TW201509944A - 有機電場發光化合物及含該化合物之有機電場發光裝置 - Google Patents

有機電場發光化合物及含該化合物之有機電場發光裝置 Download PDF

Info

Publication number
TW201509944A
TW201509944A TW103114352A TW103114352A TW201509944A TW 201509944 A TW201509944 A TW 201509944A TW 103114352 A TW103114352 A TW 103114352A TW 103114352 A TW103114352 A TW 103114352A TW 201509944 A TW201509944 A TW 201509944A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
group
aryl
alkyl
Prior art date
Application number
TW103114352A
Other languages
English (en)
Inventor
李暻周
金侈植
安熙春
文斗鉉
趙英俊
李泰珍
Original Assignee
羅門哈斯電子材料韓國公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 羅門哈斯電子材料韓國公司 filed Critical 羅門哈斯電子材料韓國公司
Publication of TW201509944A publication Critical patent/TW201509944A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/96—Spiro-condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/10—Spiro-condensed systems
    • C07D491/107—Spiro-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/10—Spiro-condensed systems
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/653—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only oxygen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/655—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only sulfur as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Abstract

本發明有關新穎的有機電場發光化合物和包括該化合物之有機電場發光裝置。本發明之有機電場發光化合物可用於發光層或電洞傳輸層，而且具有優異的發光特性以提供顯示改善的電流特性之有機電場發光裝置。

