TW201407212A - 偏光板及液晶顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種偏光板加工適應性優異，且即便是薄膜，就捲曲的觀點而言液晶顯示裝置的製造適應性亦優異的偏光板。一種偏光板，其依次包括第1保護膜、偏光片、及第2保護膜，第1保護膜為含有合成聚合物而成的膜，厚度為30 μm以下，TD方向的彈性模數為2 GPa~2.5 GPa，TD方向的濕度尺寸變化率為0.1%以下，第2保護膜的由下述式(2)所表示的評價值為7.0~11.0。式(2)：評價值=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm)/第1保護膜的厚度(μm))2×{(30/偏光片的厚度(μm))}1/2

Description

偏光板及液晶顯示裝置
本發明是有關於一種偏光板及液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置作為消耗電力小且省空間的圖像顯示裝置，其用途逐年擴大。先前，液晶顯示裝置的顯示圖像的視角依存性大是大的缺點，但垂直配向(Vertical Alignment，VA)模式、共面切換(In-Plane Switching，IPS)模式等廣視角液晶模式已實用化，藉此於電視機等要求高品質的圖像的市場上，液晶顯示裝置的需求亦正迅速擴大。
伴隨液晶顯示裝置的用途擴大，對液晶顯示裝置要求大尺寸及高品質的質感。於畫面周邊部分存在相當於被稱為嵌槽(bezel)的邊框的部分，為了形成高品質的質感，該部分的寬度正變窄。嵌槽具有遮蓋偏光板的端部來將顯示器做得漂亮的作用，伴隨嵌槽的窄幅化，對液晶單元與偏光板的貼合精度亦開始要求高水準。
液晶顯示裝置中所使用的偏光板通常是包含偏光片(polarizer)與透明的保護膜(偏光板保護膜)的構成，上述偏光 片包含使碘或染料進行了吸附配向的聚乙烯醇膜等，上述透明的保護膜貼合於該偏光片的表背兩側。以乙酸纖維素為代表的醯化纖維素(cellulose acylate)系的偏光板保護膜因透明性高，可容易地確保與偏光片中所使用的聚乙烯醇的密接性，故廣泛地用作偏光板保護膜。密接性通常可藉由對保護膜進行皂化處理，而向表面賦予親水性來獲得。
另外，作為偏光板保護膜，除醯化纖維素膜以外，亦使用合成聚合物膜。
於專利文獻1中揭示有如下的偏光板：於偏光片的一側具有環烯烴系聚合物膜作為偏光片的保護膜，於另一側具有醯化纖維素膜作為偏光片的保護膜。
於專利文獻2中揭示有如下的偏光板：於偏光片的一側具有丙烯酸系膜作為偏光片的保護膜，於另一側具有醯化纖維素膜作為偏光片的保護膜。
於專利文獻3中揭示有如下的偏光板：於偏光片的一側具有丙烯酸系膜、聚醯亞胺系膜、或降冰片烯系膜作為偏光片的保護膜，於另一側具有醯化纖維素膜作為偏光片的保護膜。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本專利特表2008-529038號公報
專利文獻2：日本專利特開2009-292869號公報
專利文獻3：日本專利特開2008-203400號公報
相對於醯化纖維素膜，含有如環烯烴系聚合物般的合成聚合物的膜(合成聚合物膜)具有吸水性低、且光彈性係數小這一性質。因此，若將合成聚合物膜用作偏光板保護膜，則光彈性不均得到抑制，另一方面，當藉由自先前以來通常所進行的利用聚乙烯醇漿糊的方法來製作偏光板時，存在水分的乾燥變得不充分、且偏光性能下降這一問題。
專利文獻1的偏光板的構成是於偏光片的一側具有環烯烴系聚合物作為偏光片的保護膜，於另一側具有醯化纖維素膜作為偏光片的保護膜，因此可認為可充分地進行偏光板製造後的乾燥、且可有效地利用環烯烴系聚合物的特徵。
但是，若偏光板的厚度比先前所使用的偏光板的厚度薄，則當於平板上以使醯化纖維素膜成為該平板側(下側)，使環烯烴系聚合物膜成為上側的方式設置專利文獻1的偏光板，並觀察偏光板的翹曲(捲曲(curl))時，存在如偏光板的4個角浮起般產生捲曲的情況。將此種捲曲稱為「負捲曲」。若將環烯烴系聚合物膜作為內側膜而將已負捲曲的偏光板貼附於液晶單元上，則存在氣泡進入至內側膜與液晶單元之間，而導致液晶顯示裝置的性能下降這一問題。進而，於將偏光板貼合在液晶面板上的步驟中產生錯誤(位置偏移(position aberration))，良率會急劇地惡化。因此，較佳為於平面或相反側產生捲曲(當於平板上以使環烯烴系聚合物膜成為該平板側，使醯化纖維素膜成為上側的方式進行設置，並觀察偏光板的翹曲時，如偏光板的4個角浮起般產生捲 曲的情況)(將其稱為正捲曲)。但是，即便於正捲曲的情況下，若捲曲量過大，則貼附於液晶單元上時的對位亦變得困難，該情況亦不佳。
於縱向(Machine Direction，MD)方向上產生偏光板的捲曲、於橫向(Transverse Direction，TD)方向上產生偏光板的捲曲均成為問題，且重要。但是，當設計構成偏光板的材料時，特別重要的是於TD方向上產生的捲曲的對策。其原因在於：由製作偏光板的製程所引起的捲曲的調整的容易度不同。關於MD方向的捲曲，可藉由改變為了對構成偏光板的內側膜、偏光片、外側膜進行貼合、乾燥而進行搬送時的朝搬送方向的張力來調整捲曲的幅度廣。但是，關於TD方向的捲曲，僅可藉由改變乾燥條件而略微地調整，而無進行控制的方法。因此，尤其針對TD方向，設計較佳的膜的組合變得重要。
此處，內側膜是指夾持偏光片的二片保護膜之中，配置於液晶單元側的膜。另外，將配置於液晶單元的相反側的膜稱為外側膜。
於專利文獻1中所記載的偏光板中，使用厚度為60μm以上的保護膜，但近年來要求更薄的保護膜。另外，存在若使保護膜變薄，則更容易產生捲曲這一課題。
本發明的目的在於提供一種偏光板加工適應性優異，且即便是薄膜，就捲曲的觀點而言液晶顯示裝置的製造適應性亦優 異的偏光板。
本發明者等人進行研究的結果，發現於偏光片的一側使用厚度為30μm以下的合成聚合物膜作為第1保護膜的偏光板中的捲曲根據偏光片的另一側的第2保護膜的厚度、彈性模數、及濕度尺寸變化率而大幅度變化。作為其傾向，可知相對於彈性模數小、濕度尺寸變化率亦小的合成聚合物膜，使用彈性模數高、同時濕度尺寸變化率大的膜時捲曲小。該傾向無法僅藉由專利文獻1中推測為捲曲的原因的彈性模數的平衡的崩潰來進行說明。該物性值依存性的原因並不十分明確，但可認為捲曲的產生原因除在於表背的保護膜的彈性模數或濕度變化時的尺寸變化的平衡以外，亦在於偏光片的收縮會對捲曲造成影響。推測：藉由保護膜的厚度、彈性模數增加，翹曲的支點朝保護膜側偏移，結果偏光片的收縮量所產生的捲曲的量增加。可認為藉由以與該偏光片所產生的收縮取得平衡的方式對保護膜賦予收縮，可獲得捲曲少、適合於面板貼合的偏光板。基於該想法而進行研究的結果，發現作為第2保護膜，可藉由將TD方向的彈性模數、厚度、及TD方向的濕度尺寸變化率的關係設定成特定的範圍來減少捲曲。
即，可知於在偏光片的一側具有包含合成聚合物膜的第1保護膜作為偏光片的保護膜，於另一側具有第2保護膜作為偏光片的保護膜的構成的偏光板中，為了抑制偏光板如於其剖面圖中形成內側具有第1保護膜的圓弧形狀般產生捲曲(負捲曲)，必須適宜地設計第2保護膜的厚度、TD方向的彈性模數、及TD方向的 濕度尺寸變化率。
即，上述課題藉由以下的構成的本發明來解決。
[1]
一種偏光板，其依次包括第1保護膜、偏光片、及第2保護膜，上述第1保護膜為含有合成聚合物而成的膜，厚度為30μm以下，TD方向的彈性模數為2GPa~2.5GPa，由下述式(1)所表示的TD方向的濕度尺寸變化率為0.1%以下，上述第2保護膜的由下述式(2)所表示的評價值為7.0~11.0。
式(1)：TD方向的濕度尺寸變化率(%)=[{(25℃、相對濕度80%下的TD方向的膜長度)-(25℃、相對濕度10%下的TD方向的膜長度)}/(25℃、相對濕度60%下的TD方向的膜長度)]×100
式(2)：評價值=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm)/第1保護膜的厚度(μm))2×{(30/偏光片的厚度(μm))}1/2
[2]
如[1]所述的偏光板，其中上述第2保護膜為含有醯化纖維素而成的膜。
[3]
如[1]或[2]所述的偏光板，其中上述第1保護膜中所含有的合成聚合物為環烯烴系聚合物。
[4]
如[1]至[3]中任一項所述的偏光板，其中由上述式(2)所表示的評價值為9.0~10.0。
[5]
如[1]至[4]中任一項所述的偏光板，其中偏光板的厚度為80μm以下。
[6]
一種偏光板，其依次包括第1保護膜、偏光片、及第2保護膜，上述第1保護膜為含有合成聚合物而成的膜，厚度為30μm以下，TD方向的彈性模數為2.0GPa~2.5GPa，上述偏光片的厚度為20μm，上述第2保護膜的由下述式(2')所表示的評價值A為5.7~9.0。
式(2')：評價值A=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保 護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm)/第1保護膜的厚度(μm))2
[7]
一種偏光板，其依次包括第1保護膜、偏光片、及第2保護膜，上述第1保護膜為含有合成聚合物而成的膜，厚度為30μm以下，TD方向的彈性模數為2.0GPa~2.5GPa，上述偏光片的厚度為25μm，上述第2保護膜的由下述式(2')所表示的評價值A為6.5~10.0。
式(2')：評價值A=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm)/第1保護膜的厚度(μm))2
[8]
一種偏光板，其依次包括第1保護膜、偏光片、及第2保護膜，上述第1保護膜為含有合成聚合物而成的膜，厚度為30μm以下，TD方向的彈性模數為2.0GPa~2.5GPa， 上述偏光片的厚度為30μm，上述第2保護膜的由下述式(2')所表示的評價值A為7.0~11.0。
式(2')：評價值A=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm)/第1保護膜的厚度(μm))2
[9]
一種液晶顯示裝置，其包括液晶單元，及至少1片如[1]至[8]中任一項所述的偏光板，且上述偏光板中的上述第1保護膜配置於上述液晶單元側。
根據本發明，可獲得一種偏光板加工適應性優異，且即便是薄膜，就捲曲的觀點而言液晶顯示裝置的製造適應性亦優異的偏光板。
1‧‧‧第1保護膜
2‧‧‧第2保護膜
3‧‧‧偏光片
10‧‧‧偏光板
11‧‧‧第1保護膜的TD方向
12‧‧‧第2保護膜的TD方向
13‧‧‧偏光片的吸收軸
20‧‧‧液晶單元
100‧‧‧液晶顯示裝置
圖1是表示本發明的偏光板的一例的概略圖。
圖2是表示本發明的偏光板的一例的概略圖。
圖3是表示本發明的液晶顯示裝置的一例的概略圖。
圖4是表示第2保護膜的濕度尺寸變化率與偏光板的捲曲浮起量的關係的圖。
圖5是表示第2保護膜的濕度尺寸變化率、及第2保護膜的彈性模數與偏光板的捲曲浮起量的等高線的關係的圖。
圖6是表示評價值1與偏光板的捲曲浮起量的關係的圖。
圖7是表示評價值2與偏光板的捲曲浮起量的關係的圖。
圖8是表示使偏光片的膜厚變化時的評價值2與偏光板的捲曲浮起量的關係的圖。
圖9是表示本發明中的由式(2)所表示的評價值與偏光板的捲曲浮起量的關係的圖。
以下，對用以實施本發明的形態進行詳細說明，但本發明並不限定於該些形態。再者，於本說明書中，當數值表示物性值、特性值等時，「(數值1)~(數值2)」這一記載表示「(數值1)以上、(數值2)以下」的含義。另外，於本說明書中，「(甲基)丙烯酸系樹脂」這一記載表示「丙烯酸系樹脂及甲基丙烯酸系樹脂的至少任一者」的含義。「(甲基)丙烯酸酯」、「(甲基)丙烯醯基」等亦同樣如此。
本發明的偏光板是依次包括第1保護膜、偏光片、及第2保護膜的偏光板，上述第1保護膜為含有合成聚合物而成的膜，厚度為30μm以下，TD方向的彈性模數為2GPa~2.5GPa，由下述式(1)所 表示的TD方向的濕度尺寸變化率為0.1%以下，上述第2保護膜的由下述式(2)所表示的評價值為7.0~11.0。
式(1)：TD方向的濕度尺寸變化率(%)=[{(25℃、相對濕度80%下的TD方向的膜長度)-(25℃、相對濕度10%下的TD方向的膜長度)}/(25℃、相對濕度60%下的TD方向的膜長度)]×100
式(2)：評價值=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm)/第1保護膜的厚度(μm))2×{(30/偏光片的厚度(μm))}1/2
所謂TD方向，是指與製造膜時的膜搬送方向(MD方向)正交的方向。
另外，於偏光板中，通常與偏光片的吸收軸正交的方向為TD方向。
本發明的偏光板依次包括第1保護膜、偏光片、及第2保護膜。將本發明的偏光板的一例示於圖1。圖1中的偏光板10依次包括第1保護膜1、偏光片3、及第2保護膜2。
以下，對構成本發明的偏光板的偏光片、及保護膜進行說明。
[偏光片]
作為本發明的偏光板中的偏光片，並無特別限制，可使用公知的偏光片，但較佳為含有聚乙烯醇系樹脂與二色性色素。
(聚乙烯醇系樹脂)
作為聚乙烯醇系樹脂(以下，亦稱為「PVA」)，較佳為將聚乙酸乙烯酯加以皂化而成的聚合物原材料，例如可含有如不飽和羧酸、不飽和磺酸、烯烴類、乙烯基醚類般的可與乙酸乙烯酯進行共聚的成分。另外，亦可使用含有乙醯乙醯基、磺酸基、羧基、氧基伸烷基等的改質PVA。
除此以外，於本發明中的偏光片中，可較佳地使用日本專利第3021494號公報中所記載的1,2-二醇鍵量為1.5莫耳%以下的PVA膜，日本專利特開2001-316492號公報中所記載的5μm以上的光學異物於每100cm2中為500個以下的PVA膜，日本專利特開2002-030163號中所記載的膜的TD方向的熱水切斷溫度不均為1.5℃以下的PVA膜，以及自混合有1質量%~100質量%的甘油等3元~6元的多元醇的溶液、或日本專利特開平06-289225號公報中所記載的混合有15質量%以上的塑化劑的溶液進行製膜而成的PVA膜。
該些之中，就製造成本的觀點而言，本發明中的偏光片中所使用的上述聚乙烯醇系樹脂較佳為將聚乙酸乙烯酯加以皂化而成者。再者，上述聚乙酸乙烯酯的皂化度並無特別限制，例如，較佳為將皂化度設為90%以上，更佳為設為95%以上，特佳為設為 99%以上。
本發明中的偏光片中所使用的上述聚乙烯醇系樹脂的重量平均分子量並無特別限制，但較佳為100000~300000，更佳為140000~260000，特佳為150000~200000。
(二色性色素)
本發明中的偏光片較佳為含有二色性色素。此處，於本說明書中，所謂二色性色素，是指吸光度根據方向而不同的色素，例如包括碘離子、重氮系色素、醌系色素、其他公知的二色性染料等。作為上述二色性色素，可較佳地使用I3 -或I5 -等高階的碘離子或二色性染料。
本發明中，可特佳地使用高階的碘離子。高階的碘離子可如「偏光板的應用」永田良編著、CMC出版或工業材料、第28卷、第7號，p.39~p.45中所記載般，於如下的狀態下生成：將PVA浸漬於使碘溶解在碘化鉀水溶液中而成的溶液及硼酸水溶液的至少一者中，並吸附於PVA上進行配向的狀態。
[偏光片的製造方法]
本發明中的偏光片的製造方法並無特別限制。
例如，作為含有PVA與碘的偏光片的製造方法，較佳為將上述PVA加以膜化後，導入碘來構成偏光片。PVA膜的製造可參考日本專利特開2007-86748號公報的[0213]~[0237]中所記載的方法，日本專利登錄第3342516號說明書、日本專利特開平09-328593號公報、日本專利特開2001-302817號公報、日本專利特開 2002-144401號公報等來進行。
其中，作為本發明中的偏光片的製造方法，較佳為包括：將含有聚乙烯醇系樹脂的聚乙烯醇系樹脂溶液製膜成膜狀的步驟、使上述聚乙烯醇系樹脂膜進行延伸的步驟、以及藉由二色性色素來對延伸後的上述聚乙烯醇系樹脂膜進行染色的步驟。
具體而言，上述偏光片的製造方法特佳為按以下順序依次進行PVA系樹脂溶液的製備步驟、流延步驟、膨潤步驟、染色步驟、硬膜步驟、延伸步驟、乾燥步驟。另外，亦可於上述步驟中或步驟後設置在線面狀檢査步驟。
(PVA系樹脂溶液的製備)
於上述PVA系樹脂溶液的製備步驟中，較佳為一面對水進行攪拌一面添加PVA系樹脂，而製備使PVA系樹脂溶解於水或有機溶劑中而成的原液。原液中的聚乙烯醇系樹脂的濃度較佳為5質量%~20質量%。另外，亦可使所獲得的漿料脫水，而製備一次含水率為40%左右的聚乙烯醇系樹脂濕濾餅(wet cake)。當其後進一步加入添加劑時，例如較佳為將PVA的濕濾餅加入至溶解槽中，添加塑化劑、水，一面自槽底吹入水蒸氣一面進行攪拌的方法。內部樹脂溫度較佳為增溫至50℃~150℃，亦可對系統內進行加壓。
(流延(flow casting))
上述流延步驟通常可較佳地使用使上述所製備的PVA系樹脂溶液原液進行流延來成膜的方法。作為流延的方法，並無特別限 制，但較佳為將經加熱的上述PVA系樹脂溶液原液供給至雙軸擠出機中，藉由齒輪泵而自排出裝置(較佳為模具，更佳為T型狹縫模)朝支撐體上進行流延來製膜。另外，自模具所排出的樹脂溶液的溫度並無特別限制。
作為上述支撐體，較佳為澆鑄滾筒，滾筒的直徑、寬度、旋轉速度、表面溫度並無特別限制。其中，上述澆鑄滾筒的直徑(R1)較佳為2000mm~5000mm，更佳為2500mm~4500mm，特佳為3000mm~3500mm。
上述澆鑄滾筒的寬度較佳為2m~6m，更佳為3m~5m，特佳為4m~5m。
上述澆鑄滾筒的旋轉速度較佳為2m/min~20m/min，更佳為4m/min~12m/min，特佳為5m/min~10m/min。
上述澆鑄滾筒的澆鑄滾筒表面溫度較佳為40℃~140℃，更佳為60℃~120℃，特佳為80℃~100℃。
上述T型狹縫模出口的樹脂溫度較佳為40℃~140℃，更佳為60℃~120℃，特佳為80℃~100℃。
其後，較佳為一面使所獲得的卷的背面與表面交替地通過乾燥輥一面進行乾燥。上述乾燥輥的直徑、寬度、旋轉速度、表面溫度並無特別限制。其中，上述乾燥輥的直徑(R2)較佳為200mm~450mm，更佳為250mm~400mm，特佳為300mm~350mm。
另外，所獲得的膜的長度亦無特別限制，可設為2000m以上，較佳為4000m以上的長條的膜。膜的寬度亦並無特別限制，但較 佳為2m~6m，更佳為3m~5m。
(膨潤)
上述膨潤步驟較佳為僅利用水來進行，如日本專利特開平10-153709號公報中所記載般，為了光學性能的穩定化、及避免生產線上的聚乙烯醇系樹脂膜產生皺褶，亦可藉由硼酸水溶液來使聚乙烯醇系樹脂膜膨潤，而管理偏光板基材的膨潤度。
另外，膨潤步驟的溫度、時間可任意地規定，但較佳為10℃~60℃、5秒~2000秒。
