TW201808642A - 多層膜及由其形成之封裝 - Google Patents

多層膜及由其形成之封裝 Download PDF

Info

Publication number
TW201808642A
TW201808642A TW106119702A TW106119702A TW201808642A TW 201808642 A TW201808642 A TW 201808642A TW 106119702 A TW106119702 A TW 106119702A TW 106119702 A TW106119702 A TW 106119702A TW 201808642 A TW201808642 A TW 201808642A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
alkyl
substituted
outer layer
unsubstituted
polyethylene
Prior art date
Application number
TW106119702A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI756230B (zh
Inventor
卡羅琳娜 奇里諾斯
馬汀 希爾
肖恩 帕金森
Original Assignee
陶氏全球科技有限責任公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 陶氏全球科技有限責任公司 filed Critical 陶氏全球科技有限責任公司
Publication of TW201808642A publication Critical patent/TW201808642A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI756230B publication Critical patent/TWI756230B/zh

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31Heat sealable
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402Coloured
    • B32B2307/4023Coloured on the layer surface, e.g. ink
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/406Bright, glossy, shiny surface
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/51Elastic
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/732Dimensional properties
    • B32B2307/734Dimensional stability
    • B32B2307/736Shrinkable
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/40Closed containers
    • B32B2439/46Bags

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)

Abstract

本發明提供多層膜及由所述膜形成之封裝。在一個態樣中,多層膜包括外層,所述外層包括密度為0.930g/cm3或大於0.930g/cm3之聚乙烯及以所述聚乙烯組合物之總重量計0.01至1重量%之添加劑,所述添加劑包括如所指定的山梨糖醇縮醛衍生物或雙醯胺,其中當在5巴之壓力下持續0.5秒之停留時間密封至自身時,與不同之處僅在於外層中不存在添加劑之比較膜中的外層相比,所述外層具有大至少10℃的50%密封強度溫度。

