TW201336151A - 有機系電解質及有機系電解質蓄電池 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種有機系電解質,其可提升左右了電動車之可行走距離之有機系電解質蓄電池之初期蓄電容量,其特徵為含有下式(1)所示之化合物。□(式(1)中,R1~R11分別獨立為氫原子、亦可含有鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、或鹵素;R12為亦可含有鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之伸烷基;R13為無取代或具有取代基之苯基或環己基)。
Description
本發明係關於有機系電解質及使用其之有機系電解質蓄電池。
近年來,由環境保護、省能源的觀點,而進行油電混合車(HEV)、插電式油電混合車(PHEV)、蓄電池驅動式電動車(BEV)的開發、製品化。作為此等電動車之能源,可重複進行充放電之大型蓄電池乃必要之技術。其中,相較於含有鎳氫電池之其他蓄電池,有機系電解質蓄電池之動作電壓高、容易得到高輸出,故屬於有力之電池,在作為電動車之電源方面的重要性日益增加。因此正進行開發中,由例如火災等之安全性的觀點而言,為了保護鋰離子電池免於過充電,已提案有使用各種添加劑(例如參照專利文獻1~3)。
另一方面,尚要求提升左右了電動車之可行走距離的初期蓄電容量。亦即,電動車之中,BEV係僅以蓄電池作為能源的馬達驅動,視其電池容量大小而決定行走距離。因此,裝載了較大容量之電池的電動車可行走較長距離,但每一台電動車可組裝之電氣能量(初期蓄電容量)有限。
(專利文獻1)日本專利特開平9-106835號公報
(專利文獻2)日本專利特開平9-171840號公報
(專利文獻3)日本專利特開平11-162512號公報
本發明之目的在於提升左右電動車之可行走距離之有機系電解質蓄電池之初期蓄電容量。
本發明者等人針對上述課題而潛心研究,結果發現,藉由使有機系電解質含有特定之化合物,則提升初期蓄電容量,遂完成本發明。
亦即,本發明係關於一種有機系電解質,其特徵為含有下式(1)所示之化合物。
(式(1)中,R1~R11分別獨立為氫原子、碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、含鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、或鹵素;R12為碳數1~4之直鏈或分枝之伸烷基、或含鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之伸烷基;R13為無取代或具有取代基之苯基、或無取代或具有取代基之環己基;在R13為具有取代基之苯基的情況,取代基數最大為5,分別獨立為碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、含鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、或鹵素;在R13為具有取代基之環己基的情況,取代基
數最大為11,分別獨立為碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、含鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、或鹵素)。
另外,本發明係關於一種有機系電解質,其特徵為含有上式(1)所示之化合物,且含有下式(2)所示之化合物或下式(3)所示之化合物、或其兩者。
(式(2)中,R1~R5分別獨立為氫原子、碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、含鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、或鹵素;R6為碳數1~4之直鏈或分枝之伸烷基、或含鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之伸烷基;R7為無取代或具有取代基(碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、含鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、或鹵素)之苯基。)
[化3]R1-R2-R3 (3)
(式(3)中,R2為無取代或具有取代基之乙烯基、或無取代或具有取代基之環狀碳酸酯基、環狀亞硫酸酯基、鏈狀碳酸酯基、鏈狀亞硫酸酯基、或-SO3-;R1及R3分別獨立為氫原子、鹵素、碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、含鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、或無取代或具有取代基之乙烯
基、苯基、環己基;又,在R2為-SO3-時,R1與R3亦可鍵結形成環。)
另外,本發明係關於一種有機系電解質蓄電池,其使用了上述有機系電解質。
藉由使用含有式(1)所示之化合物、視需要進一步含有式(2)所示之化合物及/或式(3)所示之化合物的本發明的有機系電解質,則可增加蓄電池之初期蓄電容量。因此,藉由將使用了本發明之有機系電解質的蓄電池搭載於電動車,則可提升一台電動車中可搭載的電氣能源量、亦即可延長可行走距離。
以下詳述本發明。
本發明為一種有機系電解質,其特徵為含有下式(1)所示之化合物。
式(1)中,R1~R11分別獨立為氫原子、碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、含鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、或鹵素;R12為碳數1~4之直鏈或分枝之伸烷基、或含鹵素之碳
數1~4之直鏈或分枝之伸烷基;R13為無取代或具有取代基之苯基、或無取代或具有取代基之環己基。在R13為具有取代基之苯基的情況,取代基數最大為5,分別獨立為碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、含鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、或鹵素;在R13為具有取代基之環己基的情況,取代基數最大為11,分別獨立為碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、含鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、或鹵素。
另外,本發明為一種有機系電解質,其含有上式(1)所示之化合物,且含有下式(2)所示之化合物、或下式(3)所示之化合物、或其兩者。
式(2)中,R1~R5分別獨立為氫原子、碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、含鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、或鹵素;R6為碳數1~4之直鏈或分枝之伸烷基、或含鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之伸烷基;R7為無取代或具有取代基(碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、含鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、或鹵素)之苯基。
[化6]R1-R2-R3 (3)
