TW201641530A - 環氧樹脂用硬化劑、使用於該環氧樹脂用硬化劑的多胺化合物之製造方法、環氧樹脂組成物及環氧樹脂用硬化劑 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種環氧樹脂用硬化劑，含有下式(1)表示之脂環族多胺化合物。 [化1]□(式(1)中之R為選自於氫、碳數1~10之烷基、碳數1~10之烷氧基、羥基、醯胺基、及鹵素原子之取代基，n為1~2之整數。)

Description

環氧樹脂用硬化劑、使用於該環氧樹脂用硬化劑的多胺化合物之製造方法、環氧樹脂組成物及環氧樹脂用硬化劑
本發明係關於：含有脂環族多胺化合物之環氧樹脂用硬化劑、使用於該環氧樹脂用硬化劑的多胺化合物之製造方法、環氧樹脂組成物及環氧樹脂用硬化劑。
多胺化合物作為環氧樹脂用硬化劑用途而受到廣泛地使用。
作為多胺化合物已知有：二伸乙三胺、三伸乙四胺、聚氧伸丙二胺(商標JEFFAMINE)、異佛爾酮二胺、間苯二甲胺、1,3-雙(胺基甲基)環己烷等。該等已工業化製造，並已有含有多胺化合物的環氧樹脂用硬化劑販售。
多胺化合物一般而言會吸收大氣中的二氧化碳、或水分而容易形成胺甲酸鹽，使用作為環氧樹脂用硬化劑時，會使硬化物的塗膜產生白化現象、或黏性之缺點。又因為多胺化合物具有揮發性，故作業環境會有惡化的缺點。
因此，多胺化合物直接使用作為環氧樹脂用硬化劑的情況少，一般而言係經改性而使用。作為典型的改性方法可列舉：利用和具有羧基之化合物的反應之改性、利用和環氧化合物的反應之改性、利用和醛化合物與酚化合物的曼尼希(Mannich)反應之改性、利用和丙烯酸系化合物的麥可(Michael)加成反應之改性等。
例如在利用和醛化合物與酚化合物的曼尼希反應之改性，未反應的酚殘存於曼尼希反應產物中。酚化合物對環境較不理想，故近年不使用酚的傾向增強。
該等之改性胺的性能在本質上受到改性前之胺的特性影響，故期望有高性能的胺成分。
針對各種多胺的改性方法、或其性能已有綜論出版，參照有詳細的記載之綜論環氧樹脂(下述非專利文獻1：『綜論環氧樹脂』環氧樹脂技術協會：P123~P140(3.2.1多胺的種類與性質，3.2.2改性多胺的種類與性能))。 [先前技術文獻] [非專利文獻]
[非專利文獻1]綜論環氧樹脂(環氧樹脂技術協會：P123~P140(3.2.1多胺的種類與性質，3.2.2改性多胺的種類與性能)
[發明所欲解決之課題] 在多胺化合物之中，尤其在尋求耐候性的領域中，正在使用著脂環族多胺化合物，例如使用異佛爾酮二胺、1,3-雙(胺基甲基)環己烷等。但是，例如將1,3-雙(胺基甲基)環己烷單獨作為硬化劑使用的話，得到的環氧樹脂硬化物之塗膜外觀，尤其是光澤、平滑性的觀點較不良。
因此，使用該等胺時，一般常用與環氧化合物加成之加成物。但是可舉該等化合物之黏度非常高作為缺點。例如，將少量的環氧化合物與大量的胺予以加成反應而得的加成物(胺-環氧加成物)有時可作為硬化劑而使用。但是如此的加成物(胺-環氧加成物)，有時黏度會高至10000mPa･s之程度。 因此，正在尋求在具有良好的黏度之狀態下，耐候性優良的環氧樹脂用硬化劑之開發。
本發明提供：可得到操作性及耐候性優良的硬化物之環氧樹脂用硬化劑、使用於該環氧樹脂用硬化劑的多胺化合物之製造方法、環氧樹脂組成物及環氧樹脂用硬化劑。
[解決課題之手段] 本案發明人為了解決上述課題深入研究的結果發現：利用以下所示之項目即可解決。
[1]一種環氧樹脂用硬化劑，含有下式(1)表示之脂環族多胺化合物。 [化1](式(1)中之R為選自於氫、碳數1~10之烷基、碳數1~10之烷氧基、羥基、醯胺基、及鹵素原子之取代基，n為1~2之整數。)
[2]如[1]所記載之環氧樹脂用硬化劑，其中，該式(1)之化合物為下式(2)表示之化合物。 [化2]
