TW201800611A - 塗裝鍍覆金屬板 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種塗裝鍍覆金屬板，該塗裝鍍覆金屬板即便於塗裝前保管鍍覆金屬板，亦於不進行脫脂處理的情況下製造成具有充分的塗膜密接性的塗裝鍍覆金屬板。本發明的塗裝鍍覆金屬板具備：具有金屬板及配置於其表面的鍍覆層的鍍覆金屬板、配置於所述鍍覆層的表面且含有50質量%以上的無機酸胺鹽的無機皮膜、配置於該無機皮膜上且含有防銹顏料的底塗塗膜、及配置於該底塗塗膜上的頂塗塗膜。

Description

塗裝鍍覆金屬板

本發明是有關於一種塗裝鍍覆金屬板。

於塗裝鍍覆金屬板的製造中，於對鍍覆金屬板進行塗裝時，通常於即將塗裝之前對鍍覆金屬板實施鹼脫脂或酸洗等脫脂步驟而將鍍覆層的表面調整為清潔、活性的狀態，抑制其後的塗佈液、例如化成處理液的塗布不均（crawling）等。

然而，於自鍍覆層的製造起至塗裝為止的時間變為長期間的情形時，僅進行所述脫脂步驟的情況下有時所述塗布不均的抑制變得不充分。結果有時無法獲得正常的化成處理皮膜，塗裝後的耐蝕性、密接性變得不充分。作為提高塗裝鍍覆金屬板的耐蝕性的方法，已知於鉻酸鹽皮膜之下（鍍覆鋼板之上）設置有機抑制劑（organic inhibitor）的吸附層的方法（例如參照專利文獻1）。

另外，作為金屬板的塗裝的前處理，已知於金屬板的表面製作如下皮膜，該皮膜是塗佈相對於氧化錳而含有充分少的量的羥基胺的水性組成物並使其乾燥而成。根據該所述水性組成物的皮膜的製作，例如已知與先前的磷酸鹽處理同樣地可獲得良好品質的塗裝底層，此外相對於先前的磷酸鹽處理，就成本或生產性等觀點而言有利（例如參照專利文獻2）。 [現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開平7-126856號公報 [專利文獻2]日本專利特開平10-140366號公報

[發明所欲解決之課題] 然而，於所述吸附層上塗佈無機系的化成處理液而製作無機系的化成處理皮膜的情形時，有時該吸附層中的有機抑制劑的有機部於該吸附層的表面配向。結果，有時塗裝鍍覆金屬板的塗裝前的所述化成處理液的濡濕性變得不充分，無法製作均勻的化成處理皮膜，因此鍍覆金屬板與底塗塗膜的密接性局部地變得不充分。隨著自所述吸附層的製作起的時間變長，該傾向變顯著，於將製作有所述吸附層的鍍覆金屬板長期保管的情形時，所述密接性變得不充分的可能性變得更高。

於製作有機系的化成處理皮膜的情形時，化成處理皮膜中的極性基（羥基或胺基等）容易配向於所述吸附層側，結果存在有助於化成處理皮膜與底塗塗膜的密接的所述極性基減少，化成處理皮膜與底塗塗膜之間的密接性降低之虞。

另外，由所述磷酸鹽處理所得的無機系的皮膜亦有塗裝鍍覆金屬板的塗裝前的所述化成處理液的濡濕性經時降低的傾向，但未知使該濡濕性變穩定的技術。如此，先前的塗裝鍍覆鋼板的塗裝前處理技術中，就抑制鍍覆鋼板的所述濡濕性的經時降低的觀點而言，留有研究的餘地。

本發明的課題在於提供一種塗裝鍍覆金屬板，該塗裝鍍覆金屬板即便於塗裝前保管鍍覆金屬板，亦於不實施脫脂處理的情況下製造成具有充分的塗膜密接性的塗裝鍍覆金屬板。 [用以解決課題之手段]

本發明提供一種塗裝鍍覆金屬板作為用以解決所述課題之一種手段，所述塗裝鍍覆金屬板具備：具有金屬板及配置於其表面的鍍覆層的鍍覆金屬板、配置於所述鍍覆層的表面且含有無機酸胺鹽的無機皮膜、配置於所述無機皮膜上且含有防銹顏料的底塗塗膜、及配置於所述底塗塗膜上的頂塗塗膜，並且所述無機皮膜中的所述無機酸胺鹽的含量為50質量%以上。 [發明的效果]

根據本發明，可提供一種塗裝鍍覆金屬板，該塗裝鍍覆金屬板即便於塗裝前保管鍍覆金屬板，亦於不進行脫脂處理的情況下製造成具有充分的塗膜密接性的塗裝鍍覆金屬板。

本發明的一實施形態的塗裝鍍覆金屬板具有鍍覆金屬板、無機皮膜、底塗塗膜及頂塗塗膜，該些層依序重疊。

所述鍍覆金屬板具有金屬板及配置於其表面的鍍覆層。金屬板可根據塗裝鍍覆金屬板的用途而適當決定，其例子中包括冷軋鋼板或不鏽鋼板等鋼板、鋁板、鋁合金板及銅板。所述不鏽鋼板中包括沃斯田鐵（austenite）系、麻田散鐵（martensite）系、肥粒鐵（ferrite）系、肥粒鐵/麻田散鐵二相系的不鏽鋼板。其中，就強度的觀點而言，金屬板較佳為鋼板。

所述鍍覆層的鍍覆金屬亦可與所述金屬板同樣地根據塗裝鍍覆金屬板的用途而適當決定，其例子中包括鋅（Zn）、鋁（Al）、Zn-Al合金及Zn-Al-鎂（Mg）合金。其中，就耐蝕性及外觀的觀點而言，鍍覆層的鍍覆金屬較佳為Al-Zn合金。

所述金屬板的厚度及所述鍍覆層的附著量（鍍覆附著量）亦可根據塗裝鍍覆金屬板的用途而適當決定，例如金屬板的厚度可為0.2 mm～2.0 mm，鍍覆附著量於單面可為20 g/m² ～200 g/m² 。就耐蝕性的觀點而言，所述鍍覆金屬板較佳為熔融鍍覆金屬板。

