TW201534672A - 加熱固化型接著劑組成物及加熱固化型接著片 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種加熱固化型接著劑組成物及加熱固化型接著片,本發明的加熱固化型接著劑組成物,含有:丙烯酸酯橡膠(A);選自由異氰酸酯系交聯劑、嵌段異氰酸酯系交聯劑及胺系交聯劑構成之組之至少一種交聯劑(B);及強磁性體(C),相對於丙烯酸酯橡膠(A)100質量份,含有150~600質量份的強磁性體(C)為較佳。該種加熱固化型接著劑組成物,於初期階段,藉由磁力而顯示出臨時固定力,而加熱固化之後則顯示出接著性,並且剪切力大,耐熱性亦優異。
Description
本發明係有關一種可臨時固定及接著於強磁性材料之加熱固化型接著劑組成物及加熱固化型接著片、以及使用了該等之接合體的製造方法、加熱固化型接著性彈性體及附彈性體構件的製造方法。
以往,為了將補強材料等構件接合於例如汽車車門等鋼板而使用接著片。若該接著片於貼合的初期階段具有較大的接著力,則構件對鋼板之對位偏離之情況下難以矯正貼合,或者即使能夠矯正貼合,亦存在接著片的接著劑殘留於鋼板表面之問題。從而,要求一種作業性良好的接著片,其於貼合的初期階段,無需藉由接著力便能夠臨時固定,其後,能夠牢固地接著。
於是,有時使用由含有丙烯酸酯橡膠和磁粉之接著劑組成物構成之接著片。然而,如此使用了丙烯酸酯橡膠之接著片,剪切力小,經時產生接著之構件彼此逐漸偏離之問題。
與此相對,專利文獻1中提出一種接著片,其使用了含有熱熔接著劑和強磁性體之接著劑組成物。使用該種接著片時,使上述接著片介於由強磁性材料構成之一個構件與由
強磁性材料構成之其它構件之間,於臨時固定兩個構件之後,藉由加熱將兩個構件彼此接著。
〔專利文獻1〕國際公開WO2009/119885號公報
上述接著片中,藉由使用熱熔接著劑而維持較大的剪切力。然而,若接著構件被置於高溫下,則熱熔接著劑再次軟化而喪失接著力,因此存在耐熱性低的問題。
本發明係鑑於該種實際情況而完成者,其目的為提供一種於初期階段藉由磁力而顯示出臨時固定力,而加熱固化之後則顯示出接著性,並且剪切力大、耐熱性亦優異之加熱固化型接著劑組成物及加熱固化型接著片、以及使用了該等之接合體的製造方法。並且,本發明的目的為提供使用了上述加熱固化型接著劑組成物之加熱固化型接著性彈性體及附彈性體構件的製造方法。
為實現上述目的,本發明的第1發明提供一種加熱固化型接著劑組成物,其特徵為含有:丙烯酸酯橡膠(A);選自由異氰酸酯系交聯劑、嵌段異氰酸酯系交聯劑及胺系交聯劑構成之組之至少一種交聯劑(B);及強磁性體(C)(發明1)。
上述發明(發明1)之加熱固化型接著劑組成物,於初期階段(加熱固化前),藉由由強磁性體(C)產生之磁力、以及根據情況由丙烯酸酯橡膠(A)產生之微小的黏著力,對於由強磁性材料構成之被著體顯示出良好的臨時固定力。並且,加熱固化前的加熱固化型接著劑組成物其柔軟性優異,因此若其成形為片狀,則即使在被著體具有三維曲面之情況下,亦可良好地追隨於該三維曲面。另一方面,上述加熱固化型接著劑組成物於加熱固化後顯示出接著性,並根據藉由交聯劑(B)而充份(完全)被交聯且固化之丙烯酸酯橡膠(A),成為剪切力大且具有良好的彈性之接著劑。並且,將上述加熱固化型接著劑組成物進行加熱固化而成之接著劑,即使再次加熱亦不會軟化和熔融,因此耐熱性優異,另外,由於不熔融,因此不易產生由磁力線引起之厚度變化。
上述發明(發明1)中,前述強磁性體(C)的含有量為,相對於前述丙烯酸酯橡膠(A)100質量份,為150~600質量份為較佳(發明2)。
上述發明(發明1,2)中,前述強磁性體(C)為鍶鐵氧體為較佳(發明3)。
上述發明(發明1~3)中,前述丙烯酸酯橡膠(A)為包含源自(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位、以及源自具有反應性官能基之單體之構成單位之共聚物為較佳(發明4)。
上述發明(發明1~4)中,前述丙烯酸酯橡膠(A)處於未交聯狀態或基於前述交聯劑(B)之半交聯狀態為較佳(發明5)。
本發明的第2發明中,提供一種將前述加熱固化型接著劑組成物(發明1~5)成形為片狀而成之加熱固化型接著片(發明6)。
上述發明(發明6)中,成形為1mm厚度的片狀時,藉由Gurley法測定之剛軟度為10~2000N為較佳(發明7)。
本發明的第3發明提供一種接合體的製造方法,其中,經由前述加熱固化型接著片(發明6、7),臨時固定由強磁性材料構成之第1構件和由強磁性材料構成之第2構件,其次,加熱前述加熱固化型接著片,以使其顯現前述加熱固化型接著劑組成物的接著力,並接合前述第1構件和前述第2構件(發明8)。
本發明的第4發明提供一種接合體的製造方法,其中,使由前述加熱固化型接著劑組成物(發明1~5)構成之接著劑部形成於第1構件,並經由前述接著劑部,臨時固定前述第1構件和由強磁性材料構成之第2構件,其次,加熱前述接著劑部,以使其顯現前述加熱固化型接著劑組成物的接著力,並接合前述第1構件和前述第2構件(發明9)。
