TW201623473A - 磷組成物及其照明裝置 - Google Patents

磷組成物及其照明裝置 Download PDF

Info

Publication number
TW201623473A
TW201623473A TW104139746A TW104139746A TW201623473A TW 201623473 A TW201623473 A TW 201623473A TW 104139746 A TW104139746 A TW 104139746A TW 104139746 A TW104139746 A TW 104139746A TW 201623473 A TW201623473 A TW 201623473A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
combination
composition
phosphorus
chemical formula
phase
Prior art date
Application number
TW104139746A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI655253B (zh
Inventor
艾洛克 曼尼 史理法斯塔法
荷利 安 柯曼佐
威廉 威德 比爾茲
山姆 約瑟夫 卡馬德洛
杜方鳴
威廉 爾文 柯漢
Original Assignee
奇異電器公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 奇異電器公司 filed Critical 奇異電器公司
Publication of TW201623473A publication Critical patent/TW201623473A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI655253B publication Critical patent/TWI655253B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/5152—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on halogenides other than fluorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
    • C04B35/6261—Milling
    • C04B35/6262—Milling of calcined, sintered clinker or ceramics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
    • C04B35/62645—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering
    • C04B35/6268—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering characterised by the applied pressure or type of atmosphere, e.g. in vacuum, hydrogen or a specific oxygen pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
    • C09K11/7732—Halogenides
    • C09K11/7733—Halogenides with alkali or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
    • C09K11/77342—Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
    • C09K11/7735—Germanates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/50—Wavelength conversion elements
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/50—Wavelength conversion elements
    • H01L33/501—Wavelength conversion elements characterised by the materials, e.g. binder
    • H01L33/502—Wavelength conversion materials
    • H01L33/504—Elements with two or more wavelength conversion materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/50—Wavelength conversion elements
    • H01L33/505—Wavelength conversion elements characterised by the shape, e.g. plate or foil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3206—Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3208—Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3213—Strontium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3215—Barium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3284—Zinc oxides, zincates, cadmium oxides, cadmiates, mercury oxides, mercurates or oxide forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3287—Germanium oxides, germanates or oxide forming salts thereof, e.g. copper germanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3418—Silicon oxide, silicic acids, or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/50—Wavelength conversion elements
    • H01L33/501—Wavelength conversion elements characterised by the materials, e.g. binder
    • H01L33/502—Wavelength conversion materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B20/00—Energy efficient lighting technologies, e.g. halogen lamps or gas discharge lamps

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Non-Portable Lighting Devices Or Systems Thereof (AREA)
  • Led Device Packages (AREA)

Abstract

本發明揭示一種磷組成物。一種磷組成物包括：至少10原子%溴；矽、鍺或其等之組合；氧；一金屬M，其中M包括鋅(Zn)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、鋇(Ba)或其等之組合；及包括銪之一活化劑。該磷組成物由下列而形成：組合碳酸鹽或金屬M之氧化物、二氧化矽及氧化銪；且接著燒製該組合。亦提供一種包含該磷組成物之照明裝置。該磷組成物可與一添加的磷組合以產生白光。

