TW201708330A - 含有空洞之聚酯系膜及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種含有空洞之聚酯系膜，即使是在使用可減少製造成本之回收原料的情況下，仍不損及膜的特性，具有充分的空洞且白色度優異。 本發明為一種含有空洞之聚酯系膜，係由於內部含有空洞之層(A層)的兩方的面積層有由含有無機粒子之聚酯系樹脂所構成之層(B層)；前述A層由含有聚酯系樹脂以及聚丙烯系樹脂之組成物所構成，且前述聚丙烯系樹脂滿足以下所有條件(1)至(3)，而膜的視密度的範圍為0.8g/cm3至1.2g/cm3；(1)熔體流動速率(MFR)(溫度230℃，負載2.16kg)為1.0g/10分至10g/10分；(2)負載撓曲溫度(彎曲應力0.45MPa)為85℃以上；(3)凝膠滲透層析法(GPC)所測定之重量平均分子量Mw的範圍為200000至450000，且以重量平均分子量Mw與數量平均分子量Mn的比(Mw/Mn)所表示之分子量分佈的範圍為2至6。

Description

含有空洞之聚酯系膜及其製造方法
本發明係關於一種含有充分的空洞且遮蔽性和白色度優異之含有空洞之聚酯系膜。
將合成樹脂作為主成分之紙替代物之合成紙，相較於天然紙，其耐水性、吸濕尺寸安定性、表面安定性等優異，而多用於標籤、貼紙、海報、記錄紙或包裝材料等。作為合成紙的主原料，使用聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、聚酯系樹脂等，特別是以聚對苯二甲酸乙二酯作為代表之聚酯系樹脂，藉由其優異之機械性能、熱性能等而開展廣泛的用途。
欲獲得具有類似於紙的功能之膜之方法，一般來說，可列舉如：使膜內部多量地含有細微的空洞之方法；或是藉由對平坦之膜進行噴沙處理、化學蝕刻處理或消光化處理等表面處理而進行粗糙化之方法等。其中前述使膜內部多量地含有細微的空洞之方法，不僅可得到如紙般的遮蔽性和白色度，由於將膜本身輕量化，藉此抑制單位面積的成本；以及得到適度的柔軟性和緩衝性，藉此於印刷時的 影像清晰度優異，由於上述等優點，而多被採用。
使膜內部出現細微的空洞之方法，一般來說，係將非相溶的熱可塑性樹脂(以下稱為非相溶樹脂)混合至聚酯系樹脂中，而得到將前述非相溶樹脂分散於聚酯系樹脂中之片(sheet)，藉由至少於單軸方向進行延伸，而藉由於聚酯系樹脂與非相溶樹脂之間的界面剝離使得空洞出現。對於聚酯系樹脂，作為使空洞出現的非相溶樹脂而言，較佳為使用聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、聚甲基戊烯系樹脂等聚烯烴系樹脂(例如參照專利文獻1至3)或聚苯乙烯系樹脂(例如參照專利文獻4、5)。特別是由空洞出現性和性價比的觀點來看，較佳為聚苯乙烯系樹脂。
然而，將聚丙烯系樹脂單純地分散於聚酯系樹脂的情況下，由於由聚丙烯系樹脂所構成之分散粒子(以下稱為聚丙烯系分散粒子)的分散徑(dispersion diameter)變大，雖易於出現空洞，但另一方面由於空洞變大，無法得到充分的遮蔽性，且製膜性亦會變差，因此將聚丙烯系樹脂進行微分散化已被提案。目前為止，作為微分散化的方法而言，添加界面活性劑或聚乙二醇等分散劑的方法被提案(例如參照專利文獻6、7)。
然而，添加界面活性劑或聚乙二醇等分散劑的情況下，雖對於聚丙烯系樹脂而言具有微分散化功效，但由於加熱延伸步驟或熱固定步驟中聚丙烯系樹脂會變形，因此 所得之空洞亦容易崩潰而無法得到充分的輕量性和緩衝性。此外，由於界面活性劑和聚乙二醇的耐熱性差，在配合了聚酯系樹脂之熔融擠出步驟中容易產生熱劣化，導致所得之膜的白色度下降；依據情況，可能有促進聚酯系樹脂的劣化而使製膜性惡化的問題。
此外，一般來說，在製造聚酯系膜的橫向延伸步驟中，以拉幅機(tenter)的夾子(clip)把持膜，此夾子的把持部被稱為耳部，可被回收而再利用，或是進行廢棄處理。為了減少原料成本以及由環境面來看，較佳為回收耳部而再利用，但當使用聚丙烯系樹脂或界面活性劑的情況下，不僅是擠出步驟，由於回收步驟中的熱經歷而容易產生熱劣化，當使用回收原料的情況下，導致產生製膜性的惡化或膜的白色度更下降。此外，由於回收步驟中的熱劣化，導致回收原料中的聚丙烯系樹脂的空洞出現性下降，難以得到具有充分的輕量性和緩衝性的含有空洞之聚酯系膜。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本特開昭49-134755號公報。
專利文獻2：日本特開平2-284929號公報。
專利文獻3：日本特開平2-180933號公報。
專利文獻4：日本特公昭54-29550號公報。
專利文獻5：日本特開平11-116716號公報。
專利文獻6：日本特公平7-17779號公報。