本發明的第5發明提供一種加熱固化型接著性彈性體,其通過成形前述加熱固化型接著劑組成物(發明1~5)而成(發明10)。
本發明的第6發明提供一種附彈性體構件的製造方法,其中,將前述加熱固化型接著性彈性體(發明10)臨時固定於由強磁性材料構成之構件,其次,加熱前述加熱固化型
接著性彈性體,以使其顯現前述加熱固化型接著劑組成物的接著力,將前述加熱固化型接著性彈性體接著於前述構件,並且將其作為附彈性體構件(發明11)。
本發明之加熱固化型接著劑組成物及加熱固化型接著片,於初期階段,藉由磁力而顯示出臨時固定力,而在加熱固化後顯示出接著性,並且剪切力大、耐熱性亦優異。並且,根據本發明之接合體的製造方法,能夠以優良的作業性進行接著作業,並且能夠獲得剪切力大、耐熱性優異之接合體。
以下,說明本發明的實施形態。
本實施形態之加熱固化型接著劑組成物(以下,有時稱作“加熱固化型接著劑組成物T”)含有:丙烯酸酯橡膠(A);選自由異氰酸酯系交聯劑、嵌段異氰酸酯系交聯劑以及胺系交聯劑構成之組之至少一種交聯劑(B);及強磁性體(C)。
該加熱固化型接著劑組成物T中,丙烯酸酯橡膠(A)可處於未交聯狀態,亦可處於藉由交聯劑(B)而部份被交聯之半交聯狀態。從加熱固化型接著劑組成物T的柔軟性以及操作性的觀點來看,丙烯酸酯橡膠(A)處於半交聯狀態為較佳。另外,“半交聯狀態”是指進行一定程度的交聯反應,而未達到完全交聯之狀態。
含有上述成份之加熱固化型接著劑組成物T,於初期階段(加熱固化前),藉由由強磁性體(C)產生之磁力、以及根據情況由丙烯酸酯橡膠(A)產生之微小的黏著力,對於由強磁性材料構成之被著體顯示出良好的臨時固定力。並且,加熱固化前的加熱固化型接著劑組成物T其柔軟性優異,因此若其成形為片狀,則即使被著體具有三維曲面之情況下,亦可良好地追隨於該三維曲面。另一方面,上述加熱固化型接著劑組成物T於加熱固化後顯示出接著性,並根據藉由交聯劑(B)而充份(完全)被交聯且固化之丙烯酸酯橡膠(A),成為剪切力大且具有良好的彈性之接著劑。並且,將上述加熱固化型接著劑組成物T加熱固化而成之接著劑,即使再次加熱亦不會軟化和熔融,因此耐熱性優異,另外,因不熔融而不易產生由磁力線引起之厚度變化。
(1)丙烯酸酯橡膠(A)
本說明書中之丙烯酸酯橡膠為,由源自(甲基)丙烯酸酯之構成單位構成之單獨聚合物、由源自(甲基)丙烯酸酯之構成單位構成之共聚物、由源自(甲基)丙烯酸酯之構成單位和源自(甲基)丙烯酸酯之外的聚合性單體之構成單位的共聚物,或者該等物質的混合物,係指具有作為橡膠狀彈性體的機械性質之材料。通常,該丙烯酸酯橡膠幾乎不具有黏著力,或者具有微小的黏著力。另外,本說明書中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者。其它類似術語亦相同。
丙烯酸酯橡膠(A),於加熱固化前,呈未交聯狀態或半交聯狀態,並發揮優異之柔軟性,於加熱固化後,藉由
交聯劑(B)而充份(完全)被交聯並固化,除接著力之外,發揮著較大的剪切力以及良好的彈性。
丙烯酸酯橡膠(A)為含有源自(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位、以及源自具有反應性官能基之單體(含反應性官能基單體)之構成單位之共聚物為較佳。由於含有源自(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位,因此能夠顯現所希望的彈性以及/或黏著性(微黏著性)。並且,由於含有源自含反應性官能基單體之構成單位,因此該反應性官能基成為與交聯劑(B)的交聯點,丙烯酸酯橡膠(A)藉由交聯劑(B)而被交聯。
(甲基)丙烯酸烷基酯為烷基的碳原子數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯為較佳。作為烷基的碳原子數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,可舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯,(甲基)丙烯酸正癸酯,(甲基)丙烯酸正十二烷酯,(甲基)丙烯酸十四烷酯,(甲基)丙烯酸棕櫚酯,(甲基)丙烯酸十八酯等。其中,為了使彈性以及微黏著性變得更理想,烷基的碳原子數為1~8,尤其係為2~4的(甲基)丙烯酸酯為佳,(甲基)丙烯酸乙酯以及(甲基)丙烯酸正丁酯尤為佳。另外,該等物質可單獨使用,亦可組合兩種以上使用。
丙烯酸酯橡膠(A)包含源自(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位50~99.9質量%為較佳,包含60~99質量%尤
為佳,包含92~98質量%為進一步較佳。
