TW201811908A - 熱可塑性樹脂組成物、成形體及車輛材料 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種可成形為光澤性與顯色性優異且耐損傷性優異的成形體的熱可塑性樹脂組成物及所述成形體、以及包含所述成形體的光澤性與顯色性優異且耐損傷性優異的車輛材料。具體而言,提供一種包含丙烯酸樹脂(A)、矽酮(B)及脂肪酸化合物(C)的熱可塑性樹脂組成物、所述成形體及包含所述成形體的車輛材料。
Description
本發明是有關於一種熱可塑性樹脂組成物、成形體及車輛材料。 本申請案主張基於2016年7月21日於日本提出申請的日本專利特願2016-143715的優先權,並將其內容引用至本申請案中。
丙烯酸樹脂因其優異的外觀、耐損傷性、耐化學品性而廣泛用於面向洗臉化妝台、浴槽、水洗便器等住宅設備的材料;建築材料;車輛等內外裝飾材料等多種用途中。 丙烯酸樹脂在用於所述用途的情況下,有時因與人或物的接觸而製品受到損傷,因此要求更優異的耐損傷性。
專利文獻1中揭示了一種包含衝擊增強材料與矽氧烷化合物的丙烯酸樹脂組成物。 專利文獻2中揭示了一種調配有包含橡膠、乙烯·乙烯基共聚物、脂肪酸醯胺及接枝共聚物的表面物性改良劑的丙烯酸樹脂組成物。 專利文獻3中揭示了一種包含特定結構的有機改質聚矽氧烷或者具有聚矽氧烷嵌段及聚酯嵌段的聚矽氧烷(嵌段共聚物)的丙烯酸樹脂組成物。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特表2013-504680號公報 [專利文獻2]日本專利特開2015-131948號公報 [專利文獻3]日本專利特表2013-537252號公報
[發明所欲解決之課題] 然而,關於專利文獻1中揭示的丙烯酸樹脂組成物,成形體的表面平滑性不充分,成形體的耐損傷性差。 專利文獻2中揭示的丙烯酸樹脂組成物的耐刮傷性雖然提高,但構成表面物性改良劑的材料多,作為丙烯酸樹脂的特徵的光澤性與顯色性受損。 專利文獻3中揭示的丙烯酸樹脂組成物的光澤性與顯色性優異,但耐損傷性不充分。
因此,本發明的目的在於提供一種光澤性與顯色性優異且耐損傷性優異的成形體、及可作為其製造原料的熱可塑性樹脂組成物。 [解決課題之手段]
本發明具有以下態樣。 [1] 一種熱可塑性樹脂組成物,其包含丙烯酸樹脂(A)、矽酮(B)及脂肪酸化合物(C)。 [2] 如[1]所述的熱可塑性樹脂組成物,其中所述矽酮(B)為選自有機改質矽酮及二甲基矽油中的至少一種。 [3] 如[2]所述的熱可塑性樹脂組成物,其中所述有機改質矽酮為聚酯改質矽酮。 [4] 如[1]~[3]中任一項所述的熱可塑性樹脂組成物,其中所述脂肪酸化合物(C)為脂肪酸醯胺化合物。 [5] 如[4]所述的熱可塑性樹脂組成物,其中所述脂肪酸醯胺化合物為不飽和脂肪酸醯胺化合物。 [6] 如[5]所述的熱可塑性樹脂組成物,其中所述不飽和脂肪酸醯胺化合物為芥酸醯胺。 [7] 如[1]~[6]中任一項所述的熱可塑性樹脂組成物,其中相對於所述丙烯酸樹脂(A)100質量份,所述矽酮(B)的含量為0.1質量份以上且10質量份以下。 [8] 如[7]所述的熱可塑性樹脂組成物,其中相對於所述丙烯酸樹脂(A)100質量份,所述矽酮(B)的含量為0.2質量份以上且8質量份以下。 [9] 如[8]所述的熱可塑性樹脂組成物,其中相對於所述丙烯酸樹脂(A)100質量份,所述矽酮(B)的含量為1.0質量份以上且4質量份以下。 [10] 如[1]~[6]中任一項所述的熱可塑性樹脂組成物,其中相對於所述丙烯酸樹脂(A)100質量份,所述脂肪酸化合物(C)的含量為0.01質量份以上且5質量份以下。 [11] 如[10]所述的熱可塑性樹脂組成物,其中相對於所述丙烯酸樹脂(A)100質量份,所述脂肪酸化合物(C)的含量為0.2質量份以上且4質量份以下。 [12] 如[1]~[11]中任一項所述的熱可塑性樹脂組成物,其進而包含衝擊增強材料(D)。 [13] 如[1]~[12]中任一項所述的熱可塑性樹脂組成物,其中將所述熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐損傷性試驗前後的ΔL*為4.0以下。 [14] 如[1]~[13]中任一項所述的熱可塑性樹脂組成物,其中將所述熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐損傷性試驗前後的20°光澤度保持率為70%以上。 [15] 一種成形體,其是將如[1]~[14]中任一項所述的熱可塑性樹脂組成物成形而成。 [16] 一種成形體,其是將包含丙烯酸樹脂(A)、矽酮(B)及脂肪酸化合物(C)的熱可塑性樹脂組成物成形而成,且 所述成形體的耐損傷性試驗前後的ΔL*為4.0以下,耐損傷性試驗前後的20°光澤度保持率為70%以上。 [17] 一種車輛材料,其包含如[15]或[16]所述的成形體。 [發明的效果]
關於本發明的熱可塑性樹脂組成物,將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形而獲得的成形體的光澤性與顯色性優異且耐損傷性優異。 本發明的成形體的光澤性與顯色性優異且耐損傷性優異。 本發明的車輛材料包含本發明的成形體,因此光澤性與顯色性優異且耐損傷性優異。
本發明的、所獲得的成形體的光澤性與顯色性優異且耐損傷性優異的熱可塑性樹脂組成物及光澤性與顯色性優異且耐損傷性優異的成形體可較佳地用作車輛材料、面向住宅設備的材料、建築材料等內外裝飾材料等或者其原料。
以下,對本發明進行詳細說明。
本說明書中,「(甲基)丙烯酸酯」是指選自「丙烯酸酯」及「甲基丙烯酸酯」中的至少一種,「(甲基)丙烯酸」是指選自「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」中的至少一種。 本說明書中,「單量體」是指未聚合的化合物,「重複單元」是指藉由單量體進行聚合而形成的源自所述單量體的單元。重複單元可為藉由聚合反應而直接形成的單元,亦可為藉由對聚合物進行處理而將所述單元的一部分轉換為其他結構者。 本說明書中,「質量%」表示整體量100質量%中所含的規定部分的含量。