該熔融鍍覆金屬板可利用公知的方法而製造，例如藉由以下方式而獲得：將自熔融金屬鍍覆浴（浴溫640℃以上）中提起的金屬板（金屬帶）以10℃/s以上的平均冷卻速度冷卻至400℃之後，於350℃～500℃下加熱30分鐘以上（例如參照日本專利特開2000-256816號公報）。

所述無機皮膜為含有無機酸胺鹽的層。該無機皮膜配置於所述鍍覆層的表面。即，所述無機皮膜是直接配置於所述鍍覆層的表面。

所述無機酸胺鹽可為一種亦可為更多種。無機酸胺鹽的例子中包括磷酸三乙醇胺、磷酸羥基胺及亞硝酸二環己基胺。

所述無機皮膜中的所述無機酸胺鹽的附著量可換算成來源於無機酸的陰離子或其特有的原子而表示。就使化成處理皮膜以良好的密接性附著，提高塗膜密接性或耐蝕性的觀點而言，該附著量較佳為0.1 mg/m² 以上，更佳為0.25 mg/m² 以上。另外，於所述附著量過多的情形時，可能無機皮膜破裂，發生凝聚破壞，無機皮膜的塗膜密接性變得不充分。就防止所述無機皮膜的破裂或凝聚破壞的觀點而言，所述附著量較佳為50 mg/m² 以下，更佳為25 mg/m² 以下，進而佳為10 mg/m² 以下。就所述觀點而言，所述附著量尤佳為0.3 mg/m² ～2.0 mg/m² 。

所述無機皮膜亦可於可獲得本實施形態的效果的範圍內，更含有所述無機酸胺鹽以外的其他成分。該其他成分可為一種亦可為更多種，例如就提高塗裝鍍覆金屬板的耐蝕性的觀點而言，亦可為矽酸鹽、磷酸鹽及鉬酸鹽等所述無機酸胺鹽以外的無機鹽。

所述無機皮膜中的所述無機酸胺鹽的含量為50質量%以上。若該含量低於50質量%，則有時後述塗佈性的穩定性或塗膜密接性變得不充分。就提高塗佈性的穩定性及耐蝕性的觀點而言，所述含量較佳為65質量%以上，就提高塗佈性的穩定性及塗膜密接性的觀點而言，較佳為80質量%以上，就所述觀點而言進而佳為100質量%，即無機皮膜實質上僅包含無機酸胺鹽。

所述附著量及所述含量例如可藉由以下方式求出：藉由高頻輝光放電發光表面分析裝置（輝光放電光譜儀（Glow Discharge Spectrometer，GDS））或X射線光電子分光分析裝置（化學分析電子光譜儀（Electron Spectroscopy for Chemical Analysis，ESCA））等，對來源於無機酸的原子、氮（N）或來源於其他任意成分的原子等所述無機皮膜中特有的原子的存在深度進行測定。

所述底塗塗膜為含有防銹顏料的塗膜。該底塗塗膜是配置於所述無機皮膜上，即，配置於無機皮膜的表面，或於無機皮膜與底塗塗膜之間具有其他層的情形時，配置於該其他層的表面。

所述底塗塗膜具有構成該塗膜的樹脂製的層及分散於其中的防銹顏料。所述底塗塗膜的材料可於具有所述構成的範圍內適當決定。

所述樹脂的例子中包括聚酯、環氧樹脂及丙烯酸系樹脂。就生產性的觀點而言，該樹脂的數量平均分子量較佳為2000～30000。

所述防銹顏料可為一種亦可為更多種，其例子中包括磷酸鋅、亞磷酸鋅、磷酸鋅鎂、磷酸鎂、亞磷酸鎂、二氧化矽、鈣離子交換二氧化矽、磷酸鋯、三聚磷酸二氫鋁、氧化鋅、磷鉬酸鋅、偏硼酸鋇及鉻酸鍶。

所述底塗塗膜中的所述防銹顏料的含量可於可獲得該防銹顏料的防銹效果的範圍內適當決定，例如相對於所述樹脂100質量份，較佳為5質量份～50質量份，更佳為15質量份～45質量份。

所述底塗塗膜亦可於發揮本實施形態的效果的範圍內，更含有所述樹脂及防銹顏料以外的其他材料。該其他材料的例子中包括著色顏料及體質顏料。該著色顏料的例子中包括氧化鈦、碳黑、氧化鉻、氧化鐵、鐵丹、鈦黃、鈷藍、鈷綠、苯胺黑、酞菁藍等。另外，所述體質顏料的例子中包括硫酸鋇、氧化鈦、二氧化矽及碳酸鈣。

所述底塗塗膜的厚度若過薄，則有時耐蝕性變得不充分，若過厚則有時損及塗裝鍍覆金屬板的外觀或加工性，另外因變厚而對成本的效果變小。就耐蝕性、外觀、加工性及對成本效果等觀點而言，所述厚度較佳為1 μm～10 μm。

所述頂塗塗膜是配置於所述底塗塗膜上，即，配置於底塗塗膜的表面，或於底塗塗膜與頂塗塗膜之間具有其他層的情形時，配置於該其他層的表面。頂塗塗膜可由構成該塗膜的樹脂製的層所構成。

所述樹脂可根據塗裝鍍覆金屬板的用途而適當決定，其例子中包括丙烯酸系樹脂、聚酯、氟樹脂、丙烯酸-苯乙烯樹脂、苯乙烯樹脂、矽酮樹脂、環氧樹脂、酚樹脂、脲樹脂、三聚氰胺樹脂或苯并胍胺樹脂、及對該些樹脂進行胺基甲酸酯改質或矽酮改質或環氧改質而成的樹脂、及將該些樹脂的兩種以上混合而成的樹脂組成物。

所述頂塗塗膜亦可於發揮本實施形態的效果的範圍內，更含有所述樹脂以外的其他材料。該其他材料的例子中包括硬化劑、著色顏料及體質顏料。

所述硬化劑為鍵結於所述樹脂並將樹脂分子間交聯的成分。該硬化劑可根據所述樹脂的種類或頂塗塗膜的燒製條件等而適當選擇。所述硬化劑的例子中包括三聚氰胺化合物及異氰酸酯化合物。三聚氰胺化合物的例子中包括亞胺基型、羥甲基亞胺基型、羥甲基型或完全烷基型的三聚氰胺化合物。