作為含反應性官能基單體的反應性官能基的種類,只要能夠與作為交聯劑(B)的異氰酸酯系交聯劑、嵌段異氰酸酯系交聯劑或胺系交聯劑反應者即可,可舉出例如,羧基、羥基、環氧基、鹵素等,與交聯劑(B)的反應性高的羧基以及羥基尤為佳,羧基為進一步較佳。
作為具有羧基之單體(含羧基單體),可舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等烯屬不飽和羧酸。其中,與交聯劑(B)的反應性優異之丙烯酸或甲基丙烯酸為較佳,丙烯酸尤為佳。
作為具有羥基之單體(含羥基單體),可舉出例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯,(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯,(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯,(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯,(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯,(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯等。其中,與上述交聯劑的反應性優異之(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯為較佳,丙烯酸2-羥基乙酯尤為佳。
上述含反應性官能基單體可以單獨使用,亦可組合兩種以上使用。
丙烯酸酯橡膠(A)含有源自含反應性官能基單體之構成單位0.1~10質量%為較佳,含有1~5質量%尤為佳,含有2~4質量%為進一步較佳。若源自含反應性官能基單體之構成單位的含有量為0.1質量%以上,則可良好地獲得基於交聯之上述效果。並且,若源自含反應性官能基單體之構成單位
的含有量為10質量%以下,則可良好地維持藉由加熱固化而獲得之接著劑的彈性。
丙烯酸酯橡膠(A)亦可含有其它單體,例如,源自(甲基)丙烯酸甲氧乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等非交聯性丙烯醯胺,(甲基)丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲氨基丙酯等具有非交聯性叔氨基之(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸環己基酯等具有脂肪族環之(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯等具有芳香族環之(甲基)丙烯酸酯,乙酸乙烯酯、苯乙烯等之構成單位。上述其它單體中,(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯為較佳,(甲基)丙烯酸甲氧乙酯尤為佳。
丙烯酸酯橡膠(A)含有源自(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯之構成單位之情況下,其含有量為1~49.9質量%為較佳,5~40質量%尤為佳,10~35質量%為進一步較佳。
丙烯酸酯橡膠(A)的聚合態樣可為無規共聚物,亦可為嵌段共聚物。
丙烯酸酯橡膠(A)的質量平均分子量(Mw)為50万~250万為較佳,80万~200万尤為佳,100万~150万為進一步較佳。並且,丙烯酸酯橡膠(A)的分子量分佈(Mw/Mn;Mn為數量平均分子量)為1.0~10為較佳,1.0~4.0為更加。另外,本說明書中之質量平均分子量(Mw)以及數量平均分子量(Mn)為藉由凝膠滲透色譜法(GPC)法而測定之標準聚苯乙烯換算值。
若丙烯酸酯橡膠(A)的質量平均分子量為50万以上,則所獲得之固化前的加熱固化型接著劑組成物T的黏合性得到抑制,並且,若質量平均分子量為250万以下,則所獲得之固化前的加熱固化型接著劑組成物T的黏合性成為用手容易剝離之程度。從而,若丙烯酸酯橡膠(A)的質量平均分子量在上述範圍內,因此能夠獲得適合臨時固定之黏著力。
另外,本實施形態之加熱固化型接著劑組成物T中,丙烯酸酯橡膠(A)可單獨使用一種,亦可組合兩種以上使用。
(2)交聯劑(B)
交聯劑(B)為選自由異氰酸酯系交聯劑、嵌段異氰酸酯系交聯劑以及胺系交聯劑構成之組之至少一種。根據該些交聯劑,能夠良好地進行丙烯酸酯橡膠(A)的交聯,並能夠獲得所希望的物性。並且,根據加熱程度,能夠容易控制丙烯酸酯橡膠(A)的交聯程度。
