TW201728452A - 射出成形複合物及裝飾片、以及此等之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種生產性優良且裝飾片與射出成形物之密合性亦優良的射出成形複合物、及該裝飾片、以及此等之製造方法。本發明之射出成形複合物，係具備射出成形物、與被覆該射出成形物表面之至少一部分的裝飾片的射出成形複合物，裝飾片，係將含有透明樹脂、具有可見光穿透性的表面保護層、含著色材料的裝飾層、及以黏結樹脂為主成分的接合層，以表面保護層/裝飾層/接合層的積層順序進行共擠製所形成的片材。射出成形物表面的至少一部分，與裝飾片中的接合層接合；射出成形物中至少與裝飾片接合的部分係以射出成形樹脂為主成分，該射出成形樹脂包含60質量%以上與該黏結樹脂源自單體之結構單元共通的源自單體之結構單元。

Description

射出成形複合物及裝飾片、以及此等之製造方法
本發明係關於適用於立體熱成形的射出成形複合物及裝飾片。另外，係關於此等之製造方法。
近年，以提升設計性及零件之輕量化為目的，汽車、生活家電產品、室內家具等的外裝及內裝零件中，以可形成複雜形狀的塑膠為主體的立體成形品，其需求正在提高。
從提供立體成形物中無接縫且高設計性之設計的觀點，以及實現簡化成形物之加工與組裝步驟的觀點來看，而使用例如下述的一體成型加工法：預先將作為主體的樹脂、與經賦予圖案等設計性賦予的樹脂製裝飾片重合，再藉由壓製成形裝置等一次成形。另外，有人使用插入成形，其係在射出成形的同時將熱塑性樹脂射出成形於裝飾用片材的一邊的面上(專利文獻1)。
此狀況中，對於裝飾片係要求易成形性、優良表面性、高設計性等的性能。特別在設計性方面，例如，具有如鋼琴黑色調之設計般表面光澤性優良且深色調的設計性的熱成形用裝飾片之需求正在提高。
作為用於上述用途的裝飾片，有人使用將作為保護層的透明樹脂層以一些方法積層於最表面層上的方法。例如，有人揭示對於作為基材之樹脂片賦予塗裝等的設計性，並在其上積層底塗層與甲基丙烯酸系透明樹脂層的方法，或藉由共擠製成形將有色的基材樹脂與甲基丙烯酸系透明樹脂作成2層片材的方法(專利文獻2~5)。
此處，該一體成形加工法及插入成形中，具有用於成形的樹脂與裝飾片的密合性不充分的情況。在插入成形中，只要在成形時提高樹脂之溫度，則密合性就有改善的傾向，但若提高樹脂溫度，則具有樹脂劣化這樣的問題。
專利文獻1揭示了在表面片材與圖案油墨層的積層物上，透過黏著劑層積層一用以改善密合性的基材片的技術。然而，黏著劑層及基材片的積層步驟繁雜，其生產性不佳。另外，在將裝飾片作為產品使用時，因為曝露在高溫、高濕等的各種環境中，故可能會在黏著劑層與基材層間發生層間剝離。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1日本特開2003-170546號公報
專利文獻2日本特開2011-200804號公報
專利文獻3日本特開2012-76348號公報
專利文獻4日本特開2012-116200號公報
專利文獻5日本特開2012-213911號公報
本發明係鑒於上述背景而完成者，其目的係提供一種生產性優良且裝飾片與射出成形物之密合性亦優良的射出成形複合物及該裝飾片，並且提供此等之製造方法。
本案發明人反覆詳細研討的結果，發現以下的態樣中，可解決上述課題，進而完成本發明。
[1]：一種射出成形複合物，其係具備射出成形物、與被覆該射出成形物表面之至少一部分的裝飾片的射出成形複合物，其特徵為：該裝飾片，係將含有透明樹脂而具有可見光穿透性的表面保護層、含有著色材料的裝飾層、以及以黏結樹脂為主成分的接合層，以表面保護層/裝飾層/接合層的積層順序進行共擠製成形所形成的片材；該射出成形物表面的至少一部分，與該裝飾片中 的該接合層接合；該射出成形物中至少與該裝飾片接合的部分係以射出成形樹脂為主成分，該射出成形樹脂包含60質量%以上與該黏結樹脂源自單體之結構單元共通的源自單體之結構單元。
[2]：如[1]記載的射出成形複合物，其中，該黏結樹脂係使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物及聚碳酸酯系樹脂的至少一者。
[3]：如[1]或[2]記載的射出成形複合物，其中，該透明樹脂係(甲基)丙烯酸系樹脂。
[4]：如[3]記載的射出成形複合物，其中，相對於該(甲基)丙烯酸系樹脂總量，含有1質量%以上的甲基丙烯酸系樹脂(A)與嵌段共聚物(B)，該甲基丙烯酸系樹脂(A)具有80質量%以上的源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元，該嵌段共聚物(B)具有10~80質量%的甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)以及90~20質量%的丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)。
[5]：如[1]~[4]中任一項所記載的射出成形複合物，其中，該裝飾層包含聚碳酸酯系樹脂、及含橡膠粒子之(甲基)丙烯酸系樹脂的至少一者。
[6]：如[1]~[5]中任一項所記載的射出成形複合物，其中，該表面保護層的厚度為0.01~0.25mm；該裝飾層的厚度為0.05~0.5mm；該接合層的厚度為0.01~0.4mm。
[7]：如[1]~[6]中任一項所記載的射出成形複合物，其中，該著色材料為有機染料。
[8]：如[1]~[7]中任一項所記載的射出成形複合物，其中，該射出成形物與該裝飾片之間不具有黏著劑層。
[9]：一種用於如[1]~[8]中任一項所使用之射出成形複合物的裝飾片，其係與射出成形物表面接合而用以形成射出成形複合物的裝飾片。
[10]：一種射出成形複合物的製造方法，其具備：得到裝飾片的步驟，該裝飾片係將含透明樹脂而具有可見光穿透性之表面保護層、含著色材料之裝飾層、及以黏結樹脂為主成分的接合層，以表面保護層/裝飾層/接合層的順序共擠製所形成的裝飾片；及射出成形物形成步驟，其係以與該接合層相接的方式藉由射出成形而形成射出成形物；該射出成形物中至少與該裝飾片接合的部分係以射出成形樹脂為主成分，該射出成形樹脂包含60質量%以上與該黏結樹脂源自單體之結構單元共通的源自單體之結構單元。