所述著色顏料主要可根據塗裝鍍覆金屬板的設計性的觀點而適當選擇。該著色顏料的例子中包括無機顏料、複合氧化物煅燒顏料、金屬顏料（metallic pigment）及有機顏料。

所述無機顏料的例子中包括氧化鈦、碳酸鈣、碳黑、鐵黑、鈦黃、鐵丹、鐵藍、鈷藍、天藍（Cerulean Blue）、群青、鈷綠及鉬紅。

所述複合氧化物煅燒顏料為由金屬成分的煅燒所得的氧化物。該金屬成分的例子中包括CoAl、CoCrAl、CoCrZnMgAl、CoNiZnTi、CoCrZnTi、NiSbTi、CrSbTi、FeCrZnNi、MnSbTi、FeCr、FeCrNi、FeNi、FeCrNiMn、CoCr、Mn、Co及SnZnTi。

所述金屬顏料的例子包括Al、樹脂塗佈Al及Ni。

所述有機顏料的例子中包括立索爾紅B（lithol red B）、亮猩紅G（Brilliant scarlet G）、顏料猩紅3B、亮胭脂紅6B（brilliant carmine 6B）、色澱紅C、色澱紅D、永久紅4R（permanent red 4R）、棗紅10B（bordeaux 10）、堅牢黃G（fast yellow G）、堅牢黃10G、對位紅（para red）、觀賞紅（watching red）、聯苯胺黃（benzidine yellow）、聯苯胺橙、紫紅褐L（bon-maroon L）、紫紅褐M、亮堅牢猩紅、朱紅（vermillion red）、酞菁藍、酞菁綠、堅牢天藍及苯胺黑。

所述體質顏料可例示與底塗塗膜的體質顏料相同的體質顏料。頂塗塗膜中的體質顏料可與底塗塗膜的體質顏料相同，亦可不同。

所述頂塗塗膜的厚度若過薄，則有時無法獲得所需的設計性，若過厚則有時損及外觀或加工性。就塗裝鍍覆金屬板的外觀或加工性的觀點而言，所述厚度較佳為5 μm～30 μm。

所述塗裝鍍覆金屬板亦可於發揮本實施形態的效果的範圍內，更具有其他皮膜或塗膜等其他層。該其他層的例子中包括化成處理皮膜及中塗塗膜。

就提高塗裝鍍覆金屬板的塗膜密接性及耐蝕性的觀點而言，將所述化成處理皮膜配置於所述無機皮膜的表面。即，化成處理皮膜是配置於所述無機皮膜與所述底塗塗膜之間。

所述化成處理皮膜為包含有助於提高所述塗膜密接性或耐蝕性的有效成分的層。化成處理皮膜可為含有作為所述有效成分的六價鉻的鉻酸鹽皮膜，亦可為不含六價鉻的無鉻酸鹽皮膜。對於所述化成處理皮膜，可採用作為塗裝鍍覆金屬板中的化成處理皮膜而公知的皮膜。

所述鉻酸鹽皮膜的附著量例如只要按鉻（Cr）換算計為5 mg/m² ～100 mg/m² 即可。

所述無鉻酸鹽皮膜的例子中包括Ti-Mo複合皮膜、氫氟酸系皮膜及磷酸鹽皮膜。所述Ti-Mo複合皮膜的附著量例如只要Ti及Mo換算的總附著量為10 mg/m² ～500 mg/m² 即可。所述氫氟酸系皮膜的附著量例如只要按氟（F）換算計、或以所有金屬元素換算時為3 mg/m² ～100 mg/m² 即可。所述磷酸鹽皮膜的附著量例如只要按P換算計為0.1 g/m² ～5 g/m² 即可。

例如為了藉由與頂塗塗膜的外觀上的疊加效果或協同效果而提高塗裝鍍覆金屬板的設計性，將所述中塗塗膜配置於所述底塗塗膜的表面、即所述底塗塗膜與所述頂塗塗膜之間。

所述中塗塗膜可由樹脂製的層所構成，亦可更含有與其所需效果相應的其他成分。所述樹脂及所述其他成分可根據塗裝鍍覆金屬板的用途，自上文所述的底塗塗膜及頂塗塗膜中說明的各種材料中適當決定。

所述中塗塗膜的厚度若過薄，則有時由中塗塗膜所得的所需效果變得不充分，若過厚則有時損及塗裝鍍覆金屬板的外觀。就獲得所需的設計性的提高效果的觀點而言，中塗塗膜的厚度較佳為5 μm～40 μm。

關於所述塗裝鍍覆金屬板，除了於鍍覆金屬板的鍍覆層上製作所述無機皮膜以外，可藉由塗裝鍍覆金屬板的公知的方法而製造。例如，所述化成處理皮膜可藉由作為所述有效成分與水的混合液的化成處理液的塗佈及乾燥而製作。另外，所述底塗塗膜、中塗塗膜及頂塗塗膜均可藉由含有該塗膜的材料及視需要更含有溶劑的該塗膜用塗料的塗佈及燒製而製作。

所述化成處理液的塗佈可藉由公知的方法而進行，其例子中包括輥塗法、旋塗法及噴霧法。塗佈後的鍍覆金屬板的乾燥溫度及乾燥時間可於使所附著的水分蒸發的範圍內適當決定，例如就生產性的觀點而言，所述乾燥溫度較佳為以到達板溫計為60℃～150℃，乾燥時間較佳為2秒鐘～10秒鐘。

所述塗膜用塗料的塗佈可藉由公知的方法而進行，其例子中包括輥塗法、輥式簾幕塗佈（roller curtain coat）法、流塗（curtain flow）法及噴霧法。另外，塗料的燒製的溫度可根據樹脂的種類而適當決定，例如以到達板溫計為200℃～260℃，燒製時間（達到該到達板溫的時間）為20秒鐘～100秒鐘。

所述無機皮膜可藉由所述無機酸胺鹽的水溶液（以下亦稱為「無機處理液」）的塗佈及乾燥而製作。即，所述無機皮膜可藉由與化成處理皮膜相同的方法而製作。此種無機皮膜例如可藉由如下的鍍覆金屬板的製造裝置而製作，該鍍覆金屬板的製造裝置於鍍覆金屬板的生產線（line）的取出裝置（若為鋼帶則為捲取裝置）的上游側的位置，具有所述無機處理液的塗佈裝置、及將鍍覆金屬板加熱的加熱裝置。