Description

磷組成物及其照明裝置
本發明大體上係關於應用於(例如)照明系統中之磷組成物。本發明亦關於採用此等磷及其摻合物之一照明裝置。
磷係吸收電磁光譜之一部分中之輻射能量且發射電磁光譜之另一部分中之輻射能量之一冷光材料。磷之一重要類別包含具有十分高之化學純度之結晶無機化合物及已加入少量其他元素(被稱為「活化劑」)來將其等轉換成有效螢光材料之受控組成物之結晶無機化合物。發射之輻射之色彩可部分受控於活化劑與無機化合物之一些組合。在電磁光譜之可見光部分中之大多數有用且已知之磷回應於可見光範圍之外之電磁輻射之激發而發射輻射(在本文中亦被稱為光)。該等磷可用於一發光二極體(LED)中(例如)以產生通常可不自LED本身獲得之有色發射。
發光二極體(LED)係通常用作為其他光源(諸如白熾燈)之一替代之半導體光發射器。LED產生之光與磷產生之光之一組合可用於產生白光。大多數流行之白色LED係基於發藍光之GaInN晶片。發藍光之LED經塗佈有一磷或一磷摻合物，磷摻合物包含發紅光、發綠光及將一些藍色輻射轉換成一互補顏色(例如一黃-綠發射)之發藍光之磷。自磷及LED晶片之組合光提供具有擁有對應顏色座標(ccx及ccy)及相關 色溫(CCT)之一顏色點之白光，且其光譜分佈提供由演色指數(CRI)量測之一演色性能。
現在由所謂的「白光LED」達成「白光」之產生，藉由採用一藍光LED結合一發黃-綠光、具有化學式Y3Al5O12：Ce3+之摻鈰之釔鋁石榴石(稱為「YAG」)構成該「白光LED」。YAG在歷史上已經用於此等照明系統中，此係因為YAG在藍光激發下之高量子效率及在黃色光譜區域中達到峰值之一寬發射光譜。基於YAG之照明系統之一缺陷係其等相對較差之演色性質及高色溫。例如，當在此現在使用之白光LED下照明一物件時，該物件出現之顏色與由自然光產生之顏色稍有不同。
期望用於LED之一磷組成物能夠有效地吸收藍色輻射，發射有高量子效率且在升高之溫度下之光輸出中係穩定的。儘管已經在過去幾年已提出無數種磷，但適合於LED之磷之範圍係有限的。因此，需要在發射白光之固態照明系統中產生改良之演色性之磷。
在一項實施例中，提供一種磷組成物，其中該磷組成物包括：至少10原子%溴；矽、鍺或其等之組合；氧；一金屬M，其中M包括鋅(Zn)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、鋇(Ba)或其等之組合；及包括銪之一活化劑。
在另一實施例中，提供一種磷組成物，其中該磷組成物包括：具有標稱化學式M5Z2O7(Br4-nXn)：A之一相；具有標稱化學式M3ZO4(Br2-nXn)：A之一相；具有標稱化學式M9Z3O12(Br2-nXn)3：A之一相；兩個或兩個以上此等相之一組合；其中M包括鋅(Zn)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、鋇(Ba)或其等之組合；其中Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；其中X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且其中A係包括銪(Eu)之一活化劑，且n係自0至2之一數 字。
在又另一實施例中，提供一照明裝置，其中該照明裝置包括：一光源；及一磷材料，其輻射地耦合至該光源，其中該磷材料包括：至少10原子%溴；矽、鍺或其等之組合；氧；一金屬M，其中M包括鋅(Zn)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、鋇(Ba)或其等之組合；及包括銪之一活化劑。
在又另一實施例中，提供一種照明裝置，其中該照明裝置包括：一光源；及一磷材料，其輻射地耦合至該光源。在此實施例中，該磷材料包括：具有標稱化學式M5Z2O7(Br4-nXn)：A之一相；具有標稱化學式M3ZO4(Br2-nXn)：A之一相；具有標稱化學式M9Z3O12(Br2-nXn)3：A之一相；或兩個或兩個以上此等相之一組合；其中M包括鋅(Zn)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、鋇(Ba)或其等之組合；其中Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；其中X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且其中A係包括銪(Eu)之一活化劑，且n係自0至2之一數字。
10‧‧‧照明裝置/燈
12‧‧‧發光二極體(LED)晶片
14‧‧‧導線
16‧‧‧封裝導線
18‧‧‧包封/殼
20‧‧‧囊封材料
22‧‧‧磷材料
24‧‧‧所欲發射/箭頭
當參考其中相似字元表示圖式中相似部分之隨附圖式閱讀以下詳細描述時將能更佳地理解本發明之此等及其他特徵、態樣及優勢，其中：圖1係根據本發明之一項實施例之一照明裝置之一示意性橫截面圖。
圖2係根據本發明之另一項實施例之一照明裝置之一示意性橫截面圖。
圖3展示根據本發明之一闡釋性實施例之一磷組成物之一激發及發射光譜。
圖4展示根據本發明之另一闡釋性實施例之一磷組成物之激發及 發射光譜。
圖5展示根據本發明之另一闡釋性實施例之一磷組成物之激發及發射光譜。
在本說明書及申請專利範圍中使用之近似語言可經應用以修改可允許有變動且不導致改變其相關之基礎功能之任何數量表示。據此，由一術語或若干術語(諸如「約」)修改之一值不限制於所指定之精確值。在一些例項中，該近似語言可對應於用於量測該值之一儀器之精確性。
除非本文中另有明確指示，在以下說明書及隨附申請專利範圍中，單數形式「一」(a、an)及「該」包含複數形式之指示物。
如本文中所使用，術語「可」及「可為」指示一組情況出現之一可能性：擁有一指定性質、特性或功能；及/或藉由表達一或多個能力、性能或與所修飾之動詞相關之可能性來修飾另一動詞。據此，使用「可」及「可為」指示一經修飾之術語實際上係合適、能夠或適合用於一所指示之性能、功能或用法，儘管在一些情況中該經修飾之術語有時可係不合適、無能力或不適合的。例如，在一些情況中，可預期一事件或性能，儘管在其他情況中不會出現該事件或性能一一由術語「可」及「可為」來捕獲此不同。
如本文中所使用，術語「磷」或「磷材料」或「磷組成物」可用於標示一單一磷組成物以及兩種或兩種以上磷組成物之一摻合物。如本文中所使用，術語「燈」或「照明裝置」或「照明系統」係指任何可見光源及/或包含當供能時產生一光發射之至少一照明元件(例如一磷材料或一發光二極體)之紫外光源。
術語「取代」及「摻雜」係指在一材料中添加一元素。通常，一材料中之一元素由此添加的量上之另一元素部分或全部替代。應注 意，本文所描述之磷可寫為(例如)M5Si2O7Br4：A。如熟習技術者所瞭解，此類型之標記法意謂該磷包含組成物M5Si2O7Br4，其中一或多個元素A已摻雜進該組成物內。包含於「A」中之(若干)元素在本文中被稱為一「摻雜劑」及/或一「活化劑」。
術語「標稱化學式」係指用於表示一標稱組成物之一實驗化學式。一組成物之標稱化學式可寫為標示一特定化學計量(stoichiometry)之一化學式，但熟習技術者將明白對由標稱化學式及其相關標稱組成物表達利用一或多個原子取代之明確標示之化學計量中之偏差。
本文描述提供不同有色光發射之磷組成物及摻合物。此外，亦描述LED及其他光源中之磷組成物及摻合物之使用。該磷組成物經應用以產生實用於將LED裝置之藍色輻射轉換成綠色或橙-紅色輻射之一色彩可調諧發射光譜。所產生之可見光之顏色取決於磷材料之特定組分。該磷材料可包含僅一單一磷組成物或兩種或兩種以上基礎顏色之磷之一摻合物(例如具有一或多個黃色及紅色磷之一特定混合物)以發射一所欲色彩(色澤)光。本文結合用於將LED產生之紫外光(UV)、紫色或藍色輻射轉換成用於普通照明或其他目的之一所欲色彩光之技術及裝置描述一磷組成物。