專利文獻7：日本特開平8-252857號公報。
本發明的目的在於改善前述的習知技術的問題點，提供一種含有空洞之聚酯系膜，即使在主要使用聚丙烯系樹脂作為空洞出現劑的情況下，空洞出現性仍優異且遮蔽性和白色度優異。再者，即使是使用回收原料的情況下，仍可提供被維持空洞出現性且遮蔽性和白色度優異之含有空洞之聚酯系膜。
本發明人致力研究的結果，發現即使不使用分散劑，藉由使用特定的聚丙烯系樹脂，亦可控制聚酯系樹脂中的聚丙烯系分散粒子的分散徑，且減少於加熱延伸時或熱固定時的聚丙烯系分散粒子的變形，可得到白色度、遮蔽性以及空洞出現性優異之含有空洞之聚酯系膜。
此外，發現藉由使用特定的聚丙烯系樹脂，即使是在使用回收原料的情況下，仍可得到抑制於擠出步驟或回收步驟的熱劣化，並維持聚丙烯系樹脂的空洞出現性且遮蔽性和白色度優異之含有空洞之聚酯系膜。
本發明的含有空洞之聚酯系膜係包含以下構成。
(形態1)
一種含有空洞之聚酯系膜，係於內部含有空洞之層(A層)的兩方的面積層有由含有無機粒子之聚酯系樹脂之層(B層)而構成；前述A層由含有聚酯系樹脂以及聚丙烯系樹脂之組成物所構成，且前述聚丙烯系樹脂滿足以下所有條件(1)至(3)，而膜的視密度的範圍為0.8g/cm3至1.2g/cm3。
(1)熔體流動速率(Melt Flow Rate；MFR)(溫度230℃，負載2.16kg)為1.0g/10分至10g/10分。
(2)負載撓曲溫度(彎曲應力0.45MPa)為85℃以上。
(3)凝膠滲透層析法(gel permeation chromatography；GPC)所測定之重量平均分子量Mw的範圍為200000至450000，且以重量平均分子量Mw與數量平均分子量Mn的比(Mw/Mn)所表示之分子量分佈的範圍為2至6。
(形態2)
如形態1所記載之含有空洞之聚酯系膜，其中前述A層更含有前述含有空洞之聚酯系膜的回收原料5重量%至60重量%。
(形態3)
如形態1或形態2所記載之含有空洞之聚酯系膜，其中前述B層中的無機粒子為氧化鈦。
(形態4)
如形態1至形態3中任一形態所記載之含有空洞之聚酯系膜，其中光密度為0.55以上(以厚度50μm換算)，且 色調b值為4以下。
(形態5)
如形態1至形態4中任一形態所記載之含有空洞之聚酯系膜，其中在縱向方向及橫向方向中之抗彎曲度(bending resistance)皆為10mN．cm以上。
(形態6)
一種含有空洞之聚酯系膜的製造方法，將由含有聚酯系樹脂及滿足以下所有條件(4)至(6)之聚丙烯系樹脂之組成物所構成之層(A層)以及於前述A層的兩方的面積層有由含有無機粒子之聚酯系樹脂所構成之層(B層)之積層體熔融擠出成片狀；接著，將前述片至少於單軸方向進行延伸，藉此使前述A層含有空洞，且視密度的範圍為0.8g/cm3至1.2g/cm3。
(4)熔體流動速率(MFR)(溫度230℃，負載2.16kg)為1.0g/10分至10g/10分。
(5)負載撓曲溫度(彎曲應力0.45MPa)為85℃以上。
(6)凝膠滲透層析法(GPC)所測定之重量平均分子量Mw的範圍為200000至450000，且以重量平均分子量Mw與數量平均分子量Mn的比(Mw/Mn)所表示之分子量分佈的範圍為2至6。
(形態7)
如形態6所記載之含有空洞之聚酯系膜的製造方法，其中前述A層中更含有由前述含有空洞之聚酯系膜所得之回收原料5重量%至60重量%。
依據本發明，可提供一種含有空洞之聚酯系膜，即使在主要使用聚丙烯系樹脂作為空洞出現劑的情況下，其空洞出現性仍優異且遮蔽性和白色度優異。再者，即使是在使用回收原料的情況下，仍可提供不損及所得膜之特性、維持空洞出現性且遮蔽性和白色度優異之含有空洞之聚酯系膜。
以下將詳細說明本發明。
本發明的含有空洞之聚酯系膜係於內部含有空洞之層(A層)的兩方的面積層有由含有無機粒子之聚酯系樹脂所構成之層(B層)；前述A層由含有聚酯系樹脂以及聚丙烯系樹脂之組成物所構成，且膜的視密度的範圍為0.8g/cm3至1.2g/cm3。該聚丙烯系樹脂較佳使用滿足以下所有條件(1)至(3)之前述聚丙烯系樹脂作為原料。
(1)熔體流動速率(MFR)(溫度230℃，負載2.16kg)為1.0g/10分至10g/10分。
(2)負載撓曲溫度(彎曲應力0.45MPa)為85℃以上。
(3)凝膠滲透層析法(GPC)所測定之重量平均分子量Mw的範圍為200000至450000，且以重量平均分子量Mw與數量平均分子量Mn的比(Mw/Mn)所表示之分子量分佈 的範圍為2至6。
本發明的含有空洞之聚酯系膜中作為A層及B層的主成分之聚酯系樹脂係二羧酸或其酯形成性衍生物與二醇或其酯形成性衍生物所合成之聚合物。作為此種聚酯系樹脂的代表例，可列舉聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸-2,6-乙二酯，由機械性能、耐熱性以及成本等的觀點來看，較佳為聚對苯二甲酸乙二酯。
