TW201700167A - 觸媒組成物及於重質芳族物轉化方法中之用途 - Google Patents

觸媒組成物及於重質芳族物轉化方法中之用途 Download PDF

Info

Publication number
TW201700167A
TW201700167A TW105102875A TW105102875A TW201700167A TW 201700167 A TW201700167 A TW 201700167A TW 105102875 A TW105102875 A TW 105102875A TW 105102875 A TW105102875 A TW 105102875A TW 201700167 A TW201700167 A TW 201700167A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
catalyst composition
weight
zsm
metal
mordenite
Prior art date
Application number
TW105102875A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI696494B (zh
Inventor
文義 賴
克莉斯汀 艾利亞
繼婭 陳
徐分 廖
哈利 奈爾
約書亞 卡特勒
杜倫 拉分
Original Assignee
艾克頌美孚化學專利股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 艾克頌美孚化學專利股份有限公司 filed Critical 艾克頌美孚化學專利股份有限公司
Publication of TW201700167A publication Critical patent/TW201700167A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI696494B publication Critical patent/TWI696494B/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/80—Mixtures of different zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/44—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/22—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/24—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B01J29/66—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B01J29/66—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/67—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B01J29/66—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/68—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7446—EUO-type, e.g. EU-1, TPZ-3 or ZSM-50
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7453—MFS-type, e.g. ZSM-57
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7461—MRE-type, e.g. ZSM-48
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7476—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7484—TON-type, e.g. Theta-1, ISI-1, KZ-2, NU-10 or ZSM-22
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7492—MTT-type, e.g. ZSM-23, KZ-1, ISI-4 or EU-13
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/7646—EUO-type, e.g. EU-1, TPZ-3 or ZSM-50
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/7653—MFS-type, e.g. ZSM-57
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/7661—MRE-type, e.g. ZSM-48
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/7676—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/7684—TON-type, e.g. Theta-1, ISI-1, KZ-2, NU-10 or ZSM-22
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/7692—MTT-type, e.g. ZSM-23, KZ-1, ISI-4 or EU-13
    • B01J35/30—
    • B01J35/40—
    • B01J35/613—
    • B01J35/615—
    • B01J35/617—
    • B01J35/63—
    • B01J35/64—
    • B01J35/66—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/30—Ion-exchange
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/26—Mordenite type
    • C01B39/265—Mordenite type using at least one organic template directing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
    • C07C15/06—Toluene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
    • C07C4/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule
    • C07C4/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene
    • C07C4/14—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene splitting taking place at an aromatic-aliphatic bond
    • C07C4/18—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/62—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/68—Aromatisation of hydrocarbon oil fractions
    • C10G45/70—Aromatisation of hydrocarbon oil fractions with catalysts containing platinum group metals or compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/02—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor with stationary particles
    • B01J2208/023—Details
    • B01J2208/027—Beds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • C07C2529/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • C07C2529/22—Noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • C07C2529/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • C07C2529/24—Iron group metals or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • C07C2529/26—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C07C2529/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11 containing iron group metals, noble metals or copper
    • C07C2529/44—Noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C07C2529/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11 containing iron group metals, noble metals or copper
    • C07C2529/46—Iron group metals or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/80—Mixtures of different zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/87—Gallosilicates; Aluminogallosilicates; Galloborosilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1096—Aromatics or polyaromatics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/70—Catalyst aspects
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/30—Aromatics
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

本發明揭示一種觸媒組成物及其於含有C8+芳族烴之原料的轉化以產生包含苯、甲苯及二甲苯之輕質芳族產物的方法中之用途。該觸媒組成物包含具有約束指數為3至12之第一沸石、包含從TEA或MTEA合成之絲光沸石的第二沸石、至少一種IUPAC元素周期表之第10族的第一金屬、及至少一種IUPAC元素周期表之第11至15族的第二金屬，其中該絲光沸石具有中孔表面積大於30m2/g且該絲光沸石包含由原生微晶體所構成的黏聚物，其中該原生微晶體具有平均原生晶體大小以TEM測量為小於80nm且縱橫比小於2。