<熱可塑性樹脂組成物> 本發明的熱可塑性樹脂組成物包含丙烯酸樹脂(A)、矽酮(B)及脂肪酸化合物(C)。
將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐損傷性試驗前後的ΔL*為4.0以下。 將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐損傷性試驗前後的20°光澤度保持率為70%以上。
(丙烯酸樹脂(A)) 本發明的熱可塑性樹脂組成物包含丙烯酸樹脂(A)。 丙烯酸樹脂(A)較佳為聚合物(A1),其特徵如下:相對於丙烯酸樹脂(A)中所含的所有重複單元的質量的合計(100質量%),包含50質量%以上的源自甲基丙烯酸甲酯的重複單元。
[聚合物(A1)] 聚合物(A1)相對於丙烯酸樹脂(A)中所含的所有重複單元的質量的合計(100質量%),包含50質量%以上的源自甲基丙烯酸甲酯的重複單元,例如可列舉甲基丙烯酸甲酯的均聚物、甲基丙烯酸甲酯與其他單量體的共聚物等。 就不會損及透明性、耐熱性及耐候性等丙烯酸樹脂本來的性能的方面而言,較佳為甲基丙烯酸甲酯的均聚物、包含70質量%以上的源自甲基丙烯酸甲酯的重複單元的共聚物,更佳為甲基丙烯酸甲酯的均聚物、包含90質量%以上的源自甲基丙烯酸甲酯的重複單元的共聚物。
作為其他單量體,只要為可與甲基丙烯酸甲酯共聚的單量體,則並無特別限制,例如可列舉:丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸四環十二烷酯、環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基甲基-2-甲基雙環庚烷、4-(甲基)丙烯醯氧基甲基-2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜環戊烷、4-(甲基)丙烯醯氧基甲基-2-甲基-2-異丁基-1,3-二氧雜環戊烷等甲基丙烯酸甲酯以外的(甲基)丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯腈;(甲基)丙烯醯胺、N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺化合物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、2-羥基乙基乙烯醚等乙烯醚化合物;乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯化合物;乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯等烯烴化合物等。
該些中,就不會損及透明性、耐熱性及耐候性等丙烯酸樹脂本來的性能的方面而言,較佳為甲基丙烯酸甲酯以外的(甲基)丙烯酸酯化合物,進而就將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐熱分解性優異的方面而言,更佳為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯,進而佳為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯。
其他單量體可單獨使用一種,亦可併用兩種以上來作為用以與甲基丙烯酸甲酯形成共聚物的單量體。
就不會損及透明性、耐熱性及耐候性等丙烯酸樹脂本來的性能的方面而言,相對於丙烯酸樹脂(A)中所含的所有重複單元的質量的合計(100質量%),源自其他單量體的重複單元的含有率較佳為50質量%以下,更佳為30質量%以下,進而佳為10質量%以下。
聚合物(A1)的質量平均分子量較佳為20,000~200,000,更佳為50,000~150,000。 若聚合物(A1)的質量平均分子量為所述下限值以上,則將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的機械特性優異。若聚合物(A1)的質量平均分子量為所述上限值以下,則熔融成形時的流動性優異。
再者,本說明書中,質量平均分子量設為使用標準聚苯乙烯作為標準試樣並使用凝膠滲透層析法進行測定的值。
聚合物(A1)例如可利用塊狀聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法、溶液聚合法等公知的方法而製造。就生產性優異的方面而言,聚合物(A1)較佳為藉由塊狀聚合法、懸浮聚合法而製造,更佳為藉由塊狀聚合而製造。
丙烯酸樹脂(A)於本發明的熱可塑性樹脂組成物的整體的質量(100質量%)中所佔的含量較佳為55質量%以上且99質量%以下。所述下限值更佳為70質量%,進而佳為90質量%。另外,所述上限值更佳為98質量%,進而佳為97質量%。即,丙烯酸樹脂(A)於本發明的熱可塑性樹脂組成物的整體的質量(100質量%)中所佔的含量更佳為70質量%以上且98質量%以下,進而佳為90質量%以上且97質量%以下。 若丙烯酸樹脂(A)於本發明的熱可塑性樹脂組成物的整體的質量(100質量%)中所佔的含量為所述下限值以上,則將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體不易損及透明性、耐熱性及耐候性等丙烯酸樹脂本來的性能。若丙烯酸樹脂(A)於本發明的熱可塑性樹脂組成物的整體的質量(100質量%)中所佔的含量為所述上限值以下,則將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐損傷性優異。
(矽酮(B)) 本發明的熱可塑性樹脂組成物包含矽酮(B)。 藉由本發明的熱可塑性樹脂組成物包含矽酮(B),而將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐損傷性變得良好。