此外，這些聚酯系樹脂在不損及本發明的目的範圍內，亦可與其它成分共聚合。具體而言，作為共聚合成分，在二羧酸成分中可列舉間苯二甲酸、萘二羧酸、4,4-聯苯二羧酸、己二酸、癸二酸以及酯形成性衍生物等。此外，作為二醇成分，可列舉二乙二醇、六亞甲二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇。此外，亦可列舉聚乙二醇、聚丙二醇等的聚氧化烯二醇。作為共聚合的量較佳為每構成重複單元為10莫耳%以內，更佳為5莫耳%以內。
首先，作為聚酯系樹脂的製造方法，可列舉藉由將前述二羧酸或其酯形成性衍生物與二醇或其酯形成性衍生物作為主起始原料，依照常規方法，進行酯化或酯交換反應後，再於高溫和減壓下進行縮合聚合反應等製造方法。
由製膜性或回收利用性等的觀點來看，聚酯系樹脂的 極限黏度(limiting viscosity)範圍較佳為0.50dl/g至0.9dl/g，更佳為0.55dl/g至0.85dl/g。
接著，對於本發明中作為空洞出現劑所使用之非相溶樹脂之聚丙烯系樹脂進行說明。本發明的含有空洞之聚酯系膜係採用特定的層構成，並使用特定的聚丙烯系樹脂，藉此即使是在使用回收原料的情況下，由於可維持空洞出現性，因此可得到充分的輕量性和緩衝性且遮蔽性和白色度優異之含有空洞之聚酯系膜。
本發明中所使用的聚丙烯系樹脂較佳為具有95莫耳%以上、更佳為具有98莫耳%以上的丙烯單元之晶質聚丙烯。尤佳為丙烯單元為100莫耳%的晶質聚丙烯均聚物。
由空洞出現性或製膜性的觀點來看，本發明中所使用之聚丙烯系樹脂較佳係熔體流動速率(MFR)為1.0g/10分至10g/10分者，更佳為1.5g/10分至7.0g/10分者，尤佳為1.5g/10分至4.0g/10分者。當MFR高於10.0g/10分的情況下，由模擠出時容易造成聚丙烯系分散粒子的變形，因而難以形成空洞。此外，當使用回收原料的情況下，其空洞出現性更下降，因此不佳。另一方面，當MFR低於1.0g/10分的情況下，聚丙烯系分散粒子的分散性變差，雖可形成較大的空洞，但無法得到充分的遮蔽性，且製膜性變差，因此不佳。並且，熔體流動速率(MFR)係依據JIS K 7210，於230℃、負載2.16kg的條件下的測定值。
由空洞出現性的觀點來看，本發明所使用之聚丙烯系樹脂較佳係使用負載撓曲溫度為85℃以上者，更佳係使用90℃以上者，又更佳係使用95℃以上者。上限並沒有特別的限制，但較佳為135℃以下者。當負載撓曲溫度低於85℃的情況下，特別是於如後述以聚酯系樹脂的玻璃轉移溫度以上進行加熱而將膜進行延伸的縱向延伸步驟中，於形成空洞的同時，由於聚丙烯系分散粒子容易崩潰，而難以形成空洞。並且，負載撓曲溫度係依據JIS K 7191-1、JIS-K7191-2的B法，於試驗片的彎曲應力為0.45MPa時的測定值。
由空洞出現性或可抑制在擠出步驟及回收步驟中的熱劣化的觀點來看，本發明所使用之聚丙烯系樹脂較佳係重量平均分子量(Mw)為200000至450000者，更佳為250000至400000者。當Mw大於450000的情況下，聚丙烯系分散粒子的分散性變差，雖可形成較大的空洞，但無法得到充分的遮蔽性，且製膜性變差，因此不佳。當Mw小於200000的情況下，由於聚丙烯系分散粒子容易變形，因此難以形成空洞；當使用回收原料的情況下，其空洞出現性更下降，因此不佳。此外，重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比的分子量分佈(Mw/Mn)較佳為2至6，更佳為2至5。Mw/Mn係表示分子量分佈幅度的指標，此 值越大表示分子量分佈越寬。當Mw/Mn大於6的情況下，由於低分子量成分增加，當使用回收原料的情況下，其白色度下降且空洞出現性顯著地下降，因此不佳。此外，由成本上的觀點來看，Mw/Mn為2以上則適於工業生產。並且，重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)係以凝膠滲透層析法(GPC)所測定之值。
由空洞出現性或製膜性的觀點來看，相對於A層中的各組成合計量，聚丙烯系樹脂的含量較佳為3重量%至25重量%，更佳為5重量%至20重量%。當聚丙烯系樹脂的含量小於3重量%的情況下，可能無法形成用以得到充分的輕量性和緩衝性之空洞。另一方面，當聚丙烯系樹脂的含量超過25重量%的情況下，有製膜性惡化的傾向，因此不佳。
此外，只要在不損及本發明的目的的範圍內，亦可含有聚丙烯系樹脂以外的非相溶樹脂，但相對於A層中的非相溶樹脂合計量，較佳為含有聚丙烯系樹脂90重量%以上，更佳為95重量%以上，又更佳為100重量%。此外，由白色度或空洞出現性的觀點來看，較佳為不含聚乙二醇或界面活性劑等的分散劑。
