BR112018074533B1 - Filme multicamada, embalagem, bolsa do tipo stand-up, filme retrátil e filme extensível - Google Patents

Abstract

A presente invenção fornece filmes multicamada e embalagens formadas a partir de tais filmes. Em um aspecto, um filme multicamada compreende uma camada externa, sendo que a camada externa compreende um polietileno tendo uma densidade de 0,930 g/cm3 ou maior e 0,01 a 1 por cento em peso de um aditivo, com base no peso total da composição de polietileno, sendo que o aditivo compreende um derivado de acetal de sorbitol ou uma bisamida como especificado, em que a camada externa tem uma temperatura de resistência de vedação de 50% pelo menos 10 °C superior a uma camada externa em um filme comparativo que difere apenas na ausência do aditivo na camada externa, quando vedada a si mesma a uma pressão de 0,5 Mpa (5 bar) com um tempo de permanência de 0,5 segundo.

Description

CAMPO

[0001] A presente invenção refere-se a filmes multicamada e a embalagens formadas a partir de tais filmes multicamada.

INTRODUÇÃO

[0002] Vários fatores são importantes na criação de filmes para embalagens, incluindo fatores associados à fabricação dos filmes, à formação da embalagem, à aparência da embalagem, ao conteúdo (se houver algum na embalagem) e outros. Por exemplo, ao fazer uma embalagem a partir de um filme multicamada que tenha uma camada externa de polietileno usando uma linha de embalagem de formação, preenchimento e vedação, deve-se tomar cuidado para não utilizar as barras de vedação a uma temperatura muito alta ou por muito tempo para evitar derretimento e colagem da camada externa de polietileno nas barras de vedação. Uma abordagem para evitar este problema consiste em utilizar uma camada externa que compreende um material com um ponto de fusão mais elevado, tal como o poli(tereftalato de etileno) ou o polipropileno orientado. No entanto, quando o restante do filme multicamada é à base de polietileno, o que pode ser desejável para algumas aplicações, a camada externa deve ser laminada na(s) camada(s) de polietileno. Tal abordagem não é ideal para reciclagem. Outra abordagem é reduzir a exposição à temperatura de uma camada externa de polietileno, incorporando uma resina vedante com uma temperatura inicial muito baixa de vedação de calor. No entanto, tal abordagem pode resultar em uma embalagem com propriedades térmicas menos desejáveis. Ainda outra abordagem comum é aplicar uma laca de superfície ao polietileno para proporcionar a resistência de calor necessária; no entanto, tal abordagem requer uma etapa adicional do processo. Outras abordagens resultam em uma deterioração das propriedades ópticas.

[0003] Permanece a necessidade de novos filmes em multicamada com camadas exteriores à base de polietileno que proporcionem propriedades ópticas desejáveis e resistência à temperatura melhorada.

SUMÁRIO

[0004] A presente invenção fornece filmes em multicamada que em alguns aspectos fornecem uma combinação de propriedades térmicas e propriedades ópticas adequadas para embalagem e outras aplicações. Em particular, filmes em multicamada, em algumas modalidades da presente invenção, compreendem uma camada externa baseada em polietileno que melhora as propriedades ópticas e proporciona um aumento inesperado e significativo na resistência ao calor durante uma operação de vedação (por exemplo, durante a formação de uma embalagem usando um processo de formação, preenchimento e vedação). Outras vantagens exibidas por algumas modalidades da presente invenção podem incluir o fornecimento de uma embalagem à base de polietileno, tal como uma bolsa do tipo stand-up pouch, que pode ser reciclada, o fornecimento de uma embalagem à base de polietileno, tal como uma bolsa do tipo stand-up pouch, com propriedades ópticas desejáveis (por exemplo, alto brilho superficial, baixa opacidade, etc.) e o fornecimento de filmes retráteis e filmes extensíveis.

[0005] Em um aspecto, a presente invenção fornece um filme multicamada que compreende uma camada externa, sendo que a camada externa compreende: um polietileno tendo uma densidade de 0,930 g/cm3 ou superior; e 0,01 a 1 por cento em peso de um aditivo com base no peso total da camada externa, sendo que o aditivo compreende: (i) um derivado de acetal de sorbitol compreendendo a estrutura da fórmula (I): em que R1 a R5 na fórmula (I) compreendem as mesmas ou diferentes porções químicas escolhidas a partir de hidrogênio e um grupo C1-C3 alquila; ou (ii) uma bisamida compreendendo uma estrutura de fórmulas (II), (III) ou (IV): em que R1 e R2 nas fórmulas (II), (III) e (IV) compreendem a mesma ou diferentes porções químicas escolhidas a partir de: C1-C20 alquila não substituída ou substituída por um ou mais hidróxi; C4-C20 alquenila não substituída ou substituída por um ou mais hidróxi; C2-C20 alquila interrompida por oxigênio ou enxofre; C3-C12 cicloalquila não substituída ou substituída por uma ou mais C1-C20 alquila; (C3-C12 cicloalquila)-C1-C10 alquila não substituída ou substituída por uma ou mais C1-C20 alquila; bis [C3-C12 cicloalquila]-alquila C1-C10 não substituída ou substituída por uma ou mais C1-C20 alquila; um radical bicíclico ou tricíclico de hidrocarboneto com 5 a 20 átomos de carbono não substituídos ou substituídos por uma ou mais C1-C20 alquila; fenila não substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados a partir de C1-C20 alquila, C1-C20 alcóxi, C1-C20, alquilamina, di (C1-C20 alquil)amino, hidróxi e nitro; fenil-C1-C20 alquila não substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados a partir de C1-C20 alquila, C3-C12 cicloalquila, fenila, C1-C20 alcóxi e hidróxi; feniletenila não substituída ou substituída por um ou mais C1-C20 alquila; bifenil-(C1-C10 alquila) não substituída ou substituída por um ou mais C1-C20 alquila; naftila não substituída ou substituída por um ou mais C1-C20 alquila; naftil-C1-C20 alquila não substituída ou substituída por um ou mais C1-C20 alquila; naftoximetila não substituída ou substituída por um ou mais C1-C2 alquila; bifenilenila, flourenila, antrila; um radical heterocíclico de 5 a 6 membros não substituído ou substituído por uma ou mais C1-C20 alquila; um radical de hidrocarboneto C1-C20 contendo um ou mais halogênios; ou sorbitol de tri(C1-C10 alquil)silil(C1-C10 alquil)dibenzilideno; em que a camada externa tem uma temperatura de resistência de vedação de 50% em pelo menos 10 °C superior a uma camada externa em um filme comparativo que difere apenas na ausência do aditivo na camada externa, quando vedada a si mesma a uma pressão de 0,5 Mpa (5 bar) um tempo de permanência de 0,5 segundo.

[0006] Em outro aspecto, a presente invenção refere-se a uma embalagem compreendendo qualquer um dos filmes multicamada aqui revelados. Em algumas modalidades, a embalagem é uma bolsa do tipo stand-up pouch.

[0007] Em um outro aspecto, a presente invenção refere-se a um filme retrátil que compreende qualquer um dos filmes multicamada aqui revelados. A presente invenção, em outro aspecto, refere-se a um filme de manga extensível compreendendo qualquer um dos filmes multicamada aqui revelados.

[0008] Essas e outras modalidades são descritas com mais detalhes na Descrição Detalhada.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0009] A menos que indicado o contrário, implícito a partir do contexto, ou habitual na arte, todas as partes e porcentagens são baseadas em peso, e todos os métodos de teste são atuais quanto à data de apresentação desta revelação.

[0010] O termo "composição,” como aqui usado, inclui materiais que compreendem a composição, bem como os produtos de reação e os produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.

[0011] Os termos “compreendendo”, “incluindo”, “tendo”, e seus derivados não têm a intenção de excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, independentemente de o mesmo ser especificamente revelado ou não. A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas através do uso do termo "compreendendo" podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, sejam poliméricos ou não, a menos que declarado em contrário. Em contraste, o termo “que consiste essencialmente em” exclui do escopo de qualquer recitação subsequente, qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles que não são essenciais à operabilidade. O termo “que consiste em” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento que não esteja especificamente delineado ou listado.

[0012] O termo "polímero", como aqui usado, se refere a um composto polimérico preparado por polimerização de monômeros, sejam do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange, desse modo, o termo homopolímero (utilizado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, com o entendimento de que quantidades vestigiais de impurezas podem ser incorporadas à estrutura polimérica), e o termo interpolímero como definido a seguir. Quantidades vestigiais de impurezas podem ser incorporadas em e/ou dentro de um polímero.

[0013] O termo "interpolímero", conforme usado no presente documento, refere-se a polímeros preparados pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui copolímeros (empregados para se referirem a polímeros preparados de dois tipos de monômeros diferentes) e polímeros preparados de mais de dois tipos diferentes de monômeros.

