JP4893210B2 - 漂白パルプの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、漂白パルプ中のヘキセンウロン酸を除去する方法に関する。さらに詳しく述べれば、漂白パルプの中のヘキセンウロン酸量を漂白薬品の増添をすることなく除去する方法に関する。
従来から、製紙用パルプの漂白には分子状塩素（Ｃ）、次亜塩素酸塩（Ｈ）、二酸化塩素（Ｄ）のような塩素系の漂白薬品が広く用いられ、特に分子状塩素は漂白作用が高い上にパルプ強度に影響を及ぼすセルロースとの反応性が低いという理由から、特に好んで用いられてきた。また、漂白効率を高めるため、Ｃ−Ｅ−Ｈ−Ｄ、Ｃ／Ｄ−Ｅ−Ｈ−Ｅ−Ｄ（Ｃ／Ｄは塩素と二酸化塩素の併用漂白段、Ｅはアルカリ抽出段）のシーケンスのように、多段でパルプ漂白を行うのが一般的であるが、最も漂白薬品の使用量の多い初段には分子状塩素を使用するのが通例となっていた。
しかしながら、これらの塩素系漂白薬品は漂白時に環境に有害な有機塩素化合物を副生することから、塩素系薬品の使用量を低減する動きが高まってきている。特に分子状塩素でパルプを漂白した際には多くの有機塩素化合物を生成することから、環境への影響を考慮し、分子状塩素を使用しない漂白方法に転換するケースが多くなってきている。分子状塩素を使用せずに漂白されたパルプはＥＣＦ（エレメンタリークロリンフリー）パルプと呼ばれ、更に塩素系薬品を全く用いずに製造されたパルプはＴＣＦ（トータリークロリンフリー）と呼ばれ、環境配慮型のパルプとして認知されている。
一般に、非塩素系漂白薬品は漂白への反応選択性が低く、漂白後のパルプ強度が弱くなったり、パルプ収率が低くなったりするという欠点を持ち合わせていることから、二酸化塩素を使用するＥＣＦ漂白が現在の主流となっている。しかしながら、ＥＣＦ漂白においてもできるだけ二酸化塩素の使用量を低減する動きもあり、この漂白方法はライトＥＣＦ漂白と呼ばれ、注目され始めている。
ＥＣＦ漂白において、二酸化塩素の使用量を削減する方法としては、漂白前処理として高温酸処理を行う方法（特許文献１）、また二酸化塩素段を高温下で行う方法（特許文献２）等が知られている。しかしながら、いずれの方法も多大な熱エネルギーを要したり、パルプ収率を損なったりといった問題点があった。
二酸化塩素の使用量を削減する別の方法としては、多段漂白前のアルカリ酸素漂白を進める方法（例えば特許文献３）や後段のアルカリ抽出段に添加する過酸化水素量を増やす方法等が知られている。しかしながら、アルカリ酸素漂白やアルカリ性下での過酸化水素漂白ではパルプ中のヘキセンウロン酸を分解できないことから、これらの漂白を進めてかつ二酸化塩素の使用量を低減した場合には、漂白後のパルプにヘキセンウロン酸が多量に残留してしまい、場合によってはパルプの熱湿褪色性が悪化するという問題を生じる恐れがあった。
無機ペルオキシ酸、例えばモノ過硫酸を用いて、二酸化塩素の使用量を削減する試みもいくつか知られている。アルカリ酸素漂白後のパルプに対し、キレート剤処理、アルカリ性過酸化水素漂白を順次行い、その後モノ過硫酸処理を行う方法が開示されている（特許文献４）。また、アルカリ酸素漂白後のパルプにモノ過硫酸処理をした後、アルカリ性過酸化水素漂白を行う方法も開示されている（特許文献５）。また、アルカリ酸素漂白後のパルプに対し、モノ過硫酸を行った後、過酸化水素を添加したアルカリ抽出を行い、その後、Ｄ-Ｐ-Ｄシーケンスで漂白する方法も知られている（特許文献６）。しかしながら、無機ペルオキシ酸は総じて反応性が低いために、十分に反応させ、効果を得るためには処理温度を高くしたり、処理時間を長くしたりする必要があるといった問題点があった。
無機ペルオキシ酸の反応効率を挙げる方法として、いくつかの方法が提案されている。無機ペルオキシ酸処理時にオキシドリダクターゼを共存させる方法（特許文献７）や無機ペルオキシ酸処理時にピリジンなどの有機物を共存させる方法（特許文献８）が開示されているが、いずれの方法も有機物を用いているために、無機ペルオキシ酸処理後の排水中のＣＯＤ負荷が増えてしまうという問題点があった。
無機ペルオキシ酸の反応効率を挙げる方法として、モリブデンなどのある種の遷移金属を共存させる方法も知られている（非特許文献１）。また、ＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族元素の酸素酸またはそれらの塩を無機ペルオキシ酸処理時に添加する方法も開示されている（特許文献９）。また、活性化遷移金属とヘテロ原子をともに無機ペルオキシ酸処理時に添加すること方法も開示されている（特許文献１０）。
本発明は、漂白パルプ中のヘキセンウロン酸を除去する方法に関し、漂白パルプの中のヘキセンウロン酸量を漂白薬品の増添をすることなく除去することを課題とする。
本発明者等は、蒸解、アルカリ酸素漂白後のパルプにモノ過硫酸を用いた処理から始まる多段漂白をする方法について種々検討した結果、モノ過硫酸処理時にＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族元素のイオンを共存させ、かつ、処理ｐＨを２〜４で行うことで、その後の多段漂白処理時に、漂白薬品の増添をすることなくヘキセンウロン酸量が大きく減少することを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本願は以下の発明を包含する。
（１）リグノセルロース物質から得られたヘキセンウロン酸を含む製紙用化学パルプパルプをモノ過硫酸で処理し、その後多段漂白処理して漂白パルプを製造する方法であって、モノ過硫酸処理時に、ＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族元素のイオンを共存させ、かつ、処理ｐＨが２〜４であるヘキセンウロン酸含有量の少ない漂白パルプの製造方法。
（２）前記多段漂白段が、ＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族元素のイオンを共存させたモノ過硫酸処理、酸性での処理段、アルカリ性での処理段がこの順番で連続した処理から始まる（１）記載のヘキセンウロン酸含有量の少ない漂白パルプの製造方法。
（３）前記酸性の処理段が、オゾン段、もしくは二酸化塩素段、もしくはオゾン/二酸化塩素段である（１）又は（２）記載のヘキセンウロン酸含有量の少ない漂白パルプの製造方法。
（４）前記アルカリ性の処理段が、アルカリ抽出段、酸素添加アルカリ抽出段、酸素過酸化水素添加アルカリ抽出段である（２）記載のヘキセンウロン酸含有量の少ない漂白パルプの製造方法。
（５）前記、ＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族元素がモリブデンである（１）〜（４）のいずれかに記載のヘキセンウロン酸含有量の少ない漂白パルプの製造方法。
（６）前記、モノ過硫酸による処理の温度が５０〜７０℃である（１）〜（５）のいずれかに記載のヘキセンウロン酸含有量の少ない漂白パルプの製造方法。
（１）リグノセルロース物質から得られたヘキセンウロン酸を含む製紙用化学パルプパルプをモノ過硫酸で処理し、その後多段漂白処理して漂白パルプを製造する方法であって、モノ過硫酸処理時に、ＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族元素のイオンを共存させ、かつ、処理ｐＨが２〜４であるヘキセンウロン酸含有量の少ない漂白パルプの製造方法。
（２）前記多段漂白段が、ＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族元素のイオンを共存させたモノ過硫酸処理、酸性での処理段、アルカリ性での処理段がこの順番で連続した処理から始まる（１）記載のヘキセンウロン酸含有量の少ない漂白パルプの製造方法。
（３）前記酸性の処理段が、オゾン段、もしくは二酸化塩素段、もしくはオゾン/二酸化塩素段である（１）又は（２）記載のヘキセンウロン酸含有量の少ない漂白パルプの製造方法。
（４）前記アルカリ性の処理段が、アルカリ抽出段、酸素添加アルカリ抽出段、酸素過酸化水素添加アルカリ抽出段である（２）記載のヘキセンウロン酸含有量の少ない漂白パルプの製造方法。
（５）前記、ＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族元素がモリブデンである（１）〜（４）のいずれかに記載のヘキセンウロン酸含有量の少ない漂白パルプの製造方法。
（６）前記、モノ過硫酸による処理の温度が５０〜７０℃である（１）〜（５）のいずれかに記載のヘキセンウロン酸含有量の少ない漂白パルプの製造方法。
本発明によれば、蒸解、アルカリ酸素漂白後のパルプの多段漂白をする際の初段モノ過硫酸処理時にＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族元素のイオンを共存させることで、モノ過硫酸段以降の処理段におけるヘキセンウロン酸の除去が進むため、漂白後のパルプに残留するヘキセンウロン酸は極めてわずかとなり、モノ過硫酸処理時にＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族元素を添加しない場合と同一漂白薬品使用量であっても漂白パルプの熱湿褪色性が悪化する危険性もない。さらに、副次的効果として、漂白パルプの粘度が向上する。
本発明で用いられるリグノセルロース物質は、ヘキセンウロン酸を生成するメチルグルクロン酸を多く含有する広葉樹材に好適であるが、針葉樹材でもよく、竹や麻のような非木材と呼ばれるものでもよく、さらにこれらの混合物でもよく、特に限定されるものではない。本発明に使用されるパルプを得るための蒸解法としては、クラフト蒸解、ポリサルファイド蒸解、ソーダ蒸解、アルカリサルファイト蒸解等の公知の蒸解法を用いることができるが、パルプ品質、エネルギー効率等を考慮すると、クラフト蒸解法、または、ポリサルファイド蒸解が好適に用いられる。
例えば、広葉樹材１００％のリグノセルロースをクラフト蒸解する場合、クラフト蒸解液の硫化度は５〜７５％、好ましくは１５〜４５％、有効アルカリ添加率は絶乾木材質量当たり５〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％、蒸解温度は１３０〜１７０℃で、蒸解方式は、連続蒸解法あるいはバッチ蒸解法のどちらでもよく、連続蒸解釜を用いる場合は、蒸解液を多点で添加する修正蒸解法でもよく、その方式は特に問わない。
