TW201740915A - 氧化染髮劑組成物 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種氧化染髮劑組成物，其係由多種試劑構成，使用作為酸加成鹽的氧化染料的氧化染髮劑組成物，能夠在賦予所期望的黏度的同時提高混合性。本發明的氧化染髮劑組成物含有乳膏狀劑型的第一劑和液狀的第二劑，該第一劑含有鹼性試劑，該第二劑含有氧化劑，該氧化染髮劑組成物在使用時在25℃的黏度為3000～10000mPa･s，其中，該氧化染髮劑組成物含有(A)氧化染料的鹽、(B)0.15質量%以上的陽離子性表面活性劑、(C)HLB為17～20的非離子性表面活性劑、(D)HLB為11以下的非離子性表面活性劑。(B)成分可以包含碳原子數為20以上的烷基。

Description

氧化染髮劑組成物

本發明係關於一種使用氧化染料的鹽作為染料的氧化染髮劑組成物。

一般而言，作為毛髮化妝品組成物，已知有將多種藥劑混合藉此發揮效果的染髮劑。作為這樣的毛髮化妝品組成物，已知有例如由含有鹼性試劑和氧化染料的第一劑、以及含有氧化劑(例如過氧化氫)的第二劑構成的氧化染髮劑。鹼性試劑促進第二劑中含有的氧化劑的作用，同時使毛髮膨脹而提高染料進入毛髮的滲透性，從而提高染髮力。氧化染料是因第二劑中含有的氧化劑所引起的氧化聚合而能夠顯色的化合物，其被分類為染料中間體和偶聯劑。例如專利文獻1中公開的氧化染髮劑含有作為酸加成鹽的氧化染料，其中公開了含有乳膏狀劑型的第一劑的氧化染髮劑。 〈先前技術文獻〉 〈專利文獻〉

〈專利文獻1〉日本特開2013-151464號公報 〈發明所欲解決的技術問題〉

但是，在使用作為酸加成鹽的氧化染料時，有組成物的黏度降低的問題。另一方面，在使用黏度較高的乳膏狀劑型的第一劑時，在使用時混合性可能會降低。特別是在氧化染髮劑由乳膏狀劑型的第一劑和液狀的第二劑構成的情況下，會產生混合性降低的問題。

本發明的目的在於提供一種氧化染髮劑組成物，其係由多種試劑構成、使用作為酸加成鹽的氧化染料的氧化染髮劑組成物，可在賦予所期望的黏度的同時提高混合性。 〈用以解決問題的技術方案〉

本發明係基於以下發現而進行，即，在由多種試劑構成、使用作為酸加成鹽的氧化染料的氧化染髮劑組成物中，藉由併用既定的表面活性劑，能夠在賦予所期望的黏度的同時提高混合性。需要說明的是，表示成分的含量的質量%的數值係也包括水等增溶劑的劑型中的數值。

為了達成上述目的，本發明的一個方式係關於一種氧化染髮劑組成物，其含有乳膏狀劑型的第一劑和液狀的第二劑，該第一劑含有鹼性試劑，該第二劑含有氧化劑，該氧化染髮劑組成物在使用時在25℃的黏度為3000～10000mPa･s，其中，該氧化染髮劑組成物含有(A)氧化染料的鹽、(B)0.15質量%以上的陽離子性表面活性劑、(C)HLB為17～20的非離子性表面活性劑、(D)HLB為11以下的非離子性表面活性劑。

上述(B)成分可以包含碳原子數為20以上的烷基。上述(D)成分的含量相對於(C)成分的含量的質量比可以為0.1～2。該氧化染髮劑組成物可以進一步含有(E)羥烷基纖維素或其衍生物。在使用時將上述第一劑和第二劑在密閉容器內振盪混合，上述密閉容器內的第一劑與第二劑的混合物的填充率可以為20～80容量%。 〈發明的功效〉

根據本發明，能夠在賦予所期望的黏度的同時提高混合性。

以下對於本發明的氧化染髮劑組成物的具體實施方式進行說明。二劑型氧化染髮劑組成物由第一劑和第二劑構成，第一劑和第二劑混合後被用於毛髮的染髮。另外，氧化染髮劑組成物也可以構成為三劑型氧化染髮劑組成物。

＜二劑型氧化染髮劑組成物＞ 二劑型氧化染髮劑組成物例如由含有鹼性試劑、氧化染料的第一劑和含有氧化劑等的第二劑構成。

(二劑型氧化染髮劑組成物的第一劑) 第一劑除了含有鹼性試劑和氧化染料以外，還含有例如(B)陽離子性表面活性劑、(C)HLB為17～20的非離子性表面活性劑、(D)HLB為11以下的非離子性表面活性劑、以及(E)羥烷基纖維素或其衍生物。氧化染料係因第二劑中含有的氧化劑所引起的氧化聚合而能夠顯色的化合物，其被分類為染料中間體和偶聯劑。在本實施方式中，作為氧化染料，使用作為酸加成鹽的(A)氧化染料的鹽。作為酸加成鹽，可以舉出有機酸的加成鹽、無機酸的加成鹽。更具體而言，例如可以舉出鹽酸鹽、硫酸鹽、氫溴酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、對甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、磷酸鹽、醋酸鹽、蘋果酸鹽、苯甲酸鹽、水楊酸鹽等。這些具體例中，可以僅單獨含有一種、也可以組合含有兩種以上。其等之中，就染髮力優異的觀點而言，鹽酸鹽、硫酸鹽較佳。

作為染料中間體的具體例，例如可以舉出對苯二胺、甲苯-2,5-二胺(對甲苯二胺)、N-苯基-對苯二胺、4,4'-二胺基二苯基胺、對胺基苯酚、鄰胺基苯酚、對甲基胺基苯酚、N,N-雙(2-羥基乙基)-對苯二胺、2-羥基乙基-對苯二胺、鄰氯-對苯二胺、4-胺基間甲酚、2-胺基-4-羥基乙基胺基苯甲醚、2,4-二胺基苯酚等的各鹽。這些染料中間體的具體例中，可以僅單獨含有一種、也可以組合含有兩種以上。

