CN109195795B - 多层膜和由其形成的封装 - Google Patents

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Abstract

本发明提供多层膜和由所述膜形成的封装。在一个方面中，多层膜包含外层，所述外层包含密度为0.930g/cm3或大于0.930g/cm3的聚乙烯和以所述聚乙烯组合物的总重量计0.01至1重量％的添加剂，所述添加剂包含如所指定的山梨糖醇缩醛衍生物或双酰胺，其中当在5巴的压力下持续0.5秒的停留时间密封至自身时，与不同之处仅在于外层中不存在添加剂的比较膜中的外层相比，所述外层具有大至少10℃的50％密封强度温度。

Description

多层膜和由其形成的封装
技术领域
本发明涉及多层膜和由所述多层膜形成的封装。
背景技术
在设计用于封装的膜中多种因素是至关重要的，包括与制造膜、形成封装、封装的外观、内容物(如果封装有任何内容物的话)和其它相关的因素。举例来说，当使用成形、填充和密封封装生产线从具有外聚乙烯层的多层膜制备封装时，必须注意不在过高温度下操作密封条，或持续过长时间，以避免聚乙烯外层熔融且粘附于密封条。避免这种问题的一个方法是使用包含具有较高熔点的材料(如聚对苯二甲酸乙二醇酯或定向聚丙烯)的外层。然而，当多层膜的其余部分为聚乙烯类(其对于一些应用来说可为所期望的)时，外层必须层压至聚乙烯层。所述方法对于可循环性来说并不理想。另一种方法是通过并入具有极低热密封起始温度的密封剂树脂来减小外聚乙烯层的暴露温度。然而，所述方法可产生具有较不期望热特性的封装。又一常见方法是涂覆表面涂漆至聚乙烯以提供必需耐热性；然而所述方法需要额外处理步骤。其它方法导致光学特性降低。
仍需要具有提供所期望光学特性和增强的耐温度性的聚乙烯类外层的新颖多层膜。
发明内容
本发明提供多层膜，其在一些方面中提供适用于封装和其它应用的热特性和光学特性的组合。特定地说，在本发明的一些实施例中，多层膜包含聚乙烯类外层，其改良光学特性且在密封操作期间(例如，在使用成形、填充和密封方法形成封装期间)提供出人意料的显著提高的耐热性。由本发明的一些实施例呈现的其它优势可包括提供可回收的聚乙烯类封装，如直立袋；提供具有所期望光学特性(例如，高表面光泽度，低混浊度等)的聚乙烯类封装，如直立袋；以及提供收缩膜和延伸罩膜。
在一个方面中，本发明提供包含外层的多层膜，所述外层包含：
密度为0.930g/cm3或大于0.930g/cm3的聚乙烯；和
以所述外层的总重量计，0.01至1重量％的添加剂，所述添加剂包含：
(i)包含式(I)的结构的山梨糖醇缩醛衍生物：
Figure BDA0001884489650000021
其中式(I)中的R1-R5包含选自氢和C1-C3烷基的相同或不同部分；或
(ii)包含式(II)、(III)或(IV)的结构的双酰胺：
Figure BDA0001884489650000022
其中式(II)、(III)和(IV)中的R1和R2包含选自以下的相同或不同部分：未经取代或经一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；未经取代或经一个或多个羟基取代的C4-C20烯基；间杂有氧或硫的C2-C20烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的(C3-C12环烷基)-C1-C10烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的双[C3-C12环烷基]-C1-C10烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的具有5至20个碳原子的双环或三环烃基；未经取代或经选自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羟基和硝基的一个或多个基团取代的苯基；未经取代或经选自C1-C20烷基、C3-C12环烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羟基的一个或多个基团取代的苯基-C1-C20烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的苯基乙烯基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的联苯基-(C1-C10烷基)；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的萘基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的萘基-C1-C20烷基；未经取代或经一个或多个C1-C2烷基取代的萘氧基甲基；亚联苯基、芴基、蒽基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的5至6元杂环基团；含有一个或多个卤素的C1-C20烃基；或三(C1-C10烷基)硅烷基(C1-C10烷基)二苯亚甲基山梨糖醇；
其中当在5巴的压力下持续0.5秒的停留时间密封至自身时，与不同之处仅在于外层中不存在添加剂的比较膜中的外层相比，所述外层具有大至少10℃的50％密封强度温度。
在另一方面中，本发明涉及包含本文公开的多层膜中的任一种的封装。在一些实施例中，封装为直立袋。
在另一方面中，本发明涉及包含本文公开的多层膜中的任一种的收缩膜。在另一方面中，本发明涉及包含本文公开的多层膜中的任一种的延伸罩膜。
这些和其它实施例更详细地描述于具体实施方式中。
具体实施方式
除非相反陈述、由上下文暗示或在本领域中惯用，否则所有份数和百分比以重量计，所有温度以℃为单位，且所有测试方法为截至本发明的申请日的现行方法。
如本文所用，术语“组合物”包括构成所述组合物的材料，以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物。
术语“包含”和其衍生词不意欲排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论其是否公开于本文中。为避免任何疑问，除非相反陈述，否则本文中经由使用术语“包含”所要求的所有组合物均可包括任何额外添加剂、佐剂或化合物，无论聚合或以其它方式。相比之下，术语“主要由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除了对可操作性来说不是必不可少的那些之外。术语“由……组成”排除未具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。
如本文所用，术语“聚合物”是指通过使相同或不同类型单体聚合制备的聚合化合物。通用术语聚合物因此涵盖术语均聚物(用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物，应理解痕量的杂质可并入至聚合物结构中)和如下文所定义的术语互聚物。痕量杂质可并入聚合物之中和/或之内。