蒸解に際して、使用する蒸解液に蒸解助剤として、公知の環状ケト化合物、例えばベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、アントロン、フェナントロキノン及び前記キノン系化合物のアルキル、アミノ等の核置換体、或いは前記キノン系化合物の還元型であるアントラヒドロキノンのようなヒドロキノン系化合物、さらにはディールスアルダー法によるアントラキノン合成法の中間体として得られる安定な化合物である９，１０−ジケトヒドロアントラセン化合物等から選ばれた１種或いは２種以上が添加されてもよく、その添加率は通常の添加率であり、例えば、木材チップの絶乾質量当たり０．００１〜１．０質量％である。
本発明では、公知の蒸解法により得られた未漂白化学パルプは洗浄、粗選及び精選工程を経て、公知のアルカリ酸素漂白法により脱リグニンされる。本発明に使用されるアルカリ酸素漂白法は、公知の中濃度法あるいは高濃度法がそのまま適用できるが、現在汎用的に用いられているパルプ濃度が８〜１５質量％で行われる中濃度法が好ましい。
前記中濃度法によるアルカリ酸素漂白法において、アルカリとしては苛性ソーダあるいは酸化されたクラフト白液を使用することができ、酸素ガスとしては、深冷分離法からの酸素、ＰＳＡ（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｗｉｎｇ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）からの酸素、ＶＳＡ（Ｖａｃｕｕｍ Ｓｗｉｎｇ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）からの酸素等が使用できる。前記酸素ガスとアルカリは中濃度ミキサーにおいて中濃度のパルプスラリーに添加され混合が十分に行われた後、加圧下でパルプ、酸素及びアルカリの混合物を一定時間保持できる反応塔へ送られ、脱リグニンされる。酸素ガスの添加率は、絶乾パルプ質量当たり０．５〜３質量％、アルカリ添加率は０．５〜４質量％、反応温度は８０〜１２０℃、反応時間は１５〜１００分、パルプ濃度は８〜１５質量％であり、この他の条件は公知のものが適用できる。本発明では、アルカリ酸素漂白工程において、上記アルカリ酸素漂白を連続して複数回行い、できる限り脱リグニンを進め、重金属の含有量を減らしておくのが好ましい実施形態である。アルカリ酸素漂白が施されたパルプは次いで洗浄工程へ送られる。洗浄後のパルプは、無機ペルオキシ酸処理段へ送られる。
前記中濃度法によるアルカリ酸素漂白法において、アルカリとしては苛性ソーダあるいは酸化されたクラフト白液を使用することができ、酸素ガスとしては、深冷分離法からの酸素、ＰＳＡ（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｗｉｎｇ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）からの酸素、ＶＳＡ（Ｖａｃｕｕｍ Ｓｗｉｎｇ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）からの酸素等が使用できる。前記酸素ガスとアルカリは中濃度ミキサーにおいて中濃度のパルプスラリーに添加され混合が十分に行われた後、加圧下でパルプ、酸素及びアルカリの混合物を一定時間保持できる反応塔へ送られ、脱リグニンされる。酸素ガスの添加率は、絶乾パルプ質量当たり０．５〜３質量％、アルカリ添加率は０．５〜４質量％、反応温度は８０〜１２０℃、反応時間は１５〜１００分、パルプ濃度は８〜１５質量％であり、この他の条件は公知のものが適用できる。本発明では、アルカリ酸素漂白工程において、上記アルカリ酸素漂白を連続して複数回行い、できる限り脱リグニンを進め、重金属の含有量を減らしておくのが好ましい実施形態である。アルカリ酸素漂白が施されたパルプは次いで洗浄工程へ送られる。洗浄後のパルプは、無機ペルオキシ酸処理段へ送られる。
モノ過硫酸の製造法としては、過硫酸（マーシャル酸）の分解によるものや、濃硫酸と濃過酸化水素を混合する方法などが知られており、その製造法に制限は無いが、好適には、高濃度の過酸化水素と高濃度の硫酸を混合してモノ過硫酸を製造する方法が用いられる。具体的には、２０質量％〜７０質量％、好ましくは３５質量％〜６０質量％濃度の過酸化水素水に８０質量％〜９８％質量％、好ましくは９３質量％〜９６質量％の濃硫酸を滴下、混合する方法が好適である。前記硫酸と過酸化水素の混合モル比は１：１〜５：１であり、好ましくは２：１〜４：１である。過酸化水素、硫酸共に、質量％の低いものを用いるとモノ過硫酸の製造効率が低下するため適さない。また、質量％が高すぎると、発火等の危険性が大きくなるため適さない。さらに、硫酸と過酸化水素の混合モル比が１：１〜５：１から外れる場合にもモノ過硫酸の製造効率が低下するため適さない。
本発明のモノ過硫酸による処理では、処理ｐＨは２〜４である。処理時間は１分〜５時間であり、好ましくは１０分〜２００分である。処理温度は２０℃〜９０℃、好ましくは５０℃〜７０℃である。パルプ濃度は５〜３０％であり、好ましくは８〜１５％である。
本発明のモノ過硫酸よる処理では、モノ過硫酸の添加率は絶乾パルプ質量当たり０．０１〜２質量％であり、好ましく０．１〜１質量％である。なお、モノ過硫酸添加率は、酸素脱リグニン後の洗浄後に未洗浄分として持ち込まれるアルカリ成分の量によって決定される。モノ過硫酸が硫酸と過酸化水素の好ましい混合比率にて製造されている場合、持ち込まれるアルカリ成分が少ない場合には、少ない添加率にすることでモノ過硫酸溶液のみの添加でｐＨを調製するための補助薬品を添加することなく処理ｐＨを適正な範囲にすることが可能となる。逆に、持ち込まれるアルカリ成分が多い場合には、モノ過硫酸添加率を上げることでｐＨを調製するための補助薬品を添加することなく処理ｐＨを適正な範囲にすることが可能となる。ただし、モノ過硫酸による処理効果をより大きくしたい場合には、モノ過硫酸の添加率を上げ、それによって低下するｐＨを公知のアルカリを添加することで調製することも可能である。
本発明のモノ過硫酸による処理時のＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族元素の添加率は元素そのものの質量として対パルプ１．０〜０．００００１％であり、好適には０．５〜０．０００１％である。ＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族元素は、触媒として働くが、添加率が０．００００１％より低くなると触媒効果が極めて小さくなるため適さない。逆に、添加率を１．０％より大きくしても触媒効果の増大は認められないので適さない。
本発明のモノ過硫酸よる処理では、特に処理ｐＨが重要である。本発明での処理ｐＨは２〜４の範囲で行う。モノ過硫酸段そのものでのヘキセンウロン酸の分解作用はｐＨ３付近で最大となり、ｐＨが３から外れると徐々にその作用は低下していくため、ヘキセンウロン酸の分解を十分にするためには、ｐＨを３付近にする必要がある。一方、セルロースの分解はモノ過流酸と重金属の反応で生じるラジカルによって起こるが、ｐＨが２より小さい場合には、この反応の頻度が多くなり、セルロースの分解が進むので適さない。また、ｐＨが４より大きくなると反応溶液中へのＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族元素の溶解度が低下し、添加の効果が薄れるため適さない。
本発明のモノ過硫酸による処理後のパルプは、好適には洗浄される。これは、モノ過硫酸による処理時に分解され溶出したパルプ中の成分が漂白段に持ち越されることで、二酸化塩素などの漂白試薬と反応し浪費されてしまう可能性があるからである。また、本発明では洗浄段で使用される洗浄機の種類、台数等は特に限定されるものではないが、洗浄効率が高いという理由で、プレスタイプのものが好適に使用される。パルプは洗浄後、後段の多段漂白工程へ送られる。
本発明の多段漂白工程はモノ過硫酸段（Ｐｘ段）で始まること以外に制限はないが、好適にはモノ過硫酸段の後段には、二酸化塩素段（Ｄ段）もしくはオゾン段（Ｚ段）もしくはオゾン/二酸化塩素段(Ｚ/Ｄ段)の少なくともいずれか一つ以上処理段とアルカリ抽出段（Ｅ段）もしくは酸素添加アルカリ抽出段（Ｅｏ段）もしくは酸素過酸化水素添加アルカリ抽出段(Ｅｏｐ段)のうち少なくともいずれか一つ以上との組み合わせである。効果的な多段漂白工程としては、例えばＰｘ−Ｄ−Ｅ−Ｄ、Ｐｘ−Ｚ−Ｅ−Ｄ、Ｐｘ−Ｚ/Ｄ−Ｅ−Ｄ、Ｐｘ−Ｄ−Ｅｏ−Ｄ、Ｐｘ−Ｚ−Ｅｏ−Ｄ、Ｐｘ−Ｚ/Ｄ−Ｅｏ−Ｄ、Ｐｘ−Ｄ−Ｅｏｐ−Ｄ、Ｐｘ−Ｚ−Ｅｏｐ−Ｄ、Ｐｘ−Ｚ/Ｄ−Ｅｏｐ−Ｄが挙げられる。中でも、モノ過流酸段（Ｐｘ段）の後段に二酸化塩素段（Ｄ）を行う組み合わせにはモノ過流酸段（Ｐｘ段）でのヘキセンウロン酸の除去効果があるため好ましい。
本発明に使用される二酸化塩素漂白条件、オゾン漂白条件、オゾン／二酸化塩素漂白条件、アルカリ抽出条件、酸素添加アルカリ抽出条件、酸素過酸化水素添加アルカリ抽出条件は、特に限定されるものではなく、全て公知の条件を使用することができる。例えば、二酸化塩素段では、二酸化塩素添加率は絶乾パルプ質量当たり０．１〜３質量％であり、反応温度は３０〜８０℃、反応時間は５〜１８０分、反応ｐＨは２．０〜６．０であり、ｐＨ調整用に公知のアルカリおよび酸を使用することができる。パルプ濃度に関しては特に限定されるものではないが、操作性の点から好適には８〜１５質量％で行われる。
オゾン段は、オゾン添加率は絶乾パルプ質量当たり０．１〜１質量％であり、反応温度は２０〜８０℃、反応時間は０．５〜６０分、反応ｐＨは２．０〜６．０であり、ｐＨ調整用に公知のアルカリおよび酸を使用することができる。パルプ濃度に関しては特に限定されるものではないが、好適には３〜４０質量％で行われる。
オゾン/二酸化塩素漂白段は、オゾン添加率は絶乾パルプ質量当たり０．１〜１質量％であり、オゾン添加後、二酸化塩素を添加するまでの反応温度は２０〜８０℃、反応時間は０．５〜６０分、反応ｐＨは２．０〜６．０、である。続く二酸化塩素の添加率は絶乾パルプ質量当たり０．１〜２質量％であり、二酸化塩素添加後の反応温度は３０〜８０℃、反応時間は５〜１８０分反応ｐＨは２．０〜６．０であり、ｐＨ調整用に公知のアルカリおよび酸を使用することができる。パルプ濃度に関しては特に限定されるものではないが、操作性の点から好適には８〜１５質量％で行われる。
アルカリ抽出段は、アルカリ添加率は絶乾パルプ質量当たり０．５〜３質量％、反応温度は６０〜１２０℃、反応時間は１５〜１２０分、パルプ濃度は８〜１５質量％、ｐＨは１０．５〜１２．０であり、ｐＨ調整用に公知のアルカリおよび酸を使用することができる。パルプ濃度に関しては特に限定されるものではないが、操作性の点から好適には８〜１５質量％で行われる。
酸素添加アルカリ抽出段では、前記アルカリ抽出段の条件にさらに酸素ガスが添加される。酸素ガスの添加率は、絶乾パルプ質量当たり０．１〜３質量％である。