此外，在不損及本發明的目的的範圍內，於這些聚酯系樹脂或聚丙烯系樹脂中，亦可含有少量的其它的聚合物 或抗氧化劑、熱穩定劑、消光劑、顏料、紫外線吸收劑、螢光增白劑、塑化劑或是其它的添加劑等。特別是為了抑制聚丙烯系樹脂的氧化劣化，較佳為含有抗氧化劑或熱穩定劑。抗氧化劑及熱穩定劑的種類並沒有特別的限制，例如可舉例為受阻型酚系、磷系、受阻型胺系等，可單獨或合併使用。相對於膜全體，添加量較佳為1ppm至50000ppm的範圍。另外，本發明之中即使沒有添加螢光增白劑至膜中，亦可確保其優異的白色度。
在本發明的含有空洞之聚酯系膜中，為了提高遮蔽性和白色度，亦可依據需要於聚酯系樹脂或聚丙烯系樹脂中含有無機粒子。前述無機粒子例如可列舉二氧化矽、高嶺石、滑石、碳酸鈣、沸石、鋁礬土、硫酸鋇、氧化鈦以及硫化鋅等，由遮蔽性或白色度的觀點來看，較佳為氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鋇。此外，這些無機粒子可以單獨使用1種，亦可以合併使用2種以上。這些粒子可藉由預先添加至聚酯系樹脂或聚丙烯系樹脂中，而被含有於膜內。
本發明中，對於將無機粒子混合至聚酯系樹脂或聚丙烯系樹脂中的方法並沒有特別限制，例如可列舉將聚酯系樹脂和聚丙烯系樹脂乾摻(dry blend)後直接投入製膜機的方法；以及將聚酯系樹脂和聚丙烯系樹脂乾摻後，使用各種一般的混練機進行熔融混練而母料(masterbatch)化的方法等。
本發明的含有空洞之聚酯系膜，其層構成係由含有聚酯系樹脂以及聚丙烯系樹脂之組成物所構成，具有於內部含有空洞之層(A層)的兩方的面積層有由含有無機粒子之聚酯系樹脂所構成之層(B層)之積層構造。當包含聚丙烯系樹脂之A層暴露於表層的情況下，一部分的暴露之聚丙烯系分散粒子導致發生例如輥髒污等的步驟污染。此外，將包含回收原料之A層以包含無機顏料之B層覆蓋，藉此具有防止白色度的低下之功效。
由空洞出現性或聚丙烯系樹脂的暴露抑制的觀點來看，B層的厚度(兩個最外層的合計的厚度)的比率相對於膜全體的厚度的範圍較佳為1%至40%，更佳為5%至30%。當B層的厚度未滿1%的情況下，可能無法抑制聚丙烯系樹脂的暴露，因此不佳。另一方面，當B層的厚度大於40%的情況下，有難以形成用以得到充分的輕量性和緩衝性的空洞之傾向。
本發明中於B層所含有之無機粒子可列舉二氧化矽、高嶺石、滑石、碳酸鈣、沸石、鋁礬土、硫酸鋇、氧化鈦以及硫化鋅等；由遮蔽性或白色度的觀點來看，較佳為氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鋇，更佳為氧化鈦。此外，這些無機粒子可以單獨使用1種，亦可以合併使用2種以上。這些粒子可藉由預先添加至聚酯系樹脂中，而被含有於膜內。
B層中的無機粒子的添加量沒有特別限制，相對於B層全體，較佳為1重量%至35重量%，更佳為2重量%至30重量%的範圍。當添加量未滿1重量%的情況下，有難以提高遮蔽性和白色度的傾向；反之，當添加量大於35重量%的情況下，可能有製膜性的惡化或膜的機械性強度顯著惡化之虞，因此不佳。
為了改良印刷墨料或被覆劑等的塗布性和黏合性，本發明的含有空洞之聚酯系膜可至少於其一面設置塗布層。作為構成該塗布層之化合物較佳為聚酯系樹脂，另外作為將通常的聚酯系膜的黏合性提高的手段，亦可適用聚胺甲酸乙酯樹脂、聚酯胺基甲酸乙酯樹脂、丙烯酸系樹脂等的習知的化合物。
作為設置塗布層的方法，可適用通常所使用之凹版塗布方式、模唇塗布方式、浸塗方式、噴霧塗布方式、簾幕塗布方式、氣刀塗布方式、刮刀塗布方式、逆輥塗布方式等方法。塗布階段可為：於膜的延伸前進行塗布的方法；於縱向延伸後進行塗布的方法；於延伸處理結束後的膜表面進行塗布的方法等之任一者的方法。
以下說明本發明的含有空洞之聚酯系膜的製造方法。較佳為下述方法：將由含有聚酯系樹脂及滿足以上所有條 件(1)至(3)之聚丙烯系樹脂之組成物所構成之層(A層)以及於前述A層的兩方的面積層有由含有無機粒子之聚酯系樹脂所構成之層(B層)之積層體熔融擠出成片狀；接著，將前述片至少於單軸方向進行延伸，藉此使前述A層含有空洞。以下對於製造方法作更詳細的說明，但並不限定於以下的例子。例如，以通常的方法將前述組成物所構成之混合物作乾燥後，由T字形的噴嘴熔融擠出成片狀，藉由靜電施加法等使其緊貼於流延鼓(casting drum)而冷卻固化，得到未延伸膜。然後，將該未延伸膜進行延伸或配向處理；以下舉例說明一般最常使用之逐次雙軸延伸方法，特別是將未延伸膜於長度方向進行縱向延伸，然後於寬度方向進行橫向延伸的方法。首先，朝向長度方向的縱向延伸步驟係將膜加熱，於輪緣速率(rim speed)相異的2支或數支的輥之間延伸2.5倍至5.0倍。此時作為加熱手段，亦可為使用加熱輥的方法或是使用非接觸的加熱介質的方法，亦可合併使用，較佳係膜的溫度範圍設為(Tg-10℃)至(Tg+50℃)。然後將單軸延伸膜導入至拉幅機中，在(Tg-10℃)至Tm-10℃以下的溫度下於寬度方向延伸2.5倍至5倍，而得到雙軸延伸膜。其中，Tg為聚酯系樹脂的玻璃轉移溫度，Tm為聚酯系樹脂的熔點。此外，較佳為對於藉由前述方法所得到的膜依據需要施以熱處理，較佳在處理溫度範圍於(Tm-60℃)至Tm進行。