式(3)中,R2為無取代或具有取代基之乙烯基、或無取代或具有取代基之環狀碳酸酯基、環狀亞硫酸酯基、鏈狀碳酸酯基、鏈狀亞硫酸酯基、或-SO3-;R1及R3分別獨立為氫原子、鹵素、碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、含鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、或無取代或具有取代基之乙烯基、苯基、環己基。又,在R2為-SO3-時,R1與R3亦可鍵結形成環。作為鹵素,可舉例如氟、氯、溴,較佳為氟。
式(1)所示之化合物中,包括不具有旋轉對稱軸、亦即具有非對稱構造之化合物,與具有旋轉對稱軸、亦即具有對稱構造的化合物。
本發明中,可使用任一種化合物。
作為該式(1)所示之化合物中不具有旋轉對稱軸的化合物,具體可舉例如:環己基(3,4-二甲基苯基)甲烷、1-環己基-1-(3,4-二甲基苯基)乙烷、1-環己基-2-(3,4-二甲基苯基)乙烷、2-環己基-2-(3,4-二甲基苯基)丙烷、(3,4-二甲基環己基)苯基甲烷、1-(3,4-二甲基環己基)-1-苯基乙烷、1-(3,4-二甲基環己基)-2-苯基乙烷、2-(3,4-二甲基環己基)-2-苯基丙烷、環己基(3,4-二甲基環己基)甲烷、1-環己基-1-(3,4-二甲基環己基)乙烷、1-(3,4-二甲基環己基)-2-環己基乙烷、2-(3,4-二甲基環己基)-2-環己基丙烷、環己基(2,4-二甲基苯基)甲烷、1-環己基-1-(2,4-二甲基苯基)乙烷、1-環己基-2-(2,4-二氟苯基)乙烷、2-環己基-2-(2,4-二甲基苯基)丙烷、(2,4-二甲
基環己基)苯基甲烷、1-(2,4-二甲基環己基)-1-苯基乙烷、1-(2,4-二甲基環己基)-2-苯基乙烷、2-(2,4-二甲基環己基)-2-苯基丙烷、環己基(2,4-二甲基環己基)甲烷、1-環己基-1-(2,4-二甲基環己基)乙烷、1-(2,4-二甲基環己基)-2-環己基乙烷、2-(2,4-二甲基環己基)-2-環己基丙烷、環己基(2,5-二甲基苯基)甲烷、1-環己基-1-(2,5-二甲基苯基)乙烷、1-環己基-2-(2,5-二氟苯基)乙烷、2-環己基-2-(2,5-二甲基苯基)丙烷、(2,5-二甲基環己基)苯基甲烷、1-(2,5-二甲基環己基)-1-苯基乙烷、1-(2,5-二甲基環己基)-2-苯基乙烷、2-(2,5-二甲基環己基)-2-苯基丙烷、環己基(2,5-二甲基環己基)甲烷、1-環己基-1-(2,5-二甲基環己基)乙烷、1-(2,5-二甲基環己基)-2-環己基乙烷、2-(2,5-二甲基環己基)-2-環己基丙烷、環己基(2-乙基苯基)甲烷、1-環己基-1-(2-乙基苯基)乙烷、1-環己基-2-(2-乙基苯基)乙烷、2-環己基-2-(2-乙基苯基)丙烷、(2-乙基環己基)苯基甲烷、1-(2-乙基環己基)-1-苯基乙烷、1-(2-乙基環己基)-2-苯基乙烷、2-(2-乙基環己基)-2-苯基丙烷、環己基(2-乙基環己基)甲烷、1-環己基-1-(2-乙基環己基)乙烷、1-環己基-2-(2-乙基環己基)乙烷、2-環己基-2-(2-乙基環己基)丙烷、環己基(3-乙基苯基)甲烷、1-環己基-1-(3-乙基苯基)乙烷、1-環己基-2-(3-乙基苯基)乙烷、2-環己基-2-(3-乙基苯基)丙烷、(3-乙基環己基)苯基甲烷、1-(3-乙基環己基)-1-苯基乙烷、1-(3-乙基環己基)-2-苯基乙烷、2-(3-乙基環己基)-2-
苯基丙烷、環己基(3-乙基環己基)甲烷、1-環己基-1-(3-乙基環己基)乙烷、1-環己基-2-(3-乙基環己基)乙烷、2-環己基-2-(3-乙基環己基)丙烷、環己基(4-乙基苯基)甲烷、1-環己基-1-(4-乙基苯基)乙烷、1-環己基-2-(4-乙基苯基)乙烷、2-環己基-2-(4-乙基苯基)丙烷、(4-乙基環己基)苯基甲烷、1-(4-乙基環己基)-2-苯基乙烷、1-(4-乙基環己基)-1-苯基乙烷、2-(4-乙基環己基)-2-苯基丙烷、環己基(4-乙基環己基)甲烷、1-環己基-2-(4-乙基環己基)乙烷、1-環己基-1-(4-乙基環己基)乙烷、2-環己基-2-(4-乙基環己基)丙烷、環己基(2-甲基苯基)甲烷、(2-甲基環己基)苯基甲烷、環己基(2-甲基環己基)甲烷、1-環己基-1-(2-甲基苯基)乙烷、1-(2-甲基環己基)-1-苯基乙烷、1-環己基-1-(2-甲基環己基)乙烷、1-環己基-2-(2-甲基苯基)乙烷、1-(2-甲基環己基)-2-苯基乙烷、1-環己基-2-(2-甲基環己基)乙烷、2-(2-甲基環己基)-2-苯基丙烷、2-環己基-2-(2-甲基苯基)丙烷、環己基(3-甲基苯基)甲烷、(3-環己基)苯基甲烷、環己基(3-甲基環己基)甲烷、1-環己基-1-(3-甲基苯基)乙烷、1-(3-甲基環己基)-1-苯基乙烷、1-環己基-1-(3-甲基環己基)乙烷、1-環己基-2-(3-甲基苯基)乙烷、1-(3-甲基環己基)-2-苯基乙烷、1-環己基-2-(3-甲基環己基)乙烷、2-環己基-2-(3-甲基苯基)丙烷、2-(3-甲基環己基)-2-苯基丙烷、2-環己基-2-(3-甲基環己基)丙烷、環己基(4-甲基苯基)甲烷、(4-甲基環己基)苯基甲烷、環己基(4-
甲基環己基)甲烷、1-環己基-1-(4-甲基苯基)乙烷、1-(4-甲基環己基)-1-苯基乙烷、1-環己基-1-(4-甲基環己基)乙烷、1-環己基-2-(4-甲基苯基)乙烷、1-(4-甲基環己基)-2-苯基乙烷、1-環己基-2-(4-甲基環己基)乙烷、2-(4-甲基環己基)-2-苯基丙烷、2-環己基-2-(4-甲基苯基)丙烷、(4-甲基環己基)(2-甲基苯基)甲烷、(2-甲基環己基)(4-甲基苯基)甲烷、(2-甲基環己基)(4-甲基環己基)甲烷、1-(4-甲基環己基)-1-(2-甲基苯基)乙烷、1-(2-甲基環己基)-1-(4-甲基苯基)乙烷、1-(2-甲基環己基)-1-(4-甲基環己基)乙烷、1-(4-甲基環己基)-2-(2-甲基苯基)乙烷、1-(2-甲基環己基)-2-(4-甲基苯基)乙烷、1-(2-甲基環己基)-2-(4-甲基環己基)乙烷、2-(4-甲基環己基)-2-(2-甲基苯基)丙烷、2-(2-甲基環己基)-2-(4-甲基苯基)丙烷、2-(2-甲基環己基)-2-(4-甲基環己基)丙烷、(3-甲基環己基)(2-甲基苯基)甲烷、(2-甲基環己基)(3-甲基苯基)甲烷、(2-甲基環己基)(3-甲基環己基)甲烷、1-(3-甲基環己基)-1-(2-甲基苯基)乙烷、1-(2-甲基環己基)-1-(3-甲基苯基)乙烷、1-(2-甲基環己基)-1-(3-甲基環己基)乙烷、1-(3-甲基環己基)-2-(2-甲基苯基)乙烷、1-(2-甲基環己基)-2-(3-甲基苯基)乙烷、1-(2-甲基環己基)-2-(3-甲基環己基)乙烷、2-(3-甲基環己基)-2-(2-甲基苯基)丙烷、2-(2-甲基環己基)-2-(3-甲基苯基)丙烷、2-(2-甲基環己基)-2-(3-甲基環己基)丙烷、(3-甲基環己基)(4-甲基苯基)甲烷、(4-甲基環己基)(3-甲基苯基)甲烷、(4-甲基環己
基)(3-甲基環己基)甲烷、1-(3-甲基環己基)-1-(4-甲基苯基)乙烷、1-(4-甲基環己基)-1-(3-甲基苯基)乙烷、1-(4-甲基環己基)-1-(3-甲基環己基)乙烷、1-(3-甲基環己基)-2-(4-甲基苯基)乙烷、1-(4-甲基環己基)-2-(3-甲基苯基)乙烷、1-(4-甲基環己基)-2-(3-甲基環己基)乙烷、2-(3-甲基環己基)-2-(4-甲基苯基)丙烷、2-(4-甲基環己基)-2-(3-甲基苯基)丙烷、2-(4-甲基環己基)-2-(3-甲基環己基)丙烷、(4-異丁基環己基)苯基甲烷、環己基(4-異丁基苯基)甲烷、環己基(4-異丁基環己基)甲烷、1-(4-異丁基環己基)-1-苯基乙烷、1-環己基-1-(4-異丁基苯基)乙烷、1-環己基-1-(4-異丁基環己基)乙烷、1-(4-異丁基環己基)-2-苯基乙烷、1-環己基-2-(4-異丁基苯基)乙烷、1-環己基-2-(4-異丁基環己基)乙烷、2-(4-異丁基環己基)-2-苯基丙烷、2-環己基-2-(4-異丁基苯基)丙烷、2-環己基-2-(4-異丁基環己基)丙烷、(2-異丁基環己基)苯基甲烷、環己基(2-異丁基苯基)甲烷、環己基(2-異丁基環己基)甲烷、1-(2-異丁基環己基)-1-苯基乙烷、1-環己基-1-(2-異丁基苯基)乙烷、1-環己基-1-(2-異丁基環己基)乙烷、1-(2-異丁基環己基)-2-苯基乙烷、1-環己基-2-(2-異丁基苯基)乙烷、1-環己基-2-(2-異丁基環己基)乙烷、2-(2-異丁基環己基)-2-苯基丙烷、2-環己基-2-(2-異丁基苯基)丙烷、2-環己基-2-(2-異丁基環己基)丙烷、(3-異丁基環己基)苯基甲烷、環己基(3-異丁基苯基)甲烷、環己基(3-異丁基環己基)甲烷、1-(3-異丁基環