[0014] “Polietileno” ou “polímero à base de etileno” significará polímeros contendo mais de 50% em peso de unidades derivadas do monômero de etileno. Isto inclui homopolímeros ou copolímeros de polietileno (significando unidades derivadas de dois ou mais comonômeros). Formas comuns de polietileno conhecidas na técnica incluem Polietileno de Baixa Densidade (LDPE); Polietileno de Baixa Densidade Linear (LLDPE); Polietileno de Ultra Baixa Densidade (ULDPE); Polietileno de Muito Baixa Densidade (VLDPE); Polietileno de Baixa Densidade catalisado, incluindo resinas lineares e substancialmente lineares de baixa densidade (m-LLDPE); Polietileno de Média Densidade (MDPE); e Polietileno de Alta Densidade (HDPE). Estes materiais de polietileno são geralmente conhecidos na técnica; no entanto, as seguintes descrições podem ser úteis para entender as diferenças entre algumas dessas diferentes resinas de polietileno.

[0015] O termo “LDPE” também pode ser referido como “polímero de etileno de alta pressão” ou “polietileno altamente ramificado” e é definido como significando que o polímero é parcial ou totalmente homopolimerizado ou copolimerizado em autoclave ou reatores tubulares a pressões acima de 100 Mpa (14.500 psi) com o uso de iniciadores de radicais livres, tais como peróxidos (ver, por exemplo, US 4.599.392, que é aqui incorporado por referência). As resinas LDPE tipicamente possuem uma densidade na faixa de 0,916 a 0,940 g/cm3.

[0016] O termo “LLDPE” inclui resinas feitas usando os tradicionais sistemas catalisadores Ziegler-Natta, bem como catalisadores de sítio único, como bis- metalocenos (às vezes chamados de “m-LLDPE”), catalisadores pós-metaloceno e catalisadores de geometria restrita. e inclui copolímeros ou homopolímeros de polietileno lineares, substancialmente lineares ou heterogêneos. Os LLDPE contêm menos ramificações de cadeia longa do que os LDPE e incluem os polímeros de etileno substancialmente lineares que são ainda definidos na Patente US 5.272.236, na Patente US 5.278.272, na Patente US 5.582.923 e na Patente US 5.733.155; as composições poliméricas de etileno lineares homogeneamente ramificadas, tais como as da Patente US n° 3.645.992; os polímeros de etileno heterogeneamente ramificados, tais como os preparados de acordo com o processo divulgado na Patente US n° 4.076.698; e/ou mesclas dos mesmos (tais como os divulgados nos documentos US 3.914.342 ou US 5.854.045). Os LLDPEs podem ser feitos através de polimerização em fase gasosa, em fase de solução ou em polimerização em pasta fluida ou qualquer combinação destes, utilizando qualquer tipo de reator ou configuração de reator conhecido na técnica, sendo que os reatores de fase gasosa e de pasta fluida são os mais preferidos.

[0017] O termo “MDPE” refere-se a polietilenos com densidades de 0,926 a 0,940 g/cm3. “MDPE” é tipicamente feito usando catalisadores de cromo ou Ziegler- Natta ou usando catalisadores de metaloceno, geometria restrita, ou de sítio único, e tipicamente têm uma distribuição de peso molecular (“MWD”) maior que 2,5.

[0018] O termo “HDPE” refere-se a polietilenos possuindo densidades superiores a cerca de 0,940 g/cm3, os quais são geralmente preparados com catalisadores de Ziegler-Natta, catalisadores de cromo, catalisadores pós-metaloceno, ou catalisadores de geometria restrita.

[0019] O termo “ULDPE” refere-se a polietilenos possuindo densidades de 0,880 a 0,912 g/cm3, os quais são geralmente preparados com catalisadores de Ziegler- Natta, catalisadores de sítio único incluindo, porém sem limitação, catalisadores de bis-metaloceno e os catalisadores de geometria restrita, e pós-metaloceno, catalisadores moleculares.

[0020] "Multimodal" significa composições de resina que podem ser caracterizadas por terem pelo menos dois picos distintos em um cromatograma de GPC mostrando a distribuição do peso molecular. Multimodal inclui resinas tendo dois picos bem como resinas tendo mais do que dois picos.

[0021] "Polipropileno" ou "polímero à base de propileno" refere-se a polímeros compreendendo mais de 50% em peso de unidades que foram derivadas do monômero de propileno. Isto inclui homopolímero de propileno, polipropileno de copolímero aleatório, polipropileno de copolímero de impacto, interpolímero de propileno/a-olefina e copolímero de propileno/a-olefina. Estes materiais de polipropileno são geralmente conhecidos na técnica. "Polipropileno" também inclui a classe relativamente nova de polímeros conhecidos como plastômeros ou elastômeros à base de propileno ("PBE" ou "PBPE"). Estes copolímeros de propileno/alfa-olefina são adicionalmente descritos em detalhe nas Patentes US nos 6.960.635 e 6.525.157, incorporadas ao presente documento a título de referência. Tais copolímeros de propileno/alfa-olefina estão disponíveis comercialmente junto à The Dow Chemical Company, sob o nome comercial VERSIFY™, ou à ExxonMobil Chemical Company, sob o nome comercial VISTAMAXX™.

[0022] O termo “interpolímero de etileno/a-olefina”, conforme usado no presente documento, refere-se a um interpolímero que compreende uma quantidade majoritária de monômero de etileno polimerizado (com base no peso do interpolímero) e pelo menos uma a-olefina.

[0023] O termo “copolímero de etileno/a-olefina”, conforme usado no presente documento, refere-se a um copolímero que compreende uma quantidade majoritária de monômero de etileno polimerizado (com base no peso do copolímero), e uma a-olefina, como os dois únicos tipos de monômero.

[0024] O termo “em contato aderente” e termos semelhantes significa que uma superfície facial de uma camada e uma superfície facial de outra camada estão em contato de toque e contato de ligação entre si, de tal forma que uma camada não possa ser removida da outra camada sem danificar as superfícies intercamada (ou seja, as superfícies faciais em contato) de ambas as camadas.

[0025] Em um aspecto, a presente invenção fornece um filme multicamada que compreende uma camada externa, sendo que a camada externa compreende: um polietileno tendo uma densidade de 0,930 g/cm3 ou superior; e 0,01 a 1 por cento em peso de um aditivo com base no peso total da camada externa, sendo que o aditivo compreende: (i) um derivado de acetal de sorbitol compreendendo a estrutura da fórmula (I): em que R1 a R5 na fórmula (I) compreendem as mesmas ou diferentes porções químicas escolhidas a partir de hidrogênio e um grupo C1-C3 alquila; ou (ii) uma bisamida compreendendo uma estrutura de fórmulas (II), (III) ou (IV): em que R1 e R2 nas fórmulas (II), (III) e (IV) compreendem a mesma ou diferentes porções químicas escolhidas a partir de: C1-C20 alquila não substituída ou substituída por um ou mais hidróxi; C4-C20 alquenila não substituída ou substituída por um ou mais hidróxi; C2-C20 alquila interrompida por oxigênio ou enxofre; C3-C12 cicloalquila não substituída ou substituída por uma ou mais C1-C20 alquila; (C3-C12 cicloalquila)-C1-C10 alquila não substituída ou substituída por uma ou mais C1-C20 alquila; bis [C3-C12 cicloalquila]-alquila C1-C10 não substituída ou substituída por uma ou mais C1-C20 alquila; um radical bicíclico ou tricíclico de hidrocarboneto com 5 a 20 átomos de carbono não substituídos ou substituídos por uma ou mais C1-C20 alquila; fenila não substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados a partir de C1-C20 alquila, C1-C20 alcóxi, C1-C20, alquilamina, di (C1-C20 alquil)amino, hidróxi e nitro; fenil-C1-C20 alquila não substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados a partir de C1-C20 alquila, C3-C12 cicloalquila, fenila, C1-C20 alcóxi e hidróxi; feniletenila não substituída ou substituída por um ou mais C1-C20 alquila; bifenil-(C1-C10 alquila) não substituída ou substituída por um ou mais C1-C20 alquila; naftila não substituída ou substituída por um ou mais C1-C20 alquila; naftil-C1-C20 alquila não substituída ou substituída por um ou mais C1-C20 alquila; naftoximetila não substituída ou substituída por um ou mais C1-C2 alquila; bifenilenila, flourenila, antrila; um radical heterocíclico de 5 a 6 membros não substituído ou substituído por uma ou mais C1-C20 alquila; um radical de hidrocarboneto C1-C20 contendo um ou mais halogênios; ou sorbitol de tri(C1-C10 alquil)silil(C1-C10 alquil)dibenzilideno;

[0026] em que a camada externa tem uma temperatura de resistência de vedação de 50% em pelo menos 10 °C superior a uma camada externa em um filme comparativo que difere apenas na ausência do aditivo na camada externa, quando vedada a si mesma a uma pressão de 0,5 Mpa (5 bar) um tempo de permanência de 0,5 segundo. Em algumas modalidades, a camada externa tem uma temperatura de resistência de vedação de 50% em pelo menos 15 °C superior a uma camada externa em um filme comparativo que difere apenas na ausência do aditivo na camada externa, quando vedada a si mesma a uma pressão de 0,5 Mpa (5 bar) um tempo de permanência de 0,5 segundo. A camada externa em algumas modalidades tem uma temperatura de resistência de vedação de 50% em pelo menos 20 °C superior a uma camada externa em um filme comparativo que difere apenas na ausência do aditivo na camada externa, quando vedada a si mesma a uma pressão de 0,5 Mpa (5 bar) um tempo de permanência de 0,5 segundo.

