CN109624456B - 一种轻量化、低收缩的白色聚酯膜 - Google Patents

一种轻量化、低收缩的白色聚酯膜 Download PDF

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Abstract

一种轻量化、低收缩的白色聚酯膜，比重的范围为0.6至1.2，包含A/B/A三层结构，其特征在于A层和B层的内部均含有孔洞，其中，A层由65～95wt％聚酯系树脂和5～35wt％无机粒子所组成，B层包含：50～90wt％聚酯系树脂、5～25wt％改性聚丙烯树脂及5～25wt％无机粒子，所述改性聚丙烯树脂为以0.1～3phr过氧化物作为交联改性，热变形温度为120℃以上，熔体指数(MI)(温度230℃，负载2.16kg)为0.2～1g/10min。

Description

一种轻量化、低收缩的白色聚酯膜
技术领域
本发明是关于一种含有孔洞、优异的白色度，低收缩率的聚酯系膜，具有比重轻、抗撕裂、印刷性好、遮光、耐用、经济环保等特点，应用于标签、贴纸、海报、记录纸或包装材料等。
背景技术
合成纸相较于天然纸，由于具有较高的强度、耐折度、有较高的白度、耐水性好，浸水后也不破损和良好印刷性能等性能，因此，多应用于耐水报刊、书籍、地图、日历、卡片、卷标、贴纸、海报等。
合成纸其主要原料是聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯等有机树脂。其中以聚酯具有优异耐热性和机械强度等的性质，且可因应客户油墨需求，开发各种不同底涂，增加粘合性，因此被广泛使用。
在聚酯膜内部出现空洞的方法，是藉由添加不相容的材料，经双轴延伸后会沿着不相容材料产生气泡，造成聚酯膜比重下降，也因为拉伸过程产生的许多微孔会散射光线，使聚酯膜呈现白色。
为了轻量化目的，在现有技术中例如日本专利特愿平6-269995公开了作为不相容材料较佳为聚烯烃系树脂及聚苯乙烯系树脂，其中聚丙烯和聚苯乙烯树脂具有成本优势，但因本身聚丙烯和聚苯乙烯树脂耐热性较差，在树脂因延伸时变形导致轻量化效果不佳且纵向收缩率太高，在镭射印刷时容易翘曲，不利于印刷生产。
聚甲基戊烯(TPX)和聚烯烃发泡专利(COC)相继被提出用于改善耐热性不足而可有效达到轻量化特性和增加反射率，但因材料昂贵，所需制造成本较高，可应用于反射片上，但无法应用于合成纸的用途。
发明内容
本发明所要解决的课题在于，提供一种轻量化、低收缩的白色膜，具有比重0.6～1.2、纵向收缩率小于1％和良好的尺寸稳定性，且广泛应用于印刷油墨和镭射印刷。
本发明藉由使用特定的改性聚丙烯树脂搭配无机粒子，并在纵向延伸时控制改性聚丙烯的粒径，可避免改性聚丙烯在延伸和热固定时变形，进而获得轻量化、低收缩的白色聚酯膜并且应用于镭射印刷时不易翘曲。
本发明公开了一种轻量化、低收缩的白色聚酯膜，包含A/B/A三层结构，其特征在于，A层相对于A层的总重量由65～95wt％聚酯系树脂和5～35wt％无机粒子所组成，B层包含(相对于B层的总重量)：50～90wt％聚酯系树脂、5～25wt％改性聚丙烯树脂及5～25wt％无机粒子；其中A层的厚度(两个最外层的合计厚度)相对于聚酯膜整体的厚度的2％至30％。
上述改性聚丙烯系树脂应预先制作，并满足以下条件：(1)相对于聚丙烯系树脂，加入0.1～3wt％过氧化物的交联改性剂，(2)热变形温度需为120℃以上，(3)熔体指数(MI)在温度230℃，负载2.16kg下为0.2～1g/10min，且比重的范围为0.6至1.2。
具体实施方式