再者，亦可於膨潤步驟時略微進行延伸，例如較佳為延伸至1.05倍~1.5倍的形態，更佳為延伸至1.3倍左右的形態。
(染色)
上述染色步驟可使用日本專利特開2002-86554號公報中所記載的方法。另外，作為染色方法，不僅可為浸漬，亦可為碘或染料溶液的塗佈或噴霧等任意的方法。另外，亦可使用如日本專利特開2002-290025號公報中所記載般的碘的濃度、染色浴溫度、浴中的延伸倍率以及一面使浴中的浴液攪拌一面染色的方法。
當使用高階的碘離子作為上述二色性色素時，為了獲得高對比度的偏光板，染色步驟較佳為使用使碘溶解於碘化鉀水溶液中而成的溶液。關於此時的碘-碘化鉀水溶液的碘與碘化鉀的質量比，可使用日本專利特開2007-086748號公報中所記載的形態。
另外，如日本專利第3145747號公報中所記載般，亦可向染色液中添加硼酸、硼砂等硼系化合物。
(硬膜)
上述硬膜步驟較佳為使PVA膜浸漬於交聯劑溶液中、或塗佈溶液來使PVA膜含有交聯劑。另外，如日本專利特開平11-52130號公報中所記載般，亦可將硬膜步驟分成多次來進行。
作為上述交聯劑，可使用美國再發行專利第232897號說明書中所記載的交聯劑，如日本專利第3357109號公報中所記載般，為了提昇尺寸穩定性，亦可使用多元醛作為交聯劑，最佳為使用硼酸類。當使用硼酸作為用於硬膜步驟的交聯劑時，亦可向硼酸-碘化鉀水溶液中添加金屬離子。作為金屬離子，較佳為氯化鋅，但如日本專利特開2000-35512號公報中所記載般，亦可使用碘化鋅等鹵化鋅，硫酸鋅、乙酸鋅等鋅鹽來代替氯化鋅。
另外，亦可製作添加有氯化鋅的硼酸-碘化鉀水溶液，並使PVA膜浸漬於該硼酸-碘化鉀水溶液中來進行硬膜，可使用日本專利特開2007-086748號公報中所記載的方法。
(延伸)
上述延伸步驟可較佳地使用如美國專利2,454,515號說明書等中所記載的縱向單軸延伸方式、或如日本專利特開2002-86554號公報中所記載的拉幅機方式。較佳的延伸倍率為2倍~12倍，更佳為3倍~10倍。另外，亦可較佳地將延伸倍率與原膜厚度及偏光片厚度的關係設為日本專利特開2002-040256號公報中所記載的(保護膜貼合後的偏光片膜厚/原膜膜厚)×(總延伸倍率)>0.17、或將離開最終浴時的偏光片的寬度與貼合保護膜時的偏光片 寬度的關係設為日本專利特開2002-040247號公報中所記載的0.80≦(貼合保護膜時的偏光片寬度/離開最終浴時的偏光片的寬度)≦0.95。
(乾燥)
上述乾燥步驟可使用日本專利特開2002-86554號公報中公知的方法，較佳的溫度範圍為30℃~100℃，較佳的乾燥時間為30秒~60分鐘。另外，如日本專利第3148513號公報中所記載般，亦可較佳地進行如將水中褪色溫度設為50℃以上的熱處理、或如日本專利特開平07-325215號公報或日本專利特開平07-325218號公報中所記載般於進行了溫濕度管理的環境下進行老化。
(塗佈型偏光片)
另外，膜厚薄的偏光片可藉由使用日本專利第4691205號公報或日本專利第4751481號公報中所記載的塗佈法的製造方法來形成。再者，膜厚的控制可藉由公知的方法來進行控制，例如可藉由將上述流延步驟中的模具狹縫(die slit)寬度、或延伸條件設定成適當的值來進行控制。
(偏光片的膜厚)
偏光片的膜厚並無特別限定，但就偏光度與翹曲的觀點而言，較佳為5μm以上、30μm以下，更佳為10μm以上、20μm以下。若偏光片的膜厚為30μm以下，則偏光片的收縮力不會增加，與其貼合的液晶面板的翹曲不會變大，故較佳。另一方面，若偏光片的膜厚為5μm以上，則可充分地吸收透過偏光片的一側 的偏光的光，偏光度不會下降，故較佳。
<保護膜>
其次，對本發明的偏光板中所使用的保護膜(亦稱為「偏光板保護膜」)進行說明。
本發明的偏光板依次包括第1保護膜、偏光片、及第2保護膜。
上述第1保護膜為含有合成聚合物而成的膜，厚度為30μm以下，TD方向的彈性模數為2GPa~2.5GPa，由下述式(1)所表示的TD方向的濕度尺寸變化率為0.1%以下。
式(1)：TD方向的濕度尺寸變化率(%)=[{(25℃、相對濕度80%下的TD方向的膜長度)-(25℃、相對濕度10%下的TD方向的膜長度)}/(25℃、相對濕度60%下的TD方向的膜長度)]×100
上述第2保護膜的由下述式(2)所表示的評價值為7.0~11.0。
式(2)：評價值=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm)/第1保護膜的厚度(μm))2×{(30/偏光片的厚度(μm))}1/2
[第1保護膜]
第1保護膜為含有合成聚合物而成的膜。
作為上述合成聚合物，較佳為降冰片烯等環烯烴系聚合物、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚芳酯、聚碸、(甲基)丙烯酸系樹脂等，更佳為(甲基)丙烯酸系樹脂、環烯烴系聚合物，就對於濕度的穩定性的觀點而言，最佳為環烯烴系聚合物。
<環烯烴系聚合物膜>
對環烯烴系聚合物進行詳細說明。
(環烯烴系加成聚合物)
環烯烴系聚合物較佳為以適度的比率含有由下述通式(1)所表示的結構單元(a)、及由下述通式(2)所表示的結構單元(b)的環狀烯烴系加成聚合物。
通式(1)的A1、A2、A3、A4分別獨立地為氫原子、碳數為1~10的烷基、芳基、碳數為4~15的環烷基、鹵素原子。另外，於A1~A4中亦包含由A1與A2、A1與A3或A2與A4所形成的伸烷基。r表示0~2的整數。
此種結構單元(a)是藉由使由下述通式(3)所表示的環狀烯烴化合物(以下，稱為「特定的單體(1)」)進行加成聚合而形成。
[通式(3)的A1、A2、A3、A4分別獨立地為氫原子、碳數為1~10的烷基、芳基、碳數為4~15的環烷基、鹵素原子。另外，於A1~A4中亦包含由A1與A2、A1與A3或A2與A4所形成的伸烷基、亞烷基。r表示0~2的整數]
作為由通式(3)所表示的「特定的單體(1)」的具體 例，可列舉：雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-丙基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-丁基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-戊基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-己基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-庚基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-辛基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-癸基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-十二烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-乙基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環辛基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-氟-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-氯-雙環[2.2.1]庚-2-烯、三環[4.2.0.15,8]壬-2-烯、1-甲基三環[4.2.0.15,8]壬-2-烯、6-甲基三環[4.2.0.15,8]壬-2-烯、三環[5.2.1.02,6]癸-8-烯、3-甲基三環[5.2.1.02,6]癸-8-烯、4-甲基三環[5.2.1.02,6]癸-8-烯、三環[6.2.1.02,7]十一-9-烯、1-甲基三環[6.2.1.02,7]十一-9-烯、3-甲基三環[6.2.1.02,7]十一-9-烯、1-乙基三環[6.2.1.02,7]十一-9-烯、3-乙基三環[6.2.1.02,7]十一-9-烯、三環[8.2.1.02,9]十三-11-烯、1-甲基三環[8.2.1.02,9]十三-11-烯、5-甲基三環[8.2.1.02,9]十三-11-烯、四環[4.4.0.12,5.17,10]十二-3-烯、8-甲基-四環[4.4.0.12,5.17,10]十二-3-烯、8-乙基-四環[4.4.0.12,5.17,10]十二-3-烯等。
另外，可使5-乙烯基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(1-丁烯基)-雙環[2.2.1]庚-2-烯、三環[5.2.1.02,6]癸-3,8-二烯、1-甲基三環[5.2.1.02,6]癸-3,8-二烯、1-乙基三環[5.2.1.02,6]癸-3,8-二烯等環狀二烯烴系化合物進行加成聚合，其後將存在於側鏈上的環狀烯烴性不飽和鍵加以氫化，藉此形成結構單元(a)。
該些「特定的單體(1)」中的較佳者為雙環[2.2.1]庚-2-烯或三環[5.2.1.02,6]癸-8-烯。再者，於三環[5.2.1.02,6]癸-8-烯中，存在內型(endo)體及外型(exo)體的立體異構物，但於本發明中，使用內型體因最終所獲得的膜的韌性變高而較佳，較佳為使用內型體含量至少為80%以上的三環[5.2.1.02,6]癸-8-烯。另外，使用內型體的三環[5.2.1.02,6]癸-3,8-二烯進行加成聚合，其後將殘存於側鏈上的環狀烯烴性不飽和鍵加以氫化的方法亦同樣較佳。於此情況下，較佳為內型體含量亦為80%以上。使用該些所獲得的環狀烯烴系聚合物成為不僅透明性、耐熱性優異，而且具有低吸水性、低介電性、及高靭性的聚合物。再者，「特定的單體(1)」可使用1種或2種以上。
由下述通式(2)所表示的結構單元(b)是藉由使由下述通式(4)所表示的環狀烯烴(以下，稱為「特定的單體(2)」)進行加成聚合而形成。
[通式(2)中，B1~B4分別獨立地表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、鹵化烷基、水解性矽烷基或由-(CH2)jX所表示的極性基，B1~B4的至少一個包含水解性矽烷基或由-(CH2)jX所表示的極性基。此處，X為-C(O)OR1或-OC(O)R2，R1、R2為選自由碳數為1~10的烷基、烯基、環烷基、芳基、或該些基的鹵素取代體所組成的群組中的取代基，j為0~3的整數。另外，於B1~B4中亦包含由B1與B3或B2與B4所形成的伸烷基、由B1與B2或B3與B4所形成的亞烷基。r表示0~2的整數]
[通式(4)中，B1~B4與通式(2)相同。r表示0~2的整數]
作為此種「特定的單體(2)」的具體例，例如可列舉以下的化合物，但本發明並不限定於該些具體例。可列舉：5-甲氧基羰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基羰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-丁氧基羰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-甲氧基羰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-乙氧基羰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-丙氧基羰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-丁氧基羰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基-5-甲氧基羰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-三氟甲氧基羰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯-5-基甲基羧酸乙酯、丙烯酸-1-甲基-雙環[2.2.1]庚-3-烯、甲基丙烯酸-1-甲基-雙環[2.2.1]庚-3-烯、5,6-二(甲氧基羰基)-雙環[2.2.1]庚-2-烯、8-甲基-8-甲氧基羰基-四環[4.4.0.12,5.17,10]十二-3-烯、8-甲基-8-乙氧基羰基-四環[4.4.0.12,5.17,10]十二-3-烯、5-三甲氧基矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-二甲氧基氯矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基氯甲 基矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-二甲氧基氯矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基氫化甲基矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-二甲氧基氫化矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基二甲基矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-三乙氧基矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-二乙氧基氯矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基氯甲基矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-二乙氧基氫化矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基二甲基矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基二乙基矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-丙氧基二甲基矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-三丙氧基矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-三苯氧基矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-三甲氧基矽烷基甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-二甲基氯矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基二氯矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-三氯矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-二乙基氯矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基二氯矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2-三甲氧基矽烷基)乙基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2-二甲氧基氯矽烷基)乙基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(1-三甲氧基矽烷基)乙基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2-三甲氧基矽烷基)丙基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(1-三甲氧基矽烷基)丙基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-三乙氧基矽烷基乙基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-二甲氧基甲基矽烷基甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-三甲氧基丙基矽烷基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-(3-三乙氧基矽烷基)丙氧基羰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、8-三乙氧基矽烷基-四環[4.4.0.12,5.17,10]十二-3-烯、8-甲基二甲氧基矽烷基-四環[4.4.0.12,5.17,10]十二-3-烯、 