TW201606070A - 耐磨耗添加劑、冷凍機油及冷凍機用作動流體組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種耐磨耗添加劑，其含有選自由矽酮油、對矽酮油之主鏈之末端利用聚伸烷基二醇改性而得之改性矽酮油、及氟化矽酮油所組成之群中之至少1種。

Description

耐磨耗添加劑、冷凍機油及冷凍機用作動流體組合物
本發明係關於一種耐磨耗添加劑、冷凍機油及冷凍機用作動流體組合物。
冰箱、車內空調、室內空調、自動販賣機等之冷凍機具備用於使冷媒於製冷循環內循環之壓縮機。而且，壓縮機中填充有用於潤滑滑動構件之冷凍機油。一般而言，冷凍機油含有視所需之特性而調配之基油及添加劑。作為添加劑，已知例如為提昇冷凍機之滑動構件之耐磨耗性而添加之硫系抗磨耗劑、磷系抗磨耗劑、醇系抗磨耗劑、多元醇部分酯系抗磨耗劑、多元醇部分醚系抗磨耗劑等(參照專利文獻1~3)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平3-243697號公報
[專利文獻2]日本專利特開2001-200285號公報
[專利文獻3]日本專利特開2011-178990號公報
本發明之目的在於提供可提昇滑動構件之耐磨耗性之耐磨耗添加劑、以及含有其之冷凍機油及冷凍機作動流體組合物。
本發明提供一種耐磨耗添加劑，其含有選自由矽酮油、對矽酮油之主鏈之末端利用聚伸烷基二醇改性而得之改性矽酮油、及氟化矽酮油所組成之群中之至少1種。
又，本發明提供一種冷凍機油，其含有基油及上述之耐磨耗添加劑。
較佳為，耐磨耗添加劑之含量以冷凍機油總量基準計為0.1質量ppm以上500質量ppm以下。
較佳為，基油含有脂肪酸與包含多元醇之醇之酯。
較佳為，酯含有由選自具有2~4個羥基之多元醇中之至少1種、選自碳數為6~12之多元酸中之至少1種、及選自碳數為4~18之一元醇及碳數為2~12之一元脂肪酸中之至少1種所合成之酯。
又，本發明提供一種冷凍機用作動流體組合物，其含有上述之冷凍機油、及冷媒。
根據本發明，可提供一種可提昇滑動構件之耐磨耗性之耐磨耗添加劑、以及含有其之冷凍機油及冷凍機作動流體組合物。
本實施形態之耐磨耗添加劑含有選自由矽酮油、對矽酮油之主鏈之末端利用聚伸烷基二醇改性而得之改性矽酮油、及氟化矽酮油所組成之群中之至少1種(以下，亦稱為「特定之矽酮油」)。
即，含有選自由矽酮油、對矽酮油之主鏈之末端利用聚伸烷基二醇改性而得之改性矽酮油、及氟化矽酮油所組成之群中之至少1種的組合物可較佳地用作耐磨耗添加劑。又，含有選自由矽酮油、對矽酮油之主鏈之末端利用聚伸烷基二醇改性而得之改性矽酮油、及氟化 矽酮油所組成之群中之至少1種的組合物可較佳地用於耐磨耗添加劑之製造。
作為矽酮油，可列舉二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、二苯基聚矽氧烷，該等之中，就通用性較高而易獲得而言，特佳為二甲基聚矽氧烷。
作為對矽酮油之主鏈之末端利用聚伸烷基二醇改性而得之改性矽酮油，可列舉：對二甲基聚矽氧烷之主鏈之末端利用聚丙二醇改性而得之改性矽酮油、對二甲基聚矽氧烷之主鏈之末端利用聚乙二醇改性而得之改性矽酮油。
作為氟化矽酮油，可列舉：將二甲基聚矽氧烷之側鏈改性為氟烷基而得之氟化矽酮油、將二甲基聚矽氧烷之側鏈改性為氟聚醚基而得之氟化矽酮油。
特定之矽酮油之動黏度並無特別限制。關於特定之矽酮油於25℃下之動黏度，作為一態樣，就耐磨耗性更優異之觀點而言，較佳為50mm2/s以上，更佳為100mm2/s以上，進而較佳為300mm2/s以上，又，較佳為100000mm2/s以下，更佳為40000mm2/s以下，進而較佳為10000mm2/s以下。