偶聯劑透過與染料中間體結合而顯色。作為偶聯劑，例如可以舉出間苯二酚、5-胺基鄰甲酚、間胺基苯酚、α-萘酚、5-(2-羥基乙基胺基)-2-甲基苯酚、間苯二胺、2,4-二胺基苯氧基乙醇、甲苯-3,4-二胺、2,6-二胺基吡啶、二苯基胺、N,N-二乙基間胺基苯酚、苯基甲基吡唑啉酮、1,5-二羥基萘等的各鹽。這些偶聯劑的具體例中，可以僅單獨含有一種、也可以組合含有兩種以上。(A)成分可以使毛髮的色調發生各種變化，因此(A)成分較佳由選自染料中間體的上述具體例中的至少一種和選自偶聯劑的上述具體例中的至少一種構成。第一劑中，可適當地含有例如並非為鹽形式的氧化染料、收錄在「准藥品原料標準」(2006年6月發行、藥事日報社)中的氧化染料作為上述氧化染料以外的染料。

氧化染髮劑組成物中亦即第一劑和第二劑的混合物中的(A)成分的含量的下限可適當地設定，較佳為0.1質量%以上、更佳為0.5質量%以上、進一步更佳為1質量%以上。(A)成分的含量為0.1質量%以上時，特別能夠進一步提高染髮力。

第一劑和第二劑的混合物中的(A)成分的含量的上限可適當地設定，較佳為10質量%以下、更佳為7質量%以下、進一步更佳為5質量%以下。(A)成分的含量為10質量%以下時，能夠抑制混合物的黏度的降低。

第一劑中的(A)成分的含量的下限可適當地設定，較佳為0.1質量%以上、更佳為0.5質量%以上、進一步更佳為1質量%以上。(A)成分的含量為0.1質量%以上時，特別能夠進一步提高染髮力。第一劑中的(A)成分的含量的上限可適當地設定，較佳為20質量%以下、更佳為14質量%以下、進一步更佳為10質量%以下。(A)成分的含量為20質量%以下時，能夠提高第一劑的穩定性。

(B)陽離子性表面活性劑對第一劑和第二劑的混合物賦予所期望的黏度。另外還提高含有(A)成分的第一劑的穩定性。因此，(B)陽離子性表面活性劑較佳混配在含有(A)成分的第一劑中。作為(B)陽離子性表面活性劑的具體例，例如可以舉出月桂基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、烷基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、硬脂基三甲基溴化銨、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸胺基丙基乙基二甲基銨、硬脂基三甲基糖精銨、十六烷基三甲基糖精銨、甲基丙烯醯氧乙基三甲基氯化銨、甲基硫酸二十二烷基三甲基銨、烷基醯胺基胺型的陽離子性表面活性劑等。作為烷基三甲基氯化銨的具體例，例如可以舉出二十二烷基三甲基氯化銨、二十烷基三甲基氯化銨等。作為烷基醯胺基胺型的陽離子性表面活性劑的具體例，例如可以舉出硬脂酸二乙基胺基乙基醯胺、山崳酸二乙基胺基乙基醯胺、棕櫚酸二乙基胺基乙基醯胺、肉豆蔻酸二乙基胺基乙基醯胺等烷醯基醯胺乙基二乙胺；硬脂酸二甲胺基丙基醯胺、山崳酸二甲胺基丙基醯胺、棕櫚酸二甲胺基丙基醯胺、肉豆蔻酸二甲胺基丙基醯胺等烷醯基醯胺丙基二甲胺；硬脂酸二甲胺基乙基醯胺、山崳酸二甲胺基乙基醯胺、棕櫚酸二甲胺基乙基醯胺、肉豆蔻酸二甲胺基乙基醯胺等烷醯基醯胺乙基二甲胺；二十二烷基二甲胺、硬脂基二甲胺等烷醯基二甲胺；棕櫚醯氧基丙基二甲胺、硬脂醯氧基丙基二甲胺等烷醯基丙基二甲胺；或者其等的鹽等。其等之中，可以僅單獨含有一種、也可以組合含有兩種以上。其等之中，就對第一劑與第二劑的混合物的黏度賦予效果更優異、使用時的混合性優異的觀點而言，具有碳原子數為20以上的烷基的陽離子性表面活性劑較佳。

第一劑和第二劑的混合物中的(B)成分的含量的下限為0.15質量%以上、較佳為0.2質量%以上、更佳為0.4質量%以上。(B)成分的含量為0.15質量%以上時，能夠賦予所期望的黏度。第一劑和第二劑的混合物中的(B)成分的含量的上限可適當地設定，較佳為10質量%以下、更佳為5質量%以下、進一步更佳為0.75質量%以下。(B)成分的含量為10質量%以下時，能夠進一步提高混合性。

第一劑中的(B)成分的含量的下限可適當地設定，較佳為0.02質量%以上、更佳為0.1質量%以上、進一步更佳為0.4質量%以上。第一劑中的(B)成分的含量的上限可適當地設定，較佳為10質量%以下、更佳為5質量%以下、進一步更佳為1.5質量%以下。藉由將第一劑中的(B)成分的含量限定在該範圍內，能夠提高含有(A)成分的第一劑的穩定性。

(C)HLB為17～20的非離子性表面活性劑對第一劑和第二劑的混合物賦予所期望的黏度。(C)成分較佳為具有聚氧乙烯(以下稱為「POE」)鏈的化合物。構成POE鏈的環氧乙烷(以下稱為「E.O.」)的加成莫耳數較佳為25以上、更佳為30以上、進一步更佳為35以上。在構成E.O.的加成莫耳數為25以上的POE鏈的化合物的情況下，能夠賦予所期望的黏度。以下列舉出(C)成分的具體例。需要說明的是，化合物名的括號中的數值表示E.O.的加成莫耳數。另外，本發明中的HLB值採用由後述的實測值求出的值，將Nikko Chemicals公司商品目錄(2014年)中記載的數值等記載為參考值。