[11]：一種裝飾片的製造方法，其係用於射出成形複合物之裝飾片的製造方法，其具備：得到裝飾片的步驟，該裝飾片係將以透明樹脂為主成分的表面保護層、含著色材料之裝飾層、及以黏結樹脂為主成分的接合層，以表面保護層/裝飾層/接合層的順序共擠製所形成的裝飾片；該黏結樹脂係設為下述樹脂：包含60質量%以上與主成分樹脂源自單體之結構單元共通的源自單體之結構單元的樹脂，該主成分樹脂係於構成該射出成形複合物之射出成形物中，構成至少與該裝飾片接合的部分者。
根據本發明，具有下述優良的效果：可提供生產性優良且裝飾片與射出成形物之密合性亦優良的射出成形複合物及其裝飾片，以及此等之製造方法。
1‧‧‧裝飾片
2‧‧‧射出成形物
3‧‧‧聚醯亞胺膜
4‧‧‧非接合部
圖1係實施例及比較例之試片的剝離強度試驗的說明圖。
圖2係實施例及比較例之試片的剝離強度試驗的說明圖。
用以實施發明之形態
以下說明使用本發明之實施態樣的一例。又，只要符合本發明之主旨，則可進行各種設計變更，其他實施態樣亦當然屬於本發明的範圍。另外，本說明書中指定的數值，係表示藉由後述實施例中所記載之方法進行測定時所得到的值。另外，本說明書中所指定的數值「A~B」係表示滿足下述範圍：數值A與大於數值A的值，且數值B與小於數值B的值。
<射出成形複合物>
本發明之射出成形複合物，其具有射出成形物表面的至少一部分被裝飾片所被覆的立體成形物。射出成形 複合物中，亦可在射出成形物上，更積層其他的立體成形物及片材等。裝飾片，係將含透明樹脂而具有可見光穿透性之表面保護層、含著色材料之裝飾層、及以黏結樹脂為主成分的接合層，以表面保護層/裝飾層/接合層的積層順序共擠製所形成的片材。射出成形物表面的至少一部分上，被覆有裝飾片的接合層。亦即，該射出成形物表面的至少一部分，與裝飾片中的接合層接合。
此處，本說明書中，「主成分」係指相對於由同一組成物所構成的層體或射出成形物部分的各別總量，占60質量%以上的成分。另外，「可見光穿透性」係指在目視下具有透明性的層體。亦即，其係指在可見光波長區域中可確認視覺穿透性的層體。「透明樹脂」係指在400~800nm的頻寬中光線穿透率高的透明的樹脂。
射出成形物中至少與裝飾片接合的部分，係下述組成物所形成之射出成形物：以與作為裝飾片之接合層(與射出成形物直接相接的層體)的主成分的黏結樹脂同種的射出成形樹脂作為主成分的組成物。此處，同種係指包含60質量%以上與該黏結樹脂源自單體之結構單元共通的源自單體之結構單元的射出成形樹脂。在整個結構單元中，藉由使源自單體之結構單元的60質量%以上為共通，可良好地保持裝飾片與射出成形物的密合性。較佳係滿足此條件，且使樹脂的種類相同。「樹脂的種類相同」係指甲基丙烯酸系樹脂、丙烯酸系樹脂、ABS樹 脂、聚碳酸酯系樹脂等的樹脂種類相同的樹脂。構成主成分的黏結樹脂及射出成形樹脂各自獨立，其可為1種單獨的樹脂、亦可為2種以上的混合樹脂。混合樹脂的情況中，只要共通的源自單體之結構單元在黏結樹脂及射出成形樹脂的整個結構單元中分別為60質量%以上即可，使樹脂的種類相同更佳。黏結樹脂與射出成形樹脂，只要滿足上述條件即可，數平均分子量、重量平均分子量、分散度、MVR等亦可不同。另外，亦包含改變添加劑的種類及量。另外，只要滿足上述條件，亦可包含其他的樹脂。
射出成形物，除了作成為完全以上述射出成形樹脂為主成分之成形物的態樣，亦可為複數射出成形樹脂所構成之成形物。例如，可藉由以與裝飾片之黏結樹脂同種的上述射出成形樹脂為主成分的組成物形成成形物之後，更對於該射出成形複合物使用其他射出成形樹脂，以形成成形物。
根據本發明之射出成形複合物，因為在作為裝飾片接合層的主成分的黏結樹脂、與射出成形物中，作為至少與裝飾片接合部分的主成分的射出成形樹脂，如上所述，係使用同種的樹脂，故不會損及共擠製法的優點，即可以高生產性及低成本進行製造，而能夠提供設計性及密合性優良的射出成形複合物。另外，在不具有黏著劑層的情況下，不需要積層黏度不同的層體，從操作性及生產性亦為優良此點來看較佳。
<裝飾片>
裝飾片，係將具有可見光穿透性的表面保護層、含著色材料的裝飾層、及以黏結樹脂為主成分的接合層，以表面保護層/裝飾層/接合層的積層順序進行共擠製成形所形成的片材。裝飾片較佳為該等3層所構成的態樣，亦可因應需求，設置黏著劑層或基材層等其他層體。因為形成表面保護層/裝飾層/接合層的3層結構，而可降低製造成本。若為2層以下，則變得無法滿足後述各層的功能。若為4層以上，則共擠製成形時的設備變大，而容易導致產品的成本增加。另外，因為各層界面的數量增加，會使得T字模內樹脂的滯留部分增加產生凝膠粒狀物而成為缺陷，或因為鯊魚皮(shark-skin)流動，導致產品外觀品質降低。雖然並不排除在射出成形物與裝飾片的一部分中隔著黏著劑層的態樣，但較佳係藉由使裝飾片之接合層直接與射出成形物接觸而進行接合的態樣。而特佳係在射出成形物與裝飾片之間不具有黏著劑層的態樣。
構成裝飾片的接合層，係與射出成形物相接的層體，其係擔任作為黏結層的角色，而良好地保持與射出成形物之接著性。接合層係以黏結樹脂為主成分。黏結樹脂，如前述一般，60質量%以上係由與作為射出成形物之主成分的射出成形樹脂互相共通的源自單體之結構單元所構成。黏結樹脂中的與射出成形樹脂共通的源自 單體之結構單元，在各別的樹脂中，較佳為70質量%以上，更佳為80質量%以上，特佳為90質量%以上。
黏結樹脂及該射出成形樹脂，只要滿足上述條件，且不脫離本發明之主旨，則未特別限定。作為較佳的樹脂，可例示：聚碳酸酯系樹脂；聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、苯乙烯-馬來醯亞胺共聚物、苯乙烯-N-苯基馬來醯亞胺共聚物、苯乙烯-N-苯基馬來醯亞胺-丙烯腈共聚物、苯乙烯-N-苯基馬來醯亞胺-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-N-苯基馬來醯亞胺-丙烯酸丁基共聚物、橡膠強化耐衝撃性聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS樹脂)、乙烯-丙烯橡膠強化苯乙烯-丙烯腈共聚物(AES樹脂)、聚丙烯酸酯橡膠強化苯乙烯-丙烯腈共聚物(AAS樹脂)、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(MS樹脂)、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物(MBS樹脂)等的苯乙烯系樹脂，或是此等的混合物。其中，較佳為聚碳酸酯系樹脂或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
