JP5248960B2 - 冷凍機油および冷凍機用作動流体ならびに冷蔵庫 - Google Patents

Description

本発明は、省エネルギーに優れた低粘度の冷凍機油およびこれを用いる冷凍機用作動流体ならびに冷蔵庫に関する。

従来、冷凍機、空調機、冷蔵庫等に用いられている冷媒圧縮式冷凍サイクル装置には、冷媒としてフッ素と塩素を構成元素とするフロン、例えばクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）であるＲ‐１１（トリクロロモノフルオロメタン）、Ｒ‐１２（ジクロロジフルオロメタン）、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）であるＲ‐２２（モノクロロジフルオロメタン）等が使用されてきたが、オゾン層破壊問題に関連し、国際的にその生産及び使用が規制され、現在では、塩素を含有しない水素含有フロン冷媒、例えば、ジフルオロメタン（Ｒ‐３２）、テトラフルオロエタン（Ｒ‐１３４又はＲ‐１３４ａ）や、さらに温室効果が小さいハロゲン原子を含まない炭化水素冷媒、例えばエタン、プロパン、ブタン、イソブタン等に転換されてきている。

発明者らは、これらの冷媒に使用する冷媒用冷凍機油としてポリオールなどの多価アルコールを用いたエステルを基油とする冷媒用冷凍機油を提案してきた（特許文献１）。これにより、作動流体に低級炭化水素冷媒等を用いた場合にオリゴマー（高分子物質）の発生を防止するという効果を得ることができた。ところが最近は冷凍機、空調機、冷蔵庫等に更なる省エネルギー化が求められ、冷凍機油についても、低粘度化を図った省エネルギータイプの冷凍機油が求められてきている。
特許文献２には、ある種の脂肪酸ポリオールエステルが低粘度で、潤滑性に優れていることが開示されているが、脂肪酸ポリオールエステルで粘度を下げるには、脂肪酸の炭素数が５以下でなければならず、加水分解安定性が著しく低下する。
また、特許文献３には、低粘度で加水分解安定性に優れた冷凍機油として、脂肪族飽和分岐鎖状カルボン酸モノアルキルエステルの少なくとも１種を含有する冷凍機油が提案され、またこのエステルと脂肪酸ポリオールエステルとの混合物が開示されている。しかしながら、脂肪族飽和分岐鎖状カルボン酸モノアルキルエステルと脂肪酸ポリオールエステルの組み合わせは無数あり、低粘度で、しかも潤滑性に優れ、さらに引火点が高くて安全性にも優れ、また加水分解安定性を満足できるものを探すことは極めて困難であった。
特開２００７−２５４７１３号公報 特開２００７−２４８０２０号公報 再公表特許ＷＯ００/６８３４５号公報

上記のように、塩素を含有しない水素含有フロン冷媒や、さらに温室効果が小さいハロゲン原子を含まない炭化水素冷媒を使用する冷凍機において、省エネルギー性を向上させるためには粘度の低い潤滑油を冷凍機油として用いることが有効であるが、パラフィン鉱油あるいはナフテン鉱油を基材とする、いわゆる鉱油系の冷凍機油の場合は、引火点が低くなり、取り扱いにおいて危険性が高まることが問題である。一方、ポリオールなどの多価アルコールを用いたエステルを基油とする場合、炭素数の少ない脂肪酸を使用しなければならないが、この構造では安定性が著しく低下し、また分解時に発生する脂肪酸による腐食も懸念される。
本発明は、上記課題を解決するもので、塩素を含有しない水素含有フロン冷媒や、さらに温室効果が小さいハロゲン原子を含まない炭化水素冷媒とともに使用する、低粘度で、しかも安全性、安定性に優れた冷媒用冷凍機油を提供することを課題とするものである。

