TW201538526A - 纖維素之製造方法 - Google Patents

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TW201538526A TW104100012A TW104100012A TW201538526A TW 201538526 A TW201538526 A TW 201538526A TW 104100012 A TW104100012 A TW 104100012A TW 104100012 A TW104100012 A TW 104100012A TW 201538526 A TW201538526 A TW 201538526A
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Takashi Ebihara
Takayoshi Hamaguchi
Hirokazu NISHIDOME
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Mitsubishi Gas Chemical Co
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Abstract

一種聚合度350以下之纖維素之製造方法，係製造將化學紙漿作為原料之聚合度350以下之纖維素之方法，至少包含以下的步驟，且鹼萃取步驟於0~65℃進行; (a)以含有硫酸、過氧化氫及過氧一硫酸之水溶液將化學紙漿進行處理; (b)鹼萃取。

Description

纖維素之製造方法
本發明係關於聚合度350以下之纖維素之製造方法。
纖維素使用在食品、醫藥品、工業用途等各種用途中。
藉由於食品添加纖維素，可獲得增黏及分散效果，故質地(texture)提升。又，其吸水性及吸油性對於油炸品等的質地改善也有效。
醫藥品中，為了成型、增量、稀釋，會將纖維素添加在錠劑、散劑(粉藥)、顆粒劑等固體製劑作為賦形劑。
又，廣泛使用於作為添加到漿體而提高過濾性的過濾助劑等。又，有時為了改善被覆弧熔合棒的熔合作業性、或為了賦予優良的機械特性，也會添加纖維素。纖維素有時也利用於汽車之磨擦材之基材等以作為石綿的替代品。
專利文獻1揭示將精製木材紙漿等以礦酸、氯化鐵(III)等予以水解而製成聚合度平穩之纖維素製品的方法，但對於獲得之纖維素之白色度未有任何記載。
紙漿係聚合度超過1500(黏度平均分子量20萬)的高分子，相對於此，纖維素宜為聚合度350(黏度平均分子量5萬7千)以下，300(黏度平均分子量4萬8千)以下特理想。當將此紙漿以鹽酸、硫酸分解並合成纖維素時，為了縮短反應時間而使用濃厚、或低稀釋度的溶液的話，會出現著色等，白色度常會降低。
為了避免此著色，已知使用高純度之溶解紙漿、棉屑作為原料的方法(非專利文獻1)。
專利文獻2揭示將非漂白牛皮紙漿或漂白牛皮紙漿作為原料的微結晶性纖維素之製造方法。此方法並非只使用鹽酸或硫酸等無機酸進行水解，而尚利用過氧酸進行水解。此文獻記載生成之纖維素之白色度比原料更高，但其白色度並非能令人滿意。
專利文獻3揭示將木材屑片木粉化後以酸性水溶液處理的方法，並記載也可以併用過氧化氫。此方法是為獲得微細纖維狀纖維素的方法，並不是獲得聚合度350以下之纖維素的方法，無法得到高白色度的纖維素。 【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】美國專利第2978446號說明書 【專利文獻2】日本特表2003-504427號公報 【專利文獻3】日本特開2012-36508號公報 【非專利文獻】
【非專利文獻1】紙漿技術時代、昭和60年8月、第5頁
(發明欲解決之課題)
本發明的課題為提高製造將化學紙漿作為起始原料之聚合度350以下之纖維素之製造方法中之纖維素之白色度的方法。 (解決課題之方式)