己基)-1-苯基乙烷、1-環己基-1-(3-異丁基苯基)乙烷、1-環己基-1-(3-異丁基環己基)乙烷、1-(3-異丁基環己基)-2-苯基乙烷、1-環己基-2-(3-異丁基苯基)乙烷、1-環己基-2-(3-異丁基環己基)乙烷、2-(3-異丁基環己基)-2-苯基丙烷、2-環己基-2-(3-異丁基苯基)丙烷、2-環己基-2-(3-異丁基環己基)丙烷、(4-異丙基環己基)苯基甲烷、環己基(4-異丙基苯基)甲烷、環己基(4-異丙基環己基)甲烷、1-(4-異丙基環己基)-1-苯基乙烷、1-環己基-1-(4-異丙基苯基)乙烷、1-環己基-1-(4-異丙基環己基)乙烷、1-(4-異丙基環己基)-2-苯基乙烷、1-環己基-2-(4-異丙基苯基)乙烷、1-環己基-2-(4-異丙基環己基)乙烷、2-(4-異丙基環己基)-2-苯基丙烷、2-環己基-2-(4-異丙基苯基)丙烷、2-環己基-2-(4-異丙基環己基)丙烷、(2-異丙基環己基)苯基甲烷、環己基(2-異丙基苯基)甲烷、環己基(2-異丙基環己基)甲烷、1-(2-異丙基環己基)-1-苯基乙烷、1-環己基-1-(2-異丙基苯基)乙烷、1-環己基-1-(2-異丙基環己基)乙烷、1-(2-異丙基環己基)-2-苯基乙烷、1-環己基-2-(2-異丙基苯基)乙烷、1-環己基-2-(2-異丙基環己基)乙烷、2-(2-異丙基環己基)-2-苯基丙烷、2-環己基-2-(2-異丙基苯基)丙烷、2-環己基-2-(2-異丙基環己基)丙烷、2-環己基-2-(2-異丙基環己基)丙烷、環己基(3-異丙基苯基)甲烷、環己基(3-異丙基環己基)甲烷、1-(3-異丙基環己基)-1-苯基乙烷、1-環己基-1-(3-異丙基苯基)乙烷、1-環己基-1-(3-異丙基環己基)乙
烷、1-(3-異丙基環己基)-2-苯基乙烷、1-環己基-2-(3-異丙基苯基)乙烷、1-環己基-2-(3-異丙基環己基)乙烷、2-(3-異丙基環己基)-2-苯基丙烷、2-環己基-2-(3-異丙基苯基)丙烷、2-環己基-2-(3-異丙基環己基)丙烷、環己基苯基甲烷、1-環己基-1-苯基乙烷、1-環己基-2-苯基乙烷、2-環己基-2-苯基丙烷、(4-甲基環己基)(4-甲基苯基)甲烷、1-(4-甲基環己基)-1-(4-甲基苯基)乙烷、1-(4-甲基環己基)-2-(4-甲基苯基)乙烷、2-(4-甲基環己基)-2-(4-甲基苯基)丙烷、(3-甲基環己基)(3-甲基苯基)甲烷、1-(3-甲基環己基)-1-(3-甲基苯基)乙烷、1-(3-甲基環己基)-2-(3-甲基苯基)乙烷、2-(3-甲基環己基)-2-(3-甲基苯基)丙烷、(2-甲基環己基)(2-甲基苯基)甲烷、1-(2-甲基環己基)-1-(2-甲基苯基)乙烷、1-(2-甲基環己基)-2-(2-甲基苯基)乙烷、2-(2-甲基環己基)-2-(2-甲基苯基)丙烷、(4-乙基環己基)(4-乙基苯基)甲烷、1-(4-乙基環己基)-1-(4-乙基苯基)乙烷、1-(4-乙基環己基)-2-(4-乙基苯基)乙烷、2-(4-乙基環己基)-2-(4-乙基苯基)丙烷、(2-乙基環己基)(2-乙基苯基)甲烷、1-(2-乙基環己基)-1-(2-乙基苯基)乙烷、1-(2-乙基環己基)-2-(2-乙基苯基)乙烷、2-(2-乙基環己基)-2-(2-乙基苯基)丙烷、(3-乙基環己基)(3-乙基苯基)甲烷、1-(3-乙基環己基)-1-(3-乙基苯基)乙烷、1-(3-乙基環己基)-2-(3-乙基苯基)乙烷、2-(3-乙基環己基)-2-(3-乙基苯基)丙烷、(4-異丙基環己基)(4-(異丙基苯基)甲烷、1-(4-異丙基
環己基)-1-(4-(異丙基苯基)乙烷、1-(4-異丙基環己基)-2-(4-(異丙基苯基)乙烷、2-(4-異丙基環己基)-2-(4-(異丙基苯基)丙烷、(2-異丙基環己基)(2-(異丙基苯基)甲烷、1-(2-異丙基環己基)-1-(2-(異丙基苯基)乙烷、1-(2-異丙基環己基)-2-(2-(異丙基苯基)乙烷、2-(2-異丙基環己基)-2-(2-(異丙基苯基)丙烷、(3-異丙基環己基)(3-(異丙基苯基)甲烷、1-(3-異丙基環己基)-1-(3-(異丙基苯基)乙烷、1-(3-異丙基環己基)-2-(3-(異丙基苯基)乙烷、2-(3-異丙基環己基)-2-(3-(異丙基苯基)丙烷、(3,4-二甲基環己基)(3,4-二甲基苯基)甲烷、1-(3,4-二甲基環己基)-1-(3,4-二甲基苯基)乙烷、1-(3,4-二甲基環己基)-2-(3,4-二甲基苯基)乙烷、2-(3,4-二甲基環己基)-2-(3,4-二甲基苯基)丙烷、(3,5二甲基環己基)(3,5二甲基苯基)甲烷、1-(3,5二甲基環己基)-1-(3,5二甲基苯基)乙烷、1-(3,5二甲基環己基)-2-(3,5二甲基苯基)乙烷、2-(3,5二甲基環己基)-2-(3,5二甲基苯基)丙烷、(2,5二甲基環己基)(2,5二甲基苯基)甲烷、1-(2,5二甲基環己基)-1-(2,5二甲基苯基)乙烷、1-(2,5二甲基環己基)-2-(2,5二甲基苯基)乙烷、2-(2,5二甲基環己基)-2-(2,5二甲基苯基)丙烷、(3,4,5-三甲基環己基)(3,4,5-三甲基苯基)甲烷、1-(3,4,5-三甲基環己基)-1-(3,4,5-三甲基苯基)乙烷、1-(3,4,5-三甲基環己基)-2-(3,4,5-三甲基苯基)乙烷、2-(3,4,5-三甲基環己基)-2-(3,4,5-三甲基苯基)丙烷、1-環己基-4-苯基丁烷、1-環
己基-2-甲基-1-苯基丙烷、2-環己基-3-苯基丁烷、1-環己基-1-苯基丁烷、2-環己基-2-苯基丁烷、2,2-二環己基丁烷、1,2-二環己基丁烷、1-環己基-2-苯基丁烷、2-環己基-1-苯基丁烷、1,3-二環己基丁烷、1-環己基-3-苯基丁烷、3-環己基-1-苯基丁烷、環己基(3,4-二氟苯基)甲烷、1-環己基-1-(3,4-二氟苯基)乙烷、1-環己基-2-(3,4-二氟苯基)乙烷、2-環己基-2-(3,4-二氟苯基)丙烷、環己基(2,5-二氟苯基)甲烷、1-環己基-1-(2,5-二氟苯基)乙烷、1-環己基-2-(2,5-二氟苯基)乙烷、2-環己基-2-(2,5-二氟苯基)丙烷、環己基(3-氟苯基)甲烷、1-環己基-1-(3-氟苯基)乙烷、1-環己基-2-(3-氟苯基)乙烷、2-(3-氟環己基)-2-苯基丙烷、(2-甲基環己基)(3-氟苯基)甲烷、1-(2-甲基環己基)-1-(3-氟苯基)乙烷、1-(2-甲基環己基)-2-(3-氟苯基)乙烷、2-(2-甲基環己基)-2-(3-氟苯基)丙烷、(4-甲基環己基)(3-氟苯基)甲烷、1-(4-甲基環己基)-1-(3-氟苯基)乙烷、1-(4-甲基環己基)-2-(3-氟苯基)乙烷、2-(4-甲基環己基)-2-(3-氟苯基)丙烷、1-(3-氟苯基)-1-(3-甲基環己基)乙烷、(3,4-二氟苯基)(3,4-二甲基環己基)甲烷、1-(3,4-二氟苯基)-1-(3,4-二甲基環己基)乙烷、1-(3,4-二氟苯基)-2-(3,4-二甲基環己基)乙烷、2-(3,4-二氟苯基)-2-(3,4-二甲基環己基)丙烷、(3,5-二氟苯基)(3,5-二甲基環己基)甲烷、1-(3,5-二氟苯基)-1-(3,5-二甲基環己基)乙烷、1-(3,5-二氟苯基)-2-(3,5-二甲基環己基)乙烷、2-(3,5-二氟苯基)-2-(3,5-二甲基環己基)