Description

多層膜及由其形成之封裝
本發明係關於多層膜及由所述多層膜形成之封裝。
在設計用於封裝之膜中多種因素是至關重要的,包含與製造膜、形成封裝、封裝之外觀、內容物(若存在封裝)及其他相關之因素。舉例而言,當使用成形、填充及密封封裝生產線自具有外聚乙烯層之多層膜製備封裝時,必須注意不在過高溫度下操作密封條,或持續過長時間,以避免聚乙烯外層熔融且黏附於密封條。避免此問題的一個方法為使用包括具有較高熔點的材料(諸如聚對苯二甲酸伸乙酯或定向聚丙烯)的外層。然而,當多層膜之其餘部分為聚乙烯類(其對於一些應用而言可為所期望的)時,外層必須層壓至聚乙烯層。所述方法對於可循環性而言並不理想。另一種方法為藉由併入具有極低熱密封起始溫度之密封劑樹脂來減小外聚乙烯層之暴露溫度。然而,所述方法可產生具有較不期望熱特性的封裝。又一常見方法為塗覆表面塗漆至聚乙烯以提供必需耐熱性;然而所述方法需要額外處理步驟。其他方法導致光學特性降低。
仍需要具有提供所期望光學特性及增強的耐溫度性的聚乙烯類外層的新穎多層膜。
本發明提供多層膜,在一些態樣中提供適用於封裝及其他應用之熱特性及光學特性之組合。特定言之,在本發明之一些實施例中,多層膜包括聚乙烯類外層,其改良光學特性且在密封操作期間(例如,在使用成形、填充及密封方法形成封裝期間)提供出人意料的顯著提高的耐熱性。由本發明之一些實施例呈現之其他優勢可包含提供可回收的聚乙烯類封裝,諸如直立袋;提供具有所期望光學特性(例如,高表面光澤度,低混濁度等)的聚乙烯類封裝,諸如直立袋;及提供收縮膜及延伸罩膜。
在一個態樣中,本發明提供包括外層之多層膜,所述外層包括:密度為0.930g/cm3或大於0.930g/cm3之聚乙烯;及以所述外層之總重量計,0.01至1重量%之添加劑,所述添加劑包括:(i)包括式(I)之結構之山梨糖醇縮醛衍生物:
其中式(I)中之R1-R5包括選自氫及C1-C3烷基之相同或不同部分;或(ii)包括式(II)、(III)或(IV)之結構之雙醯胺:
其中式(II)、(III)及(IV)中之R1及R2包括選自以下之相同或不同部分:未經取代或經一或多個羥基取代之C1-C20烷基;未經取代或經一或多個羥基取代之C4-C20烯基;間雜有氧或硫之C2-C20烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之C3-C12環烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之(C3-C12環烷基)-C1-C10烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之雙[C3-C12環烷基]-C1-C10烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之具有5至20個碳原子之雙環或三環烴基;未經取代或經選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷胺基、二(C1-C20烷基)胺基、羥基及硝基之一或多個基團取代之苯基;未經取代或經選自C1-C20烷基、C3-C12環烷基、苯基、C1-C20烷氧基及羥基之一或多個基團取代之苯 基-C1-C20烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之苯基乙烯基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之聯苯基-(C1-C10烷基);未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之萘基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之萘基-C1-C20烷基;未經取代或經一或多個C1-C2烷基取代之萘氧基甲基;伸聯苯基、茀基、蒽基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之5至6員雜環基團;含有一或多個鹵素之C1-C20烴基;或三(C1-C10烷基)矽烷基(C1-C10烷基)二苯亞甲基山梨糖醇;其中當在5巴之壓力下持續0.5秒之停留時間密封至自身時,與不同之處僅在於外層中不存在添加劑之比較膜中的外層相比,所述外層具有大至少10℃的50%密封強度溫度。
在另一態樣中,本發明係關於包括本文揭示之多層膜中之任一者的封裝。在一些實施例中,封裝為直立袋。
在另一態樣中,本發明係關於包括本文揭示之多層膜中之任一者的收縮膜。在另一態樣中,本發明係關於包括本文揭示之多層膜中之任一者的延伸罩膜。
此等及其他實施例更詳細地描述於【實施方式】中。
除非相反陳述、由上下文暗示或在此項技術中慣用,否則所有份數及百分比以重量計,所有溫度以℃為單位,且所有測試方法為截至本發明之申請日的現行方法。
如本文所用,術語「組合物」包含包括所述組合 物之材料,以及由所述組合物之材料形成之反應產物及分解產物。
術語「包括」及其衍生詞不意欲排除任何額外組分、步驟或程序之存在,無論其是否揭示於本文中。為避免任何疑問,除非相反陳述,否則本文中經由使用術語「包括」所主張之所有組合物均可包含任何額外添加劑、佐劑或化合物,無論聚合或以其他方式。相比之下,術語「主要由......組成」自任何隨後列舉之範疇中排除任何其他組分、步驟或程序,除了對可操作性而言不是必不可少的彼等者之外。術語「由......組成」排除未具體敍述或列出之任何組分、步驟或程序。
如本文所用,術語「聚合物」係指藉由使相同或不同類型單體聚合製備的聚合化合物。通用術語聚合物因此涵蓋術語均聚物(用於指僅由一種類型之單體製備的聚合物,應理解痕量之雜質可併入至聚合物結構中)及如下文所定義之術語互聚物。痕量雜質可併入聚合物之中及/或之內。
如本文所用,術語「互聚物」係指藉由至少兩種不同類型之單體之聚合製備的聚合物。通用術語互聚物因此包含共聚物(用於指由兩種不同類型之單體製備的聚合物)及由多於兩種不同類型之單體製備的聚合物。
「聚乙烯」或「乙烯類聚合物」應意謂包括大於50重量%之已衍生自乙烯單體之單元的聚合物。此包含聚乙烯均聚物或共聚物(意謂衍生自兩種或多於兩種共聚單體之單元)。此項技術中已知之聚乙烯之常見形式包含低密度聚乙烯(Low Density Polyethylene;LDPE);線性低密度聚乙烯 (Linear Low Density Polyethylene;LLDPE);超低密度聚乙烯(Ultra Low Density Polyethylene;ULDPE);極低密度聚乙烯(Very Low Density Polyethylene;VLDPE);單點催化線性低密度聚乙烯,包含線性及大體上線性低密度樹脂(m-LLDPE)兩者;中密度聚乙烯(Medium Density Polyethylene;MDPE);及高密度聚乙烯(High Density Polyethylene;HDPE)。此等聚乙烯材料一般在此項技術中已知;然而,以下描述可有助於理解此等不同聚乙烯樹脂中之一些之間的差異。
術語「LDPE」亦可稱為「高壓乙烯聚合物」或「高度分支聚乙烯」且定義為意謂聚合物在高壓釜或管狀反應器中在高於14,500psi(100MPa)之壓力下藉由使用自由基引發劑(諸如過氧化物)部分或完全均聚或共聚合(參見例如US 4,599,392,其以引用之方式併入本文中)。LDPE樹脂通常具有在0.916至0.940g/cm3範圍內之密度。
術語「LLDPE」包含使用傳統的齊格勒-納塔催化劑系統(Ziegler-Natta catalyst systems)以及諸如雙金屬茂(有時稱為「m-LLDPE」)之單點催化劑、後金屬茂催化劑及受限幾何結構催化劑製得的樹脂,且包含線性、大體上線性或非均質聚乙烯共聚物或均聚物。LLDPE含有比LDPE少之長鏈分支且包含大體上線性乙烯聚合物,其進一步定義於美國專利5,272,236、美國專利5,278,272、美國專利5,582,923及美國專利5,733,155中;均勻分支的線性乙烯聚合物組合物,諸如美國專利第3,645,992號中之彼等組合物;非均勻分支的乙烯聚合物,諸如根據美國專利第4,076,698號中揭示之 方法製備的彼等聚合物;及/或其摻合物(諸如US 3,914,342或US 5,854,045中揭示之彼等者)。LLDPE可經由氣相、溶液相或漿液聚合或其任何組合,使用此項技術中已知的任何類型的反應器或反應器組態製得,其中氣相及漿液相反應器為最佳的。
術語「MDPE」係指具有0.926至0.940g/cm3之密度的聚乙烯。「MDPE」通常使用鉻或齊格勒-納塔催化劑或使用金屬茂、受限幾何結構或單點催化劑且通常具有大於2.5之分子量分佈(「MWD」)。
術語「HDPE」係指具有大於約0.940g/cm3之密度的聚乙烯,其一般用齊格勒-納塔催化劑、鉻催化劑、後金屬茂催化劑或受限幾何結構催化劑製備。