Description

觸媒組成物及於重質芳族物轉化方法中之用途 相關申請案交互參考
2015年9月30日提出之美國專利申請案第14/870,848號及2015年2月4日提出之臨時申請案第62/111,730號之權益及優先權，該等專利案之揭示係以全文引用方式併入。
本發明關於可用於將重質芳族物(尤其是C8+芳族物)轉化較輕質芳族產物(特別是苯、甲苯及二甲苯(下文合稱為BTX))之觸媒組成物、製造該組成物之方法及將該組成物用於重質芳族物轉化方法中之方法。
苯及二甲苯之來源為催化重組油，該催化重組油係藉由使石油腦及氫的混合物與在適度酸性支撐體(諸如經鹵素處理之氧化鋁)上的強氫化及/或觸媒(諸如鉑)接觸所製備。通常，C6至C8部分係從該重組油分離出來並以對於芳族物或脂族物具有選擇性的溶劑萃取，以生產 相對不含脂族物之芳族化合物的混合物。該芳族化合物的混合物通常含有BTX以及乙苯。
精煉廠亦著重於藉由以苯或甲苯將較低價值的C9+芳族物轉烷基化以產生二甲苯之苯及二甲苯的生產之日漸重要方法。化學工廠理想上會喜歡儘可能多之重質C9+芳族物同時最小化且可能移除甲苯/苯共進料的方法。轉烷基化活性及脫烷基化活性二者對於成功的觸媒系統均很重要。轉烷基化係將甲基轉烷基化以形成二甲苯的能力。脫烷基化活性為將存在於C9+芳族物上之乙基及丙基脫烷基化使能形成較低碳甲基/環物種的能力，該較低碳甲基/環物種可以較高碳甲基/環物種轉烷基化以形成二甲苯。需要金屬官能以飽和在脫烷基化期間所形成的烯烴，同時維持該芳族物飽和的完整性。隨著工廠漸提高進料中之C9+的量，可接受活性及觸媒壽命成為挑戰。
已顯示經由使用堆疊床系統將脫烷基化活性及轉烷基化活性去偶合顯著改善性能。一堆疊床觸媒系統係揭示於美國專利第5,942,651號，且涉及以下步驟：使包含C9+芳族烴和甲苯之進料在轉烷基化反應條件下與包含具有約束指數為0.5至3之沸石(諸如ZSM-12)及氫化組分的第一觸媒組成物接觸。然後使從該第一接觸步驟形成之流出物與包含具有約束指數為3至12的沸石(諸如ZSM-5)且係在與該第一觸媒組成物分開之床或分開的反應器之第二觸媒組成物接觸，以產生包含苯及二甲苯之轉烷基化反應產物。進料中之乙苯及/或在轉烷基化方法期間 所形成的乙苯係藉由將乙苯脫烷基化成苯及乙烯而部分破壞。
另一堆疊床觸媒系統係揭示於美國專利第5,905,051號，用於將烴物流(諸如例如將C9+芳族化合物)轉化成C6至C8芳族烴(諸如二甲苯)之方法，其係藉由使該物流與包含第一觸媒組成物及第二觸媒組成物之觸媒系統進行接觸，其中該等觸媒組成物存在於分開的階段且非物理性混合或摻合，且其中該第一觸媒為經金屬促進之結合氧化鋁或結合氧化矽之β沸石，而該第二觸媒組成物為其中併入選自由矽、磷、硫及其組合所組成之群組的活性促進劑之ZSM-5。根據該'051專利，使用分開之催化階段改善C9+芳族化合物及萘成為二甲苯的轉化且減少產物中之不想要的乙苯之量。該'051產物中之乙苯以所得產物之C8芳族物部分的重量為基準計為約3至7重量%之乙苯。
美國專利第8,183,424號、第8,481,443號、及第9,006,125號揭示藉由在有利於使芳族烴脫烷基化及飽和所形成之C2+烯烴的條件下，以第一觸媒將與C6及/或C7芳族烴和氫接觸的C9+芳族烴原料轉烷基化以產生第一流出物來製造二甲苯之方法中使用堆疊床系統的經改良性能，該第一觸媒包含(i)具有約束指數在3至12之範圍的第一分子篩及(ii)IUPAC元素周期表之6至12族之至少第一及第二不同金屬或其化合物。然後在有利於以該C6/C7芳族烴將C9+芳族烴轉烷基化之條件下使至少一部分該第一流出物與包含具有約束指數低於3的第二分子篩之 第二觸媒接觸以形成包含二甲苯的第二流出物。
使用至少一種具有MWW架構之沸石的堆疊床係揭示於美國專利第8,163,966號中之用以製造含有二甲苯之產物的方法中，該方法包含使C9+芳族原料、氫及C6-C7芳族原料與包含選自由MCM-22及MCM-49所組成之群組的第一分子篩及0.01至5重量%之第6至10族的第一金屬元素之第一觸媒在第一條件下接觸以形成第一產物，然後使至少一部分該第一產物與包含選自由ZSM-12及絲光沸石所組成之群組的第二分子篩及0至5重量%之第6至10族的第二金屬元素之第二觸媒在第二條件下接觸以形成包含二甲苯的第二產物。
其他者具有所揭示用於單床式系統之觸媒及方法。美國專利第6,867,340號揭示各種烴之歧化/轉烷基化的觸媒，其係由載體及支撐在該載體上之金屬組分組成。該載體包含10至80重量%之氧化矽/氧化鋁之莫耳比範圍在10至200的絲光沸石及/或β型沸石；0至70重量%之氧化矽/氧化鋁之莫耳比範圍在30至500的ZSM-5型沸石；及5至90重量%之至少一種由下列所組成之群組的無機黏合劑：γ-氧化鋁、氧化矽、氧化矽氧化鋁、膨土、高嶺土、斜髮沸石、及微晶高嶺土。該金屬組分包含鉑和錫或鉛之一。該觸媒使得能從苯、甲苯及C9或更高碳芳族化合物，經由大幅減少芳族物損失之歧化/轉烷基化以明顯高產率製造混合二甲苯。此外，該觸媒可長期維持其催化活性而不會去活化。
美國專利第7,626,064號揭示C7、C9、及C10芳族物之轉烷基化以獲得高產率之二甲苯的觸媒及方法。該觸媒包含新穎UZM-14催化材料，該UZM-14催化材料包含具有與12環通道之方向平行的平均微晶體長度為約60nm或更小且中孔體積為至少約0.10cc/g之MOR架構型的微晶體之球狀聚集體。該UZM-14觸媒在轉烷基化方法中特別有活性及安定。
美國專利第7,553,791號揭示觸媒組成物、用於製造該組成物之方法及用於將含有C9+芳族烴的原料轉化以製造含有較輕質芳族產物及以所得產物之C8芳族物部分的重量為基準計少於約0.5重量%之乙苯的所得產物之方法。該C9+芳族烴係在轉烷基化反應條件下轉化成含有二甲苯之反應產物。觸媒組成物包含(i)α值為至少300之酸性組分；及(ii)氫化活性為至少300之氫化組分。該組成物可藉由將至少一種氫化組分併入α值為至少300之酸性組分來製造。
即使有此等轉烷基化技術之進展，仍需要經改良之性能。
已發現包含中孔第一沸石及結合至少一種IUPAC元素周期表之第10族的第一金屬及至少一種IUPAC元素周期表之第11至15族的第二金屬之高活性中孔絲光沸石的單床式觸媒系統展現經改良之C9+轉化率及 減少芳族環損失。較佳地，該觸媒組成物係用於將C8+芳族烴轉化成較輕質芳族產物。
本發明關於觸媒組成物，該觸媒組成物包含具有約束指數為3至12之第一沸石、包含從TEA或MTEA合成之絲光沸石的第二沸石、至少一種IUPAC元素周期表之第10族的第一金屬、及至少一種IUPAC元素周期表之第11至15族的第二金屬，其中該絲光沸石具有中孔表面積大於30m2/g且該絲光沸石包含由原生微晶體所構成的黏聚物，其中該原生微晶體具有平均原生晶體大小以TEM測量為小於80nm且縱橫比小於2。
此外，本發明關於包含從TEA或MTEA合成之絲光沸石、ZSM-5沸石或ZSM-11沸石、以該觸媒組成物之重量為基準計為0.005重量%至5.0重量%之至少一種IUPAC元素周期表之第10族的第一金屬、及以該觸媒組成物之重量為基準計為0.01至5.0重量%之至少一種IUPAC元素周期表之第11至15族的第二金屬，及其混合物，該絲光沸石具有中孔表面積大於30m2/g且包含由原生微晶體所構成的黏聚物，其中該原生微晶體具有平均原生晶體大小以TEM測量為小於80nm且縱橫比小於2。
此外，本發明關於將包含C8+芳族烴之原料轉化成較輕質芳族產物的方法，該方法包含在適當轉化條件將使該原料和隨意的氫在本發明之觸媒組成物任一者存在下接觸以產生該包含苯、甲苯及二甲苯的較輕質芳族產物。
通常，原料中之C8+芳族烴包含在大氣壓力下具有沸點在135℃至約230℃的範圍之芳族化合物。通常，該原料另外包含苯或甲苯或其混合物。
圖1顯示對照實例1A之中孔絲光沸石的SEM。
定義
基於本說明書及所附主張權項之目的，界定下列用語。
如本文所使用，用語「Cn芳族烴」意指每個分子具有n個碳原子的芳族烴，其中n為正整數。用語「Cn+芳族烴」意指每個分子具有至少n個碳原子之芳族烴。用語「Cn-芳族烴」意指每個分子具有不多於n個碳原子之芳族烴。
如本文所使用，用語「芳族」意指經取代及未經取代之單核及多核環化合物。苯系之化合物以及為雜環或含有雜環之芳族特徵的化合物為芳族化合物之實例。然而，該等經取代芳族化合物必須含有至少1個附接至該芳族核的氫。該等芳族環可經烷基、芳基、烷芳基、羥基、胺基、烷氧基、芳氧基、環烷基、鹵基、及該等基團之混合物或不妨礙所希望之反應的其他基取代。
用語「烴」意指含有結合至碳之氫的一種類別之化合物，且包含(i)飽和烴化合物，(ii)不飽和烴化合物，及(iii)烴化合物(飽和及/或不飽和)之混合物，包括具有不同n值之烴化合物的混合物。
如本文所使用，用語「較輕質芳族產物」係界定為意指產物中之芳族分子具有的碳原子比原料中之芳族分子的碳原子較少。例如，對二甲苯(以甲苯及/或苯將C9+轉烷基化的所得產物之一)具有8個碳原子，其比C9+芳族分子中之9或更多個碳原子少。
如本文所使用，用語「IUPAC元素周期表」意指國際純化學暨應用化學聯合會(International Union of Pure and Applied Chemistry)日期為2013年5月1日之元素周期表，如同其在The Merck Index(第20版，Merck & Co.,Inc.,1996)內頁出現。
如本文所使用，用語「中孔絲光沸石」意指從TEA或MTEA合成之絲光沸石，具有中孔表面積大於30m2/g且該絲光沸石包含由原生微晶體所構成的黏聚物，其中該原生微晶體具有平均原生晶體大小以TEM測量為小於80nm且縱橫比小於2，如美國專利申請案第62/111,730號揭示，該案係引用方式併入本文中。
如本文所使用，用語「中孔沸石」意指具有3至12之約束指數的沸石。
如本文所使用，用語「約束指數」係於美國專利第3,972,832號及第4,016,218號中界定，二者均係 以引用方式併入本文中。
如本文所使用，用語「TEA」意指四乙銨陽離子。
如本文所使用，用語「MTEA」意指甲基三乙銨陽離子。
如本文所使用之用語「MCM-22族之分子篩」(或「MCM-22族之材料」或「MCM-22族沸石」)包括下列一或更多者： 從常見第一級結晶建構塊單位晶胞製成之分子篩，其中該單位晶胞具有MWW架構拓樸。(單位晶胞係原子的空間排列，其於以三維空間鋪排時描繪該結晶結構。此種結晶結構詳述於"Atlas of Zeolite Framework Types"(第5版，2001年)，該書完整內容係以引用的方式併入本文中)； 從常見第二級建構塊製成之分子篩，是為此種MWW架構拓樸單位晶胞之二維鋪排，形成一單位晶胞厚度之單層，較佳為一c-單位晶胞厚度； 從常見第二級建構塊製成之分子篩，是為一或大於一單位晶胞厚度之層，其中該大於一單位晶胞厚度之層係藉由堆疊、堆砌、黏合至少兩層一單位晶胞厚度之單層而製成。此種第二級建構塊之堆疊可為規律方式、不規律方式、隨機方式或其任何組合；及 藉由任何具有MWW架構拓樸之單位晶胞的規律或隨機二維或三維組合製成的分子篩。
該MCM-22族包括所具有之X射線繞射圖案包括晶面間距最大值在12.4±0.25、6.9±0.15、3.57±0.07及3.42±0.07埃之分子篩。用以表示該材料之特徵的X射線繞射資料係使用銅之K-α雙重線作為入射輻射之標準技術以及配備有閃爍計數器之繞射計與結合之電腦作為收集系統所獲得。
如本文所使用，用語「分子篩」係與「沸石」同義使用。
用語「縱橫比」用以指示原生晶體時係界定為微晶體之最長尺寸除以該微晶體之寬度，其中該微晶體之寬度係界定為在與該最長尺寸正交之方向中的最長尺寸中間之微晶體大小，此係以TEM測量，其相對低，例如小於2.0。通常，該原生晶體並非縱橫比大於2.0之長形晶體或小板。
如本文所使用，用語「原生晶體」表示與黏聚物相反之單一個別晶體。原生晶體通常經由弱物理性交互作用(而非化學鍵)黏附在一起以形成黏聚物。本文中字詞「晶體」及「微晶體」係互換使用。
觸媒組成物
本發明方法中所使用之觸媒組成物包含具有約束指數為3至12之第一沸石、包含從TEA或MTEA合成之絲光沸石的第二沸石、至少一種IUPAC元素周期表之第10族的第一金屬、及至少一種IUPAC元素周期表之 第11至15族的第二金屬，其中該絲光沸石具有中孔表面積大於30m2/g且包含由原生微晶體所構成的黏聚物，其中該原生微晶體具有平均原生晶體大小以TEM測量為小於80nm且縱橫比小於2。
關於該第一沸石，具有3至12之約束指數的適用材料包括且係選自由下列所組成之群組：ZSM-5、ZSM-11、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-50、ZSM-57、ZSM-58、MCM-22族材料及其二或更多者之混合物。
ZSM-5係描述於美國專利第3,702,886號。ZSM-11係描述於美國專利第3,709,979號。ZSM-22係描述於美國專利第5,336,478號。ZSM-23係描述於美國專利第4,076,842號。ZSM-35係描述於美國專利第4,016,245號。ZSM-48係描述於美國專利第4,375,573號。ZSM-50係描述於美國專利第4,640,829號，及ZSM-57係描述於美國專利第4,873,067號。ZSM-58係描述於美國專利第4,698,217號。約束指數及其測定方法係描述於前文引用之美國專利第4,016,218號。上述專利各者之完整內容係以引用的方式併入本文中。
該MCM-22族材料係選自由下列所組成之群組：MCM-22、PSH-3、SSZ-25、MCM-36、MCM-49、MCM-56、ERB-1、EMM-10、EMM-10-P、EMM-12、EMM-13、UZM-8、UZM-8HS、ITQ-1、ITQ-2、ITQ-30及其二或更多者之混合物。
MCM-22家族之材料包括MCM-22(描述於美國專利第4,954,325號)、PSH-3(描述於美國專利第4,439,409號)、SSZ-25(描述於美國專利第4,826,667號)、ERB-1(描述於歐洲專利第0293032號)、ITQ-1(描述於美國專利第6,077,498號)、及ITQ-2(描述於國際專利公告第WO97/17290號)、MCM-36(描述於美國專利第5,250,277號)、MCM-49(描述於美國專利第5,236,575號)、MCM-56(描述於美國專利第5,362,697號)及其二或更多者之混合物。包括在該MCM-22族中之相關沸石係UZM-8(描述於美國專利第7,713,513號)及UZM-8HS(描述於美國專利第7,713,513號)，二者均亦適於用作該MCM-22族之分子篩。通常，該MCM-22族之分子篩係呈氫形式且具有氫離子，例如為酸性。上述專利各者之完整內容係以引用的方式併入本文中。
該第二沸石具有非常小之晶體大小及高中孔表面積，特別是藉由選擇合成混合物組成獲致。該非常小之原生晶體大小促使反應物化合物達到該絲光沸石的孔內之活性位點，從而提高催化效率。
該第二沸石包含從TEA或MTEA結構導向劑合成之中孔絲光沸石，且具有中孔表面積大於30m2/g且該中孔絲光沸石包含由原生微晶體所構成黏聚物，其中該原生微晶體具有平均原生晶體大小以TEM測量為小於80nm且縱橫比小於2。該第二沸石之絲光沸石亦稱為中孔絲光沸石。