聚碳酸酯系樹脂，係藉由多官能羥基化合物與碳酸酯形成性化合物的反應所得到的聚合物。作為多官能羥基化合物，可列舉：亦可具有取代基的4,4'-二羥基聯苯類；亦可具有取代基的雙(羥基苯基)烷類等。此等之多官能羥基化合物之中，較佳為2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷。作為碳酸酯形成性化合物，可列舉：二氯化羰等的各種二鹵化羰基、氯甲酸酯等的鹵甲酸酯、以及雙芳基碳酸 酯等的碳酸酯化合物。該碳酸酯形成性化合物的量，只要考慮反應的化學計量比(當量)進行適當調整即可。
聚碳酸酯系樹脂中，除了包含聚碳酸酯單元以外，亦可包含具有聚酯、聚胺甲酸酯、聚醚或聚矽氧烷結構的單元。適用於本發明的聚碳酸酯系樹脂，其分子量並無特別限制，但從容易以擠製成形進行製造的觀點來看，較佳為黏度平均分子量13000~30000左右者，或是在250℃、100sec-1中的熔融黏度為13000~60000泊(poise)左右者。可藉由調整封端劑及分支劑的量，來進行分子量的調節。
ABS樹脂中，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物成分100質量%中的二烯橡膠成分的比例較佳為8~50質量%，更佳為10~35質量%。該ABS樹脂的橡膠粒子徑較佳為0.1~5.0μm，更佳為0.3~1.5μm。橡膠粒子的結構，可為形成單一相者，亦可為具有島中島結構(salami-like structure)者。
在使用包含聚碳酸酯系樹脂與ABS樹脂之組成物的情況中，可藉由分開的進料斗將各自的顆粒導入單軸或是雙軸的擠製機以進行熔融混練，或是預先將顆粒混合之後，再藉由熔融混練進行製造。聚碳酸酯系樹脂與ABS樹脂的混合比，並未以特別以嚴謹的意義來限制，但一般而言，質量比在20/80~90/10的範圍內較佳。藉由使 用聚碳酸酯系樹脂與ABS樹脂，可提高流動性及衝撃強度。例如，可使用帝人化成公司製「Multilon TN7500」、SABIC Innovative Plastics公司製「CYCOLOY C6600」等。
接合層中，除了滿足上述條件的黏結樹脂以外，亦可包含其他樹脂。另外，接合層中，亦可因應需求，摻合各種添加劑，例如，抗氧化劑、穩定劑、紫外線吸收劑、滑劑、加工助劑、抗靜電劑、著色劑、耐衝撃助劑、發泡劑、填充劑、消光劑。
接合層的厚度較佳為10~400μm。若小於10μm，則具有在擠製成形中層體厚度變得不均勻的情況。即使大於400μm，密合性亦無顯著改善，反而增加片材整體的厚度，而具有操作性、切斷性等發生問題的情況。另外，因為片材整體的厚度增加，而可能導致在進行插入成形時，位於成形物端部之薄膜的附隨性降低。因此，接合層的厚度下限更佳為30μm，再佳為50μm，而接合層的厚度上限更佳為350μm，再佳為300μm以下。
構成裝飾片的裝飾層，係含有著色材料的中間層，其發揮作為裝飾層的功能。藉由表面保護層與裝飾層，可提供設計性優良的片材。例如，可提供鋼琴黑色調等的表面光澤性優良且深色調的片材。
在不脫離本發明之主旨的範圍內，可使用包含習知的樹脂及染料(包含有機染料)、顏料等著色劑的組成物，以形成裝飾層。作為樹脂的較佳例，可例示(甲基)丙烯酸系樹脂、苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂。從耐候性、透明性及表面硬度優良的觀點來看，(甲基)丙烯酸系樹脂較佳。另外，從耐衝撃性優良的觀點來看，聚碳酸酯系樹脂以及含橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂、或是此等的混合物較佳。該橡膠粒子，更佳為具有交聯聚合物層且粒徑為0.05~0.3μm的多層結構橡膠粒子，該交聯聚合物層包含具有碳數3~8之烷基的丙烯酸烷酯單元。這種橡膠粒子，亦可為例如，日本特開平10-182755號公報所揭示的粒子。
作為聚碳酸酯系樹脂、可例示在接合層中所例示的樹脂。另外，作為(甲基)丙烯酸樹脂，可例示後述之中，例示為透明樹脂的樹脂。作為苯乙烯系樹脂，可使用習知的樹脂。
裝飾層的總量中，橡膠粒子所佔的比例較佳為10~50質量%。藉由在此範圍之中，可有效地引導出切斷加工時的耐破裂性，且可提高彎曲柔軟性。橡膠粒子的粒徑較佳為0.07~0.2μm。藉由在此範圍之中，可良好地確保切斷加工時的耐破裂性及彎曲柔軟性。
從更有效地引導出裝飾層之漆黑性的觀點來看，使用染料特佳。可因應目的及需求選定染料。作為較佳的染料，可舉例如：菎蔥類、蒽吡啶酮類、苝類、蔥類、紫環酮類、陰丹酮類、喹吖酮類、呫噸類、噻噸酮類、噁嗪類、噁唑啉類、靛類、硫靛類、喹啉黃類、萘二甲醯亞胺類、花青類、次甲基類、吡唑琳桐類、內酯類、香豆素類、雙-苯並噁唑塞吩類、萘四羧酸類、酞花青類、三芳基甲烷類、胺酮類、雙(苯乙烯基)聯苯類、類、羅丹明類、上述化合物的前驅物及該等的混合物。從取得容易性等的觀點來看，菎蔥類較佳。
在不脫離本發明之主旨的範圍內，亦可在裝飾層中加入添加劑。例如，亦可摻合抗氧化劑、穩定劑、紫外線吸收劑、滑劑、加工助劑、抗靜電劑、著色劑、耐衝撃助劑、發泡劑、填充劑、消光劑等。
裝飾層的厚度，可根據用途及需求變更，較佳為50~500μm。若小於50μm，則具有著色層的色彩濃度不足的情況。若大於500μm，該效果並不會顯著改善，反而因為片材整體厚度增加，而具有在操作性、切斷性、沖壓性等方面發生問題的情況。另外，因為片材整體厚度增加，在進行插入成形時，可能導致成形物端部中的薄膜附隨性降低。因此，裝飾層的厚度下限更佳為100μm，再佳為150μm，而裝飾層的厚度上限更佳為350μm，再佳為250μm。
裝飾片整體的厚度為500μm以下較佳。藉由使其在500μm以下，可使操作性、切斷性、沖壓性等的二次加工性良好，而使得作為片材的操作性變得容易。另外，因為使片材整體的厚度變厚，可能導致在進行插入成形時，成形物端部中的薄膜附隨性降低。另外，藉由使其為500μm以下，可減少每單位面積的原料使用量。裝飾片的厚度上限，更佳為400μm，再佳為300μm，其下限較佳為50μm，更佳為100μm。裝飾片整體的厚度未滿50μm的情況中，在進行插入成形時，因為片材被加熱延伸導致第二層變薄，而具有會影響射出樹脂之顏色的疑慮。
