TW201702303A - 纖維素複合體 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於一種不易產生分離或凝集之纖維素複合體，更詳細而言，係關於一種包含纖維素、及1種以上之水溶性羧甲基纖維素之纖維素複合體，並且使該纖維素複合體以1質量%分散至離子交換水中而成之水分散液之tanδ為0.6以下。
Description
本發明係關於一種用於飲食品之纖維素複合體。
已知包含纖維素及多糖類之纖維素複合體若分散於水系溶劑中，則成為膠體狀而形成網狀結構。因此，運用該特徵，而廣泛地用於食品、醫藥品、化妝品、塗料、陶瓷、樹脂、觸媒、其他工業用品等領域，尤其以懸浮穩定、乳化穩定、組織賦予、渾濁性之賦予、白度提高、流動性之改良、研磨劑、食物纖維賦予、油脂代替等目的而使用。例如，以飲料中所包含之水不溶性之微粒子之懸浮穩定為目的，為了使可可飲料中之可可粉末、或者鈣強化乳中之乳鈣或碳酸鈣等懸浮穩定，而使用纖維素複合體。
近年來，尤其以消費者之需求之變化或健康志向、味道之差別化為目的，期待所添加之水不溶性之微粒子之種類多樣化，又，添加成分增加，具有較先前更高之懸浮穩定性能的纖維素複合體。
迄今為止，亦進行有各種提高纖維素複合體之懸浮穩定性能之研究。
於專利文獻1中，揭示有包含結晶纖維素(MCC)及兩種具有特定取代度之羧甲基纖維素(CMC)之纖維素複合體。記載有該纖維素複合體具有較高之儲存彈性模數，可使可可粒子以低添加量(0.2%)於牛奶中穩定化。
於專利文獻2中，揭示有包含MCC及兩種具有特定取代度之CMC之纖維素複合體。記載有該纖維素複合體亦可包含於酸性或含鹽之食品中。
於專利文獻3中，揭示有包含MCC及具有特定取代度與黏度之CMC之纖維素複合體。
於專利文獻4中，揭示有包含MCC及多糖類且具有0.85μm以上之中值粒徑之纖維素複合體。記載有該纖維素複合體若少量地調配於咖啡或高濃度地調配有可可、紅茶提取物等成分之滋味豐富之飲料，則以低黏度於懸浮穩定方面優異。
於專利文獻5中，記載有包含MCC及取代度為0.95~1.5、黏度為100cps以下之CMC之纖維素複合體。記載有於包含該纖維素複合體之UHT(Ultra High Temperature，超高溫)殺菌可可、或大豆蛋白質飲料中，可抑制沈澱或分離。
[專利文獻1]日本專利WO2010/136157號
[專利文獻2]日本專利WO2013/052114號
[專利文獻3]日本專利WO2013/052118號
[專利文獻4]日本專利WO2013/022090號
[專利文獻5]日本專利WO2013/085810號
本發明者等人研究出一種於高濃度地含有可可或花生、穀粉等水不溶性成分之飲料中亦可抑制沈澱、凝集分離之高功能纖維素複合體。尤其研究出一種即便於40℃以上之高溫下進行保存亦可抑制分離或凝集之高功能纖維素複合體。
於專利文獻1中，記載有包含具有特定取代度之兩種CMC之纖維素複合體具有較高之儲存彈性模數且對電解質等亦具有較高之耐受性。於實施例中，記載有若添加纖維素複合體(MCG0048)0.1%則於脂肪成分1.5%之牛奶中可使0.5%之可可粒子穩定化。然而，該穩定化效果未必充分，尤其是若增加可可粒子之添加量或者於40~50℃之高溫下進行保存，則會產生凝集或沈澱而懸浮穩定性不充分。
於專利文獻2中，揭示有使用具有特定取代度之兩種CMC之特定比率之組合的纖維素複合體之製造方法。然而，該文獻之纖維素複合體之穩定化效果亦未必充分。又，認為藉由該方法製造之纖維素複合體具有較高之初始黏度及設置黏度。因此，若將該纖維素複合體調配於懸浮飲料，則存在飲用感較濃而口感較黏稠之問題。於該文獻之實施例中，亦僅記載有西點塗料或樹莓濃縮物等應用例。
於專利文獻3中，揭示有調配有具有特定取代度之CMC之纖維素複合體。於實施例中，亦揭示有於脫脂乳中調配有1.5wt%之可可之懸浮飲料之例。雖確實獲得於30℃以下之保存溫度下可抑制分層或上層之分離的效果，但即便如此，實際之效果亦未令人滿意。尤其是，存在假定酷暑或車內、熱飲料等40℃以上之嚴苛之保存條件下會產生分離或凝集的問題。
於專利文獻4中，揭示有調配有纖維素複合體之可可或咖啡、黑芝麻調配乳飲料等實施例。據此，記載有藉由調配該纖維素複合體而分離、凝集、沈澱優異，但飲料中所包含之纖維素複合體為0.4%，更佳為即便為更少之調配量亦可發揮效果。又，若以可可為例，則全脂乳粉之調配量為0.8wt%，若增加全脂乳粉之調配量，則有因乳蛋白而產生凝集之情形。
關於專利文獻5之調配有纖維素複合體之UHT可可或大豆蛋白質飲料，於30℃以下之低溫保存中確實可對抑制沈澱或分離發揮效果。
然而，若於40℃或50℃之高溫下進行保存，則存在產生凝集或分離之問題。又，關於UHT大豆蛋白質飲料，對於大豆蛋白質或水可獲得抑制沈澱或凝集之效果，但若向其中添加花生或燕麥片等穀粉、或者其他食品微粒子，則存在沈澱增加或引起凝集之問題。
本發明者等人對包含纖維素及CMC等多糖類之纖維素複合體反覆進行努力研究，結果發現，使纖維素複合體分散於水中時之水分散液之tanδ與大量含有水不溶性之微粒子之飲料中之凝集、分離之產生相關，且發現藉由使用該tanδ為特定以下之值之纖維素複合體，而於添加有該纖維素複合體之飲料中不易產生凝集、分離，從而完成本發明。
即，本發明如下所述。
(1)一種纖維素複合體，其包含纖維素、及1種以上之水溶性羧甲基纖維素，並且使該纖維素複合體以1質量%分散至離子交換水中而成之水分散液之tanδ為0.60以下。
(2)如(1)所記載之纖維素複合體，其於在離子交換水中包含1質量%之上述纖維素複合體之水分散液中，儲存彈性模數(G')為2Pa以上。
(3)如(1)或(2)所記載之纖維素複合體，其於在離子交換水中包含0.01質量%之上述纖維素複合體之水分散液中，藉由動態光散射法所測得之中值粒徑為600nm以下。
(4)如(1)至(3)中任一項所記載之纖維素複合體，其中調配至上述纖維素複合體之水溶性羧甲基纖維素至少包含1種以上之羧甲基纖維素鈉。
(5)如(1)至(4)中任一項所記載之纖維素複合體，其進而包含1種以上之羧甲基纖維素鈣。
(6)如(1)至(5)中任一項所記載之纖維素複合體，其中上述水溶性羧甲基纖維素之至少1種為具有0.86~0.94之範圍內之取代度的水溶性羧甲基纖維素。
(7)一種如(1)至(6)中任一項所記載之纖維素複合體之製造方法，其係包含纖維素及水溶性羧甲基纖維素之纖維素複合體之製造方法，其包括：第一混練步驟，其對第一水溶性羧甲基纖維素與纖維素進行混練；及第二混練步驟，其進而添加第二水溶性羧甲基纖維素並進行混練；並且於第一混練步驟中，進行剪切速率為300(1/s)以上之濕式混練。
(8)如(7)所記載之纖維素複合體之製造方法，其中於第一混練步驟中使用之水溶性羧甲基纖維素包含1種以上之具有0.86~0.94之範圍內之取代度的水溶性羧甲基纖維素鈉。
(9)如(7)或(8)所記載之纖維素複合體之製造方法，其中上述第一水溶性羧甲基纖維素與第二水溶性羧甲基纖維素相同。
(10)如(7)或(8)所記載之纖維素複合體之製造方法，其中上述第一水溶性羧甲基纖維素與第二水溶性羧甲基纖維素不同。
(11)一種飲食品，其包含如上述(1)至(6)中任一項所記載之纖維素複合體。
(12)一種飲料，其含有包含纖維素及水溶性羧甲基纖維素之纖維素複合體、及水不溶性成分，並且於40℃下保存1週後之ζ電位之絕對值成為10mV以上。
(13)如(12)所記載之飲料，其中上述水不溶性成分包含可可、穀物類、或豆類中之任一種。
藉由將本發明之纖維素複合體調配於大量含有可可或蛋白質、花生、穀粉等水不溶性成分之飲料，可提供不僅於常溫25℃，於高溫
40℃以上之保管後之懸浮穩定性(例如抑制分離、凝集或沈澱中之至少1種以上)亦優異的呈現均勻之外觀之飲食品。
以下，對本發明進行具體說明。
本發明之纖維素複合體係包含纖維素及水溶性羧甲基纖維素之纖維素複合體，並且包含1質量%之該纖維素複合體之水分散液之tanδ為0.60以下。又，較佳為包含1質量%之本發明之纖維素複合體之水分散液之儲存彈性模數(G')為2Pa以上。於本發明中，所謂「複合化」意指纖維素之表面之至少一部分利用氫鍵等化學鍵而由水溶性羧甲基纖維素等多糖類所被覆。又，所謂「懸浮穩定」意指於包含可可或鈣、穀粉等水不溶性之微粒子之飲食品中不實質上產生分離、凝集、沈澱中之至少1種以上、較佳為呈現均勻之外觀的狀態。
<纖維素>
本發明中所謂「纖維素」係含有纖維素之源自天然之水不溶性纖維質物質。作為原料，可列舉木材、竹、麥稈、稻稈、棉、苧麻、甘蔗渣、洋麻、甜菜、海鞘、細菌纖維素等。作為原料，可使用該等中之1種天然纖維素系物質，亦可使用將兩種以上混合而成者。作為可於工業上量產且取得穩定品質者之纖維素，可列舉結晶纖維素與粉末纖維素。
<纖維素之平均聚合度>
本發明所使用之纖維素較佳為結晶纖維素，該結晶纖維素之平均聚合度較佳為500以下。平均聚合度可藉由「日本藥典第十五修訂版」(廣川書店發行)之結晶纖維素確認試驗(3)中所規定之利用銅乙二胺溶液之還原比黏度法進行測定。若平均聚合度為500以下，則於與