異氰酸酯系交聯劑通常含有聚異氰酸酯化合物。作為聚異氰酸酯化合物,可舉出例如,甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯,六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯,異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯等脂環式聚異氰酸酯等以及該等物質的縮二脲體,異氰脲酸酯體,另外,與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等含低分子活性氫化合物的反應物、亦即加成物等。其中,三羥甲基丙烷改性的芳香族聚異氰酸酯為較佳,三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯及三羥
甲基丙烷改性苯二亞甲基二異氰酸酯、三羥甲基丙烷改性的脂肪族聚異氰酸酯尤為佳,三羥甲基丙烷改性六亞甲基二異氰酸酯尤為佳。
嵌段異氰酸酯系交聯劑通常在一個分子中具有兩個以上的異氰酸酯基,並且含有該等異氰酸酯基藉由保護基被嵌段而成之嵌段異氰酸酯化合物。作為保護基,可舉出例如烷氧基、苯氧基、活性亞甲基化合物殘基、硫醇系化合物殘基、醯胺系化合物殘基、氨基、咪唑系化合物殘基、亞氨基、肟系化合物殘基、內醯胺系化合物殘基等。
上述保護基為由嵌段劑所導出之基,藉由以使用該嵌段劑之公知的嵌段方法來處理聚異氰酸酯的異氰酸酯基,能夠獲得嵌段異氰酸酯化合物。
作為上述嵌段劑,可舉出例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑、苯基溶纖劑、甲基卡必醇、芐醇、環己醇、糠醇等醇系化合物;苯酚、甲酚、二甲苯酚、對-乙基苯酚、鄰-異丙基苯酚、對-叔丁基苯酚、對-叔辛基苯酚、壬基苯酚、α-萘酚、β-萘酚、對-硝基苯酚、對-氯苯酚等酚系化合物;丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙醯丙酮、乙醯乙酸乙酯等活性亞甲基系化合物;丁基硫醇、十二烷基硫醇、苯硫酚等硫醇化合物;乙醯苯胺、甲氧基乙醯苯胺、乙醯胺、苯甲醯胺等醯胺系化合物;二苯胺、苯胺、哢唑等胺系化合物;咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑系化合物;吡唑、3-甲基吡唑、3,5-二甲基吡唑等吡唑系化合物;乙烯亞胺等亞胺系化合物;甲醛肟,乙醛肟、甲基乙基酮肟、環己酮
肟等肟系化合物;ε-己內醯胺,δ-戊內醯胺,β-丙內醯胺等內醯胺化合物等。其中,使用吡唑系化合物為較佳,使用3,5-二甲基吡唑尤為佳。
使用嵌段異氰酸酯系交聯劑之情況下,藉由約80℃以上的加熱,保護基從異氰酸酯基脫離,該異氰酸酯基與丙烯酸酯橡膠(A)的反應性官能基開始反應,藉此開始並進行交聯。
胺系交聯劑通常含有聚胺。作為聚胺例如可舉出脂肪族聚胺(例如,三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、乙二胺、N,N-亞肉桂基-1,6-己二胺、三亞甲基二胺、六亞甲基二胺氨基甲酸酯、乙醇胺、3,9-雙(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧-2-螺[5.5]十一烷等)及其鹽;芳香族聚胺(例如,二氨基二苯甲烷、二甲苯二胺、苯二胺、二氨基二苯碸等)等,其中,六亞甲基二胺氨基甲酸酯為較佳。
作為交聯劑(B)而使用異氰酸酯系交聯劑之情況下,異氰酸酯系交聯劑的含有量為相對於丙烯酸酯橡膠(A)100質量份為0.01~20質量份為較佳,0.05~10質量份尤為佳,1~5質量份進一步較佳。作為交聯劑(B)而使用嵌段異氰酸酯系交聯劑之情況下,嵌段異氰酸酯系交聯劑的含有量為相對於丙烯酸酯橡膠(A)100質量份為0.01~20質量份為較佳,0.05~12質量份尤為佳,0.2~8質量份為進一步較佳。作為交聯劑(B)而使用胺系交聯劑之情況下,胺系交聯劑的含有量為相對於丙烯酸酯橡膠(A)100質量份為0.01~5質量份為較佳,0.05~3質量份尤為佳,0.1~1質量份為進一步較佳。各
交聯劑的含有量在上述範圍內,因此丙烯酸酯橡膠(A)的交聯程度為較佳,有效地發揮著較大的剪切力以及良好的彈性。
(3)強磁性體(C)
本實施形態之加熱固化型接著劑組成物T中所使用之強磁性體(C)為,即使無外部磁場亦能夠具有自發磁化之物質,並含有鐵氧磁性體。具體而言,作為強磁性體(C),可舉出鐵、鎳、鈷等金屬及其合金(例如,不鏽鋼)或氧化物,或者鍶鐵氧體、鋇鐵氧體,錳鋅鐵氧體,鎳鋅鐵氧體,銅鋅鐵氧體等鐵氧體系,如鋁-鎳-鈷合金那樣的鋁鎳鈷系,稀土類-過渡金屬系(例如:SmCo系,SmFeN系,NbFeB系)等稀土類系等磁性體。其中,從容易嚴格控制初期磁性之觀點來看,鐵氧體系為較佳,其中鍶鐵氧體尤為佳。
強磁性體(C)為粉體(以下,稱作“磁性粉體”。)為較佳。磁性粉體的平均粒徑為0.5~20μm為較佳,0.5~15μm尤為佳,1~5μm為進一步較佳。另外,例如,藉由庫爾特計數器法能夠測定磁性粉體的平均粒徑。