5-[1'-甲基-2',5'-二氧雜-1'-矽雜環戊基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-甲基-3',3',4',4'-四苯基-2',5'-二氧雜-1'-矽雜環戊基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-甲基-3',3',4',4'-四甲基-2',5'-二氧雜-1'-矽雜環戊基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-苯基-2',5'-二氧雜-1'-矽雜環戊基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-乙基-2',5'-二氧雜-1'-矽雜環戊基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1',3'-二甲基-2',5'-二氧雜-1'-矽雜環戊基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-甲基-3',4'-二甲基-2',5'-二氧雜-1'-矽雜環戊基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-甲基-2',6'-二氧雜-1'-矽雜環己基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-乙基-2',6'-二氧雜-1'-矽雜環己基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1',3'-二甲基-2',6'-二氧雜-1'-矽雜環己基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-甲基-4',4'-二甲基-2',6'-二氧雜-1'-矽雜環己基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-甲基-4',4'-二甲基-2',6'-二氧雜-1'-矽雜環己基]甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-甲基-4',4'-二甲基-2',6'-二氧雜-1'-矽雜環己基]乙基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-苯基-4',4'-二甲基-2',6'-二氧雜-1'-矽雜環己基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-甲基-4'-苯基-2',6'-二氧雜-1'-矽雜環己基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-甲基-4'-螺-環己基-2',6'-二氧雜-1'-矽雜環己基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-甲基-4'-乙基-4'-丁基-2',6'-二氧雜-1'-矽雜環己基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-甲基-3',3'-二甲基-5'-亞甲基-2',6'-二氧雜-1'-矽雜環己基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-苯基-2',6'-二氧雜-1'-矽雜環己基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-甲基-3'-苯基-2',6'-二氧雜-1'-矽雜環己基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-甲基-4',4'-二甲基-2',6'-二氧雜-1'-矽 雜環己基]-7-氧雜-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-甲基-2',6'-二氧雜-1'-矽雜環己基]-7-氧雜-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-[1'-甲基-2',7'-二氧雜-1'-矽雜環庚基]-雙環[2.2.1]庚-2-烯、8-[1'-甲基-4',4'-二甲基-2',6'-二氧雜-1'-矽雜環己基]-四環[4.4.0.12,5.17,10]十二-3-烯、8-[1'-甲基-2',6'-二氧雜-1'-矽雜環己基]-四環[4.4.0.12,5.17,10]十二-3-烯、8-甲基-8-甲氧基羰基-9-甲氧基羰基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯等。該些「特定的單體(2)」可使用1種、或將2種以上組合使用。
於所有結構單元中，可用於本發明的環狀烯烴系聚合物中所含有的結構單元(b)的比例為30莫耳%~99莫耳%，較佳為40莫耳%~95莫耳%，更佳為50莫耳%~90莫耳%。若上述環狀烯烴系聚合物的結構單元(b)的比例為上述範圍，則與偏光片中所使用的聚乙烯醇的接著．密接性良好，另外，吸濕性不會變大、尺寸穩定性優異。再者，於環狀烯烴系聚合物中，結構單元(b)的排列為無規狀、嵌段狀等，並無限制，但較佳為無規狀。進而，包含具有水解性矽烷基、酯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基等反應性取代基作為側鏈取代基的結構單元(b)的環狀烯烴系加成聚合物藉由使用後述的交聯劑，而可使本發明的環狀烯烴系聚合物的膜變成交聯體。
於可用於本發明的環狀烯烴系聚合物中，可進而導入使「特定的α-烯烴化合物」進行加成聚合而獲得的結構單元(c)。
作為此種「特定的α-烯烴化合物」的具體例，可列舉乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、三甲基矽烷基乙烯、三乙基 矽烷基乙烯、苯乙烯等，較佳為乙烯。
藉由將源自「特定的α-烯烴化合物」的重複單元(c)導入至聚合物中，而可控制可用於本發明的環狀烯烴系聚合物的玻璃轉移溫度。可用於本發明的環狀烯烴系聚合物中所含有的重複單元(c)的比例為0莫耳%~30莫耳%，較佳為0莫耳%~20莫耳%。再者，若重複單元(c)的比例為上述範圍，則可用於本發明的環狀烯烴系聚合物的玻璃轉移溫度不會變成170℃以下，耐熱性不會下降而較佳。
可用於本發明的環狀烯烴系聚合物的分子量是以聚苯乙烯換算來表示，數量平均分子量較佳為10,000~300,000，重量平均分子量較佳為20,000~700,000，更佳為數量平均分子量為20,000~200,000，重量平均分子量為50,000~500,000，進而更佳為數量平均分子量為50,000~150,000，重量平均分子量為100,000~300,000。若數量平均分子量、重量平均分子量為上述範圍，則製成膜時靭性優異而不易破損，另外，溶液黏度不會變高，利用溶液澆鑄法的製膜的作業性或所獲得的膜的表面等良好。
另外，可用於本發明的環狀烯烴系聚合物的玻璃轉移溫度於未交聯的狀態下為180℃~450℃，較佳為200℃~400℃。若該聚合物的玻璃轉移溫度為上述範圍，則耐熱性充分，另外，作為膜，靭性優異而不易破損。
可用於本發明的環狀烯烴系聚合物主要使用「特定的單體(1)」，視需要為了形成交聯或賦予接著．密接而使用「特定的單 體(2)」，進而視需要為了控制玻璃轉移溫度而使用「特定的α-烯烴化合物」來製造。以下，對其製造方法進行說明。
作為聚合觸媒，可列舉：[1]Pd、Ni等單一錯合物觸媒；[2]由具有σ或σ,π鍵的鈀錯合物與有機鋁或超強酸鹽的組合所構成的多成分系觸媒；[3]包含1)選自鎳化合物、鈷化合物、鈦化合物或鋯化合物中的過渡金屬化合物，2)選自超強酸、路易斯酸及離子性硼化合物中的化合物，以及3)有機鋁化合物的多成分系觸媒，但本發明並不限定於該些聚合觸媒。該些聚合觸媒於日本專利特表2008-529038號公報的[0132]~[0139]中有記載，於本發明中亦可參照。
該些單一錯合物觸媒或多成分系觸媒的成分較佳為以如下的範圍的使用量來使用。較佳為相對於單體1莫耳，鎳化合物、鈀化合物、鈷化合物、鈦化合物及鋯化合物等過渡金屬化合物為0.02毫莫耳原子~100毫莫耳原子，相對於過渡金屬化合物1莫耳原子，有機鋁化合物為1莫耳~5,000莫耳，另外，相對於過渡金屬化合物的1莫耳原子，超強酸、路易斯酸、離子性硼化合物為0莫耳~100莫耳。
可用於本發明的環狀烯烴系聚合物可藉由如下方式而獲得：使用包含上述成分的單一錯合物觸媒或多成分系觸媒，於選自環己烷、環戊烷、甲基環戊烷等脂環式烴溶劑，己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴溶劑，甲苯、苯、二甲苯、1,3,5-三甲苯等芳香族烴溶劑，二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烷、四氯乙烷、氯 苯、二氯苯等鹵化烴溶劑等中的1種或2種以上的溶劑中，以-20℃~120℃的溫度範圍進行聚合。
(環烯烴系開環聚合物)
作為可用於本發明的環烯烴系聚合物，亦可較佳地使用具有下述通式(5)及通式(6)的單體單元的開環聚合物。
[通式(5)中，m為1以上的整數，p為0或1以上的整數，X表示伸乙烯基(-CH=CH-)或伸乙基(-CH2CH2-)，R1~R4分別獨立地表示氫原子；鹵素原子；可具有含有氧原子、氮原子、硫原子或矽原子的連結基的經取代或未經取代的碳原子數為1~30的烴基；或極性基。
進而，R1與R2、R3與R4或R2與R3可相互鍵結而形成具有單環結構的碳環或雜環、或者形成其他環縮合而具有多環結構的碳 環或雜環，所形成的碳環或雜環可為芳香環，亦可為非芳香環]
[通式(6)中，Y表示伸乙烯基(-CH=CH-)或伸乙基(-CH2CH2-)，R5~R8分別獨立地表示氫原子；鹵素原子；可具有含有氧原子、氮原子、硫原子或矽原子的連結基的經取代或未經取代的碳原子數為1~30的烴基；或極性基。進而，R5與R6、R7與R8或R6與R7可相互鍵結而形成具有單環結構的碳環或雜環、或者形成其他環縮合而具有多環結構的碳環或雜環(但是，由通式(5)所表示的結構除外)，所形成的碳環或雜環可為芳香環，亦可為非芳香環]
上述通式(5)及通式(6)的聚合物作為下述的(i)~(iv)所示的單體的(共)聚合物(以下，亦稱為「特定聚合物」)來合成。(i)由下述通式(7)所表示的化合物(以下，亦稱為「特定單體d」)的開環聚合物。(ii)特定單體d與可與該特定單體d進行共聚的化合物(以下，亦稱為「共聚性單體」)的開環聚合物。(iii)上述(i)的開環聚合物或(ii)的開環聚合物的氫化物。(iv)藉由夫里得-誇夫特(Friedel-Craft)反應來將上述(i)的開環聚 合物或(ii)的開環聚合物加以環化而獲得的化合物或其氫化物。
[通式(7)中，m為1以上的整數，p為0或1以上的整數，R1~R4分別獨立地表示氫原子；鹵素原子；可具有含有氧原子、氮原子、硫原子或矽原子的連結基的經取代或未經取代的碳原子數為1~30的烴基；或極性基。進而，R1與R2、R3與R4或R2與R3可相互鍵結而形成具有單環結構的碳環或雜環、或者形成其他環縮合而具有多環結構的碳環或雜環，所形成的碳環或雜環可為芳香環，亦可為非芳香環]
特定聚合物較佳為使用由下述通式(8)所表示的化合物(以下，亦稱為「特定單體e」)作為共聚性單體，並使特定單體d與特定單體e共聚而獲得者。根據此種構成的特定聚合物，最終所獲得的特定相位差膜變成韌性等機械特性更優異的膜，另外，藉由延伸加工而容易獲得相位差膜所需的所期望的相位差。
[通式(8)中，R5~R8分別獨立地表示氫原子；鹵素原子；可具有含有氧原子、氮原子、硫原子或矽原子的連結基的經取代或未經取代的碳原子數為1~30的烴基；或極性基。進而，R5與R6、R7與R8或R6與R7可相互鍵結而形成具有單環結構的碳環或雜環、或者形成其他環縮合而具有多環結構的碳環或雜環(但是，由通式(5)所表示的結構除外)，所形成的碳環或雜環可為芳香環，亦可為非芳香環]
進而，特定聚合物較佳為特定單體d與特定單體e的開環聚合物，且具有源自由上述通式(5)所表示的特定單體d的結構單元(以下，亦稱為「結構單元d」)、及源自由上述通式(6)所表示的特定單體e的結構單元(以下，亦稱為「結構單元e」)。就可謀求耐熱性與利用延伸加工等的加熱加工性的平衡的觀點而言，較佳為此種構成的特定聚合物。
作為通式(5)~通式(8)中的鹵素原子，可列舉氟原子、氯原子及溴原子。
作為碳原子數為1~30的烴基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基等烷基；環戊基、環己基等環烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯 基等烯基等。
另外，通式(5)~通式(8)中的經取代或未經取代的烴基可直接鍵結於環結構上、或者亦可經由連結基(linkage)而鍵結。
作為連結基，例如可列舉：碳原子數為1~10的二價的烴基[例如由-(CH2)q-(式中，q為1~10的整數)所表示的伸烷基]；含有氧原子、氮原子、硫原子或矽原子的連結基[例如羰基(-CO-)、氧羰基(-O(CO)-)、碸基(-SO2-)、醚鍵(-O-)、硫醚鍵(-S-)、亞胺基(-NH-)、醯胺鍵(-NHCO-,-CONH-)、矽氧烷鍵(-OSi(R9)2-(式中、R9為甲基、乙基等烷基))]、或使該些連結基的2種以上鍵結而成者等。
作為極性基，例如可列舉：羥基、碳原子數為1~10的烷氧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、醯胺基、含有醯亞胺環的基、三有機矽烷氧基、三有機矽烷基、胺基、醯基、烷氧基矽烷基、含有磺醯基的基、及羧基等。更具體而言，作為上述烷氧基，例如可列舉甲氧基、乙氧基等；作為烷氧基羰基，例如可列舉甲氧基羰基、乙氧基羰基等；作為芳氧基羰基，例如可列舉苯氧基羰基、萘氧基羰基、茀氧基羰基、聯苯氧基羰基等；作為三有機矽烷氧基，例如可列舉三甲基矽烷氧基、三乙基矽烷氧基等；作為三有機矽烷基，可列舉：三甲基矽烷基、三乙基矽烷基等；作為胺基，可列舉一級胺基，作為烷氧基矽烷基，例如可列舉三甲氧基矽烷基、三乙氧基矽烷基等。
作為特定單體d的具體例，可列舉：四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、五環[9.2.1.13,9.02,10.04,8]-12-十五烯、五環[9.2.1.15,8.02,10.04,9]-12-十五烯、8-甲氧基羰基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-乙氧基羰基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-正丙氧基羰基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-異丙氧基羰基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-正丁氧基羰基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-苯氧基羰基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-甲基-8-甲氧基羰基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-甲基-8-乙氧基羰基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-甲基-8-正丙氧基羰基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-甲基-8-異丙氧基羰基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-氟-8-五氟乙基-9,9-雙(三氟甲基)四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8,9-二氟-8-七氟-異丙基-9-三氟甲基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-氯-8,9,9-三氟四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8,9-二氯-8,9-雙(三氟甲基)四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-(2,2,2-三氟乙氧基羰基)四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-甲基-8-(2,2,2-三氟乙氧基羰基)四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-(4-聯苯羰氧基甲基)四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-(4-聯苯羰氧基乙基)四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-甲基-8-(4-聯苯羰氧基甲基)四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-(2-聯苯羰氧基甲基)四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-甲基-8-(2-聯苯羰氧基甲基)四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-(3-聯苯羰氧基甲基)四環 [4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-甲基-8-(3-聯苯羰氧基甲基)四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-(1-萘基羰氧基甲基)四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-甲基-8-(1-萘基羰氧基甲基)四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-(2-萘基羰氧基甲基)四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-甲基-8-(2-萘基羰氧基甲基)四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-(9-蒽基羰氧基甲基)四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-甲基-8-(9-蒽基羰氧基甲基)四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、1,2-(2H,3H-[1,3]戊環二烯橋)-1,2-二氫苊與環戊二烯的狄爾斯-阿爾德(Diels-Alder)加成物等，但特定單體d並不限定於該些化合物。另外，該些化合物可單獨用作特定單體d、或組合2種以上來用作特定單體d。
該些之中，較佳為分子內具有至少1個極性基的化合物，尤其，於通式(7)中，R1及R3為氫原子或碳原子數為1~10的烴基、R2及R4為氫原子或相當於一價的有機基者、且R2及R4的至少一個為氫原子及烴基以外的極性基的化合物因提高與其他原材料的密接性．接著性而較佳。
此處，所獲得的特定聚合物中的極性基的含量由對最終所獲得的特定相位差膜所要求的所期望的功能等來決定，並無特別限定，但於源自特定單體d的所有結構單元中，源自具有極性基的特定單體d的結構單元通常為1莫耳%以上，較佳為5莫耳%以上，更佳為10莫耳%以上，亦可為源自特定單體d的所有結構單元為具有極性基者。
另外，作為特定單體d，於通式(7)中，就容易控制所獲得的特定聚合物的玻璃轉移溫度與吸水性的觀點而言，較佳為R2及R4的至少一個為具有由通式(9)所表示的極性基者。
-(CH2)nCOOR10 (9)
[通式(9)中，n為0~5的整數，R10為一價的有機基]
作為通式(9)中由R10所表示的一價的有機基的具體例，例如可列舉：甲基、乙基、丙基等烷基；苯基、萘基、蒽基、聯苯基等芳基；除此以外，可列舉具有二苯基碸、四氫茀等茀類等的芳香環或呋喃環、醯亞胺環等雜環的一價的基等。