本发明的一种轻量化、低收缩白色聚酯膜，至少包含A/B/A三层结构，其特征在于，A层和B层的内部均含有孔洞，其中，A层相对于A层的总重量由65～95wt％聚酯系树脂和5～35wt％无机粒子所组成，B层包含：相对于B层的总重量，50～90wt％聚酯系树脂、5～25wt％改性聚丙烯树脂及5～25wt％无机粒子，其中改性聚丙烯树脂应满足以下条件：(1)相对于聚丙烯，以0.1～3wt％过氧化物作为交联改性剂，(2)热变形温度需为120℃以上，(3)熔体指数(MI)在温度230℃，负载2.16kg下为0.2～1g/10min，且比重的范围为0.6至1.2。
本发明的一种轻量化、低收缩的白色聚酯膜的A和B层的聚酯可为均聚酯，亦可为共聚酯，聚酯是指由二元醇与二羧酸经缩合聚合反应而得的聚合物，二元醇为乙二醇、三亚甲二醇、四亚甲二醇、环己二甲醇、二乙二醇、新戊二醇中的一种以上醇类；二羧酸为对苯二甲酸、异苯二甲酸、邻苯二甲酸、己二酸、癸二酸、萘二羧酸中的一种以上酸类。二元醇和二羧酸可以单独使用，也可以并用两种以上，在本发明中，尤以聚对苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸酯为佳。
本发明的一种轻量化、低收缩白色聚酯膜中A层含有无机粒子，无机粒子可选自氧化硅、硫酸钡、碳酸钙、二氧化钛、高岭土、滑石粉、沸石、氧化铝、硫化锌等中的一种以上，无机粒子的平均粒径(D50)为0.05-5微米，但优选为平均粒径0.1-2微米，更优选为平均粒径0.2-1微米。其中以轻量化和低收缩的观点来看，以硫酸钡、碳酸钙、二氧化钛较佳。无机粒子可以单独使用，亦可以并用2种以上，无机粒子可预先添加于聚酯树脂中，混合均匀，制成母粒，改善均匀性。
相对于A层总重量，A层无机粒子添加量以5～35wt％为佳，若不满5wt％时，无法拉出孔洞导致轻量化效果不显著，多于35wt％时，由于表面空洞过多导致容易破膜而无法形成完整薄膜。
本发明的一种轻量化低收缩白色聚酯膜藉由在薄膜内部含有空洞而达到轻量化特性。空洞的形成是藉由聚酯与非相容树脂均匀细密地分散，并经由延伸(例如双轴延伸)而达成。在延伸时，在该非相容树脂周围形成空洞(气泡)。
B层非相容树脂使用特定的改性聚丙烯系树脂，其改性聚丙烯系的热变形温度需大于120℃，若热变形低于120℃，改性聚丙烯在延伸段容易变形难以形成空洞。
改性聚丙烯系树脂为丙烯均聚物或丙烯和一种或多种其它α-烯烃的共聚物。本发明聚丙烯(PP)可以选自均聚聚丙烯(PP-H)、嵌段共聚聚丙烯(PP-B)、无规共聚聚丙烯(PP-R)。其中聚丙烯的熔体指数(MI)通常为0.5～15g/10min的范围内，以1～10g/10min较佳，3～8g/10min最佳。
改性聚丙烯以过氧化物交联剂改性，制程中加热至过氧化物分解温度时，过氧化物开始分解，交联剂与聚丙烯树脂开始作用而产生自由基，然后交联成网状结构，而大幅提升聚丙烯树脂成品的耐热性、抗张性等物理性能。
本发明使用的交联剂有下列化合物[括号内的数目为分解温度(用℃表示)]：过氧化丁二酸(110℃)、过氧化苯甲酰(110℃)、2-乙基己酸过氧叔丁酯(113℃)、过氧化对氯苯甲酰(115℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(115℃)、过氧化异丙基碳酸叔丁酯(135℃)、过氧化月桂酸叔丁酯(140℃)、2,5-二甲基-2,5-二(过氧苯甲酰基)己烷(140℃)、过氧乙酸叔丁酯(140℃)、过氧化邻苯二甲酸二-叔丁酯(140℃)、过氧顺丁烯二酸-叔丁酯(140℃)、过氧环己酮(145℃)、过氧苯甲酸-叔丁酯(145℃)、过氧化二枯基(150℃)、2,5-二甲基-2,5-二(叔-丁基-过氧化)己烷(155℃)、、叔-丁基过氧化氢(158℃)、二-叔丁基过氧化物(160℃)、2,5-二甲基-2,5-二(叔-丁基过氧化)己炔(170℃)以及α,α’-双-叔-丁基过氧化-1,4-二异丙基苯(160℃)。以选择α,α’-双-叔-丁基过氧化-1,4-二异丙基苯及2,5-二甲基-2,5-二(叔-丁基过氧化)己炔较佳，因为它们的分解温度更高，易于控制改性聚丙烯物性及外观质量稳定性，其添加量相对于聚丙烯，以0.1～3％重量为佳，又以0.3～1.5％重量更佳。