術語「ULDPE」係指具有0.880至0.912g/cm3之密度的聚乙烯,其一般用齊格勒-納塔催化劑、單點催化劑(包含但不限於雙金屬茂催化劑及受限幾何結構催化劑)及後金屬茂分子催化劑製備。
「多峰」意謂特徵可在於在展示分子量分佈之GPC層析圖中具有至少兩個不同峰之樹脂組合物。多峰包含具有兩個峰之樹脂以及具有多於兩個峰之樹脂。
「聚丙烯」或「丙烯類聚合物」係指包括大於50重量%之已衍生自丙烯單體之單元的聚合物。此包含丙烯均聚物、無規共聚物聚丙烯、抗衝擊共聚物聚丙烯、丙烯/α烯烴互聚物及丙烯/α烯烴共聚物。此等聚丙烯材料一般在此項技術中已知。「聚丙烯」亦包含相對較新穎類別之聚合物,稱為丙烯類塑性體或彈性體(「PBE」或「PBPE」)。此等丙烯/α- 烯烴共聚物進一步詳細地描述於美國專利第6,960,635號及第6,525,157號中,以引用之方式併入本文中。所述丙烯/α烯烴共聚物可在商標VERSIFYTM下購自陶氏化學公司(The Dow Chemical Company),或在商標VISTAMAXXTM下購自埃克森美孚化學公司(ExxonMobil Chemical Company)。
如本文所用,術語「丙烯/α烯烴互聚物」係指以聚合形式包括大部分量之丙烯單體(以互聚物之重量計)及α烯烴的互聚物。
如本文所用,術語「丙烯/α-烯烴共聚物」係指以聚合形式包括大部分量之丙烯單體(以共聚物之重量計)及α烯烴作為唯一兩種單體類型的共聚物。
術語「呈黏著接觸」及類似術語意謂一個層之一個面部表面與另一個層之一個面部表面彼此呈觸碰及黏合接觸,使得在不損壞兩個層之層間表面(亦即,呈接觸面部表面)的情況下一個層無法自另一個層移除。
在一個態樣中,本發明提供包括外層之多層膜,所述外層包括:密度為0.930g/cm3或大於0.930g/cm3之聚乙烯;及以所述外層之總重量計,0.01至1重量%之添加劑,所述添加劑包括:(i)包括式(I)之結構之山梨糖醇縮醛衍生物:
其中式(I)中之R1-R5包括選自氫及C1-C3烷基之相同或不同部分;或(ii)包括式(II)、(III)或(IV)之結構之雙醯胺:
其中式(II)、(III)及(IV)中之R1及R2包括選自以下之相同或不同部分:未經取代或經一或多個羥基取代之C1-C20烷基;未經取代或經一或多個羥基取代之C4-C20烯基;間雜有氧或硫之C2-C20烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之C3-C12環烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之(C3-C12環烷基)-C1-C10烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之雙[C3-C12環烷基]-C1-C10烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之具有5至20個碳原子之雙環或三環烴基;未經取代或經選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、 C1-C20烷胺基、二(C1-C20烷基)胺基、羥基及硝基之一或多個基團取代之苯基;未經取代或經選自C1-C20烷基、C3-C12環烷基、苯基、C1-C20烷氧基及羥基之一或多個基團取代之苯基-C1-C20烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之苯基乙烯基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之聯苯基-(C1-C10烷基);未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之萘基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之萘基-C1-C20烷基;未經取代或經一或多個C1-C2烷基取代之萘氧基甲基;伸聯苯基、茀基、蒽基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之5至6員雜環基團;含有一或多個鹵素之C1-C20烴基;或三(C1-C10烷基)矽烷基(C1-C10烷基)二苯亞甲基山梨糖醇;其中當在5巴之壓力下持續0.5秒之停留時間密封至自身時,與不同之處僅在於外層中不存在添加劑之比較膜中的外層相比,所述外層具有大至少10℃的50%密封強度溫度。在一些實施例中,當在5巴之壓力下持續0.5秒之停留時間密封至自身時,與不同之處僅在於外層中不存在添加劑之比較膜中的外層相比,所述外層具有大至少15℃的50%密封強度溫度。在一些實施例中,當在5巴之壓力下持續0.5秒之停留時間密封至自身時,與不同之處僅在於外層中不存在添加劑之比較膜中的外層相比,所述外層具有大至少20℃的50%密封強度溫度。
在添加劑包括式(I)之山梨糖醇縮醛衍生物之一些實施例中,以外層之總重量計,外層包括0.1至0.5重量%之山梨糖醇縮醛衍生物。在添加劑包括式(I)之山梨糖醇縮醛衍生物之一些實施例中,以外層之總重量計,外層包括 0.15至0.3重量%之山梨糖醇縮醛衍生物。在添加劑包括式(II)、(III)或(IV)之雙醯胺之一些實施例中,以外層之總重量計,外層包括0.01至0.5重量%之雙醯胺。在一些實施例中,以外層之總重量計,外層包括0.03-0.35重量%之雙醯胺。在添加劑包括式(II)、(III)或(IV)之雙醯胺之一些實施例中,以外層之總重量計,外層包括0.05至0.15重量%之雙醯胺。
在一些實施例中,外層中之聚乙烯包括線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其組合。在一些實施例中,以外層之重量計,外層中密度為0.930g/cm3或大於0.930g/cm3之聚乙烯之總量為外層的至少50重量%。在一些實施例中,以外層之總重量計,外層包括至少70重量%之密度為0.930g/cm3或大於0.930g/cm3之聚乙烯。在一些實施例中,以外層之總重量計,外層中密度為0.930g/cm3或大於0.930g/cm3之聚乙烯之總量為外層的至少90重量%。
在一些實施例中,以外層之總重量計,外層包括呈5重量%或小於5重量%之量的聚丙烯。
在一些實施例中,外層進一步包括抗氧化劑、著色劑、抗靜電劑、滑爽劑、抗結塊劑、UV穩定劑、抗霧劑、處理助劑、脫模劑及其組合
在一些實施例中,本發明之多層膜進一步包括與外層呈黏著接觸之密封劑層,且密封劑層亦為膜的外層。
在一些實施例中,膜之外表面經印刷。在一些所述實施例中,本發明之多層膜進一步包括密封劑層,且密封劑層為與經印刷表面相反的膜的第二外表面。
在一些實施例中,如基於ASTM D2457量測,本發明之多層膜在45°下具有至少30之光澤度。在一些實施例中,如基於ASTM D1003量測,本發明之多層膜具有30%或小於30%之混濁度。
本發明之多層膜可包括兩個或多於兩個如本文所述之實施例的組合。
本發明之實施例亦係關於包括本文揭示之本發明之多層膜中的任一者的封裝。本發明之實施例亦係關於包括本文揭示之本發明之多層膜中的任一者的直立袋。本發明之實施例亦係關於包括本文揭示之多層膜中之任一者的收縮膜。本發明之實施例亦係關於包括本文揭示之多層膜中之任一者的延伸罩膜。
外層
如本文所闡述,本發明之多層膜包括外層,其包括密度為0.930g/cm3或大於0.930g/cm3之聚乙烯及以外層之總重量計0.05至1重量%的添加劑(下文中進一步描述)。如本文所用,「外層」意謂外層之一個表面為膜之最外表面。在形成為封裝或其他結構之前,多層膜將當然具有兩個最外表面。當形成為封裝或以其他方式使用時,在一些用途中外層可在封裝之外部上(或朝外),且在其他用途中,可在封裝之內部上(或朝內)。
外層中之一或多種聚乙烯具有0.930g/cm3或大於0.930g/cm3之密度。大於或等於0.930g/cm3之所有個別值及子範圍均包含於本文中且揭示於本文中;舉例而言,聚乙烯之密度可為下限0.930、0.932、0.935、0.936、0.940、0.945、 0.947、0.950、0.955或0.960g/cm3在本發明之一些態樣中,外層中之聚乙烯具有高達0.970g/cm3之密度。0.930與0.970g/cm3之間的所有個別值及子範圍均包含於本文中且揭示於本文中。
外層中密度為0.930g/cm3或大於0.930g/cm3之聚乙烯之熔融指數可視多種因素而定,包含膜是否為吹製膜或鑄造膜。在膜為吹製膜之實施例中,外層中之聚乙烯可具有高達3.0公克/10分鐘之熔融指數(I2)。
在其他實施例中,膜可為鑄造膜。在所述實施例中,外層中密度為0.930g/cm3或小於0.930g/cm3之聚乙烯具有大於或等於1.0公克/10分鐘之I2