矽酮(B)為包含以聚有機矽氧烷為主鏈的聚合物者。 以聚有機矽氧烷為主鏈的聚合物中,就將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐損傷性變得良好的方面而言,較佳為選自有機改質矽酮及二甲基矽油中的至少一種。
作為有機改質矽酮,就與丙烯酸樹脂(A)的相容性優異、將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的顯色性與光澤性優異且耐損傷性優異的方面而言,較佳為聚酯改質矽酮。所謂聚酯改質矽酮,是指於聚二甲基矽氧烷(Polydimethylsiloxane,PDMS)的側鏈加成飽和聚酯基的化合物。
本發明的熱可塑性樹脂組成物中所含的矽酮(B)相對於丙烯酸樹脂(A)的質量(100質量份)的含量較佳為0.1質量份以上且10質量份以下。所述下限值更佳為0.2質量份,進而佳為1.0質量份。另外,所述上限值更佳為8質量份,進而佳為4質量份。即,本發明的熱可塑性樹脂組成物中所含的矽酮(B)相對於丙烯酸樹脂(A)的質量(100質量份)的含量更佳為0.2質量份以上且8質量份以下,進而佳為1.0質量份以上且4質量份以下。 若本發明的熱可塑性樹脂組成物中所含的矽酮(B)相對於丙烯酸樹脂(A)的質量(100質量份)的含量為所述下限值以上,則將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐損傷性優異。若本發明的熱可塑性樹脂組成物中所含的矽酮(B)相對於丙烯酸樹脂(A)的質量(100質量份)的含量為所述上限值以下,則將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體不易損及透明性、耐熱性及耐候性等丙烯酸樹脂本來的性能。
<脂肪酸化合物(C)> 本發明的熱可塑性樹脂組成物包含脂肪酸化合物(C)。 藉由本發明的熱可塑性樹脂組成物包含脂肪酸化合物(C),而將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的表面平滑性提高且耐損傷性優異。
特別是矽酮(B)為選自有機改質矽酮及二甲基矽油中的至少一種,且將所述矽酮(B)與脂肪酸化合物(C)併用,藉此與不使用脂肪酸化合物(C)的情況相比,將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐損傷性變得更良好。
作為脂肪酸化合物(C),例如可列舉:脂肪酸醯胺化合物、脂肪酸烷基化合物、脂肪酸甘油酯化合物等。 脂肪酸化合物(C)的碳數較佳為10~25,更佳為17~23。若脂肪酸化合物(C)的碳數為10以上,則與丙烯酸樹脂(A)的相容性優異,成形體的耐損傷性優異。另外,若脂肪酸化合物(C)的碳數為25以下,則脂肪酸化合物(C)的製造容易。
作為脂肪酸化合物(C),就將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐損傷性優異的方面而言,較佳為脂肪酸醯胺化合物。
作為脂肪酸醯胺化合物,例如可列舉:飽和脂肪酸醯胺化合物、不飽和脂肪酸醯胺化合物、雙脂肪酸醯胺化合物等。就將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐損傷性優異的方面而言,較佳為不飽和脂肪酸醯胺化合物。
作為不飽和脂肪酸醯胺,例如可列舉:芥酸醯胺(erucamide)、油酸醯胺、巴西烯酸醯胺、反油酸醯胺等。就將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐損傷性優異的方面而言,較佳為芥酸醯胺、油酸醯胺,更佳為芥酸醯胺。
作為飽和脂肪酸醯胺化合物,例如可列舉:月桂酸醯胺、棕櫚酸醯胺、硬脂酸醯胺、二十二酸(Behenic acid)醯胺等。
作為雙脂肪酸醯胺化合物,例如可列舉:亞甲基雙硬脂酸醯胺、亞甲基雙油酸醯胺、乙烯雙硬脂酸醯胺、乙烯雙油酸醯胺等雙脂肪酸醯胺;硬脂基芥酸醯胺、油烯基棕櫚酸醯胺等。
脂肪酸化合物(C)可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
本發明的熱可塑性樹脂組成物中所含的脂肪酸化合物(C)相對於丙烯酸樹脂(A)的質量(100質量份)的含量較佳為0.01質量份~5質量份,更佳為0.2質量份~4質量份。作為本發明的熱可塑性樹脂組成物中所含的脂肪酸化合物(C)相對於丙烯酸樹脂(A)的質量(100質量份)的含量的另一態樣,可為0.01質量份~4質量份,亦可為0.2質量份~5質量份。 若本發明的熱可塑性樹脂組成物中所含的脂肪酸化合物(C)相對於丙烯酸樹脂(A)的質量(100質量份)的含量為所述下限值以上,則將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐損傷性優異。若本發明的熱可塑性樹脂組成物中所含的脂肪酸化合物(C)相對於丙烯酸樹脂(A)的質量(100質量份)的含量為所述上限值以下,則將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體不易損及透明性、耐熱性及耐候性等丙烯酸樹脂本來的性能。
(衝擊增強材料(D)) 本發明的熱可塑性樹脂組成物亦可包含衝擊增強材料(D)。 藉由本發明的熱可塑性樹脂組成物包含衝擊增強材料(D),而將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐衝擊性變得良好。
衝擊增強材料(D)可使用公知的耐衝擊性改良劑,但就與丙烯酸樹脂(A)的相容性優異、將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐衝擊性更優異的方面而言,較佳為包含作為橡膠彈性層的內層與作為硬質層的外層的微粒子,更佳為包含作為含有源自碳數2~8的丙烯酸烷酯的重複單元的橡膠彈性層的內層與作為硬質層的外層的微粒子。
內層較佳為含有源自碳數2~8的丙烯酸烷酯的重複單元的橡膠彈性層。