酸素過酸化水素添加アルカリ抽出段では、前記酸素添加アルカリ抽出段の条件にさらに過酸化水素が添加される。過酸化水素の添加率は、絶乾パルプ質量当たり０．０５〜２質量％である。
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下に示す実施例、比較例においては、特に示さない限り、モノ過硫酸の製造、パルプのカッパー価の測定、過マンガン酸カリウム価（Ｋ価）の測定、白色度の測定、粘度の測定、ヘキセンウロン酸量の測定の評価をそれぞれ以下の方法で行った。なお、実施例及び比較例における薬品の添加率は絶乾パルプ質量当たりの質量％示す。
１．モノ過硫酸の製造
市販の５０質量％過酸化水素水６８．０２ｇ中に市販の９６％硫酸３００．２４ｇを添加し、モノ過硫酸を製造した。製造したモノ過硫酸の濃度は、４１５ｇ／ｌであった。
市販の５０質量％過酸化水素水６８．０２ｇ中に市販の９６％硫酸３００．２４ｇを添加し、モノ過硫酸を製造した。製造したモノ過硫酸の濃度は、４１５ｇ／ｌであった。
２．パルプのカッパー価の測定
カッパー価の測定は、ＪＩＳ Ｐ ８２１１に準じて行った。
カッパー価の測定は、ＪＩＳ Ｐ ８２１１に準じて行った。
４．パルプ粘度の測定
パルプ粘度の測定は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４４法に準じて行った。
パルプ粘度の測定は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４４法に準じて行った。
５．パルプ白色度の測定
漂白パルプを離解後、ＪＩＳ Ｐ ８２０９に従って坪量６０ｇ／ｍ２のシートを作製し、ＪＩＳ Ｐ ８１４８に従ってパルプの白色度を測定した。
漂白パルプを離解後、ＪＩＳ Ｐ ８２０９に従って坪量６０ｇ／ｍ２のシートを作製し、ＪＩＳ Ｐ ８１４８に従ってパルプの白色度を測定した。
６．パルプのヘキセンウロン酸量の測定
完全洗浄したパルプを絶乾質量で５ｇとり、全水分量が１５０ｍｌになるように超純水を加えた後、蟻酸０．０５６４ｇ、蟻酸ナトリウム０．０２０８ｇを加えよく攪拌する。攪拌後、全量を耐圧容器に移し、１１０℃で５時間処理し、ヘキセンウロン酸を酸加水分解する。処理後ろ過を行い、濾別された溶液中に存在するヘキセンウロン酸の酸加水分解物である２−フラン酸と５−カルボキシ−２−フランアルデヒドをＨＰＬＣにて定量し、そのモル量の合計から元のヘキセンウロン酸量を求めた。
完全洗浄したパルプを絶乾質量で５ｇとり、全水分量が１５０ｍｌになるように超純水を加えた後、蟻酸０．０５６４ｇ、蟻酸ナトリウム０．０２０８ｇを加えよく攪拌する。攪拌後、全量を耐圧容器に移し、１１０℃で５時間処理し、ヘキセンウロン酸を酸加水分解する。処理後ろ過を行い、濾別された溶液中に存在するヘキセンウロン酸の酸加水分解物である２−フラン酸と５−カルボキシ−２−フランアルデヒドをＨＰＬＣにて定量し、そのモル量の合計から元のヘキセンウロン酸量を求めた。
実施例１
ユーカリ材７０％とアカシア材３０％からなる混合木材チップを絶乾２７００ｇ採取し、液比４、絶乾チップ質量当たり有効アルカリ１７％、蒸解液の硫化度２５％、蒸解温度１６０℃、蒸解時間１２０分の条件下で実験用間接加熱式オートクレーブを用いてクラフト蒸解し、その後廃液とパルプを分離し、パルプを１０カットのスクリーンプレートを備えたフラットスクリーンで精選して白色度３８．９％、カッパー価１８．２、パルプ粘度４３．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量３９．２ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐの未漂白クラフトパルプを絶乾１２９６ｇを得た。
ユーカリ材７０％とアカシア材３０％からなる混合木材チップを絶乾２７００ｇ採取し、液比４、絶乾チップ質量当たり有効アルカリ１７％、蒸解液の硫化度２５％、蒸解温度１６０℃、蒸解時間１２０分の条件下で実験用間接加熱式オートクレーブを用いてクラフト蒸解し、その後廃液とパルプを分離し、パルプを１０カットのスクリーンプレートを備えたフラットスクリーンで精選して白色度３８．９％、カッパー価１８．２、パルプ粘度４３．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量３９．２ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐの未漂白クラフトパルプを絶乾１２９６ｇを得た。
前記未漂白クラフトパルプの絶乾質量７０．０ｇを採取し、絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダを２．０％添加し、次いでイオン交換水で希釈してパルプ濃度を１０％に調整し、間接加熱式オートクレーブに入れ、５０ｍ高の塔状反応容器中でアップフローの状態でアルカリ酸素漂白することを想定し、９９．９％の市販の圧縮酸素ガスを注入してゲージ圧力を１ＭＰａとし、毎分０．０１ＭＰａの割合でゲージ圧力が減少するようにガスを抜きつつ、５０分間反応させた。反応終了後、ゲージ圧力が０．０５ＭＰａ以下になるまで減圧し、パルプをオートクレーブから取り出し、イオン交換水７リットルを用いて洗浄、脱水した。白色度５１．３％、カッパー価９．４、パルプ粘度が２３．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量３８．９ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐのパルプを得た。
前記アルカリ酸素漂白後のクラフトパルプを絶乾質量で６０ｇ採取し、プラスチック袋に入れ、イオン交換水を用いてパルプ濃度を１０％に調整した後、絶乾パルプ質量当たり０．２８％のモノ過硫酸と０．５％のモリブデン酸アンモニウム４水和物（モリブデン元素単体では０．３％相当）を添加し、温度が６０℃の恒温水槽に６０分間浸漬してモノ過硫酸処理（Ｐｘ処理）を行った。モノ過硫酸処理時のパルプスラリーのｐＨは３．０であった。得られたパルプをイオン交換水で３％に希釈した後、ブフナーロートで脱水、洗浄した。白色度５５．０％、カッパー価８．４、パルプ粘度が２１．８ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量３４．２ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐのパルプを得た。
前記モノ過硫酸処理後のパルプを絶乾質量で５５ｇ採取し、プラスチック袋に入れ、イオン交換水を用いてパルプ濃度を１０％に調整した後、絶乾パルプ質量当たり０．６％の二酸化塩素を添加し、温度が６０℃の恒温水槽に６０分間浸漬してＤ１段処理を行った。処理終了時のパルプスラリーのｐＨは２．２であった。得られたパルプをイオン交換水で３％に希釈した後、ブフナーロートで脱水、洗浄した。白色度６９．０％、カッパー価５．１、パルプ粘度が２０．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量２１．５ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐのパルプを得た。
前記Ｄ１段後のパルプを絶乾質量で５０ｇ採取し、プラスチック袋に入れ、イオン交換水を加えてパルプ濃度を１０％に調整した後、絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダを１．０％、過酸化水素０．３％を添加してよく混合した後、ステンレス製２リットル容の間接加熱式オートクレーブに移し、ゲージ圧力が０．１５ＭＰａとなるように純度が９９．９％の市販の圧縮酸素ガスで加圧し、７０℃で２０分間反応させた。その後、パルプスラリーをオートクレーブから取り出し、プラスチック袋に再度移した後、温度が７０℃の恒温水槽に７０分間浸漬し、Ｅ／ＯＰ段の抽出を行った。処理終了時のパルプスラリーのｐＨは１１．５であった。得られたパルプをイオン交換水で３％に希釈した後、ブフナーロートで脱水、洗浄した。白色度７９．４％、カッパー価４．１、パルプ粘度が１７．７ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量１２．２ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐのパルプを得た。
前記Ｅ／ＯＰ段後のパルプを絶乾質量で４５ｇ採取し、プラスチック袋に入れ、イオン交換水を用いてパルプ濃度１０％に調整した後、絶乾パルプ質量当たり二酸化塩素を０．２％と苛性ソーダを０．０５％添加し、温度が７０℃の恒温水槽に１８０分間浸漬し、Ｄ２段の漂白を行った。Ｄ２段終了時のパルプスラリーのｐＨは５．５であった。得られたパルプをイオン交換水で３％に希釈した後、ブフナーロートで脱水、洗浄した。白色度８６．０％、カッパー価２．９、パルプ粘度が１９．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量８．９ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐのパルプを得た。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
前記モノ過硫酸処理後のパルプを絶乾質量で５５ｇ採取し、プラスチック袋に入れ、イオン交換水を用いてパルプ濃度を１０％に調整した後、絶乾パルプ質量当たり０．６％の二酸化塩素を添加し、温度が６０℃の恒温水槽に６０分間浸漬してＤ１段処理を行った。処理終了時のパルプスラリーのｐＨは２．２であった。得られたパルプをイオン交換水で３％に希釈した後、ブフナーロートで脱水、洗浄した。白色度６９．０％、カッパー価５．１、パルプ粘度が２０．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量２１．５ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐのパルプを得た。
前記Ｄ１段後のパルプを絶乾質量で５０ｇ採取し、プラスチック袋に入れ、イオン交換水を加えてパルプ濃度を１０％に調整した後、絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダを１．０％、過酸化水素０．３％を添加してよく混合した後、ステンレス製２リットル容の間接加熱式オートクレーブに移し、ゲージ圧力が０．１５ＭＰａとなるように純度が９９．９％の市販の圧縮酸素ガスで加圧し、７０℃で２０分間反応させた。その後、パルプスラリーをオートクレーブから取り出し、プラスチック袋に再度移した後、温度が７０℃の恒温水槽に７０分間浸漬し、Ｅ／ＯＰ段の抽出を行った。処理終了時のパルプスラリーのｐＨは１１．５であった。得られたパルプをイオン交換水で３％に希釈した後、ブフナーロートで脱水、洗浄した。白色度７９．４％、カッパー価４．１、パルプ粘度が１７．７ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量１２．２ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐのパルプを得た。