本實施形態之加熱固化型接著劑組成物T中之強磁性體(C)(磁性粉體)的含有量為5~60體積%為較佳,10~50體積%尤為佳,20~45體積%為進一步較佳。若強磁性體(C)的含有量為5體積%以上,則於加熱固化前,藉由由強磁性體(C)產生之磁力,發揮對強磁性材料之臨時固定力,加熱固化之後,所獲得之接著劑的剪切力變得非常大。另一方面,若強磁性體(C)的含有量為60體積%以下,則能夠抑制其阻礙由其它成份產生之作用效果,尤其係阻礙柔軟性。
並且,本實施形態之加熱固化型接著劑組成物T中之強磁性體(C)的含有量,以固體含量換算,則相對於丙烯酸酯橡膠(A)100質量份為150~600質量份為較佳,170~500質量份尤為佳,190~400質量份為更佳。若強磁性體(C)的含有量為150質量份以上,則於加熱固化前,藉由由強磁性體(C)產生之磁力,發揮對強磁性材料之臨時固定力,加熱固化之後,所獲得之接著劑的剪切力變得非常大。另一方面,若強磁性體(C)的含有量為600質量份以下,則柔軟性變得良好,並且能夠維持充份的剪切力。
(4)其它成份
本實施形態之加熱固化型接著劑組成物T,除上述成份之外,例如,亦可適當地含有抗老化劑、發泡劑、增黏劑、抗氧化劑、填充劑、分散劑等一種以上。
作為抗老化劑,可舉出例如,2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉聚合物等胺-酮系抗老化劑;4,4-雙(α,α-二甲基芐基)二苯胺,N,N'-二-2-萘基-對-苯二胺等芳香族仲胺系抗老化劑;2-巰基苯並咪唑的鋅鹽或2-巰基甲基苯並咪唑的鋅鹽等苯並咪唑系抗老化劑;二丁基二硫代氨基甲酸鎳等二硫代氨基甲酸鹽系抗老化劑;三(壬基苯)磷酸鹽等亞磷酸系抗老化劑等。抗老化劑可以由一種構成,亦可由兩種以上構成。
(5)加熱固化型接著劑組成物的製造方法
製造本實施形態之加熱固化型接著劑組成物T時,配合並混合丙烯酸酯橡膠(A)、交聯劑(B)、強磁性體(C)以及所希望之其它成份即可。作為交聯劑(B)而使用異氰酸酯系
交聯劑以及/或胺系交聯劑之情況下,將混合物以40~80℃的程度加熱1~20分鐘,藉此能夠使丙烯酸酯橡膠(A)成為半交聯狀態。
如上所述,混合於加熱固化型接著劑組成物T之強磁性體(C)可為被磁化之狀態者,亦可為未被磁化之狀態者。後者的情況下,混合後,於獲得加熱固化型接著劑組成物T之後磁化(著磁)即可。能夠以眾所周知的方法進行著磁,例如,可使用市售的著磁及脫磁電源裝置等進行著磁。
(6)加熱固化型接著劑組成物的效果及用途
如以上說明,本實施形態之加熱固化型接著劑組成物T,於初期階段(加熱固化之前),藉由磁力、以及根據情況藉由微小的黏著力,對強磁性材料顯示出優異之臨時固定力。並且,加熱固化前的加熱固化型接著劑組成物T,由於柔軟性優異,因此若其成形為片狀,則即使被著體具有三維曲面之情況下,亦可良好地追隨於該三維曲面。並且,藉由將加熱固化型接著劑組成物T加熱固化而成之接著劑顯示出較大的接著力,並發揮較大的剪切力以及良好的彈性。並且,該接著劑即使再次加熱亦不會軟化和熔融,因此耐熱性優異,另外,亦不會產生由磁力線引起之厚度變化。
本實施形態之加熱固化型接著劑組成物T能夠使用於接合至少一個構件由強磁性材料構成之兩個以上的構件(被接著體)。作為由顯示強磁性之材料構成之構件,可舉出由含鐵、鈷、鎳等材料構成之構件。並且,本實施形態之加熱固化型接著劑組成物T,由於固化後的耐熱性高,因此能夠適
當地使用於成為高溫之部份。具體而言,適當地使用於如下位置:汽車用車門或車體的鋼板、該鋼板的孔封板、車體的補強組件等汽車用組件,尤其發動機或排氣管等發熱部份的附近;建築物等構造物中之鋼架部份;精密儀器、電子儀器等金屬部份,尤其該等儀器中之發熱部份的附近等。
本實施形態之加熱固化型接著劑組成物T能夠成形為,為接合如上述構件彼此之間所需要的規定形狀。作為該形狀的具體例,可舉出三角形、四角形、五角形、六角形、八角形等多角形,或圓形、橢圓形等圓形類,去除該等形狀的中央部之環狀形狀等各種形狀片狀體(相當於本發明的加熱固化型接著片)、板狀體、嵌段狀體、柱狀體、棒狀體等。
藉由本實施形態之加熱固化型接著劑組成物T來接著被接著體時的加熱溫度為丙烯酸酯橡膠(A)被充份(完全)被交聯之溫度為較佳,具體而言,110~220℃為較佳,130~200℃尤為佳。並且,加熱時間為10~60分鐘為較佳,20~50分鐘尤為佳。藉由以該溫度以及時間進行加熱,本實施形態之加熱固化型接著劑組成物T固化而發揮較大的接著力以及剪切力,將被接著體牢固地接著。
本實施形態之加熱固化型接著片係,將上述加熱固化型接著劑組成物T成形為片狀者。該加熱固化型接著片的厚度取決於其用途,通常,0.1~5mm為較佳,0.2~3mm尤為佳,0.3~2mm為進一步較佳。
本實施形態之加熱固化型接著片的製造方法並無
特別的限定,藉由熱壓上述加熱固化型接著劑組成物T而能夠良好地進行製造。需要將熱壓溫度設定為丙烯酸酯橡膠(A)仍保持未交聯狀態之溫度或者成為半交聯狀態之溫度,具體而言,40~80℃為較佳,50~70℃尤為佳。並且,熱壓時間為1~20分鐘為較佳,5~15分鐘尤為佳。