交联助剂作为过氧化物交联或自由基反应交联的交联助剂，提高交联度，包括二终端碳-碳双键的二烯烃、三烯烃、四烯烃化合物。本发明选自：1,9-癸二烯、1,7-辛二烯、1,5-己二烯、1,4-戊二烯、1,3-丁二烯、1,3,5-己三烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等一种以上助剂，本发明所使用的交联助剂为三羟甲丙烷三丙烯酸酯。
将聚丙烯及过氧化物混合熔融，经单螺杆挤出机或双螺杆挤出机制造出改性聚丙烯胶粒。其中，双螺杆挤出机的混炼分散效果较佳，在熔融挤出时，视需要可添加其他树脂或橡胶等助剂。
本发明中所使用的改性聚丙烯系树脂熔体指数(MI)较佳为0.2～1g/10min。当MI高于1g/10min的情况下，容易造成聚丙烯系分散粒子的变形，因而难以形成空洞。若MI低于0.1g/10min的情况下，聚丙烯系分散粒子的分散性变差，虽可形成较大的空洞达到轻量化特性，但因易形成大小不均一空洞，无法得到均匀遮蔽性，且制膜性变差。
熔体指数(MI)是依据ISO1133，在230℃、负载2.16kg的条件下的测定值。
改性聚丙烯系树脂相对于B层总重量，添加量5～25wt％为佳，较佳为8～15wt％。当改性聚丙烯系树脂的含量小于5wt％的情况下，无法形成足够的孔洞达轻量化特性。另一方面，当改性聚丙烯系树脂的含量超过25wt％的情况下，有制膜性恶化的倾向，因此不佳。
改性聚丙烯可先与聚酯混炼分散，亦可在制膜时直接添加。以与聚酯先混炼分散较佳，有助于改性聚丙烯稳定分散于聚酯中，在制膜延伸时有助于空洞形成的均一性，达到良好的遮蔽性、轻量化特性、低收缩性和生产稳定性。
本发明的轻量化、低收缩白色聚酯膜B层需含有无机粒子，主要用于协助改性聚丙烯再提高耐热性，使得延伸后改性聚丙烯不易变形，空洞易维持，达到良好的轻量化特性。作为无机粒子，例如：氧化硅、硫酸钡、碳酸钙、二氧化钛、高岭土、滑石粉、沸石、氧化铝、硫化锌等例，但不特别限制。其中以轻量化的观点来看，以硫酸钡、碳酸钙、二氧化钛较佳。无机粒子可以单独使用，亦可以并用2种以上。无机粒子可预先添加于聚酯树脂或改性聚丙烯树脂中，其中以添加于改性聚丙烯树脂之中较佳，有助于再提升改性聚丙烯的耐热性，延伸后的轻量化效果更佳。
B层添加无机粒子相对于B层总重量，以含有5～25wt％为佳。若不满5wt％时，无法有效协助改性聚丙烯拉出孔洞导致轻量化效果不显著且遮蔽性不足。多于25wt％时，由于表面空洞过多导致机械强度不足。无机粒子的平均粒径(D50)为0.05-5微米，但优选为平均粒径0.1-2微米，更优选为平均粒径0.2-1微米。
本发明的轻量化低收缩白色聚酯膜为A/B/A三层结构，其中A层的厚度(两个最外层的合计厚度)相对于膜整体的厚度的范围，较佳为2％至30％，更佳为5％至15％。当A层的厚度不满2％的情况下，因内层空洞过大无法阻隔导致破膜且尺寸稳定性不佳。另一方面，当A层的厚度大于30％的情况下，难以具有轻量化的特性。
本发明的轻量化、低收缩的白色聚酯膜除了上述的物质以外，还可以含有其他的添加剂。作为上述其他的添加剂，例如抗氧化剂、热稳定剂、消光剂、颜料、紫外线吸收剂、荧光增白剂、塑化剂或是其它的添加剂等。特别是为了抑制改性聚丙烯系树脂的氧化劣化，较佳为含有抗氧化剂或热稳定剂。