如本文所用，术语“互聚物”是指通过至少两种不同类型的单体的聚合制备的聚合物。通用术语互聚物因此包括共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由多于两种不同类型的单体制备的聚合物。
“聚乙烯”或“乙烯类聚合物”应意指包含大于50重量％的已衍生自乙烯单体的单元的聚合物。这包括聚乙烯均聚物或共聚物(意指衍生自两种或多于两种共聚单体的单元)。本领域中已知的聚乙烯的常见形式包括低密度聚乙烯(Low Density Polyethylene；LDPE)；线性低密度聚乙烯(Linear Low Density Polyethylene；LLDPE)；超低密度聚乙烯(Ultra Low Density Polyethylene；ULDPE)；极低密度聚乙烯(Very Low DensityPolyethylene；VLDPE)；单点催化线性低密度聚乙烯，包括线性和大体上线性低密度树脂(m-LLDPE)两者；中密度聚乙烯(Medium Density Polyethylene；MDPE)；和高密度聚乙烯(High Density Polyethylene；HDPE)。这些聚乙烯材料一般在本领域中已知；然而，以下描述可有助于理解这些不同聚乙烯树脂中的一些之间的差异。
术语“LDPE”也可称为“高压乙烯聚合物”或“高度分支聚乙烯”且定义为意指聚合物在高压釜或管状反应器中在高于14,500psi(100MPa)的压力下通过使用自由基引发剂(如过氧化物)部分或完全均聚或共聚合(参见例如US 4,599,392，其以引用的方式并入本文中)。LDPE树脂通常具有在0.916至0.940g/cm3范围内的密度。
术语“LLDPE”包括使用传统的齐格勒-纳塔催化剂系统(Ziegler-Natta catalystsystem)以及如双金属茂(有时称为“m-LLDPE”)的单点催化剂、后金属茂催化剂和受限几何结构催化剂制得的树脂，且包括线性、大体上线性或非均质聚乙烯共聚物或均聚物。LLDPE含有比LDPE少的长链分支且包括大体上线性乙烯聚合物，其进一步定义于美国专利5,272,236、美国专利5,278,272、美国专利5,582,923和美国专利5,733,155中；均匀分支的线性乙烯聚合物组合物，如美国专利第3,645,992号中的那些组合物；非均匀分支的乙烯聚合物，如根据美国专利第4,076,698号中公开的方法制备的那些聚合物；和/或其掺合物(如US 3,914,342或US 5,854,045中公开的那些)。LLDPE可经由气相、溶液相或浆液聚合或其任何组合，使用本领域中已知的任何类型的反应器或反应器配置制得，其中气相和浆液相反应器为最优选的。
术语“MDPE”是指具有0.926至0.940g/cm3的密度的聚乙烯。“MDPE”通常使用铬或齐格勒-纳塔催化剂或使用金属茂、受限几何结构或单点催化剂制得且通常具有大于2.5的分子量分布(“MWD”)。
术语“HDPE”是指具有大于约0.940g/cm3的密度的聚乙烯，其一般用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂、后金属茂催化剂或受限几何结构催化剂制备。
术语“ULDPE”是指具有0.880至0.912g/cm3的密度的聚乙烯，其一般用齐格勒-纳塔催化剂、单点催化剂(包括但不限于双金属茂催化剂和受限几何结构催化剂)和后金属茂分子催化剂制备。
“多峰”意指特征可在于在展示分子量分布的GPC色谱图中具有至少两个不同峰的树脂组合物。多峰包括具有两个峰的树脂以及具有多于两个峰的树脂。
“聚丙烯”或“丙烯类聚合物”是指包含大于50重量％的已衍生自丙烯单体的单元的聚合物。这包括丙烯均聚物、无规共聚物聚丙烯、抗冲击共聚物聚丙烯、丙烯/α烯烃互聚物和丙烯/α烯烃共聚物。这些聚丙烯材料一般在本领域中已知。“聚丙烯”也包括相对较新颖类别的聚合物，称为丙烯类塑性体或弹性体(“PBE”或“PBPE”)。这些丙烯/α-烯烃共聚物进一步详细地描述于美国专利第6,960,635号和第6,525,157号中，以引用的方式并入本文中。所述丙烯/α烯烃共聚物可以商标VERSIFYTM购自陶氏化学公司(The Dow ChemicalCompany)，或以商标VISTAMAXXTM购自埃克森美孚化学公司(ExxonMobil ChemicalCompany)。
如本文所用，术语“丙烯/α烯烃互聚物”是指以聚合形式包含大部分量的丙烯单体(以互聚物的重量计)和α烯烃的互聚物。
如本文所用，术语“丙烯/α-烯烃共聚物”是指以聚合形式包含大部分量的丙烯单体(以共聚物的重量计)和α烯烃作为唯一两种单体类型的共聚物。
术语“呈粘着接触”和类似术语意指一个层的一个面部表面与另一个层的一个面部表面彼此呈触碰和粘合接触，使得在不损坏两个层的层间表面(即，呈接触面部表面)的情况下一个层无法从另一个层移除。
在一个方面中，本发明提供包含外层的多层膜，所述外层包含：
密度为0.930g/cm3或大于0.930g/cm3的聚乙烯；和
以所述外层的总重量计，0.01至1重量％的添加剂，所述添加剂包含：
(i)包含式(I)的结构的山梨糖醇缩醛衍生物：
Figure BDA0001884489650000061
其中式(I)中的R1-R5包含选自氢和C1-C3烷基的相同或不同部分；或
(ii)包含式(II)、(III)或(IV)的结构的双酰胺：
Figure BDA0001884489650000071
其中式(II)、(III)和(IV)中的R1和R2包含选自以下的相同或不同部分：未经取代或经一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；未经取代或经一个或多个羟基取代的C4-C20烯基；间杂有氧或硫的C2-C20烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的(C3-C12环烷基)-C1-C10烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的双[C3-C12环烷基]-C1-C10烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的具有5至20个碳原子的双环或三环烃基；未经取代或经选自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羟基和硝基的一个或多个基团取代的苯基；未经取代或经选自C1-C20烷基、C3-C12环烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羟基的一个或多个基团取代的苯基-C1-C20烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的苯基乙烯基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的联苯基-(C1-C10烷基)；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的萘基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的萘基-C1-C20烷基；未经取代或经一个或多个C1-C2烷基取代的萘氧基甲基；亚联苯基、芴基、蒽基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的5至6元杂环基团；含有一个或多个卤素的C1-C20烃基；或三(C1-C10烷基)硅烷基(C1-C10烷基)二苯亚甲基山梨糖醇；