本案發明人等為了解決上述課題，著眼於以含硫酸及過氧化氫之水溶液處理紙漿後之鹼萃取步驟之處理條件，針對鹼萃取溫度與白色度之關係努力研究，結果完成本發明。 亦即本發明例如以下所述。 [1]一種聚合度350以下之纖維素之製造方法，係製造將化學紙漿作為原料之聚合度350以下之纖維素之方法，至少包含以下的步驟，且鹼萃取步驟於0~65℃進行; (a)以含有硫酸、過氧化氫及過氧一硫酸之水溶液將化學紙漿進行處理; (b)鹼萃取。 [1-1]一種聚合度350以下之纖維素之製造方法，包含以下步驟: (a)以含有硫酸、過氧化氫及過氧一硫酸之水溶液將化學紙漿進行處理; (b)於0~65℃進行之鹼萃取步驟。 [1-2]一種聚合度350以下且白色度為95%以上之纖維素之製造方法，包含以下步驟: (a)以含有硫酸、過氧化氫及過氧一硫酸之水溶液將化學紙漿進行處理; (b)於0~65℃進行之鹼萃取步驟。 [1-3]如[1-2]之纖維素之製造方法，其中，白色度為97%以上。 [2]如[1]~[1-3]之纖維素之製造方法，其中，前述(b)鹼萃取步驟於0~50℃進行。 [3]如[1]~[2]中任一項之纖維素之製造方法，其中，於前述(a)步驟與前述(b)步驟之間包括(c)固液分離步驟及/或(d)洗滌步驟。 [4]如[1]~[3]中任一項之纖維素之製造方法，其中，前述含有硫酸、過氧化氫及過氧一硫酸之水溶液係藉由預先混合硫酸與過氧化氫水而製備過氧一硫酸水溶液後，將該過氧一硫酸水溶液以水稀釋以製備。 [5]如[4]之纖維素之製造方法，其中，前述硫酸與過氧化氫水之混合於20~100℃進行。 [6]如[1]~[5]中任一項之纖維素之製造方法，其中，該含有硫酸、過氧化氫及過氧一硫酸之水溶液中，過氧化氫與硫酸之莫耳比為1：0.1~1：5。 [7]如[4]之纖維素之製造方法，其中，前述過氧一硫酸水溶液中，過氧一硫酸之濃度為0.01~20重量%。 [8]如[1]~[7]中任一項之纖維素之製造方法，其中，前述(b)鹼萃取步驟於pH11~13進行。 [9]如[1]~[8]中任一項之纖維素之製造方法，其中，前述(b)鹼萃取步驟使用之鹼劑為無機鹼性物質。 (發明之效果)
依本發明之製造方法，製造聚合度350以下之纖維素時，纖維素之白色度提高。
＜製造方法之概要＞ 於本發明之一態樣，纖維素可依以下方式製造。 將為原材料之化學紙漿以含有硫酸、過氧化氫及過氧一硫酸之水溶液處理後進行鹼萃取步驟。然後，實施包括鹼萃取後之洗滌步驟的處理。
＜化學紙漿＞ 化學紙漿係從紙漿屑製造。紙漿屑的原料，可列舉輻射松、雲杉為代表的針葉樹、及桉樹、刺槐為代表的闊葉樹。此等針葉樹及闊葉樹的紙漿可分別單獨使用，也可以組合使用多種。組合使用多種時，其組合無任何限定。
化學紙漿，係藉由將上述紙漿屑作為原料，利用亞硫酸鹽蒸解法或牛皮(kraft)蒸解法、或組合此等方法以製造。 上述方法製得的化學紙漿可為非漂白紙漿或漂白紙漿，也可為該等的組合。
又，化學紙漿有製紙用紙漿及高精製度的溶解紙漿，均可使用，也可以將該等組合使用。 化學紙漿可以於蒸解或漂白後的含水狀態使用，也可使用經乾燥的板狀或輥狀紙漿。
本發明使用之化學紙漿可為上述任一種類的紙漿，但較佳為使用漂白紙漿。
＜含硫酸、過氧化氫及過氧一硫酸之水溶液之製造方法＞ 含硫酸、過氧化氫及過氧一硫酸之水溶液可藉由將過氧化氫水溶液、硫酸、及水混合以製備。投入順序無特別限制。例如:可以將過氧化氫水溶液、硫酸及水投入到反應槽，或先將過氧化氫水溶液與硫酸混合而製備過氧一硫酸水溶液之後，任意地將其以水稀釋。以下將預先將過氧化氫水溶液與硫酸混合後再任意地以水稀釋的情形中，由過氧化氫水溶液與硫酸之混合獲得之水溶液也稱為「過氧一硫酸水溶液(1)」，以水稀釋後之水溶液也稱為「過氧一硫酸水溶液(2)」。
投入方法可為如滴加式地緩慢投入，也可以迅速投入。又，混合裝置無特殊限制，可於槽型容器中使用攪拌裝置混合，也可以為於容器連接外部循環裝置的外部循環方式。又，也可使用管道混合器(line mixer)混合。
在先將過氧化氫水溶液與硫酸混合後任意地以水稀釋的方法，對於硫酸滴加過氧化氫水溶液並製備過氧一硫酸水溶液(1)時，宜於20℃~100℃進行，較佳為30℃~90℃，又更佳為40℃~80℃。