橡膠彈性層中使用的碳數2~8的丙烯酸烷酯的均聚物的玻璃轉移溫度較佳為-80℃~25℃,更佳為-60℃~10℃。 若橡膠彈性層中使用的碳數2~8的丙烯酸烷酯的均聚物的玻璃轉移溫度為所述下限值以上,則生產性優異。若橡膠彈性層中使用的碳數2~8的丙烯酸烷酯的均聚物的玻璃轉移溫度為所述上限值以下,則將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體於低溫下的耐衝擊性優異。
再者,本說明書中,玻璃轉移溫度設為基於國際標準化組織(International Standardization Organization,ISO)3146並利用熱流量示差掃描熱量測定進行測定的值。
就將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐衝擊性優異的方面而言,相對於構成內層的所有單量體的合計質量(100質量%),用以構成內層的單量體的組成比較佳為碳數2~8的丙烯酸烷酯的含量為40質量%~88.9質量%、碳數2~8的丙烯酸烷酯以外的非交聯性單量體的含量為10質量%~58.9質量%、交聯性單量體的含量為0質量%~10質量%、接枝交叉劑的含量為0.1質量%~10質量%;更佳為碳數2~8的丙烯酸烷酯的含量為60質量%~84.8質量%、碳數2~8的丙烯酸烷酯以外的非交聯性單量體的含量為15質量%~38.8質量%、交聯性單量體的含量為0質量%~5質量%、接枝交叉劑的含量為0.2質量%~5質量%。
作為碳數2~8的丙烯酸烷酯,例如可列舉:丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯等。 就將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐衝擊性優異的方面而言,較佳為丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯,更佳為丙烯酸正丁酯。 碳數2~8的丙烯酸烷酯可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
作為碳數2~8的丙烯酸烷酯以外的非交聯性單量體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基甲基-2-甲基雙環庚烷、4-(甲基)丙烯醯氧基甲基-2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜環戊烷、4-(甲基)丙烯醯氧基甲基-2-甲基-2-異丁基-1,3-二氧雜環戊烷等碳數2~8的丙烯酸烷酯以外的(甲基)丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯腈;(甲基)丙烯醯胺、N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺化合物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、2-羥基乙基乙烯醚等乙烯醚化合物;乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯化合物;乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯等烯烴化合物等。 就將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的外觀優異的方面而言,較佳為碳數2~8的丙烯酸烷酯以外的(甲基)丙烯酸酯化合物、芳香族乙烯基化合物,更佳為甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯。 碳數2~8的丙烯酸烷酯以外的非交聯性單量體可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
交聯性單量體為具有反應性相同的多個聚合性雙鍵的單量體,例如可列舉1,3-丁烯二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等。 就與碳數2~8的丙烯酸烷酯的共聚性優異的方面而言,較佳為1,3-丁烯二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯,更佳為1,3-丁烯二(甲基)丙烯酸酯。 交聯性單量體可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
接枝交叉劑為具有反應性不同的多個聚合性雙鍵的單量體,例如可列舉(甲基)丙烯酸烯丙酯等。 就與碳數2~8的丙烯酸烷酯的共聚性優異的方面而言,較佳為(甲基)丙烯酸烯丙酯,更佳為甲基丙烯酸烯丙酯。 接枝交叉劑可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
內層可為單層,亦可為多層,就生產性優異的方面而言,較佳為1層~3層,更佳為1層~2層。
外層較佳為包含具有玻璃轉移溫度的材質的硬質層。 硬質層的玻璃轉移溫度較佳為50℃~200℃,更佳為60℃~150℃。 若硬質層的玻璃轉移溫度為所述下限值以上,則將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的外觀優異。若硬質層的玻璃轉移溫度為所述上限值以下,則將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐衝擊性優異。
就將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的外觀優異的方面而言,相對於構成外層的所有單量體的合計質量(100質量%),用以構成外層的單量體的組成比較佳為碳數1~4的(甲基)丙烯酸烷酯的含量為50質量%~100質量%、碳數1~4的(甲基)丙烯酸烷酯以外的單量體的含量為0質量%~50質量%;更佳為碳數1~4的(甲基)丙烯酸烷酯的含量為70質量%~100質量%、碳數1~4的(甲基)丙烯酸烷酯以外的單量體的含量為0質量%~30質量%。
