TW201332767A

TW201332767A - 多層膜、包裝用膜及其製造方法、及包裝材料

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Publication number: TW201332767A
Application number: TW101149867A
Authority: TW
Inventors: Kazuya Tanaka; Atsushi Takada; Ryohei Nishida
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 2012-02-07
Filing date: 2012-12-25
Publication date: 2013-08-16
Also published as: WO2013118413A1

Abstract

作為具有充分的防濕性、透明性、及熱封性的多層膜，提出了一種多層膜，其包含樹脂層(I)與該樹脂層(I)以外的其他樹脂層(II)，所述樹脂層(I)含有：結晶熔解峰值溫度為100℃~145℃、且結晶熔解熱量為120 J/g~190 J/g的乙烯類聚合物(A)，結晶成核劑(B)及選自由石油樹脂、□烯樹酯、苯并呋喃-茚樹脂、松香類樹脂、及該些樹脂的氫化衍生物所構成的群組的至少1種烯烴相容樹脂(C)。

Description

多層膜、包裝用膜及其製造方法

本發明是有關於一種防濕性、透明性、熱封性優異的多層膜及包裝用膜、以及該些的製造方法。

在食品包裝用膜或醫藥品包裝用膜的領域中，包含聚烯烴類樹脂或聚醯胺類樹脂的膜作為單獨的膜或者作為與其他膜的積層膜而得到廣泛使用。特別是在液體填充包裝等用途中，自其優異的氧氣阻隔性、耐撓曲性、透明性、耐熱性、強韌性等方面考慮，廣泛使用聚醯胺類樹脂膜。

於將此種聚醯胺類樹脂膜用於例如味噌、醬油等調味料，湯、高溫蒸煮食品(retort food)等含有水分的食品，或藥品的包裝袋等中時，一般的方法是製造設有密封層的聚醯胺類膜積層體，由該積層體製作袋，通過該袋的開口部而填充內容物後，將該開口部熱封而進行包裝。此時，作為具有熱封性的密封層，一般情況下使用包含直鏈狀低密度聚乙烯(以下略稱為「LLDPE」)或聚丙烯等的膜。

而且，在要求更高度的氧阻隔性的食品、醫藥品等的包裝用途中使用聚醯胺類樹脂膜的情況下，為了使氧阻隔性進一步提高，使用進一步積層有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物鹼化物(以下略稱為「EVOH」)的多層膜。然而，設有密封層的聚醯胺類樹脂膜、或進一步積層有EVOH的多層膜雖然氧阻隔性優異，但具有防濕性差的缺點。因此，實質上不可能用於擔心由於內容物中所含的水分揮發、或自外部滲入水分所造成的內容物的品質劣化等用途的情況較多。

因此，作為用以使設有密封層的聚醯胺類樹脂膜的防濕性提高的方法，例如在專利文獻1中揭示了如下方法：於聚醯胺類膜的至少單側形成金屬氧化物薄膜層，進一步在該金屬氧化物薄膜層上積層聚烯烴類膜。

在專利文獻2中揭示了一種多層膜，其是相對於雙軸延伸聚醯胺膜而言，自聚醯胺膜側起依序積層有密度為0.925 g/cm³以上的聚乙烯膜、密度不足0.925 g/cm³的聚乙烯膜作為密封層。

而且，自透明性、熱封性的方面考慮，多使用以LLDPE等乙烯類樹脂為主成分的密封層，特別是自生產性或成本的方面考慮，通常使用通過膨脹成形(inflation molding)而所得者。然而，包含通過膨脹成形而所得的LLDPE的密封層難以用於要求高度的防濕性的用途中。

因此，提出了使用對中密度聚乙烯或高密度聚乙烯進行膨脹成形而成者的技術。例如在專利文獻3中揭示了一種多層膜，其將以1.0~1.5的吹脹比對中密度聚乙烯或高密度聚乙烯進行膨脹成形而成者作為密封層，與聚醯胺類樹脂膜積層而成。

而且，在專利文獻4中揭示了一種膨脹膜，其對特定的聚乙烯類樹脂進行成形而成，所述聚乙烯類樹脂即使在高吹脹比下氣泡穩定性亦良好，且即使長時間成形，眼屎狀物或粉化的產生亦少。

[現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開平10-029264號公報

[專利文獻2]日本專利特開平10-034804號公報

[專利文獻3]日本專利特開2001-278355號公報

[專利文獻4]日本專利特開2006-299167號公報

關於專利文獻1，雖然通過設置金屬氧化物薄膜而發現稍許的防濕性提高，但存在製造成本增大、或在使用時或保管時無機蒸鍍層剝離、破損所造成的防濕性降低的可能，難以說是可廣泛使用的技術。

而且，若如專利文獻2所示那樣在雙軸延伸聚醯胺膜上積層比較高密度的聚乙烯作為密封層，則雖然防濕性有稍許提高，但僅僅如此防濕性並不充分，非常難以用於要求高度防濕性的用途中。

因此，本發明的目的是鑒於此種現有技術的課題，提供具有充分的防濕性、透明性、及熱封性的多層膜。

本發明提出一種多層膜，其特徵在於包含：含有下述乙烯類聚合物(A)、下述結晶成核劑(B)及下述烯烴相容樹脂(C)的樹脂層(I)，該樹脂層(I)以外的其他樹脂層(II)：(A)：乙烯類聚合物，示差掃描熱分析(Differential scanning calorimetry)中在加熱速度為10℃/min下所測定的結晶熔解峰值溫度為100℃~145℃，且結晶熔解熱量為120 J/g~190 J/g， (B)：結晶成核劑，(C)：烯烴相容樹脂，選自由石油樹脂、萜烯樹酯、苯并呋喃-茚樹脂、松香類樹脂、及該些樹脂的氫化衍生物所構成的群組的至少1種。

在本發明中，能夠以提高氧阻隔性、耐衝擊性、耐熱性等為目的而設為包含多個所述樹脂層(II)及/或樹脂層(I)的構成。而且，亦能夠以提高氧阻隔性為目的，進一步積層例如包含EVOH的層作為所述樹脂層(II)及所述樹脂層(I)以外的其他層。

本發明所提出的多層膜具有充分的防濕性、透明性、熱封性，因此可適宜地用作要求防濕性、透明性、熱封性的包裝材料，例如用作食品或醫藥品等的包裝材料等。

[本多層膜1]

以下，對作為本發明的實施方式的一例的多層膜(稱為「本多層膜1」)加以說明。但本發明的範圍並不限定於以下所說明的實施方式。

本多層膜1是包含樹脂層(I)與樹脂層(II)的多層膜，所述樹脂層(I)含有乙烯類聚合物(A)、結晶成核劑(B)及烯烴相容樹脂(C)，所述樹脂層(II)含有聚醯胺類樹脂(D)。

<樹脂層(II)>

樹脂層(II)是包含聚醯胺類樹脂(D)而成的單層體、或包含多層體的樹脂層。

樹脂層(II)亦可在不損及本發明的效果的範圍內包含聚醯胺類樹脂(D)以外的樹脂或添加劑等。

(聚醯胺類樹脂(D))

本多層膜1中所使用的聚醯胺類樹脂(D)若為聚醯胺類樹脂則並無特別限定。例如優選使用以3元環以上的內醯胺、可聚合的ω-胺基酸、二胺與二羧酸為主成分的聚醯胺類樹脂。

而且，在聚醯胺類樹脂(D)為共聚物的情況下，聚醯胺成分優選包含80 mol%以上，更優選包含85 mol%以上，進一步更優選包含90 mol%以上。

而且，在聚醯胺類樹脂(D)為包含其他樹脂、添加劑等的組成物的情況下，聚醯胺成分在該混合物中所占的比例優選為70質量%以上，更優選為75質量%以上，進一步更優選為80質量%以上。