Description

有機電場發光化合物及含該化合物之有機電場發光裝置
本發明有關有機電場發光化合物和包括該化合物之有機電場發光裝置。
電場發光(electroluminescent，EL)裝置係自發光裝置，其因提供更廣的視角、更大的對比率、以及更快速的反應時間而具有優勢。伊斯門-柯達(Eastman Kodak)首先藉由使用小芳族二胺分子以及鋁錯合物作為形成發光層之材料而發展有機EL裝置[Appl.Phys.Lett.51,913,1987]。
決定有機EL裝置中之發光效率之最重要的因素係發光材料。至今，螢光材料已廣泛用作發光材料。然而，鑑於電場發光機制，由於磷光材料相較於螢光材料而理論上增強發光效率四(4)倍，磷光發光材料係經廣泛地研究。銥(III)錯合物係已廣為人知之磷光材料，包含分別作為紅色、綠色以及藍色發光材料之雙(2-(2’-苯并噻吩基)- 吡啶-N,C3’)銥(乙醯丙酮)((acac)Ir(btp)2)、參(2-苯基吡啶)銥(Ir(ppy)3)以及雙(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)甲吡啶銥(Firpic)。
發光材料可呈主體材料和摻雜劑之組合使用，以改善色純度、發光效率以及安定性。當使用主體材料/摻雜劑系統作為發光材料時，該主體材料大幅地影響EL裝置之效率和效能，因此其選擇是重要的。至今，4,4’-N,N’-二咔唑-聯苯(CBP)為最廣為人知的用於磷光材料之主體材料。最近，日本先鋒(Pioneer)等公司發展使用已知為電洞阻擋材料之浴銅靈(bathocuproine，BCP)以及鋁(III)雙(2-甲基-8-羥基喹啉)(4-苯基酚)(BAlq)等作為主體材料之有機EL裝置。
雖然這些磷光主體材料提供良好發光特性，它們具有以下缺點：(1)由於其低的玻璃轉化溫度以及差的熱安定性，它們在真空高溫沉積製程期間可能發生降解；(2)有機EL裝置之功率效率係由[(π/電壓)×電流效率]給出，而且功率效率與電壓呈反比。雖然包括磷光主體材料之有機EL裝置相較於包括螢光材料者提供較高的電流效率(cd/A)，該有機EL裝置亦具有顯著高的驅動電壓。因此，在功率效率(lm/W)方面不具優點。(3)再者，該有機EL裝置之操作壽命短，而且發光效率仍需要改善。
同時，銅酞藍(CuPc)、4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯(NPB)、N,N’-二苯基-N,N’-雙(3-甲基苯基)-(1,1’-聯苯)-4,4’-二胺(TPD)、4,4’,4”-參(3-甲基苯基苯基胺 基)三苯基胺(MTDATA)等係用作為電洞注入和傳輸材料。然而，使用這些材料之有機EL裝置在量子效率和操作壽命方面有問題。這是因為當有機EL裝置在高電流下驅動時，在陽極和電洞注入層之間發生熱應力。熱應力顯著地減少該裝置之操作壽命。再者，由於用於電洞注入層之有機材料具有非常高的電洞遷移率，電洞-電子電荷平衡可能被破壞且量子產率(cd/A)可能減少。
WO 2012/034627揭露以螺雙茀(spirobifluorene)為主之三芳基胺化合物或具有與多環脂族環或芳族環鍵結之螺雙茀之化合物作為用於有機EL裝置之化合物。美國專利第7,714,145號揭露以經二取代之螺雙茀為主之三芳基二胺化合物作為用於有機EL裝置之化合物。然而，以上參考資料之化合物無法提供具有令人滿意的功率效率、發光效率、量子效率以及壽命之有機EL裝置。
本發明之目的為提供一種顯示優異的發光效率和壽命之有機電場發光化合物、以及發光層或電洞傳輸層中包括本發明之有機電場發光化合物且具有更高發光效率和更長壽命之有機電場發光裝置。
本案發明者發現以上目的可藉由下式(1)所示之化合物達成： 其中，R1、R5以及R6各獨立表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(5至7員)雜環烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基、-NR10R11、-SiR12R13R14、-SR15、-OR16、氰基、硝基或羥基；R2和R3各獨立表示氫、氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烯基、經取代或未經取代之(3至7員)雜環烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基；或可彼此稠合以形成經取代或未經取代之(C3-C30)單環或多環之脂環或芳族環；R4和R7各獨立表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(5至7員)雜環烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基、胺基、單-或二-(C1-C30)烷基胺基、-SiR12R13R14、-SR15、-OR16、氰基、硝基或羥基； X表示化學鍵、-O-、-S-、-C(R17R18)-、-Si(R19R20)-或-N(R21)-；R10至R21各獨立表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基、經取代或未經取代之(5至7員)雜環烷基或經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基；或可與一個或多個相鄰之取代基聯結以形成(3至30員)之單環或多環之脂環或芳族環，該脂環或芳族環之一個或多個碳原子可經至少一個選自氮、氧以及硫之雜原子置換；a和d各獨立表示1至4之整數；當a或d為2或更大之整數時，各R4或各R7可相同或相異；b和c各獨立表示1或2之整數；當b或c為2時，各R5或各R6可為相同或相異；A和B各獨立表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳 基、經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基、或 ，而且可為相同或相異；L1表示單鍵、經取代或未 經取代之(C1-C30)伸烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)伸芳基或經取代或未經取代之(5至30員)伸雜芳基；L2表示衍生自經取代或未經取代之(C1-C30)無環烴、經取代或未經取代之(C6-C30)芳族烴環或經取代或未經取代之(5至 30員)芳族雜環之三級殘基；Ar1至Ar6各獨立表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基；或Ar1和Ar2、Ar3和Ar4、或Ar5和Ar6可彼此聯結以形成經取代或未經取代之(3至30員)之單環或多環之脂環或芳族環，該脂環或芳族環之一個或多個碳原子可經至少一個選自氮、氧以及硫之雜原子置換；l和m各獨立表示0至3之整數；當l或m為2或更大之整數時，各A或各B可為相同或相異；該雜環烷基和(伸)雜芳基各獨立含有至少一個選自B、N、O、S、P(=O)、Si以及P之雜原子。