作為碳數1~4的(甲基)丙烯酸烷酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯等。 就將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的外觀優異的方面而言,較佳為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯,更佳為(甲基)丙烯酸甲酯。 碳數1~4的(甲基)丙烯酸烷酯可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
作為碳數1~4的(甲基)丙烯酸烷酯以外的單量體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基甲基-2-甲基雙環庚烷、4-(甲基)丙烯醯氧基甲基-2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜環戊烷、4-(甲基)丙烯醯氧基甲基-2-甲基-2-異丁基-1,3-二氧雜環戊烷等碳數1~4的(甲基)丙烯酸烷酯以外的(甲基)丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯腈;(甲基)丙烯醯胺、N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺化合物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、2-羥基乙基乙烯醚等乙烯醚化合物;乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯化合物;乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯等烯烴化合物等。 就與碳數1~4的(甲基)丙烯酸烷酯的共聚性優異的方面而言,較佳為碳數1~4的(甲基)丙烯酸烷酯以外的(甲基)丙烯酸酯化合物,更佳為碳數1~4的(甲基)丙烯酸烷酯以外的(甲基)丙烯酸烷酯化合物。 碳數1~4的(甲基)丙烯酸烷酯以外的單量體可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
外層可為單層,亦可為多層,就生產性優異的方面而言,較佳為1層~3層,更佳為1層~2層。
內層與外層的質量比較佳為內層與外層的合計質量(100質量%)中內層所佔的比例為20質量%~80質量%、外層所佔的比例為20質量%~80質量%;更佳為內層所佔的比例為50質量%~70質量%、外層所佔的比例為30質量%~50質量%。 若內層與外層的合計質量(100質量%)中內層所佔的比例為所述下限值以上,外層所佔的比例為所述上限值以下,則將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐衝擊性優異。若內層與外層的合計質量(100質量%)中內層所佔的比例為所述上限值以下,外層所佔的比例為所述下限值以上,則丙烯酸樹脂(A)中與為聚合物(A1)的丙烯酸樹脂(A)的相容性優異。
關於包含作為橡膠彈性層的內層與作為硬質層的外層的微粒子的製造方法,可採用公知的方法,例如可列舉懸浮聚合法、乳化聚合法等,就生產性優異的方面而言,較佳為乳化聚合法。
作為乳化聚合中使用的乳化劑,可採用公知的乳化劑,例如可列舉:單-正十二烷氧基四氧乙烯磷酸鈉(以下,亦稱為「乳化劑E」)、二-正十二烷氧基四氧乙烯磷酸鈉(以下,亦稱為「乳化劑F」)、乳化劑E與乳化劑F的1:1(質量比)的混合物(以下,亦稱為「乳化劑G」)、乳化劑E與乳化劑F與十二烷氧基三氧乙烯氧基乙醇的1:1:0.2(質量比)的混合物(以下,亦稱為「乳化劑H」)、單-正十二烷氧基六氧乙烯磷酸鈉(以下,亦稱為「乳化劑I」)、二-正十二烷氧基六氧乙烯磷酸鈉(以下,亦稱為「乳化劑J」)、乳化劑I與乳化劑J與十二烷氧基五氧乙烯氧基乙醇的1:0.3:0.3(質量比)的混合物(以下,亦稱為「乳化劑K」)、單-異十三烷氧基六氧乙烯磷酸鈉(以下,亦稱為「乳化劑L」)、二-異十三烷氧基六氧乙烯磷酸鈉(以下,亦稱為「乳化劑M」)、乳化劑L與乳化劑M與異十三烷氧基五氧乙烯氧基乙醇的1:1:0.2(質量比)的混合物(以下,亦稱為「乳化劑N」)、乳化劑L與乳化劑M與異十三烷氧基五氧乙烯氧基乙醇的1:1:0.1(質量比)的混合物(以下,亦稱為「乳化劑O」)、乳化劑L與乳化劑M與異十三烷氧基五氧乙烯氧基乙醇的1:1.5:0.05(質量比)的混合物(以下,亦稱為「乳化劑P」)、乳化劑L與乳化劑M與異十三烷氧基五氧乙烯氧基乙醇的1:0.4:0.4(質量比)的混合物(以下,亦稱為「乳化劑Q」)、單-正十二烷氧基五氧乙烯磷酸鉀、二-正十二烷氧基五氧乙烯磷酸鉀與正十二烷氧基四氧乙烯氧基乙醇的1:3:1(質量比)的混合物(以下,亦稱為「乳化劑R」)等。
作為乳化聚合中的單量體等的添加方法,可採用公知的方法,例如可列舉:一次性添加法、分批添加法、連續添加法等。該些添加方法中,就耐衝擊性改良劑的品質優異的方面而言,較佳為分批添加法。 關於乳化聚合中的單量體等的添加方法,所使用的單量體等各自可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
包含作為橡膠彈性層的內層與作為硬質層的外層的微粒子的質量平均粒徑較佳為10 nm~1000 nm,更佳為50 nm~500 nm。 若包含作為橡膠彈性層的內層與作為硬質層的外層的微粒子的質量平均粒徑為所述下限值以上,則將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐衝擊性優異。若包含作為橡膠彈性層的內層與作為硬質層的外層的微粒子的質量平均粒徑為所述上限值以下,則將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐化學品性優異。
再者,本說明書中,質量平均粒徑設為利用毛細管流體動力分餾(capillary hydrodynamic fractionation,CHDF)進行測定的值。