作為(C)成分的具体例，例如可以舉出POE(25)月桂基醚(HLB：17.1)、POE(20)油基醚(HLB：17)、POE(50)油基醚(HLB：18)、POE(30)二十二烷基醚(HLB：18)、POE(150)二十二烷基醚(HLB：19.1)、POE(20)十六烷基醚(HLB：17)、POE(30)十六烷基醚(HLB：19.5)、POE(40)十六烷基醚(HLB：20)、POE(20)硬脂基醚(HLB：18)、POE(150)硬脂基醚(HLB：19.2)、單硬脂酸聚乙二醇酯(45)(HLB：18)、POE(40)羊毛脂醇酯(HLB：17)、POE(30)植物固醇酯(HLB：18)、單硬脂酸聚乙二醇酯(40)(HLB：17.5)等。

需要說明的是，HLB(hydrophile-lipophile balance，親水親油平衡值)係由W. C. Griffin定義的針對非離子性表面活性劑設定的數值，其利用數字來表示非離子性表面活性劑的親油基(烷基)與親水基(氧化乙烯鏈)的強度的平衡。HLB值使用由乳化法計算出的實測值(參照「化妝品/製劑原料手冊」Nikko Chemicals株式會社(1977年(昭和52年)2月1日修訂版發行))。在實測HLB值的測定中，作為表面活性劑的標準物質，組合使用單硬脂酸山梨糖醇酐(例如Nikko Chemicals公司製造的NIKKOL SS-10、HLB值4.7)和聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯(例如Nikko Chemicals公司製造的NIKKOL TS-10、HLB值14.9)。被乳化物使用液體石蠟。需要說明的是，在考慮到液體石蠟根據種類或批次所致的變動的情況下，在每次進行該測定。對液體石蠟利用上述兩種表面活性劑進行乳化，求出最佳的表面活性劑的比例，求出液體石蠟的所需HLB值(發生乳化的HLB值)。計算式如數學式(1)所示。

【數1】 液體石蠟的HLB值= ……(1) 通常液體石蠟的所需HLB值根據種類和批次而不同，為10.1～10.3左右。接下來，使用求出了所需HLB值的液體石蠟進行未知的表面活性劑的HLB的測定。若未知的表面活性劑為親水性，則與單硬脂酸山梨糖醇酐組合，若未知的表面活性劑為疏水性，則與聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯組合，對上述液體石蠟進行乳化，求出具有穩定性時的最佳比例，將未知的表面活性劑的HLB值設為x，帶入至上述數學式(1)進行計算。

第一劑和第二劑的混合物中的(C)成分的含量的下限可適當地設定，較佳為0.01質量%以上、更佳為0.05質量%以上、進一步更佳為0.2質量%以上。(C)成分的含量為0.01質量%以上時，能夠賦予所期望的黏度。第一劑和第二劑的混合物中的(C)成分的含量的上限可適當地設定，較佳為10質量%以下、更佳為5質量%以下、進一步更佳為3質量%以下。(C)成分的含量為10質量%以下時，能夠進一步提高製劑的穩定性。另外，能夠進一步提高使用時的混合性。

在作為(C)成分使用具有E.O.的加成莫耳數為30以上的POE鏈的非離子性表面活性劑的情況下，第一劑中的該(C)成分的含量的下限較佳為0.01質量%以上、更佳為0.05質量%以上、進一步更佳為0.2質量%以上。該(C)成分的含量為0.01質量%以上時，能夠進一步提高第一劑的穩定性。第一劑中的該(C)成分的含量的上限較佳為3質量%以下、更佳為2質量%以下、進一步更佳為1.5質量%以下。該(C)成分的含量為3質量%以下時，能夠進一步提高使用時的混合性。

(D)HLB為11以下的非離子性表面活性劑提高使用時的混合性。作為(D)成分的具體例，例如可以舉出POE(3)烷基(C12～14)醚(HLB：8)、POE(2)十六烷基醚(HLB：8.0)、POE(4)十六烷基醚(HLB：8.4)、POE(5)十六烷基醚(HLB：9.5)、POE(5.5)十六烷基醚(HLB：10.5)、POE(1)聚氧丙烯(4)十六烷基醚(HLB：9.5)、POE(10)聚氧丙烯(4)十六烷基醚(HLB：10.5)、POE(12)聚氧丙烯(6)癸基十四烷基醚(HLB：8.5)、POE(2)月桂基醚(HLB：9.5)、POE(3)月桂基醚(HLB：8.4)、POE(2)肉豆蔻基醚(HLB：5.8)、POE(3)肉豆蔻基醚(HLB：7.7)、POE(2)己基癸基醚(HLB：5.3)、POE(4)己基癸基醚(HLB：8.4)、POE(2)硬脂基醚(HLB：8.0)、POE(4)硬脂基醚(HLB：9.0)、POE(5)硬脂基醚(HLB：9.0)、POE(2)油基醚(HLB：4.9)、POE(3)油基醚(HLB：6.6)、POE(2)辛基十二烷基醚(HLB：4.6)、POE(5)辛基十二烷基醚(HLB：8.5)、POE(2)二十二烷基醚(HLB：4.3)、POE(3)二十二烷基醚(HLB：5.8)、POE(5)二十二烷基醚(HLB：7.0)、POE(6)二十二烷基醚(HLB：8.9)、親油型單油酸甘油酯(HLB：2.5)、親油型單硬脂酸甘油酯(HLB：4.0)、自乳化型單硬脂酸甘油酯(HLB：6.0)、單油酸山梨糖醇酐(HLB：4.3)、倍半油酸山梨糖醇酐(HLB：3.7)、三油酸山梨糖醇酐(HLB：1.7)、單硬脂酸山梨糖醇酐(HLB：4.7)、單棕櫚酸山梨糖醇酐(HLB：6.7)、單月桂酸山梨糖醇酐(HLB：8.6)、蔗糖脂肪酸酯等。