構成裝飾片的表面保護層，係含有透明樹脂的層體，發揮作為表面保護層的功能。藉由設置表面保護層，而能夠得到對於與其鄰接之包含著色材料的裝飾層賦予深度的效果。另外，可抑制隨著立體成形而在表面發生霧化的情形，而在立體成形後仍可維持深色。
只要在不脫離本發明主旨的範圍內，則可使用習知樹脂作為透明樹脂、作為較佳的例子，可例示：(甲基)丙烯酸系樹脂、苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚烯烴樹脂、降莰烯樹脂、環烯烴系樹脂、聚酯樹脂等。從耐候性、透明性及表面硬度優良的點來看，(甲基)丙烯酸系樹脂較佳。又，「(甲基)丙烯酸系樹脂」係雙方面 包含甲基丙烯酸系樹脂與丙烯酸系樹脂的概念。(甲基)丙烯酸系樹脂中，亦包含丙烯酸酯/丙烯酸甲酯的前驅物，特別是丙烯酸酯酯/丙烯酸甲酯的(共)聚合物。(甲基)丙烯酸系樹脂的重複結構單元，並未特別限定。
(甲基)丙烯酸系樹脂的種類雖未特別限定，但從耐衝撃性及射出成形時片材彎折部分的耐白化性優良的觀點來看，相對於(甲基)丙烯酸系樹脂總量，較佳為含有1~95質量%的包含源自(甲基)丙烯酸酯之結構單元的嵌段共聚物，更佳為60~90質量%。藉由使嵌段共聚物在該範圍內，可一方面維持表面高度，一方面更有效地引導出插入成形後的表面平滑性。
另外，作為該嵌段共聚物的替代，或是除了該嵌段共聚物之外，亦可使用相對於(甲基)丙烯酸系樹脂總量，較佳地含有1~90質量%、更佳為5~40質量%之多層結構橡膠粒子者。該多層結構橡膠粒子，與上述對於裝飾層所敘述的內容相同。
作為嵌段共聚物的較佳例，可例示嵌段共聚物(B)，其係一分子中，各自獨立地具有1或複數個的：包含源自甲基丙烯酸酯之結構單元的甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)、以及包含源自丙烯酸酯之結構單元的丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)，且以10~80質量%的比例包含甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)，以90~20質量%的比例包含丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)。藉由使用此嵌段共聚物(B)，可更有效 地引導出彎折加工時的耐白化性。另外，較佳為丙烯酸系樹脂組成物(C)，其係含有該嵌段共聚物(B)外更含有具有80質量%以上的源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元的甲基丙烯酸系樹脂(A)。此情況下，從表面硬度的觀點來看，較佳係相對於甲基丙烯酸系樹脂(A)與嵌段共聚物(B)共計100質量份，設定成甲基丙烯酸系樹脂(A)為10~99質量份、較佳為60~95質量份；嵌段共聚物(B)為90~1質量份、較佳為40~5質量份。亦可使(甲基)丙烯酸系樹脂包含甲基丙烯酸系樹脂(A)及嵌段共聚物(B)以外的其他(甲基)丙烯酸系樹脂。此情況下，相對於(甲基)丙烯酸系樹脂總量，較佳係含有1質量%以上的甲基丙烯酸系樹脂(A)與嵌段共聚物(B)。為了有效地引導出(甲基)丙烯酸系樹脂的其他特性，較佳為90質量%以下。另外，作為較佳的態樣，有：相對於(甲基)丙烯酸系樹脂總量，僅包含甲基丙烯酸系樹脂(A)與嵌段共聚物(B)的態樣；以及甲基丙烯酸系樹脂(A)與嵌段共聚物(B)超過90%且未滿100%的態樣。藉由在此範圍內，可有效地引導出甲基丙烯酸系樹脂(A)與嵌段共聚物(B)的特性。
上述甲基丙烯酸樹脂(A)的源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元，較佳為90質量%以上，更佳為95質量%以上。亦即，源自甲基丙烯酸甲酯以外的單體之結構單元的比例為20質量%以下，較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下。
作為此甲基丙烯酸甲酯以外的單體，可列舉：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等的丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯；不飽和羧酸；烯烴；共軛二烯；芳香族乙烯基化合物等。甲基丙烯酸樹脂(A)的立體規則性並無特別限制，亦可使用例如，等規、雜聯、間規等的具有立體規則性者。
甲基丙烯酸樹脂(A)在220℃、剪切速度122/sec中的熔融黏度，係設定在1500~3500Pa．s的範圍。該熔融黏度較佳為1800Pa．s以上，特佳為2000Pa．s以上。另外，較佳為3300Pa．s以下，特佳為3100Pa．s以下。藉由使其在1500~3500Pa．s的範圍內，可良好地保持所得之裝飾片及包含該裝飾片之射出成形複合物的耐衝撃性及韌性。
甲基丙烯酸樹脂(A)亦可使用市售品。作為該市售的甲基丙烯酸樹脂，例如，可列舉：「PARAPET H1000B」(MFR：22g/10分(230℃，37.3N))、「PARAPET GF」(MFR：15g/10分(230℃，37.3N))、「PARAPET EH」(MFR：1.3g/10分(230℃，37.3N))、「PARAPET HRL」(MFR：2.0g/10分(230℃，37.3N))、「PARAPET HRS」(MFR：2.4g/10分(230℃，37.3N))及「PARAPET G」(MFR：8.0g/10分(230℃，37.3N))[皆為商品名稱，KURARAY公司製]等。
嵌段共聚物(B)，特佳為甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)鍵結於丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的單一末端或兩末端的雙嵌段共聚物或三嵌段共聚物。嵌段共聚物(B)中，具有30~80質量%的丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)與20~70質量%的甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)，且嵌段共聚物(B)在220℃、剪切速度122/sec中的熔融黏度為75~1500Pa．s者較佳。
丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)，係以源自丙烯酸酯之結構單元為主的構成單元。丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)中，源自丙烯酸酯之結構單元的比例，較佳為50質量%以上，更佳為70質量%以上，再佳為80質量%以上，特佳為90質量%以上，亦包含100質量%的構成。
作為此丙烯酸酯，例如，可列舉：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十五烷酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸異酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸烯丙酯等。藉由單獨使用1種或組合2種以上的該等丙烯酸酯以進行聚合，可形成丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)。其中，從成本、低溫特 性、透明性等的觀點來看，較佳為將丙烯酸正丁酯及/或丙烯酸芐酯(共)聚合者。
甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)，係以源自甲基丙烯酸酯之結構單元為主的構成單元。甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)中，源自甲基丙烯酸酯之結構單元的比例，較佳為80質量%以上，更佳為90質量%以上，再佳為95質量%以上，特佳為98質量%以上，亦包含所有結構單元皆為源自甲基丙烯酸酯之單體的情況。作為此甲基丙烯酸酯，從提升透明性、耐熱性的觀點來看，較佳為甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)的立體規則性，從提高耐熱性的觀點來看，較佳係三元組(triad)表示的間規性(syndiotacticity)(rr)為60%以上。藉由使間規性在60%以上，提高玻璃轉移溫度，而在本發明的樹脂組成物中，呈現優良的耐熱性。更佳為65%以上，再佳為70%以上，最佳為75%以上。
嵌段共聚物(B)，亦可因應需求，在分子鏈中或分子鏈末端亦可具有羥基、羧基、酸酐、胺基等的官能基。
嵌段共聚物(B)的製造方法並未特別限定，可採用依照習知手法的方法。例如，一般係使用將構成各聚合物嵌段之單體進行活性聚合的方法。作為這種活性聚合的手法，例如，可列舉：將有機鹼金屬化合物作為聚合起始劑使用，在鹼金屬或鹼土類金屬鹽等的礦酸鹽存在下 進行陰離子聚合的方法；將有機鹼金屬化合物作為聚合起始劑使用，在有機鋁化合物的存在下進行陰離子聚合的方法；將有機稀土類金屬錯合物作為聚合起始劑使用以進行聚合的方法；將α-鹵化酯化合物作為起始劑使用，在銅化合物的存在下進行自由基聚合的方法等。另外，亦可列舉：使用多價自由基聚合起始劑、多價自由基連鎖移動劑，使構成各嵌段的單體聚合，而製造含有本發明所用之嵌段共聚物(B)的混合物的方法等。此等方法之中，特別從可以高純度得到嵌段共聚物(B)，此外，容易控制分子量及組成比而且較經濟的觀點來看，將有機鹼金屬化合物作為聚合起始劑使用，在有機鋁化合物的存在下進行陰離子聚合的方法較佳。
透明樹脂，從提高可見光穿透性的觀點來看，相對於表面保護層總量，較佳為90質量%以上，更佳為98質量%以上，再佳為99質量%以上。透明樹脂可單獨使用1種單獨或併用2種以上。
只要在不脫離本發明之主旨的範圍內，亦可在表面保護層中加入添加劑(例如，抗氧化劑、穩定劑、紫外線吸收劑、滑劑、加工助劑、帶電防止劑、著色劑、耐衝撃助劑、發泡劑、填充劑、消光劑)。從賦予表面保護層及裝飾層耐候性的觀點來看，亦可添加紫外線吸收劑。紫外線吸收劑，係具有吸收紫外線能力的化合物，其係主要具有將光能轉變為熱能之功能的化合物。作為紫外 線吸收劑，可列舉：二苯甲酮類、苯並三唑類、三類、苯甲酸酯類、水楊酸酯類、氰基丙烯酸酯類、草醯二苯胺(oxanilide)類、丙二酸酯類、甲脒類等。此等之中，較佳為苯並三唑類、三類。紫外線吸收劑，可單獨使用1種或組合2種以上使用。
作為上述苯並三唑類、可列舉：2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)6-(2H-苯並三唑-基)酚](旭電化工業公司製；商品名稱ADECA STAP LA-31)，2-(2H-苯並三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚(Ciba Specialty Chemicals公司製；商品名TINUVIN329)，2-(2H-苯並三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)酚(Ciba Specialty Chemicals公司製；商品名TINUVIN234)等。作為上述三類、可列舉：豐通CHEMIPLAS公司製；商品名稱TINUVIN479等。該等紫外線吸收劑之中，從抑制因紫外線照射所導致之樹脂劣化的觀點來看，較佳係使用三類。
表面保護層的厚度，雖可根據用途及需求變更，但較佳為10~250μm。若小於10μm，則具有耐候性、透明性、表面硬度變得不足的情況。另外，從提高耐候性的觀點來看，因為表面保護層的厚度變薄，導致紫外線吸收劑的添加效果降低。針對此問題，雖考量提高紫外線吸收劑之濃度的方法，但因為紫外線吸收劑一般係低分子，與樹脂的相溶性低，在長期的使用之中，具有容易 摻入片材表面的傾向。紫外線吸收劑的添加濃度越高，則摻入的表現越明顯，故紫外線吸收劑的添加濃度有限。另外，即使表面保護層的厚度大於250μm，其功能亦無法顯著改善，反而因為片材整體厚度增加，而具有操作性、切斷性、沖壓性、耐破裂性等發生問題的情況。表面保護層之厚度的下限，更佳為30μm，再佳為40μm；表面保護層之厚度的上限，更佳為150μm，再佳為100μm。
<射出成形複合物的製造方法>