關於特定之矽酮油於25℃下之動黏度，作為另一態樣，就每單位添加量之耐磨耗效果較高、較長期間對潤滑油中之分散性或儲存穩定性優異而言，較佳為100mm2/s以上，更佳為500mm2/s以上，進而較佳為5000mm2/s以上，特佳為20000mm2/s以上，又，較佳為100000mm2/s以下，更佳為80000mm2/s以下，進而較佳為60000mm2/s以下。
耐磨耗添加劑可包含特定之矽酮油，亦可於特定之矽酮油之外進而含有其他成分。
本實施形態之耐磨耗添加劑適宜用於必須提昇耐磨耗性之潤滑 油，尤其適合用於冷凍機油。
本實施形態之冷凍機油含有基油、及含有選自由矽酮油、對矽酮油之主鏈之末端利用聚伸烷基二醇改性而得之改性矽酮油、及氟化矽酮油所組成之群中之至少1種的耐磨耗添加劑。本實施形態之冷凍機油包括含有基油及本實施形態之耐磨耗添加劑之態樣。
作為基油，可使用烴油、含氧油等。作為烴油，可例示礦物油系烴油、合成系烴油。作為含氧油，可例示酯、聚乙烯醚、聚伸烷基二醇、碳酸酯、酮、聚苯醚、矽酮、聚矽氧烷、全氟醚。基油較佳為含有含氧油，更佳為含有酯。
礦物油系烴油可藉由對常壓蒸餾及減壓蒸餾石蠟系、環烷系等之原油而獲得之潤滑油滯留份以溶劑脫瀝青、溶劑精製、加氫精製、加氫分解、溶劑脫蠟、加氫脫蠟、白土處理、硫酸洗淨等方法進行精製而獲得。該等精製方法可單獨使用1種，亦可組合使用2種以上。
作為合成系烴油，可列舉烷基苯、烷基萘、聚α-烯烴(PAO)、聚丁烯、乙烯-α-烯烴共聚物等。
作為酯，可例示芳香族酯、二元酸酯、多元醇酯、複合酯、碳酸酯及該等之混合物等。作為酯，就更加有效地發揮本實施形態之耐磨耗劑之耐磨耗性之觀點而言，較佳為脂肪酸與包含多元醇之醇之酯(多元醇酯、複合酯)，更佳為複合酯。
基油之含量以冷凍機油基油總量基準計較佳為80質量%以上，更佳為90質量%以上，進而較佳為95質量%以上。脂肪酸與包含多元醇之醇之酯之含量以冷凍機油總量基準計較佳為10質量%以上，更佳為30質量%以上，進而較佳為50質量%以上。複合酯之含量以冷凍機油總量基準計較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為20質量%以上。
多元醇酯係由多元醇及脂肪酸所合成之酯。作為脂肪酸，較佳 可使用飽和脂肪酸。脂肪酸之碳數較佳為4~20，更佳為4~18，進而較佳為4~9，特佳為5~9。多元醇酯可為多元醇之羥基之一部分未被酯化而以羥基之形式殘留的部分酯，亦可為羥基全部經酯化之完全酯，又，亦可為部分酯與完全酯之混合物。多元醇酯之羥值較佳為10mgKOH/g以下，更佳為5mgKOH/g以下，進而較佳為3mgKOH/g以下。
構成多元醇酯之脂肪酸之中，碳數為4~20之脂肪酸之比率較佳為20~100莫耳%，更佳為50~100莫耳%，進而較佳為70~100莫耳%，特佳為90~100莫耳%。
作為碳數為4~20之脂肪酸，具體而言，可列舉直鏈狀或支鏈狀之丁酸、直鏈狀或支鏈狀之戊酸、直鏈狀或支鏈狀之己酸、直鏈狀或支鏈狀之庚酸、直鏈狀或支鏈狀之辛酸、直鏈狀或支鏈狀之壬酸、直鏈狀或支鏈狀之癸酸、直鏈狀或支鏈狀之十一酸、直鏈狀或支鏈狀之十二酸、直鏈狀或支鏈狀之十三酸、直鏈狀或支鏈狀之十四酸、直鏈狀或支鏈狀之十五酸、直鏈狀或支鏈狀之十六酸、直鏈狀或支鏈狀之十七酸、直鏈狀或支鏈狀之十八酸、直鏈狀或支鏈狀之十九酸、直鏈狀或支鏈狀之二十酸。進而具體而言，較佳為α位及/或β位具有支鏈之脂肪酸，更佳為2-甲基丙酸、2-甲基丁酸、2-甲基戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-甲基庚酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸、2-乙基十六酸等，其中進而較佳為2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸。