本發明之有機電場發光化合物可提供具有高發光效率和長操作壽命之有機電場發光裝置。本發明之有機電場發光化合物可包含於發光層或電洞傳輸層，而且可改善有機電場發光裝置之電流特性，藉此增強功率效率。
後文中，將詳述本發明。然而，以下敘述意欲解說本發明，而非表示以任何方式限制本發明之範疇。
本發明提供上式(1)之有機電場發光化合物、包括該化合物之有機電場發光材料以及包括該材料之有機電場發光裝置。
本文中，“(C1-C30)(伸)烷基”意指具有1 至30個，較佳為1至20個，更佳為1至10個碳原子之直鏈或分支鏈(伸)烷基，而且包含甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基等。“(C2-C30)烯基”意指具有2至30個，較佳為2至20個，更佳為2至10個碳原子之直鏈或分支鏈烯基，而且包含乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-甲基丁-2-烯基等。“(C2-C30)炔基”意指具有2至30個，較佳為2至20個，更佳為2至10個碳原子之直鏈或分支鏈炔基，而且包含乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基戊-2-炔基等。“(C3-C30)環烷基”意指具有3至30個，較佳為3至20個，更佳為3至7個碳原子之單環烴或多環烴，而且包含環丙基、環丁基、環戊基、環己基等。“(5至7員)雜環烷基”意指具有5至7個環主鏈原子之環烷基，該環主鏈原子包含至少一個選自B、N、O、S、P(=O)、Si以及P，較佳為O、S以及N之雜原子，而且包含四氫呋喃、吡咯啶、硫雜環戊烷、四氫吡喃等。此外，“(C6-C30)伸(芳基)”意指衍生自芳族烴且具有6至30個，較佳為6至20個，更佳為6至15個環主鏈碳原子之單環或稠環自由基，而且包含苯基、聯苯基、聯三苯基(terphenyl)、萘基、茀基、菲基、蒽基、茚基、聯伸三苯基(triphenylenyl)、芘基、稠四苯基(tetracenyl)、苝基、蒯基(chrysenyl)、萘并萘基(naphthacenyl)、丙二烯合茀基(fluoranthenyl)等。“(5至30員)(伸)雜芳基”意指具有5至30個，較佳為5至20個，更佳為5至15個環主鏈原子 之芳基，該環主鏈原子包含至少一個，較佳為1至4個選自由B、N、O、S、P(=O)、Si以及P所組成群組之雜原子；可為單環或與至少一個苯環縮合之稠環；可為部分飽和；可為經由一個或多個單鍵將至少一個雜芳基或芳基與雜芳基聯結而形成者；以及包含單環型雜芳基，諸如，呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、異噻唑基、異唑基、唑基、二唑基、三基、四基、三唑基、四唑基、呋咕基、吡啶基、吡基、嘧啶基、嗒基等，以及稠環型雜芳基，諸如，苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、苯并異唑基、苯并唑基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、異喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹啉基、咔唑基、啡基、啡啶基、苯并二呃基(benzodioxolyl)等。此外，“鹵素”包含F、Cl、Br以及I。
本文中，表示法“經取代或未經取代”中之“經取代”表示特定官能基中之氫原子經另一個原子或基團(亦即，取代基)置換。於本發明之式中，於R1至R21、L1、L2以及Ar1至Ar6之該經取代之(C1-C30)(伸)烷基、經取代之(C3-C30)環烷基、經取代之(C3-C30)環烯基、經取代之(3至7員)雜環烷基、經取代之(C6-C30)(伸)芳基、經取代之(5至30員)(伸)雜芳基以及經取代之(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基之取代基各獨立為選自由下列各者所組成群組之至少一者：氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、(C1-C30) 烷基、鹵(C1-C30)烷基、(C2-C30)烯基、(C2-C30)炔基、(C1-C30)烷氧基、(C1-C30)烷基硫基、(C3-C30)環烷基、(C3-C30)環烯基、(3至7員)雜環烷基、(C6-C30)芳氧基、(C6-C30)芳基硫基、未經取代或經(C6-C30)芳基取代之(5至30員)雜芳基、未經取代或經(5至30員)雜芳基取代之(C6-C30)芳基、三(C1-C30)烷基矽基、三(C6-C30)芳基矽基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基矽基、(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基矽基、胺基、單-或二-(C1-C30)烷基胺基、單-或二-(C6-C30)芳基胺基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基胺基、(C1-C30)烷基羰基、(C1-C30)烷氧基羰基、(C6-C30)芳基羰基、二(C6-C30)芳基硼基、二(C1-C30)烷基硼基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼基、(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基以及(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基。
較佳地，式(1)之化合物可選自由式(2)至(6)所組成群組：