包含作為橡膠彈性層的內層與作為硬質層的外層的微粒子的紛體化方法可採用公知的方法,例如可列舉凝固法、噴霧乾燥法等。該些紛體化方法中,就耐衝擊性改良劑的品質優異的方面而言,較佳為凝固法。
本發明的熱可塑性樹脂組成物中所含的衝擊增強材料(D)相對於丙烯酸樹脂(A)的質量(100質量份)的含量較佳為1質量份以上且50質量份以下。所述下限值更佳為20質量份。所述上限值更佳為40質量份以下。即,本發明的熱可塑性樹脂組成物中所含的衝擊增強材料(D)相對於丙烯酸樹脂(A)的質量(100質量份)的含量更佳為20質量份以上且40質量份以下。 若本發明的熱可塑性樹脂組成物中所含的衝擊增強材料(D)相對於丙烯酸樹脂(A)的質量(100質量份)的含量為所述下限值以上,則將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐衝擊性優異。若本發明的熱可塑性樹脂組成物中所含的衝擊增強材料(D)相對於丙烯酸樹脂(A)的質量(100質量份)的含量為所述上限值以下,則將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體不易損及透明性、耐熱性及耐候性等丙烯酸樹脂本來的性能。
(其他添加劑) 本發明的熱可塑性樹脂組成物除了丙烯酸樹脂(A)、矽酮(B)、脂肪酸化合物(C)、衝擊增強材料(D)以外,亦可包含其他添加劑。
作為其他添加劑,例如可列舉:紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、阻燃劑、顏料等著色劑等。 該些其他添加劑可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
本發明的熱可塑性樹脂組成物中所含的其他添加劑相對於丙烯酸樹脂(A)的質量(100質量份)的含量較佳為0質量份以上且20質量份以下,更佳為0質量份以上且10質量%以下。 若本發明的熱可塑性樹脂組成物中所含的其他添加劑相對於丙烯酸樹脂(A)的質量(100質量份)的含量為所述範圍內,則不易損及透明性、耐熱性及耐候性等丙烯酸樹脂本來的性能。 再者,所述範圍內,所謂0質量份,是指本發明的熱可塑性樹脂組成物不含其他添加劑。
<成形體> 本發明的成形體是將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形而成。或者,本發明的成形體是一種將包含所述丙烯酸樹脂(A)、所述矽酮(B)及所述脂肪酸化合物(C)的熱可塑性樹脂組成物、或者本發明的熱可塑性樹脂組成物成形而成的成形體,且耐損傷性試驗前後的ΔL*為4.0以下,耐損傷性試驗前後的20°光澤度保持率為70%以上。
作為用以獲得成形體的熱可塑性樹脂組成物的成形方法,可採用公知的方法,例如可列舉:射出成形、擠出成形、加壓成形等。另外,亦可將所得的成形體進行壓空成形或真空成形等二次成形。 成形溫度、成形壓力等成形條件可根據常法而適宜設定。
本發明的成形體可將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形而製造。
本發明的成形體的耐損傷性優異,可將耐損傷性試驗前後的ΔL*設為4.0以下。 若耐損傷性試驗前後的ΔL*為4.0以下,則成形體的耐損傷性優異,因此可良好地維持成形體的顯色性。ΔL*更佳為2.0以下。
本發明的成形體的耐損傷性優異,可將耐損傷性試驗前後的20°光澤度保持率設為70%以上。 若耐損傷性試驗前後的光澤度保持率為70%以上,則成形體的耐損傷性優異,因此可良好地維持成形體的光澤性。光澤度更佳為90%以上。
再者,本說明書中,成形體的耐損傷性試驗設為如下試驗:使用學振型摩擦試驗機,並使用於平面型摩擦件上捲繞有紗布者作為摩擦件,於負荷為500 g的條件下在距離100 mm間往返200次。
本發明的成形體的光澤性與顯色性優異且耐損傷性優異,因此可用於例如面向洗臉化妝台、浴槽、水洗便器等住宅設備的材料;建築材料;車輛內裝飾材料、車輛外裝飾材料等車輛材料等,尤其可較佳地用於車輛材料。
作為車輛外裝飾材料,例如可列舉:後視鏡殼體(Door Mirror Housing)、中柱飾條(pillar cover)(窗框飾條(sash cover))、車牌裝飾件(License Garnish)、前格柵(front grille)、霧燈裝飾件、車標(emblem)等,作為車輛內層材料,例如可列舉儀錶蓋(Meter Cover)等。 [實施例]
以下,藉由實施例來對本發明進行更具體的說明,但本發明並不限定於該些實施例。
(試驗片的製作) 熱可塑性樹脂組成物的耐損傷性、光澤性及顯色性可藉由於所述樹脂組成物中添加公知的黑色著色劑(染料、顏料等)時的初始色調(L*)來評價。本實施例中,根據後述方法,對在熱可塑性樹脂組成物中添加公知的黑色染料而獲得的熱可塑性樹脂組成物評價耐損傷性、光澤性及顯色性。
將實施例或比較例中所獲得的熱可塑性樹脂組成物100質量份、以及作為公知的黑色著色劑的蒂亞潤(Diaresin)(註冊商標)綠C(溶劑綠(Solvent Green)3)0.4質量份、蒂亞潤(Diaresin)(註冊商標)紅A(溶劑紅(Solvent Red)1799)0.4質量份及蒂亞潤(Diaresin)(註冊商標)藍G(溶劑紫(Solvent Violet)13)0.1質量份供給至雙軸擠出機(機種名「PCM45」、池貝(股)製造),於250℃下進行混煉,而獲得熱可塑性樹脂組成物的黑色顆粒。將所獲得的黑色顆粒供給至射出成形機(機種名「FAS-T100D」、發那科(Fanuc)(股)製造),將成形溫度設為250℃,而獲得評價用試驗片(寬度140 mm、長度140 mm、厚度3 mm的平板)。
(初始色調) 作為熱可塑性樹脂組成物的顯色性的指標,使用色彩計(機種名「色彩電腦(color computer)SM-T」、須賀試驗機(股)製造),對於以日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)Z 8721(顏色的表示方法-利用三屬性的表示)定義的色調(L*),於將入射光束設為直徑15 mm的條件下,基於JIS Z 8722(顏色的測定方法-反射及透過物體色)而測定試驗片的初始色調(L*),藉由以下基準判定初始色調。 A:初始色調為1.0以下。 B:初始色調超過1.0。