脂肪酸亦可包含碳數為4~20之脂肪酸以外之脂肪酸。作為碳數為4~20之脂肪酸以外之脂肪酸，亦可包含例如碳數為21~24之脂肪酸。具體而言，可列舉直鏈狀或支鏈狀之二十一酸、直鏈狀或支鏈狀之二十二酸、直鏈狀或支鏈狀之二十三酸、直鏈狀或支鏈狀之二十四酸等。
作為構成多元醇酯之多元醇，較佳可使用具有2~6個羥基之多 元醇。作為多元醇之碳數，較佳為4~12，更佳為5~10。具體而言，較佳為新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、二-(三羥甲基丙烷)、三-(三羥甲基丙烷)、季戊四醇、二季戊四醇等受阻醇。因與冷媒之相溶性及水解穩定性特別優異，故而季戊四醇、或季戊四醇與二季戊四醇之混合酯更佳。
所謂複合酯，為藉由例如以下之(a)或(b)之方法合成之酯。
(a)調整多元醇與多元酸之莫耳比，合成多元酸之羧基之一部分未被酯化而殘存之酯中間物，繼而利用一元醇使該殘存之羧基酯化之方法
(b)調整多元醇與多元酸之莫耳比，合成多元醇之羥基之一部分未被酯化而殘存之酯中間物，繼而利用一元脂肪酸使該殘存之羥基酯化之方法
藉由上述(b)之方法所獲得之複合酯因作為冷凍機油使用時若發生水解則生成相對強之酸，故而存在與藉由上述(a)之方法所獲得之複合酯相比穩定性較差之傾向。作為本實施形態之複合酯，較佳為穩定性更高、藉由上述(a)之方法所獲得之複合酯。
作為複合酯，較佳為由選自具有2~4個羥基之多元醇中之至少1種、選自碳數為6~12之多元酸中之至少1種、及選自碳數為4~18之一元醇及碳數為2~12之一元脂肪酸中之至少1種所合成之酯。
作為具有2~4個羥基之多元醇，可列舉新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。作為具有2~4個羥基之多元醇，就將複合酯作為基油使用時確保適宜之黏度、獲得良好之低溫特性之觀點而言，較佳為新戊二醇、三羥甲基丙烷，就可大範圍調整黏度之觀點而言，更佳為新戊二醇。
就可進一步謀求潤滑性之提昇之觀點而言，構成複合酯之多元醇較佳為於具有2~4個羥基之多元醇之外，進而含有新戊二醇以外之 碳數為2~10之二醇。作為新戊二醇以外之碳數為2~10之二醇，可列舉乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二乙基-1,3-戊二醇等，較佳為所合成之基油之特性之平衡較佳之丁二醇。作為丁二醇，有1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇等，但就獲得良好之特性方面而言，更佳為1,3-丁二醇、1,4-丁二醇。新戊二醇以外之碳數為2~10之二醇相對於具有2~4個羥基之多元醇1莫耳，較佳為1.2莫耳以下，更佳為0.8莫耳以下，進而較佳為0.4莫耳以下。
作為碳數為6~12之多元酸，可列舉己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、偏苯三甲酸等。該等之中，就所合成之酯之特性之平衡優異、易於獲得之觀點而言，較佳為己二酸、癸二酸，更佳為己二酸。碳數為6~12之多元酸相對於具有2~4個羥基之多元醇1莫耳，較佳為0.4莫耳~4莫耳，更佳為0.5莫耳~3莫耳，進而較佳為0.6莫耳~2.5莫耳。
作為碳數為4~18之一元醇，可列舉直鏈或支鏈之丁醇、直鏈或支鏈之戊醇、直鏈或支鏈之己醇、直鏈或支鏈之庚醇、直鏈或支鏈之辛醇、直鏈或支鏈之壬醇、直鏈或支鏈之癸醇、直鏈或支鏈之十二烷醇、油醇等脂肪族醇。就特性之平衡方面而言，碳數為4~18之一元醇較佳為碳數為6~10之一元醇，更佳為碳數為8~10之一元醇。該等之中，就所合成之複合酯之低溫特性變良好之觀點而言，進而較佳為2-乙基己醇、3,5,5-三甲基己醇。
