳酸酯、环烯烃等树脂所制成的薄膜延伸,来赋予相位差性而成的物件,此外也可为涂布有具有液晶性的物质的薄膜、具有该层的膜。在阻燃性偏光板,相位差膜以贴合在偏光组件或保护层等之上为优选。相位差膜也可设置在阻燃性层或感压性黏着层等层上。另外,黏着层为由通常的黏着剂、较优选丙烯酸系黏着剂,例如在日本专利第3410835号公报及日本专利第3645005号公报等所记载的丙烯酸系烷酯单体所得到的丙烯酸(共)聚合树脂、或硅酮系黏着剂形成的。黏着层可以直接接触偏光组件或相位差板的方式配置,也可经由其它层而配置在偏光组件或相位差板上。黏着层以设置在阻燃性偏光板的一面侧或两面侧的最外层为优选。
在阻燃性偏光板,阻燃性层配置在任一位置均能够赋予阻燃性,阻燃性层优选经由任意保护层(保护膜)及其它层而设置在偏光组件的环境暴露面侧和/或光源暴露面侧,此种层优选设置在偏光组件的环境暴露面侧及光源暴露面侧的双方。另外,阻燃性层位置以环境暴露面侧和/或光源暴露面侧的最外层为优选。环境暴露面或光源暴露面,其面为被直接暴露在如光、热、湿度、冲撃、及火等外部重要因素的面。具体而言,在液晶显示器,环境暴露面侧通常将偏光板贴合在液晶胞的两面,在被贴合在液晶胞的观察者侧的偏光板,阻燃性层设置在比偏光组件更靠近观察者侧,即,表示以被配置在偏光组件的环境暴露面侧的层的方式设置。通过设置在环境暴露面侧,被暴露在外光时,不仅能够抑制因产生热而引起变色,而且即便产生火时也能够提供“不燃烧的”及“不容易燃烧的”偏光板。光源暴露面侧将偏光板贴合在液晶胞的两面时,是指在光源侧,俗称背光侧设置阻燃性层,另外,在将投影机等的强烈光线照射偏光板时,是指将阻燃性层设置在被光线照射侧。特别是已知被投影机等的透镜等聚光后的光照射时,或被强度强烈的光线照射时,依照其光线的强度而有成为高温、进而燃烧且发展成为火灾的情况。从如此的光源暴露面,能够防止由于光、热、及火等的重要因素引起燃烧、或延烧的现象。
阻燃性层特别是被设置在环境暴露面侧的层,例如为黏着层和/或硬涂层,因为不仅为“不容易燃烧的”性能(阻燃性),而且能够提升“不燃烧的”性能(不燃性),乃为较优选。
作为阻燃性偏光板的优选具体构成,例如可举出
FR层/保护层/偏光组件/保护层、
FR层/保护层/偏光组件/保护层/FR层、
FR层/偏光组件/FR层、
FR层/保护层/偏光组件/保护层/相位差板/黏着层、
FR层/保护层/偏光组件/保护层/PSA层/相位差板/FR层/黏着层、
FR层/保护层/偏光组件/保护层/FR层/PSA层/相位差板/黏着层、
保护层/FR层/偏光组件/保护层/黏着层、
FR层/保护层/偏光组件/保护层/PSA层/保护层/偏光组件/保护层/FR层、及
FR层/保护层/偏光组件/保护层/FR层/PSA层/FR层/保护层/偏光组件/保护层/FR层等。
作为偏光板的优选构成,可举出
FR层/保护层/偏光组件/保护层、
FR层/保护层/偏光组件/保护层/FR层、
FR层/保护层/偏光组件/保护层/相位差板/黏着层、
FR层/保护层/偏光组件/保护层/PSA层/相位差板/FR层/黏着层、
FR层/保护层/偏光组件/保护层/FR层/PSA层/相位差板/黏着层、
FR层/保护层/偏光组件/保护层/PSA层/保护层/偏光组件/保护层/FR层、及
FR层/保护层/偏光组件/保护层/FR层/PSA层/FR层/保护层/偏光组件/保护层/FR层。
偏光板的特优选构成为
FR层/保护层/偏光组件/保护层/FR层、
FR层/保护层/偏光组件/保护层/相位差板/FR层/黏着层、
FR层/保护层/偏光组件/保护层/FR层/PSA层/相位差板/黏着层、及
FR层/保护层/偏光组件/保护层/FR层/PSA层/FR层/保护层/偏光组件/保护层/FR层,
为所述构成时,能够使阻燃性特别地提升。
通常,在偏光板表面,除了硬涂层以外,也设置抗眩层(以下也称为“AG层”)、抗反射层(以下也称为“AR层”)、低反射层(以下也称为“LR层”)的情形。AG层为使偏光板的表面含有树脂组合物及氧化硅、铝、钛等无机填料,或是含有丙烯酸树脂、聚苯乙烯等有机填料等,通过涂布在薄膜表面或是基板表面而形成微细的凹凸用以防止眩光(Glare)的层。因为AG层为由填料与树脂组合物的混合物所形成的层,通过在树脂组合物中含有不含卤素的阻燃剂、特别是具有磷杂菲骨架或具有磷腈骨架的化合物,也能够发挥强大的阻燃性。AR层由折射率不同的物质,具体而言由氧化钛、氧化锌、酸化氧化硅、氧化镁、氧化铝等的多层膜所形成,通过使低折射率层、及高折射率层层积,通过以在各界面所产生的反射光为互相干渉的方式设计,用以防止在界面产生反射的层。该层多半由2~4层所构成。LR层的目的为只有使界面的反射减低,而涂布低折射率的材料(单层)来使反射率减低。但是,AR层及LR层的厚度通常均为0.2μm以下,即便如此的0.2μm以下的层在偏光板的表面,也不会对阻燃性造成影响。因此,具便具有AR层和/或LR层,也能够实现偏光板的阻燃性。
本发明的阻燃性偏光板,能够满足美国的汽车内装材的燃烧性试验FMVSS 302,因而,能够满足汽车被要求取的内部装饰的阻燃性及阻延烧性。在此,FMVSS(Federal MotorVehicle Safety Standard;美国联邦汽车安全基准)为美国运输局(National HighwayTraffic Safety Administration)所规定的规格。