另外，通式(9)中，n為0~5的整數，較佳為0~2的整數，更佳為0。n的值越小，所獲得的特定聚合物的玻璃轉移溫度變得越高，故較佳，尤其就容易合成的觀點而言，較佳為n為0的特定單體d。
進而，特定單體d較佳為於通式(7)中，由通式(9)所表示的極性基所鍵結的碳原子上進而鍵結有烷基者，藉此，可謀求所獲得的特定聚合物的耐熱性與吸水性的平衡。此處，烷基的碳原子數較佳為1~5，更佳為1~2，特佳為1。
另外，作為特定單體d，於通式(7)中，就可獲得玻璃轉移溫度高的特定聚合物的觀點而言，較佳為m為1且p為0者。
作為特定單體e的具體例，可列舉：雙環[2.2.1]庚-2-烯、三環[5.2.1.02,6]癸-8-烯、三環[6.2.1.02,7]十一-9-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-甲氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-氰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-亞乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2-萘基)雙環[2.2.1]庚-2-烯(α體及β體)、5-氟雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-氟甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-三氟甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-五氟乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5-二氟雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二氟雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5-雙(三氟甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(三氟甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-三氟甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5,6-三氟雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5,6-三(氟甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5,6,6-四氟雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5,6,6-四(三氟甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5-二氟-6,6-雙(三氟甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二氟-5,6-雙(三氟甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5,6-三氟-5-三氟甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-氟-5-五氟乙基-6,6-雙(三氟甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二氟-5-七氟-異丙基-6-三氟甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-氯-5,6,6-三氟雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二氯-5,6-雙(三氟甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5,6-三氟-6-三氟甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5,6-三氟-6-七氟丙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(4-苯基苯基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、 4-(雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基)苯基磺醯基苯、5-(4-聯苯羰氧基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(4-聯苯羰氧基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(4-聯苯羰氧基丙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-(4-聯苯羰氧基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2-聯苯羰氧基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2-聯苯羰氧基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-(2-聯苯羰氧基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(3-聯苯羰氧基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(3-聯苯羰氧基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(1-萘基羰氧基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(1-萘基羰氧基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-(1-萘基羰氧基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2-萘基羰氧基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2-萘基羰氧基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-(2-萘基羰氧基甲基)甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(9-蒽基羰氧基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(9-蒽基羰氧基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-(9-蒽基羰氧基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、苊與環戊二烯的狄爾斯-阿爾德加成物等，但特定單體e並不限定於該些化合物。另外，該些化合物可單獨用作特定單體e、或組合2種以上來用作特定單體e。
藉由使特定單體d與特定單體e進行共聚而獲得的特定聚合物亦可為與該特定單體d及特定單體e以外的其他共聚性單體進行共聚而成者。
作為其他共聚性單體，例如可列舉：環丁烯、環戊烯、環庚烯、環辛烯、二環戊二烯等環烯烴。作為環烯烴的碳原子數，較 佳為4~20，更佳為5~12。進而，亦可於聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-非共軛二烯共聚物、聚降冰片烯等主鏈上具有烯烴性不飽和鍵的不飽和烴系聚合物等的存在下，使特定單體d及視需要的特定單體e進行聚合，以上述方式獲得的特定聚合物作為耐衝擊性大的樹脂的原料有用。
特定聚合物於30℃氯仿中所測定的固有黏度(ηinh)較佳為0.2dl/g~5dl/g。更佳為0.3dl/g~4dl/g，特佳為0.5dl/g~3dl/g。若為上述範圍，則溶液黏度不會變高，因此加工性良好，另外，膜強度充分。
作為特定聚合物的分子量，藉由凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography，GPC)所測定的聚苯乙烯換算的數量平均分子量(Mn)通常為8,000~1,000,000，較佳為10,000~500,000，更佳為20,000~100,000，特佳為30,000~100,000，另外，重量平均分子量(Mw)通常為20,000~3,000,000，較佳為30,000~1,000,000，更佳為40,000~500,000，特佳為40,000~300,000的範圍。
另外，關於特定聚合物的分子量分佈，上述Mw/Mn通常為1.5~10，較佳為2~8，更佳為2.5~5，特佳為2.5~4.5。
特定聚合物的玻璃轉移溫度(Tg)例如可藉由特定聚合物的結構單元d及結構單元e的種類、或結構單元d與結構單元e的比的調整，或者添加劑的添加等而適當改變，但通常為100℃~250℃，較佳為110℃~200℃，更佳為120℃~180℃。當Tg為100℃ 以上時，熱變形溫度不會降低，不存在耐熱性產生問題之虞，另外，最終所獲得的膜的光學特性幾乎不會因溫度而受到影響，故較佳。另外，若Tg為250℃以下，則當於延伸加工等中加熱至Tg附近為止來進行加工時，熱塑性環烯烴系樹脂，較佳為熱塑性降冰片烯系樹脂發生熱劣化(heat deterioration)的可能性低，故較佳。
於具有結構單元d及結構單元e的特定聚合物中，結構單元d與結構單元e的比(d/e)以莫耳比計較佳為d/e=95/5~5/95，更佳為95/5~60/40。若結構單元d的比例為上述範圍，則可充分期待韌性改良的效果或所期望的光學特性，玻璃轉移溫度不會降低，耐熱性不會產生問題，故較佳。
進而，於具有結構單元d及結構單元e的特定聚合物中，該聚合物中的結構單元d與結構單元e的比率(組成比)較佳為於分子量分佈總範圍內偏差小。具體而言，相對於供於聚合反應的特定單體d與特定單體e的比率，將任意的分子量中的組成比納入至±50%以內，較佳為±30%以內，更佳為±20%以內的偏差範圍內，藉此可獲得更均勻的特定相位差膜。另外，藉由納入該範圍內，於進行了延伸配向時，可獲得相位差的進一步的均一性。
以下，對用以製造如下的特定聚合物的條件進行說明，上述特定聚合物是藉由使特定單體d、及視需要的特定單體e或其他共聚性單體進行開環共聚而獲得的特定聚合物，或者是藉由使 該些單體進行開環共聚後，將所獲得的開環共聚物加以氫化而獲得的特定聚合物。
開環聚合觸媒：單體的開環聚合反應是於複分解觸媒的存在下進行。
該複分解觸媒是包含(a)選自W、Mo及Re的化合物中的至少1種與(b)選自如下的化合物中的至少1種的組合的觸媒：上述化合物為戴明(Deming)的週期表IA族元素(例如Li、Na、K等)、IIA族元素(例如Mg、Ca等)、IIB族元素(例如Zn、Cd、Hg等)、IIIB族元素(例如B、Al等)、IVA族元素(例如Ti、Zr等)或IVB族元素(例如Si、Sn、Pb等)的化合物，且具有至少1個上述元素-碳鍵或上述元素-氫鍵。另外，於此情況下，為了提高觸媒的活性，亦可為添加有後述的添加劑(c)者。
作為(a)成分適當的W、Mo或Re的化合物的代表例可列舉：WCl6、MoCl5、ReOCl3等日本專利特開平1-240517號公報中所記載的化合物。
作為(b)成分的具體例，可列舉：n-C4H9Li、(C2H5)3Al、(C2H5)2AlCl、(C2H5)1.5AlCl1.5、(C2H5)AlCl2、甲基鋁氧烷、LiH等日本專利特開平1-240517號公報中所記載的化合物。
作為(c)成分的代表例，可適宜地使用醇類、醛類、酮類、胺類等，進而可使用日本專利特開平1-240517號公報中所記載的化合物。
作為複分解觸媒的使用量，以上述(a)成分與特定單 體d及特定單體e(以下，將兩者併稱為「特定單體」)的莫耳比計，(a)成分：特定單體通常為1：500~1：50,000的範圍，較佳為1：1,000~1：10,000的範圍。
(a)成分與(b)成分的比例以金屬原子比計，「(a)：(b)」為1：1~1：50，較佳為1：2~1：30的範圍。
(a)成分與(c)成分的比例以莫耳比計，「(c)：(a)」為0.005：1~15：1，較佳為0.05：1~7：1的範圍。
分子量調節劑：特定聚合物的分子量的調節亦可根據聚合溫度、觸媒的種類、溶劑的種類來進行，於本發明中，較佳為藉由使分子量調節劑共存於反應系統中來進行調節。作為適宜的分子量調節劑，例如可列舉乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等α-烯烴類及苯乙烯，該些之中，較佳為1-丁烯、1-己烯。
該些分子量調節劑可單獨使用、或併用2種以上。相對於被供於聚合反應的特定單體1莫耳，分子量調節劑的使用量為0.005莫耳~0.6莫耳，較佳為0.02莫耳~0.5莫耳。
開環聚合反應用溶劑：作為開環聚合反應中所使用的溶劑，例如可列舉：戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷等烷烴類；環己烷、環庚烷、環辛烷、十氫萘、降冰片烷等環烷烴類；苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、枯烯等芳香族烴類；氯丁烷、溴己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、1,6- 二溴己烷、氯苯、氯仿、四氯乙烯等鹵化烴化合物類；乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、丙酸甲酯等飽和羧酸酯類；二甲氧基乙烷、二丁醚、四氫呋喃等醚類，該些溶劑可單獨使用、或併用2種以上。該些之中，較佳為上述芳香族烴類。
作為溶劑的使用量，溶劑：特定單體(重量比)通常為1：1~10：1的量，較佳為1：1~5：1的量。
氫化：藉由以上的開環聚合所獲得的開環共聚物亦可直接用作特定聚合物，但較佳為製成將該開環共聚物中所殘留的烯烴性不飽和鍵加以氫化而成的氫化物。
該氫化物成為具有優異的熱穩定性者，於膜製膜加工時及延伸加工時、或用作製品時，其特性不易因加熱而劣化。於此種氫化物中，對於烯烴性不飽和鍵的氫化率為50%以上，較佳為70%以上，更佳為90%以上，特佳為98%以上。另外，當被供於氫化的開環共聚物為分子內具有芳香環者時，較佳為於氫化後，該芳香環實質上未被氫化。
氫化反應可藉由通常的方法，即向開環共聚合物的溶液中添加氫化觸媒，於0℃~200℃，較佳為20℃~180℃下，使常壓~300個大氣壓，較佳為3個大氣壓~200個大氣壓的氫氣對其發揮作用來進行。
作為氫化觸媒，可使用在通常的烯烴性化合物的氫化反應中所使用的氫化觸媒。作為該氫化觸媒，公知的是非均相觸媒 (heterogeneous catalyst)及均相觸媒(homogeneous catalyst)。再者，當將分子內具有含有芳香環的取代基的開環聚合物加以氫化時，較佳為選擇芳香環的不飽和鍵實質上不被氫化的條件。作為非均相觸媒，可列舉使碳、二氧化矽(silica)、氧化鋁(alumina)、二氧化鈦(titania)等載體承載鈀、鉑、鎳、銠、釕等貴金屬類而成的固體觸媒。另外，作為均相觸媒，可列舉：環烷酸鎳/三乙基鋁、乙醯丙酮鎳/三乙基鋁、辛烯酸鈷/正丁基鋰、二氯二茂鈦/一氯二乙基鋁、乙酸銠、三(三苯基膦)氯化銠、三(三苯基膦)二氯化釕、三(三苯基膦)羰基氫氯化釕，三(三苯基膦)羰基二氯化釕等。觸媒的形態可為粉末，亦可為粒狀。
該些氫化觸媒是以開環聚合物：氫化觸媒(質量比)變成1：1×10-6~1：2的比例來使用。
(單體單元的平均logP)
進而，本發明的環烯烴系聚合物膜藉由將單體單元的親水性設為下述式(G)的範圍，而可調節彈性模數的濕度依存性。0≦logP(i)×Mi≦4.5 (G)
此處，logP(i)為第i個結構單元的辛醇/水分配係數，Mi為第i個結構單元的莫耳分率。辛醇/水分配係數可藉由實際測定或計算來求出。
更佳為1≦logP(i)×Mi≦4，最佳為2≦logP(i)×Mi≦3.5。
若logP(i)×Mi為上述範圍，則由吸水所引起的光學特性變化、尺寸變化小，另外，偏光片與聚乙烯醇的密接充分。
(膜製造)
於本發明中，包含特定聚合物的熱塑性環烯烴系樹脂，較佳為熱塑性降冰片烯系樹脂可藉由熔融成形法或溶液流延法(溶劑澆鑄法)等而成形為膜，就可獲得厚度的均勻性高、表面平滑性良好的加工前膜的觀點而言，較佳為利用溶劑澆鑄法。作為溶劑澆鑄法，例如可列舉如下的方法：使熱塑性環烯烴系樹脂溶解或分散於溶劑中，藉此製備以適度的濃度含有熱塑性環烯烴系樹脂而成的膜形成液，將該膜形成液注入或塗佈於適當的載體上，對其進行乾燥後，自載體上剝離。
當使熱塑性環烯烴樹脂溶解或分散於溶劑中時，將該環烯烴樹脂的濃度通常設為0.1wt%(重量百分比)~90wt%，較佳為設為1wt%~50wt%，更佳為設為10wt%~35wt%。若該濃度為上述範圍，則可獲得具有所需要的厚度的加工前膜，當藉由乾燥來去除溶劑時，伴隨該溶劑的蒸發，不易產生發泡等，而可獲得表面平滑性良好的加工前膜，另外，因膜形成液的溶液黏度不會變高，故可獲得厚度或表面狀態均一的膜。
另外，膜形成液的黏度於室溫下通常為1(mPa．s)~1,000,000(mPa．s)，較佳為10(mPa．s)~100,000(mPa．s)，更佳為100(mPa．s)~50,000(mPa．s)，特佳為1,000(mPa．s)~40,000(mPa．s)。
作為膜形成液的製備中所使用的溶劑，可列舉：苯、甲苯、二甲苯等芳香族系溶劑，甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、1-甲氧 基-2-丙醇等溶纖劑系溶劑，二丙酮醇、丙酮、環己酮、甲基乙基酮、4-甲基-2-戊酮、乙基環己酮等酮系溶劑，乳酸甲酯、乳酸乙酯等酯系溶劑，2,2,3,3-四氟-1-丙醇、二氯甲烷、氯仿等含有鹵素的溶劑，四氫呋喃、二噁烷等醚系溶劑，1-戊醇、1-丁醇等醇系溶劑，1,2-二甲基環己烷。
另外，除上述溶劑以外，只要使用SP值(溶解度參數)通常為10(MPa1/2)~30(MPa1/2)，較佳為10(MPa1/2)~25(MPa1/2)，更佳為15(MPa1/2)~25(MPa1/2)，特佳為15(MPa1/2)~20(MPa1/2)的範圍的溶劑，便可獲得表面均勻性與光學特性良好的加工膜。