本发明的轻量化、低收缩的白色聚酯膜可以进行表面涂布树脂或电晕处理，以提高对印刷油墨密着性。涂布树脂层可以为任意方法涂布。树脂层可为聚酯树脂、聚胺酯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚酰胺树脂、含氟树脂中的一种以上，有助于提升油墨密着性。
以下对本发明薄膜的制造方法加以说明，但并非限定于该例。将聚酯、改性聚丙烯和无机粒子充分混合，干燥后并输送至已加热至270至300℃的温度的挤出机B，将其熔融为聚合物B；含有聚酯和无机粒子输送至已加热至270至300℃的温度的挤出机A将其熔融为聚合物A。接着经由三层T模(T die)层合成为A/B/A结构，形成未延伸薄片，再经过滚筒冷却固化，成为未延伸的薄膜。
将未延伸的薄膜以滚筒和红外线加热，利用2个以上的滚筒的速差进行纵向延伸，成为纵向延伸膜。纵延伸温度需高于B层中的聚酯的玻璃化转变温度(Tg)。纵延伸倍率以2.5～4.0倍为佳，更佳为2.7～3.5倍。延伸倍率未达2.5倍以上时，无法有效拉出空洞而达到轻量化特性；超过4.0倍时，膜的强度不足，在制膜中容易产生断裂。
接着以夹钳(clip)夹着纵向延伸薄膜进行横向延伸，其中在纵向延伸时，同时进行预收缩处理，再经热固定后形成轻量化低收缩白色聚酯膜。横延伸的温度需高于B层中的聚酯的玻璃化转变温度(Tg)，横延伸倍率以2.5～4.0倍为佳，更佳为2.7～3.5倍。延伸倍率未达2.5倍以上时，无法有效拉出空洞而达到轻量化特性；超过4.0倍时，膜的强度不足，在制膜中容易产生断裂。
热固化温度以180～240℃为佳，更佳为200～220℃，当温度低于180℃时，薄膜的热收缩性太大，无法有效达到低收缩的特性，若温度大于240℃时，虽然可有效降低降低薄膜的收缩性，但会使改性聚丙烯变形而无法获得轻量化的特性。
本发明中的轻量化、低收缩的白色聚酯膜需为A/B/A三层结构，其中两个最外层A层的合计厚度为膜整体的厚度的2％至30％。
本发明中的轻量化、低收缩的白色聚酯膜比重以0.6～1.2为佳，更佳为0.80～1.15。若比重未达0.8时，因空洞过多导致膜的强度不足而影响印刷加工性，若比重超过1.2，则不具有轻量化特性。
藉由实施例来具体地说明本发明。但是本发明并不限于这些实施例。
1.熔体指数(MI)
MI依据ISO-1133标准的方法，以温度230℃、负载2.16kg的条件下进行测定。
2.热变形温度
依据ASTMD648标准的方法测定。
3.比重测试
将薄膜裁切成5.0cm×5cm的正方形，以比重天平进行测量，天平型号为PrecisaXS 225A-SG。
4.热收缩率测试
在150℃的烘箱中，将薄膜以无张力状态下烘烤30分钟，测定加热前后标定点间的距离，依照下述公式分别计算出纵向(MD)收缩率和横向(TD)收缩率。
热收缩率％＝((L0-L)/L0)×100
L0：未烘烤前的标定点距离
L：150℃烘烤30分钟的标定点距离
5.延伸制膜性
延伸纵向2.8～3.4倍，横向3.0～3.5倍制膜，观察8hr是否能稳定制膜而不破裂。
如表1所示，预先制备改性聚丙烯：
A.改性聚丙烯1(PP1)：
将100份重量的聚丙烯、0.3份重量的2,5-二甲基-2,5-二(叔-丁基过氧化)己炔、0.05份重量三羟甲丙烷三丙烯酸酯，用双螺杆挤出机混炼熔融制得改性聚丙烯PP1，其热变形温度为125℃、MI＝1g/10min。
B.改性聚丙烯2(PP2)：
将100份重量的聚丙烯、1份重量的2,5-二甲基-2,5-二(叔-丁基过氧化)己炔、0.05份重量三羟甲丙烷三丙烯酸酯，用双螺杆挤出机混炼熔融制得改性聚丙烯PP2，其热变形温度为130℃、MI＝0.4g/10min。