該中孔絲光沸石包含黏聚物，通常為不規則黏聚物。該黏聚物係由原生微晶體所構成，該原生微晶體具有平均原生晶體大小以TEM測量為小於80nm，較佳係小於70nm，及更佳係小於60nm，例如小於50nm。該原生微晶體可具有平均原生晶體大小以TEM測量為例如大於20nm，隨意地大於30nm。
隨意地，該中孔絲光沸石之原生晶體具有平均原生晶體大小為小於80nm，較佳係小於70nm，及在一些情況下為小於60nm，其以X射線繞射測量在a、b及c晶體向量各者中。該原生微晶體可隨意地具有大於20nm，隨意地大於30nm之平均原生晶體大小，其以X射線繞射測量在a、b及c晶體向量各者中。
該中孔絲光沸石通常包含原生晶體之黏聚物連同一些未黏聚之原生晶體的混合物。大部分中孔絲光沸石，例如，大於80重量%或大於90重量%將作為原生晶體之黏聚物存在。該黏聚物通常為不規則形式。更多關於黏聚物之資訊請見Walter,D.(2013)Primary Particles-Agglomerates-Aggregates,in Nanomaterials(ed.Deutsche Forschungsgemeinschaft(DFG)),Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.KGaA，德國Weinheim。doi：10.1002/9783527673919，第1-24頁。有用地，該中孔絲光沸石並非聚集體。
隨意地，該中孔絲光沸石包含至少50重量%，較佳為至少70重量%，有利地為至少80重量%，更佳為至少90重量%及隨意地實質上由該不規則黏聚物組 成，該不規則黏聚物係由原生晶體大小為小於80nm，較佳係小於70nm，及更佳係小於60nm，例如小於50nm之原生微晶體所構成。較佳地，本發明之中孔絲光沸石包含少於10重量%之以TEM評估大小為大於80nm的原生微晶體。較佳地，本發明之中孔絲光沸石係由晶體大小TEM測量為小於80nm之微晶體所構成的該不規則黏聚物所構成。較佳地，以TEM評估，本發明之中孔絲光沸石實質上不含，例如含有少於10%之數目的針狀或小板狀晶體。
較佳地，本發明之中孔絲光沸石的原生微晶體之縱橫比小於3.0，更佳為小於2.0，其中該縱橫比係界定為微晶體之最長尺寸除以該微晶體之寬度，其中該微晶體之寬度係界定為在與該最長尺寸正交之方向中的最長尺寸中間之微晶體大小，此係以TEM測量。
該原生微晶體之黏聚物通常為不規則形式，且因其係由是為「原生」粒子之微晶體的黏聚物所形成，故可稱為「二次」粒子。
該原生微晶體可具有窄粒度分布，使至少90%數目之該原生微晶體的原生晶體大小在20至80nm之範圍，較佳係在20至60nm之範圍，以TEM測量。
該中孔絲光沸石具有以BET測量之中孔表面積係大於30m2/g，較佳係大於40m2/g，及在一些情況下係大於45m2/g。
該中孔絲光沸石較佳具有總表面大於500 m2/g，更佳係大於550m2/g，及在一些情況下係大於600m2/g。該總表面積包括內孔之表面積(沸石表面積)以及在晶體外部上之表面積(外表面積)。該總表面積係以BET測量。
較佳地，該中孔絲光沸石之中孔表面積對該總表面積的比係大於0.05。
該中孔絲光沸石較佳具有中孔體積大於0.1mL/g，更佳係大於0.12mL/g，及在一些情況下係大於0.15mL/g。
本發明之中孔絲光沸石的Si：Al2比較佳係大於10，及可在例如10至60，較佳為15至40之範圍。經處理後之絲光沸石的Si：Al2比較佳係在40至300之範圍，更佳為60至150。
該中孔絲光沸石可由包含下列步驟之方法製備：
a)提供包含矽源、鋁源、鹼金屬(M)氫氧化物、選自由四乙銨陽離子(TEA)、甲基三乙銨陽離子(MTEA)及其混合物所組成之群組的結構導向劑(SDA)源、隨意的種晶及水之合成混合物，該合成混合物具有包括下列莫耳比的組成：Si：Al2 15-40
OH-：Si 0.32
M+：Si 0.32
SDA：Si 0.10
H2O：Si <20
b)使該合成混合物經歷結晶條件以形成孔內包含結構導向劑(SDA)的絲光沸石之晶體。將該合成混合物之組分組合且維持在結晶條件下。
適用之矽(Si)源包括氧化矽、氧化矽之膠態懸浮液、沉澱氧化矽、鹼金屬矽酸鹽，諸如矽酸鉀及矽酸鈉、正矽酸四烷酯、及焰製氧化矽，諸如Aerosil及Cabosil。較佳地，Si源為沉澱氧化矽，諸如Ultrasil(可得自Evonik Degussa)或HiSil(可得自PPG Industries)。
適用之鋁(Al)源包括硫酸鋁、硝酸鋁、氫氧化鋁、水合氧化鋁，諸如軟水鋁石、三水鋁石及/或假軟水鋁石、鋁酸鈉及其混合物。其他鋁源包括但不局限於其他水溶性鋁鹽、或烷氧化鋁，諸如異丙氧化鋁、或鋁金屬，諸如呈碎片形式之鋁。較佳地，該鋁源為鋁酸鈉，例如濃度在40至45%之範圍的鋁酸鈉的水溶液，或硫酸鋁，例如濃度在45至50%範圍的硫酸鋁溶液。
前文提及之Si及Al來源的替代或除該等來源之外，鋁矽酸鹽亦可用作Si及Al二者之來源。
較佳地，合成混合物中之Si：Al2比係在15至40之範圍，更佳為20至30。
該合成混合物亦含有鹼金屬陽離子M+來源。該鹼金屬陽離子M+較佳係選自由下列所組成之群組：鈉、鉀及鈉和鉀陽離子的混合物。以鈉陽離子為佳。適用之鈉源可為例如鈉鹽，諸如NaCl、NaBr或NaNO3、氫氧化鈉或鋁酸鈉，較佳為氫氧化鈉或鋁酸鈉。適用之鋁源可 為例如氫氧化鉀或鹵化鉀，諸如KCl或KBr、或硝酸鉀。較佳地，合成混合物中之M+：Si比係在0.15至0.32之範圍，更佳為0.20至0.32。隨意地，M+：Si比小於0.30。
該合成混合物亦含有氫氧離子源，例如鹼金屬氫氧化物，諸如氫氧化鈉或氫氧化鉀。氫氧化物亦可存在作為結構導向劑之相對離子或藉由使用氫氧化鋁作為Al源。較佳地，OH-：Si之範圍大於0.13，及可為例如在0.15至0.32之範圍，較佳為0.20至0.32。隨意地，OH-：Si比小於0.30。
該合成混合物隨意地包含種晶。該種晶可為任何適用沸石種晶，諸如ZSM-5或絲光沸石種晶。較佳地，該種晶為中孔絲光沸石晶體。該種晶之存在量可為例如該合成混合物的0重量%至10重量%，較佳為0.01重量%至10重量%，諸如0.1重量%至5.0重量%。在較佳實施態樣中，該合成混合物包含種晶。
結構導向劑(亦稱為SDA)為TEA及/或MTEA，較佳為TEA，及可以任何適用形式存在，例如作為鹵化物存在，但較佳係以其氫氧化物形式存在。該結構導向劑之適用來源包括TEABr、TEAOH、MTEACl、MTEABr及MTEAOH。較佳結構導向劑來源為TEABr。較佳地，SDA：Si比係在0.005至0.10之範圍，更佳為0.02至0.10，尤其是0.02至0.05。
該合成混合物中具有相對高固體含量有利於小晶體絲光沸石之合成。較佳地，H2O：Si比不大於20， 例如，在5至20之範圍，較佳為5至17，尤其是10至17。
該合成混合物可例如具有如下表中所指示之以莫耳比表示的組成：
結晶可在靜態或攪拌狀態下在適用反應容器(例如，聚丙烯罐或襯有Teflon®之熱壓器或不鏽鋼熱壓器)中進行。適用之結晶條件包括約100℃至約200℃之溫度，諸如約135℃至約160℃。較佳地，該溫度低於145℃。該合成混合物可保持在高溫下為時足以在所使用溫度下令結晶發生之時間，例如約1天至約100天，隨意的為1至50天，例如約2天至約40天。在一些實例中，該合成混合物可維持在第一溫度為時1小時至10天的第一期間，然後升高至第二較高溫度為時1小時至40天的期間。在結晶步驟之後，從液體分離出合成之晶體並回收之。
該絲光沸石之原合成形式通常具有具下列莫耳關係的化學組成：mQ：nSiO2：Al2O3
其中0.001m/n0.1，例如，0.001m/n0.05， n為至少10，例如10至60，較佳為15至40，且Q為結構導向劑。
由於原合成中孔絲光沸石在其孔結構內含有結構導向劑，該產物通常在使用前以從該沸石至少部分移除該結構導向劑之有機部分(即，TEA及/或MTEA)的方式活化。
經煅燒之中孔絲光沸石隨意地藉由煅燒該絲光沸石以移除結構導向劑來製備。該中孔絲光沸石亦可經歷離子交換步驟以使用其他陽離子置換存在於原合成產物中的鹼金屬離子或鹼土金屬離子。較佳之置換陽離子包括金屬離子、氫離子、氫前驅物，諸如銨離子及其混合物，更佳為氫離子或氫前驅物。例如，該中孔絲光沸石可經歷離子交換步驟以使用銨陽離子置換鹼金屬離子或鹼土金屬離子，然後煅燒以將呈銨形式之中孔絲光沸石轉化成呈氫形式之中孔絲光沸石。在一實施態樣中，中孔絲光沸石首先經歷煅燒步驟，有時稱為「初步煅燒」以從該中孔絲光沸石之孔移除結構導向劑，接著進行離子交換處理，接著進行進一步煅燒步驟。然而，已發現就本發明之中孔絲光沸石而言，不一定需要初步煅燒步驟。在替代性實施態樣中，因此使該中孔絲光沸石經歷離子交換處理而不經歷先前煅燒步驟(或初步煅燒)，且在該離子交換處理之後，經煅燒以從孔移除結構導向劑，從而提供本發明第二沸石中所使用之經煅燒中孔絲光沸石。
該離子交換步驟可涉及例如使該中孔絲光沸 石與水性離子交換溶液接觸。此種接觸可進行例如1至5次。與離子交換溶液接觸隨意地在周圍溫度下進行，或者可在高溫下進行。例如，中孔絲光沸石可藉由在室溫下與水性硝酸銨溶液接觸而離子交換，然後乾燥且煅燒。
適用之煅燒條件包括在至少約300℃，較佳為至少約370℃之溫度下加熱至少約1分鐘，且通常不長於20小時，例如1小時至12小時期間。雖然低大氣壓可用於該熱處理，但基於方便性因素，希望其為大氣壓。該熱處理可在至高達約925℃之溫度下進行。例如，該熱處理可在400℃至600℃，例如500℃至550℃之溫度下，於含氧氣體存在下進行。
經煅燒之中孔絲光沸石通常具有以下莫耳關係之化學組成：nSiO2：Al2O3
其中n為至少10，例如10至60，更特別為15至40。
本發明之觸媒組成物包含具有約束指數為3至12之第一沸石、包含中孔絲光沸石之第二沸石、至少一種IUPAC元素周期表之第10族的第一金屬及至少一種IUPAC元素周期表之第11至15族的第二金屬。通常，該第一沸石為鋁矽酸鹽，且以該觸媒組成物中之第一沸石及第二沸石之總重量為基準佔約1重量%至約99重量%之任何數量，諸如約20高達約80重量%。該第二沸石為以該觸媒組成物中之第一沸石及第二沸石之總重量為基準為約 1重量%至約99重量%之數量，諸如約20高達約80重量%的鋁矽酸鹽。
除了該第一沸石及該第二沸石之外，該觸媒包含具有至少一種IUPAC元素周期表之第10族的第一金屬，及至少一種IUPAC元素周期表之第11至15族的第二金屬。該第10族金屬之第一金屬包括但不局限於鎳(Ni)、鈀(Pd)、鉑(Pt)、及含有中性金屬或其離子，較佳為鉑或鈀之化合物中的一或更多者。第11至15族之第二金屬包括但不局限於銅(Cu)、銀(Ag)、金(Au)、鋅(Zn)、鎘(Cd)、鎵(Ga)、銦(In)、錫(Sn)、鉍(Bi)、及含有中性金屬或其離子，較佳為銅、鎵或錫的化合物中之一或更多者。
該觸媒組成物包含以該觸媒組成物之重量為基準計為至少約0.005重量%、或0.01重量%、或0.05重量%、或0.10重量%高達約1.0重量%、2.0重量%、3.0重量%、或4.0重量%、或5.0重量%之IUPAC元素周期表之第10族的第一金屬。該觸媒組成物可包含約0.01重量%之該金屬，諸如大於或等於0.02重量%高達0.5重量%、1.0重量%、2.0重量%、或3.0重量%、或4.0重量%、或0.5重量%之此種第一金屬。在本發明之一或更多個實施態樣中，該觸媒組成物具有以該觸媒組成物之重量為基準計在約0.005重量%至約5.0重量%範圍的第10族之第一金屬。
該觸媒組成物包含以該觸媒組成物之重量為基準計為至少約0.005重量%、或0.01重量%、或0.05重 量%、或0.10重量%高達約0.50重量%、0.75重量%、1.0重量%、或1.25重量%、或1.5重量%、或2.0重量%之IUPAC元素周期表第11至15族的第二金屬。該觸媒組成物可包含以該觸媒組成物之重量為基準計為約0.005重量%之該金屬，諸如大於或等於0.01重量%高達0.5重量%、0.75重量%、1.0重量%、或1.25重量%、或1.5重量%、或2.0重量%之此種第二金屬。在本發明之一或更多個替代性實施態樣中，該觸媒組成物具有以該觸媒組成物之重量為基準計在約0.01至約1.5重量%範圍的至少一種IUPAC元素周期表之第11至15族的第二金屬。
熟習本領域之人士將瞭解該第一金屬包含一或更多種較大催化脫氫活性之金屬，例如Pt及/或Pd，則會需要較少量該第一金屬，例如以該觸媒組成物之重量為基準計在約0.005重量%至約0.1重量%之範圍，諸如例如以該觸媒組成物之重量為基準計在約0.01重量%至約0.6重量%、或約0.01重量%至約0.05重量%之範圍。
當該金屬組分包含一或更多種較低脫氫活性之金屬，例如，Ga、In、Zn、Cu、及Sn之一或更多者時，會需要較大量該第二金屬，例如以該觸媒組成物之重量為基準計在約0.005重量%至約5重量%之範圍，諸如以該觸媒組成物之重量為基準計在約0.01重量%至約1.5重量%、或約0.1重量%至約1重量%之範圍。
該金屬組分，例如該第一金屬及/或該第二金屬可以任何方式提供在該觸媒組成物上，例如，藉由慣用 方法，諸如在形成觸媒粒子之前或之後以相關金屬之化合物的溶液浸漬該第一沸石及/或該第二沸石或與該第一沸石及/或該第二沸石離子交換來進行。
希望將能抗本發明轉烷基化方法中所使用之溫度及其他條件的其他材料併入該觸媒組成物中之第一沸石及第二沸石。此等材料包括活性與惰性材料與合成或天然沸石，以及無機材料，諸如黏土、氧化矽及/或金屬氧化物，諸如氧化鋁。該無機材料可為天然或呈凝膠狀沉澱物或包括氧化矽與金屬氧化物之凝膠的形式。
本發明之觸媒，其另外包含至少一種由下列所組成之群組的黏合劑：氧化鋁、氧化矽、黏土、氧化鈦、氧化鋯及其二或更多者之混合物。合併使用一種本身具有催化活性的材料與該第一沸石及該第二沸石，即與該第一沸石及該第二沸石結合或於該第一沸石及該第二沸石合成期間存在，可改變該轉化作用及/或觸媒組成物之選擇性。不活性材料適於作為稀釋劑以控制轉化的量，因此可以經濟且有序之方式獲得轉烷基化產物，而毋需使用控制反應速率的其他手段。該等催化活性或不活性材料可併入例如天然黏土，例如膨土及高嶺土，來改善在商業操作條件下之觸媒組成物的抗壓碎強度。由於商業用途中希望避免觸媒組成物破裂成粉末狀材料，故希望提供具有良好抗壓碎強度的觸媒組成物。
可與該第一沸石及該第二沸石複合作為該觸媒組成物之黏合劑的天然黏土包括微晶高嶺土及高嶺土 族，該等族包括變膨潤石，且該等高嶺土慣常稱為Dixie、McNamee、Georgia及Florida黏土，或主要礦物組分為敘永石、高嶺石、狄克石、珍珠陶土或富矽高嶺石的其他者。此等黏土可以原始開採的原態或初步進行煅燒、酸處理或化學改質之狀態使用。
除了前述材料之外，該第一沸石及該第二沸石可與多孔基質黏合劑材料複合，多孔基質黏合劑材料諸如無機氧化物，其係選自由下列所組成之群組：氧化矽、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、氧化釷、氧化鋇、氧化鎂、及其組合，諸如氧化矽-氧化鋁、氧化矽-氧化鎂、氧化矽-氧化鋯、氧化矽-氧化釷、氧化矽-氧化鋇、氧化矽-氧化鈦；以及三元組成物，諸如氧化矽-氧化鋁-氧化釷、氧化矽-氧化鋁-氧化鋯、氧化矽-氧化鋁-氧化鎂及氧化矽-氧化鎂-氧化鋯。亦可能有利的是提供至少一部分呈膠態形式之前述多孔基質黏合劑材料以促進觸媒組成物擠出。