[0027] Em algumas modalidades em que o aditivo compreende o derivado de acetal de sorbitol de fórmula (I), a camada externa compreende 0,1 a 0,5 por cento em peso do derivado de acetal de sorbitol com base no peso total da camada externa. Em algumas modalidades em que o aditivo compreende o derivado de acetal de sorbitol de fórmula (I), a camada externa compreende 0,15 a 0,3 por cento em peso do derivado de acetal de sorbitol com base no peso total da camada externa. Em algumas modalidades em que o aditivo compreende uma bisamida de fórmula (II), (III) ou (IV), a camada externa compreende 0,01 a 0,5 por cento em peso da bisamida com base no peso total da camada externa. Em algumas modalidades, a camada externa compreende 0,03 a 0,35 por cento em peso da bisamida com base no peso total da camada externa. Em algumas modalidades em que o aditivo compreende uma bisamida de fórmula (II), (III) ou (IV), a camada externa compreende 0,05 a 0,15 por cento em peso da bisamida com base no peso total da camada externa.

[0028] Em algumas modalidades, o polietileno na camada externa compreende polietileno de baixa densidade linear, polietileno de densidade média, polietileno de alta densidade ou uma combinação destes. Em algumas modalidades, a quantidade total de polietileno tendo uma densidade de 0,930 g/cm3 ou maior na camada externa é, pelo menos, 50 por cento em peso da camada externa com base no peso da camada externa. A camada externa, em algumas modalidades, compreende pelo menos 70 por cento em peso de polietileno com uma densidade de 0,930 g/cm3 ou superior, com base no peso total da camada externa. Em algumas modalidades, a quantidade total de polietileno tendo uma densidade de 0,930 g/cm3 ou maior na camada externa é, pelo menos, 90 por cento em peso da camada externa com base no peso total da camada externa.

[0029] Em algumas modalidades, a camada externa compreende polipropileno em uma quantidade de 5 por cento em peso ou menos com base no peso total da camada externa.

[0030] A camada externa, em algumas modalidades, compreende ainda um antioxidante, um corante, um agente antiestático, um agente de deslizamento, um antibloqueio, um agente estabilizador de UV, um agente antiembaçamento, um auxiliar de processamento, um agente de liberação de molde e combinações dos mesmos.

[0031] Em algumas modalidades, um filme multicamada da presente invenção compreende ainda uma camada vedante em contato aderente com a camada externa e a camada vedante é também uma camada externa do filme.

[0032] Em algumas modalidades, uma superfície externa do filme é impressa. Em algumas dessas modalidades, um filme multicamada da presente invenção compreende ainda uma camada vedante e a camada vedante é uma segunda superfície externa do filme oposta à superfície impressa.

[0033] Filmes multicamada da presente invenção, em algumas modalidades, têm um brilho de pelo menos 30 a 45 ° como medido com base na norma ASTM D2457. Em algumas modalidades, os filmes multicamada da presente invenção têm uma opacidade de 30% ou menos, conforme medido com base na norma ASTM D1003.

[0034] Um filme multicamada da presente invenção pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, como aqui descrito.

[0035] As modalidades da presente invenção também se referem a embalagens compreendendo qualquer um dos filmes multicamada da presente invenção aqui divulgada. Modalidades da presente invenção também se referem a bolsas do tipo stand-up pouch compreendendo qualquer um dos filmes multicamada da presente invenção aqui descrita. As modalidades da presente invenção também se relacionam com filmes retráteis compreendendo qualquer um dos filmes multicamada aqui revelados. As modalidades da presente invenção também se referem a filmes extensíveis compreendendo qualquer um dos filmes multicamada aqui revelados.

CAMADA EXTERNA

[0036] Como aqui estabelecido, um filme multicamada da presente invenção compreende uma camada externa que compreende um polietileno tendo uma densidade de 0,930 g/cm3 ou maior e 0,05 a 1 por cento em peso de um aditivo (descrito mais abaixo), com base no peso total da camada externa. Como usado aqui, a "camada externa" significa que uma superfície da camada externa é uma superfície mais externa do filme. O filme multicamada terá, evidentemente, duas superfícies mais exteriores antes da formação em uma embalagem ou outra estrutura. Quando formada em uma embalagem ou utilizada de outro modo, a camada externa pode estar no exterior da embalagem (ou virada para o exterior) em algumas utilizações, e em outras utilizações, pode estar no interior da embalagem (ou voltada para dentro).

[0037] Um ou mais polietilenos na camada externa tem uma densidade de 0,930 g/cm3 ou superior. Todos os valores individuais e subfaixas maiores ou iguais a 0,930 g/cm3 são aqui incluídos e aqui divulgados; por exemplo, a densidade dos polietilenos pode ser a partir de um limite inferior de 0,930, 0,932, 0,935, 0,936, 0,940, 0,945, 0,947, 0,950, 0,955, ou 0,960 g/cm3. Em alguns aspectos da invenção, os polietilenos na camada externa têm uma densidade de até 0,970 g/cm3. Todos os valores individuais e os subintervalos entre 0,930 e 0,970 cm3 estão aqui incluídos e aqui divulgados.

[0038] O índice de fusão do polietileno tendo uma densidade de 0,930 g/cm3 ou maior na camada externa pode depender de diversos fatores, incluindo se o filme é um filme soprado ou um filme fundido. Em modalidades em que o filme é um filme soprado, o polietileno na camada externa pode ter um índice de fusão (I2) de até 3,0 g/10 minutos.

[0039] Em outras modalidades, o filme pode ser um filme moldado. Em tais modalidades, o polietileno com uma densidade de 0,930 g/cm3 ou menos na camada externa tem um I2 maior ou igual a 1,0 g/10 minutos.

[0040] A camada externa compreende, pelo menos, 50 por cento em peso de polietileno com uma densidade de 0,930 g/cm3 ou maior, em algumas modalidades. A camada externa compreende até 99,95 por cento em peso de polietileno com uma densidade de 0,930 g/cm3 ou superior. Se um polietileno na camada externa for uma mescla, então a densidade da mescla de polietileno para determinação da percentagem em peso na camada externa é a densidade total da mescla de polietileno. Todos os valores individuais e subfaixas de 50 a 99,95 por cento em peso (% em peso) são aqui incluídos e aqui divulgados; por exemplo, a quantidade do polietileno pode ser de um limite inferior de 50, 60, 70, 80 ou 90% em peso até um limite superior de 70, 80, 90, 99, 99,5, 99,65, 99,7, 99,85, 99,9% em peso. Por exemplo, a quantidade de polietileno tendo uma densidade de 0,930 g/cm3 ou superior pode ser de 60 a 99,95% em peso, ou em alternativa, 70 a 99,95% em peso, ou em alternativa, 80 a 99,95 em peso %, ou na alternativa de 90 a 99,95% em peso, ou em alternativa, de 70 a 99,9% em peso, ou em alternativa, de 80 a 99,9% em peso, ou na alternativa de 90 a 99,9% em peso.

[0041] Exemplos de polietilenos com uma densidade de 0,930 g/cm3 ou superior, que podem ser utilizados na composição de polietileno na camada externa, incluem polietilenos lineares de baixa densidade, polietilenos de densidade média, polietilenos de alta densidade, e polietilenos melhorados. Esses polietilenos incluem os comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company sob os nomes de DOWLEX™ e ELITE™ incluindo, por exemplo, polietileno linear de baixa densidade DOWLEX™ 2740G e polietileno melhorado de alta densidade ELITE™ 5960G.

[0042] Em algumas modalidades, a camada externa pode compreender um segundo polietileno. Em geral, o segundo polietileno na camada externa pode compreender qualquer polietileno conhecido por pessoas versadas na técnica como sendo adequado para a utilização como uma camada externa em um filme multicamada baseado nos ensinamentos aqui e pode depender das propriedades de vedação de calor desejadas, propriedades ópticas desejadas e outros fatores. Por exemplo, o segundo polietileno que pode ser utilizado na camada externa, em algumas modalidades, pode ser polietileno de densidade ultrabaixo (ULDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de ultra baixa densidade (LLDPE), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade de alta resistência à fusão (HMS-HDPE), polietileno de ultra-alta densidade (UHDPE), polietilenos melhorados e outros.

[0043] Em algumas modalidades, a camada externa pode compreender polipropileno. O polipropileno pode compreender copolímero de propileno/a- olefina, homopolímero de propileno ou mesclas dos mesmos. O copolímero de propileno/a-olefina, em várias modalidades, pode ser polipropileno de copolímero randômico (rcPP), polipropileno de copolímero de impacto (hPP + pelo menos um modificador de impacto elastomérico) (ICPP), polipropileno de alto impacto (HIPP), polipropileno de alta resistência à fusão (HMS-PP), polipropileno isotáctico (iPP), polipropileno sindiotáctico (sPP), copolímeros com base com propileno com etileno, e combinações dos mesmos. Em modalidades, onde o polipropileno é incorporado na camada externa, a quantidade total de polipropileno não é maior que 5 por cento em peso com base no peso total da camada externa. Em algumas modalidades em que a camada externa compreende polipropileno, a quantidade total de polipropileno não é mais do que 3 por cento em peso com base no peso total da camada externa, ou não mais que 2 por cento em peso com base no peso total da camada externa em alguns modalidades, ou não mais que 1 por cento em peso com base no peso total da camada externa. A inclusão de polipropileno demais pode levar a incompatibilidades de tal modo que, em algumas modalidades, a camada externa não contenha qualquer polipropileno, ou esteja substancialmente isenta de polipropileno (por exemplo, compreenda não mais que 0,1% em peso de polipropileno).