上述3元環以上的內醯胺例如可列舉ε-己內醯胺、γ-十一內醯胺(γ-undecane lactam)、ω-十二內醯胺(ω-lauryl lactam)等。

上述可聚合的ω-胺基酸例如可列舉ω-胺基己酸、ω-胺基庚酸、ω-胺基壬酸、ω-酸、ω-胺基十二酸等。

上述二胺例如可列舉丁二胺(tetramethylenediamine)、己二胺(hexamethylenediamine)、庚二胺(heptamethylenediamine)、辛二胺(octamethylenediamine)、壬二胺(nonamethylenediamine)、癸二胺(decamethylenediamine)、十一烷二胺(undecamethylenediamine)、十二烷二胺(dodecamethylenediamine)、2,2,4-三甲基己二胺、2,4,4-三甲基己二胺等脂肪族胺，1,3/1,4-雙(胺基甲基)環己烷、異佛爾酮二胺、哌嗪、雙(4-胺基環己基)甲烷、2,2-雙-(4'-胺基環己基)丙烷等脂環族二胺，及間苯二甲胺(metaxylylenediamine)、對苯二甲胺(paraxylylenediamine)等芳香族二胺。

上述二羧酸例如可列舉戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸(azelaic acid)、癸二酸(sebacic acid)、壬二酸(nonanedioic acid)、癸二酸(decanedioic acid)、十一烷二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸，六氫對苯二甲酸、六氫間苯二甲酸等脂環族羧酸，對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸(1,2-體、1,3-體、1,4-體、1,5-體、1,6-體、1,7-體、1,8-體、2,3-體、2,6-體、2,7-體)、磺基間苯二甲酸金屬鹽等芳香族二羧酸。

作為由如上所述的3元環以上的內醯胺、可聚合的ω-胺基酸、二胺與二羧酸衍生的聚醯胺類樹脂(D)的具體例，例如可列舉聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺7、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺4,6、聚醯胺6,6、聚醯胺6,9、聚醯胺6,10、聚醯胺6,11、聚醯胺6T、聚醯胺6I、聚醯胺MXD6(聚己二醯間苯二甲胺)、聚醯胺6-6,6、聚醯胺6-6,10、聚醯胺6-6,11、聚醯胺6,12、聚醯胺6-6,12、聚醯胺6-6T、聚醯胺6-6I、聚醯胺6-6,6-6,10、聚醯胺6-6,6-12、聚醯胺6-6,6-6,12、聚醯胺6,6-6T、聚醯胺6,6-6I、聚醯胺6T-6I、聚醯胺6,6-6T-6I等。該些聚醯胺類樹脂可為均聚物，且亦可為共聚物或該些的混合物。

能夠以對所述聚醯胺類樹脂(D)賦予柔軟性、耐衝擊性等為目的而添加聚烯烴類、聚醯胺彈性體類、聚酯彈性體類等樹脂。

上述聚烯烴類是以主鏈中的聚乙烯單元、聚丙烯單元為主成分的化合物，亦可藉由馬來酸酐等進行接枝改質。聚乙烯單元、聚丙烯單元以外的結構單元可列舉乙酸乙烯酯、或其部分鹼化物、(甲基)丙烯酸、或該些的部分金屬離子中和物、(甲基)丙烯酸酯類、丁烯等1-烯類、二烯類、苯乙烯類等。亦可包含多種該些結構單元。

上述聚醯胺彈性體類是屬於聚醚醯胺、聚醚酯醯胺等聚醯胺類嵌段共聚物的化合物。此時，醯胺成分可例示聚醯胺6、聚醯胺6,6、聚醯胺12等，醚成分可例示聚氧丁二醇(polyoxytetramethyleneglycol)、聚氧乙二醇、聚氧-1,2-丙二醇等。其中優選以聚丁二醇與聚十二內醯胺(聚醯胺12)為主成分的共聚物。而且，亦可為使用少量十二烷二甲酸、己二酸、對苯二甲酸等二羧酸作為任意成分的化合物。

上述聚酯彈性體類例如可列舉聚對苯二甲酸丁二酯與聚丁二醇組合而成的聚醚-酯彈性體、或聚對苯二甲酸丁二酯與聚己內酯組合而成的聚酯-酯彈性體等。

所述聚烯烴類、聚醯胺彈性體類、聚酯彈性體類等樹脂可單獨使用，亦可將2種以上組合而混合使用。此時，該樹脂的添加量優選設為在聚醯胺類樹脂中為0.1質量%以上、20質量%以下的比例，更優選設為0.5質量%以上或15質量%以下的比例，進一步優選設為1質量%以上或10質量%以下的比例。若為該範圍，則通過添加聚烯烴類、聚醯胺彈性體類、聚酯彈性體類等樹脂，可並不使透明性、耐熱性降低地賦予柔軟性或耐衝擊性。

(多層體)

樹脂層(II)也可以是以使氧阻隔性、耐衝擊性、耐熱性等提高為目的而積層2層以上包含所述聚醯胺類樹脂(D)的層的多層體。

例如，能夠以使氧阻隔性提高為目的而將包含聚醯胺MXD6(聚己二醯間苯二甲胺)的層與包含所述聚醯胺類樹脂(D)的層積層而形成樹脂層(II)。

此時，包含MXD6的層在樹脂層(II)全體中所占的厚度比率優選為10%以上，更優選為15%以上，進一步更優選為20%以上。而且，上限優選為50%以下，更優選為40%以下，進一步更優選為30%以下。

通過使所述聚醯胺MXD6層的厚度為該範圍，可並不損及本多層膜1所具有的耐衝擊性地進一步使氧阻隔性提高。

而且，亦能夠以使耐衝擊性提高為目的，將包含聚醯胺6的層與包含所述聚醯胺類樹脂(D)的層積層而形成樹脂層(II)。

包含聚醯胺6的層可並不損及本多層膜1所必需的透明性、防濕性地進一步使氧阻隔性、耐衝擊性等特性提高，因此可優選使用。

此時，包含聚醯胺6的層於樹脂層(II)全體中所占的厚度比率優選為50%以上，更優選為60%以上，進一步更優選為65%以上。而且，上限優選為90%以下，更優選為80%以下，進一步更優選為75%以下。

通過使包含聚醯胺6的層的厚度為該範圍，可並不損及本多層膜1所必需的透明性、防濕性地使氧阻隔性、耐衝擊性等特性更進一步地提高。

<樹脂層(I)>

樹脂層(I)是含有乙烯類聚合物(A)、結晶成核劑(B)及烯烴相容樹脂(C)的層。

通過設置該樹脂層(I)，不僅可賦予於各種包裝材料中使用時的熱封性，而且可賦予優異的防濕性，於作為各種包裝材料而使用時可抑制內容物的劣化。

(調配量)

作為乙烯類聚合物(A)在構成所述樹脂層(I)的樹脂組成物中所占的含量，自耐衝擊性及耐熱性的方面考慮，優選為67質量%以上，更優選為70質量%以上，進一步更優選為75質量%以上。而且，自防濕性、透明性的方面考慮，優選為90質量%以下，更優選為85質量%以下，進一步更優選為80質量%以下。

作為結晶成核劑(B)在構成所述樹脂層(I)的樹脂組成物中所占的含量，優選為0.01質量%~3.0質量%，其中更優選為0.03質量%以上或2.0質量%以下，其中特別是進一步更優選為0.05質量%以上或1.0質量%以下。藉由以該範圍內調配結晶成核劑(B)，可並不產生由於結晶成核劑的過剩添加所造成的透明性降低且有效地使透明性及防濕性進一步提高。

而且，烯烴相容樹脂(C)在構成樹脂層(I)的樹脂組成物中所占的含量優選為1質量%~30質量%，其中更優選為5質量%以上、其中特別是10質量%以上、或25質量%以下，其中特別是更進一步優選為15質量%以上、或20質量%以下。通過於該範圍內調配烯烴相容樹脂(C)，可並不產生烯烴相容樹脂滲移至薄片表面或者並不使薄片的耐衝擊性降低且有效地使防濕性提高。

(乙烯類聚合物(A))

本多層膜1中所使用的乙烯類聚合物(A)可以是乙烯均聚物，或者可以是乙烯與乙烯以外的單體成分、特別是與α-烯烴的共聚物。而且，亦可使用該些的混合物。

此處，與乙烯共聚的α-烯烴可例示丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等。其中，自工業性獲得容易性或諸特性、經濟性等觀點考慮，適宜的是丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。