第一劑和第二劑的混合物中的(D)成分的含量的下限可適當地設定，較佳為0.05質量%以上、更佳為0.1質量%以上、進一步更佳為0.5質量%以上。(D)成分的含量為0.05質量%以上時，能夠提高使用時的混合性。第一劑和第二劑的混合物中的(D)成分的含量的上限可適當地設定，較佳為10質量%以下、更佳為5質量%以下、進一步更佳為3質量%以下。(D)成分的含量為10質量%以下時，能夠賦予所期望的黏度。

第一劑中的(D)成分的含量的下限可適當地設定，較佳為0.1質量%以上、更佳為0.2質量%以上、進一步更佳為1質量%以上。(D)成分的含量為0.1質量%以上時，能夠提高使用時的混合性。第一劑中的(D)成分的含量的上限可適當地設定，較佳為20質量%以下、更佳為10質量%以下、進一步更佳為6質量%以下。(D)成分的含量為20質量%以下時，能夠賦予所期望的黏度。

第一劑和第二劑的混合物中的(D)成分的含量相對於(C)成分的含量的質量比的下限可適當地設定，較佳為0.1以上、更佳為0.3以上、進一步更佳為0.5以上。該質量比為0.1以上時，能夠進一步提高使用時的混合性。第一劑和第二劑的混合物中的(D)成分的含量相對於(C)成分的含量的質量比的上限可適當地設定，較佳為2以下、更佳為1.7以下、進一步更佳為1.5以下。該質量比為2以下時，能夠賦予所期望的黏度。

第一劑中的(D)成分的含量相對於(C)成分的含量的質量比的下限可適當地設定，較佳為0.1以上、更佳為0.2以上、進一步更佳為0.3以上。該質量比為0.1以上時，能夠進一步提高使用時的混合性。第一劑中的(D)成分的含量相對於(C)成分的含量的質量比的上限可適當地設定，較佳為2以下、更佳為1.7以下、進一步更佳為1.5以下。該質量比為2以下時，能夠賦予所期望的黏度。

(E)羥烷基纖維素或其衍生物進一步提高使用時的第一劑和第二劑的混合性。因此，氧化染髮劑組成物較佳含有(E)成分。就進一步提高乳膏狀劑型的第一劑和液狀的第二劑的混合性的觀點而言，(E)成分更佳被混配在第一劑中。作為(E)成分的具體例，例如可以舉出羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素等。其等之中，就混合性優異的觀點而言，羥乙基纖維素較佳。

第一劑和第二劑的混合物中的(E)成分的含量的下限可適當地設定，較佳為0.01質量%以上、更佳為0.05質量%以上、進一步更佳為0.1質量%以上。(E)成分的含量為0.01質量%以上時，能夠進一步提高使用時的第一劑和第二劑的混合性。

第一劑和第二劑中的上述(E)成分的含量的上限可適當地設定，較佳為10質量%以下、更佳為5質量%以下、進一步更佳為2質量%以下。(E)成分的含量為10質量%以下時，能夠賦予所期望的黏度。

第一劑中含有的鹼性試劑透過促進第二劑中含有的氧化劑的作用而達到提高毛髮的染髮效果的作用。作為鹼性試劑，例如可以舉出氨、烷醇胺、矽酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、偏矽酸鹽、硫酸鹽、氯化物、磷酸鹽、有機胺、鹼性胺基酸、鹼金屬或鹼土金屬的氫氧化物等。作為烷醇胺的具體例，例如可以舉出單乙醇胺、三乙醇胺等。作為矽酸鹽的具體例，例如可以舉出矽酸鈉、矽酸鉀等。作為碳酸鹽的具體例，例如可以舉出碳酸鈉、碳酸銨等。作為碳酸氫鹽的具體例，例如可以舉出碳酸氫鈉、碳酸氫銨等。作為偏矽酸鹽的具體例，例如可以舉出偏矽酸鈉、偏矽酸鉀等。作為硫酸鹽的具體例，例如可以舉出硫酸銨等。作為氯化物的具體例，例如可以舉出氯化銨等。作為磷酸鹽的具體例，例如可以舉出磷酸二氫銨、磷酸氫二銨等。作為有機胺的具體例，例如可以舉出2-胺基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、2-胺基-2-甲基-1,3-丙二醇、胍等。作為鹼性胺基酸的具體例，例如可以舉出精胺酸、離胺酸等。作為鹼金屬或鹼土金屬的氫氧化物的具體例，例如可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀等。這些鹼性試劑中，可以僅單獨含有一種、也可以組合含有兩種以上。其等之中，就提高染髮效果的觀點而言，較佳適用氨、銨鹽以及烷醇胺。

第一劑和第二劑的混合物中的鹼性試劑的含量較佳依照使pH為7～12的範圍的量進行混配。藉由使第一劑和第二劑的混合物的pH為7以上，能夠進一步促進第二劑中含有的氧化劑的作用。藉由使第一劑和第二劑的混合物的pH為12以下，能夠進一步抑制由於塗抹氧化染髮劑組成物而導致的毛髮損傷。

氧化染髮劑組成物可以根據需要進一步含有上述成分以外的成分，例如增溶劑、上述以外的水溶性聚合物、油性成分、多元醇、上述以外的表面活性劑、pH調節劑、糖、防腐劑、穩定劑、植物萃取物、生藥萃取物、維生素、香料、抗氧化劑、螯合劑、紫外線吸收劑等。