具体而言,在FMVSS 302为将102mm×356mm的大小的试片在21℃、50%RH放置24小时后,将火焰高度设为38mm,在从端部中央起算19mm的位置使其接触火焰15秒。要求其接触火焰的燃烧速度必须为102mm/分钟以下、或从燃烧时间计量线起算的燃烧距离必须为51mm以内且必须在60秒以内熄灭。
本发明的偏光板,即便在与火焰接触、高温、高湿条件下,或长时间被暴露在高强度光线的条件下,也能够保持透明性及密着性且具有高耐久性。另外,其阻燃性的高度,能够满足美国汽车内装材的燃烧性试验FMVSS 302,利用此种特性而在被要求阻燃性和阻延烧性的用途,具有高耐久性的可靠性较高的液晶显示体用途为有用的,特别是在车辆用途、各种工业计器类、家庭用电化制品的显示等为有用的。
[实施例]
以下,更具体地通过实施例及比较例来说明本发明,但是本发明不被所述实施例及比较例限定。
[实施例1]
(1)具有FR层的保护层(TAC)的制造
将40质量份季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药(股)制、KAYARAD PET-30)、60质量份2,2,4,4,6,6-六[2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基]-1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯(出光石油化学公司制、PPZ单体)、5质量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司制)、82质量份2-丁酮、18质量份环戊酮混合而调制树脂组合物。将该树脂组合物,使用杆涂布器ROD#6(TESTER产业公司制),以溶剂干燥后的膜厚成为5μm的方式涂布在膜厚60μm的三乙酸纤维素薄膜(TAC)(BRIGHT公司制、P980GL),而且于70℃进行干燥处理2分钟。在空气中使用高压水银灯(累计光量400mJ/cm2)对干燥后的涂膜照射紫外线,制造FR层。制造2组具有该FR层的TAC。在使用氢氧化钠调整成为pH11的水溶液,使具有所得到的FR层的TAC在该碱水溶液中浸渍10分钟,使TAC薄膜表面的水的接触角从80.0°降低至52.3°。
(2)偏光组件的制造
将皂化度为99%以上的膜厚75μm的聚乙烯醇薄膜(KURARAY公司制、VF-PS#7500),浸渍在40℃的温水2分钟进行膨润处理。将膨润处理后的薄膜,在日本专利特开平11-218611号公报的实施例1所记载的调配色素的45℃水溶液浸渍3分钟进行染料的吸附。将吸附有染料的薄膜使用水洗净,洗净后,使用含有2质量%的硼酸的40℃的水溶液进行处理1分钟。将进行硼酸处理而得到的薄膜边延伸5.0倍边在含有硼酸3.0质量%的55℃的水溶液中进行处理5分钟。在将该硼酸处理而得到的薄膜保持紧张状态的同时,在30℃进行水洗处理15秒钟。将所得到的薄膜立刻在70℃进行干燥处理9分钟,来得到膜厚28μm的偏光组件。
(3)偏光板的制造
将碱处理后的2组具有FR层的TAC薄膜的TAC面,各自使用聚乙烯醇水溶液(聚乙烯醇(日本VAM&POVAL公司制、NH-26)4质量%的水溶液)而贴合在所得到的偏光组件的两面,依照以下的顺序:
FR层/TAC/偏光组件/TAC/FR层,
制造层积有所述要素的偏光板。
(4)透明性及偏亮度的评价
测定与在“(2)偏光组件的制造”所制造的具有FR层的TAC贴合前的偏光组件、及所得到的偏光板的单体穿透率及偏亮度。单体穿透率、及偏亮度使用日本分光公司制V-7100求取。偏光组件的单体穿透率为38.0%,偏亮度具有99.9%以上。偏光板与偏光组件同样地具有单体穿透率38.0%、偏亮度99.9%以上。因此,具备具有FR层的TAC的偏光板,显示与偏光组件的穿透率没有差异。
(5)阻燃性试验
将所得到的偏光板,依据美国联邦汽车安全基准FMVSS 302(Federal MotorVehicle Safety Standard 302)的燃烧性试验进行评价时,燃烧速度为102mm/分钟以下,确认能够得到满足该基准的偏光板。
[实施例2]
与实施例1的(1)同样地制造2组具有FR层的TAC。除了将色素的吸附时间从3分钟变更成为1分30秒以外,与实施例1的(2)同样地进行制造2片偏光组件。将具有FR层的TAC的TAC面贴合在偏光组件的一面,而且将单独的TAC贴合在偏光组件的另一面,来制造2组FR层/TAC/偏光组件/TAC。贴合是使用聚乙烯醇水溶液(聚乙烯醇4质量%的水溶液(日本VAM&POVAL公司制、NH-26))。使用黏着剂(日本化药(股)制PTR-3000)将厚度22μm的黏着层设置在该2组的FR层/TAC/偏光组件/TAC的TAC面之间而将TAC面之间贴合,依照以下的顺序:
FR层/TAC/偏光组件/TAC/黏着层/TAC/偏光组件/TAC/FR层
制造层积有所述要素的偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,在偏光组件的延伸方向的燃烧速度为71.9mm/分钟,在偏光组件的非延伸方向的燃烧速度为39.7mm/分钟,依据FMVSS所规定的燃烧速度为102mm/分钟以下,确认能够得到满足该基准的偏光板。