其中，A、B、X、R1、R4至R7、a至d、l以及m係如式(1)中所定義；C和D各獨立表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經 取代或未經取代之(5至30員)雜芳基、或 ，而且可為相同或相異；L1表示單鍵、經取代或 未經取代之(C1-C30)伸烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)伸芳基或經取代或未經取代之(5至30員)伸雜芳基；L2表示衍生自經取代或未經取代之(C1-C30)無環烴、經取代或未經取代之(C6-C30)芳族烴環或經取代或未經取代之(5至 30員)芳族雜環之三級殘基；Ar1至Ar6各獨立表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基；Ar1和Ar2、Ar3以及Ar4、或Ar5以及Ar6可彼此聯結以形成經取代或未經取代之(3至30員)之單環或多環之脂環或芳族環，該脂環或芳族環之一個或多個碳原子可經至少一個選自氮、氧以及硫之雜原子置換；R8和R9各獨立表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(5至7員)雜環烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基、胺基、單-或二-(C1-C30)烷基胺基、-SiR12R13R14、-SR15、-OR16、氰基、硝基或羥基；或可與一個或多個相鄰之取代基聯結以形成(C3-C30)之單環或多環芳族環；e和f各獨立表示1至4之整數；當e或f為2或更大之整數時，各R8或各R9可為相同或相異；n和o各獨立表示0至3之整數；當n或o為2或更大之整數時，各C或各D可為相同或相異；該雜環烷基和(伸)雜芳基各獨立含有至少一個選自B、N、O、S、P(=O)、Si以及P之雜原子。
於式1至6之化合物，雜芳基包含吡咯基、咪唑基、三基、四基、吡啶基、吡基、嘧啶基、嗒基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、苯并異唑基、苯并唑基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、異喹 啉基、喹唑啉基、喹啉基、咔唑基、啡基以及啡啶基。
較佳地，R1、R5以及R6可各獨立表示氫、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基、經取代或未經取代之(5至7員)雜環烷基或-NR10R11；以及更佳為氫或經取代或未經取代之(C6-C18)芳基。
較佳地，R2和R3可彼此稠合，以形成經取代或未經取代之(C3-C30)之單環或多環之脂環或芳族環。
較佳地，X可表示-O-、-S-、-C(R17R18)-或-N(R21)-。較佳地，R17、R18以及R21可各獨立表示(C1-C10)烷基或(C6-C18)芳基。
較佳地，A、B、C以及D可各獨立表示經 取代或未經取代之(5至18員)雜芳基、或 。具體而言，A至D之定義中，經取代或未經取 代之(5至30員)雜芳基可為經取代或未經取代之吡啶基、經取代或未經取代之嘧啶基、經取代或未經取代之三基、經取代或未經取代之吲哚基、經取代或未經取代之喹唑啉基或經取代或未經取代之喹啉基。具體而言，在A至D之定義中，經取代之雜芳基之取代基可為(C6-C18)芳基。
較佳地，L1可表示單鍵或經取代或未經取代之(C6-C18)伸芳基。
較佳地，L2可表示經取代或未經取代之(C6-C18)芳族烴環。
較佳地，Ar1至Ar6可各獨立表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基。具體而言，Ar1至Ar6可各獨立表示經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之聯苯基、經取代或未經取代之聯三苯基、經取代或未經取代之萘基、經取代或未經取代之茀基、經取代或未經取代之吡啶基、經取代或未經取代之嘧啶基、經取代或未經取代之三基、經取代或未經取代之吲哚基、經取代或未經取代之喹唑啉基、經取代或未經取代之喹啉基、經取代或未經取代之咔唑基、經取代或未經取代之二苯并噻吩基或經取代或未經取代之二苯并呋喃基。具體而言，在Ar1至Ar6之定義中，經取代之芳基和經取代之雜芳基之取代基可各獨立為至少一個選自氘、鹵素、(C1-C10)烷基、(C6-C18)芳基、(5至18員)雜芳基以及二(C6-C18)芳基胺基者。
較佳地，R8和R9可為氫，或可與一個或多個相鄰之取代基聯結以形成(C3-C30)之單環或多環之芳族環。具體而言，R8和R9可為氫，或可與一個或多個相鄰之取代基聯結以形成苯環。
本發明之有機電場發光化合物包含以下者，但不限制於此：
本發明之化合物可藉由發明所屬技術領域中具有通常知識者已知之合成方法製備。例如，可根據以 下反應方案1製備。
[反應方案1]
本發明提供包括式(1)之有機電場發光化合物之有機電場發光材料、以及包括該材料之有機電場發光裝置。
該材料可由本發明之有機電場發光化合物所組成。否則，除了本發明之化合物之外，該材料可進一步包括一般用在有機電場發光材料中之一種或多種傳統化合物。
本發明之有機電場發光裝置可包括第一電極、第二電極以及至少一層設置該第一和第二電極之間之有機層。該有機層可包括至少一種式(1)之有機電場發光化合物。
第一和第二電極之其中一者可為陽極，而另一者可為陰極。有機層可包括發光層，而且可進一步包括選自下列各者之至少一層：電洞注入層、電洞傳輸層、電子傳輸層、電子注入層、中間層、電洞阻擋層以及電子阻擋層。
發光層和電洞傳輸層之至少一者中可包括本發明之有機電場發光化合物。當用於電洞傳輸層時，其中可包括本發明之有機電場發光化合物作為電洞傳輸材 料。當用於發光層時，其中可包括本發明之有機電場發光化合物可作為主體材料。
包括本發明之有機電場發光化合物之有機電場發光裝置可進一步包括至少一種非本發明之有機電場發光化合物之主體化合物。此外，有機電場發光裝置可進一步包括至少一種摻雜劑。
發光層中包括本發明之有機電場發光化合物作為主體材料(第一主體材料)時，可包括另一種化合物作為第二主體材料。第一主體材料和第二主體材料之間之重量比在1：99至99：1之範圍中。
第二主體材料可來自任何的已知磷光主體材料。具體而言，鑑於發光效率，選自由下式(6)至(8)之化合物所組成群組之化合物之材料較佳作為第二主體材料。
H-(Cz-L4)h-M----------(6)
H-(Cz)i-L4-M----------(7)
其中，Cz表示以下結構：