前記Ｅ／ＯＰ段後のパルプを絶乾質量で４５ｇ採取し、プラスチック袋に入れ、イオン交換水を用いてパルプ濃度１０％に調整した後、絶乾パルプ質量当たり二酸化塩素を０．２％と苛性ソーダを０．０５％添加し、温度が７０℃の恒温水槽に１８０分間浸漬し、Ｄ２段の漂白を行った。Ｄ２段終了時のパルプスラリーのｐＨは５．５であった。得られたパルプをイオン交換水で３％に希釈した後、ブフナーロートで脱水、洗浄した。白色度８６．０％、カッパー価２．９、パルプ粘度が１９．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量８．９ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐのパルプを得た。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例２
実施例１において、モノ過硫酸処理時に硫酸を絶乾パルプ質量当たり０．６％添加してモノ過硫酸処理時のｐＨを２．０に変え、かつＤ１段での二酸化塩素添加率を０．６５％に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５４．８％、カッパー価は８．５、パルプ粘度は１９．７ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．６ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．８％、カッパー価は５．１、パルプ粘度は１８．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２２．０ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７９．１％、カッパー価は４．２、パルプ粘度は１５．５ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．７ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．９％、カッパー価は３．０、パルプ粘度は１７．０ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１において、モノ過硫酸処理時に硫酸を絶乾パルプ質量当たり０．６％添加してモノ過硫酸処理時のｐＨを２．０に変え、かつＤ１段での二酸化塩素添加率を０．６５％に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５４．８％、カッパー価は８．５、パルプ粘度は１９．７ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．６ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．８％、カッパー価は５．１、パルプ粘度は１８．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２２．０ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７９．１％、カッパー価は４．２、パルプ粘度は１５．５ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．７ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．９％、カッパー価は３．０、パルプ粘度は１７．０ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例３
実施例１において、モノ過硫酸処理時に硫酸を絶乾パルプ質量当たり２．０％添加してモノ過硫酸処理時のｐＨを１．５に変え、かつＤ１段での二酸化塩素添加率を０．７％に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５４．１％、カッパー価は８．７、パルプ粘度は１５．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３５．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．２％、カッパー価は５．２、パルプ粘度は１４．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２２．６ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７８．６％、カッパー価は４．３、パルプ粘度は１１．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量１３．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．６％、カッパー価は３．２、パルプ粘度は１３．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．７ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１において、モノ過硫酸処理時に硫酸を絶乾パルプ質量当たり２．０％添加してモノ過硫酸処理時のｐＨを１．５に変え、かつＤ１段での二酸化塩素添加率を０．７％に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５４．１％、カッパー価は８．７、パルプ粘度は１５．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３５．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．２％、カッパー価は５．２、パルプ粘度は１４．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２２．６ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７８．６％、カッパー価は４．３、パルプ粘度は１１．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量１３．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．６％、カッパー価は３．２、パルプ粘度は１３．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．７ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例４
実施例１において、モノ過硫酸処理時に苛性ソーダを絶乾パルプ質量当たり０．２％添加してモノ過硫酸処理時のｐＨを４．０に変え、かつＤ１段での二酸化塩素添加率を０．６５％に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５５．１％、カッパー価は８．４、パルプ粘度は２１．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．５ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６９．２％、カッパー価は５．１、パルプ粘度は２０．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２１．６ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７９．３％、カッパー価は４．２、パルプ粘度は１７．６ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．４ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．９％、カッパー価は３．０、パルプ粘度は１９．０ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１において、モノ過硫酸処理時に苛性ソーダを絶乾パルプ質量当たり０．２％添加してモノ過硫酸処理時のｐＨを４．０に変え、かつＤ１段での二酸化塩素添加率を０．６５％に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５５．１％、カッパー価は８．４、パルプ粘度は２１．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．５ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６９．２％、カッパー価は５．１、パルプ粘度は２０．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２１．６ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７９．３％、カッパー価は４．２、パルプ粘度は１７．６ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．４ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．９％、カッパー価は３．０、パルプ粘度は１９．０ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例５