如此所得到之含有空洞之聚酯系膜亦可將由製膜步驟 中所造成的耳部或破斷問題等所產生的膜屑所構成的回收原料加入至A層而使用。亦即，即使在由含有滿足上述所有條件(1)至(3)之聚丙烯系樹脂和聚酯系樹脂之組成物所構成之層(A層)中再加入回收原料的情況下，若使用本發明的含有空洞之聚酯系膜的回收原料，由於使用特定的聚丙烯系樹脂作為原料，因此可得到維持空洞出現性、充分的輕量性和緩衝性且遮蔽性和白色度優異之含有空洞之聚酯系膜。
由減少原料成本、白色度及製膜性的觀點來看，回收原料的添加量相對於A層中的各組成合計量，較佳為5重量%至60重量%。此外，亦可於B層中含有回收原料，但由白色度的惡化及回收原料中的聚丙烯系樹脂的暴露的觀點來看，較佳為不含有。
本發明中含有空洞之聚酯系膜的視密度較佳為0.8g/cm3至1.2g/cm3，更佳為0.90g/cm3至1.15g/cm3。當視密度未滿0.8g/cm3的情況下，由於空洞過多，因此在印刷加工等之後加工時或使用時的操作性變差。當超過1.2g/cm3的情況下，無法得到充分的輕量性和緩衝性。另外，視密度係以於後述的評價方法所記載之測定法所得之值。
本發明的含有空洞之聚酯系膜的光密度(Optical Density value；OD值)較佳為0.55以上，更佳為0.6以上。當OD值未滿0.55的情況下，有無法得到充分的遮蔽性之 傾向；當用於標籤等的情況下，可能使印刷時的影像的清晰度劣化，而損及商品價值。另外，OD值係以於後述的評價方法所記載之測定法所得之換算為厚度50μm之值。
本發明的含有空洞之聚酯系膜的色調b值較佳為4.0以下，更佳為3.0以下。當b值大於4.0的情況下，其白色度劣化，當作成標籤等的情況下，可能使印刷時的影像的清晰度劣化，而損及商品價值。其下限為-4.0左右。
本發明的含有空洞之聚酯系膜較佳係於縱向方向(膜流動方向)及橫向方向(寬度方向)之抗彎曲度皆為10mN．cm以上，更佳為15mN．cm以上。當抗彎曲度小於10mN．cm的情況下，由於有後加工時或印刷加工時處理性變差之傾向，因此不佳。此外，由後加工時或印刷加工時的處理性的觀點來看，抗彎曲度較佳為500mN．cm以下。另外，抗彎曲度係以於後述的評價方法所記載之測定法所得之值。
本發明的含有空洞之聚酯系膜可為任意的厚度，但較佳為20μm至300μm。
如此所得到之含有空洞之聚酯系膜，低成本且輕量性和緩衝性優異，遮蔽性和白色度亦良好，適合用於標籤、卡片、包裝材料等的基材。
【實施例】
以下將列舉實施例而具體地說明本發明。另外，本發明並不限定於下述之實施例。此外，實施例及比較例的各評價項目是由以下方法測定。
(1)極限黏度[η]
溶解於苯酚/四氯乙烷=60/40(重量比)的混合溶劑，並使用奥士華黏度計在30℃下測定。另外，進行3次測量，求出其平均值。
(2)熔體流動速率(MFR)
MFR係依據JIS-K7210標準的方法，以溫度230℃、負載2.16kg的條件下作測定。另外，其單位為g/10分。
(3)負載撓曲溫度
負載撓曲溫度係依據JIS-K7191、JIS-K7192的平面方向(flatwise)、B法，製作80mm×10mm×4mm的聚丙烯系樹脂的成型體作為試驗片，測定彎曲應力0.45MPa時的溫度。
(4)重量平均分子量Mw及分子量分佈(Mw/Mn)
重量平均分子量Mw及分子量分佈(Mw/Mn)係使用凝膠滲透層析法(GPC)而藉由聚苯乙烯換算所求得之值。GPC的測定條件如下。
管柱：TSKgel GMHHR-H(20)HT×3。
溶劑：1,2,4-三氯苯。
測定溫度：140℃。
檢測器：液相層析儀用RI(Refractive Index；折射率)檢測器。
流速：1.0ml/min。
(5)製膜性
以製膜時間2小時所製造時的破斷次數進行如下的評價。
○：沒有破斷。
△：2至3次破斷。
×：頻繁地破斷，無法製膜。
(6)視密度
將膜切出4枚的5.0cm見方的正方形，將4枚疊合且使用測微計(micrometer)取4位有效數字並改變整體厚度的位置測定10處，求出4枚疊合厚度的平均值。將此平均值除以4並四捨五入至3位有效數字，每枚的平均厚度設為(t：μm)。將同樣品4枚的重量(w：g)取4位有效數字，使用自動上皿天秤作測定，藉由下式求得視密度。另外，將視密度四捨五入至3位有效數字。
視密度(g/cm3)=w/(5.0×5.0×t×10-4×4)。
(7)光密度(OD值)