作為碳數為2~12之一元脂肪酸，可列舉直鏈或支鏈之乙酸、直鏈或支鏈之丙酸、直鏈或支鏈之丁酸、直鏈或支鏈之戊酸、直鏈或支鏈之己酸、直鏈或支鏈之庚酸、直鏈或支鏈之辛酸、直鏈或支鏈之壬酸、直鏈或支鏈之癸酸、直鏈或支鏈之十二酸等。碳數為2~12之一元脂肪酸較佳為碳數為8~10之一元脂肪酸，該等之中就低溫特性之 觀點而言，更佳為2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸。
耐磨耗添加劑之含量就冷媒環境下之潤滑性提昇之觀點而言，以冷凍機油總量基準計較佳為0.1質量ppm以上，更佳為1質量ppm以上，進而較佳為3質量ppm以上，特佳為5質量ppm以上。耐磨耗添加劑之含量就冷媒環境下之析出性之觀點而言，以冷凍機油總量基準計較佳為500質量ppm以下，更佳為100質量ppm以下，進而較佳為50質量ppm以下。與先前之耐磨耗添加劑(例如專利文獻1~3所記載之抗磨耗劑)相比，含有特定之矽酮油之耐磨耗添加劑藉由較少含量而發揮優異之耐磨耗性。
冷凍機油亦可於本實施形態之耐磨耗添加劑之外進而含有其他添加劑。作為其他添加劑，可例示抗氧化劑、摩擦調整劑、本實施形態之耐磨耗添加劑以外之抗磨耗劑、極壓添加劑、防銹劑、金屬減活劑等。
冷凍機油於40℃下之動黏度可設為較佳為3mm2/s以上，更佳為4mm2/s以上，進而較佳為5mm2/s以上，又，較佳為1000mm2/s以下，更佳為500mm2/s以下，進而較佳為400mm2/s以下。冷凍機油於100℃下之動黏度可設為較佳為1mm2/s以上，更佳為2mm2/s以上，又，較佳為100mm2/s以下，更佳為50mm2/s以下。
冷凍機油之流動點可設為較佳為-10℃以下，更佳為-20℃以下。
冷凍機油之體積電阻率可設為較佳為1.0×109Ω．m以上，更佳為1.0×1010Ω．m以上，進而較佳為1.0×1011Ω．m以上。尤其於用於密閉型之冷凍機用之情形時，若為高電氣絕緣性則較佳。本發明之體積電阻率係指依據JIS C2101：1999「電氣絕緣油試驗方法」而測定之25℃下之值。
冷凍機油之水分含量以冷凍機油總量基準計可設為較佳為200ppm以下，更佳為100ppm以下，進而較佳為50ppm以下。尤其於用 於密閉型之冷凍機用之情形時，就對於冷凍機油之熱.化學穩定性或電氣絕緣性之影響之觀點而言，較佳為水分含量較少。
冷凍機油之酸值就防止對用於冷凍機或配管之金屬之腐蝕之觀點而言，可設為較佳為1.0mgKOH/g以下，更佳為0.1mgKOH/g以下。本發明之酸值係指依據JIS K2501：2003「石油製品及潤滑油-中和值試驗方法」而測定之酸值。
冷凍機油之灰分就提高冷凍機油之熱．化學穩定性抑制沈澱物等之產生之觀點而言，可設為較佳為100ppm以下，更佳為50ppm以下。本發明之灰分係指依據JIS K2272：1998「原油及石油製品-灰分及硫酸灰分試驗方法」而測定之灰分之值。
本實施形態之冷凍機用作動流體組合物含有冷凍機油、及冷媒，其中冷凍機油含有基油、及含有選自由矽酮油、對矽酮油之主鏈之末端利用聚伸烷基二醇改性而得之改性矽酮油、及氟化矽酮油所組成之群中之至少1種的耐磨耗添加劑。本實施形態之冷凍機用作動流體組合物包括含有本實施形態之冷凍機油、及冷媒之態樣。
作為冷媒，可例示飽和氟化烴冷媒、不飽和氟化烴冷媒、烴冷媒、全氟醚類等之含氟醚系冷媒、雙(三氟甲基)硫化物冷媒、3氟化碘化甲烷冷媒、及氨、二氧化碳等自然系冷媒。