各沸石通常係與黏合劑或基質材料摻合以使最終觸媒組成物含有以該觸媒組成物之重量為基準計為5至90重量%，及通常為10至60重量%之量的黏合劑或基質材料。
在使用前，觸媒組成物之蒸汽處理可用以最小化該觸媒組成物的芳族氫化活性。在該蒸汽處理法中，該觸媒組成物通常在至少260℃至650℃之溫度下，在100至2590kPA-a之壓力與約0.002hr-1至約20hr-1之WHSV下與5%至100%的蒸汽接觸至少一小時，尤其是1 至20小時。
此外，在使該觸媒組成物與該烴床接觸之前，該氫化組分可經硫化。此藉由使觸媒與硫來源(諸如硫化氫)在約320℃至480℃之溫度下接觸便利地達成。該硫來源可經由載體氣體(諸如氫或氮)而與該觸媒接觸。
在使該觸媒組成物與烴進料接觸之後，該觸媒會因焦化或金屬黏聚而去活化。該去活化之觸媒可藉由使用包含氧或含氧化合物(諸如臭氧、含氧氯化物(oxochlorine)、二氧化矽等)之物流燃燒焦碳、使用氧化-還原循環、氧氯化物(oxochloride)處理等進行金屬再分散、以液態烴或無機及/或有機化學化合物之水溶液(諸如水、乙醇、丙酮等)清洗、或以包含氫之物流復原而便利地再生。再生或復原可在周圍至約600℃之溫度範圍、約100kPa-a至約5000kPa-a之壓力範圍、及約0.2hr-1至約100hr-1之WHSV下進行。
原料
本發明方法中所使用之原料包含一或更多種含有至少8個碳原子之芳族化合物，例如C8+芳族烴。特別包含之C8+芳族烴包括乙苯及二甲苯異構物。通常，此等C8+芳族烴包含在大氣壓力下沸點在約135至約230℃之範圍的芳族化合物。
在一或更多個實施態樣中，此種原料包含具有9或更多個碳原子之芳族化合物，例如C9+芳族烴。典 型進料中發現之特別C9+芳族化合物包括(1,4,5-三甲苯)、荰(1,2,4,5-四甲苯)、半蜜臘質(1,2,3-三甲苯)、假(1,2,4-三甲苯)、乙基甲苯、乙基二甲苯、1,2-甲基乙苯、1,3-甲基乙苯、1,4-甲基乙苯、經丙基取代之苯、經丁基取代之苯、二甲基乙苯、甲基丙苯、甲基丁苯、及其二或更多者之混合物。
C9+芳族物的適用來源可為來自富含芳族物之任何精煉法的任何C9+部分。該芳族物部分含有大比例之C9+芳族物，例如，至少80重量%之C9+芳族物，其中較佳係至少80重量%，更佳多於90重量%之烴在C9至C12之範圍。可使用之典型精煉部分包括催化重組油、流體化催化裂解(FCC)石油腦或由此形成之催化裂解(TCC)石油腦。
該原料亦可包含苯或甲苯或苯及甲苯之混合物。因此，在一實務實施態樣中，至轉烷基化反應器之進料包含乙苯、C9+芳族烴及甲苯。該原料亦可包括再循環/未反應/產生之苯、甲苯、乙苯、及藉由該轉烷基化反應本身之流出物產物蒸餾而獲得的C9+芳族物。通常，甲苯構成該原料的約5重量%至約90重量%且C9+構成約10至約95重量%。在典型輕質原料中，甲苯構成至轉烷基化反應區之整體進料的約40重量%至約90重量%，諸如50重量%至70重量%，然而該C9+芳族物組分構成整體原料的10至60重量%，諸如30至50重量%。在典型重質進料中，甲苯構成至轉烷基化反應區之整體進料的約15重 量%至約50重量%，諸如25重量%至40重量%，然而該C9+芳族物組分構成整體進料的50至85重量%，諸如60至75重量%。
烴轉化法
該將包含C8+芳族烴之原料轉化成較輕質芳族產物的方法包含在適當轉化條件將使該原料和隨意的氫在本發明之觸媒組成物任一者存在下接觸以產生該包含苯、甲苯及二甲苯的較輕質芳族產物。
該方法可於任何適當反應器中進行，該反應器包括徑向流、固定床、連續流或流體床。在一替代方案中，用於在適當轉化條件下接觸原料之反應器包含至少一個該觸媒的單一固定觸媒床。在另一替代方案中，用於在適當轉化下接觸原料之反應器包含至少一個該觸媒的移動觸媒床。
該轉化條件通常包括約340℃至約515℃之溫度，諸如約400℃至約454℃；約380kPa-a至約4240kPa-a之壓力，諸如約1480kPa-a至約3550kPa-a；約1至約5之氫對烴莫耳比，諸如約1至約3，及約0.2hr-1至約100hr-1之WHSV，諸如1hr-1至約100hr-1。該等轉烷基化反應條件足以將重質芳族進料轉化成含有大量C6-C8芳族化合物(諸如苯、甲苯及二甲苯，尤其是苯及二甲苯)之產物。該等轉烷基化反應條件亦足以將進料中之乙苯轉化成苯及乙烷。
實施例
以下實施例說明本發明。可能有眾多修改及變化，且應瞭解在後附主張權項之範圍內，可以本文特別描述以外之方式實施本發明。
實驗 平均原生粒子及原生粒子分布之測量
該平均原生粒子及原生粒子分布之測量係如下進行。拍攝數張沸石樣本的TEM照片；鑑別及測量原生粒子。就縱橫比大於1之各原生粒子而言，最長尺寸係藉由在該粒子邊緣分隔得最遠的兩點畫一條線來鑑別。然後原生粒子與該最長尺寸沿45°且通過該最長尺寸之中點的長度係測量為粒徑。各測量係藉由指派為涵蓋該樣本中所發現之粒徑範圍的約10個粒徑範圍其中之一來分組。測量超過300個原生粒子然後繪製各粒徑範圍中之數目來顯示粒徑分布，例如圖10所示。例如，可使用中間值約187.5、250、312.5、375、437.5、500、562.5及625埃之粒徑範圍。在y軸上之晶體值百分比(%)係從以下計算：各群組中之粒子數/所測量之粒子數乘以100。平均粒徑係計算為根據分組結果的算術平均。
藉由BET測量總表面積及中孔表面積
總BET及t-曲線微孔表面積係使用Micromeritics Tristar II 3020儀器在經煅燒之沸石粉末於350℃除氣4小時之後藉由氮吸附/去吸附測量。中孔表面積係藉由從總BET表面積扣除t-曲線微孔所獲得。中孔體積係從相同資料組導出。更多關於該方法之資訊可見例如"Characterization of Porous Solids and Powders：urface Area,Pore Size and Density",S.Lowell等人，Springer,2004。
X射線繞射圖案
X射線繞射資料(粉末XRD或XRD)係以具有VÅNTEC多通道偵測器之Bruker D4 Endeavor繞射系統使用銅K-α輻射收集。該繞射資料係藉由0.018度20之掃描模式(其中θ為Bragg角)，且每一步使用約30秒之有效計數時間記錄。
測量a、b及c向量中之晶體大小
a、b及c晶體向量中之晶體大小係根據X射線繞射圖案中之三個(200)、(020)及(002)峰使用Scherrer等式計算(P.Scherrer、N.G.W.Gottingen,Math-Pys.,2，第96-100頁(1918))。該方法及其於沸石之應用亦描述於A.W.Burton、K.Ong、T.Rea、I.Y.Chan,croporous and Mesoporous Materials,117，第75-90頁(2009)。就本文所述之測量，使用Materials Data,Inc.之Jade第9.5.1版X射線繞射分析軟體進行該計算。
α值
該α值係觸媒之裂解活性的度量，且係描述於美國專利第3,354,078號及Journal of Catalysis，第4卷，第527頁(1965)；第6卷，第278頁(1966)，及第61卷，第395頁(1980)，各文獻資料係以引用方式併入本文中。此處所使用之試驗的實驗條件包括538℃之恆溫以及Journal of Catalysis第61卷，第395頁(1980)中詳細描述之可變流率。
實施例1-中孔絲光沸石晶體
中孔絲光沸石晶體係從由9,300g之水、804g之溴化四乙銨(TEABr)(50%溶液)、2,544g之Ultrasil PM經改質氧化矽、584g之鋁酸鈉溶液(45%)、及612g之50%氫氧化鈉溶液所製備之混合物合成。然後，將30g之絲光沸石種晶添加至該混合物。該混合物具有以下莫耳組成：SiO2/Al2O3-26.1
H2O/SiO2-15.11
OH-/SiO2-0.29
Na+/SiO2-0.29
TEA/SiO2-0.05
該混合物在5加崙熱壓器中，在以250RPM攪拌下於290℉(143.3℃)反應72小時。該產物係經過濾，以去離子(DI)水清洗，且於250℉(121℃)乾燥。該原合成材料之XRD圖案顯示絲光沸石拓樸之典型純相。圖 1之原合成材料的SEM顯示由0.05μm之小型微晶體所構成的不規則形黏聚物之形態。從此經改良合成製造比先前技術較低孔隙度之絲光沸石晶體更小且更均勻之晶體。所得之原合成中孔絲光沸石晶體顯示SiO2/Al2O3莫耳比為約20.7。
該原合成中孔絲光沸石晶體係藉由在室溫下與硝酸銨溶液三次離子交換而轉化成氫形式，然後在250℉(121℃)乾燥，且在1000℉(538℃)煅燒6小時。所得之H-形成的中孔絲光沸石晶體的總(微孔+中孔)表面積為637/(580+56)m2/g且中孔體積為0.43cc/g。己烷吸附為53.3mg/g，且α值為1,200。
實施例2-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒(65/15/20重量計)
觸媒係在混練機中從65份(基準：538℃煅燒)來自實施例1之中孔絲光沸石晶體及15份之ZSM-5(根據美國專利3,832,449號製造，基準：538℃煅燒，Si/Al2大約60/1莫耳)及20份氧化鋁(基準：538℃煅燒)之混合物製成。添加充足的水以製造在擠出機上可擠出之糊劑。中孔絲光沸石、ZSM-5、及水之混合物係擠製成擠出物，然後在121℃乾燥。該經乾燥擠出物係在氮(N2)中於538℃下煅燒以分解且移除有機模板。該經N2煅燒之擠出物係以飽和空氣加濕且與1N硝酸銨交換以移除鈉。在硝酸銨交換之後，在乾燥之前以去離子水清洗該擠出物以移除殘 留的硝酸根離子。該經銨交換之擠出物係在121℃乾燥，且在空氣中於538℃下煅燒。在空氣煅燒之後，所得觸媒之性質為：α值=570；且己烷吸附為53.5mg/g。
實施例3-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt：4XSn
來自實施例2之擠出物(65/15/20重量計)係經由初期濕潤(incipient wetness)以呈硝酸四銨鉑之0.03重量%的Pt及呈氯化錫(II)之0.073重量%的Sn共浸漬(4：1莫耳比Sn：Pt)共浸漬。該觸媒係在空氣中於680℉(360℃)下煅燒3小時。
實施例4-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt：6XCu
來自實施例2之擠出物(65/15/20重量計)係經由初期濕潤(incipient wetness)以呈硝酸四銨鉑之0.03重量%的Pt及呈硝酸銅(II)(2.5水合物)之0.06重量%的Cu共浸漬(6：1莫耳比Cu：Pt)共浸漬。該觸媒係在空氣中於680℉(360℃)下煅燒3小時。
實施例5-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt：12XCu
來自實施例2之擠出物(65/15/20重量計)係經由初期濕潤(incipient wetness)以呈硝酸四銨鉑之0.03重量%的Pt及呈硝酸銅(II)(2.5水合物)之0.12重量%的Cu共浸漬(12：1莫耳比Cu：Pt)共浸漬。該觸媒係在空氣中於680℉(360℃)下煅燒3小時。
實施例6-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt：6XGa
來自實施例2之擠出物(65/15/20重量計)係經由初期濕潤(incipient wetness)以呈硝酸四銨鉑之0.03重量%的Pt及呈硝酸鎵(III)之0.064重量%的Ga共浸漬(6：1莫耳比Ga：Pt)共浸漬。該觸媒係在空氣中於680℉ 360℃)下煅燒3小時。
實施例7-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt：12XGa
來自實施例2之擠出物(65/15/20重量計)係經由初期濕潤(incipient wetness)以呈硝酸四銨鉑之0.03重量%的Pt及呈硝酸鎵(III)之0.13重量%的Ga共浸漬(12：1莫耳比Ga：Pt)共浸漬。該觸媒係在空氣中於680℉(360℃)下煅燒3小時。
實施例8-實施例3至7之性能評估
金屬官能係藉由將不同雙金屬系統浸漬在來自實施例2之擠出物(65重量%之中孔絲光沸石、15重量%之非聚集小型晶體ZSM-5、及20重量%之氧化鋁)來篩選。實施例3至7中之觸媒係使用下表1中所鑑別之進料摻合物在微單元反應器中評估。
將三至四克觸媒各者裝載至反應器中。該觸媒係在氫中加熱且於770℉(410℃)活化。然後將該溫度提高至806℉(430℃)且引入液態進料12小時之去邊(de-edging)期間。在該去邊期間之後，修改條件以評估觸媒性能。去邊之條件及隨後的反應條件係：去邊條件：WHSV=3hr-1，H2/HC=1，溫度=806℉(430℃)為時12小時，且壓力=391psig(2696kPa)。溫度掃描條件：WHSV=3hr-1，H2/HC=3，溫度=716℉(380℃)，且壓力=391psig(2696kPa)。該產物係藉由線上GC分析。實施例3至7之性能比較係示於下表2。
表2中之結果顯示C9+芳族烴經由與甲苯(或甲苯/苯組合)反應成為較輕質芳族產物(諸如二甲苯)的轉化需要金屬官能以飽和在烷基從芳族環脫烷基化期間所產生的烯烴。若該金屬官能不足，該烯烴將不會有效飽和成烷類，且會加回該芳族環上。將觀察到較低脫烷基化活性，諸如，較低乙烯基芳族物轉化。若該金屬官能活性太高，則該等芳族環會以環損常增加來顯示獲得飽和。已知單獨的鉑(Pt)在用於飽和烯烴時非常良好；然而，其環飽 和活性太高。第二金屬添加至Pt會調節該鉑活性，形成理想的用於重質芳族烴轉化觸媒之理想金屬官能。如表2中可看出，Pt/Sn、Pt/Ga、及Pt/Cu均顯示非常良好的性能。乙基-芳族物轉化率高且環損失低。
實施例9-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt(混練機添加)
觸媒係在混練機中從65份(基準：538℃煅燒)來自實施例1之中孔絲光沸石晶體及15份之ZSM-5(根據美國專利3,832,449號製造，基準：538℃煅燒，Si/Al2大約60/1莫耳)及20份氧化鋁(基準：538℃煅燒)之混合物製成。在形成目標0.03重量%之Pt之前，將氯化四胺鉑之水溶液添加至該混練機。添加充足的水以製造在擠出機上可擠出之糊劑。中孔絲光沸石、ZSM-5、及水之混合物係擠製成擠出物，然後在121℃乾燥。該經乾燥擠出物係在氮(N2)中於538℃下煅燒以分解且移除有機模板。該經N2煅燒之擠出物係以飽和空氣加濕且與1N硝酸銨交換以移除鈉。在硝酸銨交換之後，在乾燥之前以去離子水清洗該擠出物以移除殘留的硝酸根離子。該經銨交換之擠出物係在121℃乾燥，且在空氣中於538℃下煅燒。
實施例10-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt：2XCu(混練機)
混合物係如實施例9於混練機中製成。將硝 酸銅(II)(2.5水合物)添加至氯化四胺鉑水溶液。在形成擠出物之前，將該溶液添加至該混練機至目標0.03重量%之Pt、及0.02重量%之Cu。添加充足的水以製造在擠出機上可擠出之糊劑。中孔絲光沸石、ZSM-5、及水之混合物係擠製成擠出物，然後在121℃乾燥。該經乾燥擠出物係在氮(N2)中於538℃下煅燒以分解且移除有機模板。該經N2煅燒之擠出物係以飽和空氣加濕且與1N硝酸銨交換以移除鈉。在硝酸銨交換之後，在乾燥之前以去離子水清洗該擠出物以移除殘留的硝酸根離子。該經銨交換之擠出物係在121℃乾燥，且在空氣中於538℃下煅燒。