[0044] A camada externa de filmes multicamada da presente invenção também compreende 0,01 a 1 por cento em peso de um aditivo que é um derivado de acetal de sorbitol ou uma bisamida. Como aqui estabelecido, constatou-se surpreendentemente que a inclusão de quantidades relativamente pequenas de tais aditivos melhora a resistência ao calor da camada externa de um filme multicamada durante a vedação, além de melhorar as propriedades ópticas.

(1) DERIVADOS DE ACETAL SORBITOL

[0045] No que diz respeito aos derivados de acetal de sorbitol que podem ser utilizados como um aditivo em algumas modalidades, o derivado de acetal de sorbitol é mostrado na Fórmula (I): em que R1 a R5 compreendem as mesmas porções químicas ou porções químicas diferentes escolhidas a partir de hidrogênio e um grupo C1-C3 alquila.

[0046] Em algumas modalidades, R1 a R5 são hidrogênio, de tal modo que o derivado de acetal de sorbitol é 2,4-dibenzilideno sorbitol (“DBS”). Em algumas modalidades, R1, R4 e R5 são hidrogênio, e R2 e R3 são grupos metila, de tal forma que o derivado de acetal de sorbitol é 1,3: 2,4-di-p-metilditibenzilideno-D- sorbitol (“MDBS”). Em algumas modalidades, R1 a R4 são grupos metila e R5 é hidrogênio, de tal modo que o derivado de acetal de sorbitol é 1,3:2,4-bis (3,4- dimetilabenzilideno) sorbitol (“DMDBS”). Em algumas modalidades, R2, R3, e R5 são grupos propila (-CH2-CH2-CH3), e R1 e R4 são hidrogênio, de tal modo que o derivado de acetal do sorbitol é nonitol de 1,2,3-tridesoxi-4,6:5,7-bis-O-(4- propilfenilmetileno) (“TBPMN”). Informações adicionais sobre tais derivados de acetal de sorbitol podem ser encontradas, por exemplo, na Publicação PCT no WO2007/127067 e Patente US no 5.049.605.

[0047] Em algumas modalidades em que o aditivo compreende o derivado de acetal de sorbitol de fórmula (1), a camada externa do filme multicamada compreende 0,01 a 1 por cento em peso do derivado de acetal de sorbitol com base no peso total da camada externa. A camada externa, em algumas modalidades, compreende 0,1 a 0,5 por cento em peso do derivado de acetal de sorbitol com base no peso total da camada externa. Em algumas modalidades, a camada externa compreende 0,15 a 0,3 por cento em peso do derivado de acetal de sorbitol com base no peso total da camada externa.

[0048] Exemplos de derivados de sorbitol acetal que podem ser utilizados em uma camada externa de um filme multicamada da presente invenção incluem derivados de acetal de sorbitol comercialmente disponíveis junto a Milliken Chemical sob o nome Millad incluindo, por exemplo, Millad 3988 (DMDBS) e Millad NX8000 e junto a Roquette incluindo, por exemplo, Disorbene 3.

(2) BISAMIDAS

[0049] No que diz respeito às bisamidas que podem ser utilizadas como aditivo em algumas modalidades, a bisamida pode compreender uma estrutura de fórmulas (II), (III) ou (IV): em que R1 e R2 nas fórmulas (II), (III) e (IV) compreendem a mesma ou diferentes porções químicas escolhidas a partir de: C1-C20 alquila não substituída ou substituída por um ou mais hidróxi; C4-C20 alquenila não substituída ou substituída por um ou mais hidróxi; C2-C20 alquila interrompida por oxigênio ou enxofre; C3-C12 cicloalquila não substituída ou substituída por uma ou mais C1-C20 alquila; (C3-C12 cicloalquila)-C1-C10 alquila não substituída ou substituída por uma ou mais C1-C20 alquila; bis [C3-C12 cicloalquila]-alquila C1-C10 não substituída ou substituída por uma ou mais C1-C20 alquila; um radical bicíclico ou tricíclico de hidrocarboneto com 5 a 20 átomos de carbono não substituídos ou substituídos por uma ou mais C1-C20 alquila; fenila não substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados a partir de C1-C20 alquila, C1-C20 alcóxi, C1-C20, alquilamina, di (C1-C20 alquil)amino, hidróxi e nitro; fenil-C1-C20 alquila não substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados a partir de C1-C20 alquila, C3-C12 cicloalquila, fenila, C1-C20 alcóxi e hidróxi; feniletenila não substituída ou substituída por um ou mais C1-C20 alquila; bifenil-(C1-C10 alquila) não substituída ou substituída por um ou mais C1-C20 alquila; naftila não substituída ou substituída por um ou mais C1-C20 alquila; naftil-C1-C20 alquila não substituída ou substituída por um ou mais C1-C20 alquila; naftoximetila não substituída ou substituída por um ou mais C1-C2 alquila; bifenilenila, flourenila, antrila; um radical heterocíclico de 5 a 6 membros não substituído ou substituído por uma ou mais C1-C20 alquila; um radical de hidrocarboneto C1-C20 contendo um ou mais halogênios; ou tri(C1-C10 alquil)silil(C1-C10 alquila);

[0050] Em uma modalidade, os R1, R2 ou ambos os agentes de nucleação nas fórmulas (II), (III) e (IV) são: em que R3 é uma ligação direta, ou um grupo C1-C6 alquila, ou uma C1-C3 alquila.

[0051] Em outra modalidade, o R1, R2 ou ambos os agentes de nucleação nas fórmulas (II), (III) e (IV) são: em que R3 é uma ligação direta, ou um grupo C1-C6 alquila, ou uma C1-C3 alquila.

[0052] Em uma outra modalidade, os R1, R2 ou ambos os agentes de nucleação nas fórmulas (II), (III) e (IV) são: em que R3 é uma ligação direta, ou um grupo C1-C6 alquila, ou uma C1-C3 alquila.

[0053] Ainda em outra modalidade, os R1, R2, ou ambos os agentes de nucleação nas fórmulas (II), (III) e (IV) são: em que R3 é uma ligação direta, ou um grupo C1-C6 alquila, ou uma C1-C3 alquila.

[0054] Em ainda outra modalidade, o R1, R2, ou de ambos os agentes de nucleação de fórmulas (II), (III) e (IV) são um grupo C1-C6 alquila, ou uma C1-C3 alquila.

[0055] Em algumas modalidades em que o aditivo compreende qualquer uma das bisamidas anteriores, a camada externa do filme multicamada compreende 0,01 a 1 por cento em peso da bisamida com base no peso total da camada externa. A camada externa, em algumas modalidades, compreende 0,01 a 0,5 por cento em peso da bisamida com base no peso total da camada externa. Em algumas modalidades, a camada externa compreende 0,03 a 0,35 por cento em peso da bisamida com base no peso total da camada externa. A camada externa, em algumas modalidades, compreende 0,05 a 0,15 por cento em peso da bisamida com base no peso total da camada externa.

OUTRAS CAMADAS

[0056] Além da camada externa, os filmes multicamada podem incluir uma variedade de outras camadas. Por exemplo, os filmes multicamada da presente invenção incluem uma segunda camada com uma superfície facial superior e uma superfície facial inferior, em que a superfície facial superior da segunda camada está em contato aderente com uma superfície facial inferior da camada externa.

[0057] Em geral, a segunda camada pode ser formada a partir de qualquer polímero ou mescla de polímero conhecido pelas pessoas versadas na técnica.

[0058] A segunda camada, em algumas modalidades, compreende polietileno. O polietileno pode ser particularmente desejável em algumas modalidades, uma vez que pode permitir a coextrusão da segunda camada com a camada externa. Em tais modalidades, a segunda camada pode compreender qualquer polietileno conhecido pelas pessoas versadas na técnica como adequado para ser utilizado como uma camada em um filme multicamada baseado nos ensinamentos aqui apresentados. Por exemplo, o polietileno que pode ser utilizado na segunda camada, em algumas modalidades, pode ser polietileno de densidade ultrabaixo (ULDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de ultra baixa densidade (LLDPE), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade de alta resistência à fusão (HMS-HDPE), polietileno de ultra-alta densidade (UHDPE), polietilenos melhorados e outros.

[0059] Em algumas modalidades, a camada externa pode atuar como uma camada vedante e ser usada para vedar um filme multicamada a outra estrutura (por exemplo, outro filme, uma folha, uma bandeja, etc.), ou a si mesma. Em tais modalidades, uma superfície facial superior da camada externa é uma superfície externa do filme multicamada.