[3]如[1]所記載之環氧樹脂用硬化劑，其中，該式(1)之化合物為下式(3)表示之化合物。 [化3]
[4]如[1]所記載之環氧樹脂用硬化劑，其中，該式(1)之化合物為下式(4)表示之化合物。 [化4]
[5]一種多胺化合物之製造方法，係利用下式(5)表示之胺基甲基苯化合物之核氫化與脫氨而生成下式(1)表示之脂環族多胺化合物。 [化5](式(5)中之R為選自於氫、碳數1~10之烷基、碳數1~10之烷氧基、羥基、醯胺基、及鹵素原子之取代基，n為1~2之整數。)
[6]一種環氧樹脂組成物，包含如[1]~[4]中任一項所記載之環氧樹脂用硬化劑及環氧樹脂。 [7]一種環氧樹脂硬化物，係使如[6]所記載之環氧樹脂組成物硬化而得。
[發明之效果] 根據本發明可提供：可得到操作性及耐候性優良的硬化物之環氧樹脂用硬化劑、使用於該環氧樹脂用硬化劑的多胺化合物之製造方法、環氧樹脂組成物及環氧樹脂用硬化劑。
《環氧樹脂用硬化劑》 本發明之環氧樹脂用硬化劑係含有下式(1)表示之脂環族多胺化合物之環氧樹脂用硬化劑。本發明之環氧樹脂用硬化劑含有不特別經改性而能使用之脂環族多胺化合物。該多胺化合物係黏度低，而環氧樹脂用硬化劑的操作性優良。又，使用本發明之環氧樹脂用硬化劑的話，加熱硬化後的樹脂係玻璃轉移溫度高，且高耐候性。亦即根據本發明之環氧樹脂用硬化劑，可達成兼具硬化劑的操作性與所得到的硬化物之耐候性。又，根據本發明之環氧樹脂用硬化劑，能得到外觀等良好的環氧樹脂硬化物之塗膜。
[化6]
式(1)中之R為選自於氫、碳數1~10之烷基、碳數1~10之烷氧基、羥基、醯胺基、及鹵素原子之取代基，n為1~2之整數。
作為碳數1~10之烷基，可列舉例如：甲基、乙基；直鏈或支鏈之丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基；環狀之環己基、環戊基、苯基、苄基等。
作為碳數1~10之烷氧基，可列舉例如：甲氧基、乙氧基；直鏈或支鏈之丙氧基、丁氧基；環狀之苯氧基等。 作為鹵素原子可列舉：氟、氯、溴、碘等。
作為前述式(1)表示之化合物，宜為下式(2)表示之化合物。
[化7]
作為前述式(2)表示之化合物，更宜為下式(3)、下式(4)表示之化合物。
[化8]
[化9]
(多胺化合物之製造方法) 前述式(1)表示之脂環族多胺化合物例如可利用下式(5)表示之胺基甲基苯化合物之核氫化與脫氨而獲得。
[化10]
式(5)中之R為選自於氫、碳數1~10之烷基、碳數1~10之烷氧基、羥基、醯胺基、及鹵素原子之取代基，n為1~2之整數。
作為碳數1~10之烷基，可列舉例如：甲基、乙基；直鏈或支鏈之丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基；環狀之環己基、環戊基、苯基、苄基等。
作為碳數1~10之烷氧基，可列舉例如：甲氧基、乙氧基；直鏈或支鏈之丙氧基、丁氧基；環狀之苯氧基等。
作為鹵素原子可列舉：氟、氯、溴、碘等。
作為前述式(5)表示之化合物，為間苯二甲胺、對苯二甲胺更佳。
上述間苯二甲胺、對苯二甲胺能用公知的方法合成。例如可藉由將間二甲苯、對二甲苯予以氨氧化反應合成二腈，再藉由將其氫化而輕易獲得。又，亦可使用以試藥形式販賣者。
作為可使用於核氫化反應之觸媒，一般而言若為具有氫還原活性者均可使用。作為如此的觸媒，例如能使用：鉑、鈀、釕、銠之類的貴金屬觸媒；鎳、鈷、鐵觸媒之類的卑金屬觸媒。該等觸媒可單獨以金屬狀態使用，或亦可載持於活性碳、氧化鋁、二氧化矽、氧化鈦、氧化鋯之類的載體之狀態下使用。該等之中，宜使用載持釕、銠之觸媒，使用載持釕之觸媒更佳。
核氫化反應只要是在氫氣環境即可，常壓條件、高壓條件均能實施，但為了提高反應活性、提昇選擇性，在高壓條件下實施更佳。宜在反應壓力為1MPa~15MPa實施，在3MPa~10MPa實施更佳。