(耐損傷性) 作為熱可塑性樹脂組成物的顯色性的指標,藉由下述方法測定試驗片的耐損傷性試驗前後的色調(L*),並算出其差(ΔL*(明度之差))。
將試驗片設置於平台上,使用學振型摩擦試驗機(染色物摩擦堅牢度試驗機、機種名「RT-200」、大榮科學精器製作所(股)製造),並使用在平面型摩擦件(長度20 mm、寬度20 mm)上重疊有5片凱恩庫拉紗布(kanekura gauze)(商品名、關愛生命·醫藥供給(care life medical supply)(股)製造)者作為摩擦件,如圖1所示般,以於試驗片1的表面自射出成形時的閘極位置起沿MD方向(成形時的流動方向)通過試驗片1的中央部3的方式,於負荷為500 g的條件下使摩擦件在距離100 mm間往返200次,而於試驗片1的表面形成摩擦磨耗處理部2。
繼而,對於耐損傷性試驗前後的試驗片,使用色彩計(機種名「色彩電腦(color computer)SM-T」、須賀試驗機(股)製造),於試驗片1的中央部3(實施了耐損傷性試驗的試驗片的形成有摩擦磨耗處理部2的一面的中央部),向相對於使摩擦件往返的方向而平行的方向入射光線,於將入射光束設為直徑15 mm的條件下,基於JIS Z 8722(顏色的測定方法-反射及透過物體色)而測定色調(L*),算出耐損傷性試驗前後的差(ΔL*),藉由以下基準判定耐損傷性(ΔL*)。 AA:ΔL*為2以下。 A:ΔL*超過2且為4以下。 C:ΔL*超過4。
(光澤度、光澤度保持率) 作為熱可塑性樹脂組成物的光澤性的指標,使用鏡面光澤計(機種名「特魯格洛斯(True GLOSS)GM-26PRO」、村上色彩研究所(股)製造),基於JIS Z 8741-1997而測定所述耐損傷性試驗前的試驗片的光澤度,藉由以下基準判定初始光澤度。 A:光澤度為75%以上。 B:光澤度未滿75%。
另外,作為熱可塑性樹脂組成物的耐損傷性的指標,藉由下述式(1)而評價耐損傷性試驗前後的20°光澤度保持率。 20°光澤度保持率=(耐損傷性試驗後的成形體的光澤度/耐損傷性試驗前的成形體的光澤度)×100 ···式(1) AA:20°光澤度保持率為90%以上。 A:20°光澤度保持率為70%以上且未滿90%。 C:20°光澤度保持率未滿70%。
(原材料) 丙烯酸樹脂(A-1):亞克力派特(Acrypet)(註冊商標)VH(商品名、三菱化學(股)製造、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂) 丙烯酸樹脂(A-2):亞克力派特(Acrypet)(註冊商標)VHS(商品名、三菱化學(股)製造、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂)
矽酮(B-1):泰高默(TEGOMER)(註冊商標)H-Si 6441 P(商品名、贏創(Evonik)公司製造、聚酯改質矽酮(於聚二甲基矽氧烷的側鏈加成聚酯基的化合物)) 矽酮(B-2):泰高默(TEGOMER)(註冊商標)安泰斯拉奇(ANTISCRATCH)100(商品名、贏創(Evonik)公司製造、伸烷基改質矽酮(於聚二甲基矽氧烷的側鏈加成伸烷基的化合物)) 矽酮(B-3):矽酮(SILICONE)HMB-1103(商品名、道康寧(Dow Corning)公司製造、八甲基環四矽氧烷與乙烯-丙烯酸甲酯寡聚物的反應物) 矽酮(B-4):SH-200(商品名、東麗道康寧(Toray Dow Corning)公司製造、二甲基矽油)
脂肪酸化合物(C-1):芥酸醯胺 脂肪酸化合物(C-2):硬脂酸醯胺 脂肪酸化合物(C-3):油酸醯胺 脂肪酸化合物(C-4):乙烯雙硬脂酸醯胺 脂肪酸化合物(C-5):硬脂酸
衝擊增強材料(D-1):使用後述製造例1中製造的化合物。
製造例1 衝擊增強材料(D-1)的製造 於具備攪拌機、回流冷卻器、氮氣吹入口、單量體追加口、溫度計的五口燒瓶中裝入以下成分(括號內的數字表示質量份。以下相同)。 脫離子水(300份) 甲醛次硫酸鈉(以下,亦稱為「SFS(Sodium Formaldehyde Sulfoxylate)」)(0.48份) 硫酸亞鐵(0.4×10-6
份) 乙二胺四乙酸二鈉(1.2×10-6
份)
繼而,一面對系統進行氮氣置換一面升溫至80℃,花2小時投入下述組成的混合物(e-1),於保持為80℃的狀態下保持1小時,使聚合完成,而獲得乳膠(L-1)。 所獲得的乳膠(L-1)的聚合率為99%以上。 <混合物(e-1)> 甲基丙烯酸甲酯(22份) 苯乙烯(2份) 丙烯酸丁酯(16份) 1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯(1份) 甲基丙烯酸烯丙酯(0.1份) 第三丁基過氧化氫(0.04份) 單-正十二烷氧基四氧乙烯磷酸鈉(以下,亦稱為「乳化劑E」)(1.3份)
繼而,於所獲得的乳膠(L-1)中加入下述組成的混合物(e-2),於80℃下保持15分鐘後,花3小時滴加下述組成的混合物(e-3),於80℃下保持3小時而使聚合完成,從而獲得乳膠(L-2)。 所獲得的乳膠(L-2)的聚合率為99%以上。 <混合物(e-2)> SFS(0.2份) 脫離子水(5份) <混合物(e-3)> 苯乙烯(10份) 丙烯酸丁酯(50份) 1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯(0.2份) 甲基丙烯酸烯丙酯(1.2份) 氫過氧化異丙苯(0.2份) 乳化劑E(2.5份)
繼而,於所獲得的乳膠(L-2)中加入下述組成的混合物(e-4),於80℃下保持15分鐘後,花2小時滴加下述組成的混合物(e-5),於80℃下保持1小時而使聚合完成,從而獲得乳膠(L-3)。 所獲得的乳膠(L-3)的聚合率為99%以上。 <混合物(e-4)> SFS(0.2份) 脫離子水(5.0份) <混合物(e-5)> 甲基丙烯酸甲酯(57.0份) 丙烯酸甲酯(3.0份) 第三丁基過氧化氫(0.1份) 正辛基硫醇(0.2份) 乳化劑E(2.5份)