在一些實施例中,外層包括至少50重量%之密度為0.930g/cm3或大於0.930g/cm3之聚乙烯。外層包括高達99.95重量%之密度為0.930g/cm3或大於0.930g/cm3之聚乙烯。若外層中之聚乙烯為摻合物,則用於測定外層中之重量百分比之聚乙烯摻合物的密度為聚乙烯摻合物的總體密度。50至99.95重量%(wt%)之所有個別值及子範圍均包含於本文中且揭示於本文中;例如聚乙烯之量可為下限50、60、70、80或90wt%至上限70、80、90、99、99.5、99.65、99.7、99.85、99.9wt%。舉例而言,密度為0.930g/cm3或大於0.930g/cm3之聚乙烯之量可為60至99.95wt%,或在替代例中,70至99.95wt%,或在替代例中,80至99.95wt%,或在替代例中90至99.95wt%,或在替代例中,70至99.9wt%,或在替代例中,80至99.9wt%,或在替代例中90至99.9wt%。
可用於外層中之聚乙烯組合物中之密度為0.930 g/cm3或大於0.930g/cm3的聚乙烯的實例包含線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯及強化聚乙烯。所述聚乙烯包含可以名稱DOWLEXTM及ELITETM購自陶氏化學公司之彼等者,包含例如DOWLEXTM 2740G線性低密度聚乙烯,及ELITETM 5960G高密度強化聚乙烯。
在一些實施例中,外層可包括第二聚乙烯。一般而言,外層中之第二聚乙烯可包括熟習此項技術者已知之任何聚乙烯,以基於本文中之教示適用作多層膜中之外層,且可視所期望熱封特性、所期望光學特性及其他因素而定。舉例而言,在一些實施例中,可用於外層中之第二聚乙烯可為超低密度聚乙烯(ULDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高熔融強度高密度聚乙烯(HMS-HDPE)、超高密度聚乙烯(UHDPE)、強化聚乙烯及其他聚乙烯。
在一些實施例中,外層可包括聚丙烯。聚丙烯可包括丙烯/α烯烴共聚物、丙烯均聚物或其摻合物。在各種實施例中,丙烯/α烯烴共聚物可為無規共聚物聚丙烯(rcPP)、抗衝擊共聚物聚丙烯(hPP+至少一種彈性抗衝擊改質劑)(ICPP)、高衝擊強度聚丙烯(HIPP)、高熔融強度聚丙烯(HMS-PP)、等規聚丙烯(iPP)、間規聚丙烯(sPP)、與乙烯之丙烯類共聚物,及其組合。在聚丙烯併入外層中之實施例中,以外層之總重量計,聚丙烯的總量不大於5重量%。在外層包括聚丙烯之一些實施例中,聚丙烯之總量,以外層之總重量計不大於3重量%,或在一些實施例中以外層之總重量計不大於2重量%,或以外層之總重量計不大於1重量%。包含 過多聚丙烯可導致不相容性,使得在一些實施例中外層不含有任何聚丙烯,或大體上無聚丙烯(例如,包括不大於0.1重量%聚丙烯)。
本發明之多層膜之外層亦包括0.01至1重量%之添加劑,其為山梨糖醇縮醛衍生物或雙醯胺。如本文所闡述,已出人意料地發現包含相對較少量之所述添加劑在密封期間改良多層膜之外層的耐熱性,以及改良光學特性。
山梨糖醇縮醛衍生物
在一些實施例中關於可用作添加劑的山梨糖醇縮醛衍生物,山梨糖醇縮醛衍生物展示於式(I)中:
其中R1-R5包括選自氫及C1-C3烷基之相同或不同部分。
在一些實施例中,R1-R5為氫,使得山梨糖醇縮醛衍生物為2,4-二苯亞甲基山梨糖醇(「DBS」)。在一些實施例中,R1、R4及R5為氫,且R2及R3為甲基,使得山梨糖醇縮醛衍生物為1,3:2,4-二對甲基二苯亞甲基-D-山梨糖醇(「MDBS」)。在一些實施例中,R1-R4為甲基且R5為氫,使得山梨糖醇縮醛衍生物為1,3:2,4-雙(3,4-二甲基鄰苯亞甲基)山梨糖醇(「DMDBS」)。在一些實施例中,R2、R3及R5為丙基(-CH2-CH2-CH3),且R1及R4為氫,使得山梨糖醇縮醛衍生物為1,2,3-三脫氧-4,6:5,7-雙-鄰(4-丙基苯基亞甲基)壬醇(nonitol)(「TBPMN」)。關於所述山梨糖醇縮醛衍生物之 其他資訊可發現於例如PCT公開案第WO2007/127067號及美國專利第5,049,605號中。
在添加劑包括式(I)之山梨糖醇縮醛衍生物之一些實施例中,以外層之總重量計,多層膜之外層包括0.01至1重量%之山梨糖醇縮醛衍生物。在一些實施例中,以外層之總重量計,外層包括0.1至0.5重量%之山梨糖醇縮醛衍生物。在一些實施例中,以外層之總重量計,外層包括0.15至0.3重量%之山梨糖醇縮醛衍生物。
可用於本發明之多層膜之外層中的山梨糖醇縮醛衍生物的實例包含可以名稱Millad購自Milliken Chemical的山梨糖醇縮醛衍生物,包含例如Millad 3988(DMDBS)及Millad NX8000,及來自Roquette,包含例如Disorbene 3。
雙醯胺
在一些實施例中關於可用作添加劑的雙醯胺,雙醯胺可包括式(II)、(III)或(IV)之結構:
其中式(II)、(III)及(IV)中之R1及R2包括選自以下之相同或不同部分:未經取代或經一或多個羥基取代之C1-C20烷基;未經取代或經一或多個羥基取代之C4-C20烯基;間雜有氧或硫之C2-C20烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之C3-C12環烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之(C3-C12環烷基)-C1-C10烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之雙[C3-C12環烷基]-C1-C10烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之具有5至20個碳原子之雙環或三環烴基;未經取代或經選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷胺基、二(C1-C20烷基)胺基、羥基及硝基之一或多個基團取代之苯基;未經取代或經選自C1-C20烷基、C3-C12環烷基、苯基、C1-C20烷氧基及羥基之一或多個基團取代之苯基-C1-C20烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之苯基乙烯基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之聯苯基-(C1-C10烷基);未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之萘基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之萘基-C1-C20烷基;未經取代或經一或多個C1-C2烷基取代之萘氧基甲基;伸聯苯基、茀基、蒽基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之5至6員雜環基團;含有一或多個鹵素之C1-C20烴基;或三(C1-C10烷基)矽烷基(C1-C10烷基)。
在一個實施例中,式(II)、(III)及(IV)中之 R1、R2或兩個晶核生成劑為:
其中R3為直接鍵,或C1-C6烷基,或C1-C3烷基。
在另一實施例中,式(II)、(III)及(IV)中之R1、R2或兩個晶核生成劑為:
其中R3為直接鍵,或C1-C6烷基,或C1-C3烷基。
在另一實施例中,式(II)、(III)及(IV)中之R1、R2或兩個晶核生成劑為:
其中R3為直接鍵,或C1-C6烷基,或C1-C3烷基。
在又一實施例中,式(II)、(III)及(IV)中之R1、R2或兩個晶核生成劑為:
其中R3為直接鍵,或C1-C6烷基,或C1-C3烷基。
在又一實施例中,式(II)、(III)及(IV)中之R1、R2或兩個晶核生成劑為C1-C6烷基,或C1-C3烷基。
在添加劑包括前述雙醯胺中之任一者之一些實 施例中,以外層之總重量計,多層膜之外層包括0.01至1重量%之雙醯胺。在一些實施例中,以外層之總重量計,外層包括0.01至0.5重量%之雙醯胺。在一些實施例中,以外層之總重量計,外層包括0.03至0.35重量%之雙醯胺。在一些實施例中,以外層之總重量計,外層包括0.05至0.15重量%之雙醯胺。
其他層
除外層以外,多層膜可包含各種其他層。舉例而言,本發明之多層膜包含具有頂部面部表面及底部面部表面之第二層,其中第二層之頂部面部表面與外層之底部面部表面呈黏著接觸。
一般而言,第二層可由本領域中熟習此項技術者已知之任何聚合物或聚合物摻合物形成。
在一些實施例中,第二層包括聚乙烯。在一些實施例中聚乙烯可為尤其所期望的,因為其可准許第二層與外層共擠壓。在所述實施例中,第二層可包括本領域中熟習此項技術者已知的基於本文中的教示適用作多層膜中的層的任何聚乙烯。舉例而言,在一些實施例中,可用於第二層中之聚乙烯可為超低密度聚乙烯(ULDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高熔融強度高密度聚乙烯(HMS-HDPE)、超高密度聚乙烯(UHDPE)、強化聚乙烯及其他聚乙烯。
在一些實施例中,外層可充當密封劑層且用於密封多層膜至另一結構(例如,另一膜、片材、盤等)或其自 身。在所述實施例中,外層之頂部面部表面為多層膜之外表面。