作為核氫化反應中的溶劑若為對氫化反應為不活性且不與胺基甲基苯化合物反應之溶劑均能使用。作為如此的溶劑，例如能使用水；甲醇、乙醇、異丙醇之類的醇溶劑；二乙醚、四氫呋喃之類的醚溶劑；二甲基甲醯胺之類的醯胺溶劑；胺基甲基環己烷化合物之類的胺溶劑。該等溶劑之中宜為水、醇溶劑、胺溶劑。
將前述式(5)表示之胺基甲基苯化合物予以核氫化的話，可獲得下式(6)表示之胺基甲基環己烷化合物與前述式(1)表示之脂環族多胺化合物之混合物。
[化11]
前述式(6)中，R為選自於氫、碳數1~10之烷基、碳數1~10之烷氧基、羥基、醯胺基、及鹵素原子之取代基，n為1~2之整數。
作為碳數1~10之烷基，可列舉例如：甲基、乙基；直鏈或支鏈之丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基；環狀之環己基、環戊基、苯基、苄基等。
作為碳數1~10之烷氧基，可列舉例如：甲氧基、乙氧基；直鏈或支鏈之丙氧基、丁氧基；環狀之苯氧基等。
作為鹵素原子可列舉：氟、氯、溴、碘等。
將前述式(5)表示之胺基甲基苯化合物予以核氫化的話，脫氨反應與核氫化反應會同時進行，並生成前述式(1)表示之脂環族多胺化合物。
前述式(1)表示之脂環族多胺化合物能利用一般的方法純化。例如可藉由將前述式(5)之核氫化反應所得到的前述式(6)表示之化合物、前述式(1)表示之化合物與溶劑之混合物予以蒸餾，而輕易地將前述式(1)表示之脂環族多胺化合物純化。
本發明之環氧樹脂用硬化劑含有前述式(1)表示之脂環族多胺化合物。 本發明之環氧樹脂用硬化劑除了含有前述式(1)表示之脂環族多胺化合物之外，亦可併用對環氧樹脂之硬化具有貢獻之其他的胺化合物。此時，式(1)表示之脂環族多胺化合物的量在考慮充分地發揮本發明之效果的觀點，相對於式(1)表示之脂環族多胺化合物與其他的胺化合物之合計量，宜為20重量%以上。此外為了能更活用本發明之環氧樹脂用硬化劑的特徵，為30重量%以上更佳，為50重量%以上再更佳。
本發明之環氧樹脂用硬化劑，除了該等胺化合物之外，在不損及本發明的效果之範圍內，亦可含有溶劑等對於硬化無貢獻的成分。又，將本發明之環氧樹脂用硬化劑作為後述環氧樹脂組成物使用時，亦可併用其他的硬化劑。
《環氧樹脂組成物》 本發明之環氧樹脂組成物含有環氧樹脂與前述環氧樹脂用硬化劑。本發明之環氧樹脂組成物所使用的環氧樹脂，若為具有與源自本發明之環氧樹脂用硬化劑所含的胺基之活性氫反應的環氧丙基之環氧樹脂，則無特別限制，例如適合使用：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、或以該等之混合物作為主成分者。此外本發明之環氧樹脂組成物中可因應用途而使用填充劑、塑化劑等改質成分；反應性或非反應性之稀釋劑、觸變劑等流動調整成分；顏料、勻染劑、賦黏劑等成分、或抗縮孔劑(cissing preventive agent)、抗流掛(antisag)劑、流展劑、消泡劑、紫外線吸收劑、光安定劑等添加劑。本發明之環氧樹脂組成物中的環氧樹脂與環氧樹脂用硬化劑之混合比係由環氧樹脂之環氧當量計算而得的官能基數[ep]與由環氧樹脂用硬化劑之活性氫當量計算而得的官能基數[h]之比[ep/h]，宜為0.90~1.10之範圍，為0.95~1.05之範圍更佳。摻合比愈接近等量，殘存的官能基愈減少，可得到優良的性能之環氧樹脂。
《環氧樹脂硬化物》 本發明之環氧樹脂組成物可利用公知的方法使其硬化成環氧樹脂硬化物。硬化條件可因應用途而適當地選擇，並無特別限制，例如：本發明之環氧樹脂組成物可在15~30℃之常溫條件下使用，亦可在30℃以上加熱使其加熱硬化。 [實施例]