使用伊原電子工業股份有限公司製的透射濃度計「Ihac-T5型」進行測定，換算至膜厚度50μm。另外，當光密度的值越高其顯示出越大的遮蔽性。
(8)色調b值
色調b值係使用日本電色公司製的色差計(ZE6000)，依據JIS-8722作測定。此b值越小，可判斷其白色度越高，黃色調越弱。
(9)抗彎曲度
依據JIS L1096 B法(滑動法)，於以下的程序求得其抗彎曲度。製作20mm×150mm的試驗片，使試驗機本體與移動台的上表面為一致的方式，將試料載於試驗機的台上且設置荷重(weight)。然後，輕輕地轉動把柄以降低樣品台，測定當樣品的自由端在離開樣品台的時間點的刻度δ。於縱向方向及橫向方向各針對5枚的內外作測定，求得其平均值。
Br=WL4/8 δ。
Br：抗彎曲度(mN．cm)。
W：每試驗片的單位面積的重力(mN/cm2)。
L：試驗片的長度(cm)。
δ：刻度的數值(cm)。
(實施例1)
[氧化鈦母粒料(M1)的製造]
於極限黏度為0.62的聚對苯二甲酸乙二酯樹脂50重量%中混合平均粒徑0.3μm(電子顯微法)的銳鈦礦二氧化鈦(Anatase Titanium Dioxide)50重量%，並將其供給至通氣式雙軸擠壓機，經混煉而製造含有氧化鈦之母粒料(M1)。
[未延伸膜的製造]
將85重量%的聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、10重量%的聚丙烯樹脂以及5重量%的前述含有氧化鈦之母粒料(M1)混合並施以真空乾燥，而作為含有空洞之聚酯A層的原料；前述聚對苯二甲酸乙二酯樹脂係極限黏度為0.62；前述聚丙烯樹脂係MFR=2.5、Mw=320000、Mw/Mn=4.0、負載撓曲溫度=92℃。另一方面，將30重量%的前述含有氧化鈦之母粒料(M1)與極限黏度為0.62且70重量%的聚對苯二甲酸乙二酯樹脂進行粒料混合並施以真空乾燥，作為含有無機粒子之聚酯B層的原料。將這些原料分別供給至擠壓機，以285℃作熔融，使含有空洞之聚酯A層與含有無機粒子之聚酯B層以B/A/B的順序作積層，以厚度比例為10/80/10的方式於供料頭接合，由T字模擠出至被調節為30℃之冷卻滾筒上，製造2種3層構成的未延伸膜。
[含有空洞之聚酯系膜的製作]
使用加熱輥將所得之未延伸膜均勻地加熱至70℃，並於輪緣速率相異之2對的夾輥(nip roll)之間縱向延伸3.4 倍。此時，作為膜的輔助加熱裝置，於夾輥中間部以朝向膜的兩面設置(距離膜表面1cm)具備反射膜的紅外線加熱器(額定20W/cm)並進行加熱。將如此所得到之單軸延伸膜導入至拉幅機，加熱至140℃並橫向延伸至4.0倍，固定寬度，以235℃施以熱處理，再藉由210℃下使其於寬度方向弛緩3%，得到厚度50μm的含有空洞之聚酯系膜。視密度、OD值、色調b值及製膜性的結果如表1所示。
(實施例2)
[使用回收原料之含有空洞之聚酯系膜的製作]
使用在上述實施例1的拉幅機中之橫向延伸步驟所得到之耳部，經過粉碎、熔融擠出步驟而製作回收原料。除了將這些回收原料添加25重量%至A層以外，以與上述A層的組成相同的方式調整聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚丙烯樹脂以及氧化鈦母粒料(M1)的添加量，作成A層的原料。除此之外係與上述(實施例1)相同的方法，得到使用回收原料之厚度50μm的含有空洞之聚酯系膜。結果如表1所示。
(實施例3)
除了將實施例1的聚丙烯樹脂變更為MFR=7.0、Mw=240000、Mw/Mn=3.7、負載撓曲溫度=99℃者以外，以與實施例1及實施例2同樣的方法得到使用回收原料的含有空洞之聚酯系膜。結果如表1所示。
(實施例4)
除了將實施例1的聚丙烯樹脂變更為MFR=1.9、Mw=330000、Mw/Mn=5.0、負載撓曲溫度=110℃者，且添加回收原料45重量%以外，以與實施例1及實施例2同樣的方法得到使用回收原料的含有空洞之聚酯系膜。結果如表1所示。
(實施例5)
除了替代實施例1的B層的氧化鈦母粒料(M1)，而製作混合有平均粒徑1.3μm(電子顯微法)的碳酸鈣30重量%的母粒料，將該母粒料45重量%與極限黏度為0.62的聚對苯二甲酸乙二酯樹脂55重量%進行粒料混合者作成B層的原料以外，以與實施例1及實施例2同樣的方法得到使用回收原料的含有空洞之聚酯系膜。結果如表1所示。
(比較例1)
除了將實施例1的聚丙烯樹脂變更為MFR=30.0、Mw=157000、Mw/Mn=2.8、負載撓曲溫度=100℃者以外，以與實施例1及實施例2同樣的方法得到使用回收原料的含有空洞之聚酯系膜。結果如表1所示。
(比較例2)