所述塗裝鍍覆金屬板例如可使用圖1及圖2所示的製造裝置而製造。圖1為示意性地表示鍍覆金屬板的製造裝置的一例的構成的圖，圖2為示意性地表示塗裝鍍覆金屬板的製造裝置的一例的構成的圖。圖中的箭頭表示鋼帶的伸出（進出）方向。

如圖1所示，所述鍍覆金屬板的製造裝置具有加熱裝置10、鍍覆浴20、水冷裝置25、無機皮膜製造裝置30及鋼帶搬送裝置。鋼帶相當於所述金屬板。

加熱裝置10為用以將鋼帶加熱並退火的裝置，例如為用於加熱鋼帶的公知的加熱裝置。鍍覆浴20收容有鍍覆層的材料的熔融金屬。水冷裝置25為用以使形成有鍍覆層（鍍覆層的溫度降低至鍍覆金屬的熔點之時）的金屬板與冷卻水接觸，獲得熔融鍍覆金屬板的裝置。

無機皮膜製造裝置30具有：塗佈裝置31，用於在經鍍覆的鋼帶（鍍覆鋼帶）的鍍覆層的表面塗佈所述無機處理液；擦拭裝置32，用於擦拭附著於鍍覆層的多餘的無機處理液而調整無機處理液的附著量；及乾燥裝置33，用於使以經調整的附著量附著於所述鍍覆層的無機處理液乾燥而於鍍覆層的表面形成無機皮膜。塗佈裝置31例如為用以對鍍覆層噴霧無機處理液的噴霧器。擦拭裝置32例如為抵接於鍍覆鋼帶的表面而旋轉的具有吸水性的擦拭輥。乾燥裝置33為用於鍍覆層上的水分的蒸發的公知的加熱裝置。

鋼帶搬送裝置是由在將鋼帶及鍍覆鋼帶緊繃的狀態下於既定路徑上軸頸支撐所述鋼帶及鍍覆鋼帶的多個轉動自如的輥R所構成。

鋼帶從鋼帶卷100中一面由輥R支撐一面伸出，到達加熱裝置10。加熱裝置10以達到所需時間、所需溫度的方式將位於加熱裝置10中的鋼帶的一部分加熱。如此而將鋼帶退火，將鋼帶中的應變去除。

經退火的鋼帶向鍍覆浴20進一步伸出。於該期間中，將該鋼帶冷卻至既定的溫度。熔融的金屬附著於到達鍍覆浴20的鋼帶的兩面上。鋼帶進一步向鉛垂上方伸出，附著於鋼帶表面的熔融金屬藉由冷卻而固化，並且構成鍍覆層。藉由來自未圖示的送風裝置的送風等而調整鍍覆層的厚度等。繼而，具有鍍覆層的鋼帶伸出至水冷裝置25中，例如於冷卻水中移動，藉此經冷卻水冷卻。

如此而形成的鍍覆鋼帶進一步向無機皮膜製造裝置30伸出。於無機皮膜製造裝置30中，首先所述噴霧器對鍍覆鋼帶的表面的鍍覆層噴霧塗佈所述無機處理液，所述擦拭輥將鍍覆層上的多餘的無機處理液自鍍覆層的表面去除，乾燥裝置33使經無機處理液濡濕的鍍覆鋼帶的表面的水分蒸發而使鍍覆鋼帶乾燥。如此而製造於其表面具有所述無機皮膜的鍍覆鋼帶。

該鍍覆鋼帶經捲取而成為鍍覆鋼帶卷200。鍍覆鋼帶卷是於實施膜或蓋材（cover）等被覆材料的被覆等適當的保護後直至供塗裝的期間中，例如於室內或室外保管幾天至一個月左右的期間。

利用圖2所示的塗裝鍍覆金屬板的製造裝置對具有無機皮膜的鍍覆鋼帶進行塗裝。如圖2所示，塗裝鍍覆金屬板的製造裝置具有水洗裝置40、化成處理裝置50、底塗裝置60、頂塗裝置70及鋼帶搬送裝置。

水洗裝置40具有水噴霧裝置41及水去除裝置42。水噴霧裝置41為用以對鍍覆鋼帶的表面噴霧水的裝置，例如為噴霧器。水去除裝置42為用以將附著於鍍覆鋼帶表面的水自該表面去除的裝置，例如為空氣噴霧裝置（氣刀）。

化成處理裝置50可與無機皮膜製造裝置30同樣地構成。化成處理裝置50具有化成處理液塗佈裝置51及乾燥裝置52。化成處理液塗佈裝置51具有：塗佈裝置，用於在鍍覆鋼帶的鍍覆層上的無機皮膜的表面塗佈所述化成處理液；以及擦拭裝置，用於將附著於鍍覆層的多餘的化成處理液擦拭而調整化成處理液的附著量。乾燥裝置52為用以使以經調整的附著量附著於所述鍍覆層的化成處理液乾燥，於無機皮膜的表面形成化成處理皮膜的裝置。所述塗佈裝置、所述擦拭裝置及乾燥裝置52可與無機皮膜製造裝置的所述裝置相同。

底塗裝置60具有：第一塗佈裝置61，具有用以於具有化成處理皮膜的鍍覆鋼帶的表面塗佈底塗塗料的第一塗佈輥；及第一加熱裝置62，用於將塗佈有底塗塗料的鍍覆鋼帶加熱而形成將底塗塗料燒製於鍍覆鋼帶上而成的底塗塗膜。

頂塗裝置70是與底塗裝置60同樣地構成，具有：第二塗佈裝置71，具有用以於具有底塗塗膜的鍍覆鋼帶的表面塗佈頂塗塗料的第二塗佈輥；以及第二加熱裝置72，用於將塗佈有頂塗塗料的鍍覆鋼帶加熱而形成將頂塗塗料燒製於鍍覆鋼帶上而成的頂塗塗膜。