水溶性羧甲基纖維素之複合化之步驟中，纖維素系物質容易受到攪拌、粉碎、磨碎等物理處理，而容易促進複合化，故而較佳。更佳為平均聚合度為300以下，進而較佳為平均聚合度為250以下。平均聚合度越小越容易控制複合化，故而下限並無特別限制，較佳範圍為10以上。
<纖維素之水解>
作為控制平均聚合度之方法，可列舉水解處理等。藉由水解處理，推進纖維素纖維質內部之非晶質纖維素之解聚合，從而平均聚合度變小。又，同時藉由水解處理，除了去除上述非晶質纖維素以外，亦去除半纖維素、或木質素等雜質，因而纖維質內部多孔質化。藉此，於混練步驟等中，於對纖維素與親水性膠賦予機械剪切力之步驟中，纖維素容易受到機械處理，從而容易使纖維素微細化。其結果為，纖維素之表面積變高，而容易控制與包含水溶性羧甲基纖維素之多糖類之複合化。
水解之方法並無特別限制，可列舉酸水解、熱水分解、蒸氣純化、微波分解等。該等方法可單獨使用，亦可併用兩種以上。於酸水解之方法中，藉由在已使纖維素系物質分散於水系介質之狀態下，適量添加質子酸、羧酸、路易士酸、雜多酸等，並一面攪拌一面進行加溫，可容易地控制平均聚合度。此時之溫度、壓力、時間等反應條件根據纖維素種類、纖維素濃度、酸種類、酸濃度而不同，以達成目標平均聚合度之方式進行適當調整。例如可列舉如下條件：使用2質量%以下之礦酸水溶液，於100℃以上、加壓下，對纖維素進行10分鐘以上之處理。於該條件時，酸等觸媒成分滲透至纖維素纖維內部，促進水解，所使用之觸媒成分量減少，其後之精製亦變得容易。
<結晶纖維素(結晶形態之通常之纖維素)>
本發明中可使用之所謂結晶纖維素係利用酸對自纖維性植物以
紙漿之形式獲得之α-纖維素部分地進行解聚合並進行精製而獲得者。例如為相當於日本藥典第十五修訂版解說書(廣川書店發行)所記載之結晶纖維素者。
關於結晶纖維素與粉末纖維素，分散於水中時之狀態不同。作為該水分散液狀態之比較，使纖維素分散於水中，並利用均質器將其磨碎，而製作分散液，目視觀察其狀態並進行比較後得知，結晶纖維素整體呈現白色不透明之乳脂狀而不產生分離，相對於此，粉末纖維素產生分離而分成上清液與沈澱。例如，可以纖維素含量成為10質量%之方式秤取水及纖維素，於25℃環境下利用TK均質攪拌機(特殊機化工業(股份)製造之MARKII)以12,000rpm攪拌10分鐘而製作分散液，將該分散液利用高壓均質器(APV公司製造之Manton Gaulin Homogenizer壓力15MPa)進行處理，將所獲得之白色之懸浮液於以25℃靜置1小時後之懸浮穩定狀態下進行比較。
本發明所使用之纖維素較佳為結晶纖維素。其原因在於，於將結晶纖維素以纖維素複合體之形式調配至飲食品之情形時，不易感到粗澀而吞咽感優異。
<纖維素之粒子形狀(L/D)>
本發明之纖維素複合體中之纖維素較佳為微細之粒子狀之形狀。纖維素之粒子形狀係以如下者表示，即，於利用高解析掃描型顯微鏡(SEM)、或原子力顯微鏡(AFM)計測將下述水分散液利用離子交換水稀釋至0.1~0.5質量%並流延於雲母上再進行風乾而成者時所獲得之粒子圖像之設為長徑(L)與短徑(D)之情形時之比(L/D)，算出100個~150個粒子之平均值，所述水分散液係將本發明之纖維素複合體以1質量%濃度製成離子交換水懸浮液，並利用高剪切均質器(日本精機(股份)製造之商品名「Excel Auto Homogenizer ED-7」處理條件：轉數15,000rpm×5分鐘)使之分散而獲得。
L/D較佳為未達20，更佳為15以下，進而較佳為10以下，尤佳為5以下，尤佳為未達5。L/D之下限值較佳為大於1，更佳為2以上，進而較佳為3以上。L/D之值越大，表示纖維素越為細長之形狀。其原因在於，若為該範圍內，則不易感到粗澀而吞咽感優異。
<水溶性羧甲基纖維素(水溶性CMC)>
於本發明之纖維素複合體中，調配水溶性羧甲基纖維素作為多糖類之1種。羧甲基纖維素為纖維素衍生物之1種，且係具有D-葡萄糖進行β-1,4鍵結之纖維素骨架，纖維素之羥基(於纖維素中之葡萄糖殘基一單位存在三處羥基)中之氫原子藉由與單氯乙酸之反應而被取代為羧甲基(-CH2COO-)者，而為具有一部分或全部羥基中之氫原子被取代為羧甲基之結構的纖維素衍生物之統稱。水溶性羧甲基纖維素由於藉由將水作為溶劑進行混練而容易促進與纖維素之複合化，故而較佳。尤其是，較佳為使用水溶性羧甲基纖維素中之葡萄糖殘基之羧甲基成為鹽結構者。
特定之羧甲基纖維素是否屬於水溶性係基於以下基準。對該羧甲基纖維素之試樣3g添加297g之離子交換水，藉由Excel Auto Homogenizer以15,000rpm攪拌5分鐘。將所製作之水溶液(或水分散液)100ml填充至100ml之沈澱管，藉由目視測定於25℃下靜置3小時後之沈澱量(ml)，將沈澱量未達1ml(1%)之情形設為水溶性。就容易複合化之觀點而言，水溶性CMC之非限定性之例為羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鉀、羧甲基纖維素銨。
<纖維素與水溶性CMC之調配比率>
本發明之纖維素複合體較佳為包含50~99質量%之纖維素、及1~50質量%之含有水溶性CMC之多糖類。藉由纖維素與該多糖類之複合化，纖維素粒子之表面利用氫鍵等化學鍵而被該多糖類所被覆，藉此纖維素複合體變得能夠分散至水分散液中，並藉由形成網狀結構而
使懸浮穩定性提高。又，藉由以上述組成將纖維素與該多糖類進行複合化，複合化有效地進行，故而較佳。更佳之纖維素之調配量為60質量%以上，進而較佳為70質量%以上，尤佳為75質量%以上。作為較佳之上限，為95質量%以下，尤佳為90質量%以下。作為該多糖類之較佳之調配量，更佳為5質量%以上，進而較佳為10質量%以上。作為上限，更佳為40質量%以下，進而較佳為30質量%以下，尤佳為25質量%以下。
於本發明中使用之水溶性羧甲基纖維素較佳為調配兩種以上之抗衡離子之種類、取代度、黏度中之至少任一者不同之羧甲基纖維素。若調配3種以上，則進而較佳。藉此，可獲得tanδ較低且G'較高之纖維素複合體。
此處，於將第一水溶性羧甲基纖維素之黏度設為η1，將取代度設為DS1，將第二水溶性羧甲基纖維素之黏度設為η2，將取代度設為DS2時，將抗衡離子之種類相同、(η1-η2)/(η1+η2)之值為-0.20~0.20、且(DS1-DS2)/(DS1+DS2)之值為-0.025~0.025之情形設為同一水溶性羧甲基纖維素，將除此以外之情形設為不同水溶性羧甲基纖維素。
調配兩種之情形時之較佳之調配比率為，相對於第一種水溶性CMC為99~1質量%，第二種水溶性CMC為1~99質量%。於調配3種之情形時，較佳為以第一種之水溶性CMC為98~1質量%、第二種之水溶性CMC為1~98質量%、第三種水溶性CMC為1~98質量%之比率進行調配。即，較佳為相對於水溶性CMC之總量，調配1質量%以上之其他水溶性CMC(於為複數種之情形時為各者)。更佳為，調配較佳為2質量%以上之其他水溶性CMC(於為複數種之情形時為各者)。
<羧甲基纖維素鈉(CMC-Na)>
羧甲基纖維素鈉為上述水溶性CMC中纖維素中之葡萄糖殘基之
羧甲基成為鈉鹽的多糖類。CMC-Na為白色微粉末，迅速溶解於水中。
作為代表性之製法，有水介質法及溶劑法。水介質法有先製作鹼纖維素再添加單氯乙酸或其鈉鹽之鹼法、及將纖維素與單氯乙酸鈉液一併混合並粉碎繼而添加氫氧化鈉之早川法之兩種方法。溶劑法可使用各種溶劑、混合溶劑，一般為使用異丙醇之方法。有如下方法：使異丙醇與纖維素、氫氧化鈉進行反應而製作鹼纖維素，對其添加單氯乙酸進行醚化反應，其後利用甲醇洗淨而製造。亦被稱為羧甲基纖維素鈉(carmellose sodium)、纖維素乙醇酸鈉者亦包括在本發明中所謂CMC-Na中。
<CMC-Na之取代度>
CMC-Na之取代度之理論值之上限為3，只要為該範圍內者則可於本發明中使用，但本發明中所使用之CMC-Na較佳為使用取代度為1.5以下者。作為下限，較佳為0.5以上者。尤其是，為了獲得tanδ較小之纖維素複合體，取代度較佳為0.7以上，更佳為0.8以上，進而較佳為0.86以上，尤佳為0.91以上。作為上限，較佳為1.5以下，更佳為1.1以下，進而較佳為1.0以下，尤佳為0.94以下。
又，為了提高纖維素複合體之儲存彈性模數G'，CMC-Na之取代度較佳為0.7以上，更佳為0.86以上，進而較佳為1.0以上，尤佳為1.1以上。作為上限，較佳為1.5以下，更佳為1.3以下，進而較佳為1.2以下。
為了將纖維素複合體之tanδ及G'設為所需之值，該等CMC-Na可一次混合兩種以上而與纖維素複合化，亦可分成多個階段向纖維素中添加而複合化。藉由分成多個階段添加而複合化之方法，可獲得tanδ較低且G'較高之纖維素複合體，故而較佳。
此處所謂取代度係藉由日本藥典中所規定之以下方法進行測
定。精密地秤取試樣(無水物)0.5g，將其包入濾紙中並於磁性坩堝中灰化。冷卻後，將其轉移至500ml燒杯中，並添加水約250ml、及0.05M硫酸35ml，煮沸30分鐘。將其冷卻，滴加酚酞指示劑，並利用0.1M氫氧化鉀對過量之酸進行反滴定，使用下式而算出。
A={(af-bf1)/試樣無水物之質量(g))-鹼度(或+酸度)