R21至R24各獨立表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經 取代或未經取代之(3至30-員)雜芳基或R25R26R27Si-；R25至R27各獨立表示經取代或未經取代之(C1-C30)烷基或經取代或未經取代之(C6-C30)芳基；L4表示單鍵、經取代或未經取代之(C6-C30)伸芳基或經取代或未經取代之(5至30員)伸雜芳基；M表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基；Y1和Y2各獨立表示-O-、-S-、-N(R31)-或-C(R32)(R33)-，前提是Y1和Y2不同時存在；R31至R33各獨立表示經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基，以及R32和R33可為相同或相異；h和i各獨立表示1至3之整數；j、k、o以及p各獨立表示0至4之整數，以及當h、i、j、k、o或p為2或更大之整數時，各(Cz-L4)、各(Cz)、各R21、各R22、各R23或各R24可為相同或相異。
具體而言，第二主體材料包含以下者：
用於本發明之有機電場發光裝置之摻雜劑較佳為至少一種磷光摻雜劑。用於本發明之有機電場發光裝置之磷光摻雜劑並無特殊限制，但較佳可選自銥(Ir)、鋨(Os)、銅(Cu)以及鉑(Pt)之金屬化之錯合物化合物，更佳為選自銥(Ir)、鋨(Os)、銅(Cu)以及鉑(Pt)之鄰位金屬化之錯合物化合物，以及甚至更佳為鄰位金屬化之銥錯合物化合物。
磷光摻雜劑較佳可選自下式(9)至(11)所示之化合物。
其中，L係選自以下者：
R100表示氫或經取代或未經取代之(C1-C30)烷基；R101至R109和R111至R123各獨立表示氫、氘、鹵素、未經取代或經鹵素取代之(C1-C30)烷基、氰基、經取代或未經取代 之(C1-C30)烷氧基、或經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基；或R120至R123可與一個或多個相鄰之取代基聯結以形成稠環，例如，喹啉；R124至R127各獨立表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基或經取代或未經取代之(C6-C30)芳基；當R124至R127為芳基時，該芳基可與一個或多個相鄰之取代基聯結以形成稠環，例如，茀、二苯并噻吩或二苯并呋喃；R201至R211各獨立表示氫、氘、鹵素或未經取代或經鹵素取代之(C1-C30)烷基；o和p各獨立表示1至3之整數；當o或p為2或更大之整數時，各R100可為相同或相異；以及q為1至3之整數。
具體而言，磷光摻雜劑材料包含以下者：
本發明之另一個態樣提供用於製備有機電場發光裝置之組成物。該組成物包括本發明之化合物作為主體材料或電洞傳輸材料。
本發明之有機電場發光裝置可包括第一電極、第二電極以及至少一層設置於該第一和第二電極之間之有機層。該有機層可包括發光層，其可包含用於本發明之有機電場發光裝置之組成物。
除了式(1)之有機電場發光化合物之外，本發明之有機電場發光裝置可進一步包括至少一種選自由以芳基胺為主之化合物和以苯乙烯基芳基胺為主之化合物所組成群組之化合物。
於本發明之有機電場發光裝置中，除了式(1)之有機電場發光化合物外，有機層可進一步包括至少一種選自由下列各者所組成群組之金屬：元素週期表之第1族之金屬、第2族之金屬、第4週期之過渡金屬、第5週期之過渡金屬、鑭系元素以及d-過渡元素之有機金屬，或至少一種包括該金屬之錯合物化合物。該有機層可進一步包括發光層和電荷產生層。
此外，本發明之有機電場發光裝置可藉由進一步包括至少一層發光層而發射白光，而且除了本發明之化合物外，該至少一層發光層包括發明所屬技術領域中已知之藍色電場發光化合物、紅色電場發光化合物或綠色電場發光化合物。若需要，該有機電場發光裝置可進一步包括橘色發光層或黃色發光層。
較佳地，於本發明之有機電場發光裝置，至少一層(後文中，稱為“表面層”)可置於一個或兩個電極之一個或多個內表面上，該層係選自硫族化合物(chalcogenide)層、金屬鹵化物層以及金屬氧化物層。具體而言，矽或鋁之硫族化合物(包含氧化物)層較佳置於電場發光介質層之陽極表面上，而金屬鹵化物層或金屬氧化物層較佳置於電場發光介質層之陰極表面上。此表面層提供有機電場發光裝置操作安定性。較佳地，硫族化合物包含SiOx(1≦X≦2)、AlOx(1≦X≦1.5)、SiON、SiAlON等；金屬鹵化物包含LiF、MgF2、CaF2、稀土金屬氟化物等；以及金屬氧化物包含Cs2O、Li2O、MgO、SrO、BaO、CaO等。
於本發明之有機電場發光裝置，電子傳輸化合物和還原性摻雜劑之混合區域、或電洞傳輸化合物和氧化性摻雜劑之混合區域可置於電極對之至少一個表面上。在此情況下，將電子傳輸化合物還原成陰離子，因此變得更容易將來自混合區域之電子注入和傳輸至電場發光介質。此外，將電洞傳輸化合物氧化成陽離子，因此變得更容易將來自混合區域之電洞注入和傳輸至電場發光介 質。較佳地，氧化性摻雜劑包含多種路易士酸和接受者化合物，而且還原性摻雜劑包含鹼金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬、稀土金屬及其混合物。還原性摻雜劑層可被採用為電荷產生層，以製備具有兩層或更多層之發光層和發射白光之電場發光裝置。
為了形成根據本發明之有機電場發光裝置之各層，可使用乾式成膜法諸如真空蒸發、濺鍍、電漿和離子鍍覆方法，或溼式成膜法諸如旋塗、浸鍍、淋塗(flow coating)方法。
當使用溼式成膜法時，可藉由在任何適合的溶劑諸如乙醇、氯仿、四氫呋喃、二烷等中溶解或擴散形成各層之材料而形成薄膜。溶劑能為可溶解或擴散形成各層之材料之任何溶劑，以及該等溶劑於形成膜的能力不會造成任何問題。
後文中，本發明之化合物、該化合物之製備方法、以及該裝置之發光性質將參閱以下實施例而詳述：
實施例1：化合物C-98之製備
化合物C-98-3之製備
添加127公克(g)之4-二苯并呋喃硼酸(化合物C-98-1)(0.60莫耳(mol))、100g之2-溴-硝基苯(0.50mol)、159g之 碳酸鉀(1.50mol)以及29g之肆(三苯基膦)鈀[Pd(PPh3)4](0.03mol)於3公升(L)之甲苯、750毫升(mL)之乙醇以及750mL之純化水之後，於迴流下攪拌混合物一天。以2L之乙酸乙酯萃取混合物。將所得之有機層以500mL之蒸餾水清洗，以無水硫酸鎂乾燥，接著於減壓下移除有機溶劑。所得之固體經由矽膠管柱層析法分離和再結晶，以獲得化合物C-98-3(126g,87%)。