與乙烯共聚的α-烯烴可僅單獨使用1種或者亦可將2種以上組合使用。

以上中，特別優選使用乙烯均聚物、或者乙烯與選自由1-丁烯、1-己烯、及1-辛烯所構成的群組的至少1種α-烯烴的共聚物。

於使用乙烯與選自由1-丁烯、1-己烯、及1-辛烯所構成的群組的至少1種α-烯烴的共聚物的情況下，1-丁烯、1-己烯及1-辛烯在該共聚物中所占的比例的合計優選為0.1質量%~15.0質量%，其中優選為0.1質量%~10.0質量%，其中更優選為0.3質量%以上或3.5質量%以下，其中進一步更優選為0.5質量%以上或3.0質量%以下。若α-烯烴的比例為該範圍內，則可使本多層膜1的防濕性、透明性更優異。

而且，乙烯類聚合物(A)特別優選使用：使用單中心(single site)催化劑聚合而成的乙烯均聚物、及/或、乙烯-α-烯烴無規共聚物。

使用單中心催化劑聚合而成的乙烯均聚物、及/或、乙烯-α-烯烴無規共聚物由於分子量分佈指數(Mw/Mn)小、分子的長度比較均一，因此在添加結晶成核劑的情況下可形成微細的結晶，因此特別是可使透明性、防濕性提高。自此方面考慮，乙烯類聚合物(A)的分子量分佈指數(Mw/Mn)優選為2.5~5.0，特別優選為2.6以上或4.5以下，其中更優選為3.0以上或4.0以下。

上述單中心催化劑例如可列舉茂金屬化合物與甲基鋁氧烷組合而成的茂金屬催化劑。使用單中心催化劑而聚合的乙烯均聚物、及/或、乙烯-α-烯烴無規共聚物的特徵可列舉分子量分佈狹窄的方面、即使是相同的密度，結晶熔解熱量亦低的方面等。

而且，為了兼顧透明性與防濕性，乙烯類聚合物(A)的密度優選為0.918 g/cm³~0.955 g/cm³，其中優選為0.930 g/cm³以上或0.952 g/cm³以下，其中進一步優選為0.935 g/cm³以上或0.948 g/cm³以下。若所述乙烯類聚合物(A)的密度為該範圍內，則可進一步提高本薄片的透明性與防濕性。

乙烯類聚合物(A)的示差掃描熱分析在加熱速度為10℃/min下測定的結晶熔解峰值溫度必需滿足100℃~145℃，且結晶熔解熱量必需滿足120 J/g~190 J/g。通過使用在該範圍內具有結晶熔解峰值溫度及結晶熔解熱量的乙烯類聚合物(A)，可兼顧透明性與防濕性。

其中，所述結晶熔解峰值溫度更優選為115℃以上或 140℃以下，進一步更優選為130℃以上。

而且，所述結晶熔解熱量更優選為135 J/g~185 J/g的範圍，其中進一步更優選為150 J/g以上或180 J/g以下。

另外，該結晶熔解峰值溫度可使用示差掃描熱分析儀，根據JIS K7121而於加熱速度為10℃/min下測定，該結晶熔解熱量可使用示差掃描熱分析儀，根據JIS K7122而於加熱速度為10℃/min下測定。

(結晶成核劑(B))

作為本多層膜1中所使用的結晶成核劑(B)，若能實現使所述乙烯類聚合物(A)的透明性、防濕性提高的效果，則其種類並無特別限制。例如可列舉脂肪族、脂環族、及芳香族的羧酸、二羧酸或多元聚羧酸、所相應的酸酐及金屬鹽等有機酸的金屬鹽化合物、環式雙-苯酚磷酸酯、雙環[2.2.1]庚烯二甲酸二鈉等二環式二羧酸及其金屬鹽、雙環[2.2.1]庚烷-二甲酸酯等二環式二羧酸酯及其金屬鹽、1,3：2,4-O-二苯亞甲基-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(間甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(間乙基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(間異丙基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(間正丙基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(間正丁基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(對甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(對乙基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(對異丙基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(對正丙基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(對正丁基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(2,3-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(2,4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(2,5-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(3,4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(3,5-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(2,3-二乙基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(2,4-二乙基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(2,5-二乙基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(3,4-二乙基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(3,5-二乙基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(2,4,5-三甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(3,4,5-三甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(2,4,5-三乙基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(3,4,5-三乙基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(對甲氧基羰基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(對乙氧基羰基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(對異丙氧基羰基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(鄰正丙氧基羰基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(鄰正丁基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(鄰氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-[(5,6,7,8-四氫-1-萘)-1-亞甲基]-D-山梨糖醇、1,3：2,4-雙-O-[(5,6,7,8-四氫-2-萘)-1-亞甲基]-D-山梨糖醇、1,3-O-苯亞甲基-2,4-O-對甲基苯亞甲基-D-山梨糖醇、1,3-O-對甲基苯亞甲基-2,4-O-苯亞甲基-D-山梨糖醇、1,3-O-苯亞甲基-2,4-O-對乙基苯亞甲基-D-山梨糖醇、1,3-O-對乙基苯亞甲基-2,4-O-苯亞甲基-D-山梨糖醇、1,3-O-苯亞甲基-2,4-O-對氯苯亞甲基-D-山梨糖醇、1,3-O-對氯苯亞甲基-2,4-O-苯亞甲基-D-山梨糖醇、1,3-O-苯亞甲基-2,4-O-(2,4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3-O-(2,4-二甲基苯亞甲基)-2,4-O-苯亞甲基-D-山梨糖醇、1,3-O-苯亞甲基-2,4-O-(3,4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3-O-(3,4-二甲基苯亞甲基)-2,4-O-苯亞甲基-D-山梨糖醇、1,3-O-對甲基-苯亞甲基-2,4-O-對乙基苯亞甲基山梨糖醇、1,3-對乙基-苯亞甲基-2,4-對甲基苯亞甲基-D-山梨糖醇、1,3-O-對甲基-苯亞甲基-2,4-O-對氯苯亞甲基-D-山梨糖醇、1,3-O-對氯-苯亞甲基-2,4-O-對甲基苯亞甲基-D-山梨糖醇等的二縮醛化合物、2,2'-亞甲基-雙-(4,6-二第三丁基苯基)磷酸鈉、雙[2,2'-亞甲基-雙-(4-6-二第三丁基苯基)磷酸]鋁、2,2-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)磷酸鈉等磷酸酯化合物，或己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、十三酸、十四酸、十五酸、棕櫚酸(palmitic acid)、酸、硬脂酸(stearic acid)、十九酸、花生酸(arachic acid)、山崳酸(behenic acid)、褐煤酸(montanoic acid)等脂肪酸，油酸醯胺、芥子酸醯胺、硬脂酸醯胺、山崳酸醯胺等脂肪酸醯胺，硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣等脂肪酸金屬鹽，二氧化矽、滑石、高嶺土、碳化鈣等無機粒子，丙三醇(glycerol)、甘油單酯等高級脂肪酸酯等。

該些化合物中特別優選油酸醯胺、芥子酸醯胺、硬脂酸醯胺、山崳酸醯胺等脂肪酸醯胺，硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣等脂肪酸金屬鹽。

以上結晶成核劑可單獨使用該些化合物中的一種，而且亦可選擇該些化合物中的兩種而組合併用。

結晶成核劑(B)的具體例可列舉新日本理化公司製造的「GEL ALL D」系列、「GEL ALL MD」系列，旭電化工業公司製造的「Adekastab」系列，美利肯化學公司(milliken chemical company)製造的「Millad」系列、「Hyperform」系列、巴斯夫(BASF)公司製造的「IRGACLEAR」系列等，而且，結晶成核劑的母料可列舉理研維他命公司製造的「RIKEMASTER CN」系列、美利肯化學公司製造的「HL3-4」等。其中特別是使透明性提高效果高的具體例可列舉美利肯化學公司製造的「HYPERFORM HPN-20E」、「HL3-4」、理研維他命公司製造的「RIKEMASTER CN-001」、「RIKEMASTER CN-002」等。

(烯烴相容樹脂(C))