以下例示實施例及比較例具體地說明本發明。惟，本發明並非受限於該等實施例。間苯二甲胺、對苯二甲胺、1,3-雙(胺基甲基)環己烷(順式/反式=74/26)能以試藥的形式取得，1,4-雙(胺基甲基)環己烷(順式/反式=60/40)使用公知技術(例如日本特開昭50-126638號公報)由對苯二甲胺進行合成。又，作為觸媒使用之5%Ru/C係使用N.E. CHEMCAT(股)製者。
(氣相層析) 將樣本溶解於甲醇，並使用安裝有安捷倫公司製管柱(產品名：HP-1MS)之安捷倫公司製氣相層析儀(產品名：GC-6850)進行分析。
(MS分析) 使用日本電子(股)製之飛行時間質量分析計(型號：JMS-T100GCV)實施CI-MS分析。得到的光譜係以分子量＋H的方式進行觀測。內部標準使用2,4,6-參(三氟甲基)-1,3,5-三實施毫質量(millimass)測量，並確定各化合物之分子量及組成。
(IR分析) 使用Thermo Fisher Scientific公司製的IR分析裝置(型號：Nicolet6700)實施IR光譜的分析。測量1,3-雙(胺基甲基)環己烷、1,4-雙(胺基甲基)環己烷作為參考樣本，並藉由和該等結果(參照：圖9(1,3-雙(胺基甲基)環己烷)、圖11(1,4-雙(胺基甲基)環己烷))比較而實施各化合物的鑑定。
(1 H-NMR分析) 使用日本電子(股)製的NMR裝置(型號：JNM-ECA500)實施1 H-NMR分析。將樣本溶解於重甲醇，標準品使用四甲基矽烷(TMS)，以TMS之化學位移為0ppm實施各光譜的分析。測量1,3-雙(胺基甲基)環己烷、1,4-雙(胺基甲基)環己烷作為參考樣本，藉由和該等結果(參照：圖10(1,3-雙(胺基甲基)環己烷)、圖12(1,4-雙(胺基甲基)環己烷))比較而實施各化合物的鑑定。
(黏度測量) 使用東機產業公司製之黏度計(型號：TVE-25L)測量25℃中的黏度。
(塗膜乾燥試驗) 針對環氧樹脂組成物用以下方法實施塗膜乾燥評價。 將環氧樹脂使用76μm之塗敷機塗佈於玻璃板(25mm×300mm×2mm)，並在23℃、50%RH之條件下使用RC型塗料乾燥時間測量器(TP技研公司製)測量塗膜之指觸乾燥(於塗膜出現針的痕跡之時間)、半乾燥(針的痕跡不再接觸下層玻璃板之時間)、完全乾燥時間(針的痕跡完全地消失之時間)。結果如表2所示。
(塗膜性之評價試驗) 將環氧樹脂組成物用以下的方法實施塗膜性的評價。 將環氧樹脂組成物使用200μm之刮刀塗佈於冷軋鋼板(JIS G3141，SPCC-SB，70mm×150mm×0.8mm)，並於23℃、50%RH之條件下使其硬化。
-外觀- 針對經過7天後之塗膜的透明性、平滑性、光澤，以目視方式依照以下基準判定為4個等級。 Ex/優秀、G/良好、F/略為不良、P/不良
-塗膜乾燥- 第4天、第7天之塗膜乾燥性以指觸方式依照以下基準判定為4個等級。 Ex/無黏性、G/有些微黏性、F/略具黏性、P/具有黏性
(活性氫當量) 胺化合物之活性氫當量係假定單離的化合物之純度為100%，並由以下式(A)計算而得 式(A)… (由鑑定出的化學式計算而得的分子量)÷(活性氫數(1級胺的官能基數×2＋2級胺的官能基數))
(玻璃轉移溫度) 將環氧樹脂組成物流入80mm×10mm×4mm之矽製模型，並以23℃、50%RH之條件歷時7天使其硬化。使用恆溫槽將硬化物在80℃實施1小時熱處理及在150℃實施1小時熱處理。將得到的試驗片封在密閉式鋁容器內，使用DSC裝置(SII Nano Technology(股)製，型號：DSC7020)在氮氣環境下，毎分鐘10℃逐次昇溫並實施DSC測量。由DSC曲線之反曲點求得玻璃轉移溫度(Tg)。
(耐候性試驗) 將環氧樹脂組成物流入5cm×5cm×3mm之模型，並於23℃歷時4週使其硬化。使用得到的試驗片實施下述UV照射試驗，並檢測下述黃色度(YI)之變化。