作為射出成形複合物的製造方法，可藉由共擠製成形製造裝飾片，且藉由插入成形在裝飾片上形成射出成形物，亦即可藉由射出成形進行製造。裝飾片，可分別準備表面保護層、裝飾層及接合層的組成物，藉由使用該等組成物的共擠製法，製造多層積層物。藉由進行共擠製成形，可一面提高生產性，一面得到優良的層間接著性。
表面保護層、裝飾層及接合層的組成物係分別加熱熔融，並從不同的擠製機及泵等通過各自的流路而供給至擠製模，從擠製模多層地擠製後進行積層接著，藉此形成多層積層物。作為該擠製模，例如，可舉例：使用多歧管模、分流器等的T字模擠製成形機等的製膜裝置而進行的共擠製成形方法。
分流器方式的情況中，藉由分流器而多層化的樹脂被導入T字模等的片材成形模，在形成片材狀之後，流入成對的加壓輥的間隙，而形成堆堤(bank)。接著，通過加壓輥的間隙進行冷卻而得到裝飾片。另一方面，多歧管方式的情況中，在多歧管模內被多層化的樹脂，同樣地在模具內部形成片材狀。之後，亦可流入成對的加壓輥的間隙，而形成堆堤。接著，通過加壓輥的間隙並進行冷卻，而得到裝飾片。從良好地保持各層厚度之均勻性的觀點來看，較佳為多歧管模。
實施例
以下顯示實施例及比較例，以更具體說明本發明。又，本發明並不因為以下實施例而有所限制。另外，本發明包含將上述表示特性值、形態、製法、用途等技術特徵之事項任意組合而成的所有態樣。
實施例及比較例中的物性值之測定等係藉由以下方法所實施。
[重量平均分子量(Mw)及分子量分布]
各樹脂在聚合中及聚合結束後的重量平均分子量(Mw)及分子量分布，係藉由膠凝體色層分析儀(GPC；Gel permeation chromatography)以聚苯乙烯換算分子量所求得。
．裝置：TOSOH公司製GPC裝置「HLC-8320」
．分離管柱：以串聯的方式將TOSOH公司製的「TSKguardcolum SuperHZ-H」、「TSKgel HZM-M」及「TSKgel SuperHZ4000」連結
．溶離劑：四氫呋喃
．溶離劑流量：0.35mL/min
．管柱溫度：40℃
．檢測方法：微分折射率(RI)
[各聚合物嵌段的構成比例]
各聚合物嵌段的構成比例，係藉由1H-NMR(1H-核磁共振)測定所求得。
．裝置：日本電子公司製核磁共振裝置「JNM-LA400」
．重溶劑：重氫化氯仿
[剝離強度]
圖1中顯示剝離強度試驗中所使用之樣品的說明圖。製造裝飾片1與射出成形物2之試片。此時，在裝飾片1與射出成形物2的一部分，介設有剝離性的聚醯亞胺膜3，在裝飾片1的端部，設置與射出成形物2的非接合部4。接著，依照JIS K 6854-1測定剝離強度。具體而言，如圖2所示，對於射出成形物2面，在垂直方向上，拉伸裝飾片1之非接合部4(參照圖2)，並測定從射出成形物剝離之裝飾片的剝離強度。具體的測定條件如以下所述。又，亦具有剝離強度強而導致材料損壞的情況。
．寬：25mm
．最小長度：50mm
．夾持移動速度：50mm/min
．測定裝置：島津製作所公司製EZ-XS
[成形品的成形性評價方法]
將裝飾片裁切成300mm(MD)×210mm(TD)的試片，使用布施真空公司製真空壓空成形機NGF，以表面保護層作為上側，進行安裝固定，以評價附隨性。
使用遠紅外線加熱器，在裝飾片的表面溫度成為130℃時，使接合層側與模具(底面的大小為長10cm寬10cm，頂面的大小為長9cm寬9cm，高度3.5cm)的頂面密合，藉由真空成形實施預成形。成形性良好者，位於模具四個角落的片材部完整地附隨，而成形性不佳者，則在四個角落產生皺褶或破裂。成形性優良與否，係以目視判定，並以下述基準進行評價。
A：未產生皺褶或破裂的優良者。
B：觀察到極小部分的皺褶或破裂，但實用上無問題者。
C：產生實用上有問題的皺褶或破裂者。
[耐破裂性評價]
使用在該附隨性評價時預成形的片材。將該片材設置於插入成形用模具(底面大小為長9cm寬9cm，深度3.5cm)之中，並使預先配合模具裁切不需要之部分而經 切齊的片材之表面保護層側密合於模具，以將其固定。使用名機製作所公司製的射出成形機M-100C，並使用射出成形用樹脂以進行插入成形，而得到射出成形複合物。之後，因應需求，裁切片材中不需要的部分，藉此進行切齊。耐破裂性良好者，可在片材未破裂的情況下進行切齊，但耐破裂性不佳者，在切齊時則產生片材的破裂。由以下的基準進行評價。
A：未觀察到破裂及裂縫者(目視)。
B：觀察到些許裂縫者(目視)。
C：產生破裂者(目視)。
D：整個面上產生破裂且發生白濁者(目視)。
[裝飾片表面硬度測定方法]
分別將根據上述製膜條件所作製的裝飾片及其延伸成形物裁切為30mm×30mm，以作為試片。將試片設置於鉛筆硬度試驗機(東洋精機製作所公司製：鉛筆刮擦塗膜硬度試驗機)，依照JIS-K5600-5-4，測定表面保護層側的鉛筆硬度，比較延伸前後的鉛筆硬度。
[表面霧度]
從該表面保護層側，以目視的方式，評價該耐破裂性評價中所使用的成形品。評價法，係以入射角45°、反射角45°來窺視薄膜中之室內螢光燈的光，並觀察倒映在薄膜上之螢光燈與天花板之接線的表面霧度，藉此進行評價。以下述基準進行評價。
A：表面未發生霧化的試片。
C：表面發生霧化的試片。
<製造例1>[嵌段共聚物(A-1)的合成]
在將以氮氣進行置換內部排氣、可進行鹵水冷卻且附有套管及攪拌機的玻璃襯裏(glass lining)製3m3反應容器中，於室溫下，加入含有乾燥甲苯735kg、六甲基三乙烯四咹0.4kg以及異丁基雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯氧基)鋁20mol的甲苯溶液39.4kg，更加入第二丁基鋰1.17mol。在其中加入甲基丙烯酸甲酯35.0kg，在室溫下反應1小時。採樣反應液中所含之聚合物，並測定重量平均分子量(以下稱為Mw(a1-1))，結果為40,000。此甲基丙烯酸甲酯聚合物中，更將丙烯酸酯進行嵌段共聚合，藉此，該甲基丙烯酸甲酯聚合物成為甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)(以下稱為「甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(b1-1)」)。