本發明之一項實施例係一種磷組成物，其中該磷組成物包括：至少10原子百分比(%)溴；矽、鍺或其等之組合；氧；一金屬元素M；及一活化劑。在此等實施例中，M包括鋅(Zn)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、鋇(Ba)或其等之組合。在此等實施例中，該磷組成物包括作為一活化劑之銪。
如所提及，磷組成物包括至少10原子%溴(Br)。在一些實施例中，該磷組成物進一步包括一添加的鹵素組分。在此等實施例中，該添加的鹵素組分包括氯、氟、碘或其等之組合。在一些實施例中，溴 與添加的鹵素組分之一比率大於約1：1。例如，該磷組成物之一闡釋性實施例包括15原子百分比Br及至少5原子百分比Cl、F或I。在一些實施例中，該組成物包括至少18原子百分比Br及至少2原子百分比添加的鹵素，諸如Cl、F及I。
此外，磷組成物摻雜有一活化劑離子。如在本文中所使用，術語「活化劑離子」係指當摻雜進一磷中時形成一發光中心(luminescent center)之一離子(例如Eu2+)。本文描述之該磷組成物包括一活化劑(包括銪(Eu))。在一些實施例中，該磷組成物經用二價銪(Eu2+)予以活化。在一或多項實施例中，該磷組成物進一步包括錳、錫、鉻、鉍、鉛、銻、鑭系元素或作為活化劑之其等之組合。在一些實施例中，Mn2+離子可引入M位以經由自Eu2+至Mn2+之一能量傳遞而增加發射顏色之色域。其他活化劑可引入於M位上而產出更適合於自一基於汞之螢光燈獲得之254nm激發之磷。組成物可包括在M位上可被取代之活化劑離子Mn2+、Mn4+、Ce3+、Sn2+、Bi3+、Sb3+、Cr3+、Pb2+或其等之組合。
在一些實施例中，組成物包括具有一標稱化學式M5Z2O7(Br4-nXn)：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且n係自0至2之一數字；且A係包括銪(Eu)之一活化劑。在一項實施例中，該組成物包括具有一標稱化學式M5Z2O7Br4：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；且活化劑A係銪。該組成物可進一步包括錳、錫、鉻、鉍、鉛、銻、鑭系元素或其等之組合。
在一些實施例中，組成物包括具有一標稱化學式M5Si2O7(Br4-nXn)：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；X包含選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且n係自0 至2之一數字；且A係包括銪(Eu)之一活化劑。在特定實施例中，此組成物進一步包括在M位上可被取代之一或多個添加的活化劑離子Mn2+、Mn4+、Ce3+、Sn2+、Bi3+、Sb3+、Cr3+、Pb2+或其等之組合。在一些實施例中，由Ge4+或具有4+值之任何其他陽離子部分替代滯留於晶格中作為四價離子Si4+之主體晶格(host lattice)之矽。在一項特定實施例中，其中n係零(0)，磷組成物包括具有一標稱化學式M5Si2O7Br4：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；且活化劑A包含銪。在另一實施例中，其中n不為零(0)，例如n係一(1)，該磷組成物包括具有一標稱化學式M5Si2O7Br3X：A之一相。在此實施例中，該磷組成物包括至少一添加的鹵素，諸如F、CI或I。在又另一實施例中，當n為二(2)時，該磷組成物包括具有一標稱化學式M5Si2O7Br2X2：A之一相，且在此實施例中，該磷組成物包括選自F、CI或I之一添加的鹵素。
通用化學式M5Si2O7(Br4-nXn)：A之磷組成物，諸如M5Si2O7Br4：Eu+2，可產生一色彩可調諧發射光譜，此可實用於將LED器件之藍色輻射降頻轉換成(例如)綠色或橙-紅色輻射。M、X、A及n係如上所描述。M5Si2O7(Br4-nXn)中之Eu2+發射波長可自綠色發射調諧至紅色發射。例如，發射之顏色可藉由用Ba2+取代Sr2+來將綠色調諧為紅色，此係歸因於晶場(crystal field)中之變化。在特定組成物中，Eu2+發射使得其可替代通常應用於藍色LED器件中之標準YAG磷。
有利地，標稱化學式M5Si2O7(Br4-nxn)：A之磷組成物產生自約480奈米至約650奈米之一相對較窄之波長範圍中之一發射光譜。該發射光譜在黃色區域中凹陷且相較於習知石榴石(例如，釔鋁石榴石-Y3Al5O12：Ce3+)磷而朝向藍色區域位移。根據一項實施例，磷組成物之峰值發射存在於自約520奈米至約620奈米之一波長範圍中。在特定實施例中，該峰值發射存在於自約530奈米至約580奈米之一波長範圍 中。
在一些實施例中，化學式M5Si2O7Br4：A之磷之發射波長可藉由調整金屬M陽離子之原子重量與鹵素之原子重量之一比率而自515nm調諧至640nm。例如，在磷組成物Sr5Si2O7Br4：Eu2+中，可根據取代Sr2+之Ca2+或Ba2+之量來調諧磷之發射顏色，此係歸因於活化劑離子引起之晶場變化。可藉由陰離子型及陽離子型取代來改變該等晶場。在一些實施例中，磷組成物具有自約515奈米至約640奈米之一波長範圍中之一峰值發射。在一特定實施例中，該磷組成物具有自約530奈米至約570奈米之一波長範圍中之一峰值發射。
在一項實施例中，磷組成物Sr5Si2O7Br4：Eu2+具有自約515奈米至約640奈米之一波長範圍中之一峰值發射。在圖3中繪示一組成物Sr5Si2O7Br4：Eu2+之激發發射光譜。包括標稱化學式Sr5Si2O7Br4：Eu2+之磷組成物之發射光譜展示近550nm之一峰值。
包括如以上實施例中描述之化學式M5Si2O7Br4：A之磷組成物吸收近UV或藍色區域(約350nm與約470nm之間之一波長範圍)中之輻射且發射綠光。此磷組成物可用於不同目的，諸如開發發射近550nm之綠色LED。通常，綠色LED相較於藍色或紅色LED係無效率的。用二價銪活化之通用化學式M5Si2O7Br4：A之磷組成物可展現近550nm之更有效率之綠色發射，此可用於替代習知綠色LED。因此，此等磷組成物可用於一照明裝置中以產生適合用於普通照明及其他目的之光。在一些實施例中，該等磷組成物可用於一照明裝置中以產生用於諸如玩具、交通燈、背光等等之應用中之綠光。在一些實施例中，該等磷組成物可用於與其他磷(在一摻合物中)組合來產生白光。
習知石榴石磷(例如，YAG)產生黃-綠色發射(峰值發射~580nm)。當此等石榴石用於與發紅光之磷摻合物組合從而產生白光時，紅-綠色對比(亦可被稱為紅-綠分離)不係十分優良，此係因為石榴石 在黃色區域中之有效發射。本發明之磷組成物具有產生相對於習知石榴石磷之較窄且藍色位移之發射之優勢，與習知石榴石磷形成鮮明對比。在一些實施例中，具有藍-綠色區域(530nm至540nm)中之發射之磷可用於產生具有較佳色彩對比之一摻合物。例如，用二價銪活化之通用化學式M5Si2O7Br4：A之磷組成物可與LED照明系統中之一適合發紅光之磷組合。
在一闡釋性實施例中，當包括具有化學式M5Si2O7Br4：Eu2+之一相之本發明之發綠光之磷組成物用於與一發紅光之磷摻合物組合時，採用此一磷摻合物之基於LED之照明系統/器件產生與通常藉由使用習知石榴石磷達成之白光相比較具有改良之演色性質之白光。與採用習知黃-綠色石榴石之白色LED相比較，本發明之磷組成物(例如，Sr5Si2O7Br4：Eu2+)之黃色區域中之一缺乏導致當在此等照明系統下觀看物件時具有增加之紅-綠色對比(或增強之紅-綠色分離)。在一些實施例中，採用本發明之磷組成物之一摻合物之紅-綠色對比之一改良係基於包含習知石榴石之一摻合物之紅-綠色對比之至少約百分之5。在一些特定實施例中，紅-綠色對比之改良係至少約百分之10。此外，本發明之組成物之經藍色位移之綠色發射當用於綠光發射裝置(例如在交通燈及背光)時為色彩摻合物提供另外優勢。