実施例１において、モノ過硫酸処理時に苛性ソーダを絶乾パルプ質量当たり０．４％添加してモノ過硫酸処理時のｐＨを４．５に変え、かつＤ段での二酸化塩素添加率を０．７％に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５５．２％、カッパー価は８．６、パルプ粘度は２２．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．９ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６９．４％、カッパー価は５．２、パルプ粘度は２０．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２２．５ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７９．４％、カッパー価は４．３、パルプ粘度は１７．８ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１３．４ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．８％、カッパー価は３．３、パルプ粘度は１９．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１０．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１において、モノ過硫酸処理時に苛性ソーダを絶乾パルプ質量当たり０．４％添加してモノ過硫酸処理時のｐＨを４．５に変え、かつＤ段での二酸化塩素添加率を０．７％に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５５．２％、カッパー価は８．６、パルプ粘度は２２．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．９ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６９．４％、カッパー価は５．２、パルプ粘度は２０．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２２．５ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７９．４％、カッパー価は４．３、パルプ粘度は１７．８ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１３．４ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．８％、カッパー価は３．３、パルプ粘度は１９．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１０．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例６
実施例１において、モノ過硫酸処理時の処理温度を７０℃に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５４．９％、カッパー価は８．４、パルプ粘度は２０．５ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．９％、カッパー価は５．１、パルプ粘度は１９．０ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２１．２ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７９．３％、カッパー価は４．２、パルプ粘度は１７．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．８％、カッパー価は２．９、パルプ粘度は１８．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は８．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１において、モノ過硫酸処理時の処理温度を７０℃に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５４．９％、カッパー価は８．４、パルプ粘度は２０．５ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．９％、カッパー価は５．１、パルプ粘度は１９．０ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２１．２ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７９．３％、カッパー価は４．２、パルプ粘度は１７．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．８％、カッパー価は２．９、パルプ粘度は１８．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は８．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例７
実施例１において、モノ過硫酸処理時の処理温度を７５℃に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５４．３％、カッパー価は８．８、パルプ粘度は１５．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．２ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．１％、カッパー価は５．４、パルプ粘度は１４．４ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２１．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７８．８％、カッパー価は４．４、パルプ粘度は１２．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．４％、カッパー価は３．３、パルプ粘度は１３．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．０ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１において、モノ過硫酸処理時の処理温度を７５℃に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５４．３％、カッパー価は８．８、パルプ粘度は１５．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．２ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．１％、カッパー価は５．４、パルプ粘度は１４．４ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２１．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７８．８％、カッパー価は４．４、パルプ粘度は１２．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．４％、カッパー価は３．３、パルプ粘度は１３．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．０ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例８
実施例１において、モノ過硫酸処理時の処理温度を５０℃に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５４．７％、カッパー価は８．４、パルプ粘度は２２．０ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．４ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．７％、カッパー価は５．２、パルプ粘度は２０．４ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２１．７ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７９．１％、カッパー価は４．２、パルプ粘度は１８．０ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．６％、カッパー価は３．０、パルプ粘度は１９．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１において、モノ過硫酸処理時の処理温度を５０℃に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５４．７％、カッパー価は８．４、パルプ粘度は２２．０ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．４ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．７％、カッパー価は５．２、パルプ粘度は２０．４ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２１．７ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７９．１％、カッパー価は４．２、パルプ粘度は１８．０ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．６％、カッパー価は３．０、パルプ粘度は１９．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例９