丙烷、(2,5-二氟苯基)(2,5-二甲基環己基)甲烷、1-(2,5-二氟苯基)-1-(2,5-二甲基環己基)乙烷、1-(2,5-二氟苯基)-2-(2,5-二甲基環己基)乙烷、2-(2,5-二氟苯基)-2-(2,5-二甲基環己基)丙烷、(3,4,5-三氟苯基)(3,4,5-三甲基環己基)甲烷、1-(3,4,5-三氟苯基)-1-(3,4,5-三甲基環己基)乙烷、1-(3,4,5-三氟苯基)-2-(3,4,5-三甲基環己基)乙烷、2-(3,4,5-三氟苯基)-2-(3,4,5-三甲基環己基)丙烷等。
另外,作為該式(1)所示之化合物中具有旋轉對稱軸的化合物,具體可舉例如:二環己基甲烷、1,1-二環己基乙烷、1,2-二環己基乙烷、2,2-二環己基丙烷、雙(4-甲基環己基)甲烷、1,1-雙(4-甲基環己基)乙烷、1,1-雙(2-甲基環己基)乙烷、1,1-雙(3-甲基環己基)乙烷、1,1-雙(4-乙基環己基)乙烷、1,1-雙(2-乙基環己基)乙烷、1,1-雙(3-乙基環己基)乙烷、1,1-雙(4-(異丙基環己基))乙烷、1,1-雙(2-(異丙基環己基))乙烷、1,1-雙(3-(異丙基環己基))乙烷、1,1-雙(3,4-二甲基環己基)乙烷、1,1-雙(3,5-二甲基環己基)乙烷、1,1-雙(2,5-二甲基環己基)乙烷、1,1-雙(3,4,5-三甲基環己基)乙烷、1,1-雙(3-氟環己基)乙烷、1,1-雙(2,5-二氟環己基)乙烷、1,1-雙(3,5-二氟環己基)乙烷、1,1-雙(2,4-二氟環己基)乙烷、1,1-雙(3,4,5-三氟環己基)乙烷、雙(4-甲基環己基)甲烷、雙(2-甲基環己基)甲烷、雙(3-甲基環己基)甲烷、雙(4-乙基環己基)甲烷、雙(2-乙基環己基)甲烷、雙(3-乙基環己基)甲烷、雙(4-
異丙基環己基)甲烷、雙(2-異丙基環己基)甲烷、雙(3-異丙基環己基)甲烷、雙(3,4-二甲基環己基)甲烷、雙(3,5-二甲基環己基)甲烷、雙(2,5-二甲基環己基)甲烷、雙(3,4,5-三甲基環己基)甲烷、雙(3-氟環己基)甲烷、雙(2,5-二氟環己基)甲烷、雙(3,4-二氟環己基)甲烷、雙(3,5-二氟環己基)甲烷、雙(3,4,5-三氟環己基)甲烷、1,2-雙(4-甲基環己基)乙烷、1,2-雙(2-甲基環己基)乙烷、1,2-雙(3-甲基環己基)乙烷、1,2-雙(4-乙基環己基)乙烷、1,2-雙(2-乙基環己基)乙烷、1,2-雙(3-乙基環己基)乙烷、1,2-雙(4-異丙基環己基)乙烷、1,2-雙(2-異丙基環己基)乙烷、1,2-雙(3-異丙基環己基)乙烷、1,2-雙(3,4-二甲基環己基)乙烷、1,2-雙(2,5-二甲基環己基)乙烷、1,2-雙(3,5-二甲基環己基)乙烷、1,2-雙(3,4,5-三甲基環己基)乙烷、1,2-雙(3-氟環己基)乙烷、1,2-雙(2,5-二氟環己基)乙烷、1,2-雙(3,5-二氟環己基)乙烷、1,2-雙(3,4-二氟環己基)乙烷、1,2-雙(3,4,5-三氟環己基)乙烷、2,2-雙(4-甲基環己基)丙烷、2,2-雙(2-甲基環己基)丙烷、2,2-雙(3-甲基環己基)丙烷、2,2-雙(4-乙基環己基)丙烷、2,2-雙(2-乙基環己基)丙烷、2,2-雙(3-乙基環己基)丙烷、2,2-雙(4-異丙基苯基)丙烷、2,2-雙(2-異丙基苯基)丙烷、2,2-雙(3-異丙基苯基)丙烷、2,2-雙(3,4-二甲基環己基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基環己基)丙烷、2,2-雙(2,5-二甲基環己基)丙烷、2,2-雙(3,4,5-三甲基環己基)丙烷、2,2-雙(3-氟環己基)丙烷、2,2-雙(2,5-二氟環己基)丙
烷、2,2-雙(3,4-二氟環己基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氟環己基)丙烷、1,4-二環己基丁烷、1,1-二環己基-2-甲基丙烷、2,3-二環己基丁烷等。
式(2)所示之化合物中,有不具旋轉對稱軸、亦即具有非對稱構造之化合物,與具有旋轉對稱軸、亦即具有對稱構造的化合物。
本發明中可使用任一種化合物。
作為該式(2)所示之化合物中不具旋轉對稱軸的化合物,具體可舉例如:苯基(3,4-二甲基苯基)甲烷、苯基(2,4-二甲基苯基)甲烷、苯基(2,5-二甲基苯基)甲烷、苯基(2-乙基苯基)甲烷、苯基(3-乙基苯基)甲烷、苯基(4-乙基苯基)甲烷、苯基(2-甲基苯基)甲烷、苯基(3-甲基苯基)甲烷、苯基(4-甲基苯基)甲烷、(2-甲基苯基)(4-甲基苯基)甲烷、(2-甲基苯基)(3-甲基苯基)甲烷、(3-甲基苯基)(4-甲基苯基)甲烷、苯基(4-異丁基苯基)甲烷、苯基(2-異丁基苯基)甲烷、苯基(3-異丁基苯基)甲烷、苯基(4-異丙基苯基)甲烷、苯基(2-異丙基苯基)甲烷、苯基(3-異丙基苯基)甲烷、1-苯基-1-(3,4-二甲基苯基)乙烷、1-苯基-1-(2,4-二甲基苯基)乙烷、1-苯基-1-(2,5-二甲基苯基)乙烷、1-苯基-1-(2-乙基苯基)乙烷、1-苯基-1-(3-乙基苯基)乙烷、1-苯基-1-(4-乙基苯基)乙烷、1-苯基-1-(2-甲基苯基)乙烷、1-苯基-1-(3-甲基苯基)乙烷、1-苯基-1-(4-甲基苯基)乙烷、1-(2-甲基苯基)-1-(4-甲基苯基)乙烷、1-(2-甲
基苯基)-1-(3-甲基苯基)乙烷、1-(3-甲基苯基)-1-(4-甲基苯基)乙烷、1-苯基-1-(4-異丁基苯基)乙烷、1-苯基-1-(2-異丁基苯基)乙烷、1-苯基-1-(3-異丁基苯基)乙烷、1-苯基-1-(4-異丙基苯基)乙烷、1-苯基-1-(2-異丙基苯基)乙烷、1-苯基-1-(3-異丙基苯基)乙烷、1-(3,4-二甲基苯基)-2-苯基乙烷、1-(2,4-二甲基苯基)-2-苯基乙烷、1-(2,5-二甲基苯基)-2-苯基乙烷、1-(2-乙基苯基)-2-苯基乙烷、1-(3-乙基苯基)-2-苯基乙烷、1-(4-乙基苯基)-2-苯基乙烷、1-(2-甲基苯基)-2-苯基乙烷、1-(3-甲基苯基)-2-苯基乙烷、1-(4-甲基苯基)-2-苯基乙烷、1-(2-甲基苯基)-2-(4-甲基苯基)乙烷、1-(2-甲基苯基)-2-(3-甲基苯基)乙烷、1-(3-甲基苯基)-2-(4-甲基苯基)乙烷、1-(4-異丁基苯基)-2-苯基乙烷、1-(2-異丁基苯基)-2-苯基乙烷、1-(3-異丁基苯基)-2-苯基乙烷、1-(4-異丙基苯基)-2-苯基乙烷、1-(2-異丙基苯基)-2-苯基乙烷、1-(3-異丙基苯基)-2-苯基乙烷、2-苯基-2-(3,4-二甲基苯基)丙烷、2-苯基-2-(2,4-二甲基苯基)丙烷、2-苯基-2-(2,5-二甲基苯基)丙烷、2-(2-乙基苯基)-2-苯基丙烷、2-(3-乙基苯基)-2-苯基丙烷、2-(4-乙基苯基)-2-苯基丙烷、2-(2-甲基苯基)-2-苯基丙烷、2-(3-甲基苯基)-2-苯基丙烷、2-(4-甲基苯基)-2-苯基丙烷、2-(2-甲基苯基)-2-(4-甲基苯基)丙烷、2-(2-甲基苯基)-2-(3-甲基苯基)丙烷、2-(3-甲基苯基)-2-(4-甲基苯基)丙烷、2-(4-異丁基苯基)-2-苯基丙烷、2-(2-異丁基苯基)-2-苯基丙烷、2-(3-異丁