在一些其他實施例中，該組成物包括具有一標稱化學式M3ZO4(Br2-nXn)：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且n係自0至1之一數字；且A係包括銪(Eu)之一活化劑。在此等實施例中，該組成物包括具有一標稱化學式M3ZO4Br2：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；且活化劑A係銪。該組成物可進一步包括錳、錫、鉻、鉍、鉛、銻、鑭系元素或其等之組合。
在一項實施例中，磷組成物包括具有一標稱化學式M3SiO4(Br2-nXn)：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且n係自0至1之一數字；且A係包括銪(Eu)之一活化劑。在一項實施例中，該磷組成物包括具有一標稱化學式M3SiO4Br2：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；且活化劑A包含銪。在一些實施例中，包括一標稱化學式M3SiO4Br2：A之組成物可進一步包括活化劑離子Mn2+、Mn4+、Ce3+、Sn2+、Bi3+、Sb3+、Cr3+、Pb2+或其等之組合。已經發現磷組成物M3SiO4Br2：A之兩種不同相，諸如單斜晶Sr3SiO4Br2：Eu2+及三斜晶Sr9Si3O12Br6：Eu2+，分別如圖4及圖5中所展示。
在一項實施例中，組成物包括具有一標稱化學式Sr3SiO4Br2：Eu2+之一相。在一些實施例中，可由Ge4+或具有4+原子價之任何其他陽離子部分或全部替代主體晶格之Si4+。在一項實施例中，完全由Ge4+來替代Sr3SiO4Br2：Eu2+之主體晶格之Si4+，其中自主體晶格之發射改變，然而量子效能仍然與其為Si4+時一樣高。
在一些實施例中，包括具有一標稱化學式Sr3SiO4Br2：Eu2+之一相之磷組成物可進一步摻雜有一或多個添加的活化劑離子。例如，Sr3SiO4Br2：Eu2+之晶格可進一步包括活化劑離子Mn2+、Mn4+、Ce3+、Sn2+、Bi3+、Sb3+、Cr3+、Pb2+或其等之組合。
化學式Sr3SiO4Br2：Eu2+之磷係一發紅光之磷，一旦發生UV激發，其即給出中心為615nm之一寬發射帶，如圖4中所展示。標稱化學式Sr3SiO4Br2：Eu2+之發紅光之磷係化學穩定且提供低色溫。發紅光之磷Sr3SiO4Br2：Eu2+可單獨經部署或與一或多種其他磷混合，例如，用於產生一白色照明封裝之發黃光之磷。
發紅、綠及黃光之無機磷通常與一高效率基於GaN之近UV或發 藍光之LED結合使用以達成適當呈現有色物件且提供一所欲色溫之一完整色域。在一些實施例中，一發紅光之磷(諸如Sr3SiO4Br2：Eu2+)與發黃光及/或綠光之磷組合以產生一「較暖」白光。對於白光LED，來自磷材料及LED晶片之所有光提供具有對應顏色座標(x及y)及相關色溫(CCT)之一顏色點，且其之光譜分佈提供由演色指數(CRI)量測之一演色性能。發紅光之磷Sr3SiO4Br2：Eu2+及其之摻合物結合UV及可見光LED晶片顯示可產生在任何給定CCT下具有一高CRI之白光LED之高量子效能。因此，可自訂磷摻合物以產生具有對應可接受之CRI之幾乎任何CCT或顏色點。在一些實例中，添加的磷夾雜物可改良演色性能，儘管其他磷之添加的量在一定程度上可減少系統效率。
在一些其他實施例中，組成物包括具有一標稱化學式M9Z3O12(Br2-nXn)3：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且n係自0至1之一數字；且A係包括銪之一活化劑。在一項實施例中，該組成物包括具有一標稱化學式M9Z3O12Br6：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；且活化劑A係銪。在此等實施例中，該組成物進一步包括錳、錫、鉻、鉍、鉛、銻、鑭系元素或其等之組合。
在一項實施例中，組成物包括化學式為Sr9Si3O12Br6：Eu2+之一磷。化學式Sr9Si3O12Br6：Eu2+之磷係三斜晶相，且係一旦發生UV激發即給出中心為550nm之一寬發射帶之一發綠光之磷，如圖5中所展示。標稱化學式為Sr9Si3O12Br6：Eu2+之發綠光之磷係化學穩定且可單獨使用或與一或多種其他磷組合使用，例如用於產生一白光之發黃光及/或紅光之磷。發綠光之無機磷Sr9Si3O12Br6：Eu2+通常可用於與一高效率基於GaN之近UV或發藍光LED結合且形成一色域。在一些實施例 中，具有三斜晶相Sr9Si3O12Br6：Eu2+之發綠光之磷與產生一白光之發黃光及/或綠光之磷組合。
在一或多項實施例中提供一種磷組成物，其中該組成物包括具有標稱化學式M5Z2O7(Br4-nXn)：A之一相、具有標稱化學式M3ZO4(Br2-nXn)：A之一相、具有標稱化學式M9Z3O12(Br2-nXn)3：A之一相，或兩個或兩個以上此等相之一組合。在一項實施例中，一種磷組成物可包括具有標稱化學式M5Z2O7(Br4-nXn)：A之一相及具有標稱化學式M3ZO4(Br2-nXn)：A之一相。在另一實施例中，一種磷組成物可包括具有標稱化學式M5Z2O7(Br4-nXn)：A之一相及具有標稱化學式M9Z3O12(Br2-nXn)3：A之一相。在又另一實施例中，可提供一種磷組成物，其包括具有標稱化學式M3ZO4(Br2-nXn)：A之一相及具有標稱化學式M9Z3O12(Br2-nXn)3：A之一相。在此等實施例中，M包括鋅(Zn)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、鋇(Ba)或其等之組合；其中Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；其中X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且其中A係包括銪(Eu)之一活化劑，且n係自0至2之一數字。
提供製作一磷組成物之方法，其中該組成物包括：至少10原子%溴；矽、鍺或其等之組合；氧；一金屬M；及包括銪之一活化劑。一種方法包括混合氧化物、碳酸鹽或M之溴、二氧化矽、溴化銨及氧化銪以形成一混合物；且在一還原大氣下以約700℃至800℃之間之一溫度中燒製該混合物，其中M包括鋅(Zn)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、鋇(Ba)或其等之組合。在一或多項實施例中，由以上方法製作之磷係化學式為M5Si2O7(Br4-nXn)：A之一組成物，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba、Ge或其等之組合；X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且n係自0至2之一數字；且A係包括銪之一活化劑。在又其他實施例中，由該方法製作之磷包含化學式為M5Si2O7Br4：A或 M3SiO4Br2：A或M9Si3O12Br6：A之組成物。
在一第一步驟中，以合適之量混合組成化合物(諸如氧化物、碳酸鹽或M之溴、二氧化矽、溴化銨及氧化銪)之粉末。在一項實施例中，金屬氧化物之量在約28重量份至約70重量份之範圍中。在一項實施例中，二氧化矽之量在約8重量份至約45重量份之範圍中。在一項實施例中，溴之量在約20重量份至約50重量份之範圍中。在一項實施例中，氧化銪之量在約0.5重量份至約4重量份之範圍中。相對於其他列出之原材料之原材料之比例係如以上所提出。混合可包含藉由技術領域中已知之任何技術之研磨。