在一些實施例中,多層膜可進一步包括密封劑層。密封劑層可或可不與外層之底部面部表面呈黏著接觸(亦即,在密封劑層與外層之間可存在其他層)。在包括密封劑層之實施例中,密封劑層提供膜之第二外表面(除外層之頂部面部表面以外)。在包括密封劑層之實施例中,可使用本領域中熟習此項技術者已知之任何密封劑層。
本發明之多層膜之一些實施例可包含除上文所述之彼等者以外的層。在包括三個或多於三個層之所述實施例中,外層之頂部面部表面為多層膜之頂部表面。換言之,任何額外層將與外層或另一中間層之底部面部表面呈黏著接觸。
舉例而言,多層膜可進一步包括通常視應用而定包含於多層膜中之其他層,包含例如障壁層、連接層、聚乙烯層、聚丙烯層等。
在一些實施例中,視額外層及多層膜之組成而定,所述額外層可與膜中之其他層共擠壓,而在其他實施例中,所述額外層可層壓至鄰近層之底部面部表面。
其他添加劑
應理解前述層(包含外層及任何其他層)中之任一者可進一步包括一或多種如本領域中熟習此項技術者已知之其他添加劑,諸如,例如抗氧化劑、著色劑、抗靜電劑、助滑劑、抗結塊劑、UV穩定劑、抗霧劑、處理助劑、脫模劑及其組合。
膜特性
本文揭示之包括層之組合的多層膜可視例如層數目、膜的預定用途及其他因素而定具有各種厚度。在一些實施例中,本發明之多層膜之厚度為20至200微米(較佳30-150微米)。
本發明之塗佈膜之各種實施例可具有一或多種所期望特性,包含例如寬廣耐熱性範圍、改良的50%密封強度溫度、所期望光學特性(例如,光澤度、混濁度、透明度)及/或其他特性及其組合。
在一些實施例中,當在5巴之壓力下持續0.5秒之停留時間密封至自身時,與不同之處僅在於外層中不存在添加劑之比較膜中的外層相比,本發明的多層膜的外層具有大至少10℃的50%密封強度溫度。在一些實施例中,當在5巴之壓力下持續0.5秒之停留時間密封至自身時,與不同之處僅在於外層中不存在添加劑之比較膜中的外層相比,本發明的多層膜的外層具有大至少15℃的50%密封強度溫度。在一些實施例中,當在5巴之壓力下持續0.5秒之停留時間密封至自身時,與不同之處僅在於外層中不存在添加劑之比較膜中的外層相比,本發明的多層膜的外層具有大至少20℃的50%密封強度溫度。
在一些實施例中,本發明之多層膜呈現所期望光澤度。在一些實施例中,當根據ASTM D2457量測時多層膜在45°下呈現至少30單位之光澤度。在一些實施例中,當根據ASTM D2457量測時多層膜在45°下呈現高達95單位之光澤度。在一些實施例中,當根據ASTM D2457量測時多層膜 在45°下呈現30至95單位之光澤度。
在一些實施例中,本發明之多層膜呈現所期望混濁度。在一些實施例中,當在50微米之厚度下根據ASTM 1003量測時,多層膜呈現30%或小於30%之混濁度。在一些實施例中,當在50微米之厚度下根據ASTM 1003量測時,多層膜呈現5至30%之混濁度。5至30%之所有個別值及子範圍均包含於本文中且揭示於本文中。
多層膜之一些實施例可呈現上文所敍述之密封強度、50%密封強度溫度、光澤度及混濁度特性之組合。
製備多層膜之方法
多層膜可基於本文中之教示使用本領域中熟習此項技術者已知之技術形成。舉例而言,對於可經共擠壓之彼等層,所述層可基於本文中之教示使用本領域中熟習此項技術者已知之技術共擠壓為吹製膜或鑄造膜。特定言之,基於本文揭示之不同膜層之組成,吹製膜製造線及鑄造膜製造線可經組態以在單個擠壓步驟中基於本文中之教示使用本領域中熟習此項技術者已知之技術共擠壓本發明的多層膜。
在一些實施例中,多層膜可包括經共擠壓且隨後層壓至一或多個額外層的複數個層。在所述實施例中,共擠膜之面部表面可基於本文中之教示使用本領域中熟習此項技術者已知之技術層壓至另一膜層之面部表面。舉例而言,在一個實施例中,本發明之多層膜可反向印刷在與由外層提供之外表面相反的外表面上,且隨後層壓至另一膜(例如,另一聚乙烯膜)。在所述實施例中,本發明之多層膜之外層可提供改良的耐熱性及光學特性。
在一些實施例中,多層膜之外表面可基於本文中之教示使用本領域中熟習此項技術者已知之技術印刷。
封裝
本發明之多層膜可用以形成封裝。所述封裝可由本文所述之多層膜中之任一者形成。所述封裝之實例可包含可撓性封裝、袋、直立袋及預製封裝或袋。在一些實施例中,本發明之多層膜可用於食品封裝。可包含於所述封裝中之食品之實例包含肉類、乾酪、穀類、堅果、汁液、醬油及其他。所述封裝可基於本文中之教示且基於封裝之特定用途(例如,食品類型、食品的量等)使用本領域中熟習此項技術者已知的技術形成。
在一些實施例中,利用本發明之多層膜之封裝可宜藉由熱封封裝設備利用連續加熱密封條形成。多層膜之外層之耐熱性特性有助於在藉由連續加熱密封條形成封裝期間保護膜結構。利用連續加熱密封條之所述封裝設備之實例包含水平成形-填充-密封機器及豎直成形-填充-密封機器。可由所述設備形成之封裝之實例包含直立袋、4角封裝(枕袋式袋)、鰭型密封封裝及其他。
其他應用
在一些實施例中,除封裝以外,本發明之多層膜可用於其他應用中。本發明之一些實施例係關於由本文所述之多層膜中之任一者形成的收縮膜。本發明之一些實施例係關於由本文所述之多層膜中之任一者形成的延伸罩膜。根據本發明之一些實施例之多層膜的外層的耐熱性在所述應用中可為有利的。舉例而言,外層可提供多層膜與鄰近膜之間的 耐熔合性。因此,當用作延伸罩膜或收縮膜時,多層膜之外層可視例如,與鄰近膜之耐熔合性為所期望的情況而定,面向朝內(接近纏繞物件的內部表面)或朝外(相對於纏繞物件的外表面)。收縮膜及延伸罩膜可基於本文中之教示使用本領域中熟習此項技術者已知之技術由本發明的多層膜形成。
測試方法
除非本文中另外指示,否則在描述本發明之態樣中使用以下分析方法:
密度
用於密度量測之樣品根據ASTM D 1928製備。聚合物樣品在190℃及30,000psi(207MPa)下按壓三分鐘,且隨後在21℃及207MPa下一分鐘。在樣品按壓一小時內使用ASTM D792方法B完成量測。
熔融指數
熔融指數I2(或I2)及I10(或I10)根據ASTM D-1238在190℃下及分別在2.16kg及10kg負載下量測。其值以g/10min為單位報導。「熔體流動速率」用於聚丙烯類樹脂且根據ASTM D1238測定(230℃在2.16kg下)。
光學特性
光澤度根據ASTM D2457測定。
混濁度根據ASTM D1003測定。內部混濁度亦根據ASTM D1003測定,但膜之表面塗佈有礦物油使得移除表面粗糙度之潛在效果。
透明度根據ASTM D1746測定。
熱封強度
熱封強度或密封強度使用ASTM F2029-00如下量測。膜樣品(其可為任何厚度)在5巴之壓力及0.5秒停留時間(厚度大於100微米的膜在1秒停留時間下密封)下在不同溫度下密封至其自身。樣品經調節40小時且隨後切割成15mm條帶,其隨後在Instron拉伸力測試裝置上以100mm/min之速率牽拉。量測5個複製測試樣品,且記錄平均值。
50%密封強度溫度
根據上文所述之上文的熱封強度量測,50%密封強度溫度測定為產生具有50%之膜可達成之最大熱封強度的密封所需之溫度。最大熱封強度為平穩段密封強度(密封強度對比溫度曲線針對膜平穩段下之強度)。
現將在以下實例中詳細地描述本發明之一些實施例。
實例
實例1-10提供可用作本發明之實施例中之添加劑的例示性雙醯胺結構及製備所述結構之方法。
實例1-製備N,N'-二環己基-1,4-苯二甲醯胺之方法
N-甲基吡咯啶酮(NMP)經CaH2攪拌1天且最終餾出。三乙胺以類似方式處理。環己胺經KOH攪拌且餾出。5.5mL之環己胺、0.1g無水LiCl及25mL之三乙胺在惰性 氛圍下溶解於100mL之無水NMP中。4.06g之對酞醯氯添加至溶液且隨後在75℃下攪拌2h。溶液隨後冷卻至室溫且傾入冰水中。將沈澱濾出,用水洗滌若干次。粗產物自DMF再結晶,產生4.03g之呈白色粉末狀之N,N'-二環己基-1,4-苯二甲醯胺。
實例2-N,N'-雙(環己基甲基)-1,4-苯二甲醯胺
三乙胺經CaH2攪拌1天且最終餾出。四氫呋喃(THF)經CaH2回流三天,蒸餾,經鉀再回流三天且最終再次蒸餾。3.75mL之環己烷甲胺、0.1g之無水LiCl及15mL之三乙胺在惰性氛圍下溶解於150mL之無水THF中且冷卻至0℃。2.66g之對酞醯氯添加至溶液且隨後回流12h。溶液隨後冷卻至室溫且傾入冰水中。將沈澱濾出,用水洗滌若干次。粗產物自DMSO再結晶,產生4.25g之呈白色針狀之N,N'-雙(環己基甲基)-1,4-苯二甲醯胺。
實例3-N,N'-雙(環己基乙基)-1,4-苯二甲醯胺
三乙胺經CaH2攪拌1天且最終餾出。THF經CaH2回流三天,蒸餾,經鉀再回流三天且最終再次蒸餾。3.25mL 之環己烷乙胺、0.1g之無水LiCl及15mL之三乙胺在惰性氛圍下溶解於150mL之無水THF中且冷卻至0℃。2.03g之對酞醯氯添加至溶液且隨後回流12h。溶液隨後冷卻至室溫且傾入冰水中。將沈澱濾出,用水洗滌若干次。粗產物自DMSO再結晶,產生3.79g之呈白色針狀之N,N'-雙(環己基乙基)-1,4-苯二甲醯胺。