基苯基)-2-苯基丙烷、2-(4-異丙基苯基)-2-苯基丙烷、2-(2-異丙基苯基)-2-苯基丙烷、2-(3-異丙基苯基)-2-苯基丙烷、2,2-二苯基丁烷、1,2-二苯基丁烷、1,3-二苯基丁烷、苯基(3,4-二氟苯基)甲烷、1-苯基-1-(3,4-二氟苯基)乙烷、1-(3,4-二氟苯基)-2-苯基乙烷、2-(3,4-二甲基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟-2-苯基丙烷、2-(3,4-二氟苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟-2-苯基丙烷、2-(2,4-二甲基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟-2-苯基丙烷、苯基(2,5-二氟苯基)甲烷、1-苯基-1-(2,5-二氟苯基)乙烷、1-(2,5-二氟苯基)-2-苯基乙烷、2-(2,5-二甲基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟-2-苯基丙烷、2-苯基-2-(2,5-二氟苯基)丙烷、2-(2,5-二氟苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟-2-苯基丙烷、2-(2-乙基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟-2-苯基丙烷、2-(3-乙基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟-2-苯基丙烷、2-(4-乙基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟-2-苯基丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2-(2-甲基苯基)-2-苯基丙烷、苯基(3-氟苯基)甲烷、1-苯基-1-(3-氟苯基)乙烷、1-(3-氟苯基)-2-苯基乙烷、2-(3-氟苯基)-2-苯基丙烷、2-(3-氟苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟-2-苯基丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2-(4-甲基苯基)-2-苯基丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2-(2-甲基苯基)-2-(4-甲基苯基)丙烷、(2-甲基苯基)(3-氟苯基)甲烷、1-(2-甲基苯基)-1-(3-氟苯基)乙烷、1-(3-氟苯基)-2-(2-甲基苯基)乙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2-(2-甲基苯基)-2-(3-甲基苯基)丙烷、2-(3-氟苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟-2-(2-甲基苯基)丙
烷、2-(2-甲基苯基)-2-(3-氟苯基)丙烷、(3-氟苯基)(4-甲基苯基)甲烷、1-(3-氟苯基)-1-(4-甲基苯基)乙烷、1-(3-氟苯基)-2-(4-甲基苯基)乙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2-(3-甲基苯基)-2-(4-甲基苯基)丙烷、2-(3-氟苯基)-2-(4-甲基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2-(3-氟苯基)-2-(4-甲基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2-(4-異丁基苯基)-2-苯基丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2-(2-異丁基苯基)-2-苯基丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2-(3-異丁基苯基)-2-苯基丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2-(4-異丙基苯基)-2-苯基丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2-(2-異丙基苯基)-2-苯基丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2-(3-異丙基苯基)-2-苯基丙烷等。
另外,作為該式(2)所示之化合物中具有旋轉對稱軸的化合物,具體可舉例如:1,1-二苯基乙烷、1,2-二苯基乙烷、2,2-二苯基丙烷、1,1-二苯基丙烷、1,3-二苯基丙烷、1,4-二苯基丁烷、二苯基甲烷、雙(2-甲基苯基)甲烷、雙(3-甲基苯基)甲烷、雙(4-甲基苯基)甲烷、雙(2-乙基苯基)甲烷、雙(3-乙基苯基)甲烷、雙(4-乙基苯基)甲烷、雙(2-(異丙基苯基)甲烷、雙(3-(異丙基苯基)甲烷、雙(4-(異丙基苯基)甲烷、雙(2,5-二甲基苯基)甲烷、雙(3,4-二甲基苯基)甲烷、雙(3,5-二甲基苯基)甲烷、雙(3,4,5-三甲基苯基)甲烷、1,1-雙(2-甲基苯基)乙烷、1,1-雙(3-甲基苯基)乙烷、1,1-雙(4-甲基苯基)乙烷、1,1-雙(2-乙基苯基)乙烷、1,1-雙(3-乙基苯基)乙烷、1,1-雙(4-乙基苯基)乙烷、1,1-雙(2-(異丙基苯基)乙烷、1,1-雙
(3-(異丙基苯基)乙烷、1,1-雙(4-(異丙基苯基)乙烷、1,1-雙(2,5-二甲基苯基)乙烷、1,1-雙(3,4-二甲基苯基)乙烷、1,1-雙(3,5-二甲基苯基)乙烷、1,1-雙(3,4,5-三甲基苯基)乙烷、1,2-雙(2-甲基苯基)乙烷、1,2-雙(3-甲基苯基)乙烷、1,2-雙(4-甲基苯基)乙烷、1,2-雙(2-乙基苯基)乙烷、1,2-雙(3-乙基苯基)乙烷、1,2-雙(4-乙基苯基)乙烷、1,2-雙(2-(異丙基苯基)乙烷、1,2-雙(3-(異丙基苯基)乙烷、1,2-雙(4-(異丙基苯基)乙烷、1,2-雙(2,5-二甲基苯基)乙烷、1,2-雙(3,4-二甲基苯基)乙烷、1,2-雙(3,5-二甲基苯基)乙烷、1,2-雙(3,4,5-三甲基苯基)乙烷、2,2-雙(2-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-乙基苯基)丙烷、2,2-雙(2-乙基苯基)丙烷、2,2-雙(3-乙基苯基)丙烷、2,2-雙(2-(異丙基苯基)丙烷、2,2-雙(3-(異丙基苯基)丙烷、2,2-雙(4-(異丙基苯基)丙烷、2,2-雙(2,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(3,4-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(3,4,5-三甲基苯基)丙烷、1,4-二苯基丁烷、2-甲基-1,1-二苯基丙烷、2,3-二苯基丁烷、雙(3-氟苯基)甲烷、雙(2,5-二氟苯基)甲烷、雙(3,4-二氟苯基)甲烷、雙(3,5-二氟苯基)甲烷、雙(3,4,5-三氟苯基)甲烷、1,1-雙(3-氟苯基)乙烷、1,1-雙(2,5-二氟苯基)乙烷、1,1-雙(3,4-二氟苯基)乙烷、1,1-雙(3,5-二氟苯基)乙烷、1,1-雙(3,4,5-三氟苯基)乙烷、1,2-雙(3-氟苯基)乙烷、1,2-雙(2,5-二氟苯基)乙烷、1,2-雙(3,4-二氟苯基)乙烷、1,2-雙(3,5-二氟苯基)乙