鋼帶搬送裝置可與鍍覆金屬板的製造裝置中的鋼帶搬送裝置同樣地構成，例如是藉由上文所述的輥R而構成。

鍍覆鋼帶自鍍覆鋼帶卷200中一面由輥R支撐一面伸出，到達水洗裝置40。於水洗裝置40中，自所述噴霧器對鍍覆鋼帶的表面噴霧水。關於殘留於鍍覆鋼帶表面的清洗水，藉由來自所述氣刀的空氣的噴出而自該表面去除。所述清洗水只要自鍍覆鋼帶的表面充分去除即可，水去除裝置42亦可為擦拭輥等擦拭裝置。藉由水洗裝置40的水洗，將附著於鍍覆鋼帶表面的灰塵等污垢去除。

經水洗的鍍覆鋼帶直接伸出至化成處理裝置50中。於化成處理裝置50中，首先所述噴霧器等所述塗佈裝置對鍍覆鋼帶表面的無機皮膜噴霧塗佈所述化成處理液，所述擦拭輥等所述擦拭裝置將鍍覆層上的多餘的化成處理液自鍍覆層的表面去除，乾燥裝置52使經化成處理液濡濕的鍍覆鋼帶的表面的水分蒸發而使鍍覆鋼帶乾燥。如此而製作於其表面具有所述化成處理皮膜的鍍覆鋼帶。

具有化成處理皮膜的鍍覆鋼帶進一步伸出至底塗裝置60中。於底塗裝置60中，所述第一塗佈輥以既定的附著量於鍍覆鋼帶的表面（化成處理皮膜）塗佈底塗塗料。繼而，第一加熱裝置62將塗佈有底塗塗料的鍍覆鋼帶加熱，使底塗塗料乾燥、固化而燒製於鍍覆鋼帶上。如此而製造具有底塗塗膜的鍍覆鋼帶。

具有底塗塗膜的鍍覆鋼帶進一步伸出至頂塗裝置70中。於頂塗裝置70中，所述第二塗佈輥以既定的附著量於鍍覆鋼帶的表面（底塗塗膜）塗佈頂塗塗料。繼而，第二加熱裝置72將塗佈有頂塗塗料的鍍覆鋼帶加熱，使頂塗塗料乾燥、固化而燒製於鍍覆鋼帶上。如此而製造具有無機皮膜至頂塗塗膜的層的塗裝鍍覆鋼帶。

塗裝鍍覆鋼帶進一步伸出，視需要以於頂塗塗膜上供給有保護膜的狀態而被捲取，成為塗裝鍍覆鋼帶卷300。塗裝鍍覆鋼帶自塗裝鍍覆鋼板卷伸出至裁斷裝置，被切斷成所需的尺寸。再者，塗裝鍍覆鋼帶亦可不捲取而直接伸出至裁斷裝置中被切斷。

所述鍍覆鋼帶可於保管後，於不進行酸洗或鹼洗的脫脂處理的情況下進行化成處理。其原因雖不確定，但可認為，鍍覆鋼帶表面的無機皮膜抑制對化成處理液的濡濕性的降低，若為一個月左右的保管期間，則可於化成處理中充分地形成均勻的化成處理液的膜。如此，對於所述塗裝鍍覆鋼帶而言，鍍覆鋼帶上的層均可充分且均勻地形成，故即便不進行所述脫脂處理亦呈現充分的塗膜密接性。

如由以上的說明所表明，所述塗裝鍍覆金屬板具備具有金屬板及配置於其表面的鍍覆層的鍍覆金屬板、配置於所述鍍覆層的表面且含有無機酸胺鹽的無機皮膜、配置於所述無機皮膜上且含有防銹顏料的底塗塗膜、及配置於所述底塗塗膜上的頂塗塗膜，並且所述無機皮膜中的所述無機酸胺鹽的含量為50質量%以上。因此，無論是否於作為未塗裝狀態的鍍覆金屬板的狀態下保管，均可於不進行鍍覆金屬板的脫脂處理的情況下，製造成具有充分的塗膜密接性的塗裝鍍覆金屬板。

就提高塗裝鍍覆金屬板的塗佈性的穩定性、塗膜密接性及耐蝕性的觀點而言，更有效的是所述無機皮膜僅包含所述無機酸胺鹽。

另外，就可將鍍覆金屬板於塗裝前長期保管的觀點而言，更有效的是所述無機皮膜中的所述無機酸胺鹽的附著量為0.1 mg/m² 以上。

另外，就於製造所述鍍覆鋼板時向鍍覆層的表面容易且充分地附著的觀點而言，更有效的是所述無機酸胺鹽為選自由磷酸三乙醇胺、磷酸羥基胺及亞硝酸二環己基胺所組成的組群中的一種以上的化合物。

另外，就提高強度的觀點而言，更有效的是所述鍍覆金屬板為鍍覆鋼板。

另外，就提高耐蝕性及塗膜密接性的觀點而言，更有效的是所述塗裝鍍覆金屬板於所述無機皮膜與所述底塗塗膜之間更具有化成處理皮膜。

所述塗裝鍍覆金屬板可於其製造步驟中省略塗裝前的脫脂步驟而製造。因此，於所述塗裝鍍覆金屬板的製造中，無需脫脂步驟的設備及消耗劑，另外亦無需脫脂步驟的中和處理等廢液處理。因此，於具有充分的塗膜密接性的塗裝鍍覆金屬板的製造中，可減輕環境負荷，且可進一步削減製造成本。

以下，參照實施例對本發明加以詳細說明，但本發明不限定於該些實施例。 [實施例]

[鍍覆鋼板的製造] 於板厚0.5 mm的冷軋鋼板的兩面上製作熔融55%Al-Zn合金的鍍覆層，藉此製作鍍覆鋼板。該鍍覆鋼板的單面的鍍覆附著量為80 g/m² 。

[無機處理液的製備例1] 以濃度成為0.5質量%的方式將磷酸三乙醇胺與水混合，獲得0.5質量%磷酸三乙醇胺水溶液。如此而製備無機處理液。將其作為處理液1。

[比較用處理液的製備例1] 除了使用胺系有機抑制劑「凱勒斯萊特（Cheleslite）W-530」（凱勒斯特（Chelest）股份有限公司製造，「凱勒斯萊特（Cheleslite）」為該公司的註冊商標）代替磷酸三乙醇胺以外，與無機處理液的製備例1同樣地製備比較用處理液。將其作為處理液C1。