取代度=(162×A)/(10000-80×A)
此處，定義為如下。
A：試樣1g中之鹼所消耗之0.05M之硫酸之量(ml)
a：0.05M硫酸之使用量(ml)
f：0.05M硫酸之滴定度
b：0.1M氫氧化鉀之滴定量(ml)
f1：0.1M氫氧化鉀之滴定度
162：葡萄糖之分子量
80：CH2COONa-H之分子量
鹼度(或酸度)之測定法：精密地秤取試樣(無水物)1g置於300ml燒瓶中，並添加水約200ml而使之溶解。向其中添加0.05M硫酸5ml並煮沸10分鐘，其後進行冷卻，並添加酚酞指示劑以0.1M氫氧化鈣進行滴定(S ml)。同樣地，使用不含有該試樣之水進行空白試驗而滴定(B ml)。使用下式，算出鹼度(或酸度)。
鹼度={(B-S)×f}/試樣無水物之質量(g)
此處，f：定義為0.1M氫氧化鉀之滴定度。於{(B-S)×f}之值為負之情形時，設為酸度。
再者，CMC-Na以外之水溶性CMC之取代度亦可藉由同樣之方法進行測定。
<CMC-Na之黏度>
本發明所使用之CMC-Na之黏度於1質量%之水溶液中，較佳為
450mPa．s以下。此處所謂黏度係藉由以下方法測定。首先，秤取CMC-Na之粉末1質量%，並以總量成為300g之方式添加離子交換水。使用高剪切均質器(日本精機(股份)製造之商品名「Excel Auto Homogenizer ED-7」)，以轉數15,000rpm，使其分散5分鐘。於將該水溶液於25℃下靜置1小時後，於B形黏度計(東機產業(股份)製造之商品名「TV-10」，轉子轉數60rpm)中設置轉子靜置60秒，其後旋轉30秒，進行測定。其中，轉子可根據黏度而適當變更。測定溫度為25℃。CMC-Na之黏度越低，越促進與纖維素之複合化，於使該纖維素複合體分散至水中時，可將水分散液之tanδ之值控制為越低，藉由動態光散射法所測得之纖維素複合體之中值粒徑變得越小。CMC-Na之黏度更佳為350mPa．s以下，進而較佳為200mPa．s以下，尤佳為100mPa．s以下，尤佳為50mPa．s以下。下限並非特別設定者，較佳範圍為1mPa．s以上。
再者，CMC-Na以外之水溶性CMC之黏度亦可藉由同樣之方法進行測定。
<CMC-Na之添加量、調配比率>
對本發明之纖維素複合體所添加之CMC-Na較佳為調配1種以上。基於上述原因，為了獲得tanδ較低且G'較高之纖維素複合體，較佳為將兩種以上之CMC-Na組合而使用。於該情形時，更佳為將不同取代度者組合而使用。
尤其是，於分成2個階段以上將CMC-Na與纖維素共同處理之情形時，較佳為於第一階段將取代度為0.86至0.94之CMC-Na調配至纖維素(並非複合體)而進行共同處理。藉由在第一階段調配該CMC-Na，促進與纖維素之複合化，而容易將tanδ控制為較小。該於第一階段調配之CMC-Na較佳為黏度較低。作為該黏度，較佳為450mPa．s以下，更佳為100mPa．s以下，進而較佳為50mPa．s以下。藉此，
可將tanδ控制為更低。
於第二階段調配之CMC-Na可為與於第一階段調配之CMC-Na相同者，但較佳為使用取代度高於在第一階段調配之CMC-Na者，具體而言，於第二階段調配之CMC-Na之取代度較佳為0.95~1.5，更佳為1.1~1.5。
於調配兩種以上之CMC-Na之情形時，可將第一種CMC-Na與第二種CMC-Na同時調配至纖維素中，但較佳為於第一階段將第一種CMC-Na調配於纖維素而進行共同處理(例如濕式混練)，於第二階段調配第二種CMC-Na而進行共同處理。作為該第二種CMC-Na，較佳為使用取代度高於第一種CMC-Na者。藉此，可降低纖維素複合體之tanδ，提高G'。
各CMC-Na相對於纖維素複合體總量，較佳為該第一種CMC-Na調配1~25質量%，該第二種CMC-Na調配1~25質量%。更佳為該第一種CMC-Na為1~15質量%，該第二種CMC-Na為1~10質量%。進而較佳為該第一種CMC-Na為1~10質量%，該第二種CMC-Na為1~5質量%。藉此，可降低纖維素複合體之tanδ，提高G'。
<羧甲基纖維素鈣(CMC-Ca)>
羧甲基纖維素鈣係纖維素中之葡萄糖殘基之一級或二級醇性羥基(於每一個葡萄糖合計存在3個)之一部分或全部與羧甲基進行醚鍵結而於末端具有鈣之結構的多糖類。作為代表性之製法，可列舉藉由對將纖維素羧甲基化所獲得之醚衍生物進行酸處理，製成對水為不溶性之CMC酸，並充分洗淨而獲得精製CMC酸，其後對該精製CMC酸添加碳酸鈣進行中和製成鈣鹽而獲得之製法。亦被稱為羧甲基纖維素鈣(carmellose calcium)、纖維素乙醇酸鈣者亦包括在本發明中所謂CMC-Ca中。CMC-Ca之外觀為白色微粉末，與上述CMC-Na不同，不溶於水、酸，部分溶解於鹼。即，CMC-Ca不屬於上述水溶性羧甲基
纖維素。另一方面，已知CMC-Ca之吸水性非常高。
於本發明中，較佳為調配1種以上之CMC-Ca。CMC-Ca由於吸水性優異，故而於將纖維素與水溶性羧甲基纖維素進行複合化時，可容易地提高混練時之固形物成分濃度。因此，進一步促進纖維素與水溶性CMC之複合化，故而較佳。關於CMC-Ca之取代度與黏度，較佳為使用被調整為特定範圍者。取代度與黏度係與CMC-Na同樣地定義。較佳之取代度為0.5以上，上限較佳為2以下。較佳之黏度為500mPa．s以下，更佳為100mPa．s以下。下限為1mPa．s以上。關於CMC-Ca之較佳之調配比率，CMC-Ca相對於水溶性CMC與CMC-Ca之總質量為0.01~50質量%。其原因在於，若為該範圍，則於使混練時之固形濃度提高之狀態下，混練不會變得過硬，可無問題地進行處理。
<纖維素複合體>
本發明所謂纖維素複合體係將包含水溶性羧甲基纖維素之多糖類與作為主成分之纖維素進行複合化而獲得者。所謂複合化，如上所述，意指構成纖維素粉末之粒子之表面之至少一部分利用氫鍵等化學鍵而由多糖類所被覆之形態。因此，纖維素複合體為多糖類被覆纖維素粒子之表面之狀態並非單純地將纖維素粉末與多糖類混合之狀態。因此，若使纖維素複合體分散至水系介質中，則該水溶性羧甲基纖維素等多糖類不會自纖維素粒子之表面剝離，而形成自表面呈放射狀地擴散之結構，從而於水中成為膠體狀。該以膠體狀存在之纖維素複合體可藉由各者之靜電排斥或立體排斥、凡得瓦力等相互作用，而形成高次之網狀結構。
作為本發明中之多糖類，除了上述CMC-Na或CMC-Ca以外，亦可列舉親水性高分子物質。此處所謂親水性係具有一部分溶解於常溫之離子交換水之特性。若定量地定義親水性，則使該水溶性高分子
0.05g於攪拌下(藉由攪拌片等)溶解於50ml之離子交換水直至平衡，於利用網眼1μm之薄膜過濾器進行處理時，通過之成分於多糖類中包含1質量%以上。
可於本發明中使用之多糖類係於化學結構之一部分包含糖或多糖者，除水溶性羧甲基纖維素以外，亦可列舉結冷膠、車前籽膠、刺槐豆膠、三仙膠、瓜爾膠、塔拉膠、羅望子膠、刺梧桐樹膠、聚葡萄胺糖、阿拉伯膠、甘地膠、葡甘露聚醣、黃耆膠、瓊脂、角叉菜膠、海藻酸、海藻酸鈉、海藻酸鈣、褐藻酸丙二醇酯、HM(high-methoxyl，高甲氧基)果膠、LM(low-methoxyl，低甲氧基)果膠、棕色固氮菌膠、卡德蘭膠、聚三葡萄糖、葡聚糖、甲基纖維素、羥丙基纖維素及羥乙基纖維素等纖維素衍生物、以及聚葡萄糖作為適宜之例。
又，為了提高於水系介質中之分散性，纖維素複合體可除了上述多糖類以外亦含有並非高分子物質之親水性物質，或者代替上述多糖類而含有並非高分子物質之親水性物質。親水性物質係作為分散至水系介質中時之崩解劑、或導水劑而發揮功能。因此，藉由將親水性物質被覆於纖維素粒子之表面，纖維素複合體變得進一步容易分散至水中。
總之，所謂非高分子物質之親水性物質係於冷水中之溶解性較高而幾乎無黏性之有機物質，較佳為澱粉水解物、糊精類、難消化性糊精、低聚果糖、半乳寡糖、麥芽寡糖、異麥芽寡糖、乳糖、麥芽糖、蔗糖、α-、β-、γ-環糊精等寡糖類、葡萄糖、果糖、山梨糖等單糖類、麥芽糖醇、山梨糖醇、赤藻糖醇等糖醇類等。該等親水性物質亦可組合兩種以上。於上述中，澱粉水解物、糊精類、難消化性糊精於分散性方面較佳。於親水性物質中，亦存在如糊精類、及難消化糊精般亦兼具略微之作為多糖類之功能者。於使用此種親水性物質之情形時，亦較理想為一併使用水溶性高分子，但於此種情形時，有亦可
不使用多糖類之其他態樣。關於其他成分之調配，自由地以不阻礙組成物於水中之分散及穩定性之程度調配。
<纖維素複合體之水分散特性>
本發明之纖維素複合體若添加至水等溶劑中並實施攪拌處理而分散至次微米~數微米之程度，則可形成三維網狀結構。首先，纖維素粒子之表面之多糖類溶解於水，若於造粒物表面出現多個細孔，則因溶劑自該細孔滲入至造粒物內部導致造粒物崩解，而分散至一次粒子之狀態。此時，成為膠體狀之纖維素粒子之表面帶負電，故而藉由結晶纖維素粒子彼此之排斥而形成三維網狀結構。因此，纖維素即便為比重為1以上之水不溶性粒子，亦可於溶劑中穩定地分散。
<纖維素複合體之儲存彈性模數(G')>
對本發明之纖維素複合體之儲存彈性模數(G')進行說明。