增溶劑使第一劑成為乳膏狀劑型。作為所使用的增溶劑的例示，例如可以舉出水和有機溶劑。作為有機溶劑的具體例，例如可以舉出乙醇、正丙醇、異丙醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、甲基卡必醇、乙基卡必醇、苯甲醇、苯乙醇、γ-苯基丙醇、桂皮醇、茴香醇、對甲基苯甲醇、α-二甲基苯乙醇、α-苯基乙醇、乙二醇苯基醚(苯氧基乙醇)、苯氧基異丙醇、2-苄氧基乙醇、N-烷基吡咯烷酮、碳酸亞烷基酯、烷基醚等。這些增溶劑中，可以僅單獨含有一種、也可以組合含有兩種以上。其等之中，較佳適用水，這是由於水溶解第一劑中的其他成分的能力優異。在作為溶劑使用水的情況下，第一劑與第二劑的混合物中的水的含量(使用時的含量)較佳為40質量%以上、更佳為50質量%以上。

水溶性聚合物對氧化染髮劑組成物賦予適度的黏度。因此，氧化染髮劑組成物可以在不妨礙本發明效果的範圍內含有水溶性聚合物。作為水溶性聚合物，例如可以舉出天然高分子、半合成高分子、合成高分子以及無機物系高分子。作為天然高分子的具體例，例如可以舉出瓜爾膠、刺槐豆膠、榅桲籽膠、卡拉膠、半乳聚糖、阿拉伯膠、黃蓍膠、果膠、甘露聚糖、黃原膠、右旋糖酐、琥珀醯聚糖、卡德蘭膠、透明質酸、明膠、酪蛋白、白蛋白、膠原蛋白、糊精、聚三葡萄糖(普魯蘭多糖)等。

作為半合成高分子的具體例，例如可以舉出甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、陽離子化纖維素、陽離子化瓜爾膠、澱粉磷酸酯、海藻酸丙二醇酯、海藻酸鹽等。作為陽離子化纖維素的具體例，例如可以舉出羥乙基纖維素二甲基二烯丙基氯化銨等。

作為合成高分子的具體例，例如可以舉出聚乙烯己內醯胺、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯(VP/VA)共聚物、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯基甲醚、羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸鈉、聚丙烯醯胺、聚氧乙烯、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物、丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物、聚氯化二甲基亞甲基哌啶鎓、由衣康酸與POE烷基醚的半酯或者甲基丙烯酸與POE烷基醚的酯與選自丙烯酸、甲基丙烯酸和其等的烷基酯中的至少一種單體構成的共聚物。這些水溶性聚合物中，可以僅單獨含有一種、也可以組合含有兩種以上。

油性成分對毛髮賦予濕潤感。因此，氧化染髮劑組成物可以在不妨礙本發明效果的範圍內含有油性成分。作為油性成分，例如可以舉出油脂、蠟、高級醇、烴、高級脂肪酸、烷基甘油醚、酯、矽酮等。

作為油脂的具體例，例如摩洛哥堅果油、羊毛脂、橄欖油、山茶油、乳木果油、杏仁油、紅花油、向日葵油、大豆油、棉籽油、芝麻油、玉米油、菜籽油、米糠油、米胚芽油、葡萄籽油、酪梨油、澳洲堅果油、蓖麻油、椰子油、月見草油等。作為蠟的具體例，例如可以舉出蜂蠟、小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、荷荷巴油、羊毛脂蠟等。作為高級醇的具體例，例如可以舉出十六烷醇(鯨蠟醇)、2-己基癸醇、硬脂醇、異硬脂醇、鯨蠟硬脂醇、油醇、花生醇、山崳醇、2-辛基十二烷醇、月桂醇、肉豆蔻醇、癸基十四醇、羊毛脂醇等。

作為烴的具體例，例如可以舉出石蠟、烯烴低聚物、聚異丁烯、氫化聚異丁烯、礦物油、角鯊烷、聚丁烯、聚乙烯、微晶蠟、凡士林等。作為高級脂肪酸的具體例，例如可以舉出月桂酸、十四酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、異硬脂酸、12-羥基硬脂酸、油酸、羊毛脂脂肪酸等。作為烷基甘油醚的具體例，例如可以舉出鯊肝醇、鮫肝醇、鯊油醇、異硬脂基甘油醚等。

作為酯的具體例，例如可以舉出己二酸二異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、辛酸十六烷基酯、異壬酸異壬酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸硬脂酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸異十三烷基酯、棕櫚酸2-乙基己酯、蓖麻油酸辛基十二烷基酯、具有10～30的碳原子數的脂肪酸膽固醇酯/羊毛固醇酯、乳酸十六烷基酯、乙酸羊毛脂酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、季戊四醇脂肪酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、癸酸十六烷基酯、三辛酸甘油酯、蘋果酸二異硬脂酯、琥珀酸二辛酯、2-乙基己酸十六烷基酯、氫化蓖麻油異硬脂酸酯等。

作為矽酮的具體例，例如可以舉出二甲基聚矽氧烷(二甲基矽油)、甲基苯基聚矽氧烷、十甲基環戊矽氧烷、十二甲基環己矽氧烷、末端羥基改質二甲基聚矽氧烷、高聚合矽酮、聚醚改質矽酮(例如(PEG/PPG/丁烯/二甲基矽油)共聚物)、胺基改質矽酮、甜菜鹼改質矽酮、烷基改質矽酮、烷氧基改質矽酮、巰基改質矽酮、羧基改質矽酮、氟改質矽酮等。這些油性成分中，可以僅單獨含有一種、也可以組合含有兩種以上。

作為多元醇，例如可以舉出二元醇以及甘油。作為二元醇，例如可以舉出乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、高聚合聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、異戊二醇以及1,3-丁二醇。作為甘油，例如可以舉出甘油、雙甘油以及聚甘油。這些多元醇中，可以僅單獨含有一種、也可以組合含有兩種以上。