接著，使反應液為-25℃，花費0.5小時，滴下丙烯酸n-丁基24.5kg及丙烯酸苄酯10.5kg的混合液。滴下之後，馬上採樣反應液中所含之聚合物，並測定重量平均分子量，結果為80,000。因為甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(b1-1)的重量平均分子量為40,000，故將包含丙烯酸n-丁基及丙烯酸苄酯之共聚物的丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)的重量平均分子量(Mw(b2))決定為40,000。
接著，加入甲基丙烯酸甲酯35.0kg，使反應液回到室溫，攪拌8小時，藉此形成第二個甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1(以下稱為「甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(b1-2)」)。之後，在反應液中添加甲醇4kg，並停止聚合後，在反應液中注入大量的甲醇，使三嵌段共聚物、即嵌段共聚物(B)(以下稱為「嵌段共聚物(A-1)」)析出，並進行過濾，在80℃下，以1torr(約133Pa)乾燥12小時，以進行單離。所得之嵌段共聚物(A-1)的重量平均分子量Mw(A)為120,000。因為雙嵌段共聚物的重量平均分子量為80,000，故將甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(b1-2)的重量平均分子量(稱為Mw(a1-2))決定為40,000。因為甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(b1-1)的重量平均分子量Mw(b1-1)與甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(b1-2)的重量平均分子量Mw(b1-2)皆為40,000，故Mw(b1)為40,000，Mw(b1-total)為80,000。
藉由雙軸擠製機TINUVIN479(豐通CHEMIPLAS公司製)，以250℃，將嵌段共聚物(A-1)20質量份與甲基丙烯酸樹脂(KURARAY公司製HR-S)80質量份進行熔融混練。之後，藉由擠製、切斷，製造丙烯酸系樹脂組成物(A-2)的顆粒。
<製造例2>[摻入染料之樹脂(B-1)的合成]
將摻入橡膠微粒子之耐衝撃性丙烯酸樹脂(KURARAY公司製「GR-00100」)70質量份、丙烯酸樹脂(KURARAY公司製「EH」)30質量份以及菎蔥系染料(LANXESS公司製)1.7質量份熔融混練，得到黑色丙烯酸樹脂。
<製造例3>[摻入染料之樹脂(B-2)的合成]
相對於聚碳酸酯系樹脂(Sumika Styron Polycarbonate公司製「300系列」MFR=10)100質量份，熔融混練菎蔥系染料(LANXESS公司製)1.7質量份，而得到黑色聚碳酸酯樹脂。
(實施例1)
使用製造例1的丙烯酸系樹脂組成物(A-2)作為成為表面保護層之透明樹脂，使用30mm Φ排氣式的單軸擠製機，以吐出量5kg/hr進行擠製，同時使用製造例2的黑色丙烯酸樹脂作為裝飾層，再使用50mm Φ排氣式單軸擠製機，以15kg/hr進行擠製，同時使用ABS樹脂(MFR=11，無著色)作為成為接合層的黏結樹脂，並使用30mm Φ排氣式的單軸擠製機，以5kg/hr進行擠製。
接著，分別使用寬度300mm的多歧管模進行積層，在溫度240℃下進行擠製，以100℃與105℃的金屬鏡面輥進行夾持，藉由在5.6m/min的速度下抽取，以製造表面保護層厚度50μm、裝飾層厚度150μm、接合層厚度50μm，總厚度250μm的裝飾片。
接著，在該裝飾片之接合層側，藉由在[耐破裂性評價]項目中所記載之方法，對ABS樹脂(MFR=11，無著色)進行射出成形，以製造總厚度3.0mm的射出成形複合物。使射出成形時的樹脂溫度為220℃。
(實施例2)
除了變更擠製機的吐出量，以使接合層厚度為100μm、總厚度為300μm以外，以與實施例1相同的方式製造裝飾片。接著，以與實施例1相同的方式，製造射出成形複合物。
(實施例3)
除了變更擠製機的吐出量，以使表面保護層厚度為25μm、總厚度為225μm以外，以與實施例1相同的方式製造裝飾片。接著，以與實施例1相同的方式，製造射出成形複合物。
(實施例4)
除了變更擠製機的吐出量，以使表面保護層厚度為100μm，總厚度為300μm以外，以與實施例1相同的方式製造裝飾片。接著，以與實施例1相同的方式，製造射出成形複合物。
(實施例5)
除了使裝飾層之樹脂為製造例3之黑色聚碳酸酯以外，以與實施例1相同的方式製造裝飾片。接著，以與實施例1相同的方式，製造射出成形複合物。
(實施例6)
除了使接合層之樹脂為聚碳酸酯(Sumika Styron Polycarbonate公司製「301-4」)以外，以與實施例1相同的方式，製造裝飾片。
接著，使射出成形用樹脂作為聚碳酸酯(Sumika Styron Polycarbonate公司製「301-22」)，並使樹脂溫度為280℃，除此之外，以與實施例1相同的方式，製造射出成形複合物。
(實施例7)
除了使表面保護層之樹脂為丙烯酸樹脂(KURARAY公司製PARAPET「HR-S」)以外，以與實施例1相同的方式製造裝飾片。接著，以與實施例1相同的方式，製造射出成形複合物。
(製造例4)
在製造例1中，同樣地合成至丙烯酸酯聚合物嵌段，得到包含甲基丙烯酸甲酯聚合物嵌段(Mw：45,000)-丙烯酸酯聚合物嵌段(Mw：45,000)的雙嵌段共聚物(A-3)。使用雙嵌段共聚物(A-3)作為嵌段共聚物(A-1)的替代，接著以與製造例1相同的方式，製造丙烯酸系樹脂組成物(A-4)的顆粒。
(實施例8)
使用製造例4的丙烯酸系樹脂組成物(A-4)，作為表面保護層的透明樹脂，並使用帝人化成公司製「MultilonTN7500」作為接合層，在表1的條件下，製造裝飾片。接著，使用帝人化成公司製「MultilonTN7500」作為射出樹脂，在表1的條件下，以與實施例1相同的方式，製造裝飾片。接著，以與實施例1相同的方式，製造射出成形複合物。
(比較例1)
除了以接合層之樹脂作為聚碳酸酯(Sumika Styron Polycarbonate公司製「300系列」MFR=10)以外，以與實施例1相同的方式，製造裝飾片。接著，以與實施例1相同的方式，製造射出成形複合物。
(比較例2)
以與比較例1相同的方式製造裝飾片。接著，使樹脂溫度變更為240℃，除此之外，以與實施例1相同的方式，製造射出成形複合物。
(比較例3)