於不鏽鋼製造的容器中裝入作為凝固劑的1.6%乙酸鈣水溶液300質量份,於混合攪拌下升溫至90℃,用10分鐘連續添加所獲得的乳膠(L-3)300質量份,其後保持5分鐘。而且,冷卻至室溫,一面利用脫離子水進行清洗,一面以1300 G進行3分鐘離心脫水,並進行過濾而獲得濕潤狀的聚合物。 於75℃下使所述濕潤狀的聚合物乾燥48小時而獲得白色粉體狀的聚合物。將其設為衝擊增強材料(D-1)。
實施例1 將丙烯酸樹脂(A-1)100質量份、矽酮(B-1)3質量份及脂肪酸化合物(C-1)1質量份供給至雙軸擠出機(機種名「PCM45」、池貝(股)製造),於250℃下進行混煉,而獲得顆粒狀的熱可塑性樹脂組成物。 將所獲得的熱可塑性樹脂組成物的評價結果示於表1中。
實施例2~實施例12、比較例1~比較例3 除了設為表1中所示的調配以外,與實施例1同樣地進行操作,而獲得顆粒狀的熱可塑性樹脂組成物。 將所獲得的熱可塑性樹脂組成物的評價結果示於表1中。
[表1]
將實施例1~實施例12中所獲得的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體由於調配有矽酮(B)及脂肪酸化合物(C),因此成形體的耐損傷性優異。 尤其,關於矽酮(B)包含聚酯改質矽酮且使用脂肪酸醯胺化合物作為脂肪酸化合物(C)的實施例1、實施例2及實施例7~實施例12,成形體的耐損傷性、顯色性及光澤性的平衡優異。
另一方面,將比較例1中所獲得的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體由於未調配矽酮(B)及脂肪酸化合物(C),因此成形體的耐損傷性差。 另外,將比較例2中所獲得的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體由於未調配脂肪酸化合物(C),因此耐擦傷試驗後的顯色性的下降大,成形體的耐損傷性差。 將比較例3中所獲得的熱可塑性樹脂組成物成形的成形體由於未調配矽酮(B),因此耐擦傷試驗後的光澤性與顯色性的下降大,成形體的耐損傷性差。
根據以上結果而明確:關於光澤性與顯色性優異且耐損傷性優異的成形體,丙烯酸樹脂(A)、矽酮(B)及脂肪酸化合物(C)中的任一者欠缺均無法獲得,可藉由含有該些的全部而獲得。 [產業上之可利用性]
將本發明的熱可塑性樹脂組成物成形而獲得的成形體的光澤性與顯色性優異且耐損傷性優異。 本發明的成形體的光澤性與顯色性優異且耐損傷性優異,因此可用於例如面向洗臉化妝台、浴槽、水洗便器等住宅設備的材料;建築材料;車輛內裝飾材料、車輛外裝飾材料等車輛材料等,尤其可較佳地用於車輛材料。
1‧‧‧試驗片
2‧‧‧摩擦磨耗處理部
3‧‧‧試驗片的中央部
圖1為對本發明的成形體的評價中使用的耐損傷性試驗的概要進行說明的示意圖。其中,圖中的箭頭表示自實施例中的射出成形時的閘極位置起的縱向(Machine Direction,MD)方向(成形時的流動方向)。
Claims (17)
- 一種熱可塑性樹脂組成物,其包含丙烯酸樹脂(A)、矽酮(B)及脂肪酸化合物(C)。
- 如申請專利範圍第1項所述的熱可塑性樹脂組成物,其中所述矽酮(B)為選自有機改質矽酮及二甲基矽油中的至少一種。
- 如申請專利範圍第2項所述的熱可塑性樹脂組成物,其中所述有機改質矽酮為聚酯改質矽酮。
- 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的熱可塑性樹脂組成物,其中所述脂肪酸化合物(C)為脂肪酸醯胺化合物。
- 如申請專利範圍第4項所述的熱可塑性樹脂組成物,其中所述脂肪酸醯胺化合物為不飽和脂肪酸醯胺化合物。
- 如申請專利範圍第5項所述的熱可塑性樹脂組成物,其中所述不飽和脂肪酸醯胺化合物為芥酸醯胺。
- 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的熱可塑性樹脂組成物,其中相對於所述丙烯酸樹脂(A)100質量份,所述矽酮(B)的含量為0.1質量份以上且10質量份以下。
- 如申請專利範圍第7項所述的熱可塑性樹脂組成物,其中相對於所述丙烯酸樹脂(A)100質量份,所述矽酮(B)的含量為0.2質量份以上且8質量份以下。
- 如申請專利範圍第8項所述的熱可塑性樹脂組成物,其中相對於所述丙烯酸樹脂(A)100質量份,所述矽酮(B)的含量為1.0質量份以上且4質量份以下。
- 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的熱可塑性樹脂組成物,其中相對於所述丙烯酸樹脂(A)100質量份,所述脂肪酸化合物(C)的含量為0.01質量份以上且5質量份以下。
- 如申請專利範圍第10項所述的熱可塑性樹脂組成物,其中相對於所述丙烯酸樹脂(A)100質量份,所述脂肪酸化合物(C)的含量為0.2質量份以上且4質量份以下。
- 如申請專利範圍第1項至第11項中任一項所述的熱可塑性樹脂組成物,其進而包含衝擊增強材料(D)。
- 如申請專利範圍第1項至第12項中任一項所述的熱可塑性樹脂組成物,其中將所述熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐損傷性試驗前後的ΔL*為4.0以下。
- 如申請專利範圍第1項至第13項中任一項所述的熱可塑性樹脂組成物,其中將所述熱可塑性樹脂組成物成形的成形體的耐損傷性試驗前後的20°光澤度保持率為70%以上。
- 一種成形體,其是將如申請專利範圍第1項至第14項中任一項所述的熱可塑性樹脂組成物成形而成。
- 一種成形體,其是將包含丙烯酸樹脂(A)、矽酮(B)及脂肪酸化合物(C)的熱可塑性樹脂組成物成形而成,且 所述成形體的耐損傷性試驗前後的ΔL*為4.0以下,耐損傷性試驗前後的20°光澤度保持率為70%以上。
- 一種車輛材料,其包含如申請專利範圍第15項或第16項所述的成形體。
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