實施例11-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt：6XCu(混練機)
混合物係如實施例9於混練機中製成。將硝酸銅(II)(2.5水合物)添加至氯化四胺鉑水溶液。在形成擠出物之前，將該溶液添加至該混練機至目標0.03重量%之Pt、及0.06重量%之Cu。添加充足的水以製造在擠出機上可擠出之糊劑。中孔絲光沸石、ZSM-5、及水之混合物係擠製成擠出物，然後在121℃乾燥。該經乾燥擠出物係在氮(N2)中於538℃下煅燒以分解且移除有機模板。該經N2煅燒之擠出物係以飽和空氣加濕且與1N硝酸銨交換以移除鈉。在硝酸銨交換之後，在乾燥之前以去離子水清洗該擠出物以移除殘留的硝酸根離子。該經銨交換之擠出物係在121℃乾燥，且在空氣中於538℃下煅燒。
實施例12-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt：2XGa(混練機)
混合物係如實施例9於混練機中製成。將硝酸鎵(III)(2.5水合物)添加至氯化四胺鉑水溶液。在形成擠出物之前，將該溶液添加至該混練機至目標0.03重量%之Pt、及0.02重量%之Ga。添加充足的水以製造在擠出機上可擠出之糊劑。中孔絲光沸石、ZSM-5、及水之混合物係擠製成擠出物，然後在121℃乾燥。該經乾燥擠出物係在氮(N2)中於538℃下煅燒以分解且移除有機模板。該經N2煅燒之擠出物係以飽和空氣加濕且與1N硝酸銨交換以移除鈉。在硝酸銨交換之後，在乾燥之前以去離子水清洗該擠出物以移除殘留的硝酸根離子。該經銨交換之擠出物係在121℃乾燥，且在空氣中於538℃下煅燒。
實施例13-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt：9XGa(混練機)
混合物係如實施例9於混練機中製成。將硝酸鎵(III)(2.5水合物)添加至氯化四胺鉑水溶液。在形成擠出物之前，將該溶液添加至該混練機至目標0.03重量%之Pt、及0.1重量%之Ga。添加充足的水以製造在擠出機上可擠出之糊劑。中孔絲光沸石、ZSM-5、及水之混合物係擠製成擠出物，然後在121℃乾燥。該經乾燥擠出物係在氮(N2)中於538℃下煅燒以分解且移除有機模板。該經N2 煅燒之擠出物係以飽和空氣加濕且與1N硝酸銨交換以移除鈉。在硝酸銨交換之後，在乾燥之前以去離子水清洗該擠出物以移除殘留的硝酸根離子。該經銨交換之擠出物係在121℃乾燥，且在空氣中於538℃下煅燒。
實施例14-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt：6XZn(混練機)
混合物係如實施例9於混練機中製成。將硝酸鋅(II)(2.5水合物)添加至氯化四胺鉑水溶液。在形成擠出物之前，將該溶液添加至該混練機至目標0.03重量%之Pt、及0.06重量%之Zn。添加充足的水以製造在擠出機上可擠出之糊劑。中孔絲光沸石、ZSM-5、及水之混合物係擠製成擠出物，然後在121℃乾燥。該經乾燥擠出物係在氮(N2)中於538℃下煅燒以分解且移除有機模板。該經N2煅燒之擠出物係以飽和空氣加濕且與1N硝酸銨交換以移除鈉。在硝酸銨交換之後，在乾燥之前以去離子水清洗該擠出物以移除殘留的硝酸根離子。該經銨交換之擠出物係在121℃乾燥，且在空氣中於538℃下煅燒。
實施例15-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt：4XSn(混練機)
混合物係如實施例9於混練機中製成。將氯化錫添加至氯化四胺鉑水溶液。在形成擠出物之前，將該溶液添加至該混練機至目標0.03重量%之Pt、及0.07重 量%之Sn。添加充足的水以製造在擠出機上可擠出之糊劑。中孔絲光沸石、ZSM-5、及水之混合物係擠製成擠出物，然後在121℃乾燥。該經乾燥擠出物係在氮(N2)中於538℃下煅燒以分解且移除有機模板。該經N2煅燒之擠出物係以飽和空氣加濕且與1N硝酸銨交換以移除鈉。在硝酸銨交換之後，在乾燥之前以去離子水清洗該擠出物以移除殘留的硝酸根離子。該經銨交換之擠出物係在121℃乾燥，且在空氣中於538℃下煅燒。
實施例16-中孔絲光沸石/ZSM-11/氧化鋁觸媒/Pt：4XSn(混練機)
觸媒係在混練機中從65份(基準：538℃煅燒)來自實施例1之中孔絲光沸石晶體及15份之ZSM-11(根據美國專利3,709,979號製造，基準：538℃煅燒，Si/Al2大約30/1莫耳)及20份氧化鋁(基準：538℃煅燒)之混合物製成。在形成目標0.03重量%之Pt及0.07重量%之Sn之前，將氯化四胺鉑及氯化錫之水溶液添加至該混練機。添加充足的水以製造在擠出機上可擠出之糊劑。中孔絲光沸石、ZSM-11、及水之混合物係擠製成擠出物，然後在121℃乾燥。該經乾燥擠出物係在氮中於538℃下煅燒以分解且移除有機模板。該經N2煅燒之擠出物係以飽和空氣加濕且與1N硝酸銨交換以移除鈉。在硝酸銨交換之後，在乾燥之前以去離子水清洗該擠出物以移除殘留的硝酸根離子。該經銨交換之擠出物係在121℃乾燥，且在空 氣中於538℃下煅燒。
實施例17-中孔絲光沸石/ZSM-11/氧化鋁觸媒/Pt：3XGa(混練機)
混合物係如實施例16於混練機中製成。在形成目標0.03重量%之Pt及0.03重量%之Ga之前，將氯化四胺鉑及硝酸鎵(III)之水溶液添加至該混練機。添加充足的水以製造在擠出機上可擠出之糊劑。中孔絲光沸石、ZSM-11、及水之混合物係擠製成擠出物，然後在121℃乾燥。該經乾燥擠出物係在氮(N2)中於538℃下煅燒以分解且移除有機模板。該經N2煅燒之擠出物係以飽和空氣加濕且與1N硝酸銨交換以移除鈉。在硝酸銨交換之後，在乾燥之前以去離子水清洗該擠出物以移除殘留的硝酸根離子。該經銨交換之擠出物係在121℃乾燥，且在空氣中於538℃下煅燒。
實施例18-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt：6XCu(混練機)
觸媒係在混練機中從72份(基準：538℃煅燒)來自實施例1之中孔絲光沸石晶體及18份之ZSM-5(根據美國專利3,702,886號製造，基準：538℃煅燒，Si/Al2大約60/1莫耳)及10份氧化鋁(基準：538℃煅燒)之混合物製成。在形成目標0.03重量%之Pt及0.06重量%之Gu之前，將氯化四胺鉑及硝酸銅(II)(2.5水合物)之水溶液添加 至該混練機。添加充足的水以製造在擠出機上可擠出之糊劑。中孔絲光沸石、ZSM-5、及水之混合物係擠製成擠出物，然後在121℃乾燥。該經乾燥擠出物係在氮(N2)中於538℃下煅燒以分解且移除有機模板。該經N2煅燒之擠出物係以飽和空氣加濕且與1N硝酸銨交換以移除鈉。在硝酸銨交換之後，在乾燥之前以去離子水清洗該擠出物以移除殘留的硝酸根離子。該經銨交換之擠出物係在121℃乾燥，且在空氣中於538℃下煅燒。
實施例19-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt：3XGa(混練機)
觸媒係在混練機中從45份(基準：538℃煅燒)來自實施例1之中孔絲光沸石晶體及25份之ZSM-5(根據美國專利3,702,886號製造，基準：538℃煅燒，Si/Al2大約60/1莫耳)及30份氧化鋁(基準：538℃煅燒)之混合物製成。在形成目標0.03重量%之Pt及0.03重量%之Ga之前，將氯化四胺鉑及硝酸鎵(III)之水溶液添加至該混練機。添加充足的水以製造在擠出機上可擠出之糊劑。中孔絲光沸石、ZSM-5、及水之混合物係擠製成擠出物，然後在121℃乾燥。該經乾燥擠出物係在氮(N2)中於538℃下煅燒以分解且移除有機模板。該經N2煅燒之擠出物係以飽和空氣加濕且與1N硝酸銨交換以移除鈉。在硝酸銨交換之後，在乾燥之前以去離子水清洗該擠出物以移除殘留的硝酸根離子。該經銨交換之擠出物係在121℃乾燥，且 在空氣中於538℃下煅燒。
實施例20-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt：4XSn(混練機)
觸媒係在混練機中從65份(基準：538℃煅燒)來自實施例1之中孔絲光沸石晶體及15份之ZSM-5(根據美國專利3,702,886號製造，基準：538℃煅燒，Si/Al2大約60/1莫耳，高度聚集之晶體)及20份氧化鋁(基準：538℃煅燒)之混合物製成。在形成目標0.03重量%之Pt及0.07重量%之Sn之前，將氯化四胺鉑及氯化錫之水溶液添加至該混練機。添加充足的水以製造在擠出機上可擠出之糊劑。中孔絲光沸石、ZSM-5、及水之混合物係擠製成擠出物，然後在121℃乾燥。該經乾燥擠出物係在氮(N2)中於538℃下煅燒以分解且移除有機模板。該經N2煅燒之擠出物係以飽和空氣加濕且與1N硝酸銨交換以移除鈉。在硝酸銨交換之後，在乾燥之前以去離子水清洗該擠出物以移除殘留的硝酸根離子。該經銨交換之擠出物係在121℃乾燥，且在空氣中於538℃下煅燒。
實施例21-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt：4XSn(混練機及蒸氣處理)
來自實施例15之觸媒係在大氣壓力下於600℉(316℃)下充滿蒸汽進行蒸汽處理4小時。
實施例22-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt：4XSn(混練機及蒸氣處理)
來自實施例15之觸媒係在大氣壓力下於800℉(427℃)下充滿蒸汽進行蒸汽處理4小時。
實施例23-實施例9至22之性能評估
從中孔絲光沸石及ZSM-5或ZSM-11所製成且具有兩種不同金屬之共擠出物係為性能進行篩選。實施例9至22中之觸媒係使用上表1中所鑑別之進料摻合物在微單元反應器中評估。將3至4克觸媒各者裝載至反應器中。該觸媒係在氫中加熱且於770℉(410℃)活化。然後將該溫度提高至806℉(430℃)且引入液態進料12小時之去邊(de-edging)期間。在該去邊期間之後，修改條件以評估觸媒性能。去邊之條件及隨後的反應條件係：去邊條件：WHSV=3hr-1，H2/HC=1，溫度=806℉(430℃)為時12小時，且壓力=391psig(2696kPa)。溫度掃描條件：WHSV=3hr-1，H2/HC=3，溫度=716℉(380℃)，且壓力=391psig(2696kPa)。該產物係藉由線上GC分析。實施例4及9至22之性能比較係示於下表3。
表3中之結果顯示結合氧化鋁之觸媒含有中孔絲光沸石及10員環沸石，諸如ZSM-5或ZSM-11，顯 示當在形成之前添加金屬時的重要性能。若比較實施例4及實施例11，二者觸媒在沸石及黏著劑含量方面具有相似配方(65重量%之中孔絲光沸石、15重量%之ZSM-5、20重量%之氧化鋁)，但該Pt/Cu係以不同方式添加。在形成之前添加金屬的實施例11顯示明顯較高之活性及二甲苯產率。環損失相當，當該金屬係在形成之前添加而非藉由初期濕潤(incipient wetness)時略佳。當在形成該觸媒擠出物之前添加時，Pt/Ga、Pt/Cu、及Pt/Sn表現良好。相較於只有Pt之樣本(實施例9)，第二金屬之添加減少環損失。並非所有在以Pt為主之雙金屬系統中的第二金屬均表現相同。添加Zn作為第二金屬(實施例14)顯示活性大幅降低。使用Pt/Ga及Pt/Cu作為雙金屬系統顯示非常良好活性、二甲苯產率、及遠低於只有Pt之環損失。Pt/Sn亦造成高活性及二甲苯產率，但該環損失高於使用Pt/Ga及Pt/Cu之相似配方(實施例15相較於實施例10至13)。芳族環之損失是過高金屬活性的負面結果。
此外，10環沸石之選擇亦會影響性能。實施例15及50比較兩個具有相似Si/Al2比但具有不同形態(聚集和非聚集)之ZSM-5版本。非聚集晶體顯示較高脫烷基化活性，其大部分係因ZSM-5中之差異所致。ZSM-11亦為該系統中非常有效的10環，如實施例16及17所示。
實施例24-中孔絲光沸石/ZSM-5/氧化鋁觸媒/Pt：3XGa(混 練機)
觸媒係在混練機中從65份(基準：538℃煅燒)來自實施例1之中孔絲光沸石晶體及15份之ZSM-5(根據美國專利3,832,449號製造，基準：538℃煅燒，Si/Al2大約60/1莫耳)及20份氧化鋁(基準：538℃煅燒)之混合物製成。在形成目標0.03重量%之Pt及0.03重量%之Ga之前，將氯化四胺鉑及硝酸鎵(III)之水溶液添加至該混練機。添加充足的水以製造在擠出機上可擠出之糊劑。中孔絲光沸石、ZSM-5、及水之混合物係擠製成擠出物，然後在121℃乾燥。該經乾燥擠出物係在氮(N2)中於538℃下煅燒以分解且移除有機模板。該經N2煅燒之擠出物係以飽和空氣加濕且與1N硝酸銨交換以移除鈉。在硝酸銨交換之後，在乾燥之前以去離子水清洗該擠出物以移除殘留的硝酸根離子。該經銨交換之擠出物係在121℃乾燥，且在空氣中於538℃下煅燒。
實施例25-實施例19及24之具有不同沸石-黏合劑比的中孔絲光沸石共擠出物之性能評估
觸媒活性係藉由改變中孔絲光沸石及ZSM-5沸石含量來篩選。實施例19及24中之觸媒係使用下表4中所鑑別之進料摻合物在微單元反應器中評估。
將三克觸媒各者裝載至反應器中。該觸媒係在氫中加熱且於770℉(410℃)活化。然後將該溫度提高至806℉(430℃)且引入液態進料12小時之去邊(de-edging)期間。在該去邊期間之後，修改條件以評估觸媒性能。去邊之條件及隨後的反應條件係：去邊條件：WHSV=3hr-1，H2/HC=1，溫度=806℉(430℃)為時12小時，且壓力=391psig(2696kPa)。溫度掃描條件：WHSV=3hr-1，H2/HC=3，溫度=689至691℉(365至366℃)，且壓力=391psig(2696kPa)。該產物係藉由線上GC分析。實施例19及24之性能比較係示於下表5。
表5中之結果顯示改變中孔絲光沸石對ZSM-5對黏合劑之比會影響性能。比較實施例19及24，可看出具有較低總沸石含量之配方實際上比具有更多總沸石含量之配方更具活性，視該比而定。即使實施例24具有總共80重量%之沸石且實施例19具有70重量%之沸石，中孔絲光沸石之數量從實施例24中之65重量%減少至實施例19中之45重量%且ZSM-5之數量從實施例24中之15重量%添加至實施例19中之25重量%造成在80重量%/20重量%之C9+/甲苯進料上的較高C9+轉化率以及較高乙基 芳族物轉化率及二甲苯產率。
本文所引用之所有專利、專利申請案、測試步驟、優先權文件、文獻、公開案、手冊及其他文件均以其揭示不與本發明不一致的範圍以及允許併入之所有裁判權的方式完全併入本文中。
當本文中列出數個數值下列與數個數值上限時，從任一下限至任一上限的範圍均在考慮之列。
雖然已經以特殊情況說明本發明之範例實施態樣，但應瞭解在不違背本發明精神與範疇情況下，對熟習本領域之人士而言各種其他修改很顯而易見且容易製造。因此，不希望本文附述之申請專利範圍的範疇受到本文所述之實施例和說明限制，而是該等申請專利範圍應視為包括在本發明中可取得專利之新型的所有特徵，包括被熟習本領域之人士視為與本發明相關之等效物的所有特徵。