C.改性聚丙烯3(PP3)：
将100份重量的聚丙烯、0.05份重量的2,5-二甲基-2,5-二(叔-丁基过氧化)己炔、0.05份重量三羟甲丙烷三丙烯酸酯，用双螺杆挤出机混练熔融制得改性聚丙烯PP3，其热变形温度为115℃、MI＝3g/10min。
D.改性聚丙烯4(PP4)：
将100份重量的聚丙烯、5份重量的2,5-二甲基-2,5-二(叔-丁基过氧化)己炔、0.05份重量三羟甲丙烷三丙烯酸酯，用双螺杆挤出机混练熔融制得改性聚丙烯PP4，其热变形温度为135℃、MI＝0.1g/10min。
[实施例1]
将重量90％聚对苯二甲酸乙二酯树脂(PET)和重量10％的二氧化钛(TiO2)，作为A层的原料，重量80％的聚对苯二甲酸乙二酯树脂、重量10％的改性聚丙烯树脂1以及重量10％的二氧化钛，作为B层的原料，经290℃熔融挤出和三层T die层合成为A/B/A结构，经纵向延伸、横向延伸和热固定后形成薄膜，其中两个A层厚度总和为25μm、B层厚度为225μm，该聚酯薄膜物性测试列于表2中。
[实施例2]
同实施例1方式制得A/B/A结构薄膜，但将B层的原料改为重量85％的聚对苯二甲酸乙二酯树脂、重量5％的改性聚丙烯树脂1以及重量10％的二氧化钛，其中两个A层厚度总和为25μm、B层厚度为225μm。该聚酯薄膜物性测试列于表2中。
[实施例3]
同实施例1方式制得A/B/A结构薄膜，但将B层的原料改为重量75％的聚对苯二甲酸乙二酯树脂、重量15％的改性聚丙烯树脂1以及重量10％的二氧化钛，其中两个A层厚度总和为25μm、B层厚度为225μm。该聚酯薄膜物性测试列于表2中。
[实施例4]
同实施例1方式制得A/B/A结构薄膜，但将B层的原料改为重量75％的聚对苯二甲酸乙二酯树脂、重量15％的改性聚丙烯树脂2以及重量10％的二氧化钛，其中两个A层厚度总和为25μm、B层厚度为225μm。该聚酯薄膜物性测试列于表2中。
[实施例5]
同实施例1方式制得A/B/A结构薄膜，但将A层的原料改为重量90％聚对苯二甲酸乙二酯树脂和重量10％的硫酸钡(BaSO4)，B层的原料重量80％的聚对苯二甲酸乙二酯树脂、重量10％的改性聚丙烯树脂1以及重量10％的硫酸钡。该聚酯薄膜物性测试列于表2中，其中两个A层厚度总和为25μm、B层厚度为225μm。
[实施例6]
同实施例1方式制得A/B/A结构薄膜，但将A层的原料改为重量90％聚对苯二甲酸乙二酯树脂和重量10％的硫酸钡，B层的原料重量70％的聚对苯二甲酸乙二酯树脂、重量10％的改性聚丙烯树脂1以及重量20％的硫酸钡。该聚酯薄膜物性测试列于表2中，其中两个A层厚度总和为25μm、B层厚度为225μm。
[实施例7]
同实施例1方式制得A/B/A结构薄膜，但将A层的原料改为重量90％聚对苯二甲酸乙二酯树脂和重量10％的碳酸钙(CaCO3)，B层的原料重量80％的聚对苯二甲酸乙二酯树脂、重量10％的改性聚丙烯树脂1以及重量10％的碳酸钙，其中两个A层厚度总和为25μm、B层厚度为225μm。该聚酯薄膜物性测试列于表2中。
[实施例8]
同实施例1方式制得A/B/A结构薄膜，但将A层的原料改为重量90％聚萘二甲酸乙二酯树脂(PEN)和重量10％的二氧化钛，B层的原料重量80％的聚萘二甲酸乙二酯树脂、重量10％的改性聚丙烯树脂1以及重量10％的二氧化钛，其中两个A层厚度总和为25μm、B层厚度为225μm。该聚酯薄膜物性测试列于表2中。
[比较例1]
同实施例1方式制得A/B/A结构薄膜，但将B层的原料改为重量80％的聚对苯二甲酸乙二酯树脂、重量10％的改性聚丙烯树脂3以及重量10％的二氧化钛，其中两个A层厚度总和为25μm、B层厚度为225μm。该聚酯薄膜物性测试列于表2中。