実施例１において、モノ過硫酸処理時の処理温度を４５℃に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５３．２％、カッパー価は８．７、パルプ粘度は２２．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３５．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６７．２％、カッパー価は５．２、パルプ粘度は２０．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２２．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７７．６％、カッパー価は４．４、パルプ粘度は１８．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１３．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８４．９％、カッパー価は３．３、パルプ粘度は１９．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１０．２ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１において、モノ過硫酸処理時の処理温度を４５℃に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５３．２％、カッパー価は８．７、パルプ粘度は２２．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３５．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６７．２％、カッパー価は５．２、パルプ粘度は２０．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２２．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７７．６％、カッパー価は４．４、パルプ粘度は１８．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１３．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８４．９％、カッパー価は３．３、パルプ粘度は１９．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１０．２ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１０
実施例１において、Ｄ１段処理をＺ/Ｄ段処理に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。Ｚ/Ｄ段処理条件は、Ｚ部分はオゾン添加率０．３％、温度４５℃、パルプ濃度１０％、ゲージ圧３．５ｋｇ/ｍ２になるように加圧し、中濃度ミキサーを用いて１２００ｒｐｍで３０秒、６００ｒｐｍで２分攪拌し処理した。Ｄ部分は二酸化塩素添加率０．２％、温度５５℃、パルプ濃度１０％で３０分間の処理を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５５．０％、カッパー価は８．４、パルプ粘度は２１．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｚ/Ｄ段処理後のパルプの白色度は７０．１％、カッパー価は４．４、パルプ粘度は１８．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１９．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７９．５％、カッパー価は３．５、パルプ粘度は１５．５ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１０．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８６．２％、カッパー価は２．３、パルプ粘度は１６．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は６．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１において、Ｄ１段処理をＺ/Ｄ段処理に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。Ｚ/Ｄ段処理条件は、Ｚ部分はオゾン添加率０．３％、温度４５℃、パルプ濃度１０％、ゲージ圧３．５ｋｇ/ｍ２になるように加圧し、中濃度ミキサーを用いて１２００ｒｐｍで３０秒、６００ｒｐｍで２分攪拌し処理した。Ｄ部分は二酸化塩素添加率０．２％、温度５５℃、パルプ濃度１０％で３０分間の処理を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５５．０％、カッパー価は８．４、パルプ粘度は２１．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｚ/Ｄ段処理後のパルプの白色度は７０．１％、カッパー価は４．４、パルプ粘度は１８．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１９．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７９．５％、カッパー価は３．５、パルプ粘度は１５．５ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１０．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８６．２％、カッパー価は２．３、パルプ粘度は１６．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は６．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１１
実施例１において、Ｄ１段処理をＺ段処理に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。Ｚ段処理条件は、オゾン添加率０．６％、温度４５℃、パルプ濃度１０％、ゲージ圧３．５ｋｇ/ｍ２になるように加圧し、中濃度ミキサーを用いて１２００ｒｐｍで３０秒、６００ｒｐｍで２分攪拌し処理した。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５５．１％、カッパー価は８．４、パルプ粘度は２１．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．０ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｚ段処理後のパルプの白色度は６７．２％、カッパー価は４．１、パルプ粘度は１５．４ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１７．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７８．４％、カッパー価は２．６、パルプ粘度は１２．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は８．５ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．９％、カッパー価は１．５、パルプ粘度は１３．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２．９ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１において、Ｄ１段処理をＺ段処理に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。Ｚ段処理条件は、オゾン添加率０．６％、温度４５℃、パルプ濃度１０％、ゲージ圧３．５ｋｇ/ｍ２になるように加圧し、中濃度ミキサーを用いて１２００ｒｐｍで３０秒、６００ｒｐｍで２分攪拌し処理した。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５５．１％、カッパー価は８．４、パルプ粘度は２１．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．０ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｚ段処理後のパルプの白色度は６７．２％、カッパー価は４．１、パルプ粘度は１５．４ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１７．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７８．４％、カッパー価は２．６、パルプ粘度は１２．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は８．５ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．９％、カッパー価は１．５、パルプ粘度は１３．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２．９ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１２
実施例１において、Ｅ/ＯＰ段をＥ段に変えた以外は、実施例１と同様の操作を行った。Ｅ段のアルカリ添加率は実施例１と同じである。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５４．８％、カッパー価は８．５、パルプ粘度は１９．７ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．６ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．８％、カッパー価は５．１、パルプ粘度は１８．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２２．０ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ段処理後のパルプの白色度は６９．３％、カッパー価は４．３、パルプ粘度は１７．７ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．９ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８２．５％、カッパー価は２．１、パルプ粘度は１８．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．４ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１において、Ｅ/ＯＰ段をＥ段に変えた以外は、実施例１と同様の操作を行った。Ｅ段のアルカリ添加率は実施例１と同じである。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５４．８％、カッパー価は８．５、パルプ粘度は１９．７ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．６ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．８％、カッパー価は５．１、パルプ粘度は１８．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２２．０ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ段処理後のパルプの白色度は６９．３％、カッパー価は４．３、パルプ粘度は１７．７ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．９ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８２．５％、カッパー価は２．１、パルプ粘度は１８．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．４ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１３