其中当在5巴的压力下持续0.5秒的停留时间密封至自身时，与不同之处仅在于外层中不存在添加剂的比较膜中的外层相比，所述外层具有大至少10℃的50％密封强度温度。在一些实施例中，当在5巴的压力下持续0.5秒的停留时间密封至自身时，与不同之处仅在于外层中不存在添加剂的比较膜中的外层相比，所述外层具有大至少15℃的50％密封强度温度。在一些实施例中，当在5巴的压力下持续0.5秒的停留时间密封至自身时，与不同之处仅在于外层中不存在添加剂的比较膜中的外层相比，所述外层具有大至少20℃的50％密封强度温度。
在添加剂包含式(I)的山梨糖醇缩醛衍生物的一些实施例中，以外层的总重量计，外层包含0.1至0.5重量％的山梨糖醇缩醛衍生物。在添加剂包含式(I)的山梨糖醇缩醛衍生物的一些实施例中，以外层的总重量计，外层包含0.15至0.3重量％的山梨糖醇缩醛衍生物。在添加剂包含式(II)、(III)或(IV)的双酰胺的一些实施例中，以外层的总重量计，外层包含0.01至0.5重量％的双酰胺。在一些实施例中，以外层的总重量计，外层包含0.03-0.35重量％的双酰胺。在添加剂包含式(II)、(III)或(IV)的双酰胺的一些实施例中，以外层的总重量计，外层包含0.05至0.15重量％的双酰胺。
在一些实施例中，外层中的聚乙烯包含线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合。在一些实施例中，以外层的重量计，外层中密度为0.930g/cm3或大于0.930g/cm3的聚乙烯的总量为外层的至少50重量％。在一些实施例中，以外层的总重量计，外层包含至少70重量％的密度为0.930g/cm3或大于0.930g/cm3的聚乙烯。在一些实施例中，以外层的总重量计，外层中密度为0.930g/cm3或大于0.930g/cm3的聚乙烯的总量为外层的至少90重量％。
在一些实施例中，以外层的总重量计，外层包含呈5重量％或小于5重量％的量的聚丙烯。
在一些实施例中，外层进一步包含抗氧化剂、着色剂、抗静电剂、滑爽剂、抗结块剂、UV稳定剂、抗雾剂、处理助剂、脱模剂和其组合
在一些实施例中，本发明的多层膜进一步包含与外层呈粘着接触的密封剂层，且密封剂层也为膜的外层。
在一些实施例中，膜的外表面经过印刷。在一些所述实施例中，本发明的多层膜进一步包含密封剂层，且密封剂层为与经过印刷的表面相反的膜的第二外表面。
在一些实施例中，如基于ASTM D2457测量，本发明的多层膜在45°下具有至少30的光泽度。在一些实施例中，如基于ASTM D1003测量，本发明的多层膜具有30％或小于30％的混浊度。
本发明的多层膜可包含两个或多于两个如本文所述的实施例的组合。
本发明的实施例还涉及包含本文公开的本发明的多层膜中的任一种的封装。本发明的实施例还涉及包含本文公开的本发明的多层膜中的任一种的直立袋。本发明的实施例还涉及包含本文公开的多层膜中的任一种的收缩膜。本发明的实施例还涉及包含本文公开的多层膜中的任一种的延伸罩膜。
外层
如本文所阐述，本发明的多层膜包含外层，其包含密度为0.930g/cm3或大于0.930g/cm3的聚乙烯和以外层的总重量计0.05至1重量％的添加剂(下文中进一步描述)。如本文所用，“外层”意指外层的一个表面为膜的最外表面。在形成为封装或其它结构之前，多层膜将当然具有两个最外表面。当形成为封装或以其它方式使用时，在一些用途中外层可在封装的外部上(或朝外)，且在其它用途中，可在封装的内部上(或朝内)。
外层中的一种或多种聚乙烯具有0.930g/cm3或大于0.930g/cm3的密度。大于或等于0.930g/cm3的所有个别值和子范围均包括于本文中且公开于本文中；举例来说，聚乙烯的密度可为下限0.930、0.932、0.935、0.936、0.940、0.945、0.947、0.950、0.955或0.960g/cm3在本发明的一些方面中，外层中的聚乙烯具有高达0.970g/cm3的密度。0.930与0.970cm3之间的所有个别值和子范围均包括于本文中且公开于本文中。
外层中密度为0.930g/cm3或大于0.930g/cm3的聚乙烯的熔融指数可取决于多种因素，包括膜是否为吹制膜或铸造膜。在膜为吹制膜的实施例中，外层中的聚乙烯可具有高达3.0克/10分钟的熔融指数(I2)。
在其它实施例中，膜可为铸造膜。在所述实施例中，外层中密度为0.930g/cm3或小于0.930g/cm3的聚乙烯具有大于或等于1.0克/10分钟的I2。
在一些实施例中，外层包含至少50重量％的密度为0.930g/cm3或大于0.930g/cm3的聚乙烯。外层包含高达99.95重量％的密度为0.930g/cm3或大于0.930g/cm3的聚乙烯。如果外层中的聚乙烯为掺合物，那么用于测定外层中的重量百分比的聚乙烯掺合物的密度为聚乙烯掺合物的总体密度。50至99.95重量％(wt％)的所有个别值和子范围均包括于本文中且公开于本文中；例如聚乙烯的量可为下限50、60、70、80或90wt％至上限70、80、90、99、99.5、99.65、99.7、99.85、99.9wt％。举例来说，密度为0.930g/cm3或大于0.930g/cm3的聚乙烯的量可为60至99.95wt％，或在替代例中，70至99.95wt％，或在替代例中，80至99.95wt％，或在替代例中90至99.95wt％，或在替代例中，70至99.9wt％，或在替代例中，80至99.9wt％，或在替代例中90至99.9wt％。
可用于外层中的聚乙烯组合物中的密度为0.930g/cm3或大于0.930g/cm3的聚乙烯的实例包括线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯和强化聚乙烯。所述聚乙烯包括可以名称DOWLEXTM和ELITETM购自陶氏化学公司的那些，包括例如DOWLEXTM2740G线性低密度聚乙烯，和ELITETM5960G高密度强化聚乙烯。
在一些实施例中，外层可包含第二聚乙烯。一般来说，外层中的第二聚乙烯可包含本领域技术人员已知的任何聚乙烯，以基于本文中的教示适用作多层膜中的外层，且可取决于所期望热封特性、所期望光学特性和其它因素。举例来说，在一些实施例中，可用于外层中的第二聚乙烯可为超低密度聚乙烯(ULDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高熔融强度高密度聚乙烯(HMS-HDPE)、超高密度聚乙烯(UHDPE)、强化聚乙烯和其它聚乙烯。