化合物C-98-4之製備
於1.1L之三乙基亞磷酸酯[P(OTe)3]中溶解126g之4-(2-硝基苯基)二苯并[b,d]呋喃(化合物C-98-3)(0.44mol)，接著於150℃迴流下℃攪拌混合物。5小時之後，使混合物冷卻至室溫，以及接著於減壓下蒸餾。產生的固體經由矽膠管柱層析法分離和再結晶，以獲得化合物C-98-4(80g,71%)。
化合物C-98-6之製備
於600mL之甲苯中添加30g之5H-苯并呋喃并[3,2-c] 咔唑(化合物C-98-4)(116.60毫莫耳(mmol))、20mL之碘苯(174.90mmol)、11g之碘化銅(58.30mmol)、74.2g之磷酸鉀(349.80mmol)以及16mL之乙二胺(EDA)(233.20mmol)，接著於迴流下攪拌混合物。冷卻至室溫之後，以300mL之乙酸乙酯萃取反應混合物，接著以100mL之蒸餾水清洗所得之有機層兩次。將有機層以無水硫酸鎂乾燥，接著於減壓下移除有機溶劑。經由矽膠管柱層析法分離和再結晶之後，獲得化合物C-98-6(31g,80%)。
化合物C-98-7之製備
於620mL之四氫呋喃(THF)中溶解31g之5-苯基-5H-苯并呋喃并[3,2-c]咔唑(化合物C-98-6)(92.99mmol)之後，於-78℃在混合物中添加75mL之正丁基鋰(2.5M於己烷)(185.97mmol)。於-78℃攪拌混合物一小時，接著在其中添加31mL之三甲氧基硼烷[B(OMe)3](278.96mmol)。將混合物攪拌2小時。在完成與200mL之氯化銨之反應之後，以300mL之乙酸乙酯萃取混合物，接著以100mL之蒸餾水清洗所得之有機層。將有機層以無水硫酸鎂乾燥，接著於減壓下移除有機溶劑。所得之固體經由再結晶而分離，藉此獲得化合物C-98-7(32.8g,93%)。
化合物C-98-9之製備
於260mL之甲苯、65mL之乙醇以及65mL之純化水中添加20g之(5-苯基-5H-苯并呋喃并[3,2-c]咔唑-11-基)硼酸(化合物C-98-7)(53.03mmol)、22.5g之2-溴碘苯(79.55mmol)、16.9g之碳酸鈉(159.09mmol)以及3.1g之肆(三苯基膦)鈀[Pd(PPh3)4](2.65mmol)之後，將混合物攪拌6小時。完成反應之後，以蒸餾水清洗混合物，並且將其以乙酸乙酯萃取。在有機層以無水硫酸鎂乾燥之後，以旋轉式蒸發器移除溶劑。藉由以管柱層析法純化，而獲得化合物C-98-9(13g,51%)。
化合物C-98之製備
將13g之11-(2-溴苯基)-5-苯基-5H-苯并呋喃并[3,2-c]咔唑(化合物C-98-9)(26.62mmol)和300mL之四氫呋喃導入反應容器，於氮氣環境下冷卻至-78℃，接著在其中緩慢地滴入14mL之正丁基鋰(2.5M,34.60mmol)。將混合物於-78℃攪拌2小時，接著在其中緩慢地滴入溶解於400mL四氫呋喃之6.2g茀酮(34.60mmol)。完成滴入之後，將混合物緩慢地回溫至室溫，接著額外攪拌30分鐘。在反應混合物中添 加氯化銨水溶液以完成反應之後，以乙酸乙酯萃取混合物。將有機層以硫酸鎂乾燥，接著以旋轉式蒸發器移除溶劑而獲得化合物C-98-10。在所得之化合物C-98-10中添加266mL之乙酸和26mL之HCl之後，於120℃攪拌混合物過夜，接著以旋轉式蒸發器移除溶劑。產生之固體經由管柱層析法分離和再結晶，以獲得化合物C-98(6g,40%)。
[裝置實施例1]使用本發明之有機電場發光化合物之OLED裝置之製造
OLED裝置係使用本發明之化合物製造如下。將用於有機發光二極體(OLED)裝置(三星康寧公司(Samsung Corning))之玻璃基板上之透明電極氧化銦錫(ITO)薄膜(15Ω/sq)依序以三氯乙烯、丙酮、乙醇以及蒸餾水進行超音波清洗，接著儲存於異丙酮。接著，在真空氣相沈積儀器之基板夾持器上安裝ITO基板。將N1,N1’-([1,1’-聯苯]-4,4’-二基)雙(N1-(萘-1-基)-N4,N4-二苯基苯-1,4-二胺)導入該真空氣相沈積儀器之小室(cell)，接著將該儀器之腔中之壓力控制至10-6托耳(torr)。隨後將電流施加至小室，以蒸發以上導入之材料，藉此在ITO基材上形成具有厚度為60奈米(nm)之電洞注入層。接著，將化合物C-98導入該真空氣相沈積儀器之另一個小室，以及藉由施加電流至小室而蒸發，藉此在電洞注入層上形成具有厚度為20nm之電洞傳輸層。之後，將9-(4-([1,1’：4’,1”-聯三苯]-3-基)吡啶-2-基)-9’-苯基-9H,9’H-3,3’-聯咔唑導入真空氣相沈積儀器之其中一個小室作為主體材料，以及將化合物D-1導入真空 氣相沈積儀器之另一個小室作為摻雜劑。該兩種化合物係以不同速率蒸發，以主體和摻雜劑之總量為基準，使摻雜劑以15重量%之摻雜量在電洞傳輸層上沉積而形成具有厚度為30nm之發光層沉積。接著，將2-(4-(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑導入一個小室，並且將8-羥基喹啉鋰(lithium quinolate)導入另一個小室。該兩種化合物係以相同速率蒸發，以便其分別以50重量%之摻雜量在發光層上沉積而形成具有厚度為30nm之電子傳輸層。在電子傳輸層上沉積8-羥基喹啉鋰作為具有厚度為2nm之電子注入層之後，接著藉由另一個真空氣相沉積儀器將電子注入層上沉積具有厚度為150nm之Al陰極。因此，製造OLED裝置。所有用於製造OLED裝置之材料為彼等藉由於10-6托耳之真空昇華而純化者。所製造之OLED裝置顯示具有亮度為2,450燭光/平方米(cd/m2)和電流密度為5.3毫安培/平方厘米(mA/cm2)之綠光。
[比較性裝置實施例1]使用傳統化合物之OLED裝置之製造
OLED裝置係以裝置實施例1中之相同方式製造，除了使用N,N’-二(4-聯苯基)-N,N’-二(4-聯苯基)-4,4’-二胺基聯苯形成具有厚度為20nm之電洞傳輸層；使用作為主體材料之4,4’-N,N’-二咔唑-聯苯和作為摻雜劑之化合物D-15在電洞傳輸層上形成具有厚度為30nm之發光層；以及使用鋁(III)雙(2-甲基-8-羥基喹啉)-4-苯基酚形成具有厚度為10nm之電洞阻擋層。所製造之OLED裝置顯示具有亮度 為3,650cd/m2之為和電流密度為11.2mA/cm2之綠光。
如裝置實施例所證實，根據本發明之有機電場發光化合物顯示較傳統化合物更佳之發光性質。有機電場發光裝置藉由使用本發明之有機電場發光化合物，而顯示優異的發光性質。