如同上述進行熱壓時,用兩片剝離片來夾持加熱固化型接著劑組成物T為較佳,以使剝離片層疊於所獲得之加熱固化型接著片的兩面。剝離片可為經過兩面剝離處理之剝離片,亦可為經過單面剝離處理之剝離片。剝離片使用時以其剝離處理面位於加熱固化型接著片側。
作為上述剝離片,例如,可使用聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸酯丁二酯樹脂、聚萘二甲酸乙二酯樹脂等聚酯樹脂薄膜,聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂等聚烯烴樹脂膜等塑膠薄膜,或者在將聚乙烯等熱塑性樹脂積層於玻璃紙、銅版紙、優質紙等紙質基材上之積層紙等上塗佈矽酮樹脂等剝離劑等者。該剝離片的厚度並無特別的限定,通常20~200μm為較佳。
本實施形態之加熱固化型接著片於常溫下的表面磁力為1mT以上為較佳,3~100mT尤為佳,5~70mT為進一步較佳。在此,本說明書中之表面磁力是指從厚度1mm的加熱固化型接著片的表面離開1cm之位置藉由高斯計測定之表面磁力。若表面磁力為1mT以上,則能夠充份地臨時固定於由強磁性材料構成之構件。並且,若表面磁力為100mT以下,則即使臨時固定位置偏離規定的位置亦能夠容易進行位置矯
正。
並且,本實施形態之加熱固化型接著片於加熱固化前發揮優異之柔軟性,因此即使被接著體係具有三維曲面者,亦可追隨於該被接著體,能夠可靠地進行接著。該柔軟性能夠藉由以下剛軟度來表示。
本實施形態之加熱固化型接著片於厚度為1mm時的剛軟度為20~1000mN為較佳,30~800mN尤為佳,40~500mN為進一步較佳。在此,本說明書中之剛軟度是指,關於厚度1mm、長度38mm、寬度25mm的加熱固化型接著片,使用剛軟度試驗機並以JIS L 1096(1999)8.20.1的Gurley法為基準而測定之剛軟度。剛軟度在上述範圍內,因此能夠稱作柔軟性及操作性優異。
另一方面,本實施形態之加熱固化型接著片於加熱固化之後顯示出較高的接著力且剪切力大,並且,即使再次加熱也不會軟化和熔融,因此耐熱性優異。另外,由於加熱固化後不熔融,因此不會產生由磁力線引起之厚度變化。
本實施形態之加熱固化型接著片在以150℃加熱接著40分鐘之後的剪切力為80N/cm2以上為較佳,100N/cm2以上尤為佳,另外,110~1000N/cm2為進一步較佳。並且,本實施形態之加熱固化型接著片在以180℃加熱接著30分鐘之後的剪切力為80N/cm2以上為較佳,90N/cm2以上尤為佳,100~1000N/cm2為進一步較佳。
在此,本說明書中加熱接著後的剪切力是指,將加熱固化型接著片的一面黏貼於不鏽鋼板(厚度0.5mm)上,
而將另一面黏貼於其它不鏽鋼板(厚度0.5mm)上,並以150℃加熱40分鐘或者以180℃加熱30分鐘之後使其恢復常溫,並按照JIS K6850而測定(試驗速度50mm/min)之剪切力。
本實施形態之加熱固化型接著片於加熱固化後,由於丙烯酸酯橡膠(A)藉由交聯劑(B)而充份(完全)被交聯,並且含有強磁性體(C),因此能夠實現如同上述的較大的剪切力。根據具有該種剪切力之加熱固化型接著片,能夠有效地抑制接著之構件彼此之間因經時等而逐漸偏離。
本實施形態之加熱固化型接著片亦能夠以與前述加熱固化型接著劑組成物T相同的用途而使用。
在此,對本發明的一種實施形態之接合體的製造方法進行說明。
本實施形態之接合體的製造方法為,藉由接合至少一個由強磁性材料構成之兩個以上的被接著體而製造接合體之方法。首先,使用前述加熱固化型接著劑組成物T或者加熱固化型接著片,臨時固定兩個以上的被接著體,其後,加熱上述加熱固化型接著劑組成物T或加熱固化型接著片,接合上述兩個以上的被接著體。更具體而言,例示出以下方法。
作為第1例子,對於使上述加熱固化型接著片介於由強磁性材料構成之第1構件與由強磁性材料構成之第2構件的接合面進行接著之方法進行說明。首先,準備與第1構件和第2構件的接合面相同形狀之加熱固化型接著片。將該加熱固化型接著片夾持於兩個構件的接合面之間,並藉由該加熱固
化型接著片的磁力(以及黏著力),臨時固定第1構件和第2構件。藉此,成為作業性良好者。並且,對加熱固化型接著片進行加熱之後進行冷卻,將第1構件和第2構件牢固地接著而獲得接合體。另外,第1構件及第2構件的形狀並無特別的限定。
作為第2例子,說明使加熱固化型接著劑組成物T介於第1構件和由強磁性材料構成之第2構件的接合面進行接著之方法。首先,使由加熱固化型接著劑組成物T構成之接著劑部形成於第1構件。作為接著劑部的形成方法,可將加熱固化型接著劑組成物T塗佈於第1構件,亦可將第1構件層疊於加熱固化型接著劑組成物T。第1構件可為強磁性體,亦可為非強磁性體。
其次,藉由該接著劑部的磁力(以及黏著力)使形成於第1構件之接著劑部吸附於第2構件,從而臨時固定第1構件和第2構件。藉此,成為作業性良好者。並且,對加熱固化型接著劑組成物T進行加熱之後進行冷卻,將第1構件和第2構件牢固地接著而獲得接合體。
如同上述而獲得之接合體中之接著劑,其接著力及剪切力較大,並且,即使再次加熱也不會軟化和熔融,因此耐熱性亦優異。另外,該接著劑不熔融,因此不會產生由磁力線引起之厚度變化。
本實施形態之加熱固化型接著劑組成物T,除了在接合兩個以上的構件(被接著體)之目的之外,亦能夠作為接著於所
希望的被接著體之加熱固化型接著性彈性體而使用。本實施形態之加熱固化型接著性彈性體係,將上述加熱固化型接著劑組成物T成形為所希望的形狀者。
作為加熱固化型接著性彈性體的形狀,可舉出例如三角形、四角形、五角形、六角形、八角形等多角形,或圓形、橢圓形等圓形類,去除該等形狀的中央部之環狀形狀等各種形狀的片狀體、板狀體、嵌段狀體、柱狀體、棒狀體等。
加熱固化型接著劑組成物T的成形方法並無特別限定,可舉出與前述加熱固化型接著片的製造方法相同的熱壓法或T模法等。此時的加熱溫度以及加熱時間與加熱固化型接著片的製造方法相同。
作為接著加熱固化型接著性彈性體之被接著體,由強磁性材料構成之構件為較佳。若被接著體為由強磁性材料構成之構件,則藉由磁力將加熱固化型接著性彈性體臨時固定於被接著體之後,藉由加熱能夠將該加熱固化型接著性彈性體接著於被接著體,並且作業性優異。藉此,可獲得附彈性體構件。此時的加熱溫度以及加熱時間與藉由前述加熱固化型接著劑組成物T而接著被接著體時相同。
作為上述被接著體並無特別的限定,可舉出例如汽車等的車體或車門、汽車用等的金屬構件,建築物等的構造物中之鋼架部份或金屬構件、精密儀器、電子儀器等的金屬部份及金屬構件等。即,根據本實施形態之加熱固化型接著性彈性體,能夠獲得如上述構件的附彈性體構件。
以上說明之實施形態係用於容易理解本發明而記
載者,並非為用於限定本發明而記載者。從而,上述實施形態中所公開之各要件旨在包括屬於本發明技術範圍之所有設計變更或等同物質。
以下,藉由實施例等進一步具體說明本發明,但本發明的範圍並非限定於實施例等。
作為丙烯酸酯橡膠(A),準備了以60:37:3的質量比使丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸(AA)共聚之、質量平均分子量130万、分子量分佈(Mw/Mn)2.70的丙烯酸酯橡膠。
將上述丙烯酸酯橡膠(A)100質量份(固體含量換算;以下相同)、作為交聯劑(B)的三羥甲基丙烷改性六亞甲基二異氰酸酯(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.製,產品名稱“CORONATE HL”)2.4質量份、作為強磁性體(C)的鍶鐵氧體粉末(平均粒徑2μm)200質量份(30.9體積%),放入混合機(Toyo Seiki Co.,Ltd.製,產品名稱“30C150”)以60℃進行加熱,混合10分鐘,獲得加熱固化型接著劑組成物。
另一方面,作為剝離片,準備了兩片聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的單面藉由矽酮系剝離劑進行剝離處理之剝離片(Lintec Co.,Ltd.製,產品名稱“SP-PET381130”,厚度:38μm)。以用上述兩片剝離片來夾持上述所獲得之加熱固化型接著劑組成物、且所述剝離片的剝離處理面接觸加熱固化型接著劑
組成物之方式,將加熱固化型接著劑組成物配設於熱壓機(Tester Sangyo Co.,Ltd.製,產品名稱“SA-302”、加熱溫度:60℃、加熱時間10分鐘),藉由該熱壓機而使其成為厚度1mm的片狀。其後,利用位於磁場中之模具來進行著磁,獲得兩面層疊有剝離片之加熱固化型接著片。
如表1所示,變更構成加熱固化型接著劑組成物之各成份的種類以及配合量,除此之外,以與實施例1相同的方式製造加熱固化型接著片。另外,實施例6中,作為丙烯酸酯橡膠(A),使用了以47:50:3的質量比使丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸(AA)共聚之丙烯酸酯橡膠(質量平均分子量100万)。並且,實施例7中,作為丙烯酸酯橡膠(A),使用了以57:7:33:3的質量比使丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸甲氧乙酯(MEA)、丙烯酸(AA)共聚之丙烯酸酯橡膠。
表1中記載的交聯劑(B)的詳細內容如下。
‧“HDI”:三羥甲基丙烷改性六亞甲基二異氰酸酯(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.製,產品名稱“CORONATE HL”)
‧“嵌段HDI”:由3,5-二甲基吡唑嵌段之氨基甲酸乙酯改性六亞甲基二異氰酸酯(Asahi Kasei Chemicals Co.,Ltd.製,產品名稱「DURANATE E402-B80B”)
‧“6-AHCA”:六亞甲基二胺氨基甲酸酯(DuPont Elastomers Ltd.製,產品名稱“Diak No.1”)