實例4-N,N'-雙(異丙基)-1,4-苯二甲醯胺
三乙胺經CaH2攪拌1天且最終餾出。THF經CaH2回流三天,蒸餾,經鉀再回流三天且最終再次蒸餾。2.77mL之異丙胺、0.1g之無水LiCl及15mL之三乙胺在惰性氛圍下溶解於100mL之無水THF中且冷卻至0℃。3.00g之對酞醯氯添加至溶液且隨後回流12h。溶液隨後冷卻至室溫且傾入冰水中。將沈澱濾出,用水洗滌若干次。粗產物自甲醇再結晶,產生2.40g之呈白色晶體狀之N,N'-雙(異丙基)-1,4-苯二甲醯胺。
實例5-N,N'-雙(2-甲基丙基)-1,4-苯二甲醯胺
三乙胺經CaH2攪拌1天且最終餾出。THF經CaH2回流三天,蒸餾,經鉀再回流三天且最終再次蒸餾。3.26mL之異丁胺、0.1g之無水LiCl及15mL之三乙胺在惰性氛圍下溶解於100mL之無水THF中且冷卻至0℃。3.00g之對酞醯氯添加至溶液且隨後回流12h。隨後蒸發溶劑,將殘餘物溶解於MeOH中,且傾入冰水中。將沈澱濾出,用水洗滌若干次,產生2.09g之呈白色粉末狀之N,N'-雙(2-甲基丙基)-1,4-苯二甲醯胺。
實例6-N,N'-雙(2-甲基丁基)-1,4-苯二甲醯胺
三乙胺經CaH2攪拌1天且最終餾出。THF經CaH2回流三天,蒸餾,經鉀再回流三天且最終再次蒸餾。3.35mL之3-甲基丁胺、0.1g之無水LiCl及15mL之三乙胺在惰性氛圍下溶解於100mL之無水THF中且冷卻至0℃。2.66g之對酞醯氯添加至溶液且隨後回流12h。溶液隨後冷卻至室溫且傾入冰水中。將沈澱濾出,用水洗滌若干次。粗產物自DMSO再結晶,產生2.98g之呈白色粉末狀之N,N'-雙(2-甲基丁基)-1,4-苯二甲醯胺。
實例7-N,N'-雙(第三丁基)-1,4-苯二甲醯胺
NMP經CaH2攪拌1天且最終餾出。三乙胺以類似方式處理。5.04mL之第三丁胺、0.1g無水LiCl及25mL之三乙胺在惰性氛圍下溶解於100mL之無水NMP中。4.06g之對酞醯氯添加至溶液且隨後在75℃下攪拌2h。溶液隨後冷卻至室溫且傾入冰水中。將沈澱濾出,用水洗滌若干次。粗產物自DMF再結晶,產生3.68g之呈發白針狀之N,N'-雙(第三丁基)-1,4-苯二甲醯胺。
實例8-N,N'-雙(2,2-二甲基丙基)-1,4-苯二甲醯胺
三乙胺經CaH2攪拌1天且最終餾出。THF經CaH2回流三天,蒸餾,經鉀再回流三天且最終再次蒸餾。3.17mL之戊胺、0.1g之無水LiCl及12mL之三乙胺在惰性氛圍下溶解於70mL之無水THF中且冷卻至0℃。2.50g之對酞醯氯添加至溶液且隨後回流12h。隨後蒸發溶劑,將殘餘物溶解於MeOH中,且傾入冰水中。將沈澱濾出,用水及己烷洗滌若干次且在真空中乾燥,產生3.23g之呈白色粉末狀之N,N'- 雙(2,2-二甲基丙基)-1,4-苯二甲醯胺。
實例9-N,N'-雙(3,3-二甲基丁基)-1,4-苯二甲醯胺
三乙胺經CaH2攪拌1天且最終餾出。THF經CaH2回流三天,蒸餾,經鉀再回流三天且最終再次蒸餾。1.33mL之3,3-二甲基丁胺、0.1g之無水LiCl及5mL之三乙胺在惰性氛圍下溶解於50mL之無水THF中且冷卻至0℃。0.91g之對酞醯氯添加至溶液且隨後回流12h。隨後蒸發溶劑,將殘餘物溶解於MeOH中,且傾入水中。將沈澱濾出,用水洗滌若干次且在真空中乾燥。自甲醇再結晶產生1.04g之呈白色粉末狀之N,N'-雙(3,3-二甲基丁基)-1,4-苯二甲醯胺。
實例10-N,N'-二丙基-1,4-苯二甲醯胺
三乙胺經CaH2攪拌1天且最終餾出。THF經CaH2回流三天,蒸餾,經鉀再回流三天且最終再次蒸餾。2.67mL之丙胺、0.1g之無水LiCl及15mL之三乙胺在惰性氛圍下溶解於100mL之無水THF中且冷卻至0℃。3.00g之對酞醯氯添加至溶液且隨後回流12h。溶液隨後冷卻至室溫且傾入水中。將沈澱濾出,用水洗滌若干次。粗產物自甲醇再結晶, 產生1.5g之呈淡黃色針狀之N,N'-二丙基-1,4-苯二甲醯胺。
實例11
製備具有變化含量之山梨糖醇縮醛衍生物添加劑之高密度強化聚乙烯單膜的多個樣品以具有表1中展示的組成:
ELITETM 5960G為密度為0.962g/cm3且熔融指數(I2)為0.85公克/10分鐘之高密度強化聚乙烯,可購自陶氏化學公司。Millad 3988i為可購自Milliken Chemical之DMDBS。Millad NX 8000為可購自Milliken Chemical之TBPMN。本發明膜表示可用作根據本發明之一些實施例之多層膜中的外層的組合物。
膜中之每一者在Dr Collin單層,吹製膜擠壓生產線上在60mm之模具直徑及1.2mm之模隙下製造。所用擠壓機含有30mm直徑通用螺桿且長度/直徑比為25:1。擠壓機之四個加熱區分別設定在190、210、225及230℃,達成240℃之最終熔融溫度。接頭溫度及模溫設置為240℃。達成5kg/h之輸出。在進一步測試之前使膜老化至少48小時。各單膜具有50微米之標稱膜厚度。
混濁度、內部混濁度、光澤度及透明度使用上文鑑別之方法量測且結果展示於表2中。
膜之熱封強度使用上文鑑別之方法量測且結果展示於表3中。單位為N/15mm。
根據表3中之熱封強度資料,比較膜A具有約135℃之50%密封強度溫度,而本發明膜各自具有>150℃之50%密封強度溫度。另外,本發明膜之光學特性明顯優於比較膜A之彼等光學特性。
實例12
在此實例中,由中密度聚乙烯及山梨糖醇縮醛衍生物添加劑形成之單膜與無添加劑之單膜進行比較。單膜之組成展示於表4中:
DOWLEXTM 2740G為密度為0.940g/cm3且熔融指數(I2)為1.0公克/10分鐘之中密度聚乙烯,可購自陶氏化學公司。本發明膜5表示可用作根據本發明之一些實施例之多層膜中的外層的聚乙烯組合物。
此實例中之膜中之每一者使用相同設備且在與實例11中的膜相同通用條件下製造。在擠壓機設定溫度中存在微小差異,但最終熔融溫度及輸出相同。各單膜具有50微米之標稱膜厚度。
混濁度、內部混濁度、光澤度及透明度使用上文鑑別之方法量測且結果展示於表5中。
膜之熱封強度使用上文鑑別之方法量測且結果展示於表6中。單位為N/15mm。
根據表6中之熱封強度資料,比較膜B具有約125℃之50%密封強度溫度,而本發明膜5具有>160℃之50%密封強度溫度。另外,本發明膜5之光學特性明顯優於比較膜B之彼等光學特性。
實例13
在此實例中,製備根據本發明之一些實施例之多層膜且評估。膜為具有如下表7中之A/B/C建構之三層吹製膜:
表7中之百分比為以各別層之總重量計之重量百分比。膜中之每一者之HDPE為密度為0.950g/cm3且熔融指數(I2)為1.5公克/10分鐘之高密度聚乙烯。LDPE為密度為 0.923g/cm3且熔融指數(I2)為0.75公克/10分鐘之DOWTM LDPE 312E低密度聚乙烯,可購自陶氏化學公司。本發明膜表示根據本發明之一個實施例之多層膜。
比較膜C之層A具有塗層。塗層為雙組分塗層以增強耐熱性。塗層由100份之套印清漆與15份之硬化劑摻合組成。塗層重量為1.5g/m2
在形成本發明膜6之前,指定山梨糖醇縮醛衍生物添加劑使用Buss混料機與HDPE摻合以形成包括0.25kg之添加劑及24.75kg之HDPE的25kg母膠。此母膠隨後使用Alpine吹製膜生產線與100kg之HDPE線上摻合以在層A及B中提供指定量的HDPE(w/添加劑)。在此等層中之每一者中,山梨糖醇縮醛衍生物添加劑以2000ppm存在於包括HDPE之聚乙烯組合物中。
比較膜C及本發明膜6在Alpine共擠壓吹製膜生產線上製造以提供標稱厚度為80微米且寬度為348-350mm之3層膜。
混濁度及光澤度使用上文鑑別之方法量測且結果展示於表8中。
膜之外層在縱向上之熱封強度使用上文鑑別之方法量測且結果展示於表9中。單位為N/15mm。
根據表9中之熱封強度資料,本發明膜6提供相較於比較膜C可比的耐熱性,其為顯著的,因為比較膜C具有保護性塗漆塗層(另外處理步驟)。另外,藉由其耐熱性特性,本發明膜6能夠在豎直成形-填充-密封封裝設備上在不存在問題的情況下轉化成封裝。
實例14
在此實例中,由線性低密度聚乙烯及雙醯胺添加劑形成之單膜與無添加劑之單膜進行比較。單膜之組成展示於表10中:
DOWLEXTM 2045G為密度為0.920g/cm3且熔融指數(I2)為1.0公克/10分鐘之線性低密度聚乙烯,可購自陶氏化學公司。雙醯胺為本發明膜7及8,為上文實例2之雙醯胺。本發明膜7及8表示可用作根據本發明之一些實施例之多層膜中的外層的組合物。
上文摻合物中之每一者在單層吹製膜生產線上製造成膜。其他方法參數提供於下文表11中:
各單膜具有50微米之標稱膜厚度。
混濁度及光澤度使用上文鑑別之方法量測且結果展示於表12中。
膜之熱封強度使用上文鑑別之方法量測且結果展示於表13中。單位為N/15mm。
根據表13中之熱封強度資料,比較膜D具有約108℃之50%密封強度溫度,而本發明膜7及8呈現至少大10℃之50%密封強度。雖然本發明膜7及8使用線性低密度聚乙烯形成,但當在具有較高密度之聚乙烯之情況下使用雙醯胺添加劑時在耐熱性上預期類似效果。