表面活性劑作為乳化劑或者用於使各成分可溶化的成分而使氧化染髮劑組成物在使用時被乳化或可溶化，從而調整黏度或提高黏度穩定性。因此，氧化染髮劑組成物可以在不妨礙本發明效果的範圍內含有表面活性劑。作為表面活性劑，可以舉出陰離子性表面活性劑、兩性表面活性劑以及上述以外的非離子性表面活性劑。

作為陰離子性表面活性劑的具體例，例如可以舉出烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸酯鹽、烯基醚硫酸鹽、烯基硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、飽和或不飽和脂肪酸鹽、烷基或烯基醚羧酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽、N-醯基胺基酸型表面活性劑、磷酸單酯或二酯型表面活性劑、磺基琥珀酸酯、N-烷醯基甲基牛磺酸鹽、其等的衍生物等。作為這些表面活性劑的陰離子基團的抗衡離子的具體例，例如可以舉出鈉離子、鉀離子、三乙醇胺等。

作為兩性表面活性劑的具體例，例如可以舉出椰油基甜菜鹼、月桂醯胺丙基甜菜鹼、椰油醯胺丙基甜菜鹼、月桂醯兩性基乙酸鈉、椰油醯兩性基乙酸鈉、椰油脂肪醯胺丙基甜菜鹼、月桂基甜菜鹼(月桂基二甲胺基乙酸甜菜鹼)、月桂基胺基丙酸鈉等。

非離子性表面活性劑選自HLB大於11且小於17、或者HLB大於20的非離子性表面活性劑中。作為非離子性表面活性劑的具體例，例如可以舉出醚型非離子性表面活性劑、酯型非離子性表面活性劑、烷基葡糖苷等。作為醚型非離子性表面活性劑的具體例，例如可以舉出POE十六烷基醚(ceteth)、POE硬脂基醚(steareth)、POE二十二烷基醚、POE油基醚(oleth)、POE月桂基醚(laureth)、POE辛基十二烷基醚、POE己基癸基醚、POE異硬脂基醚、POE壬基苯基醚、POE辛基苯基醚、POE聚氧丙烯十六烷基醚、POE聚氧丙烯癸基十四烷基醚等。

作為酯型非離子性表面活性劑的具體例，例如可以舉出單油酸POE山梨糖醇酐、單硬脂酸POE山梨糖醇酐、單棕櫚酸POE山梨糖醇酐、單月桂酸POE山梨糖醇酐、三油酸POE山梨糖醇酐、單硬脂酸POE甘油酯、單肉豆蔻酸POE甘油酯、四油酸POE山梨糖醇酯、六硬脂酸POE山梨糖醇酯、單月桂酸POE山梨糖醇酯、POE山梨糖醇蜂蠟、單油酸聚乙二醇酯、單硬脂酸聚乙二醇酯、單月桂酸聚乙二醇酯、蔗糖脂肪酸酯、單月桂酸十甘油酯、單硬脂酸十甘油酯、單油酸十甘油酯、單肉豆蔻酸十甘油酯等。

作為烷基葡糖苷的具體例，例如可以舉出烷基(碳原子數為8～16)葡糖苷等、POE甲基葡糖苷、POE甲基葡糖苷二油酸酯等。這些表面活性劑的具體例中，可以僅單獨含有一種、也可以組合含有兩種以上。

pH調節劑係為了調整氧化染髮劑組成物的pH而進行混配。pH調節劑可以適當地從公知的pH調節劑中選擇。作為pH調節劑，例如可以舉出無機酸、有機酸、其等的鹽等。作為有機酸的具體例，例如可以舉出檸檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、乳酸、蘋果酸、乙醯丙酸、乙酸、丁酸、戊酸、草酸、馬來酸、富馬酸、苯乙醇酸等。作為有機酸鹽的具體例，例如可以舉出鈉鹽、鉀鹽、銨鹽等。作為無機酸的具體例，例如可以舉出磷酸、焦磷酸等磷酸類、鹽酸、硫酸、硝酸等。其等可以僅使用一種、也可以組合使用兩種以上。

作為糖的具體例，例如可以舉出葡萄糖、半乳糖等單糖、麥芽糖、蔗糖、果糖、海藻糖等二糖、糖醇等。作為防腐劑的具體例，例如可以舉出對羥基苯甲酸酯、對羥基苯甲酸甲酯、苯甲酸鈉等。作為穩定劑的具體例，例如可以舉出非那西丁、8-羥基喹啉、乙醯苯胺、焦磷酸鈉、巴比妥酸、尿酸、丹寧酸等。作為抗氧化劑的具體例，例如可以舉出抗壞血酸類和亞硫酸鹽等。作為螯合劑的具體例，例如可以舉出乙二胺四乙酸(Ethylene Diamine Tetraacetic Acid，EDTA)、乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸四鈉、二亞乙基三胺五乙酸及其鹽類、乙二胺羥基乙基三乙酸及其鹽類、以及羥基乙烷二膦酸(HEDP)及其鹽類等。

關於第一劑的劑型，25℃的劑型為乳膏狀。藉此提高第一劑的穩定性。另外，能夠對該第一劑與液狀的第二劑的混合物賦予所期望的黏度。

(二劑型氧化染髮劑組成物的第二劑) 在第二劑中，除了氧化劑以外，還可以混配上述的增溶劑等。氧化劑進一步提高毛髮中含有的黑色素的脫色性。作為氧化劑的具體例，可以舉出過氧化氫、過氧化脲、過氧化三聚氰胺、過碳酸鈉、過碳酸鉀、過硼酸鈉、過硼酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過氧化鈉、過氧化鉀、過氧化鎂、過氧化鋇、過氧化鈣、過氧化鍶、硫酸鹽的過氧化氫加成物、磷酸鹽的過氧化氫加成物以及焦磷酸鹽的過氧化氫加成物等。這些氧化劑的具體例中，可以僅單獨含有一種、也可以組合含有兩種以上。第二劑中的氧化劑的含量可適當地設定，較佳為0.1質量%以上、更佳為2質量%以上、進一步更佳為3質量%以上。在氧化劑的含量為0.1質量%以上的情況下，能夠進一步提高黑色素的脫色性。另外，第二劑中的氧化劑的含量較佳為15質量%以下、更佳為9質量%以下、進一步更佳為6質量%以下。在氧化劑的含量為15質量%以下的情況下，能夠進一步抑制毛髮的損傷等。