烷、1,2-雙(3,4,5-三氟苯基)乙烷、2,2-雙(3-氟苯基)丙烷、2,2-雙(2,5-二氟苯基)丙烷、2,2-雙(3,4-二氟苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氟苯基)丙烷、2,2-雙(3,4,5-三氟苯基)丙烷、2,2-二苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-雙(2-甲基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-雙(3-甲基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-雙(4-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(2-乙基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2-雙(3-乙基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2-雙(4-乙基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-雙(2-異丙基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-雙(3-異丙基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-雙(4-異丙基苯基)丙烷、2,2-雙(2,5-二甲基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2-雙(3,4-二甲基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-雙(3,4,5-三甲基苯基)丙烷、2,2-雙(3-氟苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2-雙(2,5-二氟苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2-雙(3,4-二氟苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2-雙(3,5-二氟苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-雙(3,4,5-三氟苯基)丙烷等。
作為式(3)所示之化合物,具體可舉例如:碳酸伸乙烯酯、碳酸乙烯基伸乙酯、碳酸氟伸乙酯、碳酸二氟伸乙酯、碳酸甲基三氟乙酯、碳酸二(三氟乙基)酯、碳酸乙基三氟乙酯等。
另外,作為上式(3)所示之化合物,亦包括下式(4)~(7)所
示之化合物。
式(4)中,X為碳原子或硫原子,R1為乙烯基、鹵素或含鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之烷基,R2~R4分別獨立為氫原子、或碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、含鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、或鹵素。
式(5)中,X為碳原子或硫原子,R1及R2分別獨立為氫原子、碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、含乙烯基或鹵素之碳數1~4之直鏈或分枝之烷基、或鹵素。
式(6)中,X為碳原子或硫原子,R1為含鹵素或乙烯基之碳數1~4之直鏈或分枝之烷基,R2為碳數1~4之直鏈或分
枝之烷基、或含鹵素或乙烯基之碳數1~4之烷基。
式(7)中,R1、R2及R3分別獨立為氫原子、鹵素、碳數1~4之烷基或鹵化烷基、或無取代或具有取代基之苯基或環己基,R4為無取代或具有取代基之苯基或環己基。
式(8)中,R1及R2分別獨立為氫原子、碳數1~4之烷基或鹵化烷基。又,R1與R2亦可鍵結形成環。
作為式(4)所示之化合物,具體可舉例如碳酸乙烯基伸乙酯、碳酸氟伸乙酯、碳酸二氟伸乙酯、碳酸三氟甲基伸乙酯、碳酸三氟乙基伸乙酯、亞硫酸乙烯基伸乙酯、亞硫酸氟伸乙酯、亞硫酸二氟伸乙酯、亞硫酸三氟甲基伸乙酯、亞硫酸三氟乙基伸乙酯等。
另外,作為式(5)所示之化合物,具體可舉例如碳酸氟伸乙烯酯、碳酸二氟伸乙烯酯、碳酸三氟甲基伸乙烯酯、碳酸三氟乙基伸乙烯酯、亞硫酸氟伸乙烯酯、亞硫酸二氟伸乙烯酯、亞硫酸三氟甲基伸乙烯酯、亞硫酸三氟乙基伸乙烯酯、或亞硫酸伸乙烯酯等。
另外,作為式(6)所示之化合物,具體可舉例如碳酸甲基三氟乙酯、碳酸二(三氟乙基)酯、碳酸乙基三氟乙酯、亞硫酸甲基三氟乙酯、亞硫酸二(三氟乙基)酯、亞硫酸乙基三氟乙酯等。
另外,作為式(7)所示之化合物,具體可舉例如:1,1-二苯基乙烯、順-1,2-二苯基乙烯、反-1,2-二苯基乙烯、1-苯基-1-(3,4-二甲基苯基)乙烯、1-苯基-1-(2,4-二甲基苯基)乙烯、1-苯基-1-(2,5-二甲基苯基)乙烯、1-苯基-1-(2-乙基苯基)乙烯、1-苯基-1-(3-乙基苯基)乙烯、1-苯基-1-(4-乙基苯基)乙烯、1-苯基-1-(2-甲基苯基)乙烯、1-苯基-1-(3-甲基苯基)乙烯、1-苯基-1-(4-甲基苯基)乙烷、1-(2-甲基苯基)-1-(4-甲基苯基)乙烯、1-(2-甲基苯基)-1-(3-甲基苯基)乙烯、1-(3-甲基苯基)-1-(4-甲基苯基)乙烯、1-苯基-1-(4-異丁基苯基)乙烯、1-苯基-1-(2-異丁基苯基)乙烯、1-苯基-1-(3-異丁基苯基)乙烯、1-苯基-1-(4-異丙基苯基)乙烯、1-苯基-1-(2-異丙基苯基)乙烯、1-苯基-1-(3-異丙基苯基)乙烯、順-1-(3,4-二甲基苯基)-2-苯基乙烯、反-1-(3,4-二甲基苯基)-2-苯基乙烯、順-1-(2,4-二甲基苯基)-2-苯基乙烯、反-1-(2,4-二甲基苯基)-2-苯基乙烯、順-1-(2,5-二甲基苯基)-2-苯基乙烯、反-1-(2,5-二甲基苯基)-2-苯基乙烯、順-1-(2-乙基苯基)-2-苯基乙烯、反-1-(2-乙基苯基)-2-苯基乙烯、順-1-(3-乙基苯基)-2-苯基乙烯、反-1-(3-乙基苯基)-2-苯基乙烯、順-1-(4-乙基苯基)-2-
苯基乙烯、反-1-(4-乙基苯基)-2-苯基乙烯、順-1-(2-甲基苯基)-2-苯基乙烯、反-1-(2-甲基苯基)-2-苯基乙烯、順-1-(3-甲基苯基)-2-苯基乙烯、反-1-(3-甲基苯基)-2-苯基乙烯、順-1-(4-甲基苯基)-2-苯基乙烯、反-1-(4-甲基苯基)-2-苯基乙烯、順-1-(2-甲基苯基)-2-(4-甲基苯基)乙烯、反-1-(2-甲基苯基)-2-(4-甲基苯基)乙烯、順-1-(2-甲基苯基)-2-(3-甲基苯基)乙烯、反-1-(2-甲基苯基)-2-(3-甲基苯基)乙烯、順-1-(3-甲基苯基)-2-(4-甲基苯基)乙烯、反-1-(3-甲基苯基)-2-(4-甲基苯基)乙烯、順-1-(4-異丁基苯基)-2-苯基乙烯、反-1-(4-異丁基苯基)-2-苯基乙烯、順-1-(2-異丁基苯基)-2-苯基乙烯、反-1-(2-異丁基苯基)-2-苯基乙烯、順-1-(3-異丁基苯基)-2-苯基乙烯、反-1-(3-異丁基苯基)-2-苯基乙烯、順-1-(4-異丙基苯基)-2-苯基乙烯、反-1-(4-異丙基苯基)-2-苯基乙烯、順-1-(2-異丙基苯基)-2-苯基乙烯、反-1-(2-異丙基苯基)-2-苯基乙烯、順-1-(3-異丙基苯基)-2-苯基乙烯、反-1-(3-異丙基苯基)-2-苯基乙烯、1,1-二環己基乙烯、順-1,2-二環己基乙烯、反-1,2-二環己基乙烯等。
再者,作為式(8)所示之化合物,具體可舉例如1,3-丙烷磺內酯、1,4-丁烷磺內酯、2,4-丁烷磺內酯等。
本發明中,係於有機系電解質中調配1種以上之上式(1)所示之化合物。
另外,本發明中,係於有機系電解質中調配1種以上之上
式(1)所示之化合物,進而亦可調配式(2)所示之化合物、或式(3)所示之化合物、或其兩者。
式(1)所示之化合物的調配比例,係於有機系電解質中為0.04重量%以上、較佳0.1重量%以上、更佳0.5重量%以上,上限為15重量%以下、較佳10重量%以下、更佳5重量%以下。若式(1)所示之化合物的調配比例少於0.04重量%,則無法得到本發明之效果,另一方面,若多於15重量%,則因電解質鹽之溶解度降低、或有機系電解質之黏度增加,故有蓄電池之性能惡化的可能性。