本発明者は、上記目的を達成するために、鋭意研究を進めた結果、基油として特定のモノエステルにポリオールエステルを配合した冷凍機油が、塩素を含有しない水素含有フロン冷媒や炭化水素冷媒において、低粘度で、また良好な潤滑性を有しており、しかも加水分解安定性が高く、冷媒圧縮式冷凍サイクル装置用潤滑油、すなわち冷凍機油として、非常に優れていることを見出し、本発明に想到した。

即ち、本発明は、以下のとおりの冷凍機油および冷凍機用作動流体ならびに冷蔵庫である。
（１）炭素数８の脂肪族モノアルコールと炭素数８の１価脂肪酸とのモノエステルを２５〜４０質量％と、２‐エチルヘキサン酸および／または３,５,５‐トリメチルヘキサン酸と炭素数５〜１０のネオペンチルポリオールとのポリオールエステルの少なくとも1種を６０〜７５質量％含むことからなる冷凍機油。
（２）４０℃における動粘度が４〜７mm²/s、引火点が１３０℃以上、酸価が０.１mgKOH/g以下、２５℃における体積抵抗率が１０GΩm以上である上記（１）に記載の冷凍機油。
（３）前記モノエステルがｎ‐オクチルアルコールと２‐エチルヘキサン酸のエステルである上記（１）または（２）に記載の冷凍機油。
（４）前記ポリオールエステルが、ネオペンチルグリコール‐ジ‐２エチルヘキサン酸エステルおよび／またはペンタエリスリトール‐テトラ‐２エチルヘキサン酸エステルである上記（１）〜（３）のいずれかに記載の冷凍機油。

（５）エポキシ環を有する化合物またはカルボジイミド化合物からなる酸捕捉剤を０.０１〜１質量％添加した上記（１）〜（４）のいずれかに記載の冷凍機油。
（６）ベンゾトリアゾールの構造を有する金属不活性化剤を１〜１００質量ppm添加した上記（１）〜（５）のいずれかに記載の冷凍機油。
（７）分子内に２個以上の水酸基を有する油性剤を０.０１〜１質量％添加した上記（１）〜（６）のいずれかに記載の冷凍機油。
（８）シリコーン油、末端をポリアルキレングリコール又はエステルで変性したシリコーン油、またはフッ素化シリコーン油から選ばれる消泡剤の少なくとも１種を１〜１００質量ppm添加した上記（１）〜（７）のいずれかに記載の冷凍機油。

（９）上記（１）〜（８）のいずれかに記載の冷凍機油とエタン、プロパン、ブタン、またはイソブタンから選ばれた少なくとも１種の炭化水素冷媒とを含有する冷凍機用作動流体。

（１０）上記（９）に記載の冷凍機用作動流体と、この流体を圧縮する密閉形圧縮機と、冷媒を凝縮させる凝縮器と、冷媒を膨張させる膨張機構と、冷媒を蒸発させる蒸発器からなり、前記密閉形圧縮機は回転子と固定子を有するモータを備えており、前記モータにはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミドイミドコートポリエステル、ポリフェニレンサルファイド及びポリエーテルエーテルケトンのいずれか１種の絶縁フィルムを備え、前記固定子にはガラス転移温度１２０℃以上のエナメル材で被覆した巻き線を備えた冷蔵庫。
（１１）前記密閉形圧縮機が往復動式である上記（１０）に記載の冷蔵庫。

本発明の冷凍機油は、低粘度で省エネルギーに優れ、しかも潤滑性に優れており、さらに引火点が高くて安全性にも優れ、また加水分解安定性や酸化安定性等を満足できるという効果を奏する。また、かかる冷凍機油を用いる本発明の冷凍機用作動流体は、冷凍システムの各機器や部品を損傷することなく、当該冷凍システムを長期間にわたって、安定的に運転できるという効果を奏する。さらに、この冷凍機油を用いる冷凍庫にあっては、省エネルギーで、長期間、安定して稼働することができるという効果を奏する。