在下一步驟中，在一還原大氣下以一高溫中燒製在第一步驟中形成之混合物。該燒製可包含在一高溫下加熱幾分鐘或幾小時。在一項實施例中，在一還原環境之小於約攝氏800度之一溫度中實施該燒製。在一些實施例中，該燒製溫度可在約攝氏700度至約攝氏800度之範圍中。在一項實施例中，該材料經熔融且結晶以形成有效磷。
還原環境通常(但非必然)係一含氮之大氣。可使用氫及氮之一混合物，其含有90體積%之氮至實質上係純淨之氮。然而，還原環境含有約90%至約99%體積之氮。該燒製環境亦可包含其他惰性氣體，諸如氬。儘管可使用多重氣體之組合，但應考量程序設計，且若使用之多重載體氣體不提供優勢或提供可忽略之優勢時，在一些情況中將優先僅使用氫及氮。
在一些實施例中，該燒製步驟可包含一或多個子步驟，其中可藉由(例如)使用一不同溫度或壓力及/或一不同環境來實施一或多個子步驟。該等子步驟亦可包含在燒製之前研磨該一或多個子步驟中之混合物。
本發明之一些實施例係關於一種包括一磷材料之照明裝置。該磷材料包含如以上實施例中揭示之磷組成物。在一些實施例中，提供 一種照明裝置，其中該照明裝置包括一光源及輻射地耦合至該光源之一磷材料。在此等實施例中，該磷材料包括：至少10原子%溴；矽、鍺或其等之組合；氧；包括鋅(Zn)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、鋇(Ba)或其等之組合之一金屬M；及包括銪之一活化劑。
在一些實施例中，照明裝置之磷材料包括具有一標稱化學式M5Z2O7(Br4-nXn)：A之一相。在一些其他實施例中，照明裝置之磷材料包括具有一標稱化學式M3ZO4(Br2-nXn)：A之一相。在又其他實施例中，照明裝置之磷材料包括具有一標稱化學式M9Z3O12(Br2-nXn)3：A之一相。在此等實施例中，M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且n係自0至2之一數字；且A係包括銪、錳、錫、鉻、鉍、鉛、銻及鑭系元素或其等之組合之一活化劑。
在一些實施例中，該照明裝置包括輻射地耦合至光源之一磷材料，其中該磷材料包括具有標稱化學式M5Z2O7(Br4-nXn)：A之一相、具有標稱化學式M3ZO4(Br2-nXn)：A之一相、具有標稱化學式M9Z3O12(Br2-nXn)3：A之一相，或兩種或兩種以上此等相之一組合。M包括鋅(Zn)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、鋇(Ba)或其等之組合；其中Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；其中X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且其中A係包括銪(Eu)之一活化劑，且n係自0至2之一數字。
在一些實施例中，照明裝置之磷材料進一步包括一第二磷組成物。如所提及，本文所描述之磷組成物具有產生實用於將LED器件之藍色輻射降頻轉換成綠色或橙-紅色輻射之一色彩可調諧之發射光譜之優勢，其中該磷組成物進一步與一第二磷組成物結合可形成一有效摻合物，諸如一白光摻合物。例如，與通常藉由使用習知色域達成之 白光相比較，當如本文所描述之發綠光之磷組成物用於與一發紅光之磷摻合物組合時，基於LELD之照明系統產生具有改良之演色性質之白光。在一些實施例中，適合之第二磷之非限制性實例包含一色域、氮化物及氮氧化物。
當磷材料包含兩種或兩種以上磷之一摻合物時，該磷摻合物中之個別磷之各者之比率可取決於所欲光輸出之特性(例如色溫)而改變。該磷摻合物中之各磷之相對量可以光譜加權為單位。光譜加權係各磷佔器件之總發射光譜之相對量。所有個別磷之光譜加權總計及來自LED光源之任何逸光應最多相加至100%。在一較佳實施例中，以上描述之磷摻合物之各者將具有約百分之1至約百分之95之一光譜加權範圍。
該磷摻合物中之各磷之相對比例可經調整使得當其等發射經融合且在一照明器件中採用時產生CIE(國際照明委員會)色塊分佈圖上之預定ccx及ccy值之可見光。如所陳述，產生白光之摻合物尤其係所欲的。此白光可(例如)展現在約0.25至約0.55範圍中之一ccx值，及約0.25至約0.55之範圍中之一ccy值。可藉由混合組成化合物之粉末來生產用於製作磷摻合物之磷。
在一項實施例中，光源可為一半導體輻射源，例如如圖1中所展示之一發光二極體(LED)12，或一有機發光器件(OLED)。術語「輻射地耦合」意謂該光源及磷經安置使得磷可易於接收來自光源之輻射。在一些實施例中，將來自光源之輻射傳輸至磷材料，且磷發射不同波長之輻射。來自光源之光與自磷材料發射之光之一組合可用於產生一所欲顏色發射或白光。例如，一發白光之LED器件可基於一發藍光之InGaN LED晶片。該發藍光之LED晶片可經塗佈有一磷組成物或一磷摻合物以將一些藍色輻射轉換成一互補顏色，例如一綠色發射或一白色發射。
照明裝置之非限制性實例包含用於由發光二極體(LED)激發之器件，諸如螢光燈、陰極射線管、電漿顯示器件、液晶顯示器(LCD)、UV激發器件，諸如在有色燈、用於背光之燈、液晶系統、等離子螢幕、氙激發燈及UV激發製作系統中。此等用法僅為例示且不具有窮舉性。
圖1繪示根據本發明之一些實施例之一照明裝置10。該照明裝置在本文中被稱為一燈，其中燈10包含一發光二極體(LED)晶片12，及電附接至該LED晶片之導線14。導線14將電流提供至LED晶片12且因此使得LED晶片12發射輻射。LED晶片12可為任何半導體藍色或紫外光源，其(例如)基於化學式為IniGajAlkN(其中0i；0j；0k及i+j+k=1)且具有大於約250nm且小於約550nm之一發射波長之氮化物化合物半導體。更特定言之，晶片12可為一近UV或具有約300nm至約500nm之一峰值發射波長之發藍光之LED。在技術領域中已知此等LED。在照明裝置10中，一磷材料(如以下所描述)安置於LED晶片12之一表面上，且輻射地耦合至晶片12。可藉由在技術領域中已知之任何合適之方法將磷材料沈積於LED 12上。由LED晶片12發射之光與由磷材料發射之光混合以產生所欲發射(由箭頭24指示)。
儘管本文所討論之本發明之例示性結構之通用討論係關於基於光源之無機LED，但應瞭解該LED晶片可由一有機照明結構或其他輻射源替代，且對一LED晶片或半導體之任何引用僅代表任何合適輻射源，除非另外提及。
參考圖1，LED晶片12可囊封於一包封18內，包封18圍封LED晶片及一囊封材料20。LED晶片12可由囊封材料20圍封。囊封材料20可為低溫玻璃，或熱塑性塑料或熱固性聚合物，或技術領域中已知之樹脂，例如聚矽氧或環氧樹脂。在一替代實施例中，燈10可僅包括一囊封而無一外部包封18。
技術領域中已知燈10之各種結構。例如，在一些實施例中，磷材料可插置於囊封材料內，而非直接安置於LED晶片12上。在一些其他實施例中，磷材料可塗佈於包封之一表面上，而非形成於LED晶片上。再者，在一些實施例中，燈可包含複數個LED晶片。殼18及囊封材料20係透明的，即，相對於由LED晶片12及一磷材料22產生之光之波長之實質上光學透射。然而，若LED晶片12發射UV光譜內之光，則囊封材料20可僅對自磷材料22之光透明。在一些其他實施例中，基於LED之照明裝置10可包含一囊封材料20而無一外部殼18。在此應用中，LED晶片12可由封裝導線16支撐，或由安裝至封裝導線16之一台座(圖中未展示)支撐。相對於圖1所討論之各種結構可與位於任何兩個或全部三個位置或任何其他適合位置中之磷材料組合，諸如與包封分離或整合至LED內。此外，不同磷摻合物可用於結構之不同部分中。