作為飽和氟化烴冷媒，可列舉碳數較佳為1~3、更佳為1~2之飽和氟化烴。具體而言，可列舉二氟甲烷(R32)、三氟甲烷(R23)、五氟乙烷(R125)、1,1,2,2-四氟乙烷(R134)、1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)、1,1,1-三氟乙烷(R143a)、1,1-二氟乙烷(R152a)、氟乙烷(R161)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)、1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(R236ea)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(R236fa)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(R245fa)、以及1,1,1,3,3-五氟丁烷(R365mfc)、或該等之2種以上之混合物。
作為飽和氟化烴冷媒，可視用途或需求性能自上述之中適宜選 擇，例如作為較佳例可列舉R32單獨；R23單獨；R134a單獨；R125單獨；R134a/R32=60~80質量%/40~20質量%之混合物；R32/R125=40~70質量%/60~30質量%之混合物；R125/R143a=40~60質量%/60~40質量%之混合物；R134a/R32/R125=60質量%/30質量%/10質量%之混合物；R134a/R32/R125=40~70質量%/15~35質量%/5~40質量%之混合物；R125/R134a/R143a=35~55質量%/1~15質量%/40~60質量%之混合物等。進而具體而言，可使用R134a/R32=70/30質量%之混合物；R32/R125=60/40質量%之混合物；R32/R125=50/50質量%之混合物(R410A)；R32/R125=45/55質量%之混合物(R410B)；R125/R143a=50/50質量%之混合物(R507C)；R32/R125/R134a=30/10/60質量%之混合物；R32/R125/R134a=23/25/52質量%之混合物(R407C)；R32/R125/R134a=25/15/60質量%之混合物(R407E)；R125/R134a/R143a=44/4/52質量%之混合物(R404A)等。
作為不飽和氟化烴(HFO)冷媒，較佳為氟數為3~5之氟丙烯，較佳為1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225ye)、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1,2,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ye)、及3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)之任意1種或2種以上之混合物。就冷媒物性之觀點而言，較佳為選自HFO-1225ye、HFO-1234ze及HFO-1234yf中之1種或2種以上。
作為烴冷媒，較佳為碳數為1~5之烴，具體而言可列舉例如甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷(R290)、環丙烷、正丁烷、異丁烷、環丁烷、甲基環丙烷、2-甲基丁烷、正戊烷或該等之2種以上之混合物。該等之中，較佳可使用於25℃、1個大氣壓下為氣體者，較佳為丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷或該等之混合物。
本實施形態之冷凍機油通常以與冷媒混合之冷凍機用作動流體組合物之形態存在於冷凍機中。本實施形態之冷凍機用作動流體組合 物之冷凍機油之含量並無特別限制，相對於冷媒100質量份，較佳為1質量份以上，更佳為2質量份以上，又，較佳為500質量份以下，更佳為400質量份以下。
本實施形態之冷凍機油及冷凍機用作動流體組合物適合用於具有往復移動式或旋轉式之密閉型壓縮機之空調、冰箱、開放型或密閉型之車內空調、除濕機、熱水器、冷凍庫、冷凍冷藏倉庫、自動販賣機、展示櫃、化學設備等之冷卻裝置、具有離心式之壓縮機者等。