製備含有硫酸、過氧化氫及過氧一硫酸之水溶液之方法可為批式也可為連續法。一般而言，連續法的設備可為較小。
硫酸可廣泛取得95%重量濃度、98%重量濃度者，但不限於此等。 硫酸中，有時因來自製造時之工廠、保管時之槽體的金屬溶出，可能會含Fe，宜使用Fe濃度為100ppm以下者較佳，50ppm以下更佳，20ppm以下更理想。Fe濃度若為此範圍內，能抑制過氧化氫、過氧一硫酸等過氧化物分解。
過氧化氫水溶液可廣泛取得35%重量濃度、45%重量濃度、50%重量濃度、60%重量濃度、70%重量濃度者，但不限於此等。 過氧化氫水溶液中，有時因來自製造時之工廠、保管時之槽體的金屬溶出，可能會含Fe，宜使用Fe濃度為20ppm以下者較佳。
過氧化氫水溶液與硫酸之混合比為混合後之水溶液中含有之過氧化氫與硫酸(100%)之莫耳比，較佳為成為1：0.1~1：5，又更佳為1：1~1：4之混合比較佳。
在先將過氧化氫水溶液與硫酸混合後任意地以水稀釋的情形，獲得之過氧一硫酸水溶液(1)中之過氧一硫酸之濃度為0.01~20重量%較佳。此過氧一硫酸水溶液(1)可直接添加到紙漿漿液中後使用。或，將過氧一硫酸水溶液(1)稀釋成過氧一硫酸水溶液(2)後，再添加到紙漿漿液中使用。
也可不預先製備過氧一硫酸水溶液(1)、過氧一硫酸水溶液(2)再添加到紙漿漿液，而是使用市售之含過氧一硫酸之水溶液。或也可把將硫酸以水稀釋而得之水溶液、過氧化氫水溶液直接添加到紙漿漿液中，並於反應槽中使過氧一硫酸生成。
＜過氧一硫酸處理＞ 過氧一硫酸處理，係以含有硫酸、過氧化氫及過氧一硫酸的水溶液處理化學紙漿並將化學紙漿分解，使纖維素生成之步驟。可藉由調節化學紙漿、與含硫酸、過氧化氫及過氧一硫酸之水溶液的反應條件，以調整獲得之纖維素成規定的聚合度。
包含含有硫酸、過氧化氫及過氧一硫酸之水溶液與化學紙漿之反應液中之紙漿濃度，宜為藥液易滲透到紙漿的0.1~20重量%，更佳為1~15重量%。 過氧一硫酸於上述反應液中之濃度為0.01~15重量%，較佳為0.1~10重量%，又更佳為2~5重量%。
過氧一硫酸處理時之溫度為20℃~130℃，較佳為50℃~120℃，又更佳為70℃~110℃。 反應時間係於上述溫度處理5分鐘~240分鐘，較佳為處理15分鐘~180分鐘。 反應液之pH為1以下較佳。pH為1以下時，能提高紙漿分解速度。
過氧一硫酸處理可採用使用反應管、塔之連續裝置、或使用批式的反應槽實施。為了使反應液充分循環，可使用攪拌葉片，也可使反應液經由抽取管線循環。
為了加快藥劑向紙漿之滲透，可使用界面活性劑作為滲透劑。 界面活性劑有:陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、雙性界面活性劑、非離子性界面活性劑等，不特別限定。該等任一種可單獨使用，也可以組合使用。
為了促進過氧一硫酸處理，亦可添加有機酸、磷酸、臭氧等並實施紫外線照射。上述任一者單獨亦可促進處理，也可將數種處理組合使用。 有機酸可列舉甲酸、乙酸、丙酸、草酸等。 臭氧可由氧、空氣、使用PSA(變壓吸附)之氧輕易地製造。
又，藉由對於反應室中照射紫外線也能促進反應。紫外線可分成UVA、UVB、UVC。紫外線照射裝置可使用主要發射UVB、UVC的低壓紫外線燈、主要發射UVA之高壓紫外線燈，較佳為低壓紫外線燈。
＜過氧一硫酸處理後之步驟＞ 利用過氧一硫酸處理獲得之產物依包括以下步驟之步驟進一步處理。各步驟之處理順序不限於在此記載的順序。 (c)固液分離步驟 (d)固液分離步驟後之洗滌步驟 (b)鹼萃取步驟 (e)鹼萃取步驟後之脫水步驟 (f)鹼萃取步驟後之洗滌步驟 (g)乾燥步驟 也可進一步包括以下步驟。 (h)粉碎步驟 (i)分級步驟
(c)固液分離步驟，係指利用離心分離機、過濾壓製機、帶壓製機、奧力佛型濾器、楊氏濾器等，而從反應液將纖維素固液分離之步驟。
(d)固液分離步驟後之洗滌步驟，係指使已附有藥劑之纖維素和水接觸，以去除藥劑之步驟。例如可使用具有動葉輪(impeller)式攪拌機之攪拌槽。