在一些实施例中，外层可包含聚丙烯。聚丙烯可包含丙烯/α烯烃共聚物、丙烯均聚物或其掺合物。在各种实施例中，丙烯/α烯烃共聚物可为无规共聚物聚丙烯(rcPP)、抗冲击共聚物聚丙烯(hPP+至少一种弹性抗冲击改性剂)(ICPP)、高冲击强度聚丙烯(HIPP)、高熔融强度聚丙烯(HMS-PP)、等规聚丙烯(iPP)、间规聚丙烯(sPP)、与乙烯的丙烯类共聚物，和其组合。在聚丙烯并入外层中的实施例中，以外层的总重量计，聚丙烯的总量不大于5重量％。在外层包含聚丙烯的一些实施例中，聚丙烯的总量，以外层的总重量计不大于3重量％，或在一些实施例中以外层的总重量计不大于2重量％，或以外层的总重量计不大于1重量％。包括过多聚丙烯可导致不相容性，使得在一些实施例中外层不含有任何聚丙烯，或大体上无聚丙烯(例如，包含不大于0.1重量％聚丙烯)。
本发明的多层膜的外层还包含0.01至1重量％的添加剂，其为山梨糖醇缩醛衍生物或双酰胺。如本文所阐述，已出人意料地发现包括相对较少量的所述添加剂在密封期间改良多层膜的外层的耐热性，以及改良光学特性。
(1)山梨糖醇缩醛衍生物
在一些实施例中关于可用作添加剂的山梨糖醇缩醛衍生物，山梨糖醇缩醛衍生物展示于式(I)中：
Figure BDA0001884489650000111
其中R1-R5包含选自氢和C1-C3烷基的相同或不同部分。
在一些实施例中，R1-R5为氢，使得山梨糖醇缩醛衍生物为2,4-二苯亚甲基山梨糖醇(“DBS”)。在一些实施例中，R1、R4和R5为氢，且R2和R3为甲基，使得山梨糖醇缩醛衍生物为1,3:2,4-二对甲基二苯亚甲基-D-山梨糖醇(“MDBS”)。在一些实施例中，R1-R4为甲基且R5为氢，使得山梨糖醇缩醛衍生物为1,3:2,4-双(3,4-二甲基邻苯亚甲基)山梨糖醇(“DMDBS”)。在一些实施例中，R2、R3和R5为丙基(-CH2-CH2-CH3)，且R1和R4为氢，使得山梨糖醇缩醛衍生物为1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-邻(4-丙基苯基亚甲基)壬醇(nonitol)(“TBPMN”)。关于所述山梨糖醇缩醛衍生物的其它信息可发现于例如PCT公开案第WO2007/127067号和美国专利第5,049,605号中。
在添加剂包含式(1)的山梨糖醇缩醛衍生物的一些实施例中，以外层的总重量计，多层膜的外层包含0.01至1重量％的山梨糖醇缩醛衍生物。在一些实施例中，以外层的总重量计，外层包含0.1至0.5重量％的山梨糖醇缩醛衍生物。在一些实施例中，以外层的总重量计，外层包含0.15至0.3重量％的山梨糖醇缩醛衍生物。
可用于本发明的多层膜的外层中的山梨糖醇缩醛衍生物的实例包括可以名称Millad购自Milliken Chemical的山梨糖醇缩醛衍生物，包括例如Millad 3988(DMDBS)和Millad NX8000，和来自Roquette，包括例如Disorbene 3。
(2)双酰胺
在一些实施例中关于可用作添加剂的双酰胺，双酰胺可包含式(II)、(III)或(IV)的结构：
Figure BDA0001884489650000121
Figure BDA0001884489650000131
其中式(II)、(III)和(IV)中的R1和R2包含选自以下的相同或不同部分：未经取代或经一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；未经取代或经一个或多个羟基取代的C4-C20烯基；间杂有氧或硫的C2-C20烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的(C3-C12环烷基)-C1-C10烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的双[C3-C12环烷基]-C1-C10烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的具有5至20个碳原子的双环或三环烃基；未经取代或经选自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羟基和硝基的一个或多个基团取代的苯基；未经取代或经选自C1-C20烷基、C3-C12环烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羟基的一个或多个基团取代的苯基-C1-C20烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的苯基乙烯基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的联苯基-(C1-C10烷基)；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的萘基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的萘基-C1-C20烷基；未经取代或经一个或多个C1-C2烷基取代的萘氧基甲基；亚联苯基、芴基、蒽基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的5至6元杂环基团；含有一个或多个卤素的C1-C20烃基；或三(C1-C10烷基)硅烷基(C1-C10烷基)。
在一个实施例中，式(II)、(III)和(IV)中的R1、R2或两个成核剂为：
Figure BDA0001884489650000141
其中R3为直接键，或C1-C6烷基，或C1-C3烷基。
在另一实施例中，式(II)、(III)和(IV)中的R1、R2或两个成核剂为：
Figure BDA0001884489650000142
其中R3为直接键，或C1-C6烷基，或C1-C3烷基。
在另一实施例中，式(II)、(III)和(IV)中的R1、R2或两个成核剂为：
Figure BDA0001884489650000143
其中R3为直接键，或C1-C6烷基，或C1-C3烷基。
在又一实施例中，式(II)、(III)和(IV)中的R1、R2或两个成核剂为：
Figure BDA0001884489650000144
其中R3为直接键，或C1-C6烷基，或C1-C3烷基。
在又一实施例中，式(II)、(III)和(IV)中的R1、R2或两个成核剂为C1-C6烷基，或C1-C3烷基。
在添加剂包含前述双酰胺中的任一种的一些实施例中，以外层的总重量计，多层膜的外层包含0.01至1重量％的双酰胺。在一些实施例中，以外层的总重量计，外层包含0.01至0.5重量％的双酰胺。在一些实施例中，以外层的总重量计，外层包含0.03至0.35重量％的双酰胺。在一些实施例中，以外层的总重量计，外层包含0.05至0.15重量％的双酰胺。
其它层
除外层以外，多层膜可包括各种其它层。举例来说，本发明的多层膜包括具有顶部面部表面和底部面部表面的第二层，其中第二层的顶部面部表面与外层的底部面部表面呈粘着接触。
一般来说，第二层可由本领域技术人员已知的任何聚合物或聚合物掺合物形成。