上述溶劑可單獨使用、或將2種以上組合使用。當將2種以上的溶劑組合使用時，較佳為使所獲得的混合溶劑的SP值的範圍變成上述範圍內。此時，混合溶劑的SP值的值可根據構成該混合溶劑的各溶劑的重量比來求出，例如於由2種的溶劑所獲得的混合溶劑中，若將各溶劑的重量分率設為W1及W2，另外，將SP值設為SP1及SP2，則混合溶劑的SP值可藉由式：SP值=W1．SP1+W2．SP2來算出。
當使用混合溶劑作為膜形成液中的溶劑時，藉由將相對於熱塑性環烯烴系樹脂，較佳為熱塑性降冰片烯系樹脂而變成良溶劑者與變成不良溶劑者加以組合，而可獲得具有光擴散功能的加工前膜。具體而言，當將熱塑性環烯烴系樹脂的SP值設為SPx，將熱塑性環烯烴系樹脂的良溶劑的SP值設為SPy，將熱塑性環烯 烴系樹脂的不良溶劑的SP值設為SPz時，藉由使SPx與SPy的差較佳為變成7以下，更佳為變成5以下，特佳為變成3以下，使SPx與SPz的差較佳為變成7以上，更佳為變成8以上，特佳為變成9以上，使SPy與SPz的差較佳為變成3以上，更佳為變成5以上，進而更佳為變成7以上，而可對所獲得的加工前膜賦予光擴散功能，其結果，可使最終所獲得的特定相位差膜變成具有光擴散功能者。
另外，不良溶劑於混合溶劑中所佔的比例較佳為50wt%以下，更佳為30wt%以下，特佳為15wt%以下，最佳為10wt%以下。另外，不良溶劑的沸點與良溶劑的沸點的差較佳為1℃以上，更佳為5℃以上，特佳為10℃以上，最佳為20℃以上，特佳為不良溶劑的沸點高於良溶劑的沸點。
使熱塑性環烯烴系樹脂，較佳為熱塑性降冰片烯系樹脂溶解或分散於溶劑中時的溫度可為室溫，亦可為高溫，藉由充分地進行攪拌，而可獲得熱塑性環烯烴系樹脂均勻地溶解或分散而成的膜形成液。另外，視需要可向膜形成液中適宜添加染料、顏料等著色劑，藉此可獲得經著色的加工前膜。
另外，為了提昇所獲得的加工前膜的表面平滑性，亦可向膜形成液中添加均染劑。作為該均染劑，只要是一般的均染劑，則可使用各種均染劑，作為其具體例，可列舉氟系非離子界面活性劑、特殊丙烯酸樹脂系均染劑、矽酮系均染劑等。
作為用以形成膜形成液的液層的載體，可使用金屬滾 筒、鋼帶(steel belt)、包含聚對苯二甲酸乙二酯(Polyethylene Terephthalate，PET)或聚萘二甲酸乙二酯(Polyethylene Naphthalate，PEN)等的聚酯膜、聚四氟乙烯製帶等。作為塗佈膜形成液的方法，可利用使用模具或塗佈機的方法、噴霧法、刷塗法、輥塗法、旋塗法、浸漬法等。
另外，亦可藉由反覆塗佈膜形成液，而控制所獲得的加工前膜的厚度或表面平滑性。
另外，當使用聚酯膜作為載體時，亦可使用經表面處理的膜。
作為表面處理的方法，可列舉通常所進行的親水化處理方法，例如藉由塗佈或層壓來積層丙烯酸系樹脂或含有磺酸鹽基的樹脂的方法、或者藉由電暈放電處理等來提昇膜表面的親水性的方法等。
於溶劑澆鑄法中，作為用以去除液層中的溶劑的具體方法，並無特別限定，可利用通常所使用的乾燥處理法，例如藉由多根輥來使其於乾燥爐中通過的方法，若於乾燥步驟中伴隨溶劑的蒸發而產生氣泡，則會使最終所獲得的特定相位差膜的特性顯著下降，因此為了避免該情況，較佳為將乾燥步驟設為2階段以上的多個步驟，並控制各步驟中的溫度或風量。
以上述方式獲得的加工前膜中的殘留溶劑量通常為10wt%以下，較佳為5wt%以下，更佳為1wt%以下，特佳為0.5wt%以下。此處，若加工前膜中的殘留溶劑量為上述範圍，則當實際 使用藉由對該加工前膜進行延伸加工而獲得的特定相位差膜時，隨時間經過所引起的尺寸變化小而較佳。另外，玻璃轉移溫度不會因殘留溶劑而降低，耐熱性亦不會下降，故較佳。
另外，為了適宜地進行後述的延伸加工，有時必須於上述範圍內適宜調節加工前膜中的殘留溶劑量。具體而言，為了藉由延伸配向處理來使膜穩定且均一地顯現相位差，有時使加工前膜中的殘留溶劑量通常變成10wt%~0.1wt%，較佳為變成5wt%~0.1wt%，更佳為變成1wt%~0.1wt%。藉由使加工前膜中殘留微量的溶劑，而存在延伸配向處理變得容易、或相位差的控制變得容易的情況。
於本發明中，加工前膜的厚度通常為1μm~30μm(1,000nm~60,000nm)，較佳為5μm~30μm(500nm~30,000nm)，更佳為10μm~20μm(10,000nm~20,000nm)。若該厚度為上述範圍，則容易操作該加工前膜，另外，當將該加工前膜捲取成卷狀時，不會帶有所謂的「捲曲折印」，後加工等中的處理容易。
相對於平均值，加工前膜的厚度分佈通常為±20%以內，較佳為±10%以內，更佳為±5%以內，特佳為±3%以內。另外，每1cm中的厚度的變動通常為10%以下，較佳為5%以下，更佳為1%以下，特佳為0.5%以下。藉由將加工前膜的厚度分佈控制成上述範圍內，當對該加工前膜進行延伸配向處理時，可防止產生相位差不均。
作為用以製造特定相位差膜的延伸加工方法，具體而言，可列舉公知的單軸延伸法或雙軸延伸法。
即，可使用利用拉幅機法的橫向單軸延伸法、輥間壓縮延伸法、利用圓周不同的二組輥的縱向單軸延伸法等、或者將橫向單軸與縱向單軸加以組合的雙軸延伸法、利用膨脹(inflation)法的延伸法等。
於單軸延伸法的情況下，延伸速度通常為1%/min~5,000%/min，較佳為50%/min~1,000%/min，更佳為100%/min~1,000%/min，特佳為100%/min~500%/min。
於雙軸延伸法的情況下，存在同時於2個方向上進行延伸的情況、或於單軸延伸後朝與最初的延伸方向不同的方向進行延伸處理的情況。此時，用以控制延伸後的膜的折射率橢圓體的形狀的2個延伸軸的交叉角度由所期望的特性來決定，因此並無特別限定，但通常為120度~60度的範圍。另外，延伸速度於各延伸方向上可相同，亦可不同，通常為1%/min~5,000%/min，較佳為50%/min~1,000%/min，更佳為100%/min~1,000%/min，特佳為100%/min~500%/min。
延伸配向處理中的處理溫度並無特別限定，以所使用的熱塑性環烯烴系樹脂，較佳為熱塑性降冰片烯系樹脂的玻璃轉移溫度Tg為基準，通常為Tg±30℃，較佳為Tg±15℃，更佳為Tg-5℃~Tg+15℃的範圍。藉由將處理溫度設為上述範圍內，而可抑制相位差不均的產生，另外，折射率橢圓體的控制變得容易，故較佳。
延伸倍率由所期望的特性來決定，因此並無特別限定，但通常為1.01倍~10倍，較佳為1.03倍~5倍，更佳為1.03倍~3倍。若延伸倍率為上述範圍，則容易控制相位差。
經延伸的膜可直接進行冷卻，但較佳為於Tg-20℃~Tg的溫度環境下至少保持10秒鐘以上，較佳為保持30秒鐘~60分鐘，更佳為保持1分鐘~60分鐘來進行熱定型(heat setting)。藉此，可獲得透過光的相位差的經時變化少且穩定的相位差膜。
當於100℃下進行500小時加熱時，特定相位差膜的由加熱所產生的尺寸收縮率通常為10%以下，較佳為5%以下，更佳為3%以下，特佳為1%以下。
為了使尺寸收縮率變成上述範圍內，除選擇作為熱塑性環烯烴系樹脂的原料的例如特定單體a、特定單體b或其他共聚性單體以外，亦可藉由澆鑄方法或延伸方法來進行控制。
再者，當於100℃下進行了500小時加熱時，未實施延伸配向處理的狀態的加工前膜的由加熱所產生的尺寸收縮率通常為5%以下，較佳為3%以下，更佳為1%以下，特佳為0.5%以下。
以上述方式進行了延伸的膜藉由延伸來使分子進行配向，藉此對透過光賦予相位差，可藉由調整用作原料的熱塑性降冰片烯系樹脂的種類、延伸倍率、延伸處理溫度或延伸前的膜(加工前膜)的厚度等來控制該相位差。例如，關於延伸倍率，即便是延伸前的厚度相同的膜，亦存在越是延伸倍率大的膜，透過光的相位差的絕對值變得越大的傾向，因此藉由變更延伸倍率而可 獲得對透過光賦予所期望的相位差的膜。另外，關於延伸前的膜(加工前膜)的厚度，即便延伸倍率相同，亦存在延伸前的膜的厚度越大，對透過光賦予的相位差的絕對值變得越大的傾向，因此藉由變更延伸前的膜的厚度而可獲得對透過光賦予所期望的相位差的膜。另外，關於延伸處理溫度，存在延伸溫度越低，透過光的相位差的絕對值變得越大的傾向，因此藉由變更延伸溫度而可獲得對透過光賦予所期望的相位差的膜。
另外，為了調整特定相位差膜的厚度，可藉由調整加工前膜的厚度、延伸倍率等來進行控制。具體而言，例如可藉由使加工前膜的厚度變小、或使延伸倍率變大而使相位差膜的厚度變小。
於此種特定相位差膜中，換算成膜面上的每1m2時的亮點的數量為10個以下，較佳為7個以下，更佳為5個以下，特佳為3個以下，最佳為變成0或1。
此處，所謂「亮點」，是指將特定相位差膜夾在正交偏光狀態的偏光板中進行觀察時以肉眼所確認的部分的光的漏出，通常測定外徑為1μm以上(若為圓形的亮點，則是其直徑，若為其他形狀的亮點，則是長度方向的長度)的亮點。
當然，存在根據所要求的性能，將比其小者作為亮點進行測定的情況。另外，可認為該亮點是由微小區域中的相位差的部分的不均所產生的。即，若於加工前膜中存在異物或氣泡等，則即便該些是如以肉眼無法確認的大小，亦存在當進行了延伸加工 時，應力集中於存在異物或氣泡等的部分，該應力集中的部分的相位差與周邊部分的相位差不同的情況，可認為因該相位差的不同而導致光漏出。
另外，於特定相位差膜中，換算成膜面上的每1m2時的異物的數量較佳為10個以下，更佳為5個以下，特佳為3個以下，最佳為變成0或1。
此處所述的「異物」是指當使光透過特定相位差膜時，實質上妨礙光的透過者。當於特定相位差膜中存在此種異物時，會對透過光強度造成影響，當用於液晶顯示元件等時，存在導致畫素遺漏或特性下降之虞。
再者，應測定的異物的大小通常外徑為1μm以上(若為圓形的異物，則是其直徑，若為其他形狀的異物，則是長度方向的長度)，但存在根據所要求的性能，將比其小者作為異物進行測定的情況。
<膜的表面處理>
第1保護膜為了確保與偏光片的密接，較佳為至少一個表面經親水化處理。
作為表面處理方法，例如為日本專利特開2000-24167號、日本專利特開平10-130402號、日本專利特開2002-148436號、日本專利特開2002-90546號、日本專利特開2001-350017號中所記載的設置接著層的方法，另外，亦可藉由日本專利特開2001-350018號中所記載的電暈放電處理等表面處理來賦予親水性。
第1保護膜可為未延伸膜或延伸膜的任一種。當第1保護膜為延伸膜時，可為單軸延伸膜或雙軸延伸膜的任一種。當第1保護膜為雙軸延伸膜時，可為同時雙軸延伸膜或逐次雙軸延伸膜的任一種。於進行了雙軸延伸的情況下，機械強度提昇，且膜性能提昇。合成聚合物膜藉由混合其他熱塑性樹脂，即便進行延伸，亦可抑制相位差的增大，並可保持光學等向性。
延伸溫度較佳為處於作為膜原料的熱塑性樹脂組成物的玻璃轉移溫度附近，具體而言，較佳為(玻璃轉移溫度-30℃)~(玻璃轉移溫度+100℃)，更佳為(玻璃轉移溫度-20℃)~(玻璃轉移溫度+80℃)的範圍內。若延伸溫度未滿(玻璃轉移溫度-30℃)，則存在無法獲得充分的延伸倍率之虞。相反地，若延伸溫度超過(玻璃轉移溫度+100℃)，則存在產生樹脂組成物的流動(flow)，無法進行穩定的延伸之虞。
以面積比來定義的延伸倍率較佳為1.1倍~25倍，更佳為1.3倍~10倍。若延伸倍率未滿1.1倍，則存在靭性不會伴隨延伸而提昇之虞。若延伸倍率超過25倍，則存在看不到僅提昇延伸倍率的效果之虞。
延伸速度於一方向上，較佳為10%/min~20,000%/min，更佳為100%/min~10,000%/min。若延伸速度未滿10%/min，則存在為了獲得充分的延伸倍率而耗費時間，製造成本變高之虞。若延伸速度超過20,000%/min，則存在產生延伸膜的破裂等之虞。
第1保護膜為了使其光學等向性或機械特性穩定化，可 於延伸處理後進行熱處理(退火)等。熱處理的條件可採用任意的適當的條件。
(第1保護膜的膜厚)
就難以產生不均的觀點而言，第1保護膜的厚度為30μm以下，較佳為1μm~30μm，更佳為5μm~30μm，進而更佳為10μm~20μm。若厚度超過30μm，則不僅透明性下降，透濕性亦變小，當使用水系接著劑時，存在作為其溶劑的水的乾燥速度變慢之虞。另外，當進行了高溫高濕的耐久試驗時，存在液晶顯示裝置的畫面內產生漏光的不均之虞。若厚度為1μm以上，則強度提昇，若進行偏光板的耐久性試驗，則捲縮不會變大而較佳。
上述第1保護膜的厚度是藉由膜剖面的光學顯微鏡觀察所測定的平均膜厚。
(第1保護膜的濕度尺寸變化率)
第1保護膜就光學特性的穩定性的觀點而言，TD方向的由下述式(1)所表示的濕度尺寸變化率較佳為0.1%以下，更佳為0%以上、0.1%以下，進而更佳為0%以上、0.05%以下。
TD方向的濕度尺寸變化率(%)=[{(25℃、相對濕度80%下的TD方向的膜長度)-(25℃、相對濕度10%下的TD方向的膜長度)}/(25℃、相對濕度60%下的TD方向的膜長度)]×100...式(1)
第1保護膜就光學特性的穩定性的觀點而言，與上述偏光片的吸收軸平行的方向(膜製造時的膜搬送方向：MD方向)的由上述式(1)所表示的濕度尺寸變化率亦與TD方向同樣地，較佳為0.5%以下，更佳為0.25%以下，進而更佳為0.1%以下。第1保護膜的濕度尺寸變化率越小，於產生了濕度變化時所產生的第1保護膜的收縮或擴張越減少。藉此，施加至構成液晶單元的玻璃或用以將偏光板貼合於液晶單元上的黏著劑的力減少，結果由光彈性所引起的漏光減少。
第1保護膜的表面的濕潤張力較佳為40mN/m以上，更佳為50mN/m以上，進而更佳為55mN/m以上。若表面的濕潤張力至少為40mN/m以上，則(甲基)丙烯酸系樹脂膜與偏光片的接著強度進一步提昇。為了調整表面的濕潤張力，可實施任意的適當的表面處理。作為表面處理，例如可列舉：電暈放電處理、電漿處理、臭氧吹附、紫外線照射、火焰處理、化學藥品處理。該些之中，較佳為電暈放電處理、電漿處理。
第1保護膜的TD方向的彈性模數為2.0GPa~2.5GPa。若TD方向的彈性模數為2.5GPa以下，則由光彈性所引起的不均的產生變少。
當將本發明的偏光板組裝至液晶顯示裝置中時，上述第1保護膜較佳為配置於液晶單元側(內側)。
就可抑制於高溫高濕下長期使用時的不均產生這一觀點而言，較佳為將上述第1保護膜設為內側膜。
{第2保護膜}
第2保護膜的由下述式(2)所表示的評價值為7.0~11.0。
式(2)：評價值=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm)/第1保護膜的厚度(μm))2×{(30/偏光片的厚度(μm))}1/2
再者，第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率由下述式(1)表示。
式(1)：TD方向的濕度尺寸變化率(%)=[{(25℃、相對濕度80%下的TD方向的膜長度)-(25℃、相對濕度10%下的TD方向的膜長度)}/(25℃、相對濕度60%下的TD方向的膜長度)]×100
藉由將上述第2保護膜的厚度、TD方向的彈性模數、及TD方向的濕度尺寸變化如上述般設為特定的範圍，可製成就捲曲的觀點而言液晶顯示裝置的製造適應性優異的偏光板。
於本發明中，對上述式(2)的導出過程進行說明。
首先，將針對偏光板的捲曲浮起量與第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率的關係示於圖4。根據圖4，針對第2保護膜的 TD方向的濕度尺寸變化率與偏光板的捲曲浮起量，無法找到關係性。
其次，針對捲曲浮起量，調查與第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率、及第2保護膜的TD方向的彈性模數的關連性。將表示第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率、及第2保護膜的TD方向的彈性模數與捲曲浮起量的等高線的捲曲圖顯示於圖5。
根據圖5可知，捲曲的等高線是於TD方向的彈性模數與TD方向的濕度尺寸變化率同時上下波動的方向上出現。由此推測TD方向的彈性模數與TD方向的濕度尺寸變化率的比存在較佳的範圍。
因此，調查由下述式(3)所表示的評價值1與捲曲浮起量的關係。
式(3)：評價值1=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)
圖6表示當偏光片的聚乙烯醇的膜厚為30μm，作為第1保護膜的環烯烴系聚合物膜的膜厚為25μm時，作為第2保護膜的醯化纖維素膜的膜厚為15μm、20μm、及25μm時的捲曲浮起量與評價值1的關係。
根據圖6可知，當醯化纖維素膜的厚度固定時，評價值1與 捲曲浮起量的關係成正比，但當厚度不同時不對應。
因此，對施加了厚度的修正的由下述式(4)所表示的評價值2與捲曲浮起量的關係進行了研究。
式(4)：評價值2=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm)/第1保護膜的厚度(μm))2
圖7表示偏光片的聚乙烯醇的膜厚為30μm時的捲曲浮起量與評價值2的關係。
根據圖7可知，捲曲浮起量與評價值2的對應良好。
繼而，針對使偏光片的厚度變化的情況，對評價值2與捲曲浮起量的關係進行了研究。
圖8表示偏光片的聚乙烯醇的膜厚為30μm、及20μm時的捲曲浮起量與評價值2的關係。
根據圖8可知，若偏光片的厚度改變，則評價值2的較佳的區域變化。更詳細而言，可知若偏光片的厚度減少，則表示捲曲浮起量與評價值2的對應關係的直線的傾斜度下降。
而且，將施加了偏光片的厚度的修正的評價值設為由下述式(2)所表示的評價值。
式(2)： 評價值=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm)/第1保護膜的厚度(μm))2×{(30/偏光片的厚度(μm))}1/2
圖9表示由式(2)所得的評價值(評價值3)與捲曲浮起量的關係。
根據圖9可知，由式(2)所得的評價值與捲曲浮起量成正比，且對應良好。
就朝液晶單元上貼合偏光板時的氣泡的捲入、位置偏移等錯誤產生的頻率少的觀點而言，由式(2)所表示的評價值較佳為7.0~11.0，更佳為9.0~10.0，特佳為9.0~9.8，最佳為9.0~9.6。
構成上述第2保護膜的材料並無特別限定。
上述第2保護膜較佳為含有樹脂而形成，上述樹脂可使用公知的樹脂，只要不違反本發明的主旨，則並無特別限制，可列舉醯化纖維素、(甲基)丙烯酸系樹脂、環烯烴系樹脂、聚酯系樹脂，較佳為醯化纖維素。
(醯化纖維素)
以下，對可用於第2保護膜的醯化纖維素進行詳細說明。