除了將實施例1的聚丙烯樹脂變更為MFR=3.0、 Mw=350000、Mw/Mn=8.9、負載撓曲溫度=110℃者以及由二種三層變更為單層構造以外，以與實施例1及實施例2同樣的方法得到使用回收原料的含有空洞之聚酯系膜。此時，使該組成比與實施例1的全層中的組成比相同的方式，調整聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚丙烯樹脂以及氧化鈦母粒料(M1)的添加量。由於橫向延伸時的破斷會分散，因此少量採取破斷前的樣品，進行各物性的測定。結果如表1所示。
(比較例3)
除了將實施例1的聚丙烯樹脂變更為MFR=3.0、Mw=350000、Mw/Mn=4.2、負載撓曲溫度=80℃者以外，以與實施例1及實施例2同樣的方法得到使用回收原料的含有空洞之聚酯系膜。結果如表1所示。
(比較例4)
除了將聚丙烯樹脂變更為MFR=0.5、Mw=470000、Mw/Mn=4.5、負載撓曲溫度=112℃者以外，以與實施例1同樣的方法進行含有空洞之聚酯系膜的製膜，但於橫向延伸時大量發生破斷，無法採取樣品。
(比較例5)
除了於A層中添加1重量%PEG(Polyethylene glycol；聚乙二醇)(分子量4000)作為分散劑以外，以與實施例1及 實施例2同樣的方法得到使用回收原料的含有空洞之聚酯系膜。由於橫向延伸時的破斷會分散，因此少量採取破斷前的樣品，進行各物性的測定。結果如表1所示。
【產業上利用的可能性】
依據本發明，即使是在製造成本低且使用回收原料的情況下，仍可提供一種不損及膜的特性、輕量性和緩衝性優異且遮蔽性和白色度亦良好之含有空洞之聚酯系膜。

Claims (7)

  1. 一種含有空洞之聚酯系膜，係於內部含有空洞之層的A層的兩方的面積層有由含有無機粒子之聚酯系樹脂所構成之層的B層而構成；前述A層由含有聚酯系樹脂以及聚丙烯系樹脂之組成物所構成，且前述聚丙烯系樹脂滿足以下所有條件(1)至(3)，而膜的視密度的範圍為0.8g/cm3至1.2g/cm3；(1)溫度230℃且負載2.16kg之熔體流動速率為1.0g/10分至10g/10分；(2)彎曲應力0.45MPa之負載撓曲溫度為85℃以上；(3)凝膠滲透層析法所測定之重量平均分子量Mw的範圍為200000至450000，且以重量平均分子量Mw與數量平均分子量Mn的比之Mw/Mn所表示之分子量分佈的範圍為2至6。
  2. 如請求項1所記載之含有空洞之聚酯系膜，其中前述A層更含有前述含有空洞之聚酯系膜的回收原料5重量%至60重量%。
  3. 如請求項1或2所記載之含有空洞之聚酯系膜，其中前述B層中的無機粒子為氧化鈦。
  4. 如請求項1或2所記載之含有空洞之聚酯系膜，其中以厚度50μm換算之光密度為0.55以上，且色調b值為4以下。
  5. 如請求項1或2所記載之含有空洞之聚酯系膜，其中在縱向方向及橫向方向中之抗彎曲度皆為10mN．cm以上。
  6. 一種含有空洞之聚酯系膜的製造方法，將由含有聚酯系樹脂及滿足以下所有條件(4)至(6)之聚丙烯系樹脂之組成物所構成之層的A層以及於前述A層的兩方的面積層有由含有無機粒子之聚酯系樹脂所構成之層的B層之積層體熔融擠出成片狀；接著，將前述片至少於單軸方向進行延伸，藉此使前述A層含有空洞，且視密度的範圍為0.8g/cm3至1.2g/cm3；(4)溫度230℃且負載2.16kg之熔體流動速率為1.0g/10分至10g/10分；(5)彎曲應力0.45Mpa之負載撓曲溫度為85℃以上；(6)凝膠滲透層析法所測定之重量平均分子量Mw的範圍為200000至450000，且以重量平均分子量Mw與數量平均分子量Mn的比之Mw/Mn所表示之分子量分佈的範圍為2至6。
  7. 如請求項6所記載之含有空洞之聚酯系膜的製造方法，其中前述A層中更含有由前述含有空洞之聚酯系膜所得之回收原料5重量%至60重量%。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI658075B (zh) * 2017-07-18 2019-05-01 南亞塑膠工業股份有限公司 一種輕量化低收縮白色聚酯膜

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109624456B (zh) * 2018-12-17 2020-12-22 南亚塑胶工业股份有限公司 一种轻量化、低收缩的白色聚酯膜
US20230295421A1 (en) * 2020-09-15 2023-09-21 Toyobo Co., Ltd. Cavity-containing polyester film

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5429550B1 (zh) 1970-12-28 1979-09-25
GB1415686A (en) 1972-10-24 1975-11-26 Ici Ltd Voided films