本発明では、炭素数８の脂肪族モノアルコールと炭素数８の１価脂肪酸とのモノエステルを用いる。アルコールおよび酸の炭素数が８であることにより、低粘度を達成でき、また引火点を高くでき、加水分解安定性が優れている。

炭素数８の脂肪族モノアルコールとしては、ｎ‐オクチルアルコール、イソオクチルアルコール、２‐エチルヘキサノール、１‐メチルヘプタノール、２‐メチルヘプタノール、２‐プロピルペンタノール、ジメチルシクロヘキサノール等を例示できる。このうちでも、入手が容易なｎ‐オクチルアルコールを用いることが好ましい。

炭素数８の１価脂肪酸としては、ｎ‐オクタン酸、イソオクタン酸、２‐エチルヘキサン酸、１‐メチルヘプタン酸、２‐メチルヘプタン酸、２‐プロピルペンタン酸、ジメチルシクロヘキサン酸等を例示できる。入手が容易な２‐エチルヘキサン酸を用いることが好ましい。

また、本発明では、２‐エチルヘキサン酸および／または３,５,５‐トリメチルヘキサン酸と炭素数５〜１０のネオペンチルポリオールとのポリオールエステルを用いる。上記モノエステルの所定量にこのポリオールエステルを所定量配合することにより、所望の動粘度に合わせることができ、また加水分解安定性を高めることができる。

ネオペンチルポリオールとは、ネオペンタンの構造をもつ２価以上のアルコールで、本発明では、炭素数５〜１０のものを用いる。炭素数１０を超えるものは、動粘度の調整が難しくなり、また冷媒との相溶性が悪化する。このネオペンチルポリオールとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールを用いることができるが、特には、ネオペンチルグリコールおよびペンタエリスリトールを用いることが好ましい。

本発明に用いるエステルは、上記特定のアルコールまたはポリオールと特定の脂肪酸との脱水反応によるエステル化反応、あるいは脂肪酸の誘導体である酸無水物、酸クロライド等を経由しての一般的なエステル化反応や各誘導体のエステル交換反応によって得ることができる。

なお、本発明の冷凍機油は、モノエステルとポリオールエステルとを含むものであるが、この調製に当たっては、まず、上記手段により、モノエステルとポリオールエステルとを別々に合成した後に、両者を所定比率で混合してもよく、先に、モノアルコール、１価脂肪酸、２‐エチルヘキサン酸および／または３,５,５‐トリメチルヘキサン酸、およびネオペンチルポリオール、あるいはこれらの誘導体を、必要量、混合して上記手段により合成してもよい。なお、この場合、ポリオールエステルは１種類であっても、２種類以上が混合しているようにしてもよい。

上記方法で得られるエステルは、未反応で残存する酸およびアルコールを特に制限するものではないが、カルボキシル基はできるだけ残存しないことが好ましい。カルボキシル基の残存量が多いと、冷凍機内部に使用されている金属との反応により金属石けんなどを生成し、沈殿するなどの好ましくない現象も起こるため、本発明の冷凍機油の酸価は０.１mgKOH/g以下のものが好ましい。この酸価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１「石油製品及び潤滑油―中和価試験方法、指示薬滴定法」に規定する方法によるものである。

本発明の冷凍機油は、上記モノエステルを２５〜４０質量％とポリオールエステルを６０〜７５質量％を含有させたものである。この配合比率にすることにより、低粘度、すなわち、ＶＧ５グレードの粘度の冷凍機油とすることができ、また、潤滑性に優れ、引火点および体積抵抗率が高くて安全性、さらに加水分解安定性、相溶性に優れたものとすることができる。