未使用成為接合層之樹脂，僅以表面保護層、裝飾層進行成形，以使總厚度為200μm，除此之外，以與實施例1相同的方式，製造裝飾片。接著，以與實施例1相同的方式，製造射出成形複合物。
(比較例4)
以與比較例3相同的方式，製造裝飾片。接著，將樹脂溫度變更為240℃，除此之外，以與比較例3相同的方式製造射出成形複合物。
(比較例5)
未使用成為表面保護層之樹脂，僅以裝飾層、接合層進行成形，使總厚度為200μm，除此之外，以與實施例1相同的方式，製造裝飾片。接著，以與實施例1相同的方式，製造射出成形複合物。
針對實施例、比較例，評價剝離強度、插入成形後表面是否霧化、成形性(附隨性、耐破裂性)、表面硬度。結果顯示於表1。
作為接合層，使用與射出成形用樹脂相同樹脂的實施例1~8，在測定剝離強度時，皆未引起材料損壞，密合性優良。更進一步，此等實施例中，在插入成形後的表面上皆未發生霧化，得到優良的結果。使用包含嵌段共聚物(A-2)或是(A-4)的丙烯酸系樹脂組成物作為表面保護層的實施例1~6、8，其剝離強度、成形性、表面硬度優良，亦未產生表面霧化，性能的平衡良好。表面保護層中未包含嵌段共聚物的實施例7，其耐破裂性不佳，但其他評價良好，只要是無附隨形成複雜形狀之製程的用途皆可使用。
使用與射出成形用樹脂不同之樹脂作為接合層的比較例1，相較於實施例，其剝離強度不佳。接著，在射出成形方面更提高樹脂溫度的比較例2之中，亦未觀察到剝離強度的提升。無接合層的比較例3，相較於實施例，其剝離強度不佳。接著，在射出成形方面更提高樹脂溫度的比較例4之中，亦未觀察到剝離強度的提升。無表面保護層的比較例5，在插入成形後發生表面霧化，而劣於實施例。
產業上的可利用性
本發明之射出成形複合物及裝飾片，可完全適用於要求設計性的射出成形複合物。例如，適用於廣告柱、立地招牌、翼側招牌(wing side billboard)、橫招牌、屋 頂招牌等招牌零件；展示櫃、分隔板、店舖顯示器等顯示器零件；螢光燈燈罩、氣氛照明燈罩、燈罩、發光天花板、光牆、吊燈等照明零件；家具、墜飾、鏡子等室內零件；門、拱頂、安全玻璃窗、分隔壁、樓梯腰板、陽台腰板、休閒用建築物的屋頂等建築用零件；飛機擋風板、駕駛用遮陽板、摩托車、汽艇擋風板、公車用遮光板、汽車遮陽板、後遮陽板、車頭側翼、車前燈燈罩等汽車內裝構件；音響影像用銘板、音響蓋板、電視保護遮罩、自動販賣機、手機、電腦的電子設備零件；保溫箱、X光設備零件等醫療器材零件；機械外殼、儀表蓋、實驗裝置、標尺、刻度盤、文字盤、觀察窗等設備相關零件；路標、引導板、曲面鏡、隔音牆等交通相關零件；其他、溫室、大型水槽、水箱、浴室零件、時鐘面板、浴缸、衛生設備、桌墊、遊戲零件、玩具、焊接時的面部保護用遮罩等的表面的裝飾膜兼保護膜、壁紙；標記膜等。
1‧‧‧裝飾片
2‧‧‧射出成形物
3‧‧‧聚醯亞胺膜
4‧‧‧非接合部

Claims (11)

  1. 一種射出成形複合物，其係具備射出成形物、與被覆該射出成形物表面之至少一部分的裝飾片，的射出成形複合物，其特徵為：該裝飾片，係將含有透明樹脂而具有可見光穿透性的表面保護層、含有著色材料的裝飾層、以及以黏結樹脂為主成分的接合層，以表面保護層/裝飾層/接合層的積層順序進行共擠製成形所形成的片材；該射出成形物表面的至少一部分，與該裝飾片中的該接合層接合；該射出成形物中至少與該裝飾片接合的部分係以射出成形樹脂為主成分，該射出成形樹脂包含60質量%以上與該黏結樹脂源自單體之結構單元共通的源自單體之結構單元。
  2. 如請求項1之射出成形複合物，其中，該黏結樹脂，係使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物及聚碳酸酯系樹脂的至少一者。
  3. 如請求項1或2之射出成形複合物，其中，該透明樹脂為(甲基)丙烯酸系樹脂。
  4. 如請求項3之射出成形複合物，其中，相對於該(甲基)丙烯酸系樹脂總量，含有1質量%以上的甲基丙烯酸系樹脂(A)與嵌段共聚物(B)，該甲基丙烯酸系樹脂(A)具有80質量%以上的源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元，該嵌段共聚物(B)具有10~80質量%的甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(b1)以及90~20質量%的丙烯酸酯聚合物嵌段(b2)。
  5. 如請求項1或2之射出成形複合物，其中，該裝飾層含有聚碳酸酯系樹脂以及含橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂的至少一者。
  6. 如請求項1或2之射出成形複合物，其中，該表面保護層的厚度為0.01~0.25mm，該裝飾層的厚度為0.05~0.5mm，該接合層的厚度為0.01~0.4mm。
  7. 如請求項1或2之射出成形複合物，其中，該著色材料為有機染料。
  8. 如請求項1或2之射出成形複合物，其中，該射出成形物與該裝飾片之間不具有黏著劑層。
  9. 一種用於如請求項1至8中任一項所使用之射出成形複合物的裝飾片，其係與射出成形物表面接合而用以形成射出成形複合物的裝飾片。
  10. 一種射出成形複合物的製造方法，其具備：得到裝飾片的步驟，該裝飾片係將含透明樹脂而具有可見光穿透性之表面保護層、含著色材料之裝飾層、及以黏結樹脂為主成分的接合層，以表面保護層/裝飾層/接合層的順序共擠製所形成的裝飾片；及射出成形物形成步驟，其係以與該接合層相接的方式藉由射出成形而形成射出成形物；該射出成形物中至少與該裝飾片接合的部分係以射出成形樹脂為主成分，該射出成形樹脂包含60質量%以上與該黏結樹脂源自單體之結構單元共通的源自單體之結構單元。
  11. 一種裝飾片的製造方法，其係用於射出成形複合物之裝飾片的製造方法，其具備：得到裝飾片的步驟，該裝飾片係將以透明樹脂為主成分的表面保護層、含著色材料之裝飾層、及以黏結樹脂為主成分的接合層，以表面保護層/裝飾層/接合層的順序共擠製所形成的裝飾片；該黏結樹脂係設為下述樹脂：包含60質量%以上與主成分樹脂源自單體之結構單元共通的源自單體之結構單元的樹脂，該主成分樹脂係於構成該射出成形複合物之射出成形物中，構成至少與該裝飾片接合的部分者。
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