Claims (25)

  1. 一種用於將C8+芳族烴轉化成較輕質芳族產物之觸媒組成物，該觸媒組成物包含(i)具有約束指數為3至12之第一沸石，(ii)包含從TEA或MTEA合成之絲光沸石的第二沸石，(iii)至少一種IUPAC元素周期表之第10族的第一金屬，及(iv)至少一種IUPAC元素周期表之第11至15族的第二金屬，其中該絲光沸石具有中孔(mesopore)表面積大於30m2/g且該絲光沸石包含由原生微晶體所構成的黏聚物，其中該原生微晶體具有平均原生晶體大小以TEM測量為小於80nm且縱橫比小於2。
  2. 如申請專利範圍第1項之觸媒組成物，其中該具有約束指數為3至12之第一沸石係選自由下列所組成之群組：ZSM-5、ZSM-11、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-50、ZSM-57、ZSM-58、MCM-22族材料及其二或更多者之混合物。
  3. 如申請專利範圍第2項之觸媒組成物，其中該MCM-22族材料係選自由下列所組成之群組：MCM-22、PSH-3、SSZ-25、MCM-36、MCM-49、MCM-56、ERB-1、EMM-10、EMM-10-P、EMM-12、EMM-13、UZM-8、UZM-8HS、ITQ-1、ITQ-2、ITQ-30及其二或更多者之混合物。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之觸媒組成物，其中該觸媒組成物具有以該觸媒組成物之重量為基準計為0.005至5.0重量%的至少一種第10族之第一金屬。
  5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之觸媒組成物，其中該觸媒組成物具有以該觸媒組成物之重量為基準計為0.01至1.5重量%的該至少一種第11至15族之第二金屬。
  6. 一種觸媒組成物，其包含(i)從TEA或MTEA合成之絲光沸石，(ii)ZSM-5沸石或ZSM-11沸石、(iii)以該觸媒組成物之重量為基準計為0.005至5.0重量%之至少一種IUPAC元素周期表之第10族的第一金屬，及(iv)以該觸媒組成物之重量為基準計為0.01至5.0重量%之至少一種IUPAC元素周期表之第11至15族的第二金屬，該絲光沸石具有中孔表面積大於30m2/g且該絲光沸石包含由原生微晶體所構成的黏聚物，其中該原生微晶體具有平均原生晶體大小以TEM測量為小於80nm且縱橫比小於2。
  7. 如申請專利範圍第1至3項中任一項或第6項之觸媒組成物，其中該至少第10族之第一金屬係選自由下列所組成之群組：鎳、鉑、鈀及其混合物。
  8. 如申請專利範圍第7項之觸媒組成物，其中該第一金屬為鉑。
  9. 如申請專利範圍第1至3項中任一項或第6項之觸媒組成物，其中該至少一種第11至15之第二金屬係選自由下列所組成之群組：銅、鋅、銀、鎵、銦、錫、鉍及其二或更多者的混合物。
  10. 如申請專利範圍第9項之觸媒組成物，其中該第二金屬為鎵。
  11. 如申請專利範圍第9項之觸媒組成物，其中該第二金屬為銅。
  12. 如申請專利範圍第1至3項中任一項或第6項之觸媒組成物，其中以X射線繞射測量，該小於80nm之平均原生晶體大小係在a、b及c晶體向量各者中。
  13. 如申請專利範圍第1至3項中任一項或第6項之觸媒組成物，其中以TEM測量，至少90數量%之該原生微晶體具有原生晶體大小小於80nm。
  14. 如申請專利範圍第1至3項中任一項或第6項之觸媒組成物，其中該絲光沸石具有總表面積大於500m2/g。
  15. 如申請專利範圍第1至3項中任一項或第6項之觸媒組成物，其另外包含至少一種由下列所組成之群組的黏合劑：氧化鋁、氧化矽、黏土、氧化鈦、氧化鋯及其二或更多者之混合物。
  16. 一種用於將包含C8+芳族烴之原料轉化成較輕質芳族產物的方法，該方法包括在適當轉化條件下使該原料與隨意的氫在觸媒之存在下接觸以產生該包含苯、甲苯及二甲苯之較輕質芳族產物的步驟，該觸媒組成物包含(i)具有約束指數為3至12之第一沸石，(ii)包含從TEA或MTEA合成之絲光沸石的第二沸石，(iii)至少一種IUPAC元素周期表之第10族的第一金屬，及(iv)至少一種IUPAC元素周期表之第11至15族的第二金屬，其中該絲光沸石具有中孔表面積大於30m2/g且該絲光沸石包含由原生微晶體 所構成的黏聚物，其中該原生微晶體具有平均原生晶體大小以TEM測量為小於80nm且縱橫比小於2。
  17. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該C8+芳族烴包含具有九或更多個碳原子之芳族化合物。
  18. 如申請專利範圍第16或17項之方法，其中該原料另外包含苯。
  19. 如申請專利範圍第16或17項之方法，其中該原料另外包含甲苯。
  20. 如申請專利範圍第16或17項之方法，其中該原料另外包含苯與甲苯之混合物。
  21. 如申請專利範圍第16或17項之方法，其中該C8+芳族烴包含在大氣壓力下具有沸點在135℃至230℃之範圍的芳族化合物。
  22. 如申請專利範圍第16或17項之方法，其中該較輕質芳族產物包含二甲苯、苯、甲苯及其二或更多者的混合物。
  23. 如申請專利範圍第16或17項之方法，其中該適用之轉化條件包括至少340℃至515℃之溫度、380kPa(55psia)至4240kPa(615psia)之壓力及以該原料之重量為基準計在1至100hr-1之範圍的每小時之重量空間速度(WHSV)。
  24. 如申請專利範圍第16或17項之方法，其另外包括用於在該適當轉化條件下接觸該原料之反應器，該反應器包含至少一個該觸媒組成物的單一固定觸媒床。
  25. 如申請專利範圍第16或17項之方法，其另外包括用於在該適當轉化條件下接觸該原料之反應器，該反應器包含至少一個該觸媒組成物的流體床。
TW105102875A 2015-02-04 2016-01-29 觸媒組成物及於重質芳族物轉化方法中之用途 TWI696494B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562111730P 2015-02-04 2015-02-04
US62/111,730 2015-02-04
US14/870,848 2015-09-30
US14/870,848 US10118165B2 (en) 2015-02-04 2015-09-30 Catalyst compositions and use in heavy aromatics conversion processes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201700167A true TW201700167A (zh) 2017-01-01
TWI696494B TWI696494B (zh) 2020-06-21