また、本発明の冷凍機油は、ＶＧ５グレードの粘度の冷凍機油とするためには、４０℃における動粘度が４〜７mm²/sであることが好ましく、また、取扱い上の安全性を確保するために、引火点が１３０℃以上、感電防止などの安全上の観点から２５℃の体積抵抗率が１０GΩm以上とすることが好ましい。
４０℃における動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３「原油及び石油製品―動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」に規定する方法で測定、引火点はＪＩＳ Ｋ２２６５−４「引火点の求め方―第４部：クリーブランド開放法」に規定する方法で測定、２５℃の体積抵抗率はＪＩＳ Ｃ ２１０１「電気絶縁油試験方法、２４．体積抵抗率試験」に規定する方法に準じて、試料温度２５℃で測定するものである。

上記モノエステルは、ｎ‐オクチルアルコールと２‐エチルヘキサン酸のエステル、すなわち、２‐エチルヘキサン酸‐ｎ‐オクチルを用いると、ＶＧ５グレードの粘度調整が容易となるため好ましい。
また同様に、ポリオールエステルとして、２‐エチルヘキサン酸とネオペンチルグリコールのエステルであるネオペンチルグリコール‐ジ‐２‐エチルヘキサン酸エステルまたは２‐エチルヘキサン酸とペンタエリスリトールとのエステルであるペンタエリスリトール‐テトラ‐２‐エチルヘキサン酸エステルを用いることが好ましい。

本発明の冷凍機油においては、加水分解安定性を向上させるために、上記エステルからなるものに、さらにエポキシ環を有する化合物やカルボジイミド化合物などの酸捕捉剤を添加することが好ましい。エポキシ環を有する化合物とは、グリシジルエーテル基含有化合物、グリシジルエステル基含有化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステル類、エポキシ化油脂、エポキシシクロアルキル基含有化合物などが挙げられる。この中で特にはグリシジルエーテル基含有化合物、グリシジルエステル基含有化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステル類、エポキシ化油脂、エポキシシクロアルキル基含有化合物がより好ましい。
この酸捕捉剤の添加量は冷凍機油全体を基準として、０.０１〜１質量％が好ましく、０.２〜０.７質量％がさらに好ましい。

また、同様に、加水分解安定性を向上させるために、金属不活性化剤であるベンゾトリアゾール構造を有する化合物を添加することが好ましい。ベンゾトリアゾール構造を有する化合物とは、次の一般式化１で示される化合物で、

（式中、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²は、水素原子、又は窒素原子及び／又は酸素原子を含有する炭素数０〜２０の基を示す）、
冷凍機油全体を基準として１〜１００質量ppm、さらには１０〜８０質量ppm程度含有されるよう添加することが好ましい。

さらに、潤滑性を向上させるために、分子内に２個以上の水酸基を持つ油性剤を添加することが好ましい。この分子内に２個以上の水酸基を持つ油性剤としては、グリセリンモノオレート、グリセリンモノオレイルエーテル、グリセリンモノラウリルエーテル等が挙げられ、特にはグリセリンモノオレート又はグリセリンモノオレイルエーテルが好ましい。添加量は、冷凍機油全体を基準として０.０１〜１質量％が好ましく、０.１〜０.５質量％がさらに好ましい。

また、冷凍機油が冷凍システム内で泡立つのを抑えるために、シリコーン油、末端をポリアルキレングリコール又はエステルで変性したシリコーン油、またはフッ素化シリコーン油から選ばれる消泡剤の少なくとも１種を添加することが好ましい。添加量としては、冷凍機油全体を基準として、１〜１００ppmが好ましく、特には１０〜８０ppmが好ましい。

本発明の冷凍機油には、必要に応じて上記以外の添加剤をさらに適宜配合してもよい。このような添加剤として、例えば、２,６‐ジ‐ターシャリーブチルフェノール、２,６‐ジ‐ターシャリーブチル‐ｐ‐クレゾール、４,４‐メチレン‐ビス‐（２,６‐ジ‐ターシャリーブチル‐ｐ‐クレゾール）、ｐ,ｐ'‐ジ‐オクチル‐ジ‐フェニルアミンなどのフェノール系又はアミン系の酸化防止剤、その他、周知の清浄分散剤、粘度指数向上剤、防錆剤、腐食防止剤、流動点降下剤などの添加剤も必要に応じて適宜配合することができる。これらの添加剤は、通常本発明の冷凍機油に１質量ppm〜２質量％程度含有されるように添加される。特に、フェノール系又はアミン系の酸化防止剤は、０.０１〜０.５質量％程度添加することにより、潤滑剤の安定性、耐久性を大幅に改善することができる。