式(2)所示之化合物的調配比例,係於有機系電解質中為0.04重量%以上、較佳0.1重量%以上、更佳0.5重量%以上,上限為15重量%以下、較佳10重量%以下、更佳5重量%以下。若式(2)所示之化合物的調配比例少於0.04重量%,則無法得到本發明之效果,另一方面,若多於15重量%,則因電解質鹽之溶解度降低、或有機系電解質之黏度增加,故有蓄電池之性能惡化的可能性。
另外,式(3)所示之化合物的調配比例,係於有機系電解質中為0.005重量%以上、較佳0.1重量%以上、更佳0.5重量%以上,上限為20重量%以下、較佳10重量%以下、更佳5重量%以下。若式(3)所示之化合物的調配比例少於0.005重量%,則無法得到本發明之效果,另一方面,若多於20重量%,則因電解質鹽之溶解度降低、或有機系電解
質之黏度增加,故有蓄電池之性能惡化的可能性。
另外,在式(3)所示之化合物為碳酸伸乙烯酯的情況,其調配比例之上限為7重量%以下,在碳酸乙烯基伸乙酯的情況,較佳為5重量%以下,又,在1,1-二苯基乙烯的情況,較佳為未滿1重量%。
另外,關於式(1)所示之化合物與式(2)所示之化合物的調配比例,較佳係依式(1)所示之化合物:式(2)所示之化合物為重量比1:0.01~10之範圍使用,更佳1:0.01~8、再更佳1:0.01~5。
另外,關於式(1)所示之化合物與式(3)所示之化合物的調配比例,較佳係依式(1)所示之化合物:式(3)所示之化合物為重量比1:0.01~10之範圍使用,更佳1:0.02~8、再更佳1:0.05~5。
本發明中,除了式(1)所示的化合物之外,藉由進一步調配式(3)所示之化合物,則可更加提升初期蓄電容量。
尚且,式(1)~(3)所示之化合物的純度,分別較佳為95%以上、更佳98%以上、再更佳99%以上。在純度低於95%時,有含有阻礙本發明效果之雜質的可能性,而有無法得到原本效果之虞。
有機系電解質主要由有機溶媒與電解質鹽所構成,作為該有機溶媒,係使用高介電係數溶媒及低黏度溶媒。
有機系電解質中之高介電係數溶媒的含有比例,較佳為
5~45容量%、更佳10~40容量%、再更佳15~38容量%。
另外,有機系電解質中之低黏度溶媒之含有比例,較佳為55~95容量%、更佳60~90容量%、再更佳62~85容量%。
作為高介電係數溶媒,除了碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯之外,可舉例如碳酸伸丁酯、γ-丁內酯、γ-戊內酯、四氫呋喃、1,4-二烷、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-甲基-2-唑啶酮、環丁碸、2-甲基環丁碸等。
作為上述低黏度溶媒,除了碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙基甲酯之外,可舉例如碳酸甲基丙酯、碳酸甲基異丙酯、碳酸乙基丙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲基丁酯、碳酸二丁酯、二甲氧基乙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸異丙酯、醋酸丁酯、醋酸異丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、丁酸甲酯、異丁酸甲酯等。
作為電解質鹽,可舉例如六氟化磷酸鋰(LiPF6)、四氟化硼酸鋰(LiBF4)、六氟化砷酸鋰(LiAsF6)、六氟化銻酸鋰(LiSbF6)、過氯酸鋰(LiClO4)及四氯化鋁酸鋰(LiAlCl4)等之無機鋰鹽,以及三氟甲烷磺酸鋰(CF3SO3Li)、鋰雙(三氟甲烷碸)醯亞胺[(CF3SO2)2NLi]、鋰雙(五氟乙烷碸)醯亞胺[(C2F5SO2)2NLi]及鋰參(三氟甲烷碸)甲基化物[(CF3SO2)3CLi]等之全氟烷烴磺酸衍生物的鋰鹽。電解質鹽可單獨使用1種,亦可混合複數種而使用。
電解質鹽通常依0.5~3莫耳/公升、較佳0.8~2莫耳/公升、
更佳1.0~1.6莫耳/公升之濃度含於有機系電解質中。
另外,本發明提供一種有機系電解質蓄電池,其使用了含有上式(1)所示之化合物的有機系電解質,或使用了含有上式(1)所示之化合物,且含有上述式(2)所示之化合物及/或上式(3)所示之化合物的有機系電解質。
本發明之有機系電解質蓄電池中,作為正極活性物質,若為可吸藏、釋出鋰之材料即可使用。例如可使用含鋰之複合氧化物LiMO2(M為選自Mn、Fe、Co、Ni等之金屬的僅1種,或2種以上的混合物,亦可將一部分由Mg、Al、Ti等之其他陽離子所取代)、LiMn2O4、LiMn0.5Ni1.5O4等,或LiFePO4、LiMnPO4等為代表的橄欖石型材料。其他,亦可使用Li2MnO3、Li2MSiO4(M為金屬)等之鋰過剩系材料。
作為正極,較佳係含有鋰與過渡金屬,特佳為含有含鈷之層狀氧化物。
負極係使用含有人造石墨或天然石墨的碳系負極材料。
作為負極活性物質,係使用可插入鋰或可與鋰反應之負極活性物質。作為此種負極活性物質,雖以石墨為主體,但亦可混合非晶質碳等之碳材料、或Li金屬、Si、Sn、Al等之與Li形成合金的材料、Si氧化物、含有Si與Si以外之其他金屬元素的Si複合氧化物、Sn氧化物、含有Sn與Sn以外之其他金屬元素的Sn複合氧化物、Li4Ti5O12等。
隔離板只要是由電氣絕緣性之多孔體所形成即可,可舉例
如聚乙烯、聚丙烯等之聚烯烴,聚酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚醯亞胺等之聚合物製的膜或纖維不織布。材質可使用單獨者或複數種。又,隔離板可為單層,亦可為多層(複合化膜)。又,亦可含有陶瓷等之無機材料奈米粒子。
另外,亦可於隔離板之兩面塗佈聚偏二氟乙烯等之高分子化合物而使用。
本發明之有機系電解質蓄電池中,亦可使用因含有高分子化合物而成為凝膠狀的電解質(該高分子化合物係因有機溶媒而膨潤成為保持有機系電解質的保持體)。藉由含有因有機溶媒而膨潤的高分子化合物,則可得到高離子傳導率,並得到優越之充放電效率,同時可防止電池漏液。在有機系電解質含有高分子化合物的情況,高分子化合物的含量較佳係設為0.1質量%以上且10質量%以下的範圍內。
另外,在於隔離板之兩面塗佈聚偏二氟乙烯等之高分子化合物而使用的情況,較佳係將有機系電解質與高分子化合物之質量比設為50:1~10:1之範圍內。藉由設為此範圍內,可得到更高的充放電效率。
作為上述高分子化合物,可舉例如聚乙烯基甲醛、聚環氧乙烷及含有聚氧化乙烯之交聯體等之醚系高分子化合物,聚甲基丙烯酸酯等之酯系高分子化合物,丙烯酸酯系高分子化合物,及聚偏二氟乙烯、以及偏二氟乙烯與六氟丙烯之共聚物等之偏二氟乙烯的聚合物。高分子化合物可單獨使用1
種,亦可混合複數種使用。尤其是由高溫保存時之膨潤防止效果的觀點而言,最好使用聚偏二氟乙烯等之氟系高分子化合物。
以下,藉由實施例、比較例進一步具體說明本發明,但本發明並不限定於此等實施例。
尚且,於此使用圖1說明硬幣型之有機系電解質蓄電池,但本發明之有機系電解質蓄電池的形式並不限定於硬幣型,亦可應用鈕扣型、袋型、方型或具有螺旋構造之筒型等的有機系電解質蓄電池。又,有機系電解質蓄電池之尺寸亦為任意,可為大型、小型或薄型。
圖1為表示硬幣型之有機系電解質蓄電池之構造的示意剖面圖。此電池係使正極12與負極14經由隔離板15所積層者。正極12、負極14及隔離板15均為圓板狀,收容於由金屬製之外裝零件11及外裝零件13所劃分的空間內。外裝零件11、13之內部被有機系電解質所充滿,外裝零件11、13之周緣部係經由密封墊片17所卡緊而密閉。又,外裝零件13與負極14之間配置有金屬製之彈簧18與間隔件19。
正極係如以下般所製作。於活性物質:鈷酸鋰85重量%、導電助劑:乙炔黑5重量%、黏結材:聚偏二氟乙烯10重量%的混合物中,加入N-甲基吡咯啶酮(以下簡稱為NMP)並混練,製作漿料。將所製作之漿料滴下至鋁集電體上,使