關於本發明之纖維素複合體，較佳為於離子交換水中包含該纖維素複合體1質量%之水分散液之儲存彈性模數(G')為2Pa以上。所謂儲存彈性模數係表現水分散液之流變彈性者，且係表示纖維素與包含水溶性CMC之多糖類之複合化之程度者。儲存彈性模數越高，越促進纖維素與該多糖類之複合化，意味著纖維素複合體於水分散液中之網狀結構越剛直。網狀結構越剛直，纖維素複合體之懸浮穩定性越優異。
於本發明中，儲存彈性模數設為使纖維素複合體1質量%分散於離子交換水中而成之水分散液之藉由動態黏彈性測定而獲得之值。將對水分散液賦予應變時保持蓄積於纖維素複合體網狀結構內部之應力的彈性成分以儲存彈性模數表示。
作為儲存彈性模數之測定方法，首先，將使用高剪切均質器(日本精機(股份)製造之商品名「Excel Auto Homogenizer ED-7」處理條件：轉數15,000rpm×5分鐘)使纖維素複合體1質量%分散於離子交換
水中而成之水分散液於室溫下靜置1天。利用黏彈性測定裝置(以Rheometric Scientific,Inc.製造之ARESG 2型、幾何形狀：雙重壁Couette型、溫度：固定25℃、角速度：20 rad/秒、應變：1→794%之範圍進行掃描，水分散液使用滴管以免破壞微細結構，緩慢添加，並靜置5分鐘，其後，以動態應變(Dynamic Strain)模式開始測定)測定該水分散液之應力之應變依存性。本發明中之儲存彈性模數係於上述測定所獲得之應變-應力曲線上之溫度25℃下之應變20%之值。該儲存彈性模數之值越大，纖維素複合體所形成之水分散液之結構越具有彈性，意味著纖維素之網狀物越剛直。即，儲存彈性模數越大，可謂食品微粒子之沈澱抑制效果越高。
於離子交換水中包含纖維素複合體1質量%之水分散液之儲存彈性模數較佳為2Pa以上，更佳為2.5Pa以上，進而較佳為3Pa以上，尤佳為4Pa以上，最佳為5Pa以上。
上限並非特別設定者，若考慮調配於飲料之情形時之易飲用性、或分散於水中之情形時之作業性，則上限為10Pa以下。若儲存彈性模數為該範圍內，則於充分獲得飲料之懸浮穩定性之纖維素複合體之添加量(根據飲食品之形態不同，例如若為可可飲料則為0.01~1.0質量%)下，該飲料之飲用感較清淡，故而較佳。
<纖維素複合體之tanδ>
對本發明之纖維素複合體之tanδ進行說明。作為本發明之纖維素複合體之水分散液之流變特性，可藉由上述方法，與測定儲存彈性模數G'同時測定損失彈性模數G"。將對水分散液賦予應變時保持蓄積於纖維素複合體網狀結構內部之應力的黏性成分以損失彈性模數表示。本發明中之損失彈性模數G"係於上述測定中獲得之應變-應力曲線上之溫度25℃下之應變20%之值。
又，以該儲存彈性模數與損失彈性模數之比表示者為tanδ，由下
式表示。即，本發明中之tanδ係溫度25℃下之應變20%之值。
tanδ=G"(損失彈性模數)/G'(儲存彈性模數)
此處，若tanδ之值未達1，則意味著纖維素之網狀結構具有彈性，若tanδ之值為1以上，則意味著結構具有黏性。本發明之纖維素複合體之水分散液之tanδ為0.60以下。本發明之纖維素複合體具有製成水分散液時之tanδ之值小於先前之纖維素複合體的特徵。其意指於較多地調配有水不溶性之食品微粒子之系統中，纖維素之網狀物具有彈性且剛直。即，於較多地調配有水不溶性之食品微粒子之系統中，由於成為膠體狀之纖維素粒子之布朗運動活躍，故而纖維素粒子彼此之碰撞激烈，而密切地形成相互作用，因此認為具有不易引起與食品微粒子之凝集之特徵。該凝集抑制效果於食品之保存溫度較高時更顯著地表現。認為其原因在於，於高溫下，食品微粒子之布朗運動因熱運動而活躍化，又，蛋白質變性，且因帶正電之膠體粒子，電荷平衡被中和，故而變得容易凝集，但本發明之纖維素複合體消除上述情況之效果較高。
tanδ較佳為0.55以下，更佳為0.50以下，進而較佳為0.45以下，尤佳為0.44以下，尤佳為0.40以下，最佳為0.38以下。作為下限，並非特別設定者，較佳為0.10以上。
<纖維素複合體之藉由動態光散射法所測得之中值粒徑>
本發明之纖維素複合體具有藉由動態光散射法測定水分散液時之中值粒徑小於先前之纖維素複合體的特徵。
此處，對藉由動態光散射法之水分散液之中值粒徑之測定方法進行說明。使用高剪切均質器(日本精機(股份)製造之商品名「Excel Auto Homogenizer ED-7」處理條件：轉數15,000rpm×5分鐘)使纖維素複合體0.01質量%分散於離子交換水中，而製作水分散液。對該水分散液實施10分鐘超音波處理(EYLA公司製造之商品名「AU-
180C」)，其後利用ζ電位計(大塚電子(股份)製造之商品名「ELS-Z2」)測定粒度分佈(散射強度相對於粒徑值之度數分佈)。此處所謂中值粒徑係與該度數分佈中之散射強度之累計50%對應之粒徑值(μm)。
藉由該動態光散射法所測得之中值粒徑由於利用纖維素複合體為0.01質量%之極小濃度之水溶液進行測定，故而成為形成膠體狀之纖維素粒子之布朗運動之指標。即，藉由動態光散射法所測得之中值粒徑越小，意味著自纖維素延伸之水溶性CMC之伸展越小，從而意味著纖維素與纖維素間之相互作用越強於水溶性CMC與水溶性CMC間之相互作用。即，意味著纖維素與纖維素間之距離越短，越形成緊密且剛直之網狀物。因此，可謂藉由動態光散射法所測得之中值粒徑越小，於較多地包含食品微粒子之懸浮飲食品中，越難以引起下述保存後之分離。
作為較佳之藉由動態光散射法所測得之中值粒徑，為600nm以下，更佳為500nm以下，進而較佳為450nm以下，進而較佳為400nm以下，尤佳為350nm以下。下限並不特別設定，若考慮纖維素自身之結構，則較佳為30nm以上。
<纖維素複合體之藉由雷射繞射法/散射法所測得之中值粒徑>
本發明之纖維素複合體具有藉由雷射繞射法/散射法所測得之中值粒徑較小之特徵。
該中值粒徑之大小可藉由以下方法測定。首先，使用高剪切均質器(日本精機(股份)製造之商品名「Excel Auto Homogenizer ED-7」處理條件：轉數15,000rpm×5分鐘)使纖維素複合體1質量%分散於離子交換水中而，製作水分散液。所謂藉由雷射繞射法/散射法所測得之中值粒徑係利用雷射繞射/散射法粒度分佈計(堀場製作所(股份)製造之商品名「LA-910」，裝置附屬功能之超音波處理1分鐘，折射率
1.20)測定該水分散液時之體積頻度粒度分佈中之累計50%粒徑(體積平均粒徑)。該中值粒徑若為40μm以下，則該纖維素複合體於水中之分散穩定性優異，故而較佳。又，於飲用含有纖維素複合體之飲食品時，可提供無粗澀感且順滑之吞咽感之食感。更佳為30μm以下，尤佳為10μm以下。下限並無特別限制，較佳為0.1μm以上。
藉由雷射繞射法/散射法所測得之中值粒徑對應於纖維素本身之粒徑。
<纖維素複合體之水分散狀態之ζ電位>
本發明之纖維素複合體於水分散狀態下之ζ電位較佳為-40mV以下。此處，對ζ電位之測定方法進行說明。使用高剪切均質器(日本精機(股份)製造之商品名「Excel Auto Homogenizer ED-7」處理條件：轉數15,000rpm×5分鐘)使纖維素複合體0.2質量%分散於離子交換水中，而製作水分散液。對該水分散液進行10分鐘超音波處理(EYLA公司製造之商品名「AU-180C」)，其後使用ζ電位計(大塚電子(股份)製造之商品名「ELS-Z2」)，設為25℃、累計次數20次，將溶劑之折射率設為1.33，將溶劑之介電常數設為78.3，而進行測定。該ζ電位更佳為-50mV以下，尤佳為-70mV以下。成為膠體狀之纖維素帶負電，故而具有負之ζ電位之值，該負之絕對值越大，膠體粒子之網狀物相互作用越強，穩定化之程度越高，故而越佳。
<纖維素複合體之製造方法>
對本發明之纖維素複合體之製造方法進行說明。本發明之具有特定tanδ之纖維素複合體藉由在複合化步驟中對纖維素及包含水溶性CMC之多糖類賦予機械剪切力，使纖維素尺寸降低而微細化，並且使該多糖類於纖維素表面複合化而獲得。又，亦可添加除水溶性CMC以外之多糖類或親水性物質、及其他添加劑等。經過上述處理者亦可視需要進行乾燥。本發明之纖維素複合體可為經過上述機械剪
切而未乾燥者及其後被乾燥者等任一形態。
為了賦予機械剪切力，可應用使用混練機等進行混練之方法。混練機可使用捏合機、擠壓機、行星式混合機、石磨機等，可為連續式亦可為分批式。混練時之溫度可順其自然，亦可於因混練時之複合化反應、摩擦等發熱之情形時一面對其除熱一面進行混練。可單獨使用該等機種，亦可將兩種以上之機種組合使用。該等機種只要根據各種用途之黏性要求等而適當選擇即可。
又，混練溫度越低越抑制多糖類之劣化，結果所獲得之纖維素複合體之儲存彈性模數(G')變得越高，故而越佳。混練溫度較佳為100℃以下，更佳為90℃以下，尤佳為70℃以下。作為下限，較佳為0℃以上，更佳為20℃以上，進而較佳為30℃以上。於賦予機械剪切之狀態下，為了維持上述範圍之溫度，可自由地設置套管之冷卻、散熱等除熱。