[化成處理液的準備] 準備日本漆（Nippon Paint）股份有限公司製造的「NRC300」，將其作為化成處理液1。化成處理液1為以無機系成分作為主體的化成處理液。

另外，準備日本帕卡瀨精（Nihon Parkerizing）股份有限公司製造的「PM-283」，將其作為化成處理液2。化成處理液2為以有機系成分作為主體的化成處理液。

[底塗塗料的準備] 準備日本漆工業塗料（Nipponpaint Industrial Coatings）股份有限公司製造的「範特福C 700P底漆（Fine TUF C 700P Primer）」，將其作為底塗塗料。該底塗塗料為環氧樹脂系的底漆塗料。

[頂塗塗料的製備] 於聚酯系透明塗料（clear paint）（「NSC250HQ」，日本漆工業塗料（Nipponpaint Industrial Coatings）股份有限公司製造）中，相對於樹脂固體成分100質量份而添加5質量份的氧化鈦（「泰佩克白（Tipaque WHITE）R-930」，石原產業股份有限公司製造，「泰佩克（Tipaque）」為該公司的註冊商標），混合而使其均勻分散。如此而製備頂塗塗料。

[塗裝鍍覆鋼板1～塗裝鍍覆鋼板3的製造] 將所述鍍覆鋼板於25℃、50%RH的恆溫恆濕室中保管10天～30天。將保管10天後的鍍覆鋼板作為原板1，將保管20天後的鍍覆鋼板作為原板2，將保管30天後的鍍覆鋼板作為原板3。

對原板1～原板3分別噴霧塗佈25℃的水，藉由氣刀將水分自原板的表面去除，藉此進行清洗。繼而，於原板1～原板3上分別利用棒塗機以按鉻（Cr）換算計的附著量成為40 mg/m² 的方式塗佈化成處理液1，於到達板溫100℃下加熱15秒鐘，使化成處理液1的膜於鍍覆鋼板的鍍覆層的表面乾燥。如此而分別獲得於鍍覆層的表面具有化成處理皮膜的化成處理鋼板1～化成處理鋼板3。

於化成處理鋼板1～化成處理鋼板3上分別利用棒塗機塗佈底塗塗料，將所塗佈的塗料於到達板溫200℃下於化成處理鋼板上燒製30秒鐘，於化成處理皮膜的表面形成乾燥膜厚5 μm的底塗塗膜。如此而分別獲得底塗鋼板1～底塗鋼板3。

於底塗鋼板1～底塗鋼板3上分別利用棒塗機塗佈頂塗塗料，於到達板溫230℃下於底塗鋼板上燒製40秒鐘，於底塗塗膜的表面形成乾燥膜厚13 μm的頂塗塗膜。如此而分別獲得塗裝鍍覆鋼板1～塗裝鍍覆鋼板3。

[塗裝鍍覆鋼板4～塗裝鍍覆鋼板6的製造] 將鍍覆鋼板於處理液1中浸漬5秒鐘，繼而以按磷（P）換算計的附著量成為0.01 mg/m² 的方式，利用擠壓輥調整鍍覆鋼板上的處理液1的量，於到達板溫70℃下加熱15秒鐘，使處理液1的膜於鍍覆層鋼板的鍍覆層的表面乾燥。如此而獲得於鍍覆層的表面具有含有無機酸胺鹽的層（無機皮膜）的鍍覆鋼板。

將上述具有無機皮膜的鍍覆鋼板於25℃、50%RH的恆溫恆濕室中保管10天～30天，將保管10天後的鍍覆鋼板作為原板4，將保管20天後的鍍覆鋼板作為原板5，將保管30天後的鍍覆鋼板作為原板6。其後，除了使用原板4～原板6代替原板1～原板3以外，與塗裝鍍覆鋼板1～塗裝鍍覆鋼板3的製造同樣地製造塗裝鍍覆鋼板4～塗裝鍍覆鋼板6。

[塗裝鍍覆鋼板7～塗裝鍍覆鋼板9的製造] 除了將處理液1的附著量由0.01 mg/m² 變更為0.05 mg/m² 以外，與塗裝鍍覆鋼板4～塗裝鍍覆鋼板6的製造同樣地製造塗裝鍍覆鋼板7～塗裝鍍覆鋼板9。

[塗裝鍍覆鋼板10～塗裝鍍覆鋼板13的製造] 除了將處理液1的附著量由0.01 mg/m² 變更為0.1 mg/m² 以外，與塗裝鍍覆鋼板4、塗裝鍍覆鋼板6的製造同樣地製造塗裝鍍覆鋼板10、塗裝鍍覆鋼板11。另外，除了將處理液1的附著量由0.01 mg/m² 變更為0.3 mg/m² 以外，與塗裝鍍覆鋼板4、塗裝鍍覆鋼板6的製造同樣地製造塗裝鍍覆鋼板12、塗裝鍍覆鋼板13。

[塗裝鍍覆鋼板14～塗裝鍍覆鋼板16的製造] 除了將處理液1的附著量由0.01 mg/m² 分別變更為0.5 mg/m² 、1.0 mg/m² 、2.0 mg/m² 以外，與塗裝鍍覆鋼板6的製造同樣地分別製造塗裝鍍覆鋼板14～塗裝鍍覆鋼板16。

[塗裝鍍覆鋼板17的製造] 除了使用化成處理液2代替化成處理液1以外，與塗裝鍍覆鋼板14的製造同樣地製造塗裝鍍覆鋼板17。

[塗裝鍍覆鋼板18、塗裝鍍覆鋼板19的製造] 使用處理液C1代替處理液1，以胺換算附著量成為0.5 mg/m² 的方式利用擠壓輥調整鍍覆鋼板上的處理液C1的量，於到達板溫70℃下加熱15秒鐘，使處理液C1的膜於鍍覆層鋼板的鍍覆層的表面乾燥。如此而獲得於鍍覆層的表面具有包含有機胺的層的鍍覆鋼板。將一部分作為原板18，將一部分於25℃、50%RH的恆溫恆濕室中保管30天而作為原板19。