通過對所述乙烯類聚合物(A)添加烯烴相容樹脂(C)，不僅可使防濕性提高，而且可賦予優異的熱封性。

於本發明中，所謂「相容」或「相容樹脂」是表示以分子水準(molecular level)表示親和性良好的狀態，所謂「所述乙烯類聚合物(A)與所述烯烴相容樹脂(C)相容」是指所述乙烯類聚合物(A)與所述烯烴相容樹脂(C)的混合物的玻璃轉移溫度(glass transition temperature)為單一的狀態。

所述烯烴相容樹脂(C)優選為與乙烯類聚合物(A)相容、且玻璃轉移溫度比乙烯類聚合物(A)更高的樹脂。此種樹脂例如可列舉選自由石油樹脂、萜烯樹酯、苯并呋喃-茚樹脂、松香類樹脂、及該些樹脂的氫化物所構成的群組的1種樹脂或包含2種以上的組合的混合樹脂。

所述石油樹脂例如可列舉源自環戊二烯或其二聚體的脂環式石油樹脂、源自C9成分的芳香族石油樹脂等。而且，所述萜烯樹酯例如可列舉源自β-蒎烯的萜烯-酚樹脂等。另外，苯并呋喃-茚樹脂例如可列舉苯并呋喃-茚共聚物或苯并呋喃-茚-苯乙烯共聚物等。而且，所述松香類樹脂例如可列舉脂松香(gum rosin)、木松香(wood rosin)等松香樹脂、用丙三醇(glycerin)、季戊四醇等進行了改質的酯化松香樹脂等。

此種烯烴相容樹脂(C)在混合於乙烯類聚合物(A)中的情況下顯示出比較良好的相容性，自使色調、熱穩定性、相容性、耐透濕性等進一步提高的觀點考慮，優選使用氫化物、特別是氫化率(以下稱為「氫化率」)為95%以上，且實質上不含羥基、羧基、鹵素等極性基、或雙鍵等不飽和鍵的石油樹脂或萜烯樹酯。

烯烴相容樹脂(C)可通過改變其分子量而獲得各種軟化溫度的樹脂。

烯烴相容樹脂(C)的根據JIS K2207而測定的軟化溫度Ts(C)優選為所述乙烯類聚合物(A)的示差掃描熱分析中在冷卻速度為10℃/min下所測定的結晶化峰值溫度Tc(A)+15℃以下、亦即並不成為超過結晶化峰值溫度Tc(A)+15℃的高溫，更優選為Tc(A)+10℃以下，進一步更優選為Tc(A)+5℃以下。另外，Tc(A)的下限優選為80℃。

如果使所述烯烴相容樹脂(C)的軟化溫度Ts(C)的上限滿足所述條件，則在乙烯類聚合物(A)的結晶化過程中處於烯烴相容樹脂(C)分子的自由度高的狀態，並不阻礙乙烯類聚合物(A)的結晶化地形成微細的結晶，獲得透明性優異的聚乙烯類薄片。而且，若Ts(C)為80℃以上，則並不產生成形時顆粒黏連、或者二次加工時、或運輸時、使用時滲出至成形品表面的現象。

作為烯烴相容樹脂(C)的具體例，例如可列舉三井化學公司製造的「Hirez」系列、「PETROSIN」系列、荒川化學工業公司製造的「Alcon」系列、安原化學公司製造的「CLEARON」系列、出光石油化學公司製造的「I-MARV」系列、統能克斯(Tornex)公司製造的「Escorez」系列等。

(其他樹脂成分)

樹脂層(I)可以在不損及本發明的效果的範圍內含有乙烯類聚合物(A)及烯烴相容樹脂(C)以外的樹脂，例如聚烯烴類樹脂、聚苯乙烯類樹脂、聚酯類樹脂、或者聚烯烴類或聚苯乙烯類熱塑性彈性體等。

其中，通過含有環狀烯烴(cyclic olefin)類樹脂而使本多層膜1的透明性進一步提高，因此優選。

作為乙烯類聚合物(A)及烯烴相容樹脂(C)以外的樹脂的含量，自並不損及防濕性地使透明性進一步提高的觀點考慮，相對於乙烯類聚合物(A)、結晶成核劑(B)及烯烴相容樹脂(C)的合計含量而言，優選為10質量%以上或50質量%以下，其中更優選為20質量%以上或45質量%以下，其中進一步更優選為25質量%以上或35質量%以下。

(環狀烯烴類樹脂)

所述環狀烯烴類樹脂可例示：(i)將環狀烯烴的開環(共)聚合物視需要進行氫化而成的聚合物、(ii)環狀烯烴的加成(共)聚合物、(iii)環狀烯烴與乙烯、丙烯等α-烯烴的無規共聚物、(iv)以不飽和羧酸或其衍生物等對所述(i)~(iii)進行改質而成的接枝改質物等。

具體而言可列舉日本瑞翁製造的「ZEONOR」系列、三井化學公司製造的「APEL」系列、寶理塑膠公司製造的「TOPAS」系列。另外，環狀烯烴類聚合物例如可亦依照日本專利特開昭 60-168708號公報、日本專利特開昭61-115916號公報、日本專利特開昭61-271308號公報、日本專利特開昭61-252407號公報等中所記載之公知的方法而製造。

而且，亦可使用以例如馬來酸酐、馬來酸、衣康酸酐、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸或其酸酐的改質劑對所述環狀烯烴類樹脂進行改質而成的接枝共聚物。

所述環狀烯烴類樹脂的玻璃轉移溫度優選為50℃~105℃，更優選為55℃~90℃。若所述環狀烯烴類樹脂的玻璃轉移溫度為該範圍內，則可並不使本多層膜1的耐熱性、二次加工性降低地提高透明性。

<積層構成>

本多層膜1能夠以提高氧阻隔性、耐衝擊性、耐熱性等為目的而設為包含多層所述樹脂層(II)或樹脂層(I)或該些雙方的層的構成。

而且，亦可進一步積層樹脂層(II)及所述樹脂層(I)以外的其他層而構成本多層膜1。

樹脂層(II)及樹脂層(I)以外的其他層並無特別限定。例如，能夠以提高熱封性為目的而設置包含如下樹脂的層：直鏈狀低密度聚乙烯、烯烴類彈性體、苯乙烯類彈性體、聚酯類彈性體、聚醯胺類彈性體等樹脂。

而且，作為樹脂層(II)及樹脂層(I)以外的其他層，例如能夠以提高防濕性為目的而設置含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物鹼化物(以下記載為「EVOH」)的層。

此時，所述EVOH並無特別限定。可使用利用公知的方法而製造的EVOH。其中，特別是乙烯含有率的下限為25 mol%以上、更優選為29 mol%以上、且上限為38 mol%以下、更優選為35 mol%以下，鹼化度的下限為95 mol%以上、更優選為98 mol%以上、且上限為100 mol%以下的EVOH特別適於作為本多層膜1中所使用的EVOH。若乙烯含有率為25 mol%~38 mol%的範圍，則熔融擠出時的熔融擠出性變良好，成形品外觀、機械強度、氧氣阻隔性變良好。而且，若EVOH的鹼化度為95 mol%~100 mol%的範圍，則氧氣阻隔性或耐濕性變良好。

所述EVOH除了乙烯與乙酸乙烯酯二元共聚物的鹼化物以外，亦可包含少量的丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等α-烯烴，或不飽和羧酸、或其鹽等作為共聚成分，而且於EVOH中亦可混合有其他樹脂、聚醯胺類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚酯類樹脂等熱塑性樹脂。另外，於本多層膜1中設置含有EVOH的層作為所述樹脂層(II)及樹脂層(I)以外的其他層的情況下，優選設為與樹脂層(II)鄰接的層，更優選設為如樹脂層(II)/含有EVOH的層/樹脂層(II)這樣被樹脂層(II)所夾持的構成。

於本多層膜1中，樹脂層(II)及樹脂層(I)以外的層的厚度相對於本多層膜1全體而言，下限優選為1%以上，更優選為3%以上，進一步更優選為5%以上。而且，上限優選為20%以下，更優選為15%以下，進一步更優選為10%以下。