實施例
以下，基於實施例進而對本發明進行具體說明，但本發明並不限定於以下之實施例。
作為基油，使用藉由以下所示之順序而製造之酯(A-1)~(A-5)。
[酯(A-1)之製造]
以新戊二醇/1,4-丁二醇/己二酸=1/0.3/2.4(莫耳比)使新戊二醇、1,4-丁二醇、與己二酸發生反應，而獲得酯中間物。進而以新戊二醇/3,5,5-三甲基己醇=1/2.5(莫耳比)不使用觸媒、溶劑而使3,5,5-三甲基己醇與該酯中間物發生反應，並藉由蒸餾而除去殘存之未反應物。然後，於最終步驟進行吸附處理(白土處理)而除去微量之雜質，獲得酯(40℃下之動黏度為67.8mm2/s、黏度指數為145、流動點為-50℃)。
[酯(A-2)之製造]
以三羥甲基丙烷/己二酸=1/2.4(莫耳比)使三羥甲基丙烷與己二酸發生反應，而獲得酯中間物。進而以三羥甲基丙烷/2-乙基己醇=1/1.9(莫耳比)之方式使2-乙基己醇與該酯中間物發生反應，並藉由蒸餾而除去殘存之未反應物。然後，於最終步驟進行吸附處理(白土處理)而除去微量之雜質，獲得酯(40℃下之動黏度為68.8mm2/s、黏度指數為120、流動點為-55℃)。
[實施例3：酯(A-3)之製造]
以新戊二醇/己二酸=1/0.8(莫耳比)使新戊二醇與己二酸發生反應，而獲得酯中間物。進而以新戊二醇/3,5,5-三甲基己酸=1/0.5(莫耳比)之方式使3,5,5-三甲基己酸與該酯中間物發生反應，並藉由蒸餾而除去殘存之未反應物。然後，於最終步驟進行吸附處理(白土處理)而除去微量之雜質，獲得酯(動黏度為71.5mm2/s、黏度指數為114、流動點為-55℃)。
[實施例4：酯(A-4)之製造]
以新戊二醇/1,4-丁二醇/己二酸=1/0.1/1.2(莫耳比)使新戊二醇、1,4-丁二醇、與己二酸發生反應，而獲得酯中間物。進而以新戊二醇/3,5,5-三甲基己醇=1/0.3(莫耳比)不使用觸媒、溶劑而使3,5,5-三甲基己醇與該酯中間物發生反應，並藉由蒸餾而除去殘存之未反應物。然後，於最終步驟進行吸附處理(白土處理)而除去微量之雜質，獲得酯(40℃下之動黏度為275.9mm2/s、黏度指數為117、流動點為-35℃)。
[實施例5：酯(A-5)之製造]
以新戊二醇/己二酸=1/0.8(莫耳比)使新戊二醇與己二酸發生反應，而獲得酯中間物。進而以新戊二醇/3,5,5-三甲基己酸=1/0.3(莫耳比)不使用觸媒、溶劑而使3,5,5-三甲基己酸與該酯中間物發生反應，並藉由蒸餾而除去殘存之未反應物。然後，於最終步驟進行吸附處理(白土處理)而除去微量之雜質，獲得酯(40℃下之動黏度為300mm2/s、黏度指數為114、流動點為-35℃)。
又，作為基油使用以下之酯(b-1)~(b-5)。
(b-1)季戊四醇、與2-甲基丙酸與3,5,5-三甲基己酸之混合酸(2-甲基丙酸：3,5,5-三甲基己酸=1：1(質量比))之混合酸的酯(40℃下之動黏度為69.4mm2/s、黏度指數為95、流動點為-45℃)
(b-2)二季戊四醇、與正丁酸與3,5,5-三甲基己酸之混合酸(正丁酸：3,5,5-三甲基己酸=7：3(質量比))之混合酸的酯(40℃下之動黏度 68.1mm2/s、黏度指數90、流動點-45℃)
(b-3)三羥甲基丙烷與油酸之酯(40℃下之動黏度為50.3mm2/s、黏度指數為176)
(b-4)季戊四醇、戊酸、與3,5,5-三甲基己酸之酯(40℃下之動黏度為31.4mm2/s、黏度指數為118、流動點未達-55℃)
(b-5)季戊四醇、2-乙基己酸、與3,5,5-三甲基己酸之酯(40℃下之動黏度為68.3mm2/s、黏度指數為87、流動點為-45℃)