又，使用離心分離機、奧力佛型濾器、楊氏濾器等時，可和(c)固液分離步驟同時實施(d)固液分離後之洗滌步驟。
(b)鹼萃取步驟係為了將使用鹼劑水洗時未除去的雜質予以溶出除去。鹼萃取步驟的主要目的是將纖維素殘存之酸成分中和及將木質素、其他著色性雜質溶出，但也能將半纖維素及樹脂成分溶出。
鹼萃取步驟宜於0~65℃進行較佳，更佳為10~60℃。鹼萃取步驟之溫度若為此範圍內，能獲得白色度充分高的纖維素。鹼萃取步驟的溫度只要是在上述範圍內的溫度即可，例如:0℃、5℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃或60℃之下限~5℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃或65℃之上限之溫度。具體而言，可列舉0~50℃、0~40℃、0~30℃、0~25℃、20~65℃、30~65℃、40~65℃、50~65℃等。下限溫度只要是不結凍之溫度即可，例如0℃、10℃、20℃。鹼萃取步驟的溫度比80℃高時，會發生纖維素之白色度下降、或著色的問題。 鹼萃取步驟宜於pH10~13進行較佳，pH11~13更佳。
鹼萃取處理之時間例如30分鐘~2小時、1小時~2小時左右，更具體而言可為約1小時。若依上述方法，即使是較低溫度仍能於和以往同等或更少時間實施充分的鹼萃取處理，可獲得白色度高的纖維素。
鹼劑可使用NaOH、KOH、氨等無機鹼性物質、三甲基氫氧化銨之類之有機鹼性物質，考量後處理之容易性，宜使用無機鹼性物質。 鹼劑就水溶液中之濃度，較佳為0.01重量%~10重量%，又更佳為0.1重量%~1重量%。處理時之紙漿濃度宜為1重量%~15重量%較佳。
(e)鹼萃取步驟後之脫水步驟可利用離心分離機、過濾壓製機、帶壓製機、奧力佛型濾器、楊氏濾器等將含有鹼萃取液之纖維素予以脫水。
(f)鹼萃取步驟後之洗滌步驟，係指使已附有鹼萃取液之纖維素和水接觸，以精製之步驟。例如可使用具有動葉輪(impeller)式攪拌機之攪拌槽。將洗滌後之纖維素脫水。脫水後附著於纖維素之液體之pH較佳為5.5~7.5，6~7.2更理想。
(g)乾燥步驟之乾燥方式，不只可使用一般的使用乾燥機的方法，也可使用以溶劑取代的方法。乾燥機可列舉熱風式乾燥機、蒸氣‧管乾燥機、通氣型乾燥裝置、噴霧乾燥機、氣流乾燥裝置、滾筒乾燥機、連續流動層乾燥裝置、紅外線乾燥器、高頻加熱乾燥器、冷凍乾燥機、快速乾燥機等的方法。以溶劑取代的方法，例如:將水分以乙醇取代後風乾的方法。 乾燥溫度宜為30~220℃較佳。若於220℃以下進行乾燥，能抑制纖維素之熱分解導致著色，較為理想。
(h)粉碎步驟例如可將衝擊式研磨機及/或氣流式研磨機單獨使用或併用，且可利用同機種處理多數次以進行。 衝擊式研磨機可列舉:Nanomizer (Hosokawamicron(股)公司製)、Pulverizer (Hosokawamicron(股)公司製)、Fine impact mill (Hosokawamicron(股)公司製)、Super micron mill(Hosokawamicron(股)公司製)、Fine mill (Nippon Pneumatic Mfg(股)公司製)、Exceed mill (野產業(股)公司製)、Ultraplex (野產業(股)公司製)、contraplex (野產業(股)公司製)、Coroplex (野產業(股)公司製)、樣本研磨機(Seishin (股)公司製)、bantam mill (Seishin(股)公司製)、 Tornadomill(三庄產業(股)公司製)、hammer mill (三庄產業(股)公司製)、NEAMILL (Dulton (股)公司製)、自由粉碎機(奈良機械製作所(股)公司製)、New cosmomizer (奈良機械製作所(股)公司製)、Turbomill (FREUND TURBO工業(股)公司製)、Gathermill (西村機械製作所(股)公司製)、Superpowder