用具有測微器之薄膜塗佈器及自動塗佈機進行製膜,於烘爐中依110℃、氮環境下使其乾燥。將所製作之正極打穿為直徑15mm之圓形後,進行壓製。正極活性物質量為約23mg。
負極係如以下般所製作。於活性物質:人造石墨94重量%、導電助劑:乙炔黑1重量%、黏結材:聚偏二氟乙烯5重量%的混合物中,加入NMP並混練,製作漿料。將所製作之漿料滴下至銅集電體上,使用具有測微器之薄膜塗佈器及自動塗佈機進行製膜,於烘爐中依110℃、氮環境下使其乾燥。將所製作之負極打穿為直徑15mm之圓形後,進行壓製。負極活性物質量為約14mg。
使用依上述方法所製作正極、負極與打穿為圓形之厚25微米之聚丙烯製之隔離板、及各種調製之有機系電解質,製成硬幣型蓄電池。有機溶媒係使用作為高介電係數溶媒的碳酸伸乙酯(以下簡稱為EC)、作為低黏度溶媒之碳酸二甲酯(以下稱為DMC),於將此等分別依積體比3:7混合的溶媒中,依1莫耳/公升之比例溶解LiPF6。又,化合物之純度係全部設為99%以上,依相對於上述有機系電解質成為5重量%之方式進行添加。
如以下表1所示混合化合物而調製有機系電解質,如上述記載般製作硬幣型蓄電池。
如以下表2所示般,與實施例1同樣地製作僅改變化合物之純度的硬幣型蓄電池。又,實施例1所製作之電池1-4、1-6、1-7、1-10、1-11及1-14~1-22亦作成化合物純度99%以上之電池而記載於表中。
如以下表3所示般,與實施例1同樣地製作僅改變化合物之添加量的硬幣型蓄電池。又,實施例1所製作之電池1-4、1-6、1-7、1-10、1-11及1-14~1-22亦作成添加量5%之電池而記載於表中。
如以下表4所示般,使用改變了環狀碳酸酯EC與鏈狀碳酸酯DMC之混合比例的有機溶媒,與實施例1同樣地製作硬幣型蓄電池。又,實施例1所製作之電池1-4、1-6、1-7、1-10、1-11及1-14~1-22亦作成EC與DMC之混合比例為3對7(體積比)之電池而記載於表中。
於負極活性物質使用天然石墨,設為活性物質:天然石墨91重量%,導電助劑:乙炔黑1重量%,黏結材:聚偏二氟乙烯8重量%,與上述同樣地製作硬幣型蓄電池。負極活性物質量為約12mg。
如以下表5所示混合化合物,如上述記載般製作硬幣型蓄電池。
如以下表6所示般,與實施例5同樣地製作僅改變化合物之添加量的硬幣型蓄電池。又,實施例5所製作之電池5-1~5-13亦作成添加量5重量%之電池而記載於表中。
如以下表7所示般,使用改變了環狀碳酸酯EC與鏈狀碳酸酯DMC之混合比例的有機溶媒,與實施例5同樣地製作硬幣型蓄電池。又,實施例5所製作之電池5-1~5-13亦作成EC與DMC之混合比例為3對7(體積比)之電池而記載於表中。
與上述記載之方法同樣地進行塗佈、乾燥,將所製作之正極及負極(負極活性物質為人造石墨)藉輥壓製進行壓製成形,依電極塗佈部成為30mm×50mm的方式進行切割而分別製成正極片、負極片。正極及負極之活性物質量分別為約200mg、約120mg。將同正極、負極片、厚25微米之聚丙烯製隔離板積層,於正極、負極之電極集電部(未塗佈部)分別熔接鋁製正極端子22(圖2)、鎳負極端子21(圖2)。將其以厚約100微米之鋁層合薄膜所包覆,於內部注入各種調製之有機系電解質,於減壓下進行熱熔黏密封,而製作袋型蓄電池。本袋型蓄電池之概略圖示於圖2。又,有機溶媒係使用EC作為高介電係數溶媒,使用DMC作為低黏度溶媒,於將此等分別依體積比3:7混合的溶媒中,依1莫耳/公升之比例溶解LiPF6。又,化合物之純度全部設為99%以上,依相對於上述有機系電解質成為5重量%之方式進行添加。
如以下表8所示般混合化合物,如上述記載般製作袋型蓄電池。
如以下表9所示般,與實施例1同樣地製作僅加入式(2)所示之化合物的硬幣型蓄電池及未加入化合物者。
如以下表10所示般,與實施例5同樣地製作僅加入式(2)所示之化合物的硬幣型蓄電池及未加入化合物者。
如以下表11所示般,與實施例8同樣地製作僅加入式(2)所示之化合物的袋型蓄電池及未加入化合物者。
將依上述方法所製作之硬幣型蓄電池及袋型蓄電池設置於室溫之恒溫器內,進行充放電試驗。首先,依0.875mA之固定電流、4.20V之固定電壓進行充電8小時後,依0.875mA之固定電流進行放電至3.00V。在袋型蓄電池的情
況,係使用7.50mA的固定電流。
將在各電池之初期蓄電容量及比較例(未添加)之容量設為100時之各電池的容量比整合於表12(相對於實施例1~4、將比較1-4之容量設為100,相對於實施例5~7、將比較2-2之容量設為100,相對於實施例8、將比較3-2之容量設為100)。又,圖3~圖6中,係表示分別圖繪了化合物添加量與初期蓄電容量、有機系電解質內所含之碳酸伸乙酯(EC)之比例與初期蓄電容量的關係(圖3、圖5係負極活性物質為人造石墨的情形,圖4、圖6為天然石墨的情形)。
由以上結果可知,藉由將本發明之化合物依適當量加入至由高介電係數溶媒及低黏度溶媒依適當比例混合的有機溶媒中,則具有使初期蓄電容量增加的效果。
本發明之有機系電解質由於可使蓄電池之初期蓄電容量增加,故藉由將使用了本發明之有機系電解質的蓄電池搭載於電動車中,則可延長可行走距離。
11、13‧‧‧外裝零件
12‧‧‧正極
14‧‧‧負極
15‧‧‧隔離板
17‧‧‧墊片
18‧‧‧彈簧
19‧‧‧間隔件
21‧‧‧負極端子
22‧‧‧正極端子
圖1為表示硬幣型之有機系電解質蓄電池之構造的示意剖面圖。
圖2為袋型蓄電池的概略圖。
圖3為表示於負極活性物質中使用了人造石墨時,化合物添加量與初期蓄電容量之關係的圖。
圖4為表示於負極活性物質中使用了天然石墨時,化合物添加量與初期蓄電容量之關係的圖。
圖5為表示於負極活性物質中使用了人造石墨時,有機系電解質內所含之碳酸伸乙酯(EC)之體積比例與初期蓄電容量之關係的圖。
圖6為表示於負極活性物質中使用了天然石墨時,有機系電解質內所含之碳酸伸乙酯(EC)之體積比例與初期蓄電容量之關係的圖。
11、13‧‧‧外裝零件
12‧‧‧正極
14‧‧‧負極
15‧‧‧隔離板
17‧‧‧墊片
18‧‧‧彈簧
19‧‧‧間隔件
Claims (12)
- 一種有機系電解質,其特徵為含有下式(1)所示之化合物;
- 一種有機系電解質,其特徵為含有下式(1)所示之化合物,且含有下式(2)所示之化合物或下式(3)所示之化合物、或其兩者;[化2]
- 如申請專利範圍第1或2項之有機系電解質,其中,式(1)所示之化合物係於有機系電解質中調配0.04~15重量%。
- 如申請專利範圍第2或3項之有機系電解質,其中,式(2)所示之化合物係於有機系電解質中調配0.04~15重量%。
- 如申請專利範圍第2至4項中任一項之有機系電解質,其中,式(3)所示之化合物係於有機系電解質中調配0.005~20重量%。
- 如申請專利範圍第2至5項中任一項之有機系電解質,其中,式(1)所示之化合物與式(2)所示之化合物的調配比例係以重量比計為1:0.01~10。
- 如申請專利範圍第2至6項中任一項之有機系電解質,其中,式(1)所示之化合物與式(3)所示之化合物的調配比例 係以重量比計為1:0.01~10。
- 如申請專利範圍第1至7項中任一項之有機系電解質,其中,式(1)所示之化合物為1-環己基-1-苯基乙烷、1,1-二環己基乙烷、1,2-二環己基乙烷。
- 如申請專利範圍第2至8項中任一項之有機系電解質,其中,式(2)所示之化合物為1,1-二苯基乙烷。
- 如申請專利範圍第2至9項中任一項之有機系電解質,其中,式(3)所示之化合物為1,1-二苯基乙烯、碳酸伸乙烯酯、碳酸氟伸乙酯或碳酸乙烯基伸乙酯。
- 如申請專利範圍第1至10項中任一項之有機系電解質,其中,含有高介電係數溶媒5~45容量%。
- 一種有機系電解質蓄電池,其特徵為使用了申請專利範圍第1至11項中任一項之有機系電解質。
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