[0060] Em algumas modalidades, um filme multicamada pode ainda compreender uma camada vedante. A camada de vedante pode ou não estar em contato aderente com uma superfície facial inferior da camada externa (isto é, pode haver outras camadas entre a camada de vedante e a camada externa). Em modalidades compreendendo uma camada vedante, a camada vedante proporciona uma segunda superfície externa do filme (além da superfície facial superior da camada externa). Em modalidades compreendendo uma camada de vedante, pode ser utilizada qualquer camada de vedante conhecida pelas pessoas versadas na técnica.

[0061] Algumas modalidades de filmes multicamada da presente invenção podem incluir camadas além das descritas acima. Em tais modalidades compreendendo três ou mais camadas, a superfície facial superior da camada externa é uma superfície superior do filme multicamada. Em outras palavras, quaisquer camadas adicionais estariam em contato aderente com uma superfície facial inferior da camada externa, ou outra camada intermediária.

[0062] Por exemplo, um filme multicamada pode ainda compreender outras camadas tipicamente incluídas em filmes multicamada, dependendo da aplicação incluindo, por exemplo, camadas de barreira, camadas de ligação, camadas de polietileno, camadas de polipropileno, etc.

[0063] Dependendo da composição da camada adicional e do filme multicamada, em algumas modalidades, a camada adicional pode ser coextrudada com outras camadas no filme, enquanto em outras modalidades, a camada adicional pode ser laminada em uma superfície facial inferior de uma camada adjacente.

OUTROS ADITIVOS

[0064] Deve-se entender que qualquer uma das camadas precedentes, incluindo a camada externa e quaisquer outras camadas, pode ainda compreender um ou mais outros aditivos conhecidos pelas pessoas versadas na técnica, tais como, por exemplo, antioxidantes, corantes, agentes antiestáticos, agentes deslizantes, antiblocos, agentes estabilizadores de UV, agentes antiembaçamento, auxiliares de processamento, agentes de liberação de molde e combinações dos mesmos.

PROPRIEDADES DE FILME

[0065] Filmes multicamada compreendendo as combinações de camadas aqui descritas podem ter uma variedade de espessuras dependendo, por exemplo, do número de camadas, do uso pretendido do filme e de outros fatores. Filmes multicamada da presente invenção, em algumas modalidades, têm uma espessura de 20 a 200 mícrons (preferivelmente 30 a 150 mícrons).

[0066] Várias modalidades de filmes revestidos da presente invenção podem ter uma ou mais propriedades desejáveis incluindo, por exemplo, uma ampla gama de resistência térmica, uma temperatura melhorada da resistência à vedação a 50%, propriedades ópticas desejáveis (por exemplo, brilho, opacidade, claridade) e/ou outras propriedades e combinações dos mesmos.

[0067] Em algumas modalidades, uma camada externa de um filme multicamada da presente invenção tem uma temperatura de resistência de vedação de 50% pelo menos 10 °C acima de uma camada externa em um filme comparativo que difere apenas na ausência do aditivo na camada externa, quando vedada a si mesma, a uma pressão de 0,5 Mpa (5 bar) um tempo de permanência de 0,5 segundo. Uma camada externa de um filme multicamada em algumas modalidades da presente invenção tem uma temperatura de resistência de vedação de 50% pelo menos 15 °C acima de uma camada externa em um filme comparativo que difere apenas na ausência do aditivo na camada externa, quando vedada a si mesma, a uma pressão de 0,5 Mpa (5 bar) um tempo de permanência de 0,5 segundo. Em algumas modalidades, uma camada externa de um filme multicamada da presente invenção tem uma temperatura de resistência de vedação de 50% pelo menos 20 °C acima de uma camada externa em um filme comparativo que difere apenas na ausência do aditivo na camada externa, quando vedada a si mesma, a uma pressão de 0,5 Mpa (5 bar) um tempo de permanência de 0,5 segundo.

[0068] Em algumas modalidades, os filmes multicamada da presente invenção exibem um brilho desejável. Em algumas modalidades, os filmes multicamada exibem um brilho de pelo menos 30 unidades a 45 ° quando medido de acordo com ASTM D2457. Os filmes multicamada, em algumas modalidades, exibem um brilho de até 95 unidades a 45 ° quando medido de acordo com ASTM D2457. Em algumas modalidades, os filmes multicamada exibem um brilho de 30 a 95 unidades a 45 ° quando medido de acordo com ASTM D2457.

[0069] Em algumas modalidades, os filmes multicamada da presente invenção exibem um brilho desejável. Em algumas modalidades, os filmes multicamada exibem uma opacidade de 30% ou menos quando medido de acordo com ASTM 1003 a uma espessura de 50 mícrons. Os filmes multicamada, em algumas modalidades, exibem uma opacidade de 5 a 30% quando medido de acordo com ASTM D1003 a uma espessura de filme de 50 mícrons. Todos os valores individuais e subfaixas de 5 a 30% são aqui incluídos e aqui divulgados.

[0070] Algumas modalidades de filmes multicamada podem exibir uma combinação de resistência de vedação, temperatura de resistência de vedação a 50%, brilho e propriedades de opacidade referidas acima.

MÉTODOS DE PREPARAÇÃO DE FILMES MULTICAMADA

[0071] Os filmes multicamada podem ser formados utilizando técnicas conhecidas por pessoas versadas na técnica com base nos ensinamentos aqui apresentados. Por exemplo, para aquelas camadas que podem ser coextrudadas, tais camadas podem ser coextrudadas como filmes soprados ou filmes fundidos utilizando técnicas conhecidas das pessoas versadas na técnica com base nos ensinamentos aqui descritos. Em particular, com base nas composições das diferentes camadas de filme aqui reveladas, as linhas de fabricação de filme soprado e as linhas de fabricação de filme fundido podem ser configuradas para coextrudar filmes multicamada da presente invenção em um único passo de extrusão utilizando técnicas conhecidas pelas pessoas versadas na técnica com base nos ensinamentos aqui.

[0072] Em algumas modalidades, os filmes multicamada podem compreender uma pluralidade de camadas que são coextrudadas e depois laminadas para uma ou mais camadas adicionais. Em tais modalidades, uma superfície facial do filme coextrudado pode ser laminada em uma superfície facial de outra camada de filme utilizando técnicas conhecidas pelas pessoas versadas na técnica com base nos ensinamentos aqui descritos. Por exemplo, em uma modalidade, um filme multicamada da presente invenção pode ser impresso inversamente na superfície exterior oposta à superfície exterior proporcionada pela camada externa e depois laminado em outro filme (por exemplo, outro filme de polietileno). Em uma tal modalidade, a camada externa do filme multicamada da presente invenção pode proporcionar propriedades melhoradas de resistência ao calor e ópticas.

[0073] Em algumas modalidades, uma superfície exterior do filme multicamada pode ser impressa utilizando técnicas conhecidas por pessoas versadas na técnica com base nos ensinamentos aqui apresentados.

EMBALAGENS

[0074] Filmes multicamada da presente invenção podem ser usados para formar uma embalagem. Tais embalagens podem ser formadas a partir de qualquer um dos filmes multicamada aqui descritos. Exemplos de tais embalagens podem incluir embalagens flexíveis, bolsas, bolsas do tipo stand-up pouch e embalagens ou bolsas pré-fabricadas. Em algumas modalidades, os filmes multicamada da presente invenção podem ser utilizados para embalagens de alimentos. Exemplos de alimentos que podem ser incluídos nessas embalagens incluem carnes, queijos, cereais, nozes, sucos, molhos e outros. Tais embalagens podem ser formadas utilizando técnicas conhecidas pelas pessoas versadas na técnica com base nos ensinamentos aqui e baseadas no uso particular para a embalagem (por exemplo, tipo de comida, quantidade de comida, etc.).

[0075] As embalagens que utilizam filmes multicamada da presente invenção podem, com vantagem, ser formadas com equipamento de embalagem de vedação de calor utilizando barras de vedação continuamente aquecidas, em algumas modalidades. As propriedades de resistência térmica da camada externa dos filmes multicamada ajudam a proteger a estrutura do filme durante a formação da embalagem com as barras de vedação continuamente aquecidas. Exemplos de tais equipamentos de embalagem que utilizam barras de vedação continuamente aquecidas incluem máquinas horizontais de formação, preenchimento e vedação e máquinas verticais de formação, preenchimento e vedação. Exemplos de embalagens que podem ser formadas a partir de tais equipamentos incluem bolsas do tipo stand-up pouch, embalagens de 4 cantos (bolsas de travesseiro), embalagens de vedação de aleta e outros.

OUTRAS APLICAÇÕES

[0076] Além das embalagens, em algumas modalidades, os filmes multicamada da presente invenção podem ser usados em outras aplicações. Algumas modalidades da presente invenção referem-se a filmes retráteis formados a partir de qualquer um dos filmes multicamada aqui descritos. Algumas modalidades da presente invenção referem-se a filmes extensíveis formados a partir de qualquer um dos filmes multicamada aqui descritos. A resistência térmica da camada externa de filmes multicamada de acordo com algumas modalidades da presente invenção pode ser vantajosa em tais aplicações. Por exemplo, a camada externa pode fornecer resistência à fusão entre o filme multicamada e um filme adjacente. Assim, quando usado como um filme extensível ou um filme retrátil, a camada externa do filme multicamada pode ficar voltada para dentro (ser uma superfície interna próxima ao item (ou itens)envolvido) ou para fora (ser uma superfície externa ao item (ou itens) envolvido), dependendo, por exemplo, de onde a resistência à fusão com um filme adjacente é desejada. Filmes retráteis e filmes extensíveis podem ser formados a partir de filmes multicamada da presente invenção, utilizando técnicas conhecidas pelas pessoas versadas na técnica com base nos ensinamentos da presente invenção.