[实施例3]
与实施例1的(1)同样地制造4组具有FR层的TAC。除了将色素的吸附时间从3分钟变更成为1分30秒以外,与实施例1的(2)同样地进行制造2片偏光组件。
将2组具有FR层的TAC的TAC面各自与偏光组件的两面贴合,来制造2组的FR层/TAC/偏光组件/TAC/FR层。贴合是使用聚乙烯醇水溶液(聚乙烯醇4质量%的水溶液(日本VAM&POVAL公司制、NH-26))。使用黏着剂(日本化药(股)制PTR-3000)将厚度22μm的黏着层设置在该2组的FR层/TAC/偏光组件/TAC/FR层的FR层面之间而将FR层面之间贴合,依照以下的顺序:
FR层/TAC/偏光组件/TAC/FR层/黏着层/FR层/TAC/偏光组件/TAC/FR层
制造层积有所述要素的偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,燃烧速度为102mm/分钟以下,确认能够得到满足该基准的偏光板。
[实施例4]
除了在实施例2的制造具有FR层的TAC薄膜,作为树脂组合物,使用将季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药(股)制KAYARAD PET-30)50质量份、50质量份不含卤素且具有阻燃性的2,2,4,4,6,6-六[2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基]-1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯、5质量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司制)、82质量份2-丁酮、18质量份环戊酮混合而调制的树脂组合物以外,与实施例2同样地进行而制造偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,燃烧速度为102mm/分钟以下,确认能够得到满足该基准的偏光板。
[实施例5]
除了在实施例2的制造具有FR层的TAC薄膜,作为树脂组合物,使用将60质量份季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药(股)制KAYARAD PET-30)、40质量份不含卤素且具有阻燃性的2,2,4,4,6,6-六[2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基]-1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯、5质量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司制)、82质量份2-丁酮、18质量份环戊酮混合而调制的树脂组合物以外,与实施例2同样地进行而制造偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,燃烧速度为102mm/分钟以下,确认能够得到满足该基准的偏光板。
[实施例6]
除了在实施例2的制造具有FR层的TAC薄膜,作为树脂组合物,使用将80质量份季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药(股)制KAYARAD PET-30)、20质量份2,2,4,4,6,6-六[2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基]-1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯、5质量份IRGACURE 184(CIBASPECIALTY CHEMICALS公司制)、82质量份2-丁酮、18质量份环戊酮混合而调制的树脂组合物以外,与实施例2同样地进行而制造偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,燃烧速度为102mm/分钟以下,确认能够得到满足该基准的偏光板。
[实施例7]
除了在实施例2的制造具有FR层的TAC薄膜,作为树脂组合物,使用将25质量份季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药(股)制KAYARAD PET-30)、75质量份2,2,4,4,6,6-六[2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基]-1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯、5质量份IRGACURE 184(CIBASPECIALTY CHEMICALS公司制)、82质量份2-丁酮、18质量份环戊酮混合而调制的树脂组合物以外,与实施例2同样地进行而制造偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,燃烧速度为102mm/分钟以下,确认能够得到满足该基准的偏光板。
[实施例8]