[比较例2]
同实施例1方式制得A/B/A结构薄膜，但将B层的原料改为重量80％的聚对苯二甲酸乙二酯树脂、重量10％的改性聚丙烯树脂4以及重量10％的二氧化钛，其中两个A层厚度总和为25μm、B层厚度为225μm。该聚酯薄膜物性测试列于表2中。
[比较例3]
同实施例1方式制得A/B/A结构薄膜，但将B层的原料改为重量60％的聚对苯二甲酸乙二酯树脂、重量30％的改性聚丙烯树脂1以及重量10％的二氧化钛，其中两个A层厚度总和为25μm、B层厚度为225μm。该聚酯薄膜物性测试列于表2中。
[比较例4]
同实施例1方式制得A/B/A结构薄膜，但将B层的原料改为重量90％的聚对苯二甲酸乙二酯树脂、重量10％的改性聚丙烯树脂1，其中两个A层厚度总和为25μm、B层厚度为225μm。该聚酯薄膜物性测试列于表2中。
[比较例5]
配方同实施例1方式制得A/B/A结构薄膜，但调整A层厚度总和为3μm、B层厚度为247μm。该聚酯薄膜物性测试列于表2中。
[比较例6]
配方同实施例1方式制得A/B/A结构薄膜，但调整A层厚度总和为80μm、B层厚度为170μm。该聚酯薄膜物性测试列于表2中。
表1：预制改性聚丙烯树脂 单位：重量份
PP1 PP2 PP3 PP4
聚丙烯树脂 100 100 100 100
二甲基-2,5-二(叔-丁基过氧化)己炔 0.3 1 0.05 5
三羟甲丙烷三丙烯酸酯 0.05 0.05 0.05 0.05
热变形温度℃ 125 130 115 135
MI(g/10min) 1 0.4 3 0.1
表2：各成分为重量比
Figure BDA0001908555200000101
*注:
厚度(μm)：上下层厚度总合。
PP1：改性聚丙烯1、热变形温度125℃、MI＝1g/10min；
PP2：改性聚丙烯2、热变形温度130℃、MI＝0.4g/10min；
PP3：改性聚丙烯3、热变形温度115℃、MI＝3g/10min；
PP4：改性聚丙烯4、热变形温度135℃、MI＝0.1g/10min。
结果
1.比较实施例1和3，随着改性聚丙烯的添加量提升比重可再下降，轻量化效果，而比较例3，改性聚丙烯添加量更多，虽然轻量化效果最佳，但制膜性不佳。
2.比较实施例1和比较例1，改性聚丙烯的热变形温度未达到120℃且MI不小于1，在延伸时改性聚丙烯因延伸变形而无法达到轻量化效果。
3.比较实施例3、4和比较例2，随着改性聚丙烯的热变形温度愈高，在延伸时因较不易变形，轻量化效果更佳，但比较例改性聚丙烯因MI值过低，在制膜时因形成大小不均一空洞，导致制膜性变差，无法正常生产。
4比较实施例1和比较例4，在B层中未添加无机粒子无法有效降低比重达到轻量化效果。
5.比较实施例1、比较例5和6，A层的厚度不满2％的情况下，因内层空洞过大导致破膜且尺寸稳定性不佳。另一方面，当A层的厚度大于30％的情况下，难以具有轻量化的特性。
6.实施例的B层需添加特殊改性聚丙烯才具有轻量化和良好制膜性。
7.比较实施例1～8与比较例1～6的热收缩率，以实施例1～8较小，其尺寸稳定性良好。
8.比较例5的A层的厚度为1.2％，不满2％的情况下，因内层空洞过大无法阻隔导致破膜且尺寸稳定性不佳。比较例6的A层的厚度为32％，大于30％的情况下，难以具有轻量化的特性。

Claims (9)

1.一种轻量化、低收缩的白色聚酯膜，包含A/B/A三层结构，且两个最外层A层的合计厚度为聚酯膜整体厚度的2％至30％，其特征在于，所述白色聚酯膜的比重范围介于0.6至1.2、在150℃下烘烤30分钟，所述白色聚酯膜的纵向热收缩率小于1％、以及结构中的A层和B层的内部均含有孔洞，其中，