在第二劑中混配有作為氧化劑的過氧化氫的情況下，為了提高過氧化氫的穩定性，第二劑較佳含有穩定化劑，例如含有錫酸鈉、乙二醇苯基醚(苯氧基乙醇)、羥基乙烷二膦酸及其鹽。作為羥基乙烷二膦酸鹽，例如可以舉出羥基乙烷二膦酸四鈉以及羥基乙烷二膦酸二鈉。第二劑中也可以含有在氧化染髮劑組成物中通常含有的且不妨礙上述各成分的作用的各成分。例如，可以在不妨礙本發明效果的範圍內適當地含有上述第一劑中所含有的成分。

關於第二劑的劑型，25℃的劑型為水溶液或乳液等液狀。就提高該第二劑與乳膏狀劑型的第一劑的混合性的觀點而言，較佳為乳液等液狀劑型。

＜三劑型以上的氧化染髮劑組成物＞ 例如，可以將二劑型氧化染髮劑組成物的第一劑分成含有鹼性試劑的試劑和具有鹼性試劑以外的組成的試劑這兩種試劑，而構成為三劑型氧化染髮劑組成物。在這種情況下，三劑型氧化染髮劑組成物具有良好的製劑穩定性。如此一來，就製劑穩定性等觀點而言，可以將第一劑或第二劑中所含有的各成分分成多種試劑來保存。即使在將氧化染髮劑組成物構成為三劑型以上的情況下，只要可發揮本發明的效果，就依然包含在本發明中。

＜氧化染髮劑組成物的混合物的製備＞ 氧化染髮劑組成物在使用時將上述各試劑混合而製備混合物。在製備混合物時，可以向既定容量的密閉容器內投入既定量的各試劑，藉由振盪混合來製備混合物，也可以將各試劑投入至托盤等容器內，藉由使用刷毛、攪拌棒等進行攪拌混合來製備。就混合操作的容易性而言，較佳使用振盪混合，該振盪混合中較佳使用100～300mL的筒狀可密閉容器。另外，就提高混合性的觀點而言，容器內的混合物的總量相對於密閉容器的內容量較佳為20～80容量%。利用投入了各試劑的密閉容器進行的振盪混合可以透過利用手動進行上下/左右的往復運動或旋轉運動等來進行，也可以使用激振器等機械地進行。將所得到的氧化染髮劑組成物的混合物用戴上薄手套的手、梳子或刷毛、帶具有吐出口的蓋或附梳子的容器等取必要量塗抹至毛髮上。

在使用時混合物在25℃時的黏度為3000～10000毫帕斯卡秒(mPa･s)、較佳為4000～9000mPa･s。特別是在利用具有內徑為1.2～2.5mm的吐出流路或吐出口的帶蓋或附梳子容器將混合物塗抹至毛髮上的情況下，能夠提高自吐出口的吐出性和塗抹性。需要說明的是，黏度例如可使用B型黏度計在25℃和1分鐘的測定條件下求出。作為B型黏度計的具體例，例如可以舉出BL型黏度計VISCOMETER(東機產業公司製造)。所使用的轉子和旋轉速度係根據測定儀器能夠測定的黏度範圍而適當地選擇。例如可以使用3號轉子在120rpm的條件下求出上述黏度。混合物的黏度可以藉由改變上述的增溶劑、水溶性高分子、油性成分、表面活性劑等的混合比例而適當地調節。

本實施方式的氧化染髮劑組成物具有以下的優點。 (1)本實施方式的氧化染髮劑組成物係由多種試劑構成，使用作為酸加成鹽的氧化染料的氧化染髮劑組成物，其中併用了(B)0.15質量%以上的陽離子性表面活性劑、(C)HLB為17～20的非離子性表面活性劑以及(D)HLB為11以下的非離子性表面活性劑。因此，能夠對混合物賦予所期望的黏度。另外，在使用時能夠提高乳膏狀劑型的第一劑和液狀的第二劑的混合性。

(2)本實施方式的氧化染髮劑組成物在25℃時的黏度為3000～10000mPa･s。因此，不會發生滴落等、具有良好的塗抹性。特別是在利用具有內徑為1.2～2.5mm的吐出流路或吐出口的帶蓋或附梳子的容器將混合物塗抹至毛髮上的情況下，能夠提高自吐出口的吐出性和塗抹性。

需要說明的是，上述實施方式可以如下進行變更。 ・在上述實施方式的氧化染髮劑組成物中，(A)～(D)成分只要在使用時包含在混合物中，就能夠發揮本發明的效果。因此，在氧化染髮劑組成物構成為多劑型的情況下，在保存時，(A)～(D)成分可以包含在任意試劑中。

・在上述實施方式中，構成氧化染髮劑組成物的第一劑、第二劑、或者第三劑中含有的各成分的一部分可以構成為其它試劑，可以增加劑型的數目。 ・對第一劑或第二劑的黏度範圍沒有特别限定，例如在乳液劑型的情况下，在25℃時的黏度較佳為3000～10000毫帕斯卡秒(mPa･s)，在乳膏狀或凝膠狀劑型的情况下，在25℃時的黏度較佳為10000～50000mPa･s。黏度例如可使用B型黏度計利用與上述相同的方法進行測定。