MÉTODOS DE TESTE

[0077] Salvo indicação em contrário aqui, os seguintes métodos analíticos são utilizados nos aspectos descritivos da presente invenção: DENSIDADE

[0078] Densidade: As amostras para medição de densidade são preparadas de acordo com ASTM D 1928. Amostras de polímero são prensadas a 190 °C e 207 MPa (30.000 psi) por três minutos, e então a 21 °C e 207 MPa por um minuto. As medições são feitas dentro de uma hora da prensagem da amostra com o uso de ASTM D792, Método B.

ÍNDICE DE FUSÃO

[0079] Índices de fusão I2 (ou I2) e I10 (ou I10) são medidos em conformidade com a norma ASTM D-1238 a 190 °C e a 2,16 kg e 10 kg de carga, respectivamente. Seus valores são relatados em g/10 min. A “taxa de fluxo de fusão” é usada para resinas à base de polipropileno e determinada de acordo com ASTM D1238 (230 °C a 2,16 kg).

PROPRIEDADES ÓPTICAS

[0080] O brilho é determinado de acordo com ASTM D2457.

[0081] A opacidade é determinada de acordo com ASTM D1003. A opacidade interna também é determinada de acordo com ASTM D1003, mas a superfície do filme é revestida com óleo mineral, de modo que o efeito potencial de aspereza de superfície seja removido.

[0082] Clareza é determinada de acordo com ASTM D1746.

RESISTÊNCIA DE VEDAÇÃO DE CALOR

[0083] A resistência de vedação de calor ou a resistência da vedação são medidas usando ASTM F2029-00 da seguinte maneira. A amostra de filme, que pode ter qualquer espessura, é vedada a si mesma a diferentes temperaturas a uma pressão de 0,5 Mpa (5 bar) e a 0,5 segundo de tempo de permanência (filmes de espessura superior a 100 mícrons são vedados com um segundo tempo de permanência). As amostras são condicionadas por 40 horas e depois cortadas em tiras de 15 mm que são então puxadas em um dispositivo de teste de tração Instron a uma taxa de 100 mm/min. 5 amostras de teste replicadas são medidas e a média é registrada.

TEMPERATURA DE RESISTÊNCIA DE VEDAÇÃO EM 50%

[0084] A partir das medições de resistência de vedação de calor acima descritas, a temperatura de 50% da resistência de vedação é determinada como a temperatura necessária para gerar uma vedação com 50% de resistência máxima de vedação de calor obtida pelo filme. A resistência máxima de vedação de calor é o platô de resistência de vedação (a resistência em que uma curva de resistência de vedação versus temperatura se estabiliza em platô).

[0085] Algumas modalidades da invenção serão agora descritas em detalhes nos Exemplos a seguir.

EXEMPLOS

[0086] Os Exemplos 1 a 10 fornecem estruturas bisamida exemplares que podem ser usadas como aditivos em modalidades da presente invenção e métodos de fazer tais estruturas.

EXEMPLO 1 - MÉTODO DE FABRICAÇÃO DE N,N’-DICICLOHEXIL-1,4- BENZENODICARBOXAMIDA

[0087] N-metilpirrolidona (NMP) foi agitada durante 1 dia sobre CaH 2 e, finalmente, retirada por destilação. A trietilamina foi tratada de um modo semelhante. Ciclo-hexilamina foi agitada em KOH e destilada. 5,5 ml de ciclohexilamina, 0,1 g de LiCl anidro e 25 ml de trietilamina foram dissolvidos em 100 ml de NMP seco sob atmosfera inerte. Adicionaram-se 4,06 g de cloreto de tereftaloíla à solução e agitou-se a mesma subsequentemente durante 2 h a 75 °C. Em seguida, a solução foi arrefecida até a temperatura ambiente e vertida em gelo-água. O precipitado foi retirado por filtragem, lavado várias vezes com água. O produto em bruto foi recristalizado a partir de DMF, obtendo-se 4,03 g de N,N’- Diciclohexil-1,4-benzenodicarboxamida sob a forma de pó branco. EXEMPLO 2 - N,N’-BIS(CICLOHEXILMETIL)-1,4-BENZENODICARBOXAMIDA

[0088] Trietilamina foi agitada durante 1 dia sobre CaH 2 e, finalmente, retirada por destilação. Submeteu-se a refluxo tetra-hidrofurano (THF) durante três dias sobre CaH 2, destilado, submeteu-se a refluxo durante mais três dias sobre potássio e, finalmente, destilado novamente. 3,75 ml de ciclohexianometilamina, 0,1 g de LiCl anidro e 15 ml de trietilamina foram dissolvidos em 150 ml de THF seco sob atmosfera inerte e arrefecidos a 0 °C. Adicionaram-se 2,66 g de cloreto de tereftaloíla à solução e submeteu-se a refluxo durante 12 horas. Em seguida, a solução foi arrefecida até a temperatura ambiente e vertida em gelo-água. O precipitado foi retirado por filtragem, lavado várias vezes com água. O produto em bruto foi recristalizado a partir de DMSO, obtendo-se 4,25 g de N,N’-bis (ciclo- hexilmetil)-1,4-benzenodicarboxamida sob a forma de agulhas brancas. EXEMPLO 3 - N,N’-BIS(CICLOHEXILETIL)-1,4- BENZENODICARBOXAMIDA

[0089] Trietilamina foi agitada durante 1 dia sobre CaH 2 e, finalmente, retirada por destilação. O THF foi submetido a refluxo durante três dias sobre CaH 2, destilado, submetido a refluxo por mais três dias em potássio e finalmente destilado novamente. 3,25 ml de ciclohexanil-etilamina, 0,1 g de LiCl anidro e 15 ml de trietilamina foram dissolvidos em 150 ml de THF seco sob atmosfera inerte e arrefecidos a 0 °C. Adicionou-se 2,03 g de cloreto de tereftaloíla à solução e submeteu-se a refluxo durante 12 horas. Em seguida, a solução foi arrefecida até a temperatura ambiente e vertida em gelo-água. O precipitado foi retirado por filtragem, lavado várias vezes com água. O produto em bruto foi recristalizado a partir de DMSO, obtendo-se 3,79 g de N,N’-Bis(ciclohexiletil)-1,4- benzenodicarboxamida sob a forma de agulhas brancas. EXEMPLO 4 - N,N’-BIS(ISOPROPIL)-1,4- BENZENODICARBOXAMIDA

[0090] Trietilamina foi agitada durante 1 dia sobre CaH 2 e, finalmente, retirada por destilação. O THF foi submetido a refluxo durante três dias sobre CaH2, destilado, submetido a refluxo por mais três dias em potássio e finalmente destilado novamente. 2,77 ml de isopropilamina, 0,1 g de LiCl anidro e 15 ml de trietilamina foram dissolvidos em 100 ml de THF seco sob atmosfera inerte e arrefecidos a 0 °C. 3,00 g de cloreto de tereftaloíla foram adicionados à solução e subsequentemente submetidos a refluxos durante 12 h. Em seguida, a solução foi arrefecida até a temperatura ambiente e vertida em gelo-água. O precipitado foi retirado por filtragem, lavado várias vezes com água. O produto em bruto foi recristalizado a partir de metanol, obtendo-se 2,40 g de, N‘-Bis(isopropil)-1,4- benzenodicarboxamida sob a forma de cristais brancos. EXEMPLO 5 - N1N’-BIS(2-METILPROPIL)-114-BENZENODICARBOXAMIDA

[0091] Trietilamina foi agitada durante 1 dia sobre CaH 2 e, finalmente, retirada por destilação. O THF foi submetido a refluxo durante três dias sobre CaH2, destilado, submetido a refluxo por mais três dias em potássio e finalmente destilado novamente. 3,26 ml de isobutilamina, 0,1 g de LiCl anidro e 15 ml de trietilamina foram dissolvidos em 100 ml de THF seco sob atmosfera inerte e arrefecidos a 0 °C. 3,00 g de cloreto de tereftaloíla foram adicionados à solução e subsequentemente submetidos a refluxo durante 12 h. Em seguida, o solvente foi evaporado, o resíduo foi dissolvido em MeOH, e verteu-se em gelo-água. O precipitado foi separado por filtração, lavado várias vezes com água, obtendo-se 2,09 g de N,N‘-Bis(2-metilpropil)-1,4-benzenodicarboxamida sob a forma de pó branco. EXEMPLO 6 - N,N‘-BIS(2-METILBUTIL)-1,4-BENZENODICARBOXAMIDA