通過使樹脂層(II)及樹脂層(I)以外的層的厚度為該範圍，可並不損及本多層膜1所具有的耐衝擊性地使氧阻隔性等進一步提高。

而且，可以在不損及本發明的效果的範圍內，於構成本多層膜1的各層的樹脂組成物中調配熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、抗菌/防黴劑、抗靜電劑、潤滑劑、顏料、染料等添加劑。

<本多層膜1的製造方法>

本多層膜1可利用各種方法而製造。例如，可利用以下的方法而製造。

本多層膜1包含樹脂層(II)及樹脂層(I)，可以通過共擠出而一次性成膜所有層，也可以視需要而各個地成膜各層後，利用一般的層壓法而進行貼合。於考慮各層的成膜性、延伸性等的情況下，優選各個地成膜樹脂層(II)與樹脂層(I)，然後利用一般的層壓法進行貼合。

此處，以利用共擠出而一次性成膜樹脂層(II)及樹脂層(I)的方法為例進行具體的說明。

首先，利用例如共擠出法而製造實質上並不配向的包含樹脂層(II)、及樹脂層(I)的膜(以下稱為「未延伸膜」)。該未延伸膜的製造是使各樹脂層熔融後，用平模(flat die)、或環狀模具進行合流、擠出後，進行驟冷而獲得平坦狀、或環狀的未延伸膜。此時，優選考慮其次進行的延伸步驟中的加工性，個別地成膜樹脂層(II)、及樹脂層(I)。

優選將所述未延伸膜視需要以面積倍率為2倍~16倍的範圍向至少1方向延伸。所述面積倍率的下限更優選為2.5倍以上，進一步更優選為3倍以上。而且，所述面積倍率的上限更優選為15倍以下，進一步更優選為14倍以下。通過在該範圍內對所述未延伸膜進行延伸，可使本發明的多層膜的強度、耐熱性等特性提高。

延伸的方法並無特別限定，可採用拉幅式逐次雙軸延伸、拉幅式同時雙軸延伸、管狀式同時雙軸延伸等現有公知的延伸方法的任意種。例如在拉幅式逐次雙軸延伸方法的情况下，可將包含樹脂層(II)、或樹脂層(I)的未延伸膜，在樹脂層(II)的情況下加熱至50℃~110℃的溫度範圍，在樹脂層(I)的情況下加熱至100℃~130℃的溫度範圍，利用輥式縱向延伸機在縱方向上延伸例如2倍~4倍，其次利用拉幅式橫向延伸機在樹脂層(II)的情況下為60℃~140℃、在樹脂層(I)的情況下為100℃~130℃的溫度範圍內在橫方向上延伸2倍~4倍，由此製造。而且，在拉幅式同時雙軸延伸或管狀式同時雙軸延伸方法的情況下，例如可在60℃~130℃的溫度範圍中，同時在縱橫各軸方向上延伸2倍~4倍，由此而製造。

由上述方法而延伸的延伸膜可通過繼續進行熱固定而進一步提高尺寸穩定性。此種情況下的處理溫度，在樹脂層(II)的情況下選擇優選為210℃~225℃、更優選為210℃~220℃的範圍，在樹脂層(I)的情況下，選擇優選為90℃~120℃、更優選為100℃~110℃的範圍。若熱固定溫度為上述範圍內，則充分地進行熱固定，可提高機械強度或耐衝擊性、透明性、氣體阻隔性、耐針孔性等。

在上述熱固定中，通過在橫方向上在優選為0%~15%、更優選為3%~10%的範圍內進行弛豫，而可緩和由於熱固定所造成的結晶化收縮的應力。弛豫率若處於上述範圍內，則充分地進行弛豫，於膜的橫方向上均一地弛豫，因此橫方向的收縮率變均一而獲得常溫尺寸穩定性優異的多層膜。而且，由於進行了追隨多層膜的收縮的弛豫，因此並無多層膜的鬆弛、在拉幅機(tenter)內的不均，且不產生膜的破裂。

在個別地成膜樹脂層(II)、及樹脂層(I)的情況下，於利用一般的層壓方法進行貼合的情況下，例如可通過使用胺酯(urethane)類接著劑、丙烯酸類接著劑、聚酯類接著劑的乾式層壓法、濕式層壓法、三明治層壓法、擠出層壓法等而進行貼合。

<物性>

本多層膜1優選具有如下所述的物性。

(氧透過率)

根據JIS K7126B法，在溫度為23℃、相對濕度為50%下所測定的厚度為0.07 mm的本多層膜1的氧透過率優選為300 ml/(m²．24 hr)以下，其中更優選為250 ml/(m²．24 hr)以下，其中進一步更優選為200 ml/(m²．24 hr)以下。另外，本多層膜1的氧透過率越低越好，更優選為100 ml/(m²．24 hr)以下，進一步更優選為10 ml/(m²．24 hr)以下。

(水蒸氣透過率)

根據JIS K7129B法，在溫度為40℃、相對濕度為90%下所測定的厚度為0.07 mm的本多層膜1的水蒸氣透過率優選為3.0 g/(m²．24 hr)以下，其中更優選為2.0 g/(m²．24 hr)以下，其中進一步更優選為1.6 g/(m²．24 hr)以下。

(霧度值)

根據JIS K7105而測定的厚度為0.07 mm的本多層膜1的霧度值優選為15%以下，其中更優選為12%以下，其中進一步更優選為10%以下。

(密封強度)

將在縱方向上切出150 mm、在橫方向上切出100 mm的本多層膜1樣品的層(I)彼此重合後，於壓力為1 kgf/cm²、溫度為130℃、密封時間為1秒的條件下，用寬度為10 mm的加熱棒，與樣品的橫方向並行地熱封樣品的縱方向的中央部，其次將熱封的樣品在縱方向上切出150 mm、在橫方向上切出15 mm後，使用拉伸試驗機(因特斯科(INTESCO)公司製造的附有恆溫槽的材料試驗器201X)，在環境溫度為23℃、剝離速度為50 mm/min下實施180℃剝離試驗的情況下的密封強度優選為10 N/15 mm以上，其中更優選為12 N/15 mm以上，其中進一步更優選為14 N/15 mm以上。

<用途>

本多層膜1的防濕性、透明性、熱封性的全部均優異，因此可廣泛地用於醫藥品或食品等的包裝材料等中。

[本多層膜2]

以下，對作為本發明的實施方式的一例的多層膜(稱為「本多層膜2」)加以說明。其中，本發明的範圍並不限定於以下所說明的實施方式。

使用所述專利文獻3中所記載的積層膜的包裝袋由於膜被緩冷而造成球晶的尺寸變粗大，損及透明性、熱封性的情況較多，缺乏實用性。如上所述，在現有技術中，為通過膨脹成形而所得的密封層與其他層的多層膜，該多層膜並非具有充分的防濕性、透明性及熱封性的實用的多層膜。因此，鑒於現有技術的課題，提出了本多層膜2作為具有充分的防濕性、透明性、及熱封性的新穎的多層膜。

<本多層膜2>

本多層膜2是包含一層或二層以上的樹脂層(I)與樹脂層(I)以外的其他層的多層膜，所述樹脂層(I)含有乙烯類聚合物(A)及成核劑(B)、及烯烴相容樹脂(C)。

更具體而言，本多層膜2是包含樹脂層(I)與該樹脂層(I)以外的其他層的多層膜，且是其特徵在於所述樹脂層(I)滿足下述條件(i)~條件(iii)的膜，所述樹脂層(I)包含乙烯類聚合物(A)、成核劑(B)、以及包含選自由石油樹脂、萜烯樹酯、苯并呋喃-茚樹脂、松香類樹脂、及該些樹脂的氫化衍生物所構成的群組的1種或2種以上的組合的烯烴相容樹脂(C)。

條件(i)：密度為0.940 g/cm³~0.960 g/cm³

條件(ii)：結晶熔解熱量(△Hm)為120 J/g~160 J/g

條件(iii)：200℃下的儲存剪切彈性模數(G')為2,000 Pa~50,000 Pa

另外，在本多層膜2中，優選樹脂層(I)作為密封層而使用，亦即構成多層膜的至少1個最外層。

<樹脂層(I)>

本多層膜2的樹脂層(I)是含有乙烯類聚合物(A)、成核劑(B)、及烯烴相容樹脂(C)的層。

通過設置該樹脂層(I)，不僅可賦予在各種包裝材料中使用時的熱封性，而且可賦予優異的防濕性，在作為各種包裝材料而使用時抑制內容物的劣化。

(乙烯類聚合物(A))