Family

ID=56552764

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105102875A TWI696494B (zh) 2015-02-04 2016-01-29 觸媒組成物及於重質芳族物轉化方法中之用途
TW105102873A TW201700166A (zh) 2015-02-04 2016-01-29 觸媒組成物以及於重質芳族物轉化方法中的用途
TW107132833A TWI644863B (zh) 2015-02-04 2016-01-29 製造分子篩的方法
TW105102872A TWI643817B (zh) 2015-02-04 2016-01-29 製造分子篩的方法

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105102873A TW201700166A (zh) 2015-02-04 2016-01-29 觸媒組成物以及於重質芳族物轉化方法中的用途
TW107132833A TWI644863B (zh) 2015-02-04 2016-01-29 製造分子篩的方法
TW105102872A TWI643817B (zh) 2015-02-04 2016-01-29 製造分子篩的方法

Country Status (6)

Country Link
US (4) US10118165B2 (zh)
JP (2) JP6435419B2 (zh)
KR (2) KR101961056B1 (zh)
CN (2) CN107206367B (zh)
TW (4) TWI696494B (zh)
WO (3) WO2016126441A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI749489B (zh) * 2019-03-29 2021-12-11 美商艾克頌美孚化學專利股份有限公司 用於轉化芳族化合物之觸媒及方法
TWI773974B (zh) * 2019-03-29 2022-08-11 美商艾克頌美孚化學專利股份有限公司 新穎沸石，其製法，及其於轉化芳族烴之用途

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10118165B2 (en) 2015-02-04 2018-11-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and use in heavy aromatics conversion processes
US10053403B2 (en) 2015-02-04 2018-08-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and their use in transalkylation of heavy aromatics to xylenes
CN107207269B (zh) 2015-02-04 2019-12-06 埃克森美孚化学专利公司 分子筛的制备方法
CN107759431A (zh) * 2016-08-23 2018-03-06 中国石油化工股份有限公司 芳烃转化增产二甲苯的流化床工艺
TWI657074B (zh) * 2016-10-10 2019-04-21 美商艾克頌美孚化學專利股份有限公司 重質芳族烴轉換方法及所用的觸媒組成物
CA3036380A1 (en) 2016-10-10 2018-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heavy aromatics to btx conversion process and catalyst compositions used
WO2018071185A1 (en) * 2016-10-10 2018-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heavy aromatics to btx conversion process and dual bed catalyst systems used
WO2018071184A1 (en) * 2016-10-10 2018-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heavy aromatics to btx conversion process and catalyst compositions used
KR20190085966A (ko) * 2016-12-09 2019-07-19 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 촉매 조성물
RU2769447C2 (ru) * 2017-02-28 2022-03-31 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Каталитические композиции и их применение в способах алкилирования ароматических соединений
KR102315173B1 (ko) 2017-03-29 2021-10-20 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 탄화수소 스트림으로부터 불순물을 제거하는 방법 및 방향족 알킬화 공정에서의 이의 용도
RU2763741C2 (ru) * 2017-03-29 2021-12-30 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Каталитические композиции и их применение в способах алкилирования ароматических соединений
US10661260B2 (en) 2017-06-15 2020-05-26 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Zeolite composite catalysts for conversion of heavy reformate to xylenes
US11097262B2 (en) * 2017-06-15 2021-08-24 Saudi Arabian Oil Company Composite hierarchical zeolite catalyst for heavy reformate conversion to xylenes
US10472577B2 (en) * 2017-06-22 2019-11-12 Uop Llc Composition for opening polycyclic rings in hydrocracking
KR102504661B1 (ko) * 2017-08-18 2023-02-27 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 중질 방향족 화합물로 경질 방향족 화합물을 제조하기 위한 촉매 및 이의 제조 방법과 용도
CN111448178B (zh) 2017-12-05 2023-01-06 埃克森美孚化学专利公司 二甲苯生产方法和系统
CN110180581B (zh) * 2018-02-22 2021-11-30 中国石油化工股份有限公司 催化剂及其在c11+重芳烃轻质化反应中的应用
EP3539652A1 (en) * 2018-03-14 2019-09-18 Saudi Arabian Oil Company Method of heavy reformate conversion into btx over metal-impregnated zsm-5+mesoporous mordenite zeolite composite catalyst
JP2022513397A (ja) * 2018-10-30 2022-02-07 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド 微孔質モレキュラーシーブ触媒の第１族金属イオン含有量
CN109746040A (zh) * 2019-01-24 2019-05-14 安徽国星生物化学有限公司 一种用于合成烷基吡啶的催化剂及其制备方法
CN113543879A (zh) * 2019-03-29 2021-10-22 埃克森美孚化学专利公司 用于转化芳族烃的mel型沸石、所述沸石的制备方法及包含所述沸石的催化组合物
WO2020205444A1 (en) 2019-03-29 2020-10-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts and processes for converting aromatics
US11001544B2 (en) 2019-06-28 2021-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transalkyation processes in the presence of sulfolane
US10981160B1 (en) 2019-12-19 2021-04-20 Saudi Arabian Oil Company Composite hierarchical zeolite catalyst for heavy reformate conversion to xylenes
CN110980759B (zh) * 2019-12-19 2021-06-29 万华化学集团股份有限公司 一种硅铟酸盐分子筛及其制备方法和应用
KR20230004751A (ko) * 2020-04-23 2023-01-06 엑손모빌 테크놀로지 앤드 엔지니어링 컴퍼니 중질 방향족으로부터 낮은 고리 포화 및 탄화수소 분해를 갖는 경질 방향족으로의 전환
CN112871195B (zh) * 2020-09-27 2022-04-15 江南大学 一种盐辅助合成的多形貌氮化碳及其制备方法与应用