混練時之固形物成分較佳為設為20質量%以上。藉由以混練物之黏性較高之半固形狀態進行混練，下述混練能量容易傳遞至混練物而促進複合化，故而較佳。混練時之固形物成分更佳為30質量%以上，進而較佳為40質量%以上，尤佳為46質量%以上。上限並無特別限定，考慮到混練物不成為水分量較少之不連續之顆粒狀態而獲得充分之混練效果與均勻之混練狀態，現實之範圍較佳為90質量%以下。更佳為70質量%以下，進而較佳為60質量%以下。又，為了將固形物成分設為上述範圍，作為加水之時機，可於混練步驟前加必要量之水，亦可於混練步驟之中途加水，亦可實施兩者。
此處，對剪切速度進行說明。所謂剪切速度，例如為於雙軸之擠出機或捏合機中藉由以下之式算出者。再者，亦將剪切速度表述為剪切速率。
剪切速度(γ)=πDN/h
此處，如下述般定義。
D：轉子外徑(mm)
N：轉子轉數(1/sec)
h：切削間隙(mm)
於本發明中，剪切速度較佳為150(1/s)以上。更佳為300(1/s)以上。若為該範圍，則容易促進纖維素與包含水溶性CMC之多糖類之複合化。於該多糖類相對於纖維素之調配量較少之情形時，剪切速度越快越能使纖維素與該多糖類有效地接觸，且越促進尺寸降低，又，越能促進複合化，故而越佳。又，藉由以較快之剪切速度進行混練，於將纖維素複合體分散於水中時，儲存彈性模數變大並且藉由動態光散射法所測得之中值粒徑變小，故而較佳。作為上限，較佳為10,000(1/s)以下，以免對設備造成過大之負擔。
纖維素與包含水溶性CMC之多糖類之複合化可藉由剪切速度與剪切時間而調整。通常，於上述剪切速度之範圍中，較佳為賦予2分鐘以上之剪切。其原因在於，藉由賦予2分鐘以上之剪切，會促進纖維素之磨碎、及與該多糖類之複合化。更佳之剪切時間為5分鐘以上。作為上限，並不設定，但若花費時間過度剪切則該多糖類劣化而複合化衰減，故而較佳為於掌握必需之剪切時間相對於剪切速度之關係的基礎上，設定運轉時間。
尤其是，於本發明中，為了表現目標之範圍之tanδ，較佳為根據包含水溶性CMC之多糖類相對於纖維素之比率，調整剪切速度及剪切時間。例如，於該多糖類相對於纖維素之比率較低之情形時，對剪切時間之依存度較低，但若該多糖類之比率變高，則剪切時間越長tanδ變得越低，故而越佳。
於本發明之纖維素複合體之製造中，於分成多個階段添加水溶性CMC之情形時，較佳為包括：第一混練步驟(第一階段)，其以剪切
速率為300(1/s)以上對第一水溶性CMC與纖維素進行濕式混練；及第二混練步驟(第二階段)，其進而添加第二水溶性CMC而進行混練。更佳為，該剪切速率為400(1/s)以上。再者，於第二混練步驟中，亦較佳為濕式混練。又，於各混練步驟中添加之水溶性CMC可一次添加，亦可分成複數次添加。
於第一階段與第二階段之混練中，較佳為將剪切速率(剪切速度)調整為適於所添加之水溶性CMC之各者之速度。例如，於在第一混練步驟中，添加取代度為0.86~0.94之水溶性CMC作為第一水溶性CMC之情形時，較佳為以300(1/s)以上之第一剪切速度進行混練。更佳為400(1/s)以上，進而較佳為500(1/s)以上，尤佳為700(1/s)以上。第一剪切速度之上限並無特別限制，例如較佳為10,000(1/s)以下，更佳為5,000(1/s)以下，進而較佳為2,000(1/s)以下。其次，於在第二混練步驟中，對上述所獲得之纖維素複合體進一步添加取代度為1.1~1.5之第二水溶性CMC之情形時，較佳為以1000(1/s)以下之第二剪切速度進行混練。更佳為800(1/s)以下，尤佳為500(1/s)以下。第二剪切速度之下限並無特別限制，例如較佳為1(1/s)以上，更佳為10(1/s)以上，進而較佳為100(1/s)以上。其係為了於第一混練步驟中，促進纖維素之尺寸降低及水溶性CMC與纖維素之複合化，於第二混練步驟中，使G'提高。藉由該方法，可相對於G"相對地提高G'，故而可獲得tanδ較低之纖維素複合體。
又，於第一混練步驟中，以藉由提高固形物成分促進纖維素之尺寸降低及水溶性CMC之複合化為目的而添加上述CMC-Ca亦為較佳之實施態樣。
於在獲得本發明之纖維素複合體時對由上述混練步驟獲得之混練物進行乾燥的情形時，可使用層板式乾燥、噴霧乾燥、帶式乾燥、流化床乾燥、冷凍乾燥、微波乾燥等公知之乾燥方法。於對乾燥步驟
提供混練物之情形時，較佳為不對混練物添加水維持混練步驟之固形物成分濃度而供於乾燥步驟。乾燥後之纖維素複合體之含水率較佳為1~20質量%。藉由將含水率設為20質量%以下，不易產生黏膩、腐敗等問題或搬運、輸送中之成本之問題。該含水量更佳為15質量%以下，尤佳為10質量%以下。又，藉由設為1質量%以上，亦不存在因過度乾燥導致分散性變差之情況。更佳為1.5質量%以上。
於使纖維素複合體於市場上流通之情形時，其形狀若為粉體則容易處理，故而較佳為對藉由乾燥獲得之纖維素複合體進行粉碎處理而製成粉體狀。但是，於使用噴霧乾燥作為乾燥方法之情形時，由於可同時進行乾燥與粉末化，故而不必進行粉碎。於將經乾燥之纖維素複合體粉碎之情形時，可使用刀磨機、錘磨機、針磨機、噴射磨機等公知之方法。粉碎之程度係粉碎為經粉碎處理者全部通過網眼1mm之篩子之程度。更佳為，亦可以全部通過網眼425μm之篩子，且平均粒度(重量平均粒徑)成為10~250μm之方式進行粉碎。
形成將經乾燥之纖維素複合體於水中攪拌時容易地分散、纖維素均勻地分散、且具有順滑之組織而無粗澀感之穩定的膠體分散體。尤其是，由於形成纖維素不引起凝集或分離而穩定之膠體分散體，故而發揮出作為穩定劑等優異之功能。
<水溶性CMC之添加方法(混練步驟)>
於纖維素與包含水溶性CMC之多糖類之複合化步驟中，較佳為對成為濕濾餅狀態之纖維素添加乾燥狀態之粉末狀水溶性CMC之方法。於添加水溶性CMC、視情形添加之其他多糖類及CMC-Ca之情形時，其等亦可於乾燥狀態下預先將全部進行粉混合並一次添加至纖維素，亦可分別添加。較佳為分別添加之方法。其原因在於，如上所述，由於在混練步驟中，剪切速度與剪切時間較為重要，故而藉由根據多糖類之調配量或比率，調整適當之剪切力與剪切時間，可使纖維
素複合體更高功能化。例如，可以較快之剪切速度進行混練，促進纖維素之尺寸降低與複合化，其後以較慢之剪切速度進行混練，藉此使儲存彈性模數表現。此時，藉由將剪切時間設定得較長，可將tanδ控制為較低。
於分成複數次添加水溶性CMC進行混練之情形時，可將具有不同取代度或黏度者預先混合並將其分成複數次添加，亦可根據取代度或黏度對水溶性CMC進行分類並分成其每一分類進行添加。較佳為分成每一分類進行添加之方法。其原因在於，容易根據水溶性CMC之取代度或黏度而使剪切速度與時間最佳化。又，於根據每一分類進行添加之情形時，可針對每1個分類之水溶性CMC添加一次，亦可添加複數次。就作業性之效率化而言，較佳為一次添加之方法。又，作為添加之順序，較佳為最先添加取代度為0.86~0.94、較佳為0.91~0.94之水溶性CMC，其後添加取代度更高之水溶性CMC之方法。其原因在於，取代度較低者對尺寸降低或tanδ之控制特別有效，取代度較高者對G'之表現特別有效。
<纖維素複合體之用途>
本發明之纖維素複合體可用於各種飲食品。例如有：咖啡、紅茶、抹茶、可可、年糕小豆湯、果汁(fruit juice)、汁液(juice)等嗜好飲料、生乳、加工乳、乳酸菌飲料、豆漿等乳性飲料、強化鈣或蛋白質、堅果類、穀粉等食物纖維等之營養素強化飲料、健康飲料等各種飲料、冰淇淋、冰牛奶、霜淇淋、奶昔、雪酪等冷飲、冰點心類、黃油、乳酪、酸乳酪、咖啡抽出物、鮮奶油、乳蛋糕乳脂、布丁等乳製品類、蛋黃醬、人造奶油、西點塗料、起酥油等油脂加工食品類、各種湯、燉菜、醬料、調味汁、調味醬等調味料類、以芥末醬為代表之各種香辛料類、以果醬、麵粉糊為代表之各種餡(filling)、豆餡、包含果凍之膠-糊狀食品類、包含麵包、面、意大利面、批薩、穀類食
品、各種麵包預混粉之穀物食品類、包含糖果、軟糖、曲奇、餅乾、巧克力、點心、烤米粉片之日式、西式點心類、以魚糕、魚肉山芋餅類為代表之魚肉糊類製品、以火腿、香腸、肉包、燒賣、漢堡包為代表之畜肉製品、奶油炸肉餅、春捲、芝麻球、脆皮、餃子等各種家常菜、醃製品、泡菜、醃菜等珍味類、寵物食品及管灌流食等，只要為食物則無限定。
本發明之纖維素複合體於該等用途中，作為懸浮穩定劑、乳化穩定劑、增黏穩定劑、泡穩定劑、渾濁劑、組織賦予劑、流動性改善劑、保形劑、防離水劑、麵團改質劑、粉末化基材、食物纖維基材、油脂代替品等低卡路里基材而發揮作用。
於將本發明之纖維素複合體調配於飲食品之情形時，只要使用與於各飲食品之製造中通常進行之方法同樣之機器，除主原料外，視需要與香料、pH調整劑、增黏穩定劑、糖類、油脂類、蛋白類、乳化劑、酸味料、色素調配，進行混合、混練、攪拌、乳化、加熱等操作即可。
<對飲食品之纖維素複合體之添加量>
作為對飲食品之纖維素複合體之添加量，並無特別限制，例如於可可或咖啡、乳飲料等飲料中，將較佳為0.01質量%以上之纖維素複合體之添加量設為0.01質量%以上，藉此提高分散、懸浮穩定性、乳化穩定性。更佳之添加量為0.05質量%以上，進而較佳為0.1質量%以上。作為上限，就作為飲料之易飲用性(吞咽感、舌觸感)而言，較佳為5質量%以下。
<水不溶性成分>
本發明之纖維素複合體可抑制飲食品、尤其是飲料中所包含之水不溶性成分產生凝集、分離之情況。
所謂水不溶性成分意指添加於水溶劑中並攪拌時，不溶解而分