本発明の冷凍機油は、塩素を含有しない冷媒とともに、さらにはハロゲンを含有しない冷媒とともに好適に用いることができる。すなわち、本発明の冷凍機油は、塩素を含有せずオゾン層破壊係数の小さい水素含有フロン冷媒、例えば、ジフルオロメタン（Ｒ−３２）、テトラフルオロエタン（Ｒ‐１３４又はＲ‐１３４ａ）や、特にハロゲンを含有せずオゾン層破壊係数、地球温暖化係数がともに小さい炭化水素冷媒、例えば、エタン（Ｒ１７０）、プロパン（Ｒ２９０）、ブタン（Ｒ６００）、イソブタン（Ｒ６００ａ）、あるいはこれらの２種以上の混合冷媒等を使用する冷凍機に好適に用いられる。

本発明の冷凍機油は、これらの冷媒と混合されることにより作動流体 となり、冷凍装置の潤滑をつかさどる。本発明の冷凍機油と冷媒とを５：９５〜８０：２０の割合で混合することにより作動流体として使用することが可能である。この範囲を外れ、油が少ない場合には、潤滑不良になる危険性があり、油が多すぎる場合には、効率が低下するため好ましくない。

そして、本発明の冷凍機用作動流体は、少なくとも圧縮機、凝縮器、膨張機構及び蒸発器を有する冷媒圧縮式冷凍装置、例えば、冷凍機、空調機、冷蔵庫等の作動流体として用いられるが、特には、主に炭化水素冷媒が使用される冷蔵庫に用いることが好ましい。

本発明の作動流体が用いられる冷蔵庫においては、一般には密閉形のロータリー式あるいは往復動式の圧縮機が用いられるが、これらの冷媒圧縮機のモータ部の電気絶縁システム材料である絶縁フィルムとしては、ガラス転移温度５０℃以上の結晶性プラスチックフィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミドイミドコートポリエステル、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、あるいは、ガラス転移温度の低いフィルム上にガラス転移温度の高い樹脂層を被覆する複合フィルムなどが使用されている。

同様にモータ部に使われるマグネットワイヤも、ガラス転移温度１２０℃以上のエナメル被覆、例えば、ポリエステルイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の単一層、あるいはガラス転移温度の低いものを下層に、ガラス転移温度の高いものを上層に複合したエナメル被膜などが使用されている。

なお、本発明の冷凍機用作動流体は、低粘度であるため、シール性の高い往復動式の密閉形圧縮機に好適に用いられる。

以下、本発明を実施例及び比較例に基づいてより詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
本発明を評価するために、実施例及び比較例の冷媒用冷凍機油（供試油）を用意した。供試油に使用した基油、添加剤は下記の通りである。
（基油）
ＭＥ‐１：ｎ‐ヘキサン酸‐ｎ‐ヘキシル
ＭＥ‐２：２‐エチルヘキサン酸‐ｎ‐オクチル
ＭＥ‐３：ｎ‐デカン酸‐ｎ‐デシル
ＰＥ‐１：ネオペンチルグリコール‐ジ‐ｎ‐ヘキサン酸エステル
ＰＥ‐２：ネオペンチルグリコール‐ジ‐２‐エチルヘキサン酸エステル
ＰＥ‐３：ペンタエリスリトール‐テトラ‐２‐エチルヘキサン酸エステル
ＰＥ‐４：２‐エチルヘキサン酸（５０質量％）と３,５,５‐トリメチルヘキサン酸（５０質量％）の混合酸とペンタエリスリトールとのエステル