除了分別使用原板18、原板19代替原板14以外，與塗裝鍍覆鋼板14的製造同樣地分別製造塗裝鍍覆鋼板18、塗裝鍍覆鋼板19。

[塗裝鍍覆鋼板20、塗裝鍍覆鋼板21的製造] 除了使用化成處理液2代替化成處理液1以外，與塗裝鍍覆鋼板18、塗裝鍍覆鋼板19的製造同樣地分別製造塗裝鍍覆鋼板20、塗裝鍍覆鋼板21。

[評價試驗] （1）塗佈性的穩定性 於塗裝鍍覆鋼板1～塗裝鍍覆鋼板21各自的製造中，對在原板1～原板21各自上塗佈化成處理液之後的外觀進行目測觀察，將完全無塗布不均（塗布不均部分的面積率Sr為0%）的情況評價為「A」，將Sr超過0%且小於5%的情況評價為「B」，將Sr為5%以上且小於30%的情況評價為「C」，將Sr為30%以上的情況評價為「D」。若為「A」、「B」或「C」則實用上無問題。

（2）塗膜密接性 對塗裝鍍覆鋼板1～塗裝鍍覆鋼板21分別以塗膜成為外側的方式進行180°彎折加工（1t彎曲）。繼而，於彎曲脊線部貼附玻璃膠帶（cellophane tape），相對於彎曲脊線上的塗裝面而於垂直方向上將玻璃膠帶剝離，目測觀察塗膜的剝離狀態，評價加工部的塗膜殘存率。具體而言，將塗膜殘存率Rr為100%的情況評價為「A」，將Rr為90%以上且小於100%的情況評價為「B」，將Rr為80%以上且小於90%的情況評價為「C」，將Rr小於80%的情況評價為「D」。若為「A」、「B」或「C」則實用上無問題。

（3）耐蝕性 自塗裝鍍覆鋼板1～塗裝鍍覆鋼板21分別切出70 mm×150 mm的樣本，利用塗料修補上下的切斷端面及背面而製作試片1～試片21。繼而，對試片1～試片21分別進行60循環的複合腐蝕試驗後，對自未修補的切斷端面所產生的塗膜的最大膨脹幅度進行測定。所述複合腐蝕試驗的一循環為1）5%NaCl腐蝕液噴霧（溫度：35℃×1小時）、2）乾燥（溫度：50℃×4小時）、3）濕潤（溫度：50℃×3小時，相對濕度：98%）三個步驟。所謂所述最大膨脹幅度，是指（自切斷端面部的膨脹的侵入深度達到最大的幅度）。將最大膨脹幅度Wm小於3 mm的情形評價為「A」，將Wm為3 mm以上且小於5 mm的情形評價為「B」，將Wm為5 mm以上且小於7 mm的情形評價為「C」，將Wm為7 mm以上的情形評價為「D」。若為「A」、「B」或「C」則實用上無問題。

將塗裝鍍覆鋼板1～塗裝鍍覆鋼板21的胺附著量、鍍覆鋼板的保管期間、化成處理液的種類及評價結果示於表1中。再者，表1中，「NTEP」表示「磷酸三乙醇胺」，「OAI」表示「胺系有機抑制劑」。

[表1] 表1

如由表1所表明，對於在鍍覆鋼板的鍍覆層的表面上具有實質上僅包含無機酸胺鹽的層的塗裝鍍覆鋼板4～塗裝鍍覆鋼板17而言，即便至少將鍍覆鋼板於常溫常濕環境下保管10天，亦可於保管後形成由塗佈化成處理液所得的穩定的膜。

尤其若無機酸胺鹽的附著量為0.1 mg/m² ～2.0 mg/m² 的範圍，則即便將鍍覆鋼板於常溫常濕環境下保管30天，亦可於保管後形成由塗佈化成處理液所得的穩定的膜，若為0.3 mg/m² ～2.0 mg/m² 的範圍，則可進一步形成塗膜密接性優異的膜。

相對於此，對於塗裝鍍覆鋼板1～塗裝鍍覆鋼板3而言，塗裝性的穩定性、塗膜密接性及耐蝕性的任意兩個以上不充分。可認為其原因在於：該些塗裝鍍覆鋼板不具有所述無機酸胺鹽的層，故於塗裝鍍覆鋼板的保管中鍍覆層的表面對水的濡濕性降低，化成處理液於其塗佈時於鍍覆層的表面塗布不均，鍍覆鋼板與底塗塗膜的密接性變得不充分。

另外，對於具有有機胺的層及無機系的化成處理皮膜的塗裝鍍覆鋼板（塗裝鍍覆鋼板18、塗裝鍍覆鋼板19）而言，於剛製作鍍覆層後進行塗裝的情形時，塗佈性的穩定性、塗膜密接性及耐蝕性均充分，但於常溫常濕環境下保管30天後，塗佈性的穩定性、塗膜密接性及耐蝕性均變得不充分。其原因雖不明確，但可認為其原因在於：於保管中，於化成處理皮膜中實質上發揮層間的相互作用的極性基偏向存在於有機胺的層側，結果化成處理皮膜與底塗塗膜的密接性降低，變得不充分。

進而，對於具有有機胺的層及有機系的化成處理皮膜的塗裝鍍覆鋼板（塗裝鍍覆鋼板20、塗裝鍍覆鋼板21）而言，亦可見由保管鍍覆鋼板所致的塗佈性的穩定性、塗膜密接性及耐蝕性的明顯降低。可認為其原因亦在於：於保管中，於化成處理皮膜中實質上發揮層間的相互作用的極性基偏向存在於有機胺的層側，結果化成處理皮膜與底塗塗膜的密接性降低，變得不充分。

[無機處理液的製備例2] 除了使用磷酸羥基胺代替磷酸三乙醇胺以外，與無機處理液的製備例1同樣地製備無機處理液。將其作為處理液2。

[無機處理液的製備例3] 除了使用亞硝酸二環己基胺代替磷酸三乙醇胺以外，與無機處理液的製備例1同樣地製備無機處理液。將其作為處理液3。

[塗裝鍍覆鋼板22～塗裝鍍覆鋼板27的製造] 除了使用處理液2代替處理液1以外，與塗裝鍍覆鋼板9、塗裝鍍覆鋼板11、塗裝鍍覆鋼板13的製造同樣地分別製造塗裝鍍覆鋼板22～塗裝鍍覆鋼板24。另外，除了使用處理液3代替處理液1以外，與塗裝鍍覆鋼板9、塗裝鍍覆鋼板11、塗裝鍍覆鋼板13的製造同樣地分別製造塗裝鍍覆鋼板25～塗裝鍍覆鋼板27。再者，塗裝鍍覆鋼板25～塗裝鍍覆鋼板27的製造中的處理液3的附著量為胺基換算的值。