醯化纖維素的取代度表示纖維素的構成單元(鍵結有(β)1,4-糖苷的葡萄糖)中所存在的3個羥基經醯基化的比例。可測定纖 維素的構成單元的單位質量的結合脂肪酸量來算出取代度(醯基化度)。於本發明中，纖維素體的取代度可藉由如下方式算出：使纖維素體溶解於經氘取代的二甲基亞碸等溶劑中並測定13C-NMR光譜，根據醯基中的羰基碳的峰值強度比來求出。可於將醯化纖維素的殘存羥基取代成與醯化纖維素本身所具有的醯基不同的其他醯基後，藉由13C-NMR測定來求出。測定方法的詳細情況於手塚等(《醣類研究(Carbohydrate.Res.)》,273(1995)83-91)中有記載。
醯化纖維素的總醯基取代度較佳為2.0~2.97，更佳為2.2~2.95，特佳為2.3~2.95。
作為醯化纖維素的醯基，特佳為乙醯基、丙醯基、丁醯基，進而特佳為乙醯基。
於本發明中，包含2種以上的醯基的混合脂肪酸酯亦可較佳地用作醯化纖維素。於此情況下，作為醯基，較佳為乙醯基與碳數為3~4的醯基。另外，當使用混合脂肪酸酯時，乙醯基的取代度較佳為未滿2.5，更佳為未滿1.9。另一方面，碳數為3~4的醯基的取代度較佳為0.1~1.5，更佳為0.2~1.2，特佳為0.5~1.1。
於本發明中，可將取代基及/或取代度不同的2種醯化纖維素併用、混合使用，亦可藉由後述的共流延法等，形成包括包含不同的醯化纖維素的多層的膜。
進而，日本專利特開2008-20896號公報的[0023]~[0038] 中所記載的具有脂肪酸醯基與經取代或未經取代的芳香族醯基的混合酸酯亦可較佳地用於本發明。
醯化纖維素較佳為具有250~800的質量平均聚合度，更佳為具有300~600的質量平均聚合度。
另外，醯化纖維素較佳為具有70000~230000的數量平均分子量，更佳為具有75000~230000的數量平均分子量，最佳為具有78000~120000的數量平均分子量。
醯化纖維素可將酸酐或醯氯化物用作醯化劑來合成。當上述醯化劑為酸酐時，使用有機酸(例如乙酸)或二氯甲烷作為反應溶劑。另外，作為觸媒，可使用如硫酸般的質子性觸媒。當醯化劑為醯氯化物時，可使用鹼性化合物作為觸媒。於工業上最一般的合成方法中，利用含有對應於乙醯基及其他醯基的有機酸(乙酸、丙酸、丁酸)或該些的酸酐(乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐)的混合有機酸成分將纖維素加以酯化來合成纖維素酯。
於上述方法中，利用如乙酸般的有機酸對如棉絨或木紙漿般的纖維素進行活化處理後，於硫酸觸媒的存在下，使用如上所述的有機酸成分的混合液進行酯化的情況多。通常相對於纖維素中所存在的羥基的量，過量使用有機酸酐成分。於該酯化處理中，除酯化反應以外，亦進行纖維素主鏈(β-1,4-糖苷鍵)的水解反應(解聚反應)。若進行主鏈的水解反應，則纖維素酯的聚合度下降，所製造的纖維素酯膜的物性下降。因此，如反應溫度般的反應條件較佳為考慮所獲得的纖維素酯的聚合度或分子量來決 定。
(添加劑)
只要不違反本發明的主旨，則第2保護膜亦可包含有機酸或其他偏光板保護膜中所使用的公知的添加劑。藉此，可有助於控制濕度尺寸變化率。添加劑的分子量並無特別限制，可較佳地使用後述的添加劑。
藉由加入添加劑，除濕度尺寸變化率的控制以外，就膜的熱性質、光學性質、機械性質的改善，賦予柔軟性，賦予耐吸水性，降低水分透過率等膜改質的觀點而言，亦顯示有用的效果。
例如作為機械性質的控制，可列舉向膜中添加塑化劑，作為成為參考的塑化劑的例子，可將磷酸酯、檸檬酸酯、偏苯三甲酸酯、糖酯等已知的各種酯系塑化劑，或國際公開第2011/102492手冊的段落編號0042~段落編號0068的聚酯系聚合物的記載作為參考。
另外，作為光學性質的控制，當要賦予紫外線或紅外線的吸收能力時，可將國際公開第2011/102492號的段落編號0069~段落編號0072的記載作為參考，為了膜的相位差的調整或顯現性控制，可使用已知的延遲調整劑。藉此可有助於控制濕度尺寸變化率。添加劑的分子量並無特別限制，可較佳地使用後述的添加劑。
(第2保護膜的厚度)
第2保護膜的厚度較佳為5μm~30μm，更佳為10μm~30 μm，特佳為15μm~25μm。若厚度為30μm以下，則就液晶顯示器的薄型化的觀點而言較佳。另一方面，若厚度為5μm以上，則於偏光板加工時的搬送時不易破裂，偏光板的表面不易受損傷。
上述第2保護膜的厚度是藉由膜剖面的光學顯微鏡觀察所測定的平均膜厚。
就使上述各種效果顯現的觀點而言，相對於醯化纖維素，添加劑的添加量較佳為10質量%以上，更佳為15質量%以上，進而更佳為20質量%以上。作為上限，較佳為80質量%以下，更佳為65質量%以下。當使用2種以上的添加劑時，其合計量較佳為處於上述範圍內。
(透濕度)
就製造偏光板時的乾燥速度的觀點而言，第2保護膜的透濕度較佳為10g/m2．day以上。第2保護膜的透濕度更佳為10g/m2．day~500g/m2．day，進而更佳為100g/m2．day~500g/m2．day，進而特佳為200g/m2．day~450g/m2．day。
本說明書中的透濕度的值是依據JIS Z0208的透濕度試驗(杯法(cup method))，於溫度為40℃、相對濕度為92%的環境中，測定24小時內通過面積為1m2的試樣的水蒸氣的質量(g)所得的值。
<第2保護膜的製造方法>
關於上述第2保護膜的製造方法，作為使用(甲基)丙烯酸系樹脂、環烯烴系樹脂、聚酯系樹脂的膜的製造方法，並無特別限定， 例如可利用任意的適當的混合方法將樹脂與其他聚合物或添加劑等充分地混合，事先製成熱塑性樹脂組成物後，對其進行膜成形。或者，亦可將樹脂與其他聚合物或添加劑等分別製成不同的溶液，然後進行混合而製成均勻的混合液後，進行膜成形。
當製造上述熱塑性樹脂組成物時，例如利用萬能混合器(Omni Mixer)等任意的適當的混合機將上述膜原料預混合後，將所獲得的混合物擠出混煉。於此情況下，用於擠出混煉的混合機並無特別限定，例如可使用單軸擠出機、雙軸擠出機等擠出機或加壓捏合機等任意的適當的混合機。
作為上述膜成形的方法，例如可列舉：溶液澆鑄法(溶液流延法)、熔融擠出法、壓延法、壓縮成形法等任意的適當的膜成形法。該些膜成形法之中，較佳為溶液澆鑄法(溶液流延法)、熔融擠出法。
針對第2保護膜的製造方法，以第2保護膜為含有醯化纖維素的膜(亦稱為「醯化纖維素膜」)的情況為例進行詳細說明。
醯化纖維素膜可藉由溶劑澆鑄法來製造。以下，針對含有上述有機酸的偏光板保護膜的製造方法，列舉使用醯化纖維素作為基材的形態為例進行說明，但當使用其他樹脂時，亦可同樣地製造上述偏光板保護膜。於溶劑澆鑄法中，使用使醯化纖維素溶解於有機溶劑中而成的溶液(濃液(dope))來製造膜。
上述有機溶劑較佳為含有選自碳原子數為3~12的醚、碳原子數為3~12的酮、碳原子數為3~12的酯及碳原子數為1 ~6的鹵化烴中的溶劑。
上述醚、酮及酯亦可具有環狀結構。另外，具有2個以上的上述醚、酮及酯的官能基(即-O-、-CO-及-COO-)的任一者的化合物亦可用作上述有機溶劑。上述有機溶劑亦可具有如醇性羥基般的其他官能基。於具有2種以上的官能基的有機溶劑的情況下，其碳原子數較佳為在具有任一種官能基的溶劑的上述較佳的碳原子數範圍內。
上述碳原子數為3~12的醚類的例子包括：二異丙醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧雜環戊烷(dioxolane)、四氫呋喃、大茴香醚(anisole)及苯乙醚。
上述碳原子數為3~12的酮類的例子包括：丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、二異丁基酮、環己酮及甲基環己酮。
上述碳原子數為3~12的酯類的例子包括：甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯及乙酸戊酯。
另外，具有2種以上的官能基的有機溶劑的例子包括：乙酸2-乙氧基乙酯、2-甲氧基乙醇及2-丁氧基乙醇。
碳原子數為1~6的鹵化烴的碳原子數較佳為1或2，最佳為1。鹵化烴的鹵素較佳為氯。鹵化烴的氫原子被鹵素取代的比例較佳為25莫耳%~75莫耳%，更佳為30莫耳%~70莫耳%，進而更佳為35莫耳%~65莫耳%，最佳為40莫耳%~60莫耳%。二氯甲烷是具有代表性的鹵化烴。
另外，亦可將2種以上的有機溶劑混合使用。
醯化纖維素溶液(濃液)可藉由包括於0℃以上的溫度(常溫或高溫)下進行處理的一般的方法來製備。醯化纖維素溶液的製備可使用通常的溶劑澆鑄法中的濃液的製備方法及裝置來實施。再者，於一般的方法的情況下，較佳為使用鹵化烴(特別是二氯甲烷)作為有機溶劑。
醯化纖維素溶液中的醯化纖維素的量是以於所獲得的溶液中包含10質量%~40質量%的方式進行調整。醯化纖維素的量更佳為10質量%~30質量%。亦可向有機溶劑(主溶劑)中添加後述的任意的添加劑。
醯化纖維素溶液可藉由在常溫(0℃~40℃)下對醯化纖維素與有機溶劑進行攪拌來製備。高濃度的溶液亦可於加壓及加熱條件下進行攪拌。具體而言，將醯化纖維素與有機溶劑加入至加壓容器中並密閉，於加壓下一面加熱至溶劑的常溫下的沸點以上、且溶劑不沸騰的範圍的溫度，一面進行攪拌。加熱溫度通常為40℃以上，較佳為60℃~200℃，更佳為80℃~110℃。
亦可事先將各成分粗混合後加入至容器中。另外，亦可依次投入至容器中。容器必須以可進行攪拌的方式構成。可注入氮氣等惰性氣體來對容器進行加壓。另外，亦可利用由加熱所引起的溶劑的蒸氣壓的上昇。或者，亦可於將容器密閉後，於壓力下添加各成分。
當進行加熱時，較佳為自容器的外部進行加熱。例如，可使用夾套式(jacket type)的加熱裝置。另外，亦可於容器的外 部設置片式加熱器(plate heater)，配設管道後使液體循環，藉此對整個容器進行加熱。
較佳為於容器內部設置攪拌翼，並使用其進行攪拌。攪拌翼較佳為長度到達容器壁附近的攪拌翼。為了對容器壁的液膜進行更新，較佳為於攪拌翼的末端設置提起翼。
於容器中，亦可設置壓力計、溫度計等計器類。於容器內使各成分溶解於溶劑中。冷卻後自容器中取出所製備的濃液、或於取出後，使用熱交換器等進行冷卻。
亦可藉由冷卻溶解法來製備醯化纖維素溶液。關於冷卻溶解法的詳細情況，可使用日本專利特開2007-86748號公報的[0115]~[0122]中所記載的技術。
藉由溶劑澆鑄法，自所製備的醯化纖維素溶液(濃液)製造醯化纖維素膜。較佳為向濃液中添加延遲顯現劑。濃液於滾筒或帶上進行流延，使溶劑蒸發而形成膜。流延前的濃液較佳為以固體成分量變成18%~35%的方式調整濃度。滾筒或帶的表面較佳為先加工成鏡面狀態。濃液較佳為於表面溫度為10℃以下的滾筒或帶上進行流延。
關於溶劑澆鑄法中的乾燥方法，於美國專利第2,336,310號、美國專利第2,367,603號、美國專利第2,492,078號、美國專利第2,492,977號、美國專利第2,492,978號、美國專利第2,607,704號、美國專利第2,739,069號及美國專利第2,739,070號的各說明書，英國專利第640731號及英國專利第736892號的各說明書， 以及日本專利特公昭45-4554號、日本專利特公昭49-5614號、日本專利特開昭60-176834號、日本專利特開昭60-203430號及日本專利特開昭62-115035號的各公報中有記載。於帶或滾筒上的乾燥可藉由吹送空氣、氮氣等惰性氣體來進行。
另外，亦可自滾筒或帶上剝取所獲得的膜，進而利用自100℃至160℃為止逐步改變溫度的高溫風進行乾燥，而使殘留溶劑蒸發。以上的方法於日本專利特公平5-17844號公報中有記載。根據該方法，可縮短自流延至剝取為止的時間。為了實施該方法，於流延時的滾筒或帶的表面溫度下濃液必須膠化(gelation)。
亦可使用所製備的醯化纖維素溶液(濃液)進行2層以上的流延來加以膜化。於此情況下，較佳為藉由溶劑澆鑄法來製作醯化纖維素膜。濃液於滾筒或帶上進行流延，使溶劑蒸發而形成膜。流延前的濃液較佳為以固體成分量變成10質量%~40質量%的範圍的方式調整濃度。滾筒或帶的表面較佳為先加工成鏡面狀態。
當使2層以上的多種醯化纖維素溶液進行流延時，可使多種醯化纖維素溶液進行流延，亦可一面自於支撐體的前進方向上隔開間隔而設置的多個流延口使含有醯化纖維素的溶液分別進行流延並積層，一面製作膜。該些可使用例如日本專利特開昭61-158414號、日本專利特開平1-122419號、及日本專利特開平11-198285號的各公報中所記載的方法。另外，亦可藉由自2個流延口使醯化纖維素溶液進行流延來加以膜化。其可使用例如日本 專利特公昭60-27562號、日本專利特開昭61-94724號、日本專利特開昭61-947245號、日本專利特開昭61-104813號、日本專利特開昭61-158413號、及日本專利特開平6-134933號的各公報中所記載的方法。進而，亦可使用日本專利特開昭56-162617號公報中所記載的醯化纖維素膜的流延方法，即利用低黏度的醯化纖維素溶液包入高黏度醯化纖維素溶液的液流，並同時擠出該高．低黏度的醯化纖維素溶液。
另外，亦可使用2個流延口，剝取藉由第一流延口而於支撐體上成形的膜，並在與支撐體面接觸之側進行第二次流延，藉此製作膜。例如，可列舉日本專利特公昭44-20235號公報中所記載的方法。
進行流延的醯化纖維素溶液可使用相同的溶液，亦可使用2種以上的不同的醯化纖維素溶液。為了使多個醯化纖維素層具有功能，只要自各個流延口擠出對應於該功能的醯化纖維素溶液即可。進而，本發明中的醯化纖維素溶液亦可與其他功能層(例如接著層、染料層、抗靜電層、抗光暈層(anti-halation layer)、紫外線吸收層、偏光層等)同時進行流延。
(有機酸的添加)
當對醯化纖維素溶液添加有機酸時，其添加的時間點只要是於製膜的時間點添加，則並無特別限定。例如，可於醯化纖維素的合成時間點添加，亦可於製備濃液時與醯化纖維素混合。
(其他添加劑的添加)
於第2保護膜中，亦可添加抗劣化劑(例如抗氧化劑、過氧化物分解劑、自由基抑制劑、金屬鈍化劑(metal deactivator)、酸捕捉劑、胺等)。關於抗劣化劑，於日本專利特開平3-199201號、日本專利特開平5-1907073號、日本專利特開平5-194789號、日本專利特開平5-271471號、日本專利特開平6-107854號的各公報中有記載。另外，上述抗劣化劑的添加量較佳為所製備的溶液(濃液)的0.01質量%~1質量%，更佳為所製備的溶液(濃液)的0.01質量%~0.2質量%。若添加量為0.01質量%以上，則抗劣化劑的效果得以充分地發揮，故較佳，若添加量為1質量%以下，則難以產生抗劣化劑朝膜表面的溢出(滲出)等，故較佳。作為特佳的抗劣化劑的例子，可列舉：丁基化羥基甲苯(Butylated Hydroxytoluene，BHT)、三苄胺(Tribenzylamine，TBA)。
另外，於第2保護膜中，較佳為添加微粒子作為消光劑。作為微粒子，可列舉：二氧化矽(silicon dioxide)、二氧化鈦(titanium dioxide)、氧化鋁(aluminium oxide)、氧化鋯、碳酸鈣、滑石、黏土、煅燒高嶺土、煅燒矽酸鈣、水合矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂及磷酸鈣。就濁度變低的觀點而言，微粒子較佳為含有矽的微粒子，特佳為二氧化矽。二氧化矽的微粒子較佳為1次平均粒徑為20nm以下、且視比重為70g/L以上的微粒子。視比重較佳為90g/L~200g/L以上，更佳為100g/L~200g/L以上。視比重越大，越可製作高濃度的分散液，且霧度、凝聚物變佳，故較佳。
該些微粒子通常形成平均粒徑為0.1μm~3.0μm的2次粒子，於膜中，該些微粒子作為1次粒子的凝聚體而存在，並使膜表面形成0.1μm~3.0μm的凹凸。2次平均粒徑較佳為0.2μm~1.5μm，更佳為0.4μm~1.2μm，最佳為0.6μm~1.1μm。1次粒徑、2次粒徑是藉由掃描型電子顯微鏡來觀察膜中的粒子，並將外接於粒子的圓的直徑作為粒徑。另外，改變場所來觀察200個粒子，並將其平均值作為平均粒徑。
二氧化矽的微粒子例如可使用Aerosil R972、Aerosil R972V、Aerosil R974、Aerosil R812、Aerosil 200、Aerosil 200V、Aerosil 300、Aerosil R202、Aerosil OX50、Aerosil TT600(以上日本艾羅西爾(Aerosil)(股份)製造)等市售品。氧化鋯的微粒子例如可使用以Aerosil R976及Aerosil R811(以上日本艾羅西爾(股份)製造)的商品名所銷售者。
該些之中，Aerosil 200V、Aerosil R972V是1次平均粒徑為20nm以下、且視比重為70g/L以上的二氧化矽的微粒子，因將光學膜的濁度保持得低，並且降低摩擦係數的效果大，故特佳。
為了獲得具有2次平均粒徑小的粒子的偏光板保護膜，於製備微粒子的分散液時可考慮幾種方法。例如有如下的方法：事先製作將溶劑與微粒子攪拌混合而成的微粒子分散液，將該微粒子分散液添加至另外準備的少量的醯化纖維素溶液中進行攪拌溶解，進而與主要的醯化纖維素溶液(濃液)混合。就二氧化矽 微粒子的分散性良好，二氧化矽微粒子難以進一步再凝聚的觀點而言，該方法是較佳的製備方法。除此以外，亦有如下的方法：將少量的纖維素酯添加至溶劑中，進行攪拌溶解後，向其中添加微粒子並利用分散機進行分散，而將其製成微粒子添加液，然後利用線上混合器(in line mixer)將該微粒子添加液與濃液充分混合。本發明並不限定於該些方法，將二氧化矽微粒子與溶劑等混合並進行分散時的二氧化矽的濃度較佳為5質量%~30質量%，更佳為10質量%~25質量%，最佳為15質量%~20質量%。分散濃度高會使相對於添加量的溶液濁度變低，霧度、凝聚物變佳，故較佳。最終的醯化纖維素的濃液中的消光劑微粒子的添加量較佳為每1m3為0.01g~1.0g，更佳為每1m3為0.03g~0.3g，最佳為每1m3為0.08g~0.16g。
所使用的溶劑作為低級醇類，較佳為可列舉甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等。低級醇以外的溶劑並無特別限定，但較佳為使用纖維素酯的製膜時所使用的溶劑。
上述自流延至後乾燥為止的步驟可於空氣環境下進行，亦可於氮氣等惰性氣體環境下進行。本發明中的偏光板保護膜的製造中所使用的捲取機可為通常所使用的捲取機，可藉由定張力法、定轉矩法、錐度張力(taper tension)法、內部應力固定的程式張力控製法等捲取方法來捲取。
(延伸處理)
亦可對第2保護膜進行延伸處理。藉由延伸處理而可對偏光 板保護膜賦予所期望的延遲。醯化纖維素膜的延伸方向較佳為寬度方向、長度方向的任一者。
於寬度方向上進行延伸的方法例如於日本專利特開昭62-115035號、日本專利特開平4-152125號、日本專利特開平4-284211號、日本專利特開平4-298310號、日本專利特開平11-48271號等的各公報中有記載。