（添加剤）
酸捕捉剤：２−エチルヘキシルグリシジルエーテル〔ＥＰＯ〕
ジアルキルフェニルカルボジイミド〔ＣＤＩ〕
油性剤：グリセリンモノオレート〔ＧＭＯ〕
金属捕捉剤：ベンゾトリアゾール〔ＢＴＡ〕
消泡剤：ジメチルシロキサン（１０００mPa.s@25℃）〔シリコーン油〕

上記の基油及び添加剤を用い、表１の上部に示す割合（質量％）で調合して、実施例及び比較例の供試油（冷凍機油）を得た。

これらの実施例及び比較例の冷凍機油について、その物性及び相溶性や安定性などの性能を測定し、評価した。その結果を表２に示す。
なお、前述した測定法以外の物性測定及び性能評価の試験は以下のようにして行った。

泡立ち：
ＪＩＳ Ｋ２５１８「石油製品−潤滑油泡立ち試験法」に規定の方法により、２４℃での泡立ち度、および泡安定度を測定した。
二層分離温度：
ＪＩＳ Ｋ ２２１１の附属書３「冷媒との相溶性試験方法」に規定の方法により、二層分離温度を測定した。なお、冷媒としては、イソブタン（Ｒ６００ａ）を用い、また、供試油／冷媒比（重量）は２／８の条件で測定した。

加水分解安定性：
ＪＩＳ Ｋ２２１１の付属書２「冷媒との化学的安定性試験方法（シールドチューブテスト）に規定の方法により、供試油７ｍｌとイソブタン冷媒（Ｒ６００ａ）３ｍｌとの混合物を油中水分量５００ppm、温度１７５℃の環境下に１４日間おき、全酸価を測定した。
潤滑性（FALEX焼付）：
ＡＳＴＭ Ｄ３２３３に準拠するファレックス（Ｆａｌｅｘ）試験（２９０rpm、室温）を行い、試験片が焼付きを生じた時の荷重を測定した。
潤滑性（SRV摩耗痕）：
ボール（ＳＵＪ‐２製）／ディスク（ＳＵＪ‐２製）のＳＲＶ摩擦試験機を用い、荷重１００Ｎ、振幅数５０Hz、振幅１mm、温度６０℃の条件で、試験時間２５分経過後の摩耗痕を測定した。

コンプレッサーテスト：
冷蔵庫用コンブレッサーに供試油を２２０ml入れ、冷媒としてイソブタンを３０ｇ使用し、次の条件で耐久テストを行った。
＜条件＞ 吐出圧力：１０kg/cm²Ｇ、吸入圧力：０kg/cm²Ｇ、コンプレッサー表面温度（頂上）：１００℃、運転時間：１０００時間
耐久テスト後にコンプレッサーを分解し、吐出弁の汚れ及び摺動部の摩耗評価を行った。

炭素数８の脂肪族モノアルコールであるｎ-オクタノールと炭素数８の1価脂肪酸である２-エチルヘキサン酸とのエステルであるＭＥ‐２：２‐エチルヘキサン酸（ｎ‐オクチル）と、２-エチルヘキサン酸または３,５,５-トリメチルヘキサン酸と炭素数５〜１０のネオペンチルアルコールであるネオペンチルグリコールまたはペンタエリスリトールのエステルであるＰＥ-１〜ＰＥ-４の混合物を基油として用いた実施例１〜７は、低粘度油でありながら、引火点が高く、また冷媒との相溶性、加水分解安定性、体積抵抗率にも優れ、しかも潤滑性も良好である。