mill (西村機械製作所(股)公司製)、Blademill (日清工程(股)公司製)、Superrotor (日清工程(股)公司製)、Npa crusher (NPAsystem (股)公司製)、紙漿粉碎機(瑞光(股)公司製)、Wonder blender (大阪化學(股)公司製)Universal mill (德壽工作所(股)公司製)、Cutter mill (Tokyo atomizer製造(股)公司製)、Turbocutter (FREUND TURBO工業(股)公司製)、Knife mill (PALLMANN公司製)、旋轉切割器研磨機(奈良機械製作所(股)公司製)、紙漿粗碎機(瑞光(股)公司製)等。氣流式研磨機可列舉:Nanojetmizer (Aishin nanotechnologies (股)公司)、MSC研磨機(Nippon COKE Mfg(股)公司製)、micron jet (Hosokawamicron(股)公司製)、反向噴射研磨機(Hosokawamicron(股)公司製)、十字噴射研磨機((股)公司栗本鐵工所製)、超音速噴射粉碎機(Nippon Pneumatic Mfg(股)公司製)、Superjet mill (日清工程(股)公司製)、Cerenmill (增幸產業(股)公司製)、NEW-MICROCYCLOMAT (增野製作所(股)公司製)、Krypton (川崎重工業(股)公司製)等。
(i)分級步驟，是利用乾式分級、濕式分級或過篩分級方法，將纖維素依粒徑分開的操作。獲得的纖維素可視須要分級後使用。 使用噴霧乾燥機的話，可同時進行乾燥、微細化、及分級。
＜製造之纖維素＞ (1)白色度 本發明之方法製造之纖維素之白色度之測定方法如下。 使用色差計，測定粉體及糊劑用試樣台上的試樣的表面顏色而求取亨特白度。亨特白度(W)依次式求取。 W＝100-[(100-L)2 ＋a2 ＋b2 ]1/2 L：明度指數 a：顯示藍-黃維度之色座標 b：顯示綠-紅維度之色座標 依本發明之理想態樣，可獲得白色度為95%以上，較佳為97%以上之纖維素。
(2)平均聚合度 本發明之方法製造之纖維素的平均聚合度宜為350以下，較佳為300以下。平均聚合度為例如: 例如:100~350、150~350、200~350、100~300、150~300、200~300、100~250、或200~300。平均聚合度係依第16改正日本藥典解説書、結晶纖維素確認試驗(3)記載之使用銅乙二胺之黏度測定法測定。
(3)分子量 依本發明之方法製造之纖維素之分子量，係平均聚合度乘上162獲得之數値，宜為25,000~70,000，更佳為16,000~57,000。 【實施例】
以下舉實施例更詳細說明本發明，但本發明不限於該等例。又，各例中之過氧一硫酸濃度、白色度、平均聚合度(DP)及pH係依以下方法測得之數値。
(1)試驗條件 ＜過氧一硫酸之定量方法＞ 滴定試藥使用0.1N硫代硫酸鈉，指示劑使用澱粉，進行過氧一硫酸水溶液中之全過氧化物濃度定量。然後，使用0.025N硫酸鈰作為滴定試藥，使用亞鐵靈(ferroin)作為指示劑，定量過氧一硫酸水溶液中的過氧化氫濃度。過氧一硫酸濃度係從全過氧化物濃度扣除過氧化氫濃度而求得。
＜白色度＞ 使用色差計(日本電色公司製、SE-2000)，測定粉體及糊劑用試樣台上的試樣的表面顏色，求取亨特白度。亨特白度(W)的計算使用次式。 W＝100-[(100-L)2 ＋a2 ＋b2 ]1/2 L：明度指數 a：顯示藍-黃維度的色座標 b：顯示綠-紅維度的色座標
＜平均聚合度＞ 平均聚合度係依第16改正日本藥典解説書、結晶纖維素確認試驗(3)記載之使用銅乙二胺之黏度測定法測定。
＜黏度平均分子量＞ 平均聚合度乘上162後，將百位四捨五入而求出。
＜pH＞ 使用pH計(堀場製作所製、D-51)，測量反應液之pH。
＜原材料紙漿之分析＞ 使用漂白闊葉樹紙漿作為原材料。白色度＝95.1、平均聚合度＝1566、黏度平均分子量＝254000。