US3944699A (en) 1972-10-24 1976-03-16 Imperial Chemical Industries Limited Opaque molecularly oriented and heat set linear polyester film and process for making same
JPS6022524B2 (ja) 1977-08-09 1985-06-03 三菱電機株式会社 発振器
JPH0717779B2 (ja) 1988-11-29 1995-03-01 ダイアホイルヘキスト株式会社 微細気泡含有ポリエステルフィルム
JPH07119296B2 (ja) 1989-01-06 1995-12-20 帝人株式会社 白色粗面化ポリエステルフィルムおよびその製造方法
JP2718172B2 (ja) 1989-04-27 1998-02-25 東レ株式会社 白色ポリエステルフイルム
JP3414442B2 (ja) 1993-06-30 2003-06-09 旭化成株式会社 薄物ａｌｃパネルの製造方法
CN1100069C (zh) * 1994-05-12 2003-01-29 昭和电工株式会社 丙烯系聚合物及其制法
JP3169047B2 (ja) * 1995-05-31 2001-05-21 東洋紡績株式会社 フィルム
US6136420A (en) * 1996-03-12 2000-10-24 Mitsubishi Polyster Film Corporation Laminated polyester film
JP2907110B2 (ja) 1996-04-22 1999-06-21 東レ株式会社 積層白色ポリエステルフィルムの製造法
JP3532711B2 (ja) * 1996-10-31 2004-05-31 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 Ｉｃカード用複合化ポリエステルコアシート
JP3912556B2 (ja) * 1997-06-27 2007-05-09 東洋紡績株式会社 微細空洞含有ポリエステル系フィルム
DE19741877A1 (de) * 1997-09-23 1999-03-25 Hoechst Diafoil Gmbh Biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JPH11116716A (ja) 1997-10-21 1999-04-27 Toray Ind Inc 白色ポリエステルフイルム
KR100561960B1 (ko) * 2000-04-03 2006-03-21 도요 보세키 가부시키가이샤 공동 함유 폴리에스테르계 필름
JP4441837B2 (ja) * 2000-05-25 2010-03-31 東洋紡績株式会社 フォーム印刷用空洞含有ポリエステル系積層フィルム
US6753080B1 (en) * 2002-01-29 2004-06-22 3M Innovative Properties Company Receptor medium having a microfibrillated surface
JP4849684B2 (ja) * 2007-09-20 2012-01-11 リケンテクノス株式会社 複合多層フィルム
US8912427B2 (en) * 2010-07-14 2014-12-16 Toyobo Co., Ltd. Polyester film for sealing backside of solar cell
WO2012046753A1 (ja) * 2010-10-06 2012-04-12 三菱樹脂株式会社 ポリオレフィン系樹脂多孔フィルム
KR20170115077A (ko) * 2015-03-31 2017-10-16 가부시키가이샤 프라임 폴리머 폴리프로필렌 수지 조성물 및 그의 제조 방법, 이축 연신 필름 및 그의 제조 방법, 및 필름 콘덴서용 커패시터 필름

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI658075B (zh) * 2017-07-18 2019-05-01 南亞塑膠工業股份有限公司 一種輕量化低收縮白色聚酯膜

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Publication number Publication date
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