第2保護膜的延伸較佳為於加熱條件下實施。膜可藉由乾燥中的處理來進行延伸，於溶劑殘存情況下特別有效。於長度方向的延伸的情況下，例如若調節膜的搬送輥的速度，使膜的捲取速度快於膜的剝取速度，則膜延伸。於寬度方向的延伸的情況下，一面利用拉幅機保持膜的寬度一面進行搬送，並使拉幅機的寬度緩慢地擴大，藉此亦可使膜延伸。亦可於膜的乾燥後，使用延伸機進行延伸(較佳為使用長延伸機的單軸延伸)。
第2保護膜的延伸較佳為利用膜的玻璃轉移溫度Tg，於(Tg-5℃)~(Tg+40℃)的溫度下進行，更佳為Tg~(Tg+35℃)，特佳為(Tg+10℃)~(Tg+30℃)。於乾膜的情況下，較佳為130℃~200℃。
另外，當於流延後摻雜溶劑殘存的狀態下進行延伸時，可在比乾膜低的溫度下進行延伸，於此情況下，較佳為100℃~170℃。
第2保護膜的延伸倍率(相對於延伸前的膜的伸長率)較佳為1%~200%，更佳為5%~150%。尤其，於寬度方向上較佳為以1%~200%進行延伸，更佳為5%~150%，特佳為30%~45%。
延伸速度較佳為1%/min~300%/min，更佳為10%/min~300%/min，最佳為30%/min~300%/min。
另外，第2保護膜較佳為經過如下的步驟來製造：於延伸至最大延伸倍率為止後，以比最大延伸倍率低的延伸倍率保持固定時間的步驟(以下，有時稱為「緩和步驟」)。緩和步驟中的延伸倍率較佳為最大延伸倍率的50%~99%，更佳為70%~97%，最佳為90%~95%。另外，緩和步驟的時間較佳為1秒~120秒，更佳為5秒~100秒。
進而，上述偏光板保護膜可藉由包含如下的收縮步驟而較佳地製造：於寬度方向上一面握持膜一面使其收縮。
於將包括在膜的寬度方向上進行延伸的延伸步驟、及於膜的搬送方向(長度方向)上使膜收縮的收縮步驟作為特徵的製造方法中，可藉由縮放儀(pantograph)式或線性馬達(linear motor)式的拉幅機來保持，一面於膜的寬度方向上進行延伸，一面於搬送方向上使夾具的間隔緩慢地縮小，藉此使膜收縮。
上述所說明的方法可同時進行延伸步驟與收縮步驟的至少一部分。
再者，作為具體進行如上所述的使膜的長度方向或寬度方向的任一者延伸，同時使另一者收縮，同時增加膜的膜厚的延伸步驟的延伸裝置，可理想地使用市金工業公司製造的FITZ機等。該裝置於(日本專利特開2001-38802號公報)中有記載。
作為延伸步驟中的延伸倍率及收縮步驟中的收縮率，可 根據作為目標的面內的延遲(Re)及厚度方向的延遲(Rth)的值而任意地選擇適當的值，但較佳為延伸步驟中的延伸倍率為10%以上，且將收縮步驟中的收縮率設為5%以上。
尤其，較佳為包括於膜的寬度方向上延伸10%以上的延伸步驟、及於膜的寬度方向上一面握持膜一面使膜的搬送方向收縮5%以上的收縮步驟。
再者，本發明中所述的收縮率是指收縮方向上的收縮後的膜所收縮的長度對於收縮前的膜的長度的比例。
收縮率較佳為5%~40%，特佳為10%~30%。
當將本發明的偏光板組裝至液晶顯示裝置中時，上述第2保護膜較佳為配置於外側(液晶單元的相反側)。
就不易對液晶顯示裝置表面造成損傷的觀點而言，較佳為將上述第2保護膜設為外側膜。
[偏光板的製造方法]
以下，針對本發明的偏光板的製造方法，以偏光板保護膜與偏光片的積層方法、偏光板的功能化的順序進行說明。
(皂化處理)
藉由進行鹼皂化處理來對上述偏光板保護膜(第1保護膜、及第2保護膜)賦予與如聚乙烯醇般的偏光片的材料的密接性，從而可將其用作偏光板保護膜。
關於皂化的方法，可使用日本專利特開2007-86748號公報的[0211]與[0212]中所記載的方法。
例如對於上述偏光板保護膜的鹼皂化處理較佳為以如下的循環來進行：使膜表面浸漬於鹼性溶液中後，利用酸性溶液進行中和，進行水洗後加以乾燥。作為上述鹼性溶液，可列舉氫氧化鉀溶液、氫氧化鈉溶液，氫氧化離子的濃度較佳為處於0.1mol/L~5.0mol/L的範圍內，更佳為處於0.5mol/L~4.0mol/L的範圍內。鹼性溶液溫度較佳為處於室溫~90℃的範圍內，更佳為處於40℃~70℃的範圍內。
亦可實施如日本專利特開平6-94915號公報、日本專利特開平6-118232號公報中所記載的易接著加工來代替鹼皂化處理。
<偏光片與偏光板保護膜的積層方法>
本發明的偏光板的製造方法較佳為包括將2片偏光板保護膜積層於以上述方式獲得的本發明的偏光片的兩面的步驟。
於本發明的偏光板的製造方法中，較佳為藉由如下的方法來製作：對偏光板保護膜進行鹼處理，然後使用接著劑將其貼合於偏光片的兩面。
作為用於將上述偏光板保護膜的處理面與偏光片貼合的接著劑，例如可列舉：聚乙烯醇、聚乙烯丁醛等聚乙烯醇系接著劑，或丙烯酸丁酯等乙烯系乳膠等。
就利用捲對捲(roll to roll)的製造適應性的觀點而言，本發明的偏光板較佳為以偏光片的吸收軸與如下的方向(TD方向)實質上正交的方式來積層，上述方向(TD方向)是與偏光板 保護膜(第1保護膜、及第2保護膜)的製造時的膜搬送方向正交的方向。此處，所謂實質上正交，是指偏光片的吸收軸與偏光板保護膜的TD方向所形成的角為85°~95°，較佳為89°~91°。若自正交的偏差為5°以內(較佳為1°以內)，則偏光板正交偏光下的偏光度性能不易下降，且不易產生漏光而較佳。
圖2表示本發明的偏光板的一例。於圖2中，偏光片3的吸收軸13與第1保護膜1的膜製造時的TD方向11、及第2保護膜2的膜製造時的TD方向12正交。
[偏光板]
<偏光板的性能>
關於本發明的偏光板的較佳的光學特性等，於日本專利特開2007-086748號公報的[0238]~[0255]中有記載，較佳為滿足該些特性。
<形狀．構成>
關於本發明的偏光板的形狀，不僅包括切斷成可直接組裝至液晶顯示裝置的大小的膜片的形態的偏光板，亦包括藉由連續生產而製作成長條狀，並捲起成卷狀的形態(例如，卷長為2500m以上或3900m以上的形態)的偏光板。為了用於大畫面液晶顯示裝置，較佳為將偏光板的寬度設為1470mm以上。
偏光板的厚度較佳為40μm以上、80μm以下，更佳為45μm以上、70μm以下，進而更佳為50μm以上、60μm以下。若偏光板的厚度為80μm以下，則不易產生由偏光板的收縮所引起的液 晶顯示器的翹曲，故較佳，偏光板的厚度特佳為60μm以下。另一方面，若偏光板的厚度為40μm以上，則於偏光板加工中，在搬送過程中不易產生彎曲，容易通過加工線，故較佳。
本發明的偏光板包含偏光片與積層於該偏光片的兩面的偏光板保護膜。如上所述，將二片偏光板保護膜之中，貼合於液晶單元時面向液晶單元側之側的膜稱為內側膜，將相反側的膜稱為外側膜。較佳為上述第1保護膜成為內側膜，上述第2保護膜成為外側膜。本發明的偏光板進而於該偏光板的一面貼合保護膜(protect film)，於相反面貼合覆蓋膜(separate film)來構成亦較佳。
上述保護膜及上述覆蓋膜是以於偏光板上市時、製品檢査時等保護偏光板為目的來使用。於此情況下，保護膜是以保護偏光板的表面為目的來貼合，其用於朝液晶板上貼合偏光板的面的相反面側。另外，覆蓋膜是以覆蓋朝液晶板上貼合的接著層為目的來使用，其用於朝液晶板上貼合偏光板的面側。
<偏光板的功能化>
本發明的偏光板亦可較佳地用作如下的功能化偏光板，該功能化偏光板是與用以提昇顯示器的視認性的抗反射膜，亮度提昇膜，或具有硬塗層、前向散射層、抗眩(防眩)層等功能層的光學膜複合的偏光板。用於功能化的抗反射膜、亮度提昇膜、其他功能性光學膜、硬塗層、前向散射層、抗眩層於日本專利特開2007-86748號公報的[0257]~[0276]中有記載，可基於該些記載來 製作功能化的偏光板。
本發明的偏光板較佳為以下的任一種形態。
(1)一種偏光板，其依次包括第1保護膜、偏光片、及第2保護膜，上述第1保護膜為含有合成聚合物而成的膜，厚度為30μm以下，TD方向的彈性模數為2.0GPa~2.5GPa，上述偏光片的厚度為20μm，上述第2保護膜的由下述式(2')所表示的評價值A為5.7~9.0。
式(2')：評價值A=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm)/第1保護膜的厚度(μm))2
(2)一種偏光板，其依次包括第1保護膜、偏光片、及第2保護膜，上述第1保護膜為含有合成聚合物而成的膜，厚度為30μm以下，TD方向的彈性模數為2.0GPa~2.5GPa，上述偏光片的厚度為25μm，上述第2保護膜的由下述式(2')所表示的評價值A為6.5~10.0。
式(2')：評價值A=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm)/第1保護膜的厚度(μm))2
(3)一種偏光板，其依次包括第1保護膜、偏光片、及第2保護膜，上述第1保護膜為含有合成聚合物而成的膜，厚度為30μm以下，TD方向的彈性模數為2.0GPa~2.5GPa，上述偏光片的厚度為30μm，上述第2保護膜的由下述式(2')所表示的評價值A為7.0~11.0。
式(2')：評價值A=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm)/第1保護膜的厚度(μm))2
[液晶顯示裝置]
本發明的液晶顯示裝置具有上述本發明的偏光板作為背光側偏光板、及視認側偏光板的至少一者。
尤其，較佳為以成為液晶單元側(內側)的方式，包含本發 明的偏光板中的含有(甲基)丙烯酸系樹脂而成的第1保護膜。
將本發明的液晶顯示裝置的較佳的一例的示意圖示於圖3。
圖3所示的液晶顯示裝置100於液晶單元20的兩側包括具有第1保護膜1、偏光片3、及第2保護膜2的本發明的偏光板10。液晶顯示裝置100是以將第1保護膜1配置於液晶單元20側(內側)的方式具有偏光板10。
為了製成正常顯黑(Normally Black)的液晶顯示裝置，2片偏光板10中的偏光片3的吸收軸較佳為以相互正交的方式來配置。
實施例
以下列舉實施例來更具體地說明本發明。以下的實施例中所示的材料、試劑、物質量與其比例、操作等只要不脫離本發明的主旨，則可適宜變更。因此，本發明的範圍並不由以下的具體例限制。
[內側膜的製作]
[膜1]
以下的實施例中的「份」表示「質量份」。
<樹脂a-1的合成>
向經氮氣置換的反應容器中加入作為特定單體d的8-甲基-8-甲氧基羰基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯227份、作為特定單體e的5-甲氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯26份、作為分子量調節劑的1-己烯17份、以及作為溶劑的甲苯753份，並將該溶液加熱至60℃。 繼而，向反應容器內的溶液中添加作為聚合觸媒的含有三乙基鋁1.5mol/l的甲苯溶液0.62份、與含有利用第三丁醇及甲醇進行了改質的六氯化鎢(第三丁醇：甲醇：鎢=0.35莫耳：0.3莫耳：1莫耳)的濃度為0.05mol/l的甲苯溶液3.8份，並於85℃下對該系統進行3小時加熱攪拌，藉此進行開環共聚反應而獲得開環共聚合物溶液。
該聚合反應中的聚合轉化率為96%，對構成所獲得的開環共聚物溶液的開環共聚物於30℃的氯仿中的固有黏度(ηinh)進行測定，結果為0.64dl/g。
將所獲得的開環共聚合物溶液4,000份加入至高壓釜中，向該開環共聚物溶液中添加三(三苯基膦)羰基氫氯化釕：RuHCl(CO)[P(C6H5)3]30.48份，於氫氣壓為100kg/cm2、反應溫度為165℃的條件下進行3小時加熱攪拌，藉此進行氫化反應。
將所獲得的反應溶液(氫化聚合物溶液)加以冷卻後，釋放氫氣壓。將該反應溶液注入至大量的甲醇中並對凝固物進行分離回收，對該凝固物進行乾燥而獲得氫化聚合物(以下，「樹脂(a-1)」)。
針對所獲得的樹脂(a-1)，藉由400MHz 1H-NMR光譜來測定氫化率，結果為99.9%。
另外，測定400MHz 1H-NMR光譜，並根據於約3.7ppm附近出現的源自8-甲基-8-甲氧基羰基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯的結構單元d的甲酯的甲基的質子的吸收峰值、及於0.15ppm~3 ppm處出現的結構單元d及結構單元e的脂環結構的質子的吸收峰值來算出樹脂(a-1)中的源自5-甲氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯的結構單元e的比例，結果為19.5%。另外，藉由凝膠滲透層析法(GPC)來分離取出聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw為1萬以下者，聚苯乙烯換算重量平均分子量超過1萬、且為3萬以下的範圍者，及聚苯乙烯換算重量平均分子量超過3萬者，並利用400MHz 1H-NMR光譜來確認各自的結構單元e的比例，結果相對於作為樹脂(a-1)整體中的比例的19.5%的值的偏差均為15%以內。
將樹脂(a-1)以濃度變成30%的方式溶解於甲苯中。所獲得的溶液的於室溫下的溶液黏度為30,000mPa．s。
於該溶液中，相對於樹脂(a-1)100重量份，添加作為抗氧化劑的季戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.1重量份，使用日本頗爾(Pall)製造的孔徑為5μm的金屬纖維燒結過濾器，一面以差壓處於0.4MPa以內的方式控制溶液的流速，一面對所獲得的溶液進行過濾後，使用設置於1000級的無塵室內的井上金屬工業製造的「INVEX Labcoater」，塗佈於利用丙烯酸系表面處理劑進行了親水化(易接著性化)處理的厚度為100μm的PET膜(東麗(股份)製造的「Lumirror U94」)。
繼而，於50℃下對所獲得的液層進行一次乾燥處理，進而於90℃下進行二次乾燥處理後，自PET膜上剝離，藉此形成厚度為25μm的膜1。所獲得的膜1的殘留溶劑量為0.5wt%，光線透過 率為93%以上。
[膜2]
藉由與膜1相同的方法，並調整朝PET膜上的塗佈量來形成厚度為20μm的膜2。
[膜25]
<樹脂a-2的合成>
向經氮氣置換的反應容器中加入作為特定單體d的8-甲基-8-甲氧基羰基-9-甲氧基羰基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯225份、作為特定單體e的雙環[2.2.1]庚-2-烯25份、作為分子量調節劑的1-己烯18份、以及作為溶劑的甲苯753份，並將該溶液加熱至60℃。繼而，向反應容器內的溶液中添加作為聚合觸媒的含有三乙基鋁1.5mol/l的甲苯溶液0.62份、與含有利用第三丁醇及甲醇進行了改質的六氯化鎢(第三丁醇：甲醇：鎢=0.35莫耳：0.3莫耳：1莫耳)的濃度為0.05mol/l的甲苯溶液3.8份，並於85℃下對該系統進行3小時加熱攪拌，藉此進行開環共聚反應而獲得開環共聚合物溶液。
該聚合反應中的聚合轉化率為95%，對構成所獲得的開環共聚物溶液的開環共聚物於30℃的氯仿中的固有黏度(ηinh)進行測定，結果為0.68dl/g。
將所獲得的開環共聚合物溶液4,000份加入至高壓釜中，向該開環共聚物溶液中添加三(三苯基膦)羰基氫氯化釕：RuHCl(CO)[P(C6H5)3]30.48份，於氫氣壓為100kg/cm2、反應溫度 為165℃的條件下進行3小時加熱攪拌，藉此進行氫化反應。
將所獲得的反應溶液(氫化聚合物溶液)加以冷卻後，釋放氫氣壓。將該反應溶液注入至大量的甲醇中並對凝固物進行分離回收，對該凝固物進行乾燥而獲得氫化聚合物(以下，「樹脂(a-2)」)。
針對所獲得的樹脂(a-2)，藉由400MHz 1H-NMR光譜來測定氫化率，結果為99.9%。
另外，測定400MHz 1H-NMR光譜，並根據於約3.7ppm附近出現的源自8-甲基-8-甲氧基羰基-9-甲氧基羰基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯的結構單元d的甲酯的甲基的質子的吸收峰值、及於0.15ppm~3ppm處出現的結構單元d及結構單元e的脂環結構的質子的吸收峰值來算出樹脂(a-2)中的源自雙環[2.2.1]庚-2-烯的結構單元e的比例，結果為19.4%。另外，藉由凝膠滲透層析法(GPC)來分離取出聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw為1萬以下者，聚苯乙烯換算重量平均分子量超過1萬、且為3萬以下的範圍者，及聚苯乙烯換算重量平均分子量超過3萬者，並利用400MHz 1H-NMR光譜來確認各自的結構單元e的比例，結果相對於作為樹脂(a-2)整體中的比例的19.4%的值的偏差均為15%以內。
除使用樹脂(a-2)來代替樹脂(a-1)以外，藉由與上述膜1相同的方法同樣地製作殘留溶劑量為0.4wt%的樹脂膜(a-2)。
進而，於拉幅機內，將樹脂膜(a-2)加熱至120℃(Tg+10℃)，以300%/min的延伸速度於膜面內方向的縱方向上延伸至1.2倍後，於90℃(Tg-20℃)的環境下一面將該狀態保持1分鐘一面進行冷卻，進而於室溫下進行冷卻，然後自拉幅機內取出，藉此獲得膜25。厚度為25μm。
[膜26]
於拉幅機內，將樹脂膜(a-2)加熱至120℃(Tg+10℃)，以300%/min的延伸速度於膜面內方向的縱方向上延伸至1.05倍後，於膜面內方向的橫方向上延伸至1.2倍，其後，於90℃(Tg-20℃)的環境下一面將該狀態保持1分鐘一面進行冷卻，進而於室溫下進行冷卻，然後自拉幅機內取出，藉此獲得膜26。厚度為25μm。
[外側膜的製作]
[膜3~膜24、膜27]
(乙醯基取代度)
利用以下的方法對醯化纖維素的乙醯基取代度進行測定。
乙醯基取代度是依據ASTM D-817-91來測定。
(TD方向的彈性模數)
膜的彈性模數是根據JIS K7127中所記載的方法來測定。
將膜卷的捲曲方向設為長度方向(MD方向)，將與長度方向正交的方向設為寬度方向(TD方向)。將該寬度方向作為測定方向，於該測定方向上切出長15cm、寬1cm的膜試樣。將該試樣以長度方向的夾盤(chuck)間隔變成10cm的方式設置於東洋精 機製造的Strograph V10-C中，然後以夾盤間隔變寬的方式，以10mm/min的延伸速度施加負荷，並測定此時的力。根據事先利用測微器(micrometer)所測定的膜的厚度、力、伸長量來算出彈性模數。
(TD方向的濕度尺寸變化率)
膜的濕度尺寸變化率是藉由以下的方法來測定。
將膜卷的捲曲方向設為長度方向(MD方向)，將與長度方向正交的方向設為寬度方向(TD方向)。將該寬度方向作為測定方向，於該測定方向上切出長12cm、寬3cm的膜試樣。沿著測定方向以10cm的間隔於該試樣上形成針孔，於25℃、相對濕度60%下進行24小時調濕後，利用針規(pin gauge)測定針孔的間隔的長度。繼而，於25℃、相對濕度10%下進行24小時調濕後，利用針規測定針孔的間隔的長度。繼而，於25℃、相對濕度80%下對試樣進行24小時調濕後，利用針規測定針孔的間隔的長度。使用該些測定值並藉由與上述式(1)相對應的下述式(1')來算出TD方向的濕度尺寸變化率。