Family Cites Families (112)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3354078A (en) 1965-02-04 1967-11-21 Mobil Oil Corp Catalytic conversion with a crystalline aluminosilicate activated with a metallic halide
US3506731A (en) 1967-10-24 1970-04-14 Mobil Oil Corp Disproportionation of aromatic hydrocarbons
US3527825A (en) 1968-07-03 1970-09-08 Universal Oil Prod Co Transalkylation process
DE2008644C3 (de) 1969-02-25 1975-06-05 Toray Industries Inc., Tokio Verfahren zum Disproportionieren von Trimethylbenzolen
US3702886A (en) 1969-10-10 1972-11-14 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same
US3679575A (en) 1969-11-03 1972-07-25 Standard Oil Co Reforming with a platinum mordenite-alumina catalyst
US3677973A (en) 1970-03-16 1972-07-18 Universal Oil Prod Co Transalkylation of alklaromatic hydrocarbons in contact with a zeolite catalyst composition
US3709979A (en) 1970-04-23 1973-01-09 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-11
US3832449A (en) 1971-03-18 1974-08-27 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm{14 12
US3780122A (en) 1972-07-10 1973-12-18 Universal Oil Prod Co Alkylaromatic transalkylation utilizing alumina deficient mordenite
US4016245A (en) 1973-09-04 1977-04-05 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite and method of preparing same
US3972832A (en) 1974-09-23 1976-08-03 Mobil Oil Corporation Phosphorus-containing zeolite catalyst
US4016218A (en) 1975-05-29 1977-04-05 Mobil Oil Corporation Alkylation in presence of thermally modified crystalline aluminosilicate catalyst
CA1064890A (en) 1975-06-10 1979-10-23 Mae K. Rubin Crystalline zeolite, synthesis and use thereof
US4083886A (en) 1976-03-29 1978-04-11 Uop Inc. Transalkylation of alkylaromatic hydrocarbons
US4039479A (en) 1976-09-10 1977-08-02 Uop Inc. Method of catalyst manufacture
US4172813A (en) 1977-11-08 1979-10-30 Standard Oil Company (Indiana) Process for selectively hydrodealkylating/transalkylating heavy reformate
US4375573A (en) 1979-08-03 1983-03-01 Mobil Oil Corporation Selective production and reaction of p-Disubstituted aromatics over zeolite ZSM-48
US4300012A (en) 1980-01-17 1981-11-10 Uop Inc. Process for transalkylation of alkylaromatic hydrocarbons
US4291186A (en) 1980-03-13 1981-09-22 Uop Inc. Transalkylation process
DE3117135A1 (de) 1981-04-30 1982-11-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kristallines alumosilicat, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung zur katalytischen umwandlung von methanol und/oder dimethylether in kohlenwasserstoffe
US5336478A (en) 1982-04-30 1994-08-09 Mobil Oil Corp. Highly siliceous porous crystalline material
US4536486A (en) 1983-03-31 1985-08-20 Texaco Inc. Process for dewaxing with mordenite
EP0141514A3 (en) 1983-10-25 1986-04-09 Mobil Oil Corporation Para-selective aromatic hydrocarbon conversions using silica bound zeolite catalysts
US4640829A (en) 1984-04-16 1987-02-03 Mobil Oil Corporation Synthesis of crystalline silicate ZSM-50 using dibenzyldimethylammonium ions and the product produced
US4873067A (en) 1984-08-21 1989-10-10 Mobil Oil Corporation Zeolite ZSM-57
US4900529A (en) 1984-09-04 1990-02-13 W. R. Grace & Co.-Conn. Process for making crystalline siliceous materials
US4698217A (en) 1985-02-26 1987-10-06 Mobil Oil Corporation Crystalline silicate ZSM-58 and process for its preparation using a methyltropinium cation
FR2586674B1 (fr) 1985-08-28 1988-07-15 Inst Francais Du Petrole Procede de dismutation et transalkylation d'hydrocarbures aromatiques en presence d'un catalyseur zeolithique
US4826667A (en) 1986-01-29 1989-05-02 Chevron Research Company Zeolite SSZ-25
US4954325A (en) 1986-07-29 1990-09-04 Mobil Oil Corp. Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis and use
IT1205681B (it) 1987-05-26 1989-03-31 Eniricerche Spa Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio e boro
FR2637200B1 (fr) 1988-10-05 1991-01-04 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base de mordenite renfermant au moins un metal du groupe viii et son utilisation en isomerisation d'une coupe c8 aromatique
US5271920A (en) 1988-11-21 1993-12-21 Mobil Oil Corporation Activation of zeolites
US5250277A (en) 1991-01-11 1993-10-05 Mobil Oil Corp. Crystalline oxide material
US5236575A (en) 1991-06-19 1993-08-17 Mobil Oil Corp. Synthetic porous crystalline mcm-49, its synthesis and use
US5219547A (en) 1991-10-04 1993-06-15 Mobil Oil Corp. Synthesis of crystalline mordenite-type material
US5362697A (en) 1993-04-26 1994-11-08 Mobil Oil Corp. Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use
US5416052A (en) 1994-01-21 1995-05-16 Intevep, S.A. Catalyst for use in the dehydrogenation and isomerization of paraffins and method for preparing the catalyst
TW504501B (en) 1995-02-10 2002-10-01 Mobil Oil Corp Process for converting feedstock comprising C9+ aromatic hydrocarbons to lighter aromatic products
ES2124154B1 (es) 1995-11-08 1999-12-01 Univ Politecnica De Valencia C Metodo de preparaciion y propiedades cataliticas de un solido microporoso con alta superficie externa.
ES2105982B1 (es) 1995-11-23 1998-07-01 Consejo Superior Investigacion Zeolita itq-1
ZA974712B (en) 1996-05-29 1998-11-17 Exxon Chemical Patents Inc Zeolite catalyst and use for hydrocarbon conversion
US6060417A (en) 1996-06-28 2000-05-09 Toray Industries, Inc. Catalyst composition for transalkylation of alkylaromatic hydrocarbons and process for production of xylene
FR2761904B1 (fr) 1997-04-09 1999-05-14 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base de mordenite desaluminee et son utilisation en dismutation et/ou transalkylation d'hydrocarbures aromatiques
US5905051A (en) 1997-06-04 1999-05-18 Wu; An-Hsiang Hydrotreating catalyst composition and processes therefor and therewith
US5942651A (en) 1997-06-13 1999-08-24 Mobile Oil Corporation Process for converting C9 + aromatic hydrocarbons to lighter aromatic products by transalkylation in the prescence of two zeolite-containing catalysts
FR2772751B1 (fr) 1997-12-22 2000-04-14 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base de mordenite contenant au moins un metal du groupe viii et au moins un metal des groupes iii et iv et son utilisation en isomerisation d'une coupe c8 aromatique
GB9816508D0 (en) * 1998-07-29 1998-09-23 Exxon Chemical Patents Inc Molecular sieves and processes for their manufacture
DK1640066T3 (da) * 1998-12-24 2008-06-23 Sk Energy Co Ltd Katalysator til disproportioneringen/transalkyleringen af aromatiske carbonhydrider og fremgangsmåde til fremstilling deraf
US6867340B2 (en) 1998-12-24 2005-03-15 Sk Corporation Disproportionation/transalkylation of aromatic hydrocarbons
US6984764B1 (en) 1999-05-04 2006-01-10 Exxonmobil Oil Corporation Alkylaromatics production
EP1098343B1 (en) 1999-11-03 2005-09-21 AEG Niederspannungstechnik GmbH & Co. KG Circuit breaker rotary contact arm arrangement
US6936744B1 (en) 2000-07-19 2005-08-30 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Alkylaromatics production
KR100557558B1 (ko) 2000-11-30 2006-03-03 에스케이 주식회사 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 및 액화석유가스를 제조하는 방법
JP4120172B2 (ja) * 2001-02-28 2008-07-16 東レ株式会社 モルデナイト構造を有するゼオライト、モルデナイト構造を有するゼオライトの製造方法、芳香族化合物転化用触媒組成物および転化方法
US6933419B2 (en) 2001-04-27 2005-08-23 Exxonmobil Oil Corporation Production of diisopropylbenzene
US6504076B1 (en) 2001-05-18 2003-01-07 Fina Technology, Inc. Method of conversion of heavy aromatics
US6518471B1 (en) 2001-06-25 2003-02-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Selective production of meta-diisopropylbenzene
US7115538B2 (en) * 2001-12-05 2006-10-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylbenzene conversion catalyst and process
WO2003049857A1 (en) 2001-12-06 2003-06-19 Dow Global Technologies Inc. Zeolite catalysts for transalkylation of diisopropylbenzol
US6815570B1 (en) 2002-05-07 2004-11-09 Uop Llc Shaped catalysts for transalkylation of aromatics for enhanced xylenes production
US7148391B1 (en) 2002-11-14 2006-12-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heavy aromatics processing
US7553791B2 (en) 2002-11-14 2009-06-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heavy aromatics conversion catalyst composition and processes therefor and therewith
US7109389B2 (en) 2003-03-19 2006-09-19 China Petroleum & Chemical Corporation Process for the disproportionation and transalkylation of toluene and heavy aromatics
US7713513B2 (en) 2003-03-21 2010-05-11 Uop Llc High silica zeolites: UZM-8HS
US6756030B1 (en) 2003-03-21 2004-06-29 Uop Llc Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-8
DE10314753A1 (de) 2003-04-01 2004-10-14 Süd-Chemie AG Synthetischer Zeolith, insbesondere für die katalytische Hydroisomerisierung von höheren Paraffinen
US6972348B2 (en) 2004-03-24 2005-12-06 Uop Llc Catalytic conversion of polycyclic aromatics into xylenes
DK1586376T3 (da) 2004-04-14 2009-10-12 Inst Francais Du Petrole Katalysator, der omfatter en 10 MR zeolit og en 12 MR zeolit samt anvendelse deraf til transalkylering af alkylaromatiske carbonhydrider
US7273828B1 (en) 2004-05-27 2007-09-25 Uop Llc Catalyst treatment useful for aromatics conversion process
US7220885B2 (en) 2004-05-27 2007-05-22 Uop Llc Catalyst treatment useful for aromatics conversion process
US7154014B1 (en) 2004-09-22 2006-12-26 Uop Llc Alumina guard bed for aromatics transalkylation process
FR2877665B1 (fr) 2004-11-09 2006-12-29 Inst Francais Du Petrole Procede de transalkylation d'hydrocarbures alkylaromatiques mis en oeuvre dans deux zones reactionnelles
CN1666956A (zh) 2005-02-04 2005-09-14 华东理工大学 一种纳米尺寸丝光沸石合成方法
WO2006107470A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-12 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Multiphase alkylaromatics production
KR100710542B1 (ko) 2005-06-21 2007-04-24 에스케이 주식회사 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀계 탄화수소의증산방법
KR100645659B1 (ko) 2005-06-21 2006-11-14 에스케이 주식회사 탄화수소 혼합물로부터 벤젠을 증산하는 방법
KR101234448B1 (ko) 2005-11-14 2013-02-18 에스케이이노베이션 주식회사 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 및 액화석유가스를제조하는 공정
US7566810B2 (en) 2006-09-12 2009-07-28 Uop Llc Xylene production processes employing rhenium-containing catalysts
KR101470623B1 (ko) 2006-11-17 2014-12-12 에스케이이노베이션 주식회사 자일렌 이성화 촉매 및 그 제조방법
EP2014619A2 (en) 2007-05-29 2009-01-14 Technische Universiteit Delft Mesoporous mordenite, preparation and use thereof
WO2009058540A1 (en) 2007-10-31 2009-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heavy aromatics processing catalyst and process of using the same
US7626064B1 (en) * 2008-06-26 2009-12-01 Uop Llc Transalkylation process
US7687423B2 (en) * 2008-06-26 2010-03-30 Uop Llc Selective catalyst for aromatics conversion
US7605295B1 (en) 2008-06-26 2009-10-20 Uop Llc Integrated process yielding xylenes from mixed aromatics
US20100029467A1 (en) 2008-07-30 2010-02-04 Tomoyuki Inui Multiple zeolite catalyst
EP2361294A4 (en) 2008-11-26 2014-06-11 Sk Innovation Co Ltd PROCESS FOR THE PREPARATION OF CLEAN FUEL AND AROMATICS FROM HYDROCARBONAL MIXTURES OF CATALYTIC CRACKING IN FLUID BED
KR20110129925A (ko) * 2009-02-26 2011-12-02 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 사이클로헥실벤젠의 제조방법
CN101875017A (zh) * 2009-04-28 2010-11-03 中国科学院化学研究所 一种加氢裂化催化剂及其制备方法
CN102474122B (zh) 2009-08-05 2016-11-09 株式会社杰士汤浅国际 电池系统
KR101173345B1 (ko) 2009-11-10 2012-08-10 에스케이이노베이션 주식회사 방향족 화합물을 포함하는 유분으로부터 고부가 방향족 제품 및 올레핀 제품을 생산하는 방법
US8202506B2 (en) 2009-11-17 2012-06-19 Exxonmobil Research And Engineering Company High activity small crystal ZSM-12
US8163966B2 (en) 2009-11-30 2012-04-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Aromatics processing catalyst system
BR112012018012A2 (pt) * 2010-01-20 2016-05-03 Jx Nippon Oil & Energy Corp catalisador para produção de hidrocarbonetos aromáticos monocíclicos e processo de produção de hidrocarbonetos aromáticos monocíclicos
US8071828B2 (en) 2010-02-03 2011-12-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transalkylation of heavy aromatic hydrocarbon feedstocks
CN102781889B (zh) 2010-02-03 2015-11-25 埃克森美孚化学专利公司 重质芳族烃原料的烷基转移
JP5351216B2 (ja) * 2010-07-01 2013-11-27 日本化学工業株式会社 ゼオライトの製造方法
US8466080B2 (en) 2010-09-15 2013-06-18 Uop Llc Catalysts, processes for preparing the catalysts, and processes for transalkylating aromatic hydrocarbon compounds
KR101735108B1 (ko) 2010-09-16 2017-05-15 에스케이이노베이션 주식회사 석탄 또는 나무에서 산출되는 탄화수소 유분으로부터 고부가 방향족 제품 및 올레핀 제품을 제조하는 방법
US8242321B2 (en) 2010-09-30 2012-08-14 Uop Llc Processes for transalkylating aromatic hydrocarbons
US8242322B2 (en) 2010-09-30 2012-08-14 Uop Llc Processes for transalkylating aromatic hydrocarbons
US8481795B2 (en) 2010-09-30 2013-07-09 Uop Llc Processes for transalkylating aromatic hydrocarbons and converting olefins
SG189484A1 (en) 2010-10-22 2013-05-31 Sk Innovation Co Ltd The method for producing valuable aromatics and light paraffins from hydrocarbonaceous oils derived from oil, coal or wood
JP5820890B2 (ja) 2010-11-25 2015-11-24 エスケー イノベーション カンパニー リミテッド 芳香族化合物を含む留分から高付加価値の芳香族製品およびオレフィン製品を生産する方法
SG10201705927UA (en) 2012-12-21 2017-08-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc Small crystal zsm-5, its synthesis and use
TW201441188A (zh) * 2013-03-08 2014-11-01 Bp Chem Int Ltd 羰基化方法（一）
CN104148103B (zh) * 2013-05-16 2017-05-10 中国石油化工股份有限公司 用于生产乙二胺的沸石催化剂及其制备方法
KR102063945B1 (ko) 2013-06-05 2020-01-09 에스케이이노베이션 주식회사 바이오매스 유래 아세트산으로부터 방향족 화합물을 제조하는 방법
US20150353447A1 (en) 2014-06-04 2015-12-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transalkylation of Heavy Aromatic Hydrocarbon Feedstocks
CN107207269B (zh) 2015-02-04 2019-12-06 埃克森美孚化学专利公司 分子筛的制备方法
US10118165B2 (en) 2015-02-04 2018-11-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and use in heavy aromatics conversion processes

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI749489B (zh) * 2019-03-29 2021-12-11 美商艾克頌美孚化學專利股份有限公司 用於轉化芳族化合物之觸媒及方法
TWI773974B (zh) * 2019-03-29 2022-08-11 美商艾克頌美孚化學專利股份有限公司 新穎沸石，其製法，及其於轉化芳族烴之用途

Also Published As

Publication number Publication date
KR101961056B1 (ko) 2019-03-21
TW201700404A (zh) 2017-01-01
WO2016126441A1 (en) 2016-08-11
TW201700166A (zh) 2017-01-01
CN107206367A (zh) 2017-09-26
JP6435419B2 (ja) 2018-12-05
CN107206366A (zh) 2017-09-26
US20160220987A1 (en) 2016-08-04
KR20170100609A (ko) 2017-09-04
US9802181B2 (en) 2017-10-31
JP2018510055A (ja) 2018-04-12
US20160221896A1 (en) 2016-08-04
WO2016126443A1 (en) 2016-08-11
KR20170100608A (ko) 2017-09-04
CN107206366B (zh) 2020-04-24
US10118165B2 (en) 2018-11-06
CN107206367B (zh) 2020-02-14
TWI644863B (zh) 2018-12-21
US10058853B2 (en) 2018-08-28
JP6476307B2 (ja) 2019-02-27
KR101971812B1 (ko) 2019-04-23
TW201900559A (zh) 2019-01-01
WO2016126442A1 (en) 2016-08-11
JP2018510763A (ja) 2018-04-19
US20160221895A1 (en) 2016-08-04
TWI643817B (zh) 2018-12-11
US20180029025A1 (en) 2018-02-01
TWI696494B (zh) 2020-06-21
US10058854B2 (en) 2018-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI696494B (zh) 觸媒組成物及於重質芳族物轉化方法中之用途
TWI375592B (en) Heavy aromatics conversion catalyst composition and processes therefor and therewith
US11236027B2 (en) Heavy aromatics conversion processes and catalyst compositions used therein
WO2018071184A1 (en) Heavy aromatics to btx conversion process and catalyst compositions used
US20220126279A1 (en) Catalysts and Processes for Converting Aromatics
TWI749489B (zh) 用於轉化芳族化合物之觸媒及方法
TWI664018B (zh) 重芳烴轉化法及其中所用之觸媒組成物
TWI657074B (zh) 重質芳族烴轉換方法及所用的觸媒組成物