散、或懸浮、沈澱之成分。例如可列舉將水洗芝麻或炒芝麻、磨芝麻、脫皮芝麻等芝麻類、或以蘿蔔為首、胡蘿蔔、蒜、生薑、洋蔥、山藥、菠菜、番茄、蔥、杏鮑菇、蘋果、梨、柳橙、檸檬等蔬菜或水果磨碎而獲得者、或將其等切細而獲得者、其等之纖維質、將其等乾燥粉碎而獲得者等。此外，只要為小麥、大麥、稞麥、燕麥(oat)、薏仁等麥類或米、蕎麥、雜糧、玉米、高粱、穀子、稗子、黍子、雜糧等穀物、大豆、小豆、綠豆、杏仁、腰果、澳洲胡桃、開心果、榛果、椰果、松果、胡桃等堅果類、四季豆、蠶豆、毛豆、可可豆、咖啡豆等豆類、南瓜種、葵花種、西瓜種等種子類、或柚子、檸檬、酸橘、臭橙、橙子、酸橙、橘子、柳橙等柑橘系之果汁、或者其他水果等之果汁或纖維質、以胡椒等為代表之香辛料或草藥、可可、鈣、鎂等礦物質類、或薑黃、蛋白質(乳蛋白、大豆蛋白、乳清、酪蛋白等)、膠原蛋白、輔酶Q10、乳酸菌等功能性食材、水不溶性成分，則作為食材之種類或成分並無特別限定。該等原料可實施酵素處理亦可不實施酵素處理。又，形態可為粉末狀，亦可為糊狀，形態不受限定。
其中，若考慮作為飲料之味覺，則較佳為可可、穀物類、豆類。
<水不溶性成分之含量>
作為本發明之飲料之水不溶性成分之含量，並不設特別限制，較佳為30質量%以下。更佳為20質量%以下，進而較佳為10質量%以下。若水不溶性成分量為該範圍內，則作為飲料之飲用感良好，並且相對於纖維素複合體之添加量，容易與纖維素複合體所形成之網狀結構取得平衡，而容易發揮出優異之懸浮穩定性或流動性之效果。
本發明之飲食品、較佳為飲料由於包含上述本發明之纖維素複合體，故而例如即便水溶性成分以4質量%以上之高濃度存在於飲食
品中，亦可抑制產生分離或凝集之情況。
<水不溶性成分之比重>
作為水不溶性成分之比重，較佳為1g/cm3以上。關於比重與水為相同程度、或大於水者，發揮出抑制沈澱，使之於液體中均勻地懸浮穩定之效果。較佳為1.1g/cm3以上。作為上限，就可利用纖維素複合體所形成之網狀物而懸浮穩定之大小、及食用時之易咀嚼性而言，較佳為3g/cm3以下。
<水不溶性成分之大小>
作為水不溶性成分之大小，較佳為體積平均粒徑為0.1μm以上、10mm以下。只要體積平均粒徑為10mm以下，則亦不存在水不溶性成分相對於纖維素複合體所形成之網狀物過大之情況，故而不會破壞平衡，而使懸浮穩定化，因此水不溶性成分不會沈澱。又，只要體積平均粒徑為0.1μm以上，則亦不存在水不溶性成分相對於纖維素所形成之網狀物過小之情況，水不溶性成分會卡在網狀物上，故而亦不存在擠過而沈澱、或者上浮之情況，故而較佳。水不溶性成分之體積平均粒徑較佳為1μm以上，進而較佳為5μm以上。上限更佳為1mm以下，進而較佳為500μm以下。
再者，於本發明中，所謂水不溶性成分之體積平均粒徑係利用雷射繞射/散射法粒度分佈計(堀場製作所(股份)製造之商品名「LA-910」，裝置附屬功能之超音波處理1分鐘，折射率1.20)對1質量%之水分散液進行測定時之體積頻度粒度分佈中之累計50%粒徑。
<飲料之黏度>
本發明之飲料之黏度較佳為100mPa．s以下。此處之黏度意指於25℃下利用B形黏度計(東機產業(股份)製造之TV-10型)以60rpm攪拌30秒時所測得之黏度值。更佳之黏度為50mPa．s以下，進而較佳為20mPa．s以下，尤佳為10mPa．s以下。其原因在於，若為該範圍
內，則可維持吞咽感較佳之食感。作為下限，較佳為2mPa．s以上。
<飲料之ζ電位>
本發明之飲料之ζ電位之絕對值較佳為5mV以上。更佳為10mV以上，進而較佳為20mV以上，尤佳為25mV以上。又，較佳為具有負值。其原因在於，ζ電位之絕對值越大，於飲料中越不存在凝集或沈澱，越穩定地分散。該ζ電位係使用ζ電位計(大塚電子(股份)製造之商品名「ELS-Z2」)，設為25℃、累計次數20次，將溶劑之折射率設為1.33，將溶劑之介電常數設為78.3而對經實施10分鐘超音波處理(EYLA公司製造之商品名「AU-180C」)之飲料進行測定。
又，本發明之飲料於40℃下保存1週後之ζ電位之絕對值較佳為5mV以上。更佳為10mV以上，進而較佳為20mV以上。若於40℃下保存1週後之ζ電位之絕對值較高，則即便於加溫之狀態下靜置保管，沈澱、凝集、及分離亦較少。再者，由於ζ電位之絕對值越大，可謂穩定化之程度越高，故而該絕對值之上限並無特別限制，若為飲料，則ζ電位之絕對值較佳為100mV以下。
<飲料中之粒子之中值粒徑(動態光散射法)>
本發明之飲料中所分散之粒子之藉由動態光散射法所測得之中值粒徑較佳為1000nm以下。更佳為800nm以下，進而較佳為600nm以下，尤佳為500nm以下。其原因在於，若為該範圍內，則於飲料中不易引起凝集。測定係使用ζ電位計(大塚電子(股份)製造之商品名「ELS-Z2」)，於25℃下以累計140次對利用離子交換水將試樣稀釋至10倍並實施10分鐘超音波處理(EYLA公司製造之商品名「AU-180C」)之飲料進行測定而獲得者。
[實施例]
藉由下述實施例對本發明進行說明。但是，其等並非限制本發明之範圍者。
<水溶性CMC之黏度>
秤取水溶性CMC之粉末1質量%，以總量成為300g之方式添加離子交換水。使用高剪切均質器(日本精機(股份)製造之商品名「Excel Auto Homogenizer ED-7」)，以轉數15,000rpm使其分散5分鐘。於將該水溶液於25℃下靜置1小時後，於B形黏度計(東機產業(股份)製造之商品名「TV-10」，轉子轉數60rpm)設置轉子並靜置60秒，其後旋轉30秒而進行測定。再者，轉子根據黏度而使用最佳者。
<纖維素複合體之儲存彈性模數G'>
使用高剪切均質器(日本精機(股份)製造之商品名「Excel Auto Homogenizer ED-7」處理條件：轉數15,000rpm×5分鐘)使纖維素複合體1質量%分散於離子交換水中而成之水分散液於室溫下靜置1天。藉由黏彈性測定裝置(以Rheometric Scientific,Inc.製造之ARESG2型、幾何形狀：雙重壁Couette型、溫度：固定25℃、角速度：20 rad/秒、應變：1→794%之方向進行掃描，水分散液使用滴管以免破壞微細結構，緩慢添加，並靜置5分鐘，其後，以動態應變模式開始測定)測定該水分散液之應力之應變依存性。本發明中之儲存彈性模數係於上述測定中獲得之應變-應力曲線上之溫度25℃下之應變20%之值。
<纖維素複合體之tanδ>
根據上述所測得之儲存彈性模數(G')與同時測得之損失彈性模數(G")之應變20%值之比，使用下式而算出。
tanδ=G"(損失彈性模數)/G'(儲存彈性模數)
<纖維素複合體之藉由動態光散射法所測得之中值粒徑(DLS)>
使用高剪切均質器(日本精機(股份)製造之商品名「Excel Auto Homogenizer ED-7」處理條件：轉數15,000rpm×5分鐘)，使纖維素複合體0.01質量%分散於離子交換水中，而製作水分散液。於對該水分散液實施裝置附屬之超音波處理10分鐘後，利用ζ電位計(大塚電子
(股份)製造之商品名「ELS-Z2」)測定粒度分佈(散射強度相對於粒徑值之度數分佈)，而求出與該粒度分佈之散射強度之累計50%對應之粒徑值。
<實施例1>
於將市售溶解紙漿(DP)切碎後，於2.5mol/L之鹽酸中，以105℃進行15分鐘水解，其後，進行水洗、過濾，而製作固形物成分為55質量%之濕濾餅狀之纖維素。平均聚合度為220。
其次，將濕濾餅狀之纖維素、與作為水溶性CMC市售之CMC-Na(Ashland製造之FL-9A，取代度0.93)設為纖維素/水溶性CMC=85/15，固形物成分濃度設為48質量%(利用離子交換水進行調整)，並將其等投入至雙軸之混練機(DSM Xplore製造之Compounder 15)，以剪切速度393(1/sec)進行12分鐘濕式混練，而獲得纖維素複合體A。水溶性CMC係一次投入全部量。混練溫度為70℃。
所獲得之纖維素複合體A之tanδ為0.45，儲存彈性模數G'為2.8Pa，DLS為419nm。將結果示於表1。
<實施例2>
與實施例1同樣地，製作濕濾餅狀之纖維素。其次，將濕濾餅狀之纖維素與作為水溶性CMC市售之CMC-Na(日本製紙製造之F04HC，取代度0.93)設為纖維素/水溶性CMC=89/11，固形物成分濃度設為48質量%(利用離子交換水進行調整)，並將其等投入至雙軸之混練機(DSM Xplore製造之Compounder 15)，以剪切速度785(1/sec)進行10分鐘濕式混練，而獲得纖維素複合體B。
所獲得之纖維素複合體B之tanδ為0.46，儲存彈性模數G'為2.0Pa，DLS為255nm。將結果示於表1。
<實施例3>
與實施例1同樣地，製作濕濾餅狀之纖維素。其次，將濕濾餅狀
之纖維素、作為水溶性CMC市售之CMC-Na(Ashland製造之FL-9A，取代度0.93)、與作為水不溶性CMC市售之CMC-Ca(五德藥品製造之ECG)設為纖維素/CMC=89/11(纖維素/CMC-Na/CMC-Ca=89/10/1)，固形物成分濃度設為48質量%(利用離子交換水進行調整)，並將其等投入至雙軸之混練機(DSM Xplore製造之Compounder 15)，以剪切速度785(1/sec)進行10分鐘濕式混練，而獲得纖維素複合體C。