一方、モノエステルＭＥ-１〜ＭＥ-３およびネオペンチルポリオールのエステルＰＥ-１を単独で基油として用いた比較例１〜４は、加水分解安定性が悪く、また、比較例１〜４では、潤滑性のＳＲＶ摩耗痕も悪い。特に比較例1は、引火点、体積抵抗率、潤滑性のＦＡＬＥＸ焼付も悪い。なお、ＰＥ-２を単独で用いた比較例５は、粘度が高く、省エネルギーを十分に達成できない。また、炭素数６や炭素数１０のアルコールや酸のエステルを用いたものは、ネオペンチルポリオールのエステルと混合しても（比較例６〜８）、加水分解安定性が悪く、また、比較例６〜７は体積抵抗率も低い。これらの基油を用いたものは、添加剤を添加しても（比較例９〜１１）、改善できなかった。

本発明により、塩素を含有しない水素含有フロン冷媒や、さらに温室効果が小さいハロゲン原子を含まない炭化水素冷媒に使用する、低粘度でしかも安定性に優れた冷媒用冷凍機油を提供することを可能とした。したがって、地球の温暖化等の環境に与える影響が小さく、しかも、低粘度で省エネルギーにも期待されることから、冷媒圧縮式冷凍サイクルを利用する冷凍機、空調機、冷蔵庫等に有効に好適に用いることができる。

Claims (10)

1. ｎ‐オクチルアルコールと２‐エチルヘキサン酸とのモノエステルを２５〜４０質量％と、２‐エチルヘキサン酸および／または３,５,５‐トリメチルヘキサン酸とネオペンチルグリコールおよび／またはペンタエリスリトールとのポリオールエステルの少なくとも１種を６０〜７５質量％含み、エタン、プロパン、ブタン、イソブタン、又はこれらの混合物である炭化水素冷媒に用いられ、かつ、炭化水素冷媒との二層分離温度が−５０℃以下である冷凍機油。
2. ４０℃における動粘度が４〜７ｍｍ^２／ｓ、引火点が１３０℃以上、酸価が０.１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、２５℃における体積抵抗率が１０ＧΩｍ以上である請求項１に記載の冷凍機油。
3. 前記ポリオールエステルが、ネオペンチルグリコール‐ジ‐２エチルヘキサン酸エステルまたはペンタエリスリトール‐テトラ‐２エチルヘキサン酸エステルである請求項１又は２に記載の冷凍機油。
4. エポキシ環を有する化合物またはカルボジイミド化合物からなる酸捕捉剤を０.０１〜１質量％添加した請求項１〜３のいずれかに記載の冷凍機油。
5. ベンゾトリアゾールの構造を有する金属不活性化剤を１〜１００質量ppm添加した請求項１〜４のいずれかに記載の冷凍機油。
6. 分子内に２個以上の水酸基を有する油性剤を０.０１〜１質量％添加した請求項１〜５のいずれかに記載の冷凍機油。
7. シリコーン油、末端をポリアルキレングリコール又はエステルで変性したシリコーン油、またはフッ素化シリコーン油から選ばれる消泡剤の少なくとも１種を１〜１００質量ppm添加した請求項１〜６のいずれかに記載の冷凍機油。
8. 請求項１〜７のいずれかに記載の冷凍機油とエタン、プロパン、ブタン、またはイソブタンから選ばれた少なくとも１種の炭化水素冷媒とを含有する冷凍機用作動流体。
9. 請求項８に記載の冷凍機用作動流体と、この流体を圧縮する密閉形圧縮機と、冷媒を凝縮させる凝縮器と、冷媒を膨張させる膨張機構と、冷媒を蒸発させる蒸発器からなり、前記密閉形圧縮機は回転子と固定子を有するモータを備えており、前記モータにはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミドイミドコートポリエステル、ポリフェニレンサルファイド及びポリエーテルエーテルケトンのいずれか１種の絶縁フィルムを備え、前記固定子にはガラス転移温度１２０℃以上のエナメル材で被覆した巻き線を備えた冷蔵庫。
10. 前記密閉形圧縮機が往復動式である請求項９に記載の冷蔵庫。