-UV照射試驗- 使用TESTER SANGYO公司製之褪色試驗機(型號：AG102)實施UV照射試驗(UV燈：入江股份有限公司製，型號H400F)。
YI測量係使用日本電色工業公司製之色差、濁度計(型號COH400)實施UV照射試驗之YI測量。
[實施例1] 將37.5g之對苯二甲胺溶解於112.5g之水，並進料於300ml之不銹鋼製高溫高壓釜(autoclave)。添加以乾燥基礎計3.75g之5%Ru/C(含水率52%)，並以氫氣昇壓至8MPa。以800rpm邊攪拌邊加熱至80℃。利用壓力調整器控制使壓力固定在8MPa之狀態下持續反應4小時。冷卻、降壓後利用過濾將觸媒去除。此時之反應液組成係：1,4-雙(胺基甲基)環己烷為89.8%、下式(3)表示之脂環族多胺化合物為4.7%。 上述反應總計重覆實施9次，將得到的反應液利用蒸餾去除溶劑即水及反應產物即1,4-雙(胺基甲基)環己烷，得到含有16%之1,4-雙(胺基甲基)環己烷、含有72%之下式(3)表示之脂環族多胺化合物之22.1g之殘渣。再以塔底溫度180℃、全真空(full vacuum)(壓力0.01kPa)的條件實施蒸餾，將初餾之4.0g去除後，獲得14.1g之下式(3)表示之脂環族多胺化合物。
[化12]
針對得到的化合物之氣相層析結果如圖1所示、CI-MS分析結果如圖2所示、IR分析結果如圖3所示、1 H-NMR分析結果如圖4所示。由氣相層析結果得知氣相色譜純度(gas chromatography purity)為96.7%。MS分析結果得知組成為C16 H33 N3 ，由IR分析、1 H-NMR分析結果確認：得到的化合物為前述式(3)表示之脂環族多胺化合物。又，於25℃的黏度為249mPa･s，活性氫當量為54。
將2.9g之所得到的脂環族多胺化合物與10g之雙酚A型液狀環氧樹脂(三菱化學製，商標JER828，環氧當量：186g/eq，以下略記為“DGEBA”)混合，製得環氧樹脂組成物A。針對得到的環氧樹脂組成物A實施“塗膜乾燥試驗”、“環氧樹脂塗膜性之評價試驗”、“玻璃轉移溫度之測量”。結果如表2、表3所示。
[實施例2] 使用“間苯二甲胺”替換“對苯二甲胺”，除此之外與實施例1以相同的條件實施反應。反應後結果：1,3-雙(胺基甲基)環己烷為88.9%、下式(4)表示之脂環族多胺化合物為3.7%。 上述反應合計重複實施9次，並用與實施例1同樣的操作實施蒸餾，獲得8.5g之下式(4)表示之脂環族多胺化合物。
[化13]
針對得到的化合物之氣相層析結果如圖5所示、CI-MS分析結果如圖6所示、IR分析結果如圖7所示、1 H-NMR分析結果如圖8所示。由氣相層析結果得知：氣相色譜純度為97.4%。CI-MS分析結果得知組成為C16 H33 N3 ，由IR分析、1 H-NMR分析結果確認：得到的化合物為前述式(4)表示之脂環族多胺化合物。又，於25℃的黏度為237mPa･s。且活性氫當量為54。 將2.9g之得到的脂環族多胺化合物與10g之DGEBA混合，製得環氧樹脂組成物B。針對得到的環氧樹脂組成物B實施“塗膜乾燥試驗”、“環氧樹脂塗膜性之評價試驗”、“玻璃轉移溫度的測量”。結果如表2、表3所示。
[比較例1] 將1.9g之1,3-雙(胺基甲基)環己烷與10g之DGEBA混合，製得環氧樹脂組成物C。所使用的1,3-雙(胺基甲基)環己烷於25℃的黏度為9mPa･s，活性氫當量為35.6。針對得到的環氧樹脂組成物C實施“塗膜乾燥試驗”、“環氧樹脂塗膜性之評價試驗”、“玻璃轉移溫度之測量。結果如表2、表3所示。
[比較例2] 將5.5g之間苯二甲胺與苯乙烯之加成物(商標：Gaskamine240，三菱瓦斯化學製)與10g之DGEBA混合，製得環氧樹脂組成物D。所使用的Gaskamine240於25℃的黏度為66mPa･s，活性氫當量為108。針對得到的環氧樹脂組成物D實施“塗膜乾燥試驗”、“環氧樹脂塗膜性之評價試驗”、“玻璃轉移溫度之測量”。結果如表2、表3所示。