Claims (10)

  1. 一種包括外層之多層膜,所述外層包括:密度為0.930g/cm3或大於0.930g/cm3之聚乙烯;及以所述外層之總重量計,0.01至1重量%之添加劑,所述添加劑包括:(i)包括式(I)之結構之山梨糖醇縮醛衍生物: 其中R1-R5包括選自氫及C1-C3烷基之相同或不同部分;或(ii)包括式(II)、(III)或(IV)之結構之雙醯胺: 其中式(II)、(III)及(IV)中之R1及R2包括選自以下之相同或不同部分:未經取代或經一或多個羥基取代之C1-C20烷基;未經取代或經一或多個羥基取代之C4-C20烯基;間雜有氧或硫之C2-C20烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之C3-C12環烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之(C3-C12環烷基)-C1-C10烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之雙[C3-C12環烷基]-C1-C10烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之具有5至20個碳原子之雙環或三環烴基;未經取代或經選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷胺基、二(C1-C20烷基)胺基、羥基及硝基之一或多個基團取代之苯基;未經取代或經選自C1-C20烷基、C3-C12環烷基、苯基、C1-C20烷氧基及羥基之一或多個基團取代之苯基-C1-C20烷基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之苯基乙烯基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之聯苯基-(C1-C10烷基);未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之萘基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之萘基-C1-C20烷基;未經取代或經一或多個C1-C2烷基取代之萘氧基甲基;伸聯苯基、茀基、蒽基;未經取代或經一或多個C1-C20烷基取代之5至6員雜環基團;含有一或多個鹵素之C1-C20烴基;或三(C1-C10烷基)矽烷基(C1-C10烷基)二苯亞甲基山梨糖醇;其中當在5巴之壓力下持續0.5秒之停留時間密封至自身時,與不同之處僅在於外層中不存在添加劑之比較膜中的外層相比,所述外層具有大至少10℃的50%密封強度溫度。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的多層膜,其中所述聚乙烯包括線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其組合。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的多層膜,其中所述外層中密度為0.930g/cm3或大於0.930g/cm3之聚乙烯之總量為所述外層的至少50重量%。
  4. 如前述申請專利範圍中任一項所述的多層膜,進一步包括至少一個包括第二聚乙烯之額外層。
  5. 如前述申請專利範圍中任一項所述的多層膜,其中所述膜之外表面經印刷。
  6. 如前述申請專利範圍中任一項所述的多層膜,其中如基於ASTM D2457所量測,所述膜在45°下具有至少30之光澤度,及/或其中如基於ASTM D1003所量測,所述膜具有30%或小於30%之混濁度。
  7. 一種封裝,其包括如前述申請專利範圍中任一項所述的多層膜。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的封裝,其中所述封裝藉由熱封封裝設備利用連續加熱密封條形成。
  9. 一種收縮膜,其包括如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的多層膜。
  10. 一種延伸罩膜,其包括如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的多層膜。
TW106119702A 2016-06-22 2017-06-13 多層膜及由其形成之封裝 TWI756230B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16175831.3A EP3260295A1 (en) 2016-06-22 2016-06-22 Multilayer films and packages formed from same
EP16175831.3 2016-06-22
??16175831.3 2016-06-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201808642A true TW201808642A (zh) 2018-03-16
TWI756230B TWI756230B (zh) 2022-03-01