除了在实施例2的制造具有FR层的TAC薄膜,作为树脂组合物,使用将60质量份季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药(股)制KAYARAD PET-30)、40质量份2,2,4,4,6,6-六(苯氧基)-1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯(大冢化学股份公司制SPS-100)、5质量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司制)、82质量份2-丁酮、18质量份环戊酮混合而调制的树脂组合物以外,同样地进行而制造偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,燃烧速度为102mm/分钟以下,确认能够得到满足该基准的偏光板。
[实施例9]
除了在实施例2的制造具有FR层的TAC薄膜,作为树脂组合物,使用将60质量份季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药(股)制KAYARAD PET-30)、40质量份具有阻燃性的化合物例PP-18(日本化药(股)制FRM-1000)、5质量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司制)、82质量份2-丁酮、18质量份环戊酮混合而调制的树脂组合物以外,同样地进行而制造偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,燃烧速度为102mm/分钟以下,确认能够得到满足该基准的偏光板。
[实施例10]
除了在实施例2的制造具有FR层的TAC薄膜,作为树脂组合物,使用将55质量份季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药(股)制KAYARAD PET-30)、45质量份具有阻燃性的化合物例PP-18(日本化药(股)制FRM-1000)、5质量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司制)、82质量份2-丁酮、18质量份环戊酮混合而调制的树脂组合物以外,同样地进行而制造偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,燃烧速度为102mm/分钟以下,确认能够得到满足该基准的偏光板。
[实施例11]
除了在实施例2的制造具有FR层的TAC薄膜,作为树脂组合物,使用将70质量份季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药(股)制KAYARAD PET-30)、35质量份化合物例PP-1(三光公司制)、5质量份IRGACURE 184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司制)、82质量份2-丁酮、18质量份环戊酮混合而调制的树脂组合物以外,同样地进行而制造偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,燃烧速度为102mm/分钟以下,确认能够得到满足该基准的偏光板。
[实施例12]
除了在实施例1的制造具有FR层的TAC薄膜,除了使溶剂干燥后FR层的膜厚成为2μm代替5μm以外,与实施例1同样地进行而制造偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,燃烧速度为102mm/分钟以下,确认能够得到满足该基准的偏光板。
[实施例13]
将丙烯酸正丁酯83质量份、丙烯酸2-羟基乙酯1质量份、及N,N-二甲基丙烯酰胺12质量份溶解在乙酸乙酯185质量份,添加偶氮双异丁腈0.05质量份且在70℃使其反应5小时而得到丙烯酸共聚合树脂(重均分子量:1,3500,000,Tg:-37℃)。其次,在使用乙酸乙酯以树脂分成为20质量%的方式调制而成的丙烯酸共聚合树脂溶液(黏度2,000cps/25℃),调制相对于该丙烯酸共聚合树脂溶液的树脂固体成分100质量份,甲苯二异氰酸酯(3摩尔)的三羟甲基丙烷(1摩尔)加成物0.5质量份、γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷0.5质量份、及9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-过氧化物(三光股份公司制HCA)30质量份且搅拌而得到黏着剂树脂组合物。制造2组将依照实施例1(2)而得到的偏光组件,以通过2片TAC夹住的方式使用聚乙烯醇4质量%的水溶液贴合在而得到的TAC/偏光组件/TAC,而且将2组的TAC/偏光组件/TAC,通过使用黏着剂树脂组合物在其间设置厚度22μm的黏着层来贴合。其次,将使用黏着剂树脂组合物而形成在离型膜上的厚度22μm的黏着层贴附在所得到的层压体的一TAC面上,依照以下的顺序:
TAC/偏光组件/TAC/含有磷杂菲化合物的黏着层/TAC/偏光组件/TAC/含有磷杂菲化合物的黏着层/离型膜
制造层积有所述要素的偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,确认能够得到满足该基准的偏光板。
[实施例14]