本多層膜2中所使用的乙烯類聚合物(A)可使用與本多層膜1的乙烯類聚合物(A)同樣的樹脂。

其中，在使用乙烯與包含選自由1-丁烯、1-己烯、及1-辛烯所構成的群組的1種或2種以上的組合的α-烯烴的共聚物的情況下，1-丁烯、1-己烯及1-辛烯在該共聚物中所占的比例的合計優選為0.1質量%~10.0質量%，其中更優選為0.3質量%以上或5.0質量%以下，其中更進一步優選為0.5質量%以上或3.0質量%以下。若α-烯烴的比例為該範圍內，則可使本多層膜2的防濕性、透明性更優異。

而且，為了在添加成核劑的情況下形成微細的結晶，實現透明性、防濕性的提高，所述乙烯類聚合物(A)的分子量分佈指數(Mw/Mn)優選為2.5~6.0，特別優選為2.6以上或5.5以下，其中更優選為3.0以上或5.0以下。

於上述以外的方面而言，本多層膜2中所使用的乙烯類聚合物(A)與上述的本多層膜1的乙烯類聚合物(A)相同。

(成核劑(B))

在本多層膜2中所使用的成核劑(B)與上述本多層膜1的成核劑(B)相同。

(烯烴相容樹脂(C))

在本多層膜2中所使用的烯烴相容樹脂(C)與上述本多層膜1的烯烴相容樹脂(C)相同。

(含有比例)

在本多層膜2的樹脂層(I)中，乙烯類聚合物(A)的含量優選為樹脂層(I)全體的40質量%~90質量%，其中更優選為45質量%以上或85質量%以下，其中特別是更進一步優選為50質量%以上或80質量%以下。通過在該範圍內調配乙烯類聚合物(A)，可提供耐熱性、耐衝擊性優異的多層膜。

成核劑(B)的含量優選為樹脂層(I)全體的0.01質量%~3.0質量%，其中更優選為0.03質量%以上或2.0質量%以下，其中特別是更進一步優選為0.05質量%以上或1.0質量%以下。通過在該範圍內調配成核劑(B)，可並不產生由於結晶成核劑的過剩添加所造成的透明性降低且有效地使本多層膜2的透明性及防濕性更進一步提高。

而且，烯烴相容樹脂(C)的含量優選為樹脂層(I)全體的5質量%~30質量%，其中更優選為10質量%以上或25質量%以下，其中特別是更進一步優選為15質量%以上或20質量%以下。通過在該範圍內調配烯烴相容樹脂(C)，可並不產生烯烴相容樹脂滲移至薄片表面，而且並不產生由於熔融黏度的降低所造成的成形不良且有效地使本多層膜2的防濕性提高。

(其他成分)

樹脂層(I)可以在不損及本發明的效果的範圍內含有乙烯類聚合物(A)、成核劑(B)及烯烴相容樹脂(C)以外的樹脂。例如可調配聚烯烴類樹脂、聚苯乙烯類樹脂、聚酯類樹脂、或聚烯烴類或聚苯乙烯類的熱塑性彈性體等。例如若含有環狀烯烴類樹脂，則可使透明性進一步提高。

此時，環狀烯烴類樹脂的含量相對於乙烯類聚合物(A)、成核劑(B)及烯烴相容樹脂(C)的合計含量而言優選為 10質量%~50質量%，其中更優選為20質量%以上或45質量%以下，其中進一步更優選為25質量%以上或35質量%以下。

(樹脂層(I)的物性)

重要的是本多層膜2的樹脂層(I)滿足以下的條件(i)~條件(iii)。

條件(i)：密度為0.940 g/cm³~0.960 g/cm³

條件(ii)：結晶熔解熱量(△Hm)為120 J/g~160 J/g

條件(iii)：200℃下的儲存剪切彈性模數(G')為2,000 Pa~50,000 Pa

上述條件(i)中的密度的更優選的範圍為0.942 g/cm³以上或0.958 g/cm³以下，進一步更優選的範圍為0.944 g/cm³以上或0.954 g/cm³以下。

而且，上述條件(ii)中的結晶熔解熱量(△Hm)的更優選的範圍的下限為125 J/g以上，進一步更優選的範圍為130 J/g以上。而且，上限優選為160 J/g以下。

樹脂層(I)的密度及結晶熔解熱量(△Hm)若為該範圍內，則可提供優異的透明性、防濕性、熱封性的全部均優異的本多層膜2。

而且，上述條件(iii)中的200℃下的儲存剪切彈性模數(G')的更優選的範圍為3,000 Pa以上或40,000 Pa以下，進一步更優選的範圍為4,000 Pa以上或30,000 Pa以下。

若樹脂層(I)的200℃下的儲存剪切彈性模數(G')為該範圍內，則可獲得特別是於膨脹成形中具有優異的成形性(氣泡的穩定性)，且透明性、外觀優異的膜。

另外，樹脂層(I)是否滿足上述條件(i)~條件(iii)，可如後述的實施例那樣，將構成樹脂層(I)的樹脂組成物(X)作為樣品而測定條件(i)~條件(iii)的各值，而且亦可採集多層膜中的樹脂層(I)的一部分，將其作為樣品而測定條件(i)~條件(iii)的各值。

為了獲得滿足上述條件(i)~條件(iii)的樹脂組成物，優選除了在前述的範圍內調配所述成核劑(B)、及烯烴相容樹脂(C)以外，使所述乙烯類聚合物(A)的熔融黏度為如下所示的範圍。具體而言，所述乙烯類聚合物(A)在溫度190℃、負載2.16 kg下測定的MFR優選為0.1 g/10 min~5.0 g/10 min，更優選為0.2 g/10 min~2.0 g/10 min，進一步更優選為0.3 g/10 min~1.0 g/10 min。通過使用該範圍內的乙烯類聚合物(A)，可獲得在膨脹成形中的氣泡的安定性優異，外觀良好的膜。

因此，優選所述樹脂層(I)更進一步滿足以下的條件(iv)。

條件(iv)：在溫度190℃、負載2.16 kg下測定的MFR為0.1 g/10 min~5.0 g/10 min

上述條件(iv)中的MFR的更優選的範圍為0.2 g/10 min~4.0 g/10 min，進一步更優選的範圍為0.5 g/10 min~3.0 g/10 min。若所述樹脂層(I)的MFR為該範圍內，則可採集在膨脹成形中氣泡的穩定性優異，外觀良好的膜。

<積層構成>

作為本多層膜2所包含的上述樹脂層(I)以外的樹脂層(II)，例如可列舉包含聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯類樹脂，或聚醯胺類樹脂，聚苯乙烯類樹脂，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物鹼化物等聚烯烴類樹脂的層。

該些層中，特別是自氧氣阻隔性、耐撓曲性、強韌性等方面考慮，優選為於後述的聚醯胺類樹脂中包含聚醯胺MXD6(聚己二醯間苯二甲胺)的層，或者自更高度的氧氣阻隔性的方面考慮，優選含有後述的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物鹼化物。

另外，在本多層膜2中，樹脂層(I)優選用作密封層，亦即構成多層膜的至少1個最外層。

而且，樹脂層(I)在本多層膜2中所占的厚度比率優選為50%~90%，其中更優選為55%以上或85%以下，其中進一步更優選為60%以上或80%以下。

若樹脂層(I)在本多層膜2中所占的厚度比率為該範圍內，則可賦予本多層膜2優異的防濕性與熱封性。

(聚醯胺類樹脂)

所述聚醯胺類樹脂可使用與本多層膜1的聚醯胺類樹脂(D)同樣的樹脂。

(EVOH)

如上所述，例如能夠以提高防濕性為目的而設置含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物鹼化物(以下記載為「EVOH」)的層。