[比較用處理液的製備例2、製備例3] 於0.5質量%磷酸三乙醇胺水溶液中以成為0.8質量%的量添加膠體二氧化矽「艾迪萊特（Adelite）AT-30A」（艾迪科（ADEKA）股份有限公司製造，「艾迪萊特（Adelite）」為該公司的註冊商標），混合、分散而製備無機處理液。將其作為處理液C2。另外，除了將膠體二氧化矽的添加量變更為成為0.6質量%的量以外，與無機處理液的製備例4同樣地分別製備無機處理液。將其作為處理液C3。

[無機處理液的製備例4～製備例6] 除了將膠體二氧化矽的添加量分別變更為成為0.4質量%、0.2質量%及0.12質量%的量以外，與無機處理液的製備例4同樣地分別製備無機處理液。將二氧化矽的含量為0.4質量%的無機處理液作為處理液4，將二氧化矽的含量為0.2質量%的無機處理液作為處理液5，將二氧化矽的含量為0.12質量%的無機處理液作為處理液6。

[塗裝鍍覆鋼板28～塗裝鍍覆鋼板32的製造] 除了分別使用處理液C2、處理液C3及處理液4～處理液6代替處理液1以外，與塗裝鍍覆鋼板11的製造同樣地分別製造塗裝鍍覆鋼板28～塗裝鍍覆鋼板32。

再者，於塗裝鍍覆鋼板28～塗裝鍍覆鋼板32各自的製造中，求出具有無機皮膜的鍍覆鋼板上的膠體二氧化矽的附著量。該附著量是藉由利用GDS對所述無機皮膜的Si的存在深度進行測定而求出。結果，各塗裝鍍覆鋼板28～塗裝鍍覆鋼板32上的二氧化矽的附著量分別為0.20 mg/m² 、0.15 mg/m² 、0.10 mg/m² 、0.05 mg/m² 及0.03 mg/m² 。

利用與塗裝鍍覆鋼板1～塗裝鍍覆鋼21各自相同的方法對塗裝鍍覆鋼板22～塗裝鍍覆鋼板32分別進行評價。將塗裝鍍覆鋼板22～塗裝鍍覆鋼板27的胺附著量、鍍覆鋼板的保管期間、化成處理液的種類及評價結果示於表2中。另外，將塗裝鍍覆鋼板28～塗裝鍍覆鋼板32的胺附著量、作為任意成分的二氧化矽的附著量、鍍覆鋼板的保管期間、化成處理液的種類及評價結果示於表3中。再者，表2中，「HAP」表示「磷酸羥基胺」，「DHAN」表示「亞硝酸二環己基胺」。

[表2] 表2

[表3] 表3

如由表2所表明，得知磷酸三乙醇胺以外的無機酸胺鹽亦表現出與磷酸三乙醇胺相同的功能。另外，如由表3所表明，得知若無機皮膜中的無機酸胺鹽的含量為50質量%以上，則可充分獲得所需的物性。進而得知，所述含量越多，塗佈性的穩定性、塗膜密接性及耐蝕性均越提高。 [產業上的可利用性]

本發明的塗裝鍍覆金屬板即便於塗裝前保管鍍覆金屬板，亦於不進行塗裝前的脫脂處理的情況下表現出充分的塗膜密接性。因此，減輕塗裝鍍覆金屬板的製造中的環境負荷並且削減製造成本，可期待具有充分性能的塗裝鍍覆金屬板的進一步普及。

10‧‧‧加熱裝置
20‧‧‧鍍覆浴
25‧‧‧水冷裝置
30‧‧‧無機皮膜製造裝置
31‧‧‧塗佈裝置
32‧‧‧擦拭裝置
33、52‧‧‧乾燥裝置
40‧‧‧水洗裝置
41‧‧‧水噴霧裝置
42‧‧‧水去除裝置
50‧‧‧化成處理裝置
51‧‧‧化成處理液塗佈裝置
60‧‧‧底塗裝置
61‧‧‧第一塗佈裝置
62‧‧‧第一加熱裝置
70‧‧‧頂塗裝置
71‧‧‧第二塗佈裝置
72‧‧‧第二加熱裝置
100‧‧‧鋼帶卷
200‧‧‧鍍覆鋼帶卷
300‧‧‧塗裝鍍覆鋼帶卷
R‧‧‧輥

圖1為示意性地表示本發明的鍍覆金屬板的製造裝置的一例的構成的圖。 圖2為示意性地表示本發明的塗裝鍍覆金屬板的製造裝置的一例的構成的圖。

Claims (5)

1. 一種塗裝鍍覆金屬板，具備：具有金屬板及配置於其表面的鍍覆層的鍍覆金屬板、配置於所述鍍覆層的表面且含有無機酸胺鹽的無機皮膜、配置於所述無機皮膜上且含有防銹顏料的底塗塗膜、及配置於所述底塗塗膜上的頂塗塗膜，並且 所述無機皮膜中的所述無機酸胺鹽的含量為50質量%以上。
2. 如申請專利範圍第1項所述的塗裝鍍覆金屬板，其中所述無機皮膜僅包含所述無機酸胺鹽。
3. 如申請專利範圍第1項所述的塗裝鍍覆金屬板，其中所述無機皮膜中的所述無機酸胺鹽的附著量為0.1 mg/m² 以上。
4. 如申請專利範圍第1項所述的塗裝鍍覆金屬板，其中所述無機酸胺鹽為選自由磷酸三乙醇胺、磷酸羥基胺及亞硝酸二環己基胺所組成的組群中的一種以上的化合物。
5. 如申請專利範圍第1項所述的塗裝鍍覆金屬板，其中所述鍍覆金屬板為鍍覆鋼板。