・在上述實施方式中，作為上述氧化染料以外的染料，可以在不妨礙本發明效果的範圍內適當地含有例如收錄在「准藥品原料標準」(2006年6月發明、藥事日報社)中的直接染料。 ＜實施例＞

接下來舉出實施例和比較例更具體地說明上述實施方式。需要說明的是，本發明並不限於實施例欄記載的構成。 作為氧化染髮劑組成物，分別製備含有表1～3所示各成分的乳膏狀劑型的第一劑和乳液劑型的第二劑。需要說明的是，在各表中，表示各成分的欄中的數值表示該欄的成分的含量，其單位為質量%。表中「成分」欄中(A)～(E)的記載表示與本發明申請專利範圍中記載的各成分相對應的化合物。另一方面，表中「成分」欄中的「c」的記載表示本發明申請專利範圍中記載的各成分的對比化合物。

對如上所述製備出的第一劑的黏度進行測定。黏度可以使用作為B型黏度計的BL型黏度計VISCOMETER(東機產業公司製造)和3號轉子，在25℃、120rpm的條件下求出。另外，關於第一劑的製劑穩定性利用如下所示的方法進行評價。

接著，在各例中，將表1、2所示的氧化染髮劑組成物的第一劑和表3所示的第二劑以2：3的比例混合，製備氧化染髮劑組成物的混合物。第一劑和第二劑的混合操作中使用高度12cm、直徑4.5cm的圓筒狀帶蓋密閉容器(內容量200mL)，將第一劑和第二劑依照合計量為表1、2所示的容量進行填充後，在上下方向往復運動30次來進行振盪混合。在與上述相同的條件下對所得到的混合物的黏度進行測定。另外，利用如下所示的方法對於將第一劑和第二劑混合時的混合性進行評價

(第一劑的製劑穩定性) 將各例的第一劑裝入至玻璃瓶中，在60℃的恆溫槽中保存24小時後，透過目視評價第一劑的分離狀態，藉此判斷乳膏狀的第一劑的保持效果是否良好。將未見到分離的情況記為評價5、稍見到分離的情況記為評價3、見到頗多分離的情況記為評價1、各評價中間的情況分別記為評價4、評價2。將結果列於下表。

(混合性) 5名檢查員將第一劑和第二劑填充至帶蓋密閉容器內，將容器在上下方向溫和振盪10次，檢查員目視觀察振盪後的混合物的狀態，依照下述基準對混合程度進行評價，藉此判斷混合性。將完全沒有不均勻部分的情況記為評價5、大致沒有不均勻部分的情況記為評價4、稍殘留有不均勻部分的情況記為評價3、能夠容易地判斷殘留有不均勻部分的情況記為評價2、大量殘留有不均勻部分的情況記為評價1，以這5個等級來計分，針對各檢查員的計分結果計算出平均值，將平均值為4.6分以上記為「優異：5」、為3.6分以上且未達4.6分記為「良好：4」、為2.6分以上且未達3.6分記為「合格：3」、為1.6分以上且未達2.6分記為「稍不良：2」、以及未達1.6分記為「不良：1」，以作為評價結果。將結果列於下表。

(混合物的黏度值評價) 對於藉由將第一劑和第二劑混合而得到的混合物如下進行評價。將混合物的黏度為4000～6000mPa･s的情況記為評價5、為3500mPa･s以上且未達4000mPa･s的情況或者大於6000mPa･s且為8000mPa･s以下的情況記為評價4、為3000mPa･s以上且未達3500mPa･s的情況或者大於8000mPa･s且為10000mPa･s以下的情況記為評價3、為2500mPa･s以上且未達3000mPa･s的情況或者大於10000mPa･s且為12000mPa･s以下的情況記為評價2、為未達2500mPa･s或者大於12000mPa･s的情況記為評價1。將結果列於下表。

【表1】

【表2】

【表3】 如表1、2所示，可確認各實施例在各評價項目中皆為3分以上的評價結果。如實施例7所示，在容器內的混合物的填充率為20容量%的情況下，在混合操作時，混合液與內壁的抵接力弱，與實施例1(填充率60容量%)相比，混合性評價的結果差。另一方面，在容器內的混合物的填充率為80容量%的情況下，在混合操作時，空氣在混合液中的分散性弱，與實施例1(填充率60容量%)相比，混合性評價的結果差

如表2所示，可確認(B)成分的含量低的比較例1與各實施例相比，第一劑的製劑穩定性和混合物的黏度值的評價差。可確認不使用(C)成分而使用HLB為13.5的非離子性表面活性劑的比較例2與各實施例相比，混合物的黏度值的評價差。可確認不含有(D)成分的比較例3與各實施例相比，混合性的評價差。

無

Claims (5)

1. 一種氧化染髮劑組成物，其含有乳膏狀劑型的第一劑和液狀的第二劑，該第一劑含有鹼性試劑，該第二劑含有氧化劑，該氧化染髮劑組成物在使用時在25℃的黏度為3000～10000mPa･s，其中，該氧化染髮劑組成物含有： (A)氧化染料的鹽、 (B)0.15質量%以上的陽離子性表面活性劑、 (C)HLB為17～20的非離子性表面活性劑、 (D)HLB為11以下的非離子性表面活性劑。
2. 如申請專利範圍第1項所述之氧化染髮劑組成物，其中，前述(B)成分包含碳原子數為20以上的烷基。
3. 如申請專利範圍第1項所述之氧化染髮劑組成物，其中，前述(D)成分的含量相對於(C)成分的含量的質量比為0.1～2。
4. 如申請專利範圍第1項所述之氧化染髮劑組成物，其進一步含有(E)羥烷基纖維素或其衍生物。
5. 如申請專利範圍第1至4中任一項所述之氧化染髮劑組成物，其中， 在使用時將前述第一劑和第二劑在密閉容器內振盪混合， 前述密閉容器內的第一劑與第二劑的混合物的填充率為20～80容量%。