此時，對所述EVOH並無特別限定。可使用通過公知的方法而製造的EVOH。其中，特別是乙烯含有率的下限為25 mol%以上、更優選為29 mol%以上，且上限為38 mol%以下、更優選為35 mol%以下，鹼化度的下限為95 mol%以上、更優選為98 mol% 以上，且上限為100 mol%以下的EVOH特別適合作為本多層膜2中所使用的EVOH。若乙烯含有率為25 mol%~38 mol%的範圍，則熔融擠出時的熔融擠出性變良好，且成形品外觀、機械強度、氧氣阻隔性變良好。而且，若EVOH的鹼化度為95 mol%~100 mol%的範圍，則氧氣阻隔性或耐濕性變良好。

而且，所述EVOH除了乙烯與乙酸乙烯酯二元共聚物的鹼化物以外，亦可包含少量的丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等α-烯烴、或者不飽和羧酸或其鹽等作為共聚成分。

而且，能夠以對所述聚醯胺類樹脂、或EVOH賦予柔軟性、耐衝擊性等為目的而添加聚烯烴類、聚醯胺彈性體類、聚酯彈性體類等樹脂。

上述聚烯烴類是以主鏈中的聚乙烯單元、聚丙烯單元為主成分的化合物，亦可用馬來酸酐等進行接枝改質。聚乙烯單元、聚丙烯單元以外的結構單元可列舉：乙酸乙烯酯或其部分鹼化物、(甲基)丙烯酸或該些的部分金屬離子中和物、(甲基)丙烯酸酯類、丁烯等1-烯烴類、二烯類、苯乙烯類等。亦可含有多種該些結構單元。

上述聚醯胺彈性體類是屬於聚醚醯胺、聚醚酯醯胺等聚醯胺類嵌段共聚物的化合物，醯胺成分可例示聚醯胺6、聚醯胺6,6、聚醯胺12等，醚成分可例示聚氧丁二醇、聚氧乙二醇、聚氧-1,2-丙二醇等，優選為以聚丁二醇與聚十二內醯胺(聚醯胺12)為主成分的共聚物。而且，亦可為使用少量十二烷二甲酸、己二酸、對苯二甲酸等二羧酸作為任意成分的化合物。

所述聚烯烴類、聚醯胺彈性體類、聚酯彈性體類等樹脂可單獨使用，亦可將2種以上組合而混合使用。此時，該樹脂的添加量優選設為在聚醯胺類樹脂組成物中為0.1質量%~20質量%的比例，其中更優選設為0.5質量%以上或15質量%以下的比例，其中更進一步優選設為1質量%以上或10質量%以下的比例。若為該範圍，則通過添加聚烯烴類、聚醯胺彈性體類、聚酯彈性體類等樹脂，可並不使透明性、耐熱性降低且賦予柔軟性或耐衝擊性。

(其他成分)

可以在不損及本發明的效果的範圍內，於構成本多層膜2的各層的樹脂組成物中調配熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、抗菌/防黴劑、抗靜電劑、潤滑劑、顏料、染料等添加劑。

<本多層膜2的製造方法>

本多層膜2可利用各種方法而製造。例如，可利用以下的方法而製造。

本多層膜2可以通過共擠出而一次性成膜所有層，而且也可以各個地成膜各層後，利用一般的層壓法而進行貼合。

於考慮各層的成膜性、成膜方法的情況下，優選各個地成膜各層後，利用一般的層壓法進行貼合。

膜的製造方法並無特別限定。例如可利用一般的T模澆鑄法、輥延伸法、拉幅延伸法、管式法、膨脹法等而成膜。其中特別是樹脂層(I)的成形方法，自生產性的方面考慮優選選擇膨脹法。而且，在使用聚醯胺樹脂作為樹脂層(I)以外的層的主成分的情況下，自生產性、成膜性的方面考慮，優選選擇拉幅延伸法。

如上所述，本多層膜2中所使用的樹脂層(I)可通過膨脹成形而獲得，自生產性或成本的方面而言有利。

在利用共擠出而一次性成膜所有層的情況下，亦可視需要對共擠出的積層膜進行單軸或雙軸延伸。而且，在各個地成膜各層的情況下，亦可視需要對構成各層的單層膜進行單軸或雙軸延伸。

此時，延伸膜的延伸倍率以面積倍率計而言優選處於1.1倍~16倍的範圍。而且，面積倍率的下限更優選為1.5倍以上，進一步更優選為2倍以上。另一方面，面積倍率的上限更優選為15倍以下，進一步更優選為14倍以下。通過在該範圍內對膜進行延伸，可提高本多層膜2的強度、耐熱性、防濕性、透明性等特性。

另外，在個別地成膜各層而用一般的層壓方法進行貼合的情況下，例如可通過使用胺酯類接著劑、丙烯酸類接著劑、聚酯類接著劑的乾式層壓法、濕式層壓法、三明治層壓法、擠出層壓法等而進行貼合。

<物性>

本多層膜2優選具有如下所述的物性。

(水蒸氣透過率)

根據JIS K7129B法，在溫度為40℃、相對濕度為90% 下所測定的厚度為0.07 mm的本多層膜2的水蒸氣透過率優選為2.0 g/(m²．24 hr)以下，其中更優選為1.7 g/(m²．24 hr)以下，其中進一步更優選為1.5 g/(m²．24 hr)以下。

(霧度值)

根據JIS K7105而測定的厚度為0.07 mm的本多層膜2的霧度值優選為20%以下，其中更優選為15%以下，其中進一步更優選為13%以下。

<用途>

使用本多層膜2可形成各種包裝材料。特別是本多層膜2的防濕性、透明性、熱封性的全部均優異，因此可廣泛地用於醫藥品或食品等的包裝材料等中。

[本包裝用膜3的製造方法]

以下，對包裝用膜的製造方法(稱為「本製法」)加以說明而作為本發明的實施方式的一例。其中，本發明的範圍並不限定於以下所說明的實施方式。

在現有技術中，關於通過膨脹成形而所得的包裝用膜，並不能容易地獲得具有充分的防濕性、透明性及熱封性的實用的包裝用膜。因此，提出本包裝膜3作為具有充分的防濕性、透明性、及熱封性的新穎的包裝用膜，且提出其製造方法。

<本包裝用膜3的製造方法>

本製法是包含如下步驟的包裝用膜(稱為「本包裝用膜3」)的製造方法：對包含乙烯類聚合物(A)、成核劑(B)、烯烴相容樹脂(C)的烯烴類樹脂組成物進行膨脹成形而獲得膜的步驟。

更具體而言，本包裝用膜3的製造方法是包含對烯烴類樹脂組成物進行膨脹成形而製造膜的步驟的包裝用膜的製造方法，其特徵在於：第1特徵，所述烯烴類樹脂組成物是包含乙烯類聚合物(A)、成核劑(B)、烯烴相容樹脂(C)的樹脂組成物，所述烯烴相容樹脂(C)包含選自由石油樹脂、萜烯樹酯、苯并呋喃-茚樹脂、松香類樹脂、及該些樹脂的氫化衍生物所構成的群組的1種或2種以上的組合；第2特徵，所述烯烴類樹脂組成物的密度是0.940 g/cm³~0.960 g/cm³；第3特徵，所述烯烴類樹脂組成物的熔體流動速率(MFR)(於溫度為190℃、負載為2.16 kg下測定)是0.5 g/10 min~5.0 g/10 min；且第4特徵，在吹脹比為2.0以上、4.5以下的範圍內進行膨脹成形。

以下，加以詳細說明。

<烯烴類樹脂組成物>

本包裝用膜3的乙烯類聚合物(A)與上述的本多層膜2中所使用的乙烯類聚合物(A)相同。

本包裝用膜3的成核劑(B)亦與上述的本多層膜2中所使用的成核劑(B)相同。

本包裝用膜3的烯烴相容樹脂(C)亦與上述的本多層膜2中所使用的烯烴相容樹脂(C)相同。

(調配比例)

成核劑(B)在烯烴類樹脂組成物中所占的含量優選為0.01質量%~3.0質量%，其中更優選為0.03質量%以上或2.0質量%以下，其中特別是更進一步優選為0.05質量%以上或1.0質量%以下。通過在該範圍內調配成核劑(B)，可以並不產生由於結晶成核劑的過剩添加而造成的透明性降低且有效地使本包裝用膜 3的透明性及防濕性進一步提高。