除了使用环状苯氧基磷腈(大冢化学股份公司制SPE-100)20质量份代替9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-过氧化物(三光股份公司制HCA)30质量份以外,与实施例13同样地进行而制造偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,确认能够得到满足该基准的偏光板。
[实施例15]
除了使用环状苯氧基磷腈(大冢化学股份公司制SPE-100)40质量份代替9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-过氧化物(三光股份公司制HCA)30质量份以外,与实施例13同样地进行而制造偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,确认能够得到满足该基准的偏光板。
[实施例16]
将丙烯酸正丁酯83质量份、丙烯酸2-羟基乙酯1质量份、及N,N-二甲基丙烯酰胺12质量份、六(甲基丙烯酰氧基亚乙基二氧基)环三磷腈(出光石油化学公司制PPZ单体)8质量份溶解在乙酸乙酯185质量份,添加偶氮双异丁腈0.05质量份且在70℃使其反应5小时而得到丙烯酸共聚合树脂(重均分子量:1,3500,000,Tg:-37℃)。而且,在使用乙酸乙酯以树脂分成为20质量%的方式调制而成的丙烯酸共聚合树脂溶液(黏度2,000cps/25℃),调制相对于该丙烯酸共聚合树脂溶液的树脂固体成分100质量份,甲苯二异氰酸酯(3摩尔)的三羟甲基丙烷(1摩尔)加成物0.5质量份、γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷0.5质量份、及9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-过氧化物(三光股份公司制HCA)30质量份且搅拌而得到黏着剂树脂组合物。制造2组将依照实施例1(2)而得到的偏光组件,以通过2片TAC夹住的方式使用聚乙烯醇4质量%的水溶液贴合在而得到的TAC/偏光组件/TAC,而且将2组的TAC/偏光组件/TAC,通过使用黏着剂树脂组合物在其间设置厚度22μm的黏着层来贴合。其次,将使用黏着剂树脂组合物而形成在离型膜上的厚度22μm的黏着层贴附在所得到的层叠体的一TAC面上,依照以下的顺序:
TAC/偏光组件/TAC/含有磷腈化合物的黏着层/TAC/偏光组件/TAC/含有磷腈化合物的黏着层/离型膜
制造层积有所述要素的偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,确认能够得到满足该基准的偏光板。
[实施例17]
除了在实施例2的制造具有FR层的TAC薄膜,作为树脂组合物,使用将95质量份具有阻燃性的2,2,4,4,6,6-六[2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基]-1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯(出光石油化学公司制、PPZ单体)、5质量份IRGACURE184(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司制)、82质量份2-丁酮、18质量份环戊酮混合而调制的树脂组合物以外,同样地进行而制造偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,燃烧速度为102mm/分钟以下,确认能够得到满足该基准的偏光板。
[比较例1]
除了在实施例1的制造具有FR层的TAC薄膜,作为树脂组合物,使用将100质量份季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药(股)制KAYARAD PET-30)、5质量份IRGACURE 184(CIBASPECIALTY CHEMICALS公司制)、82质量份2-丁酮、18质量份环戊酮混合而调制的不含有不含卤素的阻燃剂的树脂组合物且在与FR层同样的条件下制造HC层以外,与实施例1同样地进行,依照以下的顺序:
HC层/TAC/偏光组件/TAC/HC层
制造层积有所述要素的偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,延伸方向的燃烧速度为127.1mm/分钟,不满足燃烧速度102mm/分钟以下的基准。
[比较例2]
除了在实施例2的制造具有FR层的TAC薄膜,作为树脂组合物,使用将100质量份季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药(股)制KAYARAD PET-30)、5质量份IRGACURE 184(CIBASPECIALTY CHEMICALS公司制)、82质量份2-丁酮、18质量份环戊酮混合而调制的不含有不含卤素的阻燃剂的树脂组合物且在与FR层同样的条件下制造HC层以外,与实施例2同样地进行,依照以下的顺序:
HC层/TAC/偏光组件/TAC/黏着层/TAC/偏光组件/TAC/HC层