式(1')：TD方向的濕度尺寸變化率(%)=[{(25℃、相對濕度80%下的針孔的間隔)-(25℃、相對濕度10%下的針孔的間隔)}/(25℃、相對濕度60%下的針孔的間隔)]×100
(膜3的製作)
(1)中間層用濃液的製備
製備下述組成的中間層用濃液1。
濃液1的組成
．乙酸纖維素(乙醯化度為2.86，聚合度為370) 100質量份
具體而言，藉由以下的方法來製備。
於具有攪拌翼的4000L的不鏽鋼性溶解槽中，對上述混合溶劑進行充分攪拌．分散，並緩慢地添加乙酸纖維素粉體(薄片)、磷酸三苯酯及磷酸聯苯二苯酯，以整體變成2000kg的方式製備。再者，溶劑均使用其含水率為0.5質量%以下者。首先，將粉體投入至分散槽中，於以攪拌剪切速度最初為5m/sec(剪切應力為5×104kgf/m/sec2)的圓周速度進行攪拌的溶解器(dissolver)型的偏芯攪拌軸、及中心軸上具有錨(anchor)翼且以1m/sec(剪切應力為1×104kgf/m/sec2)的圓周速度進行攪拌的條件下，使乙酸纖維素粉末分散30分鐘。分散的起始溫度為25℃，最終到達溫度變成48℃。分散結束後，停止高速攪拌，使錨翼的圓周速度變成0.5 m/sec並進一步攪拌100分鐘，而使乙酸纖維素薄片膨潤。利用氮氣，以變成0.12MPa的方式對槽內加壓，直至膨潤結束為止。此時的槽內的氧濃度未滿2vol%，於防爆方面保持無問題的狀態。另外，確認濃液中的水分量為0.5質量%以下，具體為0.3質量%。
自槽中利用帶夾套的配管將經膨潤的溶液加熱至50℃為止，進而於2MPa的加壓下加熱至90℃為止，而使其完全溶解。加熱時間為15分鐘。
繼而，將溫度降低至36℃為止，通過公稱孔徑(nominal pore size)為8μm的濾材後獲得濃液。此時，將過濾一次壓設為1.5MPa，將二次壓設為1.2MPa。曝露於高溫下的過濾器、外殼(housing)、及配管利用赫史特合金製且耐蝕性優異者，並使用具有使保溫加熱用的熱媒流通的夾套者。
於80℃下，使以上述方式獲得的濃縮前濃液於常壓的槽內閃蒸，利用冷凝器將經蒸發的溶劑回收分離。閃蒸後的濃液的固體成分濃度變成21.8質量%。再者，為了再次利用經冷凝的溶劑，將其作為製備步驟的溶劑轉移至回收步驟(回收是藉由蒸餾步驟與脫水步驟等來實施)。閃蒸槽中使用中心軸上具有錨翼者，以0.5m/sec的圓周速度進行攪拌來進行消泡。槽內的濃液的溫度為25℃，槽內的平均滯留時間為50分鐘。收集該濃液，於25℃下測定的剪切黏度於剪切速度為10(sec-1)時為450(Pa．s)。
繼而，藉由對該濃液照射弱的超音波來進行除泡。其後，於加壓至1.5MPa的狀態下，最初通過公稱孔徑為10μm的 燒結纖維金屬過濾器，繼而通過同樣為10μm的燒結纖維過濾器。一次壓分別為1.5MPa、1.2MPa，二次壓分別為1.0MPa、0.8MPa。將過濾後的濃液溫度調整成36℃後儲存於2000L的不鏽鋼製的儲存槽內。儲存槽(stock tank)使用中心軸上具有錨翼者，藉由以0.3m/sec的圓周速度時常攪拌而獲得中間層用濃液1。再者，當自濃縮前濃液製備濃液時，於濃液接液部完全未產生腐蝕等問題。
繼而，以藉由1次增壓用的齒輪泵而使高精度齒輪泵的1次側壓力變成0.8MPa的方式，利用變頻馬達來進行反饋控制，而輸送儲存槽內的濃液1。高精度齒輪泵的性能是容積效率為99.2%，噴出量的變動率為0.5%以下。另外，噴出壓力為1.5MPa。
(2)支撐體層用濃液2的製備
經由靜止型混合器，使消光劑(二氧化矽(粒徑為20nm))與剝離促進劑(檸檬酸乙酯(檸檬酸、單乙酯、二乙酯、三乙酯混合物))及上述中間層用濃液1混合來製備支撐體層用濃液2。添加量是以總固體成分濃度變成20.5質量%、消光劑濃度變成0.05質量%、剝離促進劑濃度變成0.03質量%的方式進行添加。
(3)空氣層用濃液3的製備
經由靜止型混合器，使消光劑(二氧化矽(粒徑為20nm))與上述中間層用濃液1混合來製備空氣層用濃液3。添加量是以總固體成分濃度變成20.5質量%、消光劑濃度變成0.1質量%的方式進行添加。
(4)利用共流延的製膜
作為流延模具，使用如下的裝置：裝備有寬度為1.8m且調整成共流延用的分流器(feed block)，且除主流以外於兩面分別進行積層而可使3層構造的膜成形。於以下的說明中，將自主流所形成的層稱為中間層，將支撐體面側的層稱為支撐體層，將相反側的面稱為空氣層。再者，濃液的送液流路是使用中間層用、支撐體層用、空氣層用的3個流路。
自流延口使上述中間層用濃液1、支撐體層用濃液2、及空氣層用濃液3於冷卻至0℃的滾筒上進行共流延。此時，以厚度比變成空氣層/中間層/支撐體層=4/73/3的方式調整各濃液的流量。於滾筒上藉由30℃的乾燥風來使經流延的濃液膜乾燥，然後以殘留溶劑為150%的狀態自滾筒上剝離。剝離時，於搬送方向(長度方向)上進行20%的延伸。進而，藉由在熱處理裝置的輥間進行搬送來進一步乾燥，而製成膜3。所製作的醯化纖維素膜的殘留溶劑量為0.2%，厚度為25μm。
調整各濃液的流量，另外，調整搬送方向的延伸強度、寬度方向的延伸倍率，除此以外，以與膜3相同的方式製造厚度、TD方向的彈性模數、TD方向的濕度尺寸變化率不同的膜4~膜24、膜27。將膜1~膜27的厚度、TD方向的彈性模數、TD方向的濕度尺寸變化率示於表1。
[皂化處理]
於55℃下，使所製作的內側膜及外側膜於2.3mol/L的氫氧化鈉水溶液中浸漬3分鐘。於室溫的水洗浴槽中進行清洗，然後於30℃下使用0.05mol/L的硫酸進行中和。再次於室溫的水洗浴槽 中進行清洗，進而利用100℃的暖風進行乾燥。如此，對各膜進行了表面的皂化處理。
[偏光片1的製作]
向500L的槽中加入18℃的水200kg，一面進行攪拌，一面添加重量平均分子量為165000、皂化度為99.8莫耳%的聚乙烯醇系樹脂42kg，並攪拌15分鐘。使所獲得的漿料脫水，而獲得含水率為40%的聚乙烯醇系樹脂濕濾餅。
將所獲得的聚乙烯醇系樹脂濕濾餅70kg(樹脂成分為42kg)加入至溶解槽中，添加作為塑化劑的甘油4.2kg、水10kg，並自槽底吹入水蒸氣。於內部樹脂溫度變成50℃的時間點進行攪拌(轉速：5rpm)，於內部樹脂溫度變成100℃的時間點對系統內加壓，昇溫至150℃為止後，停止吹入水蒸氣(水蒸氣的吹入量共計75kg)。進行30分鐘攪拌(轉速：20rpm)來均勻地溶解後，藉由調整濃度而獲得相對於水的聚乙烯醇系樹脂濃度為23%的聚乙烯醇系樹脂水溶液。
繼而，自齒輪泵1將聚乙烯醇系樹脂水溶液(液溫為147℃)供給至雙軸擠出機中，進行消泡後，藉由齒輪泵2來排出。自T型狹縫模(直岐管型模)使所排出的聚乙烯醇系樹脂水溶液於澆鑄滾筒上進行流延來製膜。流延製膜的條件如下所述。
澆鑄滾筒直徑(R1)：3200mm、 澆鑄滾筒寬度為4.3m、 澆鑄滾筒旋轉速度：8m/min、 澆鑄滾筒表面溫度：90℃、 T型狹縫模出口的樹脂溫度：95℃
於下述的條件下，一面使所獲得的膜的表面與背面交替地通過多根乾燥輥一面進行乾燥。
乾燥輥直徑(R2)：320mm、 乾燥輥寬度：4.3m、 乾燥輥根數(n)：10根、 乾燥輥旋轉速度：8m/min、 乾燥輥表面速度：50℃
使上述所製作的聚乙烯醇膜(長度為4000m、寬度為4m、厚度為75μm)於40℃的溫水中浸漬2分鐘，進行膨潤處理後，延伸至1.30倍。於30℃下，使所獲得的膜於含有硼酸(拉塔瑞羅化學股份公司(Societa Chimica Larderello s.p.a)製造)28.6g/L、碘(純正化學公司製造)0.25g/L、碘化鉀(純正化學公司製造)1.0g/L的水溶液中浸漬2分鐘，而進行利用碘及碘化物的染色處理。一面使進行染色處理所獲得的膜單軸延伸至5.0倍，一面於含有硼酸30.0g/L的50℃的水溶液中進行5分鐘處理。於70℃下對所獲得的膜進行9分鐘乾燥處理。藉此獲得厚度為30μm的偏光片。
[偏光片2的製作]
以與偏光片1相同的製作方法，製作長度為4000m、寬度為4m、厚度為63μm的聚乙烯醇膜，使該膜於40℃的溫水中浸漬2 分鐘，進行膨潤處理後，延伸至1.30倍。於30℃下，使所獲得的膜於含有硼酸(拉塔瑞羅化學股份公司製造)28.6g/L、碘(純正化學公司製造)0.25g/L、碘化鉀(純正化學公司製造)1.0g/L的水溶液中浸漬2分鐘，而進行利用碘及碘化物的染色處理。一面使進行染色處理所獲得的膜單軸延伸至5.0倍，一面於含有硼酸30.0g/L的50℃的水溶液中進行5分鐘處理。於70℃下對所獲得的膜進行9分鐘乾燥處理。藉此獲得厚度為25μm的偏光片。
[偏光片3的製作]
以與偏光片1、偏光片2相同的製作方法，製作長度為4000m、寬度為4m、厚度為50μm的聚乙烯醇膜，使該膜於40℃的溫水中浸漬2分鐘，進行膨潤處理後，延伸至1.30倍。於30℃下，使所獲得的膜於含有硼酸(拉塔瑞羅化學股份公司製造)28.6g/L、碘(純正化學公司製造)0.25g/L、碘化鉀(純正化學公司製造)1.0g/L的水溶液中浸漬2分鐘，而進行利用碘及碘化物的染色處理。一面使進行染色處理所獲得的膜單軸延伸至5.0倍，一面於含有硼酸30.0g/L的50℃的水溶液中進行5分鐘處理。於70℃下對所獲得的膜進行9分鐘乾燥處理。藉此獲得厚度為20μm的偏光片。
[接著劑的製備]
使聚酯系胺基甲酸酯(三井武田化學(Mitsui Takeda Chemicals)公司製造，Takelac XW-74-C154)10質量份、及異氰酸酯系交聯劑(三井武田化學公司製造，Takenate WD-725)1質 量份溶解於水中，製備將固體成分調整成20質量%的溶液。將該溶液用作接著劑。
[偏光板的製作]
使用上述接著劑，將以上述方法製造並進行了皂化處理的內側膜貼附於藉由上述方法所製造的偏光片的一側。繼而，使用上述接著劑，將以上述方法來製造並進行了皂化處理的外側膜貼附在與貼附有內側的偏光板保護膜之側為相反側的偏光片的面上。
此時，以所製作的偏光片的吸收軸與內側及外側的兩個保護膜的TD方向正交的方式進行配置。
以上述方式製成偏光板試樣1~偏光板試樣30。將所製作的偏光板的構成示於表2。表中記載有藉由下述式(2)所求出的評價值的值。
式(2)：評價值=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm)/第1保護膜的厚度(μm))2×{(30/偏光片的厚度(μm))}1/2
此處，用作內側膜的膜1、膜2、膜25、膜26為第1保護膜，用作外側膜的膜3~膜24、膜27為第2保護膜。
[捲曲評價]
將以上述方式製作的偏光板裁剪成15cm×15cm的大小，於 25℃、相對濕度60%的溫度濕度環境下放置4小時後，測定4個角的浮起量。將其結果示於表2。此時，將朝上設置外側時的浮起量作為正方向。當所製作的樣品朝內側翹曲時，即便朝上設置外側，亦無法測定浮起量，因此使膜的上下顛倒來朝上設置內側後測定浮起量，並賦予負符號。
關於4個角的平均的浮起量的優劣，-2mm以上、未滿4mm為特佳而設為A，-8mm以上、未滿-2mm或4mm以上、來滿16mm次之而設為B，未滿-8mm、或16mm以上為不佳而設為C。
本實施例是關於在外側的表面不存在硬塗層的形態的實施例，但可認為即便當表面具有硬塗層時，亦存在相同的傾向。
[利用捲對捲的偏光板試樣的製作]
藉由上述方法來製作長條狀的光學膜1、光學膜2、光學膜25、光學膜26，並對表面實施電暈處理。繼而，對長條狀的光學膜3~光學膜24、光學膜27實施皂化處理。以利用經電暈處理的光學膜與經皂化處理的TAC膜(triacetyl cellulose film，三醋酸纖維素膜)夾持偏光片的方式，使用聚乙烯醇系接著劑，藉由利用滾軋機(roll machine)的捲對捲來將上述膜貼合於偏光片的兩面，然後於70℃下乾燥10分鐘以上。此時，選擇表2中所記載的光學膜的組合作為空氣側(視認側)保護膜與單元側保護膜，而製成偏光板試樣。藉此，獲得膜長度為500m、吸收軸為長度方向、慢軸為與長度方向正交的方向、且兩面由光學膜保護的偏光板試樣。
(層壓膜的貼合)
於所製作的各偏光板試樣上，藉由利用滾軋機的捲對捲，將以附有黏著劑的聚對苯二甲酸乙二酯為主成分的層壓膜(膜厚38μm)貼合於空氣側保護膜側。
(黏著劑層的形成)
(黏著劑的製備)
於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌裝置的反應容器中，將丙烯酸異辛酯100質量份、丙烯酸6-羥基己酯0.085質量份及2,2'-偶氮雙異丁腈0.4質量份與乙酸乙酯一同添加來製備溶液。繼而，一面向該溶液中吹入氮氣一面進行攪拌，然後於60℃下進行4小時反應，而獲得含有重量平均分子量為175萬的丙烯 酸系聚合物PA的溶液。進而，向該含有丙烯酸系聚合物PA的溶液中添加乙酸乙酯，而獲得將固體成分濃度調整成30質量%的丙烯酸系聚合物溶液。
相對於上述丙烯酸系聚合物溶液的固體成分100質量份，依次調配以具有異氰酸酯基的化合物為主成分的交聯劑(日本聚氨酯(Nippon Polyurethane)(股份)製造，商品名「Coronate L」)2.5質量份、及作為矽烷偶合劑的γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業(股份)製造，商品名「KBM-403」)0.02質量份，而製成黏著劑溶液。
(黏著劑層的形成)
利用狹縫模塗佈機將上述黏著劑溶液均勻地塗佈於所製作的偏光板試樣的單元側保護膜側，然後歷時5分鐘於155℃的空氣循環式恆溫槽中通過，而於偏光板表面形成厚度為15μm的黏著劑層。利用滾軋機並藉由捲對捲來將以聚對苯二甲酸乙二酯為主成分的覆蓋膜(膜厚為38μm)貼合於所形成的黏著劑層上。
(偏光板的沖裁(punching))
為了將所製作的偏光板貼合於42吋的液晶顯示裝置上，而以下述的尺寸進行沖裁。
．前側
MD方向929.8mm
TD方向523.0mm
．後側
MD方向523.0mm
TD方向929.8mm
將以上述尺寸進行了沖裁的偏光板投入至鋁防濕袋(ADY股份有限公司製造)中，並利用將溫度設定成180℃的熱封機進行密封。於溫度為25℃的環境下保管封入有偏光板的鋁防濕袋。
[液晶顯示裝置的製作]
自市售的IPS型液晶電視機(LG電子製造的42LA6900)上剝離前側、後側的各偏光板，並準備實驗用的液晶單元。其後，自偏光板上剝離覆蓋膜，於所準備的液晶單元的前側及後側各貼附一片偏光板。此時，以前側的偏光板的吸收軸變成長度方向(左右方向)、且後側的偏光板的透過軸變成長度方向(左右方向)的方式設為正交偏光配置。另外，此時的環境為溫度25℃、相對濕度60%。將於表2中捲曲良好的偏光板貼合於液晶單元上所製作的液晶顯示裝置中，氣泡朝偏光板的端部的混入少且美觀度良好。
[產業上之可利用性]
根據本發明，可獲得一種偏光板加工適應性優異，且即便是薄膜，就捲曲的觀點而言液晶顯示裝置的製造適應性亦優異的偏光板。
雖然詳細地且參照特定的實施方式對本發明進行了說明，但對於本領域從業人員而言明確的是，可不脫離本發明的精神與範圍而施加各種變更或修正。
本申請是基於2012年7月27日提出申請的日本專利申請(日 本專利特願2012-167653)的申請，其內容可作為參照而編入至本申請中。
1‧‧‧第1保護膜
2‧‧‧第2保護膜
3‧‧‧偏光片
10‧‧‧偏光板

Claims (9)

  1. 一種偏光板，其依次包括第1保護膜、偏光片以及第2保護膜，上述第1保護膜為含有合成聚合物而成的膜，厚度為30μm以下，TD方向的彈性模數為2GPa~2.5GPa，由下述式(1)所表示的TD方向的濕度尺寸變化率為0.1%以下，上述第2保護膜的由下述式(2)所表示的評價值為7.0~11.0，式(1)：TD方向的濕度尺寸變化率(%)=[{(25℃、相對濕度80%下的TD方向的膜長度)-(25℃、相對濕度10%下的TD方向的膜長度)}/(25℃、相對濕度60%下的TD方向的膜長度)]×100 式(2)：評價值=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm)/第1保護膜的厚度(μm))2×{(30/偏光片的厚度(μm))}1/2。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板，其中上述第2保護膜為含有醯化纖維素而成的膜。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板，其中上述第1保護膜中所含有的合成聚合物為環烯烴系聚合物。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板，其中由上述式(2)所表示的評價值為9.0~10.0。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板，其中偏光板的厚度 為80μm以下。
  6. 一種偏光板，其依次包括第1保護膜、偏光片以及第2保護膜，上述第1保護膜為含有合成聚合物而成的膜，厚度為30μm以下，TD方向的彈性模數為2.0GPa~2.5GPa，上述偏光片的厚度為20μm，上述第2保護膜的由下述式(2')所表示的評價值A為5.7~9.0，式(2')：評價值A=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm)/第1保護膜的厚度(μm))2。
  7. 一種偏光板，其依次包括第1保護膜、偏光片以及第2保護膜，上述第1保護膜為含有合成聚合物而成的膜，厚度為30μm以下，TD方向的彈性模數為2.0GPa~2.5GPa，上述偏光片的厚度為25μm，上述第2保護膜的由下述式(2')所表示的評價值A為6.5~10.0，式(2')：評價值A=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm) /第1保護膜的厚度(μm))2。
  8. 一種偏光板，其依次包括第1保護膜、偏光片以及第2保護膜，上述第1保護膜為含有合成聚合物而成的膜，厚度為30μm以下，TD方向的彈性模數為2.0GPa~2.5GPa，上述偏光片的厚度為30μm，上述第2保護膜的由下述式(2')所表示的評價值A為7.0~11.0，式(2')：評價值A=第2保護膜的TD方向的彈性模數(GPa)/第2保護膜的TD方向的濕度尺寸變化率(%)×(第2保護膜的厚度(μm)/第1保護膜的厚度(μm))2。
  9. 一種液晶顯示裝置，其包括：液晶單元；以及至少1片如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的偏光板，且上述偏光板中的上述第1保護膜配置於上述液晶單元側。
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