在一些实施例中，第二层包含聚乙烯。在一些实施例中，聚乙烯可为尤其所期望的，因为其可准许第二层与外层共挤压。在所述实施例中，第二层可包含本领域技术人员已知的基于本文中的教示适用作多层膜中的层的任何聚乙烯。举例来说，在一些实施例中，可用于第二层中的聚乙烯可为超低密度聚乙烯(ULDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高熔融强度高密度聚乙烯(HMS-HDPE)、超高密度聚乙烯(UHDPE)、强化聚乙烯和其它聚乙烯。
在一些实施例中，外层可充当密封剂层且用于密封多层膜至另一结构(例如，另一膜、片材、盘等)或其自身。在所述实施例中，外层的顶部面部表面为多层膜的外表面。
在一些实施例中，多层膜可进一步包含密封剂层。密封剂层可或可不与外层的底部面部表面呈粘着接触(即，在密封剂层与外层之间可存在其它层)。在包含密封剂层的实施例中，密封剂层提供膜的第二外表面(除外层的顶部面部表面以外)。在包含密封剂层的实施例中，可使用本领域技术人员已知的任何密封剂层。
本发明的多层膜的一些实施例可包括除上文所述的那些以外的层。在包含三个或多于三个层的所述实施例中，外层的顶部面部表面为多层膜的顶部表面。换句话说，任何额外层将与外层或另一中间层的底部面部表面呈粘着接触。
举例来说，多层膜可进一步包含通常取决于应用包括于多层膜中的其它层，包括例如屏障层、连接层、聚乙烯层、聚丙烯层等。
在一些实施例中，取决于额外层和多层膜的组成，所述额外层可与膜中的其它层共挤压，而在其它实施例中，所述额外层可层压至邻近层的底部面部表面。
其它添加剂
应理解前述层(包括外层和任何其它层)中的任一种可进一步包含一种或多种如本领域技术人员已知的其它添加剂，如，例如抗氧化剂、着色剂、抗静电剂、助滑剂、抗结块剂、UV稳定剂、抗雾剂、处理助剂、脱模剂和其组合。
膜特性
本文公开的包含层的组合的多层膜可取决于例如层数目、膜的预定用途和其它因素而具有各种厚度。在一些实施例中，本发明的多层膜的厚度为20至200微米(优选30-150微米)。
本发明的涂布膜的各种实施例可具有一种或多种所期望特性，包括例如宽广耐热性范围、改良的50％密封强度温度、所期望光学特性(例如，光泽度、混浊度、透明度)和/或其它特性和其组合。
在一些实施例中，当在5巴的压力下持续0.5秒的停留时间密封至自身时，与不同之处仅在于外层中不存在添加剂的比较膜中的外层相比，本发明的多层膜的外层具有大至少10℃的50％密封强度温度。在一些实施例中，当在5巴的压力下持续0.5秒的停留时间密封至自身时，与不同之处仅在于外层中不存在添加剂的比较膜中的外层相比，本发明的多层膜的外层具有大至少15℃的50％密封强度温度。在一些实施例中，当在5巴的压力下持续0.5秒的停留时间密封至自身时，与不同之处仅在于外层中不存在添加剂的比较膜中的外层相比，本发明的多层膜的外层具有大至少20℃的50％密封强度温度。
在一些实施例中，本发明的多层膜呈现所期望光泽度。在一些实施例中，当根据ASTM D2457测量时多层膜在45°下呈现至少30单位的光泽度。在一些实施例中，当根据ASTMD2457测量时多层膜在45°下呈现高达95单位的光泽度。在一些实施例中，当根据ASTMD2457测量时多层膜在45°下呈现30至95单位的光泽度。
在一些实施例中，本发明的多层膜呈现所期望混浊度。在一些实施例中，当在50微米的厚度下根据ASTM 1003测量时，多层膜呈现30％或小于30％的混浊度。在一些实施例中，当在50微米的厚度下根据ASTM 1003测量时，多层膜呈现5至30％的混浊度。5至30％的所有个别值和子范围均包括于本文中且公开于本文中。
多层膜的一些实施例可呈现上文所叙述的密封强度、50％密封强度温度、光泽度和混浊度特性的组合。
制备多层膜的方法
多层膜可基于本文中的教示使用本领域技术人员已知的技术形成。举例来说，对于可经共挤压的那些层，所述层可基于本文中的教示使用本领域技术人员已知的技术共挤压为吹制膜或铸造膜。特定地说，基于本文公开的不同膜层的组成，吹制膜制造线和铸造膜制造线可经配置以在单个挤压步骤中基于本文中的教示使用本领域技术人员已知的技术共挤压本发明的多层膜。
在一些实施例中，多层膜可包含经共挤压且随后层压至一个或多个额外层的多个层。在所述实施例中，共挤膜的面部表面可基于本文中的教示使用本领域技术人员已知的技术层压至另一膜层的面部表面。举例来说，在一个实施例中，本发明的多层膜可反向印刷在与由外层提供的外表面相反的外表面上，且随后层压至另一膜(例如，另一聚乙烯膜)。在所述实施例中，本发明的多层膜的外层可提供改良的耐热性和光学特性。
在一些实施例中，多层膜的外表面可基于本文中的教示使用本领域技术人员已知的技术印刷。
封装
本发明的多层膜可用以形成封装。所述封装可由本文所述的多层膜中的任一种形成。所述封装的实例可包括柔性封装、袋、直立袋和预制封装或袋。在一些实施例中，本发明的多层膜可用于食品封装。可包括于所述封装中的食品的实例包括肉类、干酪、谷类、坚果、汁液、酱油和其它。所述封装可基于本文中的教示且基于封装的特定用途(例如，食品类型、食品的量等)使用本领域技术人员已知的技术形成。
在一些实施例中，利用本发明的多层膜的封装可宜通过热封封装设备利用连续加热密封条形成。多层膜的外层的耐热性特性有助于在通过连续加热密封条形成封装期间保护膜结构。利用连续加热密封条的所述封装设备的实例包括水平成形-填充-密封机器和竖直成形-填充-密封机器。可由所述设备形成的封装的实例包括直立袋、4角封装(枕袋式袋)、鳍型密封封装和其它。
其它应用
在一些实施例中，除封装以外，本发明的多层膜可用于其它应用中。本发明的一些实施例涉及由本文所述的多层膜中的任一种形成的收缩膜。本发明的一些实施例涉及由本文所述的多层膜中的任一种形成的延伸罩膜。根据本发明的一些实施例的多层膜的外层的耐热性在所述应用中可为有利的。举例来说，外层可提供多层膜与邻近膜之间的耐熔合性。因此，当用作延伸罩膜或收缩膜时，多层膜的外层可取决于例如，与邻近膜的耐熔合性为所期望的情况，面向朝内(接近缠绕物件的内部表面)或朝外(相对于缠绕物件的外部表面)。收缩膜和延伸罩膜可基于本文中的教示使用本领域技术人员已知的技术由本发明的多层膜形成。
测试方法
除非本文中另外指示，否则在描述本发明的方面中使用以下分析方法：
密度
用于密度测量的样品根据ASTM D 1928制备。聚合物样品在190℃和30,000psi(207MPa)下按压三分钟，且随后在21℃和207MPa下一分钟。在样品按压一小时内使用ASTMD792方法B完成测量。
熔融指数
熔融指数I2(或I2)和I10(或I10)根据ASTM D-1238在190℃下和分别在2.16kg和10kg负载下测量。其值以克/10分钟为单位报道。“熔体流动速率”用于聚丙烯类树脂且根据ASTM D1238测定(230℃在2.16kg下)。
光学特性
光泽度根据ASTM D2457测定。
混浊度根据ASTM D1003测定。内部混浊度还根据ASTM D1003测定，但膜的表面涂布有矿物油使得移除表面粗糙度的潜在影响。
透明度根据ASTM D1746测定。
热封强度