(2)實施例及比較例 ＜合成例1：過氧一硫酸水溶液之製造＞ 於溫度不超過70℃之方式，邊攪拌邊滴加95重量%硫酸44.6g 到35重量%過氧化氫水溶液14.0g，滴加結束後冰冷，獲得過氧一硫酸水溶液。 此水溶液的pH＝-0.20，過氧一硫酸濃度為17.0重量%。
＜實施例1＞ 將漂白闊葉樹紙漿(白色度95.1、聚合度1566)15g(絕對乾重)切斷成長度40mm、寬5mm，浸於將合成例1所示之17.0重量%過氧一硫酸水溶液(pH＝-0.20)30g與使反應液中之紙漿濃度成為10重量%之重量之離子交換水充分混合而得之液體，於105℃反應2小時。 反應後進行抽吸過濾，以離子交換水進行3次水洗後，再進行抽吸過濾。於分濾得到的殘渣加入1重量%氫氧化鈉水溶液(1000mL)，調整pH成12.9後，於60℃(鹼萃取處理溫度)加熱1小時。 之後進行抽吸過濾，以離子交換水進行3次水洗後，再進行抽吸過濾。將分濾而得之殘渣以箱型乾燥機乾燥，並以衝擊式小型粉碎機(三庄產業製，Tornado mill)粉碎。 獲得之纖維素之分析結果示於表1。
＜實施例2＞ 鹼萃取處理溫度改為50℃，除此以外實施和實施例1同樣的處理。分析結果示於表1。
＜實施例3＞ 鹼萃取處理溫度改為25℃，除此以外實施和實施例1同樣的處理。分析結果示於表1。
＜比較例1＞ 鹼萃取處理溫度改為100℃，除此以外實施和實施例1同樣的處理。分析結果示於表1。
＜比較例2＞ 鹼萃取處理溫度改為80℃，除此以外實施和實施例1同樣的處理。分析結果示於表1。
如以上，依本發明之製造方法能獲得白色度高的纖維素。依本發明之製造方法，能理想地製造食品用、醫藥品用、工業用途等的纖維素。
已說明本發明之一些實施形態，該等實施形態係揭示作為例子，並非意欲限制發明之範圍。此等的新穎實施形態，可以用其他各式各樣的形態實施，可於不脫離發明要旨之範圍內，施以各種省略、替換、變更。此等的實施形態、其變形，包括在發明之範圍、要旨且包括在申請專利範圍記載的發明及其均等範圍。
無。
無。
無。

Claims (10)

  1. 一種聚合度350以下之纖維素之製造方法，係製造將化學紙漿作為原料之聚合度350以下之纖維素之方法，至少包含以下的步驟，且鹼萃取步驟於0~65℃進行; (a)以含有硫酸、過氧化氫及過氧一硫酸之水溶液將化學紙漿進行處理; (b)鹼萃取。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚合度350以下之纖維素之製造方法，其中，該(b)鹼萃取步驟於0~50℃進行。
  3. 如申請專利範圍第1項之聚合度350以下之纖維素之製造方法，其中，於該(a)步驟與該(b)步驟之間包含(c)固液分離步驟及/或(d)洗滌步驟。
  4. 如申請專利範圍第1項之聚合度350以下之纖維素之製造方法，該含有硫酸、過氧化氫及過氧一硫酸之水溶液，係先將硫酸與過氧化氫水混合而製備過氧一硫酸水溶液後，將該過氧一硫酸水溶液以水稀釋而製備。
  5. 如申請專利範圍第4項之聚合度350以下之纖維素之製造方法，其中，該硫酸與過氧化氫水之混合係於20~100℃進行。
  6. 如申請專利範圍第1項之聚合度350以下之纖維素之製造方法，其中，該含有硫酸、過氧化氫及過氧一硫酸之水溶液中，過氧化氫與硫酸之莫耳比為1：0.1~1：5。
  7. 如申請專利範圍第4項之聚合度350以下之纖維素之製造方法，其中，該過氧一硫酸水溶液中，過氧一硫酸之濃度為0.01~20重量%。
  8. 如申請專利範圍第1項之聚合度350以下之纖維素之製造方法，其中，該(b)鹼萃取步驟係於pH11~13進行。
  9. 如申請專利範圍第1項之聚合度350以下之纖維素之製造方法，其中，於該(b)鹼萃取步驟使用之鹼劑為無機鹼性物質。
  10. 如申請專利範圍第1至9項中任一項之聚合度350以下之纖維素之製造方法，其中，該纖維素的白色度為95%以上。
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