相对于A层总重量，所述A层由65～95wt％聚酯系树脂和5～35wt％无机粒子所组成，且所述无机粒子的平均粒径D50为0.05-5微米；
相对于B层总重量，所述B层包含50～90wt％聚酯系树脂、5～25wt％改性聚丙烯树脂及5～25wt％无机粒子，且所述无机粒子的平均粒径D50为0.05-5微米，及所述改性聚丙烯树脂应满足以下条件：
(1)相对于所述聚丙烯树脂重量，以0.1～3wt％过氧化物交联剂改性，
(2)热变形温度需为120℃以上，
(3)熔体指数(MI)在温度230℃，负载2.16kg下为0.2～1g/10min。
2.如权利要求1所述的轻量化、低收缩的白色聚酯膜，其中，结构中的A层和B层中的无机粒子选自硫酸钡、碳酸钙或二氧化钛中的一种以上。
3.如权利要求1所述的轻量化、低收缩的白色聚酯膜，其中，结构中的A层和B层中的聚酯系树脂选自聚对苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸酯。
4.如权利要求1所述的轻量化、低收缩的白色聚酯膜，其中，所述过氧化物交联剂选自α,α’-双-叔-丁基过氧化-1,4-二异丙基苯或2,5-二甲基-2,5-二(叔-丁基过氧化)己炔。
5.如权利要求1所述的轻量化、低收缩的白色聚酯膜，其中，所述无机粒子可预先添加于聚酯树脂或改性聚丙烯树脂中。
6.如权利要求1所述的轻量化、低收缩的白色聚酯膜，其中，结构中的A层和B层的无机粒子的平均粒径D50为0.2-1微米。
7.如权利要求1所述的轻量化、低收缩的白色聚酯膜，其中，B层的改性聚丙烯树脂为丙烯均聚物或丙烯和α-烯烃的共聚物。
8.如权利要求1所述的轻量化、低收缩的白色聚酯膜，其中，B层的改性聚丙烯树脂，相对于B层总重量，添加量为8～15wt％。
9.如权利要求1所述的轻量化、低收缩的白色聚酯膜，其中，两个最外层A层的合计厚度为聚酯膜整体厚度的5％至15％。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0988966A2 (en) * 1998-09-25 2000-03-29 Mitsubishi Polyester Film Corporation Micro-cellular polyester film
CN104614792A (zh) * 2015-01-26 2015-05-13 宁波长阳科技有限公司 一种抗刮擦反射片及其制备方法
CN104608446A (zh) * 2015-01-16 2015-05-13 宁波长阳科技有限公司 一种白色反射用聚酯薄膜及其制备方法
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Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0988966A2 (en) * 1998-09-25 2000-03-29 Mitsubishi Polyester Film Corporation Micro-cellular polyester film
CN104608446A (zh) * 2015-01-16 2015-05-13 宁波长阳科技有限公司 一种白色反射用聚酯薄膜及其制备方法
CN104614792A (zh) * 2015-01-26 2015-05-13 宁波长阳科技有限公司 一种抗刮擦反射片及其制备方法
CN107835745A (zh) * 2015-07-10 2018-03-23 东洋纺株式会社 含有空洞的聚酯系膜及其制造方法

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