Claims (7)

  1. 一種下式(1)所示之有機電場發光化合物， 其中，R1、R5以及R6各獨立表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(5至7員)雜環烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基、-NR10R11、-SiR12R13R14、-SR15、-OR16、氰基、硝基或羥基；R2和R3各獨立表示氫、氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烯基、經取代或未經取代之(3至7員)雜環烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基；或可彼此稠合以形成經取代或未經取代之(C3-C30)單環或多環之脂環或芳族環；R4和R7各獨立表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(5至7員)雜環烷基、經取 代或未經取代之(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基、胺基、單-或二-(C1-C30)烷基胺基、-SiR12R13R14、-SR15、-OR16、氰基、硝基或羥基；X表示化學鍵、-O-、-S-、-C(R17R18)-、-Si(R19R20)-或-N(R21)-；R10至R21各獨立表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基、經取代或未經取代之(5至7員)雜環烷基或經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基；或可與一個或多個相鄰之取代基聯結以形成(3至30員)之單環或多環之脂環或芳族環，該脂環或芳族環之一個或多個碳原子可以至少一個選自氮、氧以及硫之雜原子置換；a和d各獨立表示1至4之整數；當a或d為2或更大之整數時，各R4或各R7可為相同或相異；b和c各獨立表示1或2之整數；當b或c為2時，各R5或各R6可為相同或相異；A和B各獨立表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基、 或，而且可為相同或相異；L1表示 單鍵、經取代或未經取代之(C1-C30)伸烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)伸芳基、或經取代或未經取代之(5 至30員)伸雜芳基；L2表示衍生自經取代或未經取代之(C1-C30)無環烴、經取代或未經取代之(C6-C30)芳族烴環、或經取代或未經取代之(5至30員)芳族雜環之三級殘基；Ar1至Ar6各獨立表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、或經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基；或Ar1和Ar2、Ar3和Ar4、或Ar5和Ar6可彼此聯結以形成經取代或未經取代之(3至30員)之單環或多環之脂環或芳族環，該脂環或芳族環之一個或多個碳原子可以至少一個選自氮、氧以及硫之雜原子置換；L和m各獨立表示0至3之整數；當l或m為2或更大之整數時，各A或各B可為相同或相異；該雜環烷基和(伸)雜芳基各獨立含有至少一個選自B、N、O、S、P(=O)、Si以及P之雜原子。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之有機電場發光化合物，其中，該式(1)之化合物係選自由下式(2)至(6)所組成群組： 其中，A、B、X、R1、R4至R7、a至d、l以及m係如申請專利範圍第1項所述之定義；C和D各獨立表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基、 或，而且可為相同或相異；L1表示單 鍵、經取代或未經取代之(C1-C30)伸烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)伸芳基、或經取代或未經取代之(5至30員)伸雜芳基；L2表示衍生自經取代或未經取代之(C1-C30)無環烴、經取代或未經取代之(C6-C30)芳族烴環、或經取代或未經取代之(5至30員)芳族雜環之三級 殘基；Ar1至Ar6各獨立表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、或經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基；Ar1和Ar2、Ar3和Ar4、或Ar5和Ar6可彼此聯結以形成經取代或未經取代之(3至30員)之單環或多環之脂環或芳族環，該脂環或芳族環之一個或多個碳原子可以至少一個選自氮、氧以及硫之雜原子置換；R8和R9各獨立表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(5至7員)雜環烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基、胺基、單-或二-(C1-C30)烷基胺基、-SiR12R13R14、-SR15、-OR16、氰基、硝基或羥基；或可與一個或多個相鄰之取代基聯結以形成(C3-C30)之單-或多環芳族環；e和f各獨立表示1至4之整數；當e或f為2或更大之整數時，各R8或各R9可為相同或相異；n和o各獨立表示0至3之整數；當n或o為2或更大之整數時，各C或各D可為相同或相異；該雜環烷基和(伸)雜芳基各獨立含有至少一個選自B、N、O、S、P(=O)、Si以及P之雜原子。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之有機電場發光化合物，其中，該雜芳基係選自由下列各者所組成群組：吡咯基、咪唑基、三基、四基、吡啶基、吡基、嘧啶基、嗒基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、苯并異唑基、 苯并唑基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基、喹啉基、咔唑基、啡基以及啡啶基。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之有機電場發光化合物，其中，R1至R21、L1、L2以及Ar1至Ar6之該經取代之(C1-C30)(伸)烷基、該經取代之(C3-C30)環烷基、該經取代之(C3-C30)環烯基、該經取代之(3至7員)雜環烷基、該經取代之(C6-C30)(伸)芳基、該經取代之(5至30員)(伸)雜芳基以及該經取代之(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基之該取代基各獨立為選自由下列各者所組成群組之至少一者：氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、(C1-C30)烷基、鹵(C1-C30)烷基、(C2-C30)烯基、(C2-C30)炔基、(C1-C30)烷氧基、(C1-C30)烷基硫基、(C3-C30)環烷基、(C3-C30)環烯基、(3至7員)雜環烷基、(C6-C30)芳氧基、(C6-C30)芳基硫基、未經取代或經(C6-C30)芳基取代之(5至30員)雜芳基、未經取代或經(5至30員)雜芳基取代之(C6-C30)芳基、三(C1-C30)烷基矽基、三(C6-C30)芳基矽基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基矽基、(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基矽基、胺基、單-或二-(C1-C30)烷基胺基、單-或二-(C6-C30)芳基胺基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基胺基、(C1-C30)烷基羰基、(C1-C30)烷氧基羰基、(C6-C30)芳基羰基、二(C6-C30)芳基硼基、二(C1-C30)烷基硼基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼基、(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基以及(C1-C30)烷基(C6-C30) 芳基。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之有機電場發光化合物，其中，R1、R5以及R6各獨立表示氫、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之(5至30員)雜芳基、經取代或未經取代之(5至7員)雜環烷基或-NR10R11；R2和R3彼此稠合以形成經取代或未經取代之(C3-C30)之單環或多環之脂環或芳族環；以及X表示-O-、-S-、-C(R17R18)-或-N(R21)-。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之有機電場發光化合物，其中，該式(1)所示之化合物係選自由下列各者所組成群組：
  7. 一種有機電場發光裝置，其係包括如申請專利範圍第1項所述之化合物。
TW103114352A 2013-04-19 2014-04-21 有機電場發光化合物及含該化合物之有機電場發光裝置 TW201509944A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130043531A KR20140125576A (ko) 2013-04-19 2013-04-19 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201509944A true TW201509944A (zh) 2015-03-16