在一些實施例中，照明裝置可為一螢光燈或與一LED組合之一精巧螢光燈(CFL)。例如，一LED產生之光及一磷產生之光之一組合可用於產生具有增強之色彩對比之可見光。在此例項中，一LED可安裝於螢光燈(例如CFL燈)之基座中以將可見光光譜之選擇波長區域(諸如藍色區域之一部分)中之光加入或增補至由塗佈於一燈10之玻璃包封上之磷組成物產生之光。
在以上結構之任何者中，基於LED之照明裝置10亦可包含複數個粒子(圖中未展示)以散射或漫射所發射之光。此等散射粒子通常將嵌入於囊封材料20中。該等散射粒子可包含(例如)由Al2O3(氧化鋁)或TiO2(二氧化鈦)製成之粒子。該等散射粒子可有效地散射自LED晶片12發射之光(較佳具有可忽略之吸收量)。
如先前所提及，磷材料可進一步包含一添加的磷組成物以形成一磷摻合物來自照明裝置產生白光。在一些實施例中，磷摻合物可應 用於一發射白光之LED照明系統中。在一項實施例中，磷摻合物包含如以上所描述之磷組成物(例如，通用化學式為M5Si2O7Br4：A之磷)，及具有波長範圍為約590奈米至約680奈米中之一峰值發射之一添加的磷組成物。
添加的磷可為係一線發射器且產生紅光之一複合鹵化物。適合實例包含摻雜有Mn4+之複合鹵化物，例如(Na、K、Rb、Cs、NH4)2[(Ti、Ge、Sn、Si、Zr、Hf) X6]：Mn4+及類似者。在特定例項中，磷摻合物可包括一紅色LED。其他非限制性實例係用二價銪(Eu2+)活化之發紅光之氮化物/氮氧化物材料。
以上所列出之磷不意欲具限制性。形成具有本發明之磷組成物之非反應性摻合物之任何其他磷(商用及非商用)可在摻合物中使用，且係在本技術之範疇內之考量。此外，可使用一些添加的磷，例如，在實質上不同於本文所描述之磷之波長之波長處發射遍及可見光光譜區域之磷。此等添加的磷可用於摻合物中以自訂所得光之白色且產生具有改良之光品質之光源。
當磷材料包含兩種或兩種以上磷之一摻合物時，磷摻合物中之個別磷之各者之比率可取決於所欲光輸出之特性(例如色溫)而改變。該磷摻合物中之各磷之相對量可描述為以光譜加權為單位。該光譜加權係各磷佔器件之總發射光譜之相對量。所有個別磷之光譜加權總計及來自LED光源之任何逸光應最多相加至100%。
可由組成化合物之混合粉末或由技術領域中已知之任何技術產生用於製作磷摻合物之磷。如熟習技術者所已知，該磷摻合物中之各磷之相對比例可經調整使得當其等發射經融合且在一照明器件或裝置中採用時產生CIE(國際照明委員會)色塊分佈圖上之預定ccx及ccy值之可見光。
藉由將合適光譜加權指派至各磷，可產生光譜融合以涵蓋用於 白燈之色彩空間之相關部分。在各種所欲CCT及CRI中，可判定包含於摻合物中之各磷之合適量。如所提及，當來自磷材料及LED晶片之所有光提供具有對應顏色座標(x及y)及CCT之一顏色點(可由CRI量測其之光譜分佈)時，可在一摻合物中達成所欲CCT及CRI。因此，可自訂磷摻合物以產生具有對應可接受CRI之幾乎任何CCT或顏色點。
CRI通常被界定為8個標準顏色樣本(R1-8)之一平均值，通常被稱為通用演色指數且縮寫為Ra，儘管國際上指定14個標準顏色樣本且可將一較廣之CRI(R1-14)計算為其等平均值。特定言之，量測鮮紅色之演色性之R9值對應用範圍十分重要，尤其係醫學性質之應用。
本文所列出之通用化學式之各者係獨立於所列出之所有其他通用化學式。具體言之，可用作為一化學式中之數字佔位符之A、X、n及其他變數與可在其他化學式或組成物中發現之A、X、n及其他變數之任何用法無關。
實例
以下實例僅供繪示且不應解譯為對所主張之發明之範疇之任何類型之限制。
以下系列之實例根據本發明之一些實施例呈現參考磷之合成。亦呈現使用此等合成方法製備之磷之特性研究之一比較分析。
實例1：磷材料之合成
材料：使用高純度碳酸鍶(SrCO3)、二氧化矽(SiO2)及氧化銪(Eu2O3)(99.9%)及高純度溴化銨(NH4Br)(98+%)而無需進一步提純。透過325網眼篩選所有原材料。
在以下表1中列出起始材料、反應物之重量(以克為單位)及製作一批5克磷之燒製溫度。在各情況中，在0.5% H2至99.5% N2之大氣條件下，將1% Eu2+摻雜於Sr2+位上。針對被粉末吸收之水之量而調整SiO2之重量。為了形成Sr3SiO4Br2及Sr9Si3O12Br6之化合物，使用相同 量之起始材料，最終燒製溫度基於其自單斜晶至三斜晶形式之轉變而不同。對Sr9Si3O12Br6來說，在第二次燒製之前添加超過50%重量之NH4Br。
將用於合成磷組成物之起始材料(SrCO3、SiO2及Eu2O3)加權至一塑料瓶內，接著利用存在於超量NH4Br中之YSG媒介摻合且經球磨1小時。接著，將經摻合之粉末放置於一鋁氧坩堝中且在0.5% H2至99.5% N2大氣下以如表1中提及之「第一次燒製」溫度燒製一小時。燒製之後，將粉末通過一60網眼之篩子予以過濾且再摻合1hr，且接著在0.5% H2至99.5% N2大氣下以「第二次燒製」溫度(表1)再燒製該粉末。由X射線繞射收集且特性化產物磷。
為了合成Sr3SiO4Br2、Sr9Si3O12Br6及Sr5Si2O7Br4相，起始材料(SrCO3或SrBr2)、固持時間(5hr至10hr)、大氣(0.5% H2或1% N2)或溫度可經變化以合成相同之磷之最終產品。
實例2 磷材料之特性化
產物磷通過325網眼予以篩選且接著藉由X射線繞射特性化。使用PANalytical繞射儀以及Bragg-Brentano幾何結構中之Cu-Kα輻射獲得粉末X射線繞射圖案。使用根據Bragg-Brentano方法將銅(Cu)作為一對陰極之Kα線執行X射線繞射研究。初始樣本展示明亮發射且X射線繞射(XRD)研究判定三個不同相。技術領域中尚未知所判定之相且一Rietveld分析不執行為合成化合物與出現在尚未發現之資料庫中之其他化合物之結構類似性。
在盡力對光譜編索引之後仍然未識別由XRD偵測之三個新相。各相之純化粉末材料接著經熔融且凝固以形成各自單晶體來分解結構。獲得純淨粉末之一相之後，該粉末在一超量SrBr2中經熔融，用作為助熔劑。經熔融之粉末接著在熔爐中以5℃/hr速率緩慢冷卻。利用酒精清洗超量助熔劑材料且收集結晶。在緩慢冷卻程序中獲得足夠大以執行單結晶XRD之單晶體且各自相判定為Sr3SiO4Br2、Sr9Si3O12Br6及Sr5Si2O7Br4。
圖3繪示包括具有標稱化學式Sr5Si2O7Br4：Eu2+之一相之一組成物之激發發射光譜，其中磷組成物(Sr5Si2O7Br4：Eu2+)發射近550nm(如圖3中所展示)。在此組成物中觀察到之較窄發射帶建議該組成物可提供較高效能及相對於商用標準LED磷之所欲顏色。
在以上描述之實驗中識別之另一化合物係具有標稱化學式Sr3SiO4Br2：Eu2+之一單斜晶相，其中晶體具有三個不等晶軸，其中一個晶軸在晶體結構中傾斜相交。一標稱化學式為Sr3SiO4Br2：Eu2+之磷組成物獲得近600nm之一發射光譜，如圖4中所展示。Sr3SiO4Br2：Eu2+化合物展示特性紅色發射。圖4繪示一旦發生450nm激發，此磷相即展示具有590nm之一峰值之一寬光譜。
在以上描述之實驗中識別之另一組成物包含具有標稱化學式Sr9Si3O12Br6：Eu2+之三斜晶結構，其中晶體具有以傾斜角度相交之三個不等晶軸。在具有標稱化學式Sr9Si3O12Br6：Eu2+之磷組成物中獲得近550nm之一發射光譜，如圖5中所展示。圖5繪示一旦發生350nm激發，此磷相即發射具有545nm之一峰值之一寬光譜。
儘管在本文中僅繪示且描述本發明之特定特徵，但熟習技術者將明白諸多修改及改變。因此，應瞭解隨附申請專利範圍意欲涵蓋落於本發明之真正精神內之所有此等修改及改變。
10‧‧‧照明裝置/燈
12‧‧‧發光二極體(LED)晶片
14‧‧‧導線
16‧‧‧封裝導線
18‧‧‧包封/殼
20‧‧‧囊封材料
22‧‧‧磷材料
24‧‧‧箭頭