所獲得之纖維素複合體C之tanδ為0.41，儲存彈性模數G'為2.7Pa，DLS為328nm。將結果示於表1。
<實施例4>
與實施例1同樣地，製作濕濾餅狀之纖維素。其次，將濕濾餅狀之纖維素與作為水溶性CMC市售之CMC-Na(Ashland製造之FL-9A，取代度0.93)設為纖維素/水溶性CMC=94/6，固形物成分濃度設為48質量%(利用離子交換水進行調整)，並將其等投入至雙軸之混練機(DSM Xplore製造之Compounder 15)，以剪切速度1193(1/sec)進行24分鐘濕式混練，而獲得纖維素複合體D。
所獲得之纖維素複合體D之tanδ為0.57，儲存彈性模數G'為0.7Pa，DLS為355nm。將結果示於表1。
<實施例5>
與實施例1同樣地，製作濕濾餅狀之纖維素。其次，將濕濾餅狀之纖維素與作為水溶性CMC市售之CMC-Na(Ashland製造之12M31F，取代度1.2)設為纖維素/水溶性CMC=90/10，固形物成分濃度設為46質量%(利用離子交換水進行調整)，並將其等投入至雙軸之混練機(DSM Xplore製造之Compounder 15)，以剪切速度785(1/sec)進行38分鐘濕式混練，而獲得纖維素複合體G。
所獲得之纖維素複合體G之tanδ為0.51，儲存彈性模數G'為2.0Pa，DLS為349nm。將結果示於表1。
<實施例6>
與實施例1同樣地，製作濕濾餅狀之纖維素。其次，將濕濾餅狀之纖維素與作為水溶性CMC市售之CMC-Na(Daicel製造之1330，取代度1.3)設為纖維素/水溶性CMC=85/15，固形物成分濃度設為47質量%(利用離子交換水進行調整)，並將其等投入至雙軸之混練機(DSM Xplore製造之Compounder 15)，進行混練，而獲得纖維素複合體I。此時，分成2次添加CMC-Na。首先，以剪切速度785(1/sec)，將與纖維素之合計中之水溶性CMC之比率15質量%中的10質量%部分與纖維素一併進行30分鐘濕式混練，其後，添加剩餘之5質量%部分，以剪切速度785(1/sec)對該混練物進一步進行8分鐘濕式混練。
所獲得之纖維素複合體I之tanδ為0.47，儲存彈性模數G'為3.8Pa，DLS為493nm。將結果示於表2。
<實施例7>
與實施例1同樣地，製作濕濾餅狀之纖維素。其次，將濕濾餅狀之纖維素與作為水溶性CMC市售之CMC-Na(Ashland製造之FL-9A、取代度0.93、及Ashland製造之Amburger 1221、取代度1.3)設為纖維素/水溶性CMC=81/19，固形物成分濃度設為47質量%(利用離子交換水進行調整)，並將其等投入至雙軸之混練機(DSM Xplore製造之Compounder 15)，進行混練，而獲得纖維素複合體J。此時，分成2次添加CMC-Na。與纖維素之合計中之水溶性CMC之比率19質量%中的14質量%部分為FL-9A，5質量%部分為Amburger 1221。首先，以剪切速度785(1/sec)，將14質量%之FL-9A與81質量%之纖維素一併進行10分鐘濕式混練，其後，添加5質量%之Amburger 1221，以剪切速度628(1/sec)對該混練物進一步進行8分鐘濕式混練。
所獲得之纖維素複合體J之tanδ為0.42，儲存彈性模數G'為3.2Pa，DLS為418nm。將結果示於表2。
<實施例8>
與實施例1同樣地，製作濕濾餅狀之纖維素。其次，將濕濾餅狀之纖維素、作為水溶性CMC市售之CMC-Na(Ashland製造之FL-9A、取代度0.93、及Daicel製造之1330、取代度1.3)、與作為水不溶性CMC市售之CMC-Ca(五德藥品製造之ECG)設為纖維素/CMC=83/17(纖維素/CMC-Na/CMC-Ca=83/15/2)，將固形物成分濃度設為47質量%(利用離子交換水進行調整)，並將其等投入至雙軸之混練機(DSM Xplore製造之Compounder 15)，進行混練，而獲得纖維素複合體K。此時，分成2次添加CMC。與纖維素之合計中之CMC之比率17質量%中的10質量%部分為FL-9A，5質量%部分為1330，2質量%部分為CMC-Ca。首先，以剪切速度1193(1/sec)，將10質量%之FL-9A及2質量%之CMC-Ca與83質量%之纖維素一併進行26分鐘濕式混練，其後，添加5質量%之1330，以剪切速度393(1/sec)對該混練物進一步進行19分鐘濕式混練。
所獲得之纖維素複合體K之tanδ為0.37，儲存彈性模數G'為3.8Pa，DLS為365nm。將結果示於表2。
<實施例9>
與實施例1同樣地，製作濕濾餅狀之纖維素。其次，將濕濾餅狀之纖維素、作為水溶性CMC市售之CMC-Na(Ashland製造之FL-9A、取代度0.93、及Daicel製造之1330、取代度1.3)、與作為水不溶性CMC市售之CMC-Ca(五德藥品製造之ECG)設為纖維素/CMC=83/17(纖維素/CMC-Na/CMC-Ca=83/15/2)，將固形物成分濃度設為47質量%(利用離子交換水進行調整)，並將其等投入至雙軸之混練機(DSM Xplore製造之Compounder 15)，進行混練，而獲得纖維素複合體L。此時，分成3次添加CMC。與纖維素之合計中之CMC之比率17質量%中的10質量%部分為FL-9A，5質量%部分為1330，2質量%部分
為CMC-Ca。首先，以剪切速度1193(1/sec)，將7質量%之FL-9A及2質量%之CMC-Ca與83質量%之纖維素一併進行13分鐘濕式混練，其後，進而添加3質量%之FL-9A，於維持剪切速度之狀態下，進一步進行13分鐘濕式混練，其後，添加5質量%之1330，以剪切速度393(1/sec)進一步對該混練物進行19分鐘濕式混練。
所獲得之纖維素複合體L之tanδ為0.38，儲存彈性模數G'為3.5Pa，DLS為389nm。將結果示於表2。
<比較例1>
與實施例1同樣地，製作濕濾餅狀之纖維素。其次，將濕濾餅狀之纖維素與作為水溶性CMC市售之CMC-Na(Ashland製造之FL-9A)設為纖維素/水溶性CMC=40/60，固形物成分濃度設為45質量%(利用離子交換水進行調整)，並將其等投入至雙軸之混練機(DSM Xplore製造之Compounder 15)，以剪切速度785(1/sec)進行30分鐘濕式混練，而獲得纖維素複合體M。
所獲得之纖維素複合體M之tanδ為2.5，儲存彈性模數G'為2.3Pa，DLS為1153nm。將結果示於表3。
<比較例2>
與實施例1同樣地，製作濕濾餅狀之纖維素。其次，將濕濾餅狀之纖維素與作為水溶性CMC市售之CMC-Na(Daicel製造之1330)設為纖維素/水溶性CMC=85/15，固形物成分濃度設為47質量%(利用離子交換水進行調整)，並將其等投入至雙軸之混練機(DSM Xplore製造之Compounder 15)，而獲得纖維素複合體O。此時，分成2次添加CMC。首先，以剪切速度785(1/sec)，將與纖維素之合計中之水溶性CMC之比率15質量%中的10質量%部分之1330與纖維素一併進行30分鐘濕式混練，其後，取出混練物，細分為5mm見方左右之大小，放入至附卡頭(chuck)之聚乙烯製之袋，添加剩餘之5質量%部分之
1330，並以手晃動袋3分鐘而進行混合。
所獲得之纖維素複合體O之tanδ為0.73，儲存彈性模數G'為1.5Pa，DLS為832nm。將結果示於表3。若將一部分CMC不混練而僅鋪撒，則tanδ變大，G'降低，中值粒徑變大。
<比較例3>
與實施例1同樣地，製作濕濾餅狀之纖維素。其次，將濕濾餅狀之纖維素、作為水溶性CMC市售之CMC-Na(Ashland製造之12M31F，2質量%水溶液中之黏度為480mPa．s)、與作為水溶性CMC市售之CMC-Na(Ashland製造之Amburgum 1221，2質量%水溶液中之黏度為45mPa．s)設為纖維素/水溶性CMC=92/8，固形物成分濃度設為48質量%(利用離子交換水進行調整)，並將其等投入至雙軸之混練機(DSM Xplore製造之Compounder 15)，而獲得纖維素複合體P。此時，以成為12M31F/Amburgum 1221=1/3(質量比)之方式進行調配，水溶性CMC係最先1次添加至纖維素，並以剪切速度785(1/sec)進行30分鐘濕式混練。
所獲得之纖維素複合體P之tanδ為0.62，儲存彈性模數G'為3.8Pa，DLS為653nm。將結果示於表3。
<比較例4>
與實施例1同樣地，製作濕濾餅狀之纖維素。其次，將濕濾餅狀之纖維素與作為水溶性CMC市售之CMC-Na(Ashland製造之7LF)設為纖維素/水溶性CMC=85/10(質量比)，將固形物成分濃度設為46質量%(利用離子交換水進行調整)，並將其等投入至雙軸之混練機(DSM Xplore製造之Compounder 15)，以剪切速度785(1/sec)進行6分鐘混練。將其分散於水中，進而添加作為水溶性CMC之市售之CMC-Na(Ashland製造之12M31F)5質量%(將纖維素與水溶性CMC之合計設為100質量%)，並利用三一馬達以500rpm進行10分鐘混合。利用噴霧