Family

ID=51731630

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103114352A TW201509944A (zh) 2013-04-19 2014-04-21 有機電場發光化合物及含該化合物之有機電場發光裝置

Country Status (4)

Country Link
KR (1) KR20140125576A (zh)
CN (1) CN105189455A (zh)
TW (1) TW201509944A (zh)
WO (1) WO2014171779A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI720044B (zh) * 2015-10-29 2021-03-01 日商保土谷化學工業股份有限公司 有機電致發光元件

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6542228B2 (ja) * 2013-12-19 2019-07-10 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 複素環式スピロ化合物
TW201542500A (zh) * 2013-12-26 2015-11-16 羅門哈斯電子材料韓國公司 有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置
CN106716665B9 (zh) * 2014-10-27 2018-12-07 株式会社Lg化学 有机电致发光器件
JP6808622B2 (ja) * 2014-11-18 2021-01-06 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
KR102333974B1 (ko) 2015-06-12 2021-12-02 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
JP7051691B2 (ja) * 2016-02-05 2022-04-11 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
CN116283864A (zh) * 2016-06-03 2023-06-23 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
CN106187861B (zh) * 2016-07-18 2018-08-21 华中科技大学 一种螺二芴并吲哚衍生物、其制备方法及应用
WO2018097618A1 (en) * 2016-11-23 2018-05-31 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent device
KR102637968B1 (ko) * 2017-07-11 2024-02-19 에스에프씨 주식회사 고효율을 갖는 유기 발광 소자
KR101982792B1 (ko) 2017-07-20 2019-05-27 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
TWI779067B (zh) * 2017-07-28 2022-10-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
WO2019048443A1 (de) * 2017-09-08 2019-03-14 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
EP3467894B1 (en) * 2017-09-26 2023-08-02 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
CN111592464A (zh) * 2019-02-20 2020-08-28 常州强力电子新材料股份有限公司 含螺二芴结构的有机化合物及其应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7714145B2 (en) * 2006-05-15 2010-05-11 Ken-Tsung Wong 2-2′-disubstituted 9,9′-spirobifluorene-base triaryldiamines and their application
WO2012026780A1 (en) * 2010-08-27 2012-03-01 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
DE102010045405A1 (de) * 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2014500240A (ja) * 2010-10-11 2014-01-09 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 発光デバイス用のスピロビフルオレン化合物
KR101531904B1 (ko) * 2010-10-13 2015-06-29 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI720044B (zh) * 2015-10-29 2021-03-01 日商保土谷化學工業股份有限公司 有機電致發光元件

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140125576A (ko) 2014-10-29
CN105189455A (zh) 2015-12-23
WO2014171779A1 (en) 2014-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7146880B2 (ja) 正孔輸送材料及びそれを備える有機電界発光デバイス
JP6680675B2 (ja) 有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイス
KR102128702B1 (ko) 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
TW201509944A (zh) 有機電場發光化合物及含該化合物之有機電場發光裝置
TWI634113B (zh) 新穎有機電場發光化合物及使用該化合物之有機電場發光裝置
KR102160902B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP6525382B2 (ja) 新規な有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイス
TW201348203A (zh) 新穎有機電場發光化合物及含該化合物之有機電場發光裝置
TW201538506A (zh) 新穎有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置
TW201542500A (zh) 有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置
TW201402548A (zh) 新穎有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置
TW201439277A (zh) 有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置
TW201348236A (zh) 新穎有機電場發光化合物及使用該化合物之有機電場發光裝置
TWI506028B (zh) 有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置
TW201420582A (zh) 新穎有機電場發光化合物及含該化合物之有機電場發光裝置
TW201350477A (zh) 新穎有機電場發光化合物及含該化合物之有機電場發光裝置
TW201529589A (zh) 主體化合物及摻雜劑化合物之組合及包含該組合之有機電場發光裝置
TW201512172A (zh) 有機電場發光化合物及含該化合物之有機電場發光裝置
TW201404861A (zh) 新穎有機電場發光化合物及含該化合物之有機電場發光裝置
TW201341501A (zh) 新穎有機電場發光化合物及使用該化合物之有機電場發光裝置
JP2020535645A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス化合物及びそれを含む有機エレクトロルミネッセンスデバイス
TW201425530A (zh) 有機電場發光化合物及含該化合物之有機電場發光裝置
TW201509874A (zh) 摻雜劑化合物及主體化合物之組合及包含該組合之有機電場發光裝置
TW201437325A (zh) 新穎有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置
TWI503398B (zh) 新穎有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置