実施例１において、Ｅ/ＯＰ段をＥ/Ｏ段に変えた以外は、実施例１と同様の操作を行った。Ｅ/Ｏ段のアルカリ添加率、酸素添加率はともに実施例１と同じである。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５４．８％、カッパー価は８．５、パルプ粘度は１９．７ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．６ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．８％、カッパー価は５．１、パルプ粘度は１８．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２２．０ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/Ｏ段処理後のパルプの白色度は７１．１％、カッパー価は４．０、パルプ粘度は１７．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８３．１％、カッパー価は１．９、パルプ粘度は１７．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１において、Ｅ/ＯＰ段をＥ/Ｏ段に変えた以外は、実施例１と同様の操作を行った。Ｅ/Ｏ段のアルカリ添加率、酸素添加率はともに実施例１と同じである。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５４．８％、カッパー価は８．５、パルプ粘度は１９．７ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．６ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．８％、カッパー価は５．１、パルプ粘度は１８．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２２．０ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/Ｏ段処理後のパルプの白色度は７１．１％、カッパー価は４．０、パルプ粘度は１７．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８３．１％、カッパー価は１．９、パルプ粘度は１７．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１４
実施例１において、モノ過硫酸処理時に添加する金属イオンをチタンにした以外は、実施例１と同様の操作を行った。チタン源として、チタン酸ナトリウムを用い、対パルプ０．６３％（チタン元素量としては０．３％）添加した。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５４．９％、カッパー価は８．５、パルプ粘度は１９．６ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．７％、カッパー価は５．１、パルプ粘度は１８．０ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２２．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７８．９％、カッパー価は４．３、パルプ粘度は１５．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．９ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．７％、カッパー価は３．０、パルプ粘度は１６．８ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．２ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１において、モノ過硫酸処理時に添加する金属イオンをチタンにした以外は、実施例１と同様の操作を行った。チタン源として、チタン酸ナトリウムを用い、対パルプ０．６３％（チタン元素量としては０．３％）添加した。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５４．９％、カッパー価は８．５、パルプ粘度は１９．６ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．７％、カッパー価は５．１、パルプ粘度は１８．０ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２２．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７８．９％、カッパー価は４．３、パルプ粘度は１５．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．９ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．７％、カッパー価は３．０、パルプ粘度は１６．８ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．２ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１５
実施例１において、モノ過硫酸処理時に添加する金属イオンをバナジウムにした以外は、実施例１と同様の操作を行った。バナジウム源として、硫酸バナジルを用い、対パルプ０．９６%（バナジウム元素量としては０．３％）添加した。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５５．０％、カッパー価は８．５、パルプ粘度は１９．６ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．９ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．７％、カッパー価は５．２、パルプ粘度は１８．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２２．０ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７８．８％、カッパー価は４．２、パルプ粘度は１５．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．８％、カッパー価は３．１、パルプ粘度は１６．７ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１において、モノ過硫酸処理時に添加する金属イオンをバナジウムにした以外は、実施例１と同様の操作を行った。バナジウム源として、硫酸バナジルを用い、対パルプ０．９６%（バナジウム元素量としては０．３％）添加した。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５５．０％、カッパー価は８．５、パルプ粘度は１９．６ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．９ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６８．７％、カッパー価は５．２、パルプ粘度は１８．１ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２２．０ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７８．８％、カッパー価は４．２、パルプ粘度は１５．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．８％、カッパー価は３．１、パルプ粘度は１６．７ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は９．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
比較例１
実施例１において、モノ過硫酸処理のモリブデン添加をしなかったこと以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５５．２％、カッパー価は８．４、パルプ粘度は２１．８ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．２ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６９．３％、カッパー価は５．１、パルプ粘度は２０．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２１．５ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７９．５％、カッパー価は４．４、パルプ粘度は１７．７ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１９．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．８％、カッパー価は３．４、パルプ粘度は１７．５ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１４．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１において、モノ過硫酸処理のモリブデン添加をしなかったこと以外は、実施例１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５５．２％、カッパー価は８．４、パルプ粘度は２１．８ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．２ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｄ１段処理後のパルプの白色度は６９．３％、カッパー価は５．１、パルプ粘度は２０．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は２１．５ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７９．５％、カッパー価は４．４、パルプ粘度は１７．７ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１９．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．８％、カッパー価は３．４、パルプ粘度は１７．５ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１４．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