热封强度或密封强度使用ASTM F2029-00如下测量。膜样品(其可为任何厚度)在5巴的压力和0.5秒停留时间(厚度大于100微米的膜在1秒停留时间下密封)下在不同温度下密封至其自身。样品经调节40小时且随后切割成15mm条带，其随后在Instron拉伸力测试装置上以100毫米/分钟的速率牵拉。测量5个复制测试样品，且记录平均值。
50％密封强度温度
根据上文所述的上文的热封强度测量，50％密封强度温度测定为产生具有50％的膜可实现的最大热封强度的密封所需的温度。最大热封强度为平稳段密封强度(密封强度对比温度曲线针对膜平稳段下的强度)。
现将在以下实例中详细地描述本发明的一些实施例。
实例
实例1-10提供可用作本发明的实施例中的添加剂的例示性双酰胺结构和制备所述结构的方法。
实例1-制备N,N'-二环己基-1,4-苯二甲酰胺的方法
Figure BDA0001884489650000201
N-甲基吡咯烷酮(NMP)经CaH2搅拌1天且最终馏出。三乙胺以类似方式处理。环己胺经KOH搅拌且馏出。5.5mL的环己胺、0.1g无水LiCl和25mL的三乙胺在惰性气氛下溶解于100mL的无水NMP中。4.06g的对酞酰氯添加至溶液且随后在75℃下搅拌2小时。溶液随后冷却至室温且倾入冰水中。将沉淀滤出，用水洗涤若干次。粗产物从DMF再结晶，产生4.03g的呈白色粉末状的N,N'-二环己基-1,4-苯二甲酰胺。
实例2-N,N'-双(环己基甲基)-1,4-苯二甲酰胺
Figure BDA0001884489650000202
三乙胺经CaH2搅拌1天且最终馏出。四氢呋喃(THF)经CaH2回流三天，蒸馏，经钾再回流三天且最终再次蒸馏。3.75mL的环己烷甲胺、0.1g的无水LiCl和15mL的三乙胺在惰性气氛下溶解于150mL的无水THF中且冷却至0℃。2.66g的对酞酰氯添加至溶液且随后回流12小时。溶液随后冷却至室温且倾入冰水中。将沉淀滤出，用水洗涤若干次。粗产物从DMSO再结晶，产生4.25g的呈白色针状的N,N'-双(环己基甲基)-1,4-苯二甲酰胺。
实例3-N,N'-双(环己基乙基)-1,4-苯二甲酰胺
Figure BDA0001884489650000211
三乙胺经CaH2搅拌1天且最终馏出。THF经CaH2回流三天，蒸馏，经钾再回流三天且最终再次蒸馏。3.25mL的环己烷乙胺、0.1g的无水LiCl和15mL的三乙胺在惰性气氛下溶解于150mL的无水THF中且冷却至0℃。2.03g的对酞酰氯添加至溶液且随后回流12小时。溶液随后冷却至室温且倾入冰水中。将沉淀滤出，用水洗涤若干次。粗产物从DMSO再结晶，产生3.79g的呈白色针状的N,N'-双(环己基乙基)-1,4-苯二甲酰胺。
实例4-N,N'-双(异丙基)-1,4-苯二甲酰胺
Figure BDA0001884489650000212
三乙胺经CaH2搅拌1天且最终馏出。THF经CaH2回流三天，蒸馏，经钾再回流三天且最终再次蒸馏。2.77mL的异丙胺、0.1g的无水LiCl和15mL的三乙胺在惰性气氛下溶解于100mL的无水THF中且冷却至0℃。3.00g的对酞酰氯添加至溶液且随后回流12小时。溶液随后冷却至室温且倾入冰水中。将沉淀滤出，用水洗涤若干次。粗产物从甲醇再结晶，产生2.40g的呈白色晶体状的N,N'-双(异丙基)-1,4-苯二甲酰胺。
实例5-N,N'-双(2-甲基丙基)-1,4-苯二甲酰胺
Figure BDA0001884489650000221
三乙胺经CaH2搅拌1天且最终馏出。THF经CaH2回流三天，蒸馏，经钾再回流三天且最终再次蒸馏。3.26mL的异丁胺、0.1g的无水LiCl和15mL的三乙胺在惰性气氛下溶解于100mL的无水THF中且冷却至0℃。3.00g的对酞酰氯添加至溶液且随后回流12小时。随后蒸发溶剂，将残余物溶解于MeOH中，且倾入冰水中。将沉淀滤出，用水洗涤若干次，产生2.09g的呈白色粉末状的N,N'-双(2-甲基丙基)-1,4-苯二甲酰胺。
实例6-N,N'-双(2-甲基丁基)-1,4-苯二甲酰胺
Figure BDA0001884489650000222
三乙胺经CaH2搅拌1天且最终馏出。THF经CaH2回流三天，蒸馏，经钾再回流三天且最终再次蒸馏。3.35mL的3-甲基丁胺、0.1g的无水LiCl和15mL的三乙胺在惰性气氛下溶解于100mL的无水THF中且冷却至0℃。2.66g的对酞酰氯添加至溶液且随后回流12小时。溶液随后冷却至室温且倾入冰水中。将沉淀滤出，用水洗涤若干次。粗产物从DMSO再结晶，产生2.98g的呈白色粉末状的N,N'-双(2-甲基丁基)-1,4-苯二甲酰胺。
实例7-N,N'-双(叔丁基)-1,4-苯二甲酰胺
Figure BDA0001884489650000231
NMP经CaH2搅拌1天且最终馏出。三乙胺以类似方式处理。5.04mL的叔丁胺、0.1g无水LiCl和25mL的三乙胺在惰性气氛下溶解于100mL的无水NMP中。4.06g的对酞酰氯添加至溶液且随后在75℃下搅拌2小时。溶液随后冷却至室温且倾入冰水中。将沉淀滤出，用水洗涤若干次。粗产物从DMF再结晶，产生3.68g的呈发白针状的N,N'-双(叔丁基)-1,4-苯二甲酰胺。
实例8-N,N'-双(2,2-二甲基丙基)-1,4-苯二甲酰胺
Figure BDA0001884489650000232
三乙胺经CaH2搅拌1天且最终馏出。THF经CaH2回流三天，蒸馏，经钾再回流三天且最终再次蒸馏。3.17mL的戊胺、0.1g的无水LiCl和12mL的三乙胺在惰性气氛下溶解于70mL的无水THF中且冷却至0℃。2.50g的对酞酰氯添加至溶液且随后回流12小时。随后蒸发溶剂，将残余物溶解于MeOH中，且倾入冰水中。将沉淀滤出，用水和己烷洗涤若干次且在真空中干燥，产生3.23g的呈白色粉末状的N,N'-双(2,2-二甲基丙基)-1,4-苯二甲酰胺。
实例9-N,N'-双(3,3-二甲基丁基)-1,4-苯二甲酰胺
Figure BDA0001884489650000241
三乙胺经CaH2搅拌1天且最终馏出。THF经CaH2回流三天，蒸馏，经钾再回流三天且最终再次蒸馏。1.33mL的3,3-二甲基丁胺、0.1g的无水LiCl和5mL的三乙胺在惰性气氛下溶解于50mL的无水THF中且冷却至0℃。0.91g的对酞酰氯添加至溶液且随后回流12小时。随后蒸发溶剂，将残余物溶解于MeOH中，且倾入水中。将沉淀滤出，用水洗涤若干次且在真空中干燥。从甲醇再结晶产生1.04g的呈白色粉末状的N,N'-双(3,3-二甲基丁基)-1,4-苯二甲酰胺。
实例10-N,N'-二丙基-1,4-苯二甲酰胺
Figure BDA0001884489650000242
三乙胺经CaH2搅拌1天且最终馏出。THF经CaH2回流三天，蒸馏，经钾再回流三天且最终再次蒸馏。2.67mL的丙胺、0.1g的无水LiCl和15mL的三乙胺在惰性气氛下溶解于100mL的无水THF中且冷却至0℃。3.00g的对酞酰氯添加至溶液且随后回流12小时。溶液随后冷却至室温且倾入水中。将沉淀滤出，用水洗涤若干次。粗产物从甲醇再结晶，产生1.5g的呈淡黄色针状的N,N'-二丙基-1,4-苯二甲酰胺。