制造层积有所述要素的偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,延伸方向的燃烧速度为123.9mm/分钟,不满足燃烧速度102mm/分钟以下的基准。
[比较例3]
除了在实施例1的制造具有FR层的TAC薄膜,使溶剂干燥后的FR层的膜厚成为0.09μm代替5μm以外,同样地进行而制造偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,不满足燃烧速度102mm/分钟以下的基准。
[比较例4]
除了使用不具有FR层的TAC薄膜代替具有FR层的TAC薄膜以外,与实施例1同样地进行,依照以下的顺序:
TAC/偏光组件/TAC
制造层积有所述要素的偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,不满足燃烧速度102mm/分钟以下的基准。
[比较例5]
除了在黏着剂树脂组合物的制造,不调配9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-过氧化物(三光股份公司制HCA)以外,与实施例13同样地进行而制造偏光板。
将所得到的偏光板应用在FMVSS 302的燃烧性试验时,不满足燃烧速度102mm/分钟以下的基准。
从以上的实施例1~17及比较例1~5的结果能够得知,本发明的阻燃性层不使偏光组件的穿透率和偏亮度降低且具有高的阻燃性,而显示能够得到满足美国的安全规格的FMVSS 302的偏光板。通过将本发明的具有阻燃性层的偏光板应用在车载监控器或是车载内部装饰,在具有明亮且高的偏旋光性能的同时,也具有优异的阻燃性而能够对驾驶者或是乘客提供安全。而且,近年来就保险应用的项目而言,被要求阻燃性和低燃烧性时,本发明的阻燃性层能够使各种工业机器类、家庭用电化制品的液晶显示设备在长期间继续提升耐久性及可靠性。
Claims (10)
1.一种阻燃性偏光板,包含具有0.1至100μm的厚度的阻燃性层及偏光组件,其中该阻燃性层含有:
含有5至80质量%的具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂或不具有(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂、及不含有卤素且不显示阻燃性的(甲基)丙烯酸酯化合物的树脂组合物的硬化物;或
含有10至99.9质量%的具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂的树脂组合物的硬化物。
2.根据权利要求1所述的阻燃性偏光板,其中所述具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂及所述不具有(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂,为具有10-氧代-9-氧杂-10-磷杂菲骨架或磷腈骨架的化合物。
3.根据权利要求2所述的阻燃性偏光板,其中所述具有10-氧代-9-氧杂-10-磷杂菲骨架的化合物,为式(1)表示的化合物:
式中,R1为(甲基)丙烯酰基或具有(甲基)丙烯酰基的取代基。
4.根据权利要求2所述的阻燃性偏光板,其中所述具有磷腈骨架的化合物为具有1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯骨架的化合物。
5.根据权利要求4所述的阻燃性偏光板,其中所述具有1,3,5,2,4,6-三氮杂三磷杂苯骨架的化合物,为式(2)表示的化合物:
式中,R2至R7各自独立表示(甲基)丙烯酰基或具有(甲基)丙烯酰基的取代基。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的阻燃性偏光板,其中所述具有1个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂具有2个以上(甲基)丙烯酰基,
在所述树脂组合物的所述具有2个以上(甲基)丙烯酰基的不含卤素的阻燃剂与所述(甲基)丙烯酸酯化合物的质量比例为10:88至75:23。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的阻燃性偏光板,其中所述(甲基)丙烯酸酯化合物的全部或一部分具有羟基且在所述树脂组合物中含有25至90质量%。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的阻燃性偏光板,其中所述阻燃性层为选自由黏着层、结合层、硬涂层、及保护层所组成组的层。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的阻燃性偏光板,其中所述阻燃性层设置在所述偏光组件的环境暴露面侧和/或光源暴露面侧。
10.一种液晶显示设备,具备根据权利要求1至9中任一项所述的阻燃性偏光板。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20181221 |
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WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |