TW201527101A - 基於物理應力的可變色多層製品及其製備方法 - Google Patents

Abstract

本發明公開了一種基於物理應力的可變色多層製品及其製備方法。該可變色多層製品包括聚氨酯表層、用於引起風化現象的聚氨酯普拉普塗覆層、粘合劑層、以及基底層，其中該基底層、粘合劑層、聚氨酯普拉普塗覆層、和聚氨酯表層依次層疊。

Description

基於物理應力的可變色多層製品及其製備方法

本發明涉及一種可變色多層製品及其製備方法。更具體而言，本發明涉及一種通過物理應力(例如伸長或彎曲)可變色的多層製品及其製備方法。

根據相關技術，可利用風化現象的產品，通過在其基底層上簡單地塗覆聚氨酯樹脂(包括二氧化矽和碳酸鈣)後，在其表面產生風化現象，從而提供裂紋效果(crack)。因此，該類產品不能滿足消費者對於各種顏色變化的需求，從而具有侷限性。而且該類產品未與各種圖案相結合。出於這個原因，該類產品的製造被限制在皮革領域，例如鞋和手提包、以及一些衣服。尤其是，在主要材料限於纖維(例如織物或無紡織物)的人造皮革製品的情況下，如果只是呈現單色風化現象，則使得產品表面的視覺和功能性質無法滿足消費者對各種彩色圖案的需求，從而使產品的應用範圍大大地降低。

在根據已經公開的現有技術的變色產品中，有通過塗覆包含普魯士藍的納米分散組合物或者使用聚苯胺的再分散來電性地改變顏色的(公開號10-2006-0058513的韓國未審查專利，和專利號為No.10-0740324的韓國專利)，或者變色塗覆產品的顏色根據溫度變化(公開號為No.10-2001-0103484的韓國未審查專利)。然而，尚未開發因物理應力而改變顏色的產品。

本發明是為了解決現有技術中出現的上述問題。根據本發明，當外部應力(如伸長或彎曲)從外部施加到多層製品，該多 層包括以能夠引起風化現象的樹脂為中心的、具有相互不同顏色的各個層，因此可以改變材料的表面的顏色，從而提供天然和豪華的多層製品。也就是說，本發明的一個目的是提供一種基於物理應力的可變色多層製品及其製備方法。

為達到上述目的，根據本發明的一個方面，提供了一種基於物理應力的可變色多層製品，其包括：聚氨酯表層；用於產生風化現象的聚氨酯普拉普塗覆層；粘合劑層；和基底層，其中該聚氨酯表層，聚氨酯普拉普塗覆層，粘合劑層和基底層依次層疊。

根據本發明的又一方面，提供了一種製備基於物理應力的可變色多層製品的方法。該方法包括以下步驟：(a)在形成有花紋圖案的剝離紙的一個表面上塗敷並乾燥聚氨酯表面塗覆液，以形成聚氨酯表層；(b)於該聚氨酯表層的一個表面上塗覆聚氨酯普拉普塗覆液，以形成聚氨酯普拉普塗覆層；(d)於該聚氨酯普拉普塗覆層的一個表面上塗覆並半乾燥聚氨酯粘合劑溶液，並將該聚氨酯普拉普塗覆層和基底相結合；以及(e)固化所產生的結構。

根據本發明的又一方面，提供了一種製備基於物理應力的可變色多層製品的方法。該方法包括以下步驟：(a)在形成有花紋圖案的剝離紙的一個表面上塗敷並乾燥聚氨酯表面塗覆液，以形成聚氨酯表層；(b)於該聚氨酯表層的一個表面上塗覆聚氨酯普拉普塗覆液，以形成聚氨酯普拉普塗覆層；(c)於該聚氨酯普拉普塗覆層的一個表面上的塗覆並乾燥聚氨酯塗覆液而形成聚氨酯塗覆層；(d)於該聚氨酯塗覆層的一個表面上塗敷並半乾燥聚氨酯粘合劑溶液，並且將該聚氨酯塗覆層和基底相結合；以及(e)固化所產生的結構。

根據本發明，當從外部施加應力(例如伸長或彎曲)時，可變色多層製品的顏色可以被改變成各種美麗的表面顏色。此外，由於本發明具有優異的視覺效果，所以可應用於各種產品，例如運動鞋、服裝、傢俱、手提袋、錢包、皮帶、配件和移動電話外殼，裝修裝飾材料或一般性商品，從而使可變色多層製品的應用 可以擴展，並且市場性也可以增加。

圖1a為根據比較例1製備的多層製品的照片，以及簡要示出了該多層製品的表面顏色的示意圖。

圖1b為根據比較例1製備的表面變色塗覆材料的橫截面的照片，和示出伸長前後的顏色變化測試結果的照片。

圖2是簡要示出表面變色塗覆的變色原理的示意圖。

圖3a是根據本發明實施例1的可變色多層製品的橫截面的SEM測量照片。

圖3b是根據本發明的實施例1所製備的可變色多層製品的伸長前後的變色試驗的照片。

圖4是說明根據本發明的實施例2所製備的可變色多層製品的伸長前後的照片。

圖5是說明根據本發明的實施例3所製備的可變色多層製品的伸長前後的變色試驗的照片。

圖6是說明根據本發明的實施例4所製備的可變色多層製品的伸長前後的變色試驗的照片，並且顯示寫實印刷花紋圖案根據表面變色而消失的效果的存在。

圖7是說明根據本發明的實施例5所製備的可變色多層製品的伸長前後的變色試驗的照片。

本發明涉及一種通過物理應力(如伸長或彎曲)從而表面顏色改變的產品。更具體地，本發明涉及一種可變色多層製品，其中，風化現象發生在聚氨酯普拉普(pull up)塗覆層，由於當外部壓力施加到該聚氨酯普拉普塗覆層時產生裂紋，從而通過用聚氨酯表層的補色效果，表面顏色被改變成各種顏色。

根據本發明的可變色多層製品的顏色進行改變的原理，如圖2所示。根據本發明的可變色多層製品，當聚氨酯表層(其相當於變色層)的顏色是黃色，而該聚氨酯表層的下面的層的顏色為 黑色時，由於補色效果，該產品呈現為暗綠色。然後，當外部應力施加到產品上，該產品的顏色呈現深黃色。此外，當該聚氨酯表層(其相當於變色層)的顏色是洋紅，而該聚氨酯表層下面的層的顏色為綠色，由於補色效果，產品呈現為暗洋紅色，然後，當外部應力施加到產品上，該產品的顏色被改變為亮洋紅色。

根據本發明的可變色多層製品可包括聚氨酯表層、用於引起風化現象的聚氨酯普拉普塗覆層、聚氨酯粘合劑層、和基底層。可變色多層製品還可以包括位於聚氨酯普拉普塗覆層和聚氨酯粘合劑層之間的聚氨酯層。如同圖3a所示，可變色多層製品可以是由聚氨酯表層，用於引起風化現象的聚氨酯普拉普塗覆層，聚氨酯粘合劑層和基底層相層疊的形式。

根據本發明的可變色多層製品，聚氨酯表層的下面層的顏色比聚氨酯表層的顏色較深且較暗，從而當向其施加應力時，互補色效應很容易實現，由此使得各種色彩呈現最大化。如果該聚氨酯表層的顏色比聚氨酯表層的下面層的顏色更深的話，由於聚氨酯普拉普塗覆層的裂紋產生的風化現象就不能被肉眼看見，這是因為風化現象可能被表面顏色所掩蓋。同時，最有效的顏色排列可以通過使明亮顏色的聚氨酯表層和聚氨酯表層下面層的較深顏色之間的關係為彼此互補的，從而使得表面顏色的可變性實現接近最大值。甚至當基底的塗覆層包括三層或更多時，這個原理也是適用的。

聚氨酯表層

在根據本發明的可變色多層製品中，該聚氨酯表層可以通過使用聚氨酯表面塗覆液實現，該聚氨酯表面塗覆液包含30至70wt.%(重量%)的聚氨酯幹樹脂，5wt.%至20wt.%的二甲基甲醯胺(DMF)和15wt.%至50wt.%的甲乙酮(MEK)。優選地，該聚氨酯表面塗覆液可包括45wt.%至65wt.%的聚氨酯幹樹脂，5wt%至15wt.%的DMF和15wt.%至40wt.%的MEK。

此外，相對於100重量份的聚氨酯幹樹脂，該聚氨酯表面塗覆液可進一步包括1~40重量份的調色劑(toner)。優選地，相對於100重量份的聚氨酯幹樹脂，該聚氨酯表層可進一步包括1~20重量份的調色劑。

在該聚氨酯表面塗覆液中，優選的，使用潔淨、透明的聚氨酯幹樹脂以作為聚氨酯幹樹脂。例如，D-ACE 8301(Dong Sung 化學公司)可用於人造皮革的表層，或UA 501MB(精細化學公司)可以用作聚氨酯幹樹脂。如果相對于該表面塗覆液的總重量，聚氨酯幹樹脂的使用量低於20wt.%時，乾燥表面塗覆液後，塗覆層的厚度變薄，從而使機械強度(如耐磨性或彈性)可能會降低。當相對于表面塗覆液的總重量，聚氨酯幹樹脂的使用量超過70wt.%時，表面塗覆液的粘度太高，使塗覆工程的生產穩定性變差，這樣的塗覆層也可會不規則地形成。

此外，當相對于表面塗覆液的總重量，作為溶劑的DMF的使用量小於5wt.%時，表面塗覆液的粘度可能太高。當DMF的使用量是表面塗覆液的總重量的20%以上時，乾燥時間就視為過長，從而生產率可能會降低。

MEK，其用來控制塗覆液的粘度，並使得塗覆層乾燥，可以單獨使用或與醇混合使用。如果相對于該表面塗覆液的總重量，所用的MEK量小於15wt.%時，塗覆液的粘度增加，使得塗覆液的流動能力減小，因此使得塗覆層產生不規則性。如果相對于該表面塗覆液的總重量，MEK的使用量超過50wt.%，則塗覆液的粘度過於下降，因此難以形成具有均勻厚度的層。另外，在此情況下，由於乾燥速度降低，可能會產生很多氣泡。因此，優選在上述範圍內使用MEK。

此外，用於呈現顏色的調色劑對應於要顯示的顏色，但本發明並不限於這裏所列舉的調色劑。如果相對於100重量份的聚氨酯表面塗覆液(除了調色劑之外的聚氨酯幹樹脂，DMF和MEK的總重量)，調色劑的使用量小於1重量份，則不容易呈現顏色。 因為使用超過40重量份的調色劑是不經濟的，優選的是在上述範圍內使用調色劑。在本領域中的已知市售的所有調色劑均是可用的，並且，優選地，可使用SCU COLOR(Ilsam化學公司的商品名為SCU RED,SCU BLUE等的產品)和/或PF COLOR(Song-Jeong化學公司的商品名為PF RED,PF BLUE等的產品)。

此外，根據本發明，該聚氨酯表層可以具有在10~50μm，或優選地，15~30μm範圍內的平均厚度。這裏，當該聚氨酯表層的平均厚度小於10μm時，厚度過薄，從而使得其機械強度，例如耐磨損性或彈性會降低。當聚氨酯表層的平均厚度大於50μm時，因為過多的氣泡可能在表層中產生。因此優選使該聚氨酯表層具有在上述範圍內的平均厚度。

聚氨酯普拉普塗覆層

在根據本發明的可變色多層製品中，用於引起風化現象的聚氨酯普拉普塗覆層，可以通過使用聚氨酯普拉普塗覆液形成。聚氨酯普拉普塗覆層包括50~80wt.%的普拉普聚氨酯樹脂，5~20wt.%的DMF和15~45wt.%的MEK。

當在聚氨酯普拉普塗覆液中的普拉普聚氨酯樹脂的使用量小於50wt.%時，表面變色效果可能劣化，從而使商品性能劣化。如果聚氨酯樹脂的使用量超過80wt.%，則由於樹脂的粘度過高，使可加工性降低。因此優選使用在上述範圍內的樹脂。普拉普聚氨酯樹脂通過將一種或至少兩種擴鏈劑(該擴鏈劑包含選自由1,4-丁二醇，乙二醇，新戊二醇，1,6-己二醇和二甘醇所組成的組的至少一種)和基於聚酯的多元醇組成多元醇組合物，該多元醇包括共聚物多元醇(例如數均分子量在1,000至3,000的範圍內的1,4-丁二醇和己二酸的共聚物多元醇；和新戊二醇和1,4-丁二醇的共聚物多元醇)或聚酯基多元醇(例如聚乙二醇)。該多元醇組合物與異氰酸酯混合，然後經過尿烷反應，從而合成在25℃下具有60,000~90，000厘泊(cps)的粘度的聚氨酯。具有15000~25000厘泊(25℃)粘度的普拉普聚氨酯樹脂可通過在適當的環境下將 一種或至少兩種的蠟、二氧化矽，碳酸鈣和二氧化鈦混合入聚氨酯，然後在混合物中加入溶劑而製備。

另外，在聚氨酯普拉普塗覆液中，當相對于表面塗覆液的總重量，用作溶劑的二甲基甲醯胺的使用量小於5wt.%時，表面塗覆液的粘度可能太高。當相對于表面塗覆液的總重量，二甲基甲醯胺的使用量超過20wt.%時，乾燥時間太長，從而生產率會降低。

在聚氨酯普拉普塗覆液中，MEK(其用來控制塗覆液的粘度，並使得塗覆層乾燥)，可以單獨使用或與醇混合使用。如果相對于該表面塗覆液的總重量，所用的MEK量小於15wt.%，風化現象減少，從而使得表面變色效果減少。如果MEK的使用量超過45wt.%，機械強度例如耐磨性或彈性降低。因此，優選在上述範圍內使用MEK。

此外，聚氨酯普拉普塗覆液可進一步包括至少一種添加劑，該添加劑選自二氧化矽、蠟、碳酸鈣和二氧化鈦，可以導致在聚氨酯普拉普塗覆層產生風化現象。相對於100重量份的聚氨酯普拉普塗覆液，加入了5-50重量份的至少一種添加劑。當添加劑使用時，考慮到普拉普塗覆液的粘度控制和穩定性，優選地，在添加劑與普拉普塗覆液混合之後，減少放置普拉普塗覆液的時間。如果聚氨酯普拉普塗覆液放置24小時或更長時間，可能會發生添加劑沉澱。優選的，在混合物準備後的12小時之內使用混合物的是穩定的，可以防止沉澱。

根據本發明，在25℃時，該聚氨酯普拉普塗覆液的粘度在500厘泊至10000厘泊的範圍內。優選地，當聚氨酯普拉普塗覆液的粘度是在1500厘泊到6000厘泊的範圍內時，該聚氨酯普拉普塗覆液在穩定性和可加工性方面更為有效。

同時，由於聚氨酯普拉普塗覆層是由聚氨酯普拉普塗覆液所形成的，可以基於裂紋產生風化現象，從而使得聚氨酯普拉普塗覆層對於表面顏色的顏色呈現起最重要的影響，當準備該塗覆液時，色散必須非常均勻。因此，一般需要以500~2000rpm的範圍 內的攪拌速度，均勻地混合塗覆液至少一小時。當分散均勻時，可變色多層製品的視覺色感是乾淨且透明的。

此外，根據本發明形成的聚氨酯普拉普塗覆層可具有的平均厚度在10~80μm的範圍內，優選為10~50μm。當平均厚度為小於10μm時，表面變色的效果可能劣化。如果平均厚度超過80μm，物理性能例如彈性可能會降低。因此，最好使聚氨酯普拉普塗覆層的平均厚度在上述範圍內。

聚氨酯粘合劑層

如圖3a中所示的根據本發明的可變色多層製品中，通過聚氨酯粘合劑層使得聚氨酯表層，聚氨酯普拉普塗覆層和/或聚氨酯層相互粘合，該聚氨酯粘合劑層可由聚氨酯粘合劑溶液所形成。

聚氨酯粘合劑可用於聚氨酯粘合劑溶液。根據本發明，可根據例如該產品的用途、屬性和觸感，以及粘合強度，使用單組分(one-component)粘合劑或雙組分(two-component)粘合劑。一般而言，雙組分粘合劑用於要求耐用性和高性能機械屬性的產品，單組分粘合劑可用於其他產品。

對於雙組分粘合劑，基於芳香族異氰酸酯(商品名：由Aekyung化學所生產的AK-75)試劑，可以作為交聯劑。對於具體的要求具有優異耐光性的應用，也可使用以脂肪族異氰酸酯(商品名：由Keonseol化工生產的PLHK)為主劑的混合物。

聚氨酯粘合劑溶液可以包括50~80wt.%的聚氨酯粘合劑，5~10wt.%的DMF，以及15~40wt.%的MEK。優選地，該聚氨酯粘合劑溶液可以包括60~80wt.%的聚氨酯粘合劑，5~10wt.%的DMF，和15~30wt.%的MEK。

當聚氨酯粘合劑的使用量小於50wt.%時，粘合性可能劣化。當聚氨酯粘合劑的使用量超過80wt.%時，粘合劑的粘度太高，使得粘合劑可能凝聚。

此外，聚氨酯粘合劑溶液可以進一步包括調色劑。相對於聚氨酯粘合劑的100重量份，調色劑的使用量為1~15重量份的範 圍內，優選5~15重量份。優選地，用於聚氨酯粘合劑溶液中的調色劑的顏色比用於聚氨酯表層的調色劑的顏色較深。優選的是，對於聚氨酯粘合劑溶液，使用黑色類的調色劑。

聚氨酯粘合劑層可具有的平均厚度在15~80μm的範圍內，優選為20~50μm。當平均厚度小於15μm時，粘合性可能劣化。如果平均厚度超過15μm時，過量的氣泡可在粘合劑層中產生，此外，如果固化時間72小時以上，則生產率可能會降低。因此，聚氨酯粘合劑層優選具有上述範圍內的平均厚度。

其他層

如上所述，根據本發明，可進一步在聚氨酯普拉普塗覆層與聚氨酯粘合層之間形成聚氨酯塗覆層，以提高表面的變色效果，並通過相互補色來呈現各種表面顏色。聚氨酯塗覆層可以通過利用聚氨酯塗覆液來形成。

聚氨酯塗覆液包括：40wt%至70wt.%的聚氨酯幹樹脂，具有重量百分比的範圍為5%至20%的DMF，並且具有重量百分比的範圍為10%至40%的MEK。優選地，聚氨酯塗覆液包括重量百分比為55%~70%的範圍內的聚氨酯幹樹脂，重量百分比為5%至10%範圍內的DMF，重量百分比為20%到35%的範圍內的MEK時，在合適厚度的塗覆層和機械強度方面是有利的。

聚氨酯幹樹脂同樣可以用於聚氨酯表層。

此外，聚氨酯塗覆液可以進一步包括5~40重量份的調色劑。優選地，相對於100重量份的聚氨酯塗覆液(包括除調色劑之外的聚氨酯幹樹脂、DMF和MEK的總重量)，包括5~30重量份的調色劑。使用具有與聚氨酯表層不同顏色的調色劑較好，最好使用具有比用於聚氨酯表層的調色劑顏色深的調色劑。

聚氨酯塗覆層可具有10~50μm的範圍內的平均厚度，優選15~30μm。當平均厚度小於10μm時，機械性能可能會變差。如果平均厚度超過50μm，過量的氣泡可能在塗覆層中產生。另外， 固化(aging)時間為72小時或更長時間的話，生產率會降低。因此，優選的是，該聚氨酯塗覆層的平均厚度在上述範圍內。

根據本發明的可變色多層製品包括基底層。優選的，使用選自以下物質構成的組的至少一種作為基底層：熱塑性聚氨酯(TPU)片材，熱塑性聚烯烴(TPO)片材，織物，超細纖維，超細無紡織物，濕式人造革，幹式人造革，濕膜和天然皮革。

根據基材的種類和平均厚度不同，基底層的厚度可以是在50μm~1,500μm的範圍之內，優選為100μm~1,000μm。當平均厚度小於50μm時，基底層太薄時，使機械性能變差。如果平均厚度超過1500μm，則產品的重量增加，從而也難以將其應用到一個輕型產品，因此，優選的，使得基底層具有在上述範圍內的平均厚度。

下文中，對根據本發明的製造基於物理應力的可變色多層製品的方法進行說明。

根據本發明的可變色多層製品可以通過包括以下步驟的流程來製備：(a)在形成有花紋圖案的剝離紙的一個表面上塗敷並乾燥聚氨酯表面塗覆液，以形成聚氨酯表層；(b)在聚氨酯表層的一個表面上塗覆聚氨酯普拉普塗覆液，以形成聚氨酯普拉普塗覆層；(d)在聚氨酯普拉普塗覆層的一個表面上塗覆並半乾燥聚氨酯粘合劑溶液；並且將聚氨酯普拉普塗覆層和基底相結合；(e)固化所產生的結構。

此外，當根據本發明的可變色多層製品還包括聚氨酯塗覆層時，可變色多層製品可以通過包括以下步驟的過程來製備：(a)在形成有花紋圖案的剝離紙的一個表面上塗敷並乾燥聚氨酯表面塗覆液，以形成聚氨酯表層；(b)在聚氨酯表層的一個表面上塗覆聚氨酯普拉普塗覆液，以形成聚氨酯普拉普塗覆層；(c)在聚氨酯普拉普塗覆層的一個表面上的塗覆並乾燥聚氨酯塗覆液而形成聚氨酯塗覆層；(d)在聚氨酯塗覆層的一個表面上塗敷聚氨酯粘合劑溶液，半乾燥塗覆在聚氨酯塗覆層的一個表面上的聚氨酯粘合劑溶液，並且將聚氨酯塗覆層和基底相結合；(e)固化所產生的結構。

此外，上述兩種製造方法可以在固化步驟(e)之後進一步包括：用於多樣化表面花紋的數位寫實印刷、表面光處理、表面顏色處理、鐳射蝕刻、鐳射切割和沖孔的步驟。

在步驟(a)中，可在剝離紙的一個表面上按照100克/平方米~250克/平方米來塗覆聚氨酯表面塗覆液，然後，在70℃至130℃的溫度下，乾燥聚氨酯表面塗覆液30秒至5分鐘的時間。

此外，在步驟(b)中，通過在聚氨酯表層的一個表面上按照100克/平方米~250克/平方米來施加和塗覆聚氨酯普拉普塗覆液，使得可以形成適當厚度的普拉普塗覆層。

此外，在步驟(c)中，通過在聚氨酯普拉普塗覆層的一個表面上按照100克/平方米~250克/平方米來施加和塗覆聚氨酯塗覆液，使得聚氨酯塗覆層可以適當地形成。

進一步，優選的，在1千克/平方釐米至10千克/平方釐米的壓力下，執行步驟(d)0.5秒至3秒。

步驟(e)用於提高聚氨酯粘合劑層的熱固化性，在溫度為50℃至90℃的範圍下，執行步驟(e)12至72小時。當固化溫度低於50℃時，粘合性可能會顯著地下降。與此相反，當固化溫度超過90℃時，由於快速熱固化反應，大量氣泡會在聚氨酯粘合劑層中產生。當固化時間少於12小時時，將無法獲得因固化而產生的固化效果，如果固化時間超過72小時，則不利於商業化。

在兩種製造方法中，通過將一種或至少兩種擴鏈劑(該擴鏈劑包含選自由1,4-丁二醇，乙二醇，新戊二醇，1,6-己二醇和二甘醇所組成的組的至少一種)和基於聚酯的多元醇組成多元醇組合物，該多元醇包括共聚物多元醇(例如數均分子量在1,000至3,000的範圍內的1,4-丁二醇和己二酸的共聚物多元醇；和新戊二醇和1,4-丁二醇的共聚物多元醇)或聚酯基多元醇(例如聚乙二醇)。該多元醇組合物與異氰酸酯混合，然後經過尿烷反應，從而合成在25℃下具有60,000~90,000厘泊的粘度的普拉普聚氨酯。

然後，具有15000~25000厘泊(25℃)粘度的普拉普聚氨酯樹脂可通過將添加劑，普拉普聚氨酯樹脂，DMF和MEK混合而製備，上述添加劑包括一種或至少兩種的蠟、二氧化矽，碳酸鈣和二氧化鈦。

在下文中，將對本發明的實施例進行更詳細的說明，但本發明並不限於此。

比較例1

(1)聚氨酯塗覆液的製備：混合廣泛應用於人造革的表面的40wt.%的聚氨酯幹樹脂(商品名：D-ACE 8301，Dong-Sung化學公司)，5wt.%的DMF，30wt.%的MEK，和25wt.%的黑色調色劑(商品名：SU 7809黑色，Ilsam化學公司)，並且通過使用高速攪拌器攪拌混合物30分鐘。

(2)聚氨酯粘合劑溶液的製備：通過使用高速攪拌器，攪拌通過混合聚氨酯粘合劑(商品名：UA-5900 70，精細化學公司)，5wt.%的DMF，和25wt.%的MEK而得到的混合物30分鐘。

(3)通過使用刮刀塗覆機，按照約150克/平方米，將聚氨酯塗覆液塗覆在具有花紋圖案的剝離紙上，並乾燥一分鐘，以形成膜。

利用額外的塗覆(二次塗覆)，在已初次塗覆的膜上再塗覆若干次，以提高在一般人造皮革上的塗覆層的物理性質，與用於初次塗覆的溶液具有相同組成的聚氨酯塗覆液，通過使用刮刀塗覆機，按照150克/平方米再次塗覆在初始塗覆層上，並在120℃乾燥1分鐘，使得形成具有兩層結構的聚氨酯塗覆層。

確認塗覆液完全乾燥後，通過使用刮刀塗覆機，以180克/平方米，將聚氨酯粘合劑溶液塗覆在具有兩層結構的聚氨酯塗覆層上，然後在120℃半乾燥1分鐘。在這之後，將透明WINMELT-S片(熱熔膠膜)與混合物通過壓輥組合，保持合適的表面粘性， 從而制得多層製品，其中該WINMELT-S片可從Juwontech公司獲得。

多層製品的截面和表面照片示於圖1a，可以確定它的表面顏色為黑色。

因比較例1的多層製品是基於根據相關技術，按照製備市場上的人造皮革的方法來製備的，雖然基於該TPU材料的高拉伸率可以實現伸長，但是表面顏色固定為單一顏色。因此，可以通過圖1b知道，即使施加外部應力，其表面顏色也沒有變化。

實施例1

(1)製備聚氨酯表面塗覆液

黃色的聚氨酯表面塗覆液已經通過以下步驟製備：混合60wt.%的聚氨酯幹樹脂(商品名：D-ACE 8301，Dong-Sung化學公司)，5wt.%的DMF，30wt.%的MEK，和5wt.%的黃色調色劑(由Ilsam化學公司生產)，並且通過使用高速攪拌器攪拌混合物30分鐘。

(2)製備聚氨酯普拉普塗覆液

聚氨酯普拉普塗覆液已經通過以下步驟製備：混合65wt.%的普拉普聚氨酯樹脂(商品名：BS109，Backsann公司)，5wt.%的DMF，30wt.%的MEK，並且通過使用高速攪拌器均勻地攪拌混合物1小時。所製備的塗覆液在25℃的溫度下具有2500厘泊的粘性。

(3)製備聚氨酯粘合劑溶液

聚氨酯粘合劑溶液已經通過以下步驟製備：混合75wt.%的聚氨酯粘合劑(商品名：UA-5900 70，精細化學公司)，6wt.%的DMF，和19wt.%的MEK而得到混合物。再將14.5重量份的黑調色劑(商品名：SU 7809黑色，Ilsam公司)加入到100重量份的聚氨酯粘合劑中，並且通過使用高速攪拌器攪拌混合物30分鐘。

(4)製備多層製品

黃色的聚氨酯表面塗覆液已經按照約150克/平方米，通過使用刮刀塗覆機，初次塗覆在具有花紋圖案的剝離紙上。然後，在120℃，乾燥1分鐘，從而形成聚氨酯表層(具有20μm的平均厚度)。

接著，在聚氨酯表層上，通過使用刮刀塗覆機，按照約120克/平方米，塗覆聚氨酯普拉普塗覆液，然後，在120℃，乾燥1分鐘，形成聚氨酯普拉普塗覆層(具有15μm的平均厚度)。

接著，確認聚氨酯普拉普塗覆層完全乾燥後，通過使用刮刀塗覆機，將聚氨酯粘合劑溶液，按照180克/平方米，塗覆在聚氨酯普拉普塗覆層的上表面上，然後，在120℃半乾燥1分鐘。在這之後，將WINMELT-S的TPU片材(具有200μm的平均厚度)與混合物通過壓輥被組合，保持合適的表面粘性，從而制得多層製品，其中該TPU片材可從Juwontech公司獲得。在這種情況下，在6千克/平方釐米的壓力下進行2~3秒，以進行組合。

接著，所製備的多層製品在70℃的溫度下固化48小時，從而制得可變色多層製品。

各種實施例中使用的原料可以不限於上述的商品名。

根據上述實施例的產物，通過基於作為基底的TPU材料的高拉伸率，呈現出非常優良的基於拉伸的表面變色性。圖3a示出了所製備的可變色多層製品的橫截面的SEM照片。圖3b示出了根據所製備的可變色多層製品的伸長所導致的顏色變化照片。

實施例2

(1)製備聚氨酯表面塗覆液

藍色的聚氨酯表面塗覆液已經通過以下步驟製備：混合60wt.%的聚氨酯幹樹脂(商品名：BSP-5070，Backsan公司)，5wt.%的DMF，30wt.%的MEK，和5wt.%的藍色調色劑(商品名：PF藍色，Song-Jeog公司)，並且通過使用高速攪拌器攪拌混合物30分鐘。

(2)製備聚氨酯普拉普塗覆液

聚氨酯普拉普塗覆液已經通過以下步驟製備：混合65wt.%的普拉普聚氨酯樹脂(商品名：BS109，Backsann公司)，5wt.%的DMF，30wt.%的MEK，並且通過使用高速攪拌器均勻地攪拌混合物1小時。所製備的塗覆液在25℃的溫度下具有2500厘泊的粘性。

(3)製備聚氨酯塗覆液

之後，混合68wt.%的聚氨酯幹樹脂(商品名：BSP-5070，Backsan公司)，7wt.%的DMF，25wt.%的MEK以制得混合溶液，然後將25重量份的紅色調色劑(商品名：PF紅色，Song-Jeog化學公司)加入到100重量份的上述混合溶液中，並且通過使用高速攪拌器攪拌混合物30分鐘，以製備紅色的聚氨酯塗覆液。

(4)製備聚氨酯粘合劑溶液

混合70wt.%的聚氨酯粘合劑(商品名：UA-5900 70，精細化學公司)，5wt.%的DMF，和25wt.%的MEK而得到混合物，並且通過使用高速攪拌器攪拌混合物30分鐘，以製備聚氨酯粘合劑溶液。

(5)製備多層製品

藍色的聚氨酯表面塗覆液已經按照約150克/平方米，通過使用刮刀塗覆機，初次塗覆在具有花紋圖案的剝離紙上。然後，在120℃，乾燥1分鐘，從而形成聚氨酯表層(具有20μm的平均厚度)。

接著，在聚氨酯表層上，通過使用刮刀塗覆機，按照約120克/平方米，塗覆聚氨酯普拉普塗覆液，然後，在120℃，乾燥1分鐘，形成聚氨酯普拉普塗覆層(具有15μm的平均厚度)。

接著，通過使用刮刀塗覆機，按照約150克/平方米，將所製備的紅色的聚氨酯塗覆液塗覆在聚氨酯普拉普塗覆層的上表面上。然後，在120℃，乾燥1分鐘，從而形成聚氨酯塗敷層(具有20μm的平均厚度)。

接著，確認聚氨酯普拉普塗覆層完全乾燥後，通過使用刮刀塗覆機，將聚氨酯粘合劑溶液，按照180克/平方米，塗覆在紅色的聚氨酯塗覆層的上表面上，然後，在120℃半乾燥1分鐘。在這之後，將WINMELT-S的TPU片材(具有200μm的平均厚度)與混合物通過壓輥被組合，保持合適的表面粘性，從而制得多層製品，其中該TPU片材可從Juwontech公司獲得。在這種情況下，在6千克/平方釐米的壓力下進行2~3秒，以進行組合。

接著，所製備的多層製品在70℃的溫度下固化48小時，從而制得可變色多層製品。圖4示出了所製備的可變色多層製品的因伸長而引起顏色變化的照片。

實施例3

(1)製備聚氨酯表面塗覆液

透明的聚氨酯表面塗覆液已經通過以下步驟製備：混合60wt.%的聚氨酯幹樹脂(商品名：BSP-5070，Backsan公司)，5wt.%的DMF和35wt.%的MEK，並且通過使用高速攪拌器攪拌混合物30分鐘。

(2)製備聚氨酯普拉普塗覆液

聚氨酯普拉普塗覆液已經通過以下步驟製備：混合65wt.%的普拉普聚氨酯樹脂(商品名：BS109，Backsann公司)，5wt.%的DMF，30wt.%的MEK，並且通過使用高速攪拌器均勻地攪拌混合物1小時。所製備的塗覆液在25℃的溫度下具有2500厘泊的粘性。

(3)製備聚氨酯塗覆液

混合40wt.%的聚氨酯幹樹脂(商品名：UB-501MB，精細化學公司)，5wt.%的DMF，35wt.%的MEK，和25wt.%的紅色調色劑(商品名：SU紅色，Ilsam公司)，並且通過使用高速攪拌器攪拌混合物30分鐘，以製備聚氨酯塗覆液。

(4)製備聚氨酯粘合劑溶液

混合70wt.%的聚氨酯粘合劑(商品名：UA-5900 70，精細化學公司)，5wt.%的DMF，和25wt.%的MEK而得到混合物，並且通過使用高速攪拌器攪拌混合物30分鐘，以製備聚氨酯粘合劑溶液。

(5)製備多層製品

透明的聚氨酯表面塗覆液已經按照約150克/平方米，通過使用刮刀塗覆機，初次塗覆在具有花紋圖案的剝離紙上。然後，在120℃，乾燥1分鐘，從而形成聚氨酯表面塗覆層(具有20μm的平均厚度)。

接著，在聚氨酯表面塗覆層上，通過使用刮刀塗覆機，按照約120克/平方米，塗覆聚氨酯普拉普塗覆液，然後，在120℃，乾燥1分鐘，形成聚氨酯普拉普塗覆層(具有15μm的平均厚度)。

接著，通過使用刮刀塗覆機，按照約150克/平方米，將所製備的紅色的聚氨酯塗覆液塗覆在聚氨酯普拉普塗覆層的上表面上。然後，在120℃，乾燥1分鐘，從而形成聚氨酯塗敷層(具有20μm的平均厚度)。

接著，確認聚氨酯普拉普塗覆層完全乾燥後，通過使用刮刀塗覆機，將聚氨酯粘合劑溶液，按照180克/平方米，塗覆在聚氨酯塗覆層的上表面上，然後，在120℃半乾燥1分鐘。在這之後，將WINMELT-S的TPU片材(具有200μm的平均厚度)與混合物通過壓輥被組合，保持合適的表面粘性，從而制得多層製品，其中該TPU片材可從Juwontech公司獲得。在這種情況下，在6千克/平方釐米的壓力下進行2~3秒，以進行組合。

接著，所製備的多層製品在70℃的溫度下固化48小時，從而制得可變色多層製品。本發明對於產品的表面顏色和人造皮革所獲得的視覺美觀的外部顏色沒有限制。圖5示出了所製備的可變色多層製品的因伸長而引起顏色變化的照片。

實施例4

(1)製備聚氨酯表面塗覆液

黃色的聚氨酯表面塗覆液已經通過以下步驟製備：混合60wt.%的聚氨酯幹樹脂(商品名：BSP-5070，Backsan公司)，5wt.%的DMF，30wt.%的MEK，和5wt.%的黃色調色劑(商品名：SCU黃色，由Ilsam公司生產)，並且通過使用高速攪拌器攪拌混合物30分鐘。

(2)製備聚氨酯普拉普塗覆液

聚氨酯普拉普塗覆液已經通過以下步驟製備：混合65wt.%的普拉普聚氨酯樹脂(商品名：BS109，Backsann公司)，5wt.%的DMF，30wt.%的MEK，並且通過使用高速攪拌器均勻地攪拌混合物1小時。所製備的塗覆液在25℃的溫度下具有2500厘泊的粘性。

(3)製備聚氨酯粘合劑溶液

聚氨酯粘合劑溶液已經通過以下步驟製備：混合75wt.%的聚氨酯粘合劑(商品名：UA-5900 70，精細化學公司)，6wt.%的DMF，和19wt.%的MEK而得到混合物。再將14.5重量份的黑調色劑(商品名：SU 7809黑色，Ilsam公司)加入到100重量份的聚氨酯粘合劑中，並且通過使用高速攪拌器攪拌混合物30分鐘。

(4)製備具有通過寫實印刷而產生表面花紋圖案的TPU基底

在WINMELT-S板材(具有200μm的平均厚度)的表面上，通過寫實印刷形成花紋圖案，該WINMELT-S板材可從Juwontech公司購買。

(5)製備多層製品

黃色的聚氨酯表面塗覆液已經按照約150克/平方米，通過使用刮刀塗覆機，初次塗覆在具有花紋圖案的剝離紙上。然後，在120℃，乾燥1分鐘，從而形成聚氨酯表層(具有20μm的平均厚度)。

接著，在聚氨酯表面塗覆層上，通過使用刮刀塗覆機，按照約120克/平方米，塗覆聚氨酯普拉普塗覆液，然後，在120℃，乾燥1分鐘，形成聚氨酯普拉普塗覆層(具有15μm的平均厚度)。

接著，確認聚氨酯普拉普塗覆層完全乾燥後，通過使用刮刀塗覆機，將黑色的聚氨酯粘合劑溶液，按照180克/平方米，塗覆在聚氨酯普拉普塗覆層的上表面上，然後，在120℃半乾燥1分鐘。在這之後，將TPU片材(具有200μm的平均厚度)與混合物通過壓輥被組合，保持合適的表面粘性，從而制得多層製品，其中該TPU片材具有通過寫實印刷而產生的花紋圖案。在這種情況下，在6千克/平方釐米的壓力下進行2~3秒，以進行組合。

接著，所製備的多層製品在70℃的溫度下固化48小時，從而制得可變色多層製品。圖4示出了所製備的可變色多層製品的因伸長而引起顏色變化的照片。由此，可以確認，因為表面變色，寫實印刷的花紋圖案消失。

上述多層製品是表面變色塗覆材料和寫實印刷的組合。根據本發明的多層製品具有以下特點：明確顯示在表面的寫實花紋圖案，當外部應力施加到基底時可能消失。此外，為了增加基於寫實印刷的花紋圖案的各種效果，有可能實現的一種方法是：將花紋圖案直接寫實印刷在表面變色塗覆物質上。

實施例5

(1)製備聚氨酯表面塗覆液

黃色的聚氨酯表面塗覆液已經通過以下步驟製備：混合60wt.%的聚氨酯幹樹脂(商品名：BSP-5070，Backsan公司)，5wt.%的DMF，30wt.%的MEK，和5wt.%的黃色調色劑(商品名：SCU黃色，Ilsam公司)，並且通過使用高速攪拌器攪拌混合物30分鐘。

(2)製備聚氨酯普拉普塗覆液

聚氨酯普拉普塗覆液已經通過以下步驟製備：混合65wt.%的普拉普聚氨酯樹脂(商品名：BS109，Backsann公司)，5wt.%的 DMF，30wt.%的MEK，並且通過使用高速攪拌器均勻地攪拌混合物1小時。所製備的塗覆液在25℃的溫度下具有2500厘泊的粘性。

(3)製備聚氨酯塗覆液

之後，混合68wt.%的聚氨酯幹樹脂(商品名：BSP-5070，Backsan公司)，7wt.%的DMF，25wt.%的MEK以制得混合溶液，然後將25重量份的藍色調色劑(商品名：SCU藍色，Ilsam公司)加入到100重量份的上述混合溶液中，並且通過使用高速攪拌器攪拌混合物30分鐘，以製備藍色的聚氨酯塗覆液。

(4)製備聚氨酯粘合劑溶液

混合70wt.%的聚氨酯粘合劑(商品名：UA-5900 70，精細化學公司)，5wt.%的DMF，和25wt.%的MEK而得到混合物，並且通過使用高速攪拌器攪拌混合物30分鐘，以製備聚氨酯粘合劑溶液。

(5)製備多層製品

黃色的聚氨酯表面塗覆液已經按照約150克/平方米，通過使用刮刀塗覆機，初次塗覆在具有花紋圖案的剝離紙上。然後，在120℃乾燥1分鐘，從而形成聚氨酯表層(具有20μm的平均厚度)。

接著，在聚氨酯表層上，通過使用刮刀塗覆機，按照約120克/平方米，塗覆聚氨酯普拉普塗覆液，然後，在120℃乾燥1分鐘，形成聚氨酯普拉普塗覆層(具有15μm的平均厚度)。

接著，通過使用刮刀塗覆機，按照約150克/平方米，將所製備的藍色的聚氨酯塗覆液塗覆在聚氨酯普拉普塗覆層的上表面上。然後，在120℃乾燥1分鐘，從而形成聚氨酯塗敷層(具有20μm的平均厚度)。

接著，確認聚氨酯普拉普塗覆層完全乾燥後，通過使用刮刀塗覆機，將聚氨酯粘合劑溶液，按照180克/平方米，塗覆在紅色的聚氨酯塗覆層的上表面上，然後，在120℃半乾燥1分鐘。在這之後，將WINMELT-S的TPU片材(具有200μm的平均厚度) 與混合物通過壓輥被組合，保持合適的表面粘性，從而制得多層製品，其中該TPU片材可從Juwontech公司獲得。在這種情況下，在6千克/平方釐米的壓力下進行2~3秒，以進行組合。接著，所製備的多層製品在70℃的溫度下固化48小時。通過使用熱加壓器，將包括在製品中的熱熔TPU基底和彈性紡織品(具有800μm的平均厚度)彼此結合。通過使用熱加壓器的上板和下板，在60千克/平方釐米的壓力下，和在140℃的溫度下進行30秒，以進行組合。

接著，在正常溫度下，將所製備的多層製品放置一小時，可以使用紡織品作為基底的可變色多層製品就製備好了。

根據所製備的產物，非常良好地發生了表面變色，並獲得了能夠表達多種表面顏色的人造皮革。

實施例5中製備的可變色多層製品的伸長之前和之後的表面變色示於圖7。可以確認，當從聚氨酯表層的方向看時，伸長前，表面顏色為深灰色(參見圖7之A)，然後伸長後就變為亮黃色(參見圖7之B)。

如上通過實施例所述，本發明適用於各種基材(TPU、織物、無紡布、超細織物、天然皮革等)。特別是，由於非常優良的表面變色效果提供超出限定在相關技術中的色彩表現，根據本發明的產物可滿足消費者的各種需求。基於物理應力的可變色多層製品呈現出具有優良視覺特性的表面變色效果，因此預計該可變色多層製品可廣泛應用於工業領域、例如服裝、傢俱、袋子、球、錢包、皮帶、配件、汽車室內裝修材料、移動電話殼體、內部裝飾物品、天然皮革產品、或其他雜貨、以及運動鞋。

惟以上所述者，僅為本發明之實施例而已，當不能以此限定本發明實施之範圍；故，凡依本發明申請專利範圍及說明書內容所作之簡單的等效變化與修飾，皆應仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。

Claims (23)

1. 一種基於物理應力的可變色多層製品，該可變色多層製品包括：聚氨酯表層；用於產生風化現象的聚氨酯普拉普塗覆層；粘合劑層；及基底層，其中該聚氨酯表層、該聚氨酯普拉普塗覆層、該粘合劑層與該基底層依次層疊。
2. 如申請專利範圍第1項所述之可變色多層製品，其更包括位於該粘合劑層與該聚氨酯普拉普塗覆層之間的聚氨酯塗覆層。
3. 如申請專利範圍第1項所述之可變色多層製品，其中，該聚氨酯表層的平均厚度為10μm至50μm，該聚氨酯普拉普塗覆層的平均厚度為10μm至80μm，該粘合劑層的平均厚度為15μm至80μm，該基底層的平均厚度為45μm至210μm。
4. 如申請專利範圍第2項所述之可變色多層製品，其中，該聚氨酯塗覆層的平均厚度為10μm至50μm。
5. 如申請專利範圍第1項所述之可變色多層製品，其中，該聚氨酯表層由聚氨酯表面塗覆液所形成，該聚氨酯表面塗覆液包括30~70wt.%的聚氨酯幹樹脂，5~20wt.%的二甲基甲醯胺(DMF)，和15~50wt.%的甲乙酮(MEK)。
6. 如申請專利範圍第5項所述之可變色多層製品，其中，相對於100重量份的聚氨酯幹樹脂，該聚氨酯表層更包含1~40重量份的調色劑。
7. 如申請專利範圍第1項所述之可變色多層製品，其中，該聚氨酯普拉普塗覆層由聚氨酯普拉普塗覆液所形成，該聚氨酯普拉普塗覆液包括50~80wt.%的聚氨酯普拉普樹脂，5~20wt.%的DMF，和15~45wt.%的MEK。
8. 如申請專利範圍第7項所述之可變色多層製品，其中，該聚氨酯拉塗覆液更包括至少一種添加劑，該添加劑選自：二氧化矽、蠟、碳酸鈣和二氧化鈦。
9. 如申請專利範圍第8項所述之可變色多層製品，其中，相對於100重量份的聚氨酯普拉普塗覆液，加入了5-50重量份的至少一種添加劑，該添加劑選自：二氧化矽、蠟、碳酸鈣和二氧化鈦。
10. 如申請專利範圍第7項所述之可變色多層製品，其中，該聚氨酯普拉普塗覆液的平均粘度在25℃時為500~10,000厘泊。
11. 如申請專利範圍第1項所述之可變色多層製品，其中，該粘合劑層包括聚氨酯粘合劑層，並且該聚氨酯粘合劑層由聚氨酯粘合劑溶液所形成，該聚氨酯粘合劑溶液包括：50~80wt.%的聚氨酯粘合劑，5~10wt.%的DMF和15~40wt.%的MEK。
12. 如申請專利範圍第11項所述之可變色多層製品，其中，相對於100重量份的聚氨酯粘合劑，該聚氨酯粘合劑更包括1~15重量份的黑色類調色劑。
13. 如申請專利範圍第11項所述之可變色多層製品，其中，該聚氨酯粘合劑更包括至少一種交聯劑，該交聯劑選自：芳香族異氰酸酯和脂族異氰酸酯。
14. 如申請專利範圍第2項所述之可變色多層製品，其中，該聚氨酯塗覆層由聚氨酯塗覆液所形成，該聚氨酯塗覆液包括40~70wt.%的聚氨酯幹樹脂，5~20wt.%的DMF，和10~40wt.%的MEK。
15. 如申請專利範圍第14項所述之可變色多層製品，其中，相對於100重量份的聚氨酯塗覆液，該聚氨酯塗覆層更包含5~30重量份的調色劑。
16. 如申請專利範圍第1項所述之可變色多層製品，其中，該基底層包括以下物質中的至少一種：熱塑性聚氨酯(TPU)片材、熱塑性聚烯烴(TPO)片材、織物、超細纖維、超細無紡織物、 濕式人造革、幹式人造革、濕膜和天然皮革。
17. 一種製備基於物理應力的可變色多層製品的方法，該方法包括以下步驟：(a)在形成有花紋圖案的剝離紙的一個表面上塗敷並乾燥聚氨酯表面塗覆液，以形成聚氨酯表層；(b)於該聚氨酯表層的一個表面上塗覆聚氨酯普拉普塗覆液，以形成聚氨酯普拉普塗覆層；(d)於該聚氨酯普拉普塗覆層的一個表面上塗覆並半乾燥聚氨酯粘合劑溶液，並將該聚氨酯普拉普塗覆層和基底相結合；以及(e)固化所產生的結構。
18. 一種製備基於物理應力的可變色多層製品的方法，該方法包括以下步驟：(a)在形成有花紋圖案的剝離紙的一個表面上塗敷並乾燥聚氨酯表面塗覆液，以形成聚氨酯表層；(b)於該聚氨酯表層的一個表面上塗覆聚氨酯普拉普塗覆液，以形成聚氨酯普拉普塗覆層；(c)於該聚氨酯普拉普塗覆層的一個表面上的塗覆並乾燥聚氨酯塗覆液而形成聚氨酯塗覆層；(d)於該聚氨酯塗覆層的一個表面上塗敷並半乾燥聚氨酯粘合劑溶液，並且將該聚氨酯塗覆層和基底相結合；以及(e)固化所產生的結構。
19. 如申請專利範圍第17項或第18項所述之可製備基於物理應力的可變色多層製品的方法，其中，在該步驟(a)中，於該剝離紙的一個表面上按照100克/平方米~250克/平方米塗覆該聚氨酯表面塗覆液，並且在70℃至130℃的溫度中，乾燥該聚氨酯表面塗覆液30秒至5分鐘的時間。
20. 如申請專利範圍第17項或第18項所述之製備基於物理應力的可變色多層製品的方法，其中，在該步驟(b)中，於該聚氨 酯表層的一個表面上，按照100克/平方米~250克/平方米塗覆該聚氨酯普拉普塗覆液。
21. 如申請專利範圍第18項所述之製備基於物理應力的可變色多層製品的方法，其中，在該步驟(c)中，於該聚氨酯普拉普塗覆層的一個表面上，按照100克/平方米~250克/平方米塗覆該聚氨酯塗覆液。
22. 如申請專利範圍第17項或第18項所述之製備基於物理應力的可變色多層製品的方法，其中，在1至10千克/平方釐米的壓力下，對該步驟(d)執行0.5秒至3秒。
23. 如申請專利範圍第17項或第18項所述之製備基於物理應力的可變色多層製品的方法，其中，在溫度為50℃至90℃的範圍下，對該步驟(e)執行12至72小時。