比較例２
実施例１０において、モノ過硫酸処理のモリブデン添加をしなかったこと以外は、実施例１０と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５５．３％、カッパー価は８．４、パルプ粘度は２１．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｚ/Ｄ段処理後のパルプの白色度は７０．０％、カッパー価は４．４、パルプ粘度は１８．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１９．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７９．１％、カッパー価は３．９、パルプ粘度は１５．５ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１８．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８６．０％、カッパー価は２．７、パルプ粘度は１５．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．５ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１０において、モノ過硫酸処理のモリブデン添加をしなかったこと以外は、実施例１０と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５５．３％、カッパー価は８．４、パルプ粘度は２１．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｚ/Ｄ段処理後のパルプの白色度は７０．０％、カッパー価は４．４、パルプ粘度は１８．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１９．３ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７９．１％、カッパー価は３．９、パルプ粘度は１５．５ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１８．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８６．０％、カッパー価は２．７、パルプ粘度は１５．３ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１２．５ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
比較例３
実施例１１において、モノ過硫酸処理のモリブデン添加をしなかったこと以外は、実施例１１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５５．３％、カッパー価は８．４、パルプ粘度は２１．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．０ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｚ段処理後のパルプの白色度は６３．５％、カッパー価は４．１、パルプ粘度は１５．４ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１７．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７８．２％、カッパー価は３．３、パルプ粘度は１２．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１５．９ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．５％、カッパー価は２．０、パルプ粘度は１２．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は８．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
実施例１１において、モノ過硫酸処理のモリブデン添加をしなかったこと以外は、実施例１１と同様の操作を行った。なお、モノ過硫酸処理後のパルプの白色度は５５．３％、カッパー価は８．４、パルプ粘度は２１．９ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は３４．０ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｚ段処理後のパルプの白色度は６３．５％、カッパー価は４．１、パルプ粘度は１５．４ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１７．１ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、Ｅ/ＯＰ段処理後のパルプの白色度は７８．２％、カッパー価は３．３、パルプ粘度は１２．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は１５．９ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであり、漂白パルプの白色度は８５．５％、カッパー価は２．０、パルプ粘度は１２．２ｍＰａ・ｓ、ヘキセンウロン酸量は８．８ｍｍｏｌ/ＢＤｋｇｐｕｌｐであった。
モノ過硫酸処理条件（ｐＨ、モリブデン元素の添加率、処理温度）と各段処理後パルプの性状（白色度、カッパー価、粘度、ヘキセンウロン酸量）を表１に示した。
表１、表２の実施例１〜９と比較例１を比較することから明らかなように、リグノセルロース物質を蒸解して得られる未漂白パルプをアルカリ酸素漂白し、Ｐｘ-Ｄ１-Ｅ/ＯＰ-Ｄ２のシーケンスにて漂白を行う際、モノ過硫酸処理時にモリブデン化合物を添加することによって、モノ過硫酸処理単独ではモリブデンの有無に関わらずほぼ同量しかヘキセンウロン酸は減少していないが、完成パルプにおいては大きく減少することがわかる。また、実施例１０と比較例２を比較することから明らかなように、Ｐｘ-Ｚ/Ｄ-Ｅ/ＯＰ-Ｄ２のシーケンスでも完成パルプ中のヘキセンウロン酸量は減少しており、モリブデン添加効果があることがわかる。また、実施例１１と比較例３を比較することから明らかなように、Ｐｘ-Ｚ-Ｅ/ＯＰ-Ｄ２のシーケンスでも漂白パルプ中のヘキセンウロン酸量は減少しており、モリブデン添加効果があることがわかる。さらに、実施例１と実施例１２、１３を比較することから明らかなように、Ｅ/ＯＰ段をＥ段またはＥ/Ｏ段に変えても、漂白パルプのヘキセンウロン酸量は変わらず、モリブデン添加効果があることがわかる。また、実施例１と実施例１４、１５を比較することから明らかなようにモリブデンだけでなくチタンやバナジウムのようなＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族の遷移金属を用いれば効果があることがわかる。さらに、実施例１、２、４と実施例３、５を比較することから明らかなように、モノ過硫酸処理時のｐＨが低くなると完成パルプの粘度が下がりすぎて適さないこと、モノ過硫酸処理時のｐＨが高すぎると完成パルプのヘキセンウロン酸量が増えてしまって適さないことがわかり、結果、モノ過硫酸処理において適したｐＨは２〜４であることがわかる。実施例１、６、８と実施例７、９を比較することから明らかなように、モノ過硫酸処理時の処理温度が低くなると完成パルプ中のヘキセンウロン酸量が増えてしまって適さないこと、モノ過硫酸処理時の処理温度が高くなると完成パルプの粘度が下がりすぎてしまい適さないことがわかり、結果、モノ過硫酸処理において適した温度は５０℃〜７０℃であることがわかる。また、実施例１と比較例１、実施例１０と比較例２、実施例１１と比較例３を比較することから明らかなように、モリブデンを添加することの副次的効果として、完成パルプの粘度が向上することがわかる。
Claims (6)
- リグノセルロース物質から得られたヘキセンウロン酸を含む製紙用化学パルプをモノ過硫酸で処理し、その後多段漂白処理して漂白パルプを製造する方法であって、モノ過硫酸処理時に、ＩＶ族、Ｖ族及びＶＩ族元素のイオンから選ばれる１種以上を共存させ、かつ、処理ｐＨが２〜４であることを特徴とする漂白パルプの製造方法。
- 前記多段漂白段が、ＩＶ族、Ｖ族及びＶＩ族元素のイオンから選ばれる１種以上を共存させたモノ過硫酸処理、酸性での処理段、アルカリ性での処理段がこの順番で連続した処理から始まることを特徴とする請求項１記載の漂白パルプの製造方法。
- 前記酸性の処理段が、オゾン段、もしくは二酸化塩素段、もしくはオゾン/二酸化塩素段であることを特徴とする請求項１または２記載の漂白パルプの製造方法。
- 前記アルカリ性の処理段が、アルカリ抽出段、酸素添加アルカリ抽出段、酸素過酸化水素添加アルカリ抽出段であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の漂白パルプの製造方法。
- 前記、ＩＶ族、Ｖ族及びＶＩ族元素のイオンから選ばれる１種以上がモリブデンのイオンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の漂白パルプの製造方法。
- 前記、モノ過硫酸による処理の温度が５０〜７０℃であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の漂白パルプの製造方法。
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