实例11
制备具有变化含量的山梨糖醇缩醛衍生物添加剂的高密度强化聚乙烯单膜的多个样品以具有表1中展示的组成：
表1
聚乙烯 添加剂 添加剂量(ppm)
比较膜A ELITE<sup>TM</sup>5960G - 0
本发明膜1 ELITE<sup>TM</sup>5960G Millad 3988i 2000
本发明膜2 ELITE<sup>TM</sup>5960G Millad NX 8000 2000
本发明膜3 ELITE<sup>TM</sup>5960G Millad NX 8000 3000
本发明膜4 ELITE<sup>TM</sup>5960G Millad NX 8000 4000
ELITETM5960G为密度为0.962g/cm3且熔融指数(I2)为0.85克/10分钟的高密度强化聚乙烯，可购自陶氏化学公司。Millad 3988i为可购自Milliken Chemical的DMDBS。Millad NX 8000为可购自Milliken Chemical的TBPMN。本发明膜表示可用作根据本发明的一些实施例的多层膜中的外层的组合物。
膜中的每一者在Dr Collin单层，吹制膜挤压生产线上在60mm的模具直径和1.2mm的模隙下制造。所用挤压机含有长度/直径比为25:1的30mm直径通用螺杆。挤压机的四个加热区分别设定在190、210、225和230℃，实现240℃的最终熔融温度。接头温度和模温设置为240℃。实现5千克/小时的输出。在进一步测试之前使膜老化至少48小时。各单膜具有50微米的标称膜厚度。
混浊度、内部混浊度、光泽度和透明度使用上文鉴别的方法测量且结果展示于表2中。
表2
混浊度(％) 内部混浊度(％) 45°光泽度 透明度
比较膜A 40.5 20 22.5 88.2
本发明膜1 23.4 13.1 47.8 86.5
本发明膜2 32.9 18.6 29.6 90.3
本发明膜3 21 12.9 49.1 92.2
本发明膜4 18 61
膜的热封强度使用上文鉴别的方法测量且结果展示于表3中。单位为N/15mm。
表3
比较膜A 本发明膜1 本发明膜2 本发明膜3
120℃ 0.031 0.007 0.02 0.014
130℃ 3.758 1.115 0.432 1.308
140℃ 17.678 5.46 2.392 5.505
150℃ 17.57 6.427 2.945 9.117
160℃ 18.085 10.23 14.601 16.229
170℃ 18.404 15.525 17.396 17.799
180℃ 18.462 17.642 18.129 18.2
190℃ 18.94 17.36 17.898 18.396
200℃ 17.745 17.36 18.355 18.019
根据表3中的热封强度数据，比较膜A具有约135℃的50％密封强度温度，而本发明膜各自具有>150℃的50％密封强度温度。另外，本发明膜的光学特性明显优于比较膜A的那些光学特性。
实例12
在这一实例中，由中密度聚乙烯和山梨糖醇缩醛衍生物添加剂形成的单膜与无添加剂的单膜进行比较。单膜的组成展示于表4中：
表4
聚乙烯 添加剂 添加剂量(ppm)
比较膜B DOWLEX<sup>TM</sup>2740G - 0
本发明膜5 DOWLEX<sup>TM</sup>2740G Millad NX 8000 3000
DOWLEXTM2740G为密度为0.940g/cm3且熔融指数(I2)为1.0克/10分钟的中密度聚乙烯，可购自陶氏化学公司。本发明膜5表示可用作根据本发明的一些实施例的多层膜中的外层的聚乙烯组合物。
这一实例中的膜中的每一者使用相同设备且在与实例11中的膜相同通用条件下制造。在挤压机设定温度中存在微小差异，但最终熔融温度和输出相同。各单膜具有50微米的标称膜厚度。
混浊度、内部混浊度、光泽度和透明度使用上文鉴别的方法测量且结果展示于表5中。
表5
混浊度(％) 内部混浊度(％) 45°光泽度 透明度
比较膜B 15.5 6.2 48 98.1
本发明膜5 5.9 3 80.7 99
膜的热封强度使用上文鉴别的方法测量且结果展示于表6中。单位为N/15mm。
表6
比较膜B 本发明膜5
115℃ 0.08 0.005
120℃ 0.23 0.042
130℃ 13.23 1.198
140℃ 13 1.694
150℃ 13.61 2.158
160℃ 13.44 5.238
170℃ 13.2 13.526
180℃ 12.75 13.941
190℃ 15.18 15.105
200℃ 13.876
根据表8中的热封强度数据，比较膜B具有约125℃的50％密封强度温度，而本发明膜5具有>160℃的50％密封强度温度。另外，本发明膜5的光学特性明显优于比较膜B的那些光学特性。
实例13
在这一实例中，制备根据本发明的一些实施例的多层膜且评估。膜为具有如下表7中的A/B/C构造的三层吹制膜：
表7
Figure BDA0001884489650000271
表9中的百分比为以各别层的总重量计的重量百分比。膜中的每一者的HDPE为密度为0.950g/cm3且熔融指数(I2)为1.5克/10分钟的高密度聚乙烯。LDPE为密度为0.923g/cm3且熔融指数(I2)为0.75克/10分钟的DOWTMLDPE312E低密度聚乙烯，可购自陶氏化学公司。本发明膜表示根据本发明的一个实施例的多层膜。
比较膜C的层A具有涂层。涂层为双组分涂层以增强耐热性。涂层由100份的套印清漆与15份的硬化剂掺合组成。涂层重量为1.5g/m2。
在形成本发明膜6之前，指定山梨糖醇缩醛衍生物添加剂使用Buss混料机与HDPE掺合以形成包含0.25kg的添加剂和24.75kg的HDPE的25kg母胶。此母胶随后使用Alpine吹制膜生产线与100kg的HDPE线上掺合以在层A和B中提供指定量的HDPE(具有添加剂)。在这些层中的每一者中，山梨糖醇缩醛衍生物添加剂以2000ppm存在于包含HDPE的聚乙烯组合物中。
比较膜C和本发明膜6在Alpine共挤压吹制膜生产线上制造以提供标称厚度为80微米且宽度为348-350mm的3层膜。
混浊度和光泽度使用上文鉴别的方法测量且结果展示于表8中。
表8
混浊度(％) 45°光泽度
比较膜C 33 32
本发明膜6 24 43
膜的外层在纵向上的热封强度使用上文鉴别的方法测量且结果展示于表9中。单位为N/15mm。
表9
比较膜C 本发明膜6
120℃
130℃ 2.68 3.29
140℃ 12.5 7.74
150℃ 14.7 14.4
160℃ 16.7 21.1
170℃ 18 20.9
180℃ 19.8 21.6
190℃ 20.2 20.2
200℃
根据表9中的热封强度数据，本发明膜6提供相较于比较膜C可比的耐热性，其为显著的，因为比较膜C具有保护性涂漆涂层(另外处理步骤)。另外，通过其耐热性特性，本发明膜6能够在竖直成形-填充-密封封装设备上在不存在问题的情况下转化成封装。
实例14
在这一实例中，由线性低密度聚乙烯和双酰胺添加剂形成的单膜与无添加剂的单膜进行比较。单膜的组成展示于表10中：