‧“TDI”:三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸甲苯(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.製,產品名稱“CORONATE L”)
‧“XDI”:三羥甲基丙烷改性苯二亞甲基二異氰酸酯(Soken Chemical & Engineering Co.,Ltd.製,產品名稱“TD-75”)
將實施例以及比較例中獲得之加熱固化型接著片裁斷成長度為38mm、寬度為25mm,並剝離兩面的剝離片,以此作為測定用樣品。關於該測定用樣品,使用剛軟度試驗機(Toyo Seiki Co.,Ltd.製,產品名稱“Gurley式柔軟度試驗機”),以JIS L 1096(1999)8.20.1的Gurley法為基準測定了剛軟度(mN)。結果示於表2中。
從實施例及比較例中獲得之加熱固化型接著片剝離一個剝離片,從露出之加熱固化型接著片的表面離開1cm之位置,藉由高斯計(Toyo Technica Co.,Ltd.製,產品名稱“5080型Handy gauss meter”)測定了常溫下的表面磁力(mT)。結果示於表2中。
將實施例及比較例中獲得之加熱固化型接著片裁斷成1cm×1cm的正方形。並且,剝離一個剝離片,將該加熱固化型接著片黏貼(黏貼面積為1cm2)於不鏽鋼板(SUS430(2B)# 280HL,厚度0.5mm)。其次,剝離另一個剝離片,將該加熱固化型接著片黏貼於另外準備之不鏽鋼板(厚度0.5mm),以150℃加熱40分鐘,或者以180℃加熱30分鐘之後使其恢
復到常溫。關於如此加熱固化之接著劑,使用材料試驗機(Instron Co.,Ltd.製,產品名稱「5581」),按照JIS K6850固定一個不鏽鋼板且使另一個不鏽鋼板以試驗速度50mm/min移動,測定出剪切力(N/cm2)。結果示於表2中。
由表2可知,實施例中所獲得之加熱固化型接著片,於加熱前剛軟度低且柔軟性優異,並具有良好的表面磁力。並且,加熱固化之後發揮較大的剪切力。
本發明之加熱固化型接著劑組成物及加熱固化型接著性片,能夠適當地利用於接合某一構件與由強磁性材料構成之構件,或者接合由強磁性材料構成之構件彼此之間。並且,本發明之加熱固化型接著性彈性體能夠適當地利用於製造藉由將彈性體接著於強磁性材料而成之附彈性體構件。
Claims (11)
- 一種加熱固化型接著劑組成物,其特徵為含有:丙烯酸酯橡膠(A);選自由異氰酸酯系交聯劑、嵌段異氰酸酯系交聯劑以及胺系交聯劑構成之組之至少一種交聯劑(B);及強磁性體(C)。
- 如申請專利範圍第1項所述之加熱固化型接著劑組成物,其中,前述強磁性體(C)的含有量為相對於前述丙烯酸酯橡膠(A)100質量份為150~600質量份。
- 如申請專利範圍第1項所述之加熱固化型接著劑組成物,其中,前述強磁性體(C)為鍶鐵氧體。
- 如申請專利範圍第1項所述之加熱固化型接著劑組成物,其中,前述丙烯酸酯橡膠(A)為含有源自(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位、以及源自具有反應性官能基之單體之構成單位之共聚物。
- 如申請專利範圍第1項所述之加熱固化型接著劑組成物,其中,前述丙烯酸酯橡膠(A)處於未交聯狀態,或者基於前述交聯劑(B)之半交聯狀態。
- 一種加熱固化型接著片,其特徵為:將申請專利範圍第1至5項中任一項所述之加熱固化型接著劑組成物成形為片狀而成。
- 如申請專利範圍第6項所述之加熱固化型接著片,其中,當成形為厚度為1mm的片狀時,藉由Gurley法而測定之剛軟度為10~2000N。
- 一種接合體的製造方法,其特徵為:經由申請專利範圍第6項所述之加熱固化型接著片,臨時固定由強磁性材料構成之第1構件和由強磁性材料構成之第2構件,其次,加熱前述加熱固化型接著片,以使其顯現前述加熱固化型接著劑組成物的接著力,並接合前述第1構件和前述第2構件。
- 一種接合體的製造方法,其特徵為:將由申請專利範圍第1至5項中任一項所述之加熱固化型接著劑組成物構成之接著劑部形成於第1構件,經由前述接著劑部,臨時固定前述第1構件和由強磁性材料構成之第2構件,其次,加熱前述接著劑部,以使其顯現前述加熱固化型接著劑組成物的接著力,並接合前述第1構件和前述第2構件。
- 一種加熱固化型接著性彈性體,其特徵為:成形申請專利範圍第1至5項中任一項所述之加熱固化型接著劑組成物而成。
- 一種附彈性體構件的製造方法,其特徵為:將申請專利範圍第10項所述之加熱固化型接著性彈性體臨時固定於由強磁性材料構成之構件,其次,加熱前述加熱固化型接著性彈性體,以使其顯現前述加熱固化型接著劑組成物的接著力,並將前述加熱固化型接著性彈性體接著於前述構件,並且將其作為附彈性體 構件。
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