Claims (25)

  1. 一種磷組成物，其包括：至少10原子%溴；矽、鍺或其等之組合；氧；一金屬M，其中M包括鋅(Zn)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、鋇(Ba)或其等之組合；及一活化劑，其包括銪。
  2. 如請求項1之磷組成物，其中該組成物進一步包括一添加的鹵素組分，其包括氯、氟、碘或其等之組合。
  3. 如請求項2之磷組成物，其中溴與該添加的鹵素組分之一比率大於約1：1。
  4. 如請求項1之磷組成物，其中該組成物進一步包括錳、錫、鉻、鉍、鉛、銻、鑭系元素或其等之組合。
  5. 如請求項1之磷組成物，其中該組成物包括具有一標稱化學式M5Z2O7(Br4-nXn)：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且n係自0至2之一數字；且A係包括銪之一活化劑。
  6. 如請求項5之磷組成物，其中該組成物包括具有一標稱化學式M5Z2O7Br4：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；且該活化劑A係銪。
  7. 如請求項5之磷組成物，其中該組成物進一步包括錳、錫、鉻、鉍、鉛、銻、鑭系元素或其等之組合。
  8. 如請求項5之磷組成物，其中該組成物包括具有一標稱化學式 M5Si2O7Br4：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；且該活化劑A係銪。
  9. 如請求項1之磷組成物，其中該組成物包括具有一標稱化學式M3ZO4(Br2-nXn)：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且n係自0至1之一數字；且A係包括銪之一活化劑。
  10. 如請求項9之磷組成物，其中該組成物包括具有一標稱化學式M3ZO4Br2：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；且該活化劑A係銪。
  11. 如請求項9之磷組成物，其中該組成物進一步包括錳、錫、鉻、鉍、鉛、銻、鑭系元素或其等之組合。
  12. 如請求項9之磷組成物，其中該組成物包括具有一標稱化學式M3SiO4Br2：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；且該活化劑A係銪。
  13. 如請求項1之磷組成物，其中該組成物包括具有一標稱化學式M9Z3O12(Br2-nXn)3：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且n係自0至1之一數字；且A係包括銪之一活化劑。
  14. 如請求項13之磷組成物，其中該組成物包括具有一標稱化學式M9Z3O12Br6：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；且該活化劑A係銪。
  15. 如請求項13之磷組成物，其中該組成物進一步包括錳、錫、鉻、鉍、鉛、銻、鑭系元素或其等之組合。
  16. 如請求項13之磷組成物，其中該組成物包括具有一標稱化學式M9Si3O12Br6：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；且該活化劑A係銪。
  17. 一種磷組成物，其包括：具有標稱化學式M5Z2O7(Br4-nXn)：A之一相、具有標稱化學式M3ZO4(Br2-nXn)：A之一相、具有標稱化學式M9Z3O12(Br2-nXn)3：A之一相，或兩個或兩個以上此等相之一組合；其中M包括鋅(Zn)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、鋇(Ba)或其等之組合；其中Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；其中X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且其中A係包括銪(Eu)之一活化劑，且n係自0至2之一數字。
  18. 一種照明裝置，其包括：一光源；及一磷材料，其輻射地耦合至該光源，其中該磷材料包括至少10原子%溴；矽、鍺或其等之組合；氧；一金屬M，其中M包括鋅(Zn)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、鋇(Ba)或其等之組合；及包括銪之一活化劑。
  19. 如請求項18之照明裝置，其中該磷材料進一步包括添加的鹵素，其包括氯(Cl)、氟(F)、碘(I)或其等之組合。
  20. 如請求項18之照明裝置，其中該磷材料進一步包括一第二磷組成物。
  21. 如請求項18之照明裝置，其中該光源包括一發光二極體(LED)器 件。
  22. 如請求項18之照明裝置，其中該磷材料包括具有一標稱化學式M5Z2O7(Br4-nXn)：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且n係自0至2之一數字；且A係包括銪、錳、錫、鉻、鉍、鉛、銻、鑭系元素或其等之組合之一活化劑。
  23. 如請求項18之照明裝置，其中該磷材料包括具有一標稱化學式M3ZO4(Br2-nXn)：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且n係自0至1之一數字；且A係包括銪、錳、錫、鉻、鉍、鉛、銻、鑭系元素或其等之組合之一活化劑。
  24. 如請求項18之照明裝置，其中該磷材料包括具有一標稱化學式M9Z3O12(Br2-nXn)3：A之一相，其中M包括Zn、Mg、Ca、Sr、Ba或其等之組合；Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且n係自0至1之一數字；且A係包括銪之一活化劑。
  25. 一種照明裝置，其包括：一光源；及一磷材料，其輻射地耦合至該光源，其中該磷材料包括具有標稱化學式M5Z2O7(Br4-nXn)：A之一相、具有標稱化學式M3ZO4(Br2-nXn)：A之一相、具有標稱化學式M9Z3O12(Br2-nXn)3：A之一相，或兩個或兩個以上此等相之一組合，其中M包括鋅(Zn)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、鋇(Ba)或其等之組合； 其中Z包括矽(Si)、鍺(Ge)或其等之組合；其中X係選自氟(F)、氯(Cl)、碘(I)或其等之組合之一添加的鹵素，且其中A係包括銪(Eu)之一活化劑，且n係自0至2之一數字。
TW104139746A 2014-12-12 2015-11-27 磷組成物及其照明裝置 TWI655253B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/568,170 2014-12-12
US14/568,170 US9537061B2 (en) 2014-12-12 2014-12-12 Phosphor compositions and lighting apparatus thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201623473A true TW201623473A (zh) 2016-07-01
TWI655253B TWI655253B (zh) 2019-04-01