【表1】 環氧樹脂組成物之調合條件 表1中，“黏度”表示胺的黏度。
【表2】
【表3】
(UV照射試驗) 針對上述實施例2、比較例2所得到的環氧樹脂組成物再實施UV照射試驗，測量經過各時間點後之黃色度(YI值)。結果如表4所示。
【表4】
如表1~4之結果所得知：實施例之環氧樹脂組成物，其多胺化合物之黏度夠低，此外達到指觸乾燥、半乾燥之時間縮短，塗膜性評價試驗亦有滿意的結果。又，由實施例之環氧樹脂組成物得到的硬化物之玻璃轉移溫度為滿意。此外可知：實施例2中，因UV照射所導致YI值的變動受抑制，耐候性優良。 相對於此，比較例1之環氧樹脂組成物雖然胺本身的黏度低，但外觀不良，且塗膜乾燥性(尤其塗膜乾燥第7天)亦不充分。 比較例2之環氧樹脂組成物有關塗膜之評價優良，但硬化物之玻璃轉移溫度比實施例低。又，UV照射所導致YI值的變動比實施例2大，顯示耐候性尚有改善的餘地。 另外，於比較例1的胺中以5比1(莫耳比)比例混合環氧化合物(DGEBA)並使其加成反應後，形成胺-環氧加成物。該胺-環氧加成物的黏度(25℃)與上述同樣地測量後為7000mPa･s。
2015年3月11日所提申之日本國專利申請案2015-048410號揭示之整體係作為參照而引用於本說明書。 又，說明書所記載之全部的文獻、專利申請案及技術標準，若作為參照而引用個別的文獻、專利申請案及技術標準的話，與具體且個別記述時為相同程度地作為參照而引用於本說明書中。
[產業上利用性] 如上所述，本發明之環氧樹脂用硬化劑具有快速硬化性，極為有用。又，加熱硬化後之樹脂其玻璃轉移溫度高，且為高耐候性。得到的環氧樹脂組成物能使用在黏著劑、塗料等廣泛的領域。
無。
[圖1]式3之化合物之氣相層析圖譜 [圖2]式3之化合物之CI-MS分析結果 [圖3]式3之化合物之IR分析結果 [圖4]式3之化合物之1 H-NMR分析結果 [圖5]式4之化合物之氣相層析圖譜 [圖6]式4之化合物之CI-MS分析結果 [圖7]式4之化合物之IR分析結果 [圖8]式4之化合物之1 H-NMR分析結果 [圖9]1,3-雙(胺基甲基)環己烷之IR分析結果 [圖10]1,3-雙(胺基甲基)環己烷之1 H-NMR分析結果 [圖11]1,4-雙(胺基甲基)環己烷之IR分析結果 [圖12]1,4-雙(胺基甲基)環己烷之1 H-NMR分析結果
無

Claims (7)

  1. 一種環氧樹脂用硬化劑，含有下式(1)表示之脂環族多胺化合物； [化1]式(1)中之R為選自於氫、碳數1~10之烷基、碳數1~10之烷氧基、羥基、醯胺基、及鹵素原子之取代基，n為1~2之整數。
  2. 如申請專利範圍第1項之環氧樹脂用硬化劑，其中，該式(1)之化合物為下式(2)表示之化合物； [化2]。
  3. 如申請專利範圍第1項之環氧樹脂用硬化劑，其中，該式(1)之化合物為下式(3)表示之化合物； [化3]。
  4. 如申請專利範圍第1項之環氧樹脂用硬化劑，其中，該式(1)之化合物為下式(4)表示之化合物； [化4]。
  5. 一種多胺化合物之製造方法，係利用下式(5)表示之胺基甲基苯化合物之核氫化與脫氨而生成下式(1)表示之脂環族多胺化合物； [化5]式(5)中之R為選自於氫、碳數1~10之烷基、碳數1~10之烷氧基、羥基、醯胺基、及鹵素原子之取代基，n為1~2之整數。
  6. 一種環氧樹脂組成物，包含如申請專利範圍第1項之環氧樹脂用硬化劑及環氧樹脂。
  7. 一種環氧樹脂硬化物，係使如申請專利範圍第6項之環氧樹脂組成物硬化而得。
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