[0092] Trietilamina foi agitada durante 1 dia sobre CaH 2 e, finalmente, retirada por destilação. O THF foi submetido a refluxo durante três dias sobre CaH2, destilado, submetido a refluxo por mais três dias em potássio e finalmente destilado novamente. 3,35 ml de 3-metilbutilamina, 0,1 g de LiCl anidro, e 15 ml de trietilamina foram dissolvidos em 100 ml de THF seco, sob atmosfera inerte e arrefecidos a 0 °C. Adicionaram-se 2,66 g de cloreto de tereftaloíla à solução e submeteu-se a refluxo durante 12 horas. Em seguida, a solução foi arrefecida até a temperatura ambiente e vertida em gelo-água. O precipitado foi retirado por filtragem, lavado várias vezes com água. O produto em bruto foi recristalizado a partir de DMSO, obtendo-se 2,98 g de N,N‘-Bis(2-metilbutil)-1,4- benzenodicarboxamida sob a forma de pó branco. EXEMPLO 7 - N,N‘-BIS(TERC-BUTIL)-1,4-BENZENODICARBOXAMIDA

[0093] NMP foi agitada durante 1 dia sobre CaH 2 e, finalmente, por destilação. A trietilamina foi tratada de um modo semelhante. 5,04 ml de terc-butilamina, 0,1 g de LiCl anidro, e 25 ml de trietilamina foram dissolvidos em 100 ml de NMP seco, sob atmosfera inerte. Adicionaram-se 4,06 g de cloreto de tereftaloíla à solução e agitou-se a mesma subsequentemente durante 2 h a 75 °C. Em seguida, a solução foi arrefecida até a temperatura ambiente e vertida em gelo-água. O precipitado foi retirado por filtragem, lavado várias vezes com água. O produto em bruto foi recristalizado a partir de DMF, obtendo-se 3,68 g de N,N‘-Bis(terc-butil)- 1,4-benzenodicarboxamida como agulhas esbranquiçadas. EXEMPLO 8 - N,N‘-BIS(2,2-DIMETILPROPIL)-1,4-BENZENODICARBOXAMIDA

[0094] Trietilamina foi agitada durante 1 dia sobre CaH 2 e, finalmente, retirada por destilação. O THF foi submetido a refluxo durante três dias sobre CaH2, destilado, submetido a refluxo por mais três dias em potássio e finalmente destilado novamente. 3,17 ml de amilamina, 0,1 g de LiCl anidro e 12 ml de trietilamina foram dissolvidos em 70 ml de THF seco sob atmosfera inerte e arrefecidos a 0 °C. 2,50 g de cloreto de tereftaloíla foram adicionados à solução e subsequentemente submetidos a refluxo durante 12 h. Em seguida, o solvente foi evaporado, o resíduo foi dissolvido em MeOH, e verteu-se em gelo-água. O precipitado foi separado por filtração, lavado várias vezes com água e hexano e secado no vácuo, obtendo-se 3,23 g de N,N‘-Bis(2,2-dimetilpropil)-1,4- benzenodicarboxamida sob pó branco. EXEMPLO 9 - N,N’-BIS(3,3-DIMETILBUTIL)-1,4-BENZENODICARBOXAMIDA

[0095] Trietilamina foi agitada durante 1 dia sobre CaH 2 e, finalmente, retirada por destilação. O THF foi submetido a refluxo durante três dias sobre CaH2, destilado, submetido a refluxo por mais três dias em potássio e finalmente destilado novamente. 1,33 ml de 3,3-dimetilbutilamina, 0,1 g de LiCl anidro e 5 ml de trietilamina foram dissolvidos em 50 ml de THF seco, sob atmosfera inerte e arrefecido a 0 °C. Adicionou-se 0,91 g de cloreto de tereftaloíla à solução e submeteu-se a refluxo durante 12 horas. Em seguida, o solvente foi evaporado, o resíduo foi dissolvido em MeOH e vertido em água. O precipitado foi filtrado, lavado várias vezes com água e seco em vácuo. A recristalização de metanol produz 1,04 g de N,N‘-Bis(3,3-dimetilbutil)-1,4-benzenodicarboxamida sob a forma de pó branco. EXEMPLO 10 - N,N’-DIPROPIL-1,4-BENZENODICARBOXAMIDA

[0096] Trietilamina foi agitada durante 1 dia sobre CaH 2 e, finalmente, retirada por destilação. O THF foi submetido a refluxo durante três dias sobre CaH2, destilado, submetido a refluxo por mais três dias em potássio e finalmente destilado novamente. 2,67 ml de propilamina, 0,1 g de LiCl anidro e 15 ml de trietilamina foram dissolvidos em 100 ml de THF seco sob atmosfera inerte e arrefecidos a 0 °C. 3,00 g de cloreto de tereftaloíla foram adicionados à solução e subsequentemente submetidos a refluxo durante 12 h. Em seguida, a solução foi arrefecida até à temperatura ambiente e vertida em água. O precipitado foi retirado por filtragem, lavado várias vezes com água. O produto em bruto foi recristalizado a partir de metanol obtendo-se 1,5 g de N,N‘-Dipropil-1,4- benzenodicarboxamida como agulhas de cor amarelada.

EXEMPLO 11

[0097] Diversas amostras de monofilmes de polietileno melhorados de alta densidade com níveis variados de aditivos derivados de acetal de sorbitol são preparados para ter as composições mostradas na Tabela 1: TABELA 1

[0098] ELITE ™ 5960G é um polietileno de alta densidade melhorado tendo uma densidade de 0,962 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 0,85 g/10 minutos, comercialmente disponíveis junto a The Dow Chemical Company. O Millad 3988i é um DMDBS comercialmente disponível junto à Milliken Chemical. O Millad NX 8000 é um TBPMN comercialmente disponível junto à Milliken Chemical. Os Filmes Inventivos representam composições que podem ser utilizadas como camadas exteriores em filmes multicamada de acordo com algumas modalidades da presente invenção.

[0099] Cada um dos filmes é fabricado em uma linha de extrusão de filme soprado Dr Collin monocamada, com um diâmetro de matriz de 60 mm e um intervalo de matriz de 1,2 mm. A extrusora usada continha um parafuso de uso geral de 30 mm de diâmetro com relação comprimento/diâmetro de 25: 1. As quatro zonas de aquecimento da extrusora são fixadas em 190, 210, 225 e 230 °C, respectivamente, atingindo uma temperatura final de fusão de 240 °C. A temperatura do adaptador e as configurações de temperatura do molde são 240 °C. Uma saída de 5 kg/h é alcançada. Permite-se que os filmes envelheçam pelo menos 48 horas antes de novos testes. Cada monofilme tem uma espessura de filme nominal de 50 mícrons.

[0100] A opacidade, a opacidade interna, o brilho e a claridade são medidos utilizando os métodos identificados acima e os resultados são apresentados na Tabela 2. TABELA 2

[0101] As resistências de vedação de calor dos filmes são medidas usando o método identificado acima e os resultados são mostrados na Tabela 3. As unidades são N/15 mm. TABELA 3

[0102] A partir dos dados de resistência de vedação de calor na Tabela 3, o Filme Comparativo A tem uma temperatura de resistência de vedação de 50% de 135 °C enquanto os Filmes Inventivos têm, cada um, da temperatura de resistência de vedação de 50% de 150 °C. Além disso, as propriedades ópticas dos Filmes Inventivos são claramente superiores às do Filme Comparativo A.

EXEMPLO 12

[0103] Neste Exemplo, um monofilme formado a partir de um polietileno de densidade média e um aditivo de derivado de acetal de sorbitol é comparado com um monofilme sem o aditivo. As composições dos monofilmes são mostradas na Tabela 4: TABELA 4

[0104] DOWLEX ™ 2740G é um polietileno de média densidade possuindo uma densidade de 0,940 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 1,0 g/10 minutos, comercialmente disponíveis juntos a The Dow Chemical Company. O Filme Inventiva 5 representa uma composição de polietileno que pode ser utilizada como uma camada externa em um filme multicamada de acordo com algumas modalidades da presente invenção.

[0105] Cada um dos filmes neste Exemplo é fabricado usando o mesmo equipamento e sob as mesmas condições gerais que os filmes no Exemplo 11. Existem pequenas diferenças nas temperaturas de ajuste dos extrusores, mas a temperatura final de fusão e saída são as mesmas. Cada monofilme tem uma espessura de filme nominal de 50 mícrons.

[0106] A opacidade, a opacidade interna, o brilho e a claridade são medidos utilizando os métodos identificados acima e os resultados são apresentados na Tabela 5. TABELA 5

[0107] As resistências de vedação de calor dos filmes são medidas usando o método identificado acima e os resultados são mostrados na Tabela 6. As unidades são N/15 mm. TABELA 6

[0108] A partir dos dados de resistência de vedação de calor na Tabela 8, o Filme Comparativo B tem uma temperatura de resistência de vedação de 50% de ~125 °C enquanto o Filme Inventivo 5 tem a temperatura de resistência de vedação de 50% de >160 °C. Além disso, as propriedades ópticas do Filme Inventivo 5 são superiores às do Filme Comparativo B.