Family

ID=55025337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW104139746A TWI655253B (zh) 2014-12-12 2015-11-27 磷組成物及其照明裝置

Country Status (12)

Country Link
US (1) US9537061B2 (zh)
EP (1) EP3230405B1 (zh)
JP (1) JP6758291B2 (zh)
KR (1) KR102504440B1 (zh)
CN (1) CN107001932B (zh)
AU (1) AU2015361064A1 (zh)
BR (1) BR112017011463A2 (zh)
CA (1) CA2969524C (zh)
MX (1) MX2017007590A (zh)
MY (1) MY181109A (zh)
TW (1) TWI655253B (zh)
WO (1) WO2016094077A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102214065B1 (ko) * 2014-02-20 2021-02-09 엘지전자 주식회사 산 질화물 형광체, 그 제조 방법 및 이를 이용한 발광 소자 패키지
JP2017527114A (ja) * 2014-08-11 2017-09-14 ゲルト オー ミュラー 白熱様減光発光ダイオード
US9890328B2 (en) * 2014-12-12 2018-02-13 General Electric Company Phosphor compositions and lighting apparatus thereof
US9605199B1 (en) * 2016-03-31 2017-03-28 General Electric Company Oxy-bromide phosphors and uses thereof
US9905735B1 (en) * 2017-03-31 2018-02-27 Cree, Inc. High brightness, low-cri semiconductor light emitting devices including narrow-spectrum luminescent materials
CN114806559B (zh) * 2022-04-19 2023-07-14 西安建筑科技大学 一种Eu2+激活的超宽带可见-近红外发光材料、制备方法及应用

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5140163A (en) * 1987-08-17 1992-08-18 Agfa-Gevaert, N.V. Reproduction of X-ray images with photostimulable phosphor
EP0304121B1 (en) * 1987-08-17 1991-07-24 Agfa-Gevaert N.V. Reproduction of x-ray images with a photostimulable phosphor
DE69002470T2 (de) * 1989-02-07 1994-03-03 Agfa Gevaert Nv Reproduktion von Röntgenbildern mit photostimulierbarem Leuchtstoff.
US5034607A (en) * 1989-02-07 1991-07-23 Agfa-Gevaert, N.V. Reproduction of X-ray images with photostimulable phosphor
US5358668A (en) 1991-07-08 1994-10-25 Agfa-Gevaert, N.V. Photostimulable phosphor and its use in radiography
US7311858B2 (en) 2004-08-04 2007-12-25 Intematix Corporation Silicate-based yellow-green phosphors
US7601276B2 (en) 2004-08-04 2009-10-13 Intematix Corporation Two-phase silicate-based yellow phosphor
ATE486917T1 (de) * 2005-05-30 2010-11-15 Nemoto Tokushu Kagaku Kk Grünes licht emittierender leuchtstoff
CN101336279A (zh) * 2005-12-02 2008-12-31 沙诺夫公司 金属硅酸盐卤化物磷光体以及使用其的led发光器件
US8906262B2 (en) * 2005-12-02 2014-12-09 Lightscape Materials, Inc. Metal silicate halide phosphors and LED lighting devices using the same
JP2007217605A (ja) * 2006-02-17 2007-08-30 Matsushita Electric Works Ltd 蛍光体及びその製造方法、発光装置
KR101497104B1 (ko) * 2006-10-03 2015-02-27 라이트스케이프 머티어리얼스, 인코포레이티드 금속 실리케이트 할라이드 형광체 및 이를 이용한 ｌｅｄ 조명 디바이스
US7883226B2 (en) 2007-03-05 2011-02-08 Intematix Corporation LED signal lamp
US8030839B2 (en) 2007-11-30 2011-10-04 Nichia Corporation Phosphor activated with europium, light emitting device using the same and method of manufacturing the phosphor
JP5255527B2 (ja) 2009-07-03 2013-08-07 デクセリアルズ株式会社 色変換部材および表示装置
KR20120029165A (ko) * 2010-09-16 2012-03-26 삼성전자주식회사 녹색 형광체, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 백색 발광 소자
CN102391859A (zh) 2011-12-02 2012-03-28 福州大学 白光led用绿色荧光粉及其制备方法和应用
CN102660262A (zh) 2012-05-04 2012-09-12 苏州大学 一种Eu2+激活的氯硅酸钙荧光粉、制备方法及应用
KR101434459B1 (ko) * 2013-08-20 2014-08-26 한국화학연구원 신규한 근자외선 여기용 브로모실리케이트계 형광체
US9890328B2 (en) * 2014-12-12 2018-02-13 General Electric Company Phosphor compositions and lighting apparatus thereof

Also Published As

Publication number Publication date
EP3230405B1 (en) 2021-05-26
MX2017007590A (es) 2017-10-19
US9537061B2 (en) 2017-01-03
AU2015361064A1 (en) 2017-06-22
BR112017011463A2 (pt) 2018-02-27
KR102504440B1 (ko) 2023-02-27
CN107001932B (zh) 2020-08-04
TWI655253B (zh) 2019-04-01
EP3230405A1 (en) 2017-10-18
CA2969524C (en) 2023-09-12
JP6758291B2 (ja) 2020-09-23
CN107001932A (zh) 2017-08-01
KR20170094352A (ko) 2017-08-17
US20160172549A1 (en) 2016-06-16
WO2016094077A1 (en) 2016-06-16
MY181109A (en) 2020-12-17
CA2969524A1 (en) 2016-06-16
JP2018501349A (ja) 2018-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10711191B2 (en) Phosphor, method for producing a phosphor and use of a phosphor
TWI655253B (zh) 磷組成物及其照明裝置
JP6609554B2 (ja) 青緑色蛍光体、それを含む発光素子パッケージ及び照明装置
JP5361886B2 (ja) 熱安定性の酸窒化物蛍光体及びこの種の蛍光体を有する光源
TWI502051B (zh) 螢光材料及使用彼之發光裝置
US9890328B2 (en) Phosphor compositions and lighting apparatus thereof
Xiao et al. An efficient blue phosphor Ba2Lu5B5O17: Ce3+ stabilized by La2O3: Photoluminescence properties and potential use in white LEDs
EP2760970A1 (en) Phosphor materials and related devices
US10539275B2 (en) LED phosphor comprising bow-tie shaped A2N6 building blocks
KR20120063923A (ko) 알카리 토류 포스포러스 나이트라이드계 형광체와 그 제조방법 및 이를 이용한 발광장치
JP6640753B2 (ja) 蛍光体組成物及びそれからなる照明器具
TWI640605B (zh) 磷光體組成物以及其照明設備