乾燥器使其乾燥，而獲得粉末狀之纖維素複合體Q。
所獲得之纖維素複合體Q之tanδ為1.39，儲存彈性模數G'為0.37Pa，DLS為452nm。將結果示於表3。
<比較例5>
與實施例1同樣地，製作濕濾餅狀之纖維素。其次，將濕濾餅狀之纖維素與作為水溶性CMC市售之CMC-Na(Ashland製造之7LF)設為纖維素/水溶性CMC=85/15，固形物成分濃度設為45質量%(利用離子交換水進行調整)，並將其等投入至雙軸之混練機(DSM Xplore製造之Compounder 15)，以剪切速度785(1/sec)進行13分鐘濕式混練，而獲得纖維素複合體R。
所獲得之纖維素複合體R之tanδ為1.54，儲存彈性模數G'為0.37Pa，DLS為319nm。將結果示於表3。
<比較例6>
與實施例1同樣地，製作濕濾餅狀之纖維素。其次，將濕濾餅狀之纖維素與作為水溶性CMC市售之CMC-Na(Ashland製造之7LF)設為纖維素/水溶性CMC=85/10，固形物成分濃度設為10質量%(利用離子交換水進行調整)，並使用三一馬達，以500rpm進行10分鐘混合。使用活塞型均質器(APV公司製造之Manton Gaulin Homogenizer)，於15MPa下對其進行均質化處理。對其進而添加市售之CMC-Na(Ashland製造之12M31F)5質量%(將纖維素與水溶性CMC之合計設為100質量%)，並使用三一馬達以500rpm進行10分鐘混合。使用活塞型均質器，於15MPa下對其進行均質化處理，而獲得纖維素複合體S。
所獲得之纖維素複合體S之tanδ為1.86，儲存彈性模數G'為0.31Pa，DLS為1237nm。將結果示於表4。
<比較例7>
與實施例1同樣地，製作濕濾餅狀之纖維素。其次，將濕濾餅狀
之纖維素與作為水溶性CMC市售之CMC-Na(Ashland製造之FL-9A、取代度0.93、及Ashland製造之Amburger 1221、取代度1.3)設為纖維素/水溶性CMC=81/19，固形物成分濃度設為46質量%(利用離子交換水進行調整)，並將其等投入至雙軸之混練機(DSM Xplore製造之Compounder 15)，進行混練，而獲得纖維素複合體T。此時，分成2次添加CMC-Na。首先，以剪切速度141(1/sec)，將與纖維素之合計中之水溶性CMC之比率19質量%中的14質量%部分之FL-9A與纖維素一併進行30分鐘濕式混練，其後，添加作為剩餘之5質量%部分之Amburger 1221，以剪切速度141(1/sec)，對該混練物進一步進行10分鐘濕式混練。
所獲得之纖維素複合體T之tanδ為1.58，儲存彈性模數G'為0.64Pa，DLS為948nm。將結果示於表4。
<比較例8>
與實施例1同樣地，製作濕濾餅狀之纖維素。其次，將濕濾餅狀之纖維素與作為水溶性CMC市售之CMC-Na(Daicel製造之1330，取代度1.3)設為纖維素/水溶性CMC=85/15，固形物成分濃度設為10質量%(利用離子交換水進行調整)，並將其等投入至雙軸之混練機(DSM Xplore製造之Compounder 15)，進行混練，而獲得纖維素複合體U。此時，分成2次添加CMC-Na。首先，以剪切速度785(1/sec)，將與纖維素之合計中之水溶性CMC之比率15質量%中的10質量%部分與纖維素一併進行30分鐘濕式混練，其後，以剪切速度785(1/sec)對剩餘之5質量%部分進一步進行30分鐘濕式混練。
所獲得之纖維素複合體U之tanδ為2.1，儲存彈性模數G'為0.41Pa，DLS為1550nm。將結果示於表4。
<可可飲料之評價>
使用藉由上述實施例、比較例所獲得之纖維素複合體，以如下
順序製作可可飲料，並進行評價。將預先經粉混合之可可粉末40g、砂糖320g、脫脂乳200g、纖維素複合體8g添加至已調溫為80℃之離子交換水中，製成總量4000g，並利用三一馬達(HEIDON製造之BL-600，螺旋十字葉片)進行10分鐘攪拌混合。使用活塞型均質器(APV公司製造之Manton Gaulin Homogenizer)，於15mPa下對其進行均質化處理。以140℃對其進行60秒UHT殺菌處理，將其填充至350ml之塑膠瓶並密封，於25℃、40℃及50℃之各溫度下，豎立靜置保存1個月。於保存期間結束後，目視觀察分離、凝集、沈澱狀態。將評價結果記載於表1~4。將評價基準示於以下。
<花生乳飲料之評價>
使用藉由上述實施例、比較例獲得之纖維素複合體，以如下順序製作花生乳飲料，而進行評價。將預先經粉混合之砂糖240g、花生粉160g、脫脂乳200g、酪蛋白鈉8g、及纖維素複合體8g添加至已調溫為75℃之離子交換水中製成總量4000g，並利用三一馬達(HEIDON製造之BL-600，螺旋十字葉片)進行10分鐘攪拌混合。進而使用TK均質器(SMT製)，以10,000rpm對其進行10分鐘攪拌，其後，使用活塞型均質器(APV公司製造之Manton Gaulin Homogenizer)，於20MPa下進行均質化處理。以140℃對其進行5秒UHT殺菌處理，將其填充至350ml之塑膠瓶並密封，於25℃、40℃及50℃之各溫度下豎立靜置保存1個月。於保存期間結束後，目視觀察分離、凝集、沈澱狀態。將評價結果記載於表1~4。又，將評價基準示於以下。
<飲料之評價>
關於分離、凝集、沈澱之3個項目，根據下述，評價於25℃、40℃、50℃之各溫度之恆溫機內保存1個月後之懸浮穩定性。
-分離-
◎：無分離(意指自側面觀察上部與下部分離為色調不同之2層之
狀態)；○：分離之上層為整體之1~10%之高度；△：分離之上層為整體之11~30%之高度；×：分離之上層為整體之31%以上之高度
-凝集-
◎：自側面觀察無凝集(均勻)；○：自側面觀察，於未達20%之面積產生凝集；△：自側面觀察，於20%以上且未達50%之面積產生凝集；×：自側面觀察，於50%以上之面積產生凝集
-沈澱-
◎：自底面觀察無沈澱(均勻)；○：自底面觀察，於未達20%之面積產生沈澱；△：自底面觀察，於20%以上且未達80%之面積產生沈澱；×：自底面觀察，於80%以上之面積產生沈澱
<飲料之ζ電位>
以25℃測定於40℃靜置保存1週後之飲料之ζ電位。ζ電位係使用ζ電位計(大塚電子(股份)製造之商品名「ELS-Z2」)，設為25℃、累計次數20次，將溶劑之折射率設為1.33，將溶劑之介電常數設為78.3，對經實施10分鐘超音波處理(EYLA公司製造之商品名「AU-180 C」)之飲料進行測定，如以下般進行分類。
◎：ζ電位之絕對值為20mV以上；○：ζ電位之絕對值為10以上且未達20mV；△：ζ電位之絕對值為5以上且未達10mV；×：ζ電位之絕對值未達5mV
Claims (13)
- 一種纖維素複合體，其係包含纖維素、及1種以上之水溶性羧甲基纖維素者，並且使該纖維素複合體以1質量%分散至離子交換水中而成之水分散液之tanδ為0.60以下。
- 如請求項1之纖維素複合體，其於在離子交換水中包含1質量%之上述纖維素複合體之水分散液中，儲存彈性模數(G')為2Pa以上。
- 如請求項1或2之纖維素複合體，其於在離子交換水中包含0.01質量%之上述纖維素複合體之水分散液中，藉由動態光散射法所測得之中值粒徑為600nm以下。
- 如請求項1或2之纖維素複合體，其中調配至上述纖維素複合體之水溶性羧甲基纖維素至少包含1種以上之羧甲基纖維素鈉。
- 如請求項1或2之纖維素複合體，其進而包含1種以上之羧甲基纖維素鈣。
- 如請求項1或2之纖維素複合體，其中上述水溶性羧甲基纖維素之至少1種為具有0.86~0.94之範圍內之取代度的水溶性羧甲基纖維素。
- 一種如請求項1至6中任一項之纖維素複合體之製造方法，其係包含纖維素及水溶性羧甲基纖維素之纖維素複合體之製造方法，其包括：第一混練步驟，其對第一水溶性羧甲基纖維素與纖維素進行混練；及第二混練步驟，其進而添加第二水溶性羧甲基纖維素並進行混練；並且於第一混練步驟中，進行剪切速率為300(1/s)以上之濕式混練。
- 如請求項7之纖維素複合體之製造方法，其中於第一混練步驟中使用之水溶性羧甲基纖維素包含1種以上之具有0.86~0.94之範 圍內之取代度的水溶性羧甲基纖維素鈉。
- 如請求項7或8之纖維素複合體之製造方法，其中上述第一水溶性羧甲基纖維素與第二水溶性羧甲基纖維素相同。
- 如請求項7或8之纖維素複合體之製造方法，其中上述第一水溶性羧甲基纖維素與第二水溶性羧甲基纖維素不同。
- 一種飲食品，其包含如請求項1至6中任一項之纖維素複合體。
- 一種飲料，其含有包含纖維素及水溶性羧甲基纖維素之纖維素複合體、以及水不溶性成分，並且於40℃下保存1週後之ζ電位之絕對值成為10mV以上。
- 如請求項12之飲料，其中上述水不溶性成分包含可可、穀物類、或豆類中之任一種。
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