酯(A-1)~(A-5)、(b-1)~(b-5)之動黏度及黏度指數係依據JIS K2283：2000而測定。流動點係依據JIS K2269：1987而測定。又，對於酯(b-1)~(b-5)，於製造之最終步驟進行吸附處理(白土處理)而除去微量之雜質。
作為耐磨耗添加劑，使用以下之添加劑1~4。再者，添加劑1~4於25℃下之動黏度分別處於100mm2/s~50000mm2/s之範圍內。
添加劑1：二甲基聚矽氧烷(25℃下之動黏度：30000mm2/s)
添加劑2：對二甲基聚矽氧烷之主鏈之末端利用聚伸烷基二醇改性而得之改性矽酮油
添加劑3：對二甲基聚矽氧烷之主鏈之末端利用酯改性而得之改性矽酮油
添加劑4：將二甲基聚矽氧烷之側鏈改性為氟聚醚基而得之氟化矽酮油
按如表1~6所示之調配比調配上述之基油及添加劑，而製備供試油。對於各供試油，進行以下之耐磨耗性試驗。將結果示於表1~6。再者，對於25℃下之動黏度為100mm2/s、1000mm2/s、50000mm2/s之二甲基聚矽氧烷，於各自含量1~50質量ppm(供試油總量基準)之範圍內，亦可獲得與使用添加劑1之情形時同樣之結果。
(耐磨耗性試驗)
使用可形成與實體壓縮機類似之冷媒環境的神鋼造機(股)製造之高壓環境摩擦試驗機(旋轉葉片材與固定圓盤材之旋轉滑動方式)，進行冷媒壓力變動耐磨耗性試驗。試驗條件係對應每一評價冷媒之種類而設為下述之耐磨耗性試驗-(1)~(6)之條件之任一者。
耐磨耗性試驗-(1)：冷媒使用R134a，試驗容器內壓力為1.6MPa。
耐磨耗性試驗-(2)：冷媒使用R410A，試驗容器內壓力為1.6MPa。
耐磨耗性試驗-(3)：冷媒使用R32，試驗容器內壓力為1.6MPa。
耐磨耗性試驗-(4)：冷媒使用HFO-1234yf，試驗容器內壓力為1.6MPa。
耐磨耗性試驗-(5)：正己烷(相對於冷凍機油以體積計調配20%。因R290等烴冷媒存在安全方面之隱患，故而使用其代替)，試驗容器內壓力為與常壓相比稍高之壓力。
耐磨耗性試驗-(6)：冷媒使用CO2，試驗容器內壓力為1.6MPa。
對於耐磨耗性試驗-(1)~(6)之任一者，設為油量600ml、試驗溫度100℃、轉數650rpm、負載負荷70kgf，將試驗容器內壓力設為試驗開始30分後以100L/min下降至大氣壓，並以該狀態進而繼續進行30分鐘試驗。又，於使用SKH-51作為葉片材、使用FC250作為圓盤材方面亦共通。再者，因圓盤材之磨耗量極少，故而耐磨耗性之評鑒係藉由葉片材之磨耗深度而進行。將結果示於表1~6。

Claims (8)

  1. 一種耐磨耗添加劑，其含有選自由矽酮油、對矽酮油之主鏈之末端利用聚伸烷基二醇改性而得之改性矽酮油、及氟化矽酮油所組成之群中之至少1種。
  2. 一種冷凍機油，其含有基油及如請求項1之耐磨耗添加劑。
  3. 如請求項2之冷凍機油，其中上述耐磨耗添加劑之含量以冷凍機油總量基準計為0.1質量ppm以上500質量ppm以下。
  4. 如請求項2或3之冷凍機油，其中上述基油含有脂肪酸與包含多元醇之醇之酯。
  5. 如請求項4之冷凍機油，其中上述酯含有由選自具有2~4個羥基之多元醇中之至少1種、選自碳數為6~12之多元酸中之至少1種、及選自碳數為4~18之一元醇及碳數為2~12之一元脂肪酸中之至少1種所合成之酯。
  6. 一種冷凍機用作動流體組合物，其含有如請求項2至5中任一項之冷凍機油、及冷媒。
  7. 一種組合物之作為耐磨耗添加劑之用途，該組合物含有選自由矽酮油、對矽酮油之主鏈之末端利用聚伸烷基二醇改性而得之改性矽酮油、及氟化矽酮油所組成之群中之至少1種。
  8. 一種組合物之用於製造耐磨耗添加劑之用途，該組合物含有選自由矽酮油、對矽酮油之主鏈之末端利用聚伸烷基二醇改性而得之改性矽酮油、及氟化矽酮油所組成之群中之至少1種。
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