Family

ID=56497537

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106119702A TWI756230B (zh) 2016-06-22 2017-06-13 多層膜及由其形成之封裝

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20190118516A1 (zh)
EP (2) EP3260295A1 (zh)
JP (1) JP2019522575A (zh)
CN (1) CN109195795B (zh)
AR (1) AR108798A1 (zh)
ES (1) ES2953613T3 (zh)
MX (1) MX2018015028A (zh)
PL (1) PL3475085T3 (zh)
TW (1) TWI756230B (zh)
WO (1) WO2017223021A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3616909B1 (en) * 2018-08-29 2021-03-31 Dow Global Technologies LLC Multilayer films for use in flexible packaging materials
CN110696457A (zh) * 2019-11-14 2020-01-17 昆山金盟塑料薄膜有限公司 一种五层共挤缠绕膜及其制备方法
JP2023506722A (ja) * 2019-12-16 2023-02-20 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 配向ポリエチレンフィルムおよびそれを含む物品
AT17193U1 (de) * 2020-05-06 2021-09-15 Coveris Flexibles Austria Gmbh Laminiertes Verpackungsmaterial mit einer einen Druckträger bildenden Kunststofffolie

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4076698A (en) 1956-03-01 1978-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocarbon interpolymer compositions
CA849081A (en) 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
US3914342A (en) 1971-07-13 1975-10-21 Dow Chemical Co Ethylene polymer blend and polymerization process for preparation thereof
US4599392A (en) 1983-06-13 1986-07-08 The Dow Chemical Company Interpolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids
US5049605A (en) 1989-09-20 1991-09-17 Milliken Research Corporation Bis(3,4-dialkylbenzylidene) sorbitol acetals and compositions containing same
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
JP2799796B2 (ja) * 1991-06-03 1998-09-21 富士写真フイルム株式会社 積層フイルム及びその製造方法
US5358785A (en) * 1991-05-28 1994-10-25 Fuji Photo Film Co., Ltd. Laminated film and process for producing the same
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US5582923A (en) 1991-10-15 1996-12-10 The Dow Chemical Company Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in
US5492741A (en) * 1992-06-19 1996-02-20 Fuji Photo Film Co., Ltd. Packaging material for photographic photosensitive materials and light-shielding bag formed thereof
JPH0667358A (ja) * 1992-06-19 1994-03-11 Fuji Photo Film Co Ltd 写真感光材料用包装材料及びそれを用いた遮光袋
US5693488A (en) 1994-05-12 1997-12-02 The Rockefeller University Transmembrane tyrosine phosphatase, nucleic acids encoding the same, and methods of use thereof
JPH07316348A (ja) * 1994-05-25 1995-12-05 Chisso Corp 結晶性ポリオレフィン組成物
JPH0812817A (ja) * 1994-07-01 1996-01-16 Sumitomo Chem Co Ltd レトルト包装用フィルム
JP3258534B2 (ja) 1995-07-28 2002-02-18 タイコエレクトロニクスアンプ株式会社 雌型コンタクト
CN1119364C (zh) * 1995-08-31 2003-08-27 智索公司 丙烯-乙烯共聚物组合物及其制备方法
US6525157B2 (en) 1997-08-12 2003-02-25 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers
US6191218B1 (en) * 1998-07-14 2001-02-20 Exxon Research And Engineering Company Method for improving hot tack in blown polyethylene films
US6960635B2 (en) 2001-11-06 2005-11-01 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
JP4938213B2 (ja) * 2003-11-26 2012-05-23 Dic株式会社 共押出多層フィルムおよびラミネートフィルム
US7662978B2 (en) 2006-04-24 2010-02-16 Milliken & Company Dibenzylidene sorbitol (DBS)-based compounds, compositions and methods for using such compounds
WO2008015066A1 (en) * 2006-07-31 2008-02-07 Novo Nordisk A/S Low friction systems and devices
US8225584B2 (en) * 2009-08-21 2012-07-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Film for stretch hood applications and method for using same
JP5064594B1 (ja) * 2011-09-30 2012-10-31 アイセロ化学株式会社 クレーズ形成用ポリプロピレンフィルム及びクレーズ形成品
US9597860B2 (en) * 2012-05-17 2017-03-21 Evergreen Packaging, Inc. Container with high moisture barrier properties and a reclosable pour spout

Also Published As

Publication number Publication date
MX2018015028A (es) 2019-04-22
BR112018074533A2 (pt) 2019-03-06
ES2953613T3 (es) 2023-11-14
TWI756230B (zh) 2022-03-01
EP3475085B1 (en) 2023-07-05
PL3475085T3 (pl) 2023-08-21
CN109195795B (zh) 2022-02-18
WO2017223021A1 (en) 2017-12-28
EP3475085A1 (en) 2019-05-01
JP2019522575A (ja) 2019-08-15
CN109195795A (zh) 2019-01-11
AR108798A1 (es) 2018-09-26
US20190118516A1 (en) 2019-04-25
EP3260295A1 (en) 2017-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI756230B (zh) 多層膜及由其形成之封裝
TWI771274B (zh) 蒸煮包裝(retort packaging)用聚丙烯系密封薄膜及使用其之積層體
CN107709006B (zh) 沿机器方向定向的多层薄膜和包括所述薄膜的物品
KR20010029790A (ko) 다층 구조체
ES2841410T3 (es) Películas de múltiples capas orientadas en la dirección de la máquina y artículos que comprenden las mismas
JP6331074B2 (ja) ポリプロピレン系複合フィルムおよびそれを用いた積層体
KR102357458B1 (ko) 프로필렌계 수지 조성물, 그것을 이용한 필름 및 그의 용도
JP2015168150A (ja) ポリプロピレン系複合フィルムおよびそれを用いた積層体
JP2015171778A (ja) ポリプロピレン系複合フィルムおよびそれを用いた積層体
JP5227031B2 (ja) ポリプロピレン系単層フィルムおよびその用途
JP7310445B2 (ja) ポリエチレン樹脂組成物、積層体および医療容器
JP2005232227A (ja) ポリエチレン樹脂組成物、それからなるフィルム及びその積層体
JP2009061705A (ja) ポリプロピレン系樹脂積層無延伸フィルムの製造方法
JP4892784B2 (ja) レトルト包装用多層フィルム
JP5842397B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物、フィルム、包装材、複室容器および蓋材
TW201302891A (zh) 丙烯系樹脂組成物及其薄膜
JP2017018290A (ja) 複室容器
JP5224840B2 (ja) ガス透過性フィルム
BR112018074533B1 (pt) Filme multicamada, embalagem, bolsa do tipo stand-up, filme retrátil e filme extensível
JP6461675B2 (ja) 多層フィルム
JP2019172780A (ja) ポリプロピレン系シーラントフィルムおよびそれを用いた積層体
JP6474297B2 (ja) 二軸延伸多層フィルムの製造方法
JPH10166523A (ja) 多層フィルム
JP2021138808A (ja) 熱接着フィルム
JP2021042329A (ja) 易引裂性フィルム用樹脂組成物及びそれを用いた易引裂性フィルム