表10
聚乙烯 添加剂 添加剂量(ppm)
比较膜D DOWLEX<sup>TM</sup>2045G - 0
本发明膜7 DOWLEX<sup>TM</sup>2045G 双酰胺 500
本发明膜8 DOWLEX<sup>TM</sup>2045G 双酰胺 1500
DOWLEXTM2045G为密度为0.920g/cm3且熔融指数(I2)为1.0克/10分钟的线性低密度聚乙烯，可购自陶氏化学公司。双酰胺为本发明膜7和8，为上文实例2的双酰胺。本发明膜7和8表示可用作根据本发明的一些实施例的多层膜中的外层的组合物。
上文掺合物中的每一者在单层吹制膜生产线上制造成膜。其它方法参数提供于下文表11中：
表11
Figure BDA0001884489650000291
Figure BDA0001884489650000301
各单膜具有50微米的标称膜厚度。
混浊度和光泽度使用上文鉴别的方法测量且结果展示于表12中。
表12
混浊度(％) 45°光泽度
比较膜D 11.6 56.3
本发明膜7 7.1 69
本发明膜8 13 40
膜的热封强度使用上文鉴别的方法测量且结果展示于表13中。单位为N/15mm。
表13
比较膜D 本发明膜7 本发明膜8
95℃ 0.126
100℃ 0.237 0.123
105℃ 1.127 0.336 0.162
110℃ 9.3 1.356 0.48
115℃ 10.1 3.956 1.417
120℃ 10.221 9.809 2.955
130℃ 10.442 9.717 6.576
140℃ 11.891 10.261 8.183
150℃ 11.556 10.484 8.954
160℃ 10.791 11.202 9.26
170℃ 10.899 12.173 9.745
180℃ 11.309 12.001 10.118
190℃ 11.882 12.149 11.937
200℃ 11.761 12.176 13.029
根据表13中的热封强度数据，比较膜D具有约108℃的50％密封强度温度，而本发明膜7和8呈现至少大10℃的50％密封强度。虽然本发明膜7和8使用线性低密度聚乙烯形成，但当在具有较高密度的聚乙烯的情况下使用双酰胺添加剂时在耐热性上预期类似效果。

Claims (12)

1.一种包含外层的多层膜，其中所述外层意指所述外层的一个表面为所述膜的最外表面，所述外层包含：
密度为0.930g/cm3或大于0.930g/cm3的聚乙烯；和
以所述外层的总重量计，0.01至1重量％的添加剂，所述添加剂包含：
(i)包含式(I)的结构的山梨糖醇缩醛衍生物：
Figure FDA0003354874980000011
其中R1-R4为甲基且R5为氢，或
其中R2、R3和R5为丙基，且R1和R4为氢；或
(ii)包含式(II)、(III)或(IV)的结构的双酰胺：
Figure FDA0003354874980000012
Figure FDA0003354874980000021
其中式(II)、(III)和(IV)中的R1和R2包含选自以下的相同或不同部分：未经取代或经一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；未经取代或经一个或多个羟基取代的C4-C20烯基；间杂有氧或硫的C2-C20烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的(C3-C12环烷基)-C1-C10烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的双[C3-C12环烷基]-C1-C10烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的具有5至20个碳原子的双环或三环烃基；未经取代或经选自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羟基和硝基的一个或多个基团取代的苯基；未经取代或经选自C1-C20烷基、C3-C12环烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羟基的一个或多个基团取代的苯基-C1-C20烷基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的苯基乙烯基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的联苯基-(C1-C10烷基)；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的萘基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的萘基-C1-C20烷基；未经取代或经一个或多个C1-C2烷基取代的萘氧基甲基；亚联苯基、芴基、蒽基；未经取代或经一个或多个C1-C20烷基取代的5至6元杂环基团；含有一个或多个卤素的C1-C20烃基；或三(C1-C10烷基)硅烷基(C1-C10烷基)二苯亚甲基山梨糖醇；
其中当在5巴的压力下持续0.5秒的停留时间密封至自身时，与不同之处仅在于外层中不存在添加剂的比较膜中的外层相比，所述外层具有大至少10℃的50％密封强度温度；
其中如基于ASTM D2457所测量，所述膜在45°下具有至少30的光泽度；并且其中如基于ASTM D1003所测量，所述膜具有30％或小于30％的混浊度。
2.根据权利要求1所述的多层膜，其中所述聚乙烯包含线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合。
3.根据权利要求1所述的多层膜，其中所述外层中密度为0.930g/cm3或大于0.930g/cm3的聚乙烯的总量为所述外层的至少50重量％。
4.根据权利要求2所述的多层膜，其中所述外层中密度为0.930g/cm3或大于0.930g/cm3的聚乙烯的总量为所述外层的至少50重量％。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的多层膜，其进一步包含至少一个包含第二聚乙烯的额外层。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的多层膜，其中所述外层进一步包含抗氧化剂、着色剂、抗静电剂、滑爽剂、抗结块剂、UV稳定剂、抗雾剂、处理助剂、脱模剂和其组合。
7.根据权利要求1-4中任一项所述的多层膜，其中所述膜的外表面经过印刷。
8.一种封装，其包含根据前述权利要求中任一项所述的多层膜。
9.根据权利要求8所述的封装，其中所述封装通过热封封装设备利用连续加热密封条形成。
10.一种直立袋，其包含根据权利要求1至7中任一项所述的多层膜。
11.一种收缩膜，其包含根据权利要求1至7中任一项所述的多层膜。
12.一种延伸罩膜，其包含根据权利要求1至7中任一项所述的多层膜。
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