EXEMPLO 13

[0109] Neste Exemplo, filmes multicamada de acordo com algumas modalidades da presente invenção são preparados e avaliados. Os filmes são filmes de três camadas com uma construção A/B/C como se segue na Tabela 7: TABELA 7

[0110] As percentagens na Tabela 9 são percentagens em peso com base no peso total da respectiva camada. O HDPE em cada um dos filmes é um polietileno de alta densidade tendo uma densidade de 0,950 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 1,5 g/10 minutos. O LDPE é DOW ™ LDPE 312E polietileno de baixa densidade tendo uma densidade de 0,923 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 0,75 g/10 minutos, comercialmente disponíveis juntos a The Dow Chemical Company. O Filme Inventivo representa um filme multicamada de acordo com uma modalidade da presente invenção.

[0111] A camada A do filme comparativo C é fornecida com um revestimento. O revestimento é um revestimento de dois componentes para aumentar a resistência ao calor. O revestimento consiste em 100 partes de um verniz de sobreimpressão misturado com 15 partes de um endurecedor. O peso do revestimento é de 1,5 g/m2.

[0112] Antes de formar o Filme Inventivo 6, o aditivo derivado de acetal de sorbitol especificado é misturado com o HDPE usando um Buss Compounder para formar uma batelada metre de 25 kg compreendendo 0,25 kg do aditivo e 24,75 kg do HDPE. Essa batelada mestre é então misturada com 100 kg de HDPE em linha usando a linha de filme soprado Alpine para fornecer a quantidade especificada de HDPE (com Aditivo) nas Camadas A e B. Em cada uma destas camadas, o aditivo derivado de acetal de sorbitol está presente na composição de polietileno compreendendo HDPE a 2.000 ppm.

[0113] O Filme Comparativo C e o Filme Inventivo 6 são fabricados em uma linha de filme de sopro de coextrusão Alpine para dotar os 3 filmes de camada de uma espessura nominal de 80 mícrons e uma largura de 348 a 350 mm.

[0114] A opacidade e o brilho são medidos usando os métodos identificados acima e os resultados são mostrados na Tabela 8. TABELA 8

[0115] As resistências de vedação de calor das camadas externas dos filmes na direção da máquina são medidas usando o método identificado acima e os resultados são mostrados na Tabela 9. As unidades são N/15 mm. TABELA 9

[0116] A partir dos dados de resistência de vedação de calor na Tabela 9, o Filme Inventivo 6 proporciona resistência ao calor comparável ao Filme Comparativo C, que é significativo, uma vez que o Filme Comparativo C tem um revestimento de verniz protetor (etapa de processamento adicional). Além disso, com suas propriedades de resistência ao calor, o Filme Inventivo 6 é capaz de converter em uma embalagem sem problemas em equipamentos de embalagem verticais de formação, preenchimento, vedação.

EXEMPLO 14

[0117] Neste Exemplo, um monofilme formado a partir de um polietileno de baixa densidade linear e um aditivo de bisamida é comparado a um monofilme sem o aditivo. As composições dos monofilmes são mostradas na Tabela 10: TABELA 10

[0118] DOWLEX™ 2045G é um polietileno linear de baixa densidade tendo uma densidade de 0,920 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 1,0 g/10 minutos, comercialmente disponíveis juntos a The Dow Chemical Company. A Bisamida nos Filmes Inventivos 7 e 8 é a bisamida do Exemplo 2 acima. Os Filmes Inventivos 7 e 8 representam composições que podem ser utilizadas como uma camada externa em um filme multicamada de acordo com algumas modalidades da presente invenção.

[0119] Cada uma das mesclas acima é fabricada em filmes em uma linha de filme soprado em monocamada. Parâmetros adicionais do processo são fornecidos na Tabela 11 abaixo: TABELA 11

[0120] Cada monofilme tem uma espessura de filme nominal de 50 mícrons.

[0121] A opacidade e o brilho são medidos usando os métodos identificados acima e os resultados são mostrados na Tabela 12. TABELA 12

[0122] As resistências de vedação de calor dos filmes são medidas usando o método identificado acima e os resultados são mostrados na Tabela 13. As unidades são N/15 mm. TABELA 13

[0123] A partir dos dados de resistência de vedação de calor na Tabela 13, o Filme Comparativo D tem uma temperatura de resistência à vedação de 50% de ~ 108 °C enquanto os Filmes Inventivos 7 e 8 exibem 50% de resistência de vedação que são pelo menos 10 °C maiores. Enquanto os Filmes Inventivos 7 e 8 são formados usando um polietileno de baixa densidade linear, efeitos semelhantes na resistência de calor são esperados quando se usam os aditivos de bisamida com polietilenos tendo densidades mais altas.

Claims (12)

1. Filme multicamada, compreendendo uma camada externa, onde a camada externa significa que uma superfície da camada externa é uma superfície mais externa do filme, caracterizado pelo fato de a camada externa compreender: - um polietileno tendo uma densidade de 0,930 g/cm3 ou superior; e - 0,01 a 1 por cento em peso de um aditivo com base no peso total da camada externa, o aditivo compreendendo: (i) um derivado de acetal de sorbitol compreendendo a estrutura da fórmula (I): sendo que R1 a R5 compreendem as mesmas ou diferentes porções escolhidas a partir de hidrogênio e um grupo C1-C3 alquila; ou (ii) uma bisamida compreendendo uma estrutura de fórmulas (II), (III) ou (IV): sendo que R1 e R2 nas fórmulas (II), (III) e (IV) compreendem a mesma ou diferentes porções químicas escolhidas a partir de: C1-C20 alquila não substituída ou substituída por um ou mais hidróxi; C4-C20 alquenila não substituída ou substituída por um ou mais hidróxi; C2-C20 alquila interrompida por oxigênio ou enxofre; C3-C12 cicloalquila não substituída ou substituída por uma ou mais C1-C20 alquila; (C3-C12 cicloalquila)-C1-C10 alquila não substituída ou substituída por uma ou mais C1-C20 alquila; bis [C3-C12 cicloalquila]-alquila C1-C10 não substituída ou substituída por uma ou mais C1-C20 alquila; um radical bicíclico ou tricíclico de hidrocarboneto com 5 a 20 átomos de carbono não substituídos ou substituídos por uma ou mais C1-C20 alquila; fenila não substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados a partir de C1-C20 alquila, C1-C20 alcóxi, C1-C20, alquilamina, di(C1-C20 alquil)amino, hidróxi e nitro; fenil-C1-C20 alquila não substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados a partir de C1-C20 alquila, C3-C12 cicloalquila, fenila, C1-C20 alcóxi e hidróxi; feniletenila não substituída ou substituída por um ou mais C1-C20 alquila; bifenil-(C1-C10 alquila) não substituída ou substituída por um ou mais C1-C20 alquila; naftila não substituída ou substituída por um ou mais C1-C20 alquila; naftil-C1-C20 alquila não substituída ou substituída por um ou mais C1-C20 alquila; naftoximetila não substituída ou substituída por um ou mais C1-C2 alquila; bifenilenila, flourenila, antrila; um radical heterocíclico de 5 a 6 membros não substituído ou substituído por uma ou mais C1-C20 alquila; um radical de hidrocarboneto C1-C20 contendo um ou mais halogênios; ou sorbitol de tri(C1-C10 alquil)silil(C1-C10 alquil)dibenzilideno; sendo que a camada externa tem uma temperatura de resistência de vedação de 50% em pelo menos 10 °C superior a da camada externa em um filme comparativo que difere apenas na ausência do aditivo na camada externa, quando vedada a si mesma em uma pressão de 0,5 Mpa (5 bar) um tempo de permanência de 0,5 segundo; e sendo que o filme tem um brilho de pelo menos 30 a 45° como medido com base em ASTM D2457.

2. Filme multicamada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato deo polietileno compreende polietileno linear de baixa densidade, polietileno de média densidade, polietileno de alta densidade, ou uma combinação dos mesmos.

3. Filme multicamada, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de a quantidade total de polietileno tendo uma densidade de 0,930 g/cm3 ou maior na camada externa ser, pelo menos, 50 por cento em peso da camada externa.

4. Filme multicamada, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de compreender ainda pelo menos uma camada adicional compreendendo um segundo polietileno.

5. Filme multicamada, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de a camada externa compreender ainda um antioxidante, um corante, um agente antiestático, um agente de deslizamento, um antibloqueio, um agente estabilizador de UV, um agente antiembaçamento, um auxiliar de processamento, um agente de liberação de molde, e combinações dos mesmos.

6. Filme multicamada, de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de uma superfície exterior do filme ser impressa.

7. Filme multicamada, de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6, sendo que o filme caracterizado pelo fato de ter uma opacidade de 30% ou menos, como medido com base na ASTM D1003.

8. Embalagem, caracterizada pelo fato de compreender o filme multicamada, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.

9. Embalagem, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de ser formada com equipamento de embalagem de vedação por calor utilizando barras de vedação aquecidas continuamente.

10. Bolsa do tipo stand-up, caracterizada pelo fato de compreender o filme multicamada conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.

11. Filme retrátil, caracterizado pelo fato de compreender o filme multicamada, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.

12. Filme extensível, caracterizado pelo fato de compreender o filme multicamada, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.