而且，烯烴相容樹脂(C)在烯烴類樹脂組成物中所占的含量優選為5質量%~30質量%，其中更優選為10質量%以上或25質量%以下，其中特別是更進一步優選為15質量%以上或20質量%以下。通過在該範圍內調配烯烴相容樹脂(C)，可並不產生烯烴相容樹脂滲移至薄片表面，而且並不產生由於熔融黏度的降低所造成的成形不良且有效地使本包裝用膜3的防濕性提高。

(其他成分)

烯烴類樹脂組成物亦可在不損及本發明的效果的範圍內含有乙烯類聚合物(A)及烯烴相容樹脂(C)以外的樹脂。例如可調配聚烯烴類樹脂、聚苯乙烯類樹脂、聚酯類樹脂、或聚烯烴類或聚苯乙烯類的熱塑性彈性體等。

例如若含有環狀烯烴類樹脂，則可使透明性進一步提高。此時，環狀烯烴類樹脂的含量在烯烴類樹脂組成物中所占的比例優選為10質量%~50質量%，其中更優選為20質量%以上或45質量%以下，其中進一步更優選為25質量%以上或35質量%以下。

(烯烴類樹脂組成物的物性)

烯烴類樹脂組成物的密度為0.940 g/cm³~0.960 g/cm³。若烯烴類樹脂組成物的密度為0.940 g/cm³以上，則獲得防濕性優異的包裝用膜；若密度為0.960 g/cm³以下，則獲得透明性與熱封性優異的包裝用膜，因此而優選。

自同樣的觀點考慮，烯烴類樹脂組成物的密度更優選為0.942 g/cm³以上或0.958 g/cm³以下，其中更進一步優選為0.944 g/cm³以上或0.954 g/cm³以下。

烯烴類樹脂組成物的密度主要可通過乙烯類聚合物(A)的組成、或乙烯類樹脂(A)與烯烴相容樹脂(C)的混合比率等而調整。

而且，在溫度為190℃、負載為2.16 kg下所測定的烯烴類樹脂組成物的熔體流動速率(MFR)為0.5 g/10 min~5.0 g/10 min。若烯烴類樹脂組成物的熔體流動速率(MFR)為0.5 g/10 min以上，則可並不產生擠出機的超載且工業性進行量產；若為5.0 g/10 min以下，則獲得氣泡的穩定性、外觀優異的包裝用膜，因此而優選。

自同樣的觀點考慮，烯烴類樹脂組成物的熔體流動速率(MFR)更優選為0.7 g/10 min以上或4.0 g/10 min以下，其中進一步更優選為1.0 g/10 min以上或3.0 g/10 min以下。

烯烴類樹脂組成物的熔體流動速率(MFR)可主要通過乙烯類聚合物(A)的組成、密度，或乙烯類樹脂(A)與烯烴相容樹脂(C)的混合比率等而調整。

而且，烯烴類樹脂組成物更進一步優選結晶熔解熱量(△Hm)處於120 J/g~160 J/g的範圍。

若烯烴類樹脂組成物的結晶熔解熱量(△Hm)為120 J/g以上，則獲得防濕性優異的包裝用膜；若為160 J/g以下，則獲得透明性與熱封性優異的包裝用膜，因此而優選。

自同樣的觀點考慮，烯烴類樹脂組成物的結晶熔解熱量(△Hm)的下限更優選為125 J/g以上，其中進一步更優選為130 J/g以上。而且，上限更優選為155 J/g以下，進一步更優選為150 J/g以下。

烯烴類樹脂組成物的結晶熔解熱量(△Hm)主要可通過乙烯類聚合物(A)的組成、或乙烯類樹脂(A)與烯烴相容樹脂(C)的混合比率等而調整。

烯烴類樹脂組成物的儲存剪切彈性模數(G')優選為2 MPa~50 MPa。

若烯烴類樹脂組成物的儲存剪切彈性模數(G')為2 MPa以上，則可獲得氣泡的穩定性、外觀優異的包裝用膜，因此而優選；若為50 MPa以下，則可並不產生擠出機的超載且進行工業性量產，因此而優選。

自同樣的觀點考慮，烯烴類樹脂組成物的儲存剪切彈性模數(G')更優選為3 MPa以上或40 MPa以下，其中更進一步優選為4 MPa以上或30 MPa以下。

烯烴類樹脂組成物的儲存剪切彈性模數(G')主要可通過乙烯類聚合物(A)的組成、密度，或乙烯類樹脂(A)與烯烴相容樹脂(C)的混合比率等而調整。

烯烴類樹脂組成物在190℃、2.16 kg的負載下所測定的MFR、及200℃下的儲存剪切彈性模數(G')若在該範圍內，則可獲得於膨脹成形中成形性(氣泡的穩定性)優異的膜。

<膨脹成形>

作為本包裝用膜3，自生產性或成本的方面考慮，特別優選通過膨脹法而進行膜成形。

於利用膨脹法的成形中，具體而言例如將原料投入至膨脹擠出成形機中，一面用加熱的圓筒內的螺杆進行攪拌一面使其成為完全熔融的狀態而送至模具，自模具擠出為圓形而吹空氣，一面調節空氣一面整理所吹的形狀，以通氣(airing)進行冷卻，一面用夾送輥拉伸一面卷取即可。然而，並不限定於此種具體的方法。

此時，筒狀的管可調整其中所進入的空氣量而決定寬度，調整擠出樹脂的量或卷取速度而決定膜的厚度。

通過膨脹法製造本包裝用膜3時的吹脹比為2.0~4.5以下，優選為2.2以上或4.3以下，更優選為2.4以上或4.0以下。在吹脹比低於該範圍的情況下，存在無法獲得充分的面配向度而造成防濕性差的情況；另一方面，在吹脹比超過該範圍的情況下，存在產生由於膜表面的粗糙而造成透明性降低、或者成膜時氣泡的穩定性降低的情況。

<本包裝用膜3>

通過如上所述的本製法而所得的本包裝用膜3能夠以面配向度△P處於0.4×10^-3~2.0×10^-3的範圍內的方式進行製備。

若本包裝用膜3的面配向度△P為0.4×10^-3以上，則可賦予優異的防濕性，因此而優選；若為2.0×10^-3以下，則可並不產生由於膜的表面粗糙所造成的透明性降低，因此而優選。

因此，自此種觀點考慮，本包裝用膜3的面配向度△P更優選為0.6×10^-3以上或1.6×10^-3以下，其中進一步更優選為0.8×10^-3以上或1.4×10^-3以下。

本包裝用膜3優選進一步進行製備以具有如下所述的物性。

(水蒸氣透過率)

能夠以根據JIS K7129B法，在溫度為40℃、相對濕度為90%下所測定的厚度為0.05 mm的本包裝用膜3的水蒸氣透過率成為2.0 g/(m²．24 hr)以下的方式製備本包裝用膜3，其中以更優選成為1.7 g/(m²．24 hr)以下的方式進行製備，其中以更進一步優選成為1.5 g/(m²．24 hr)以下的方式進行製備。

本包裝用膜3的水蒸氣透過率可通過乙烯類聚合物的組成、烯烴相容樹脂的調配量、或膨脹成形時的吹脹比等而進行調整。

(霧度值)

能夠以根據JIS K7105而測定的厚度為0.05 mm的本包裝用膜3的霧度值成為20%以下的方式而製備本包裝用膜3，其中以更優選成為15%以下的方式進行製備，其中以進一步更優選成為13%以下的方式進行製備。

本包裝用膜3的霧度值可通過乙烯類聚合物的組成、或膨脹成形時的吹脹比等而進行調整。

<用途>

使用本包裝用膜3可形成各種包裝材料。特別是本包裝用膜3的防濕性、透明性、熱封性的全部均優異，因此特別適合作為密封膜。因此，通過與各種基材積層而廣泛地用於醫藥品或食品等的包裝材料等中。

<本多層膜3>

例如將本包裝用膜3與各種基材膜，例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯類樹脂，或聚醯胺類樹脂，聚苯乙烯類樹脂，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物鹼化物等聚烯烴類樹脂等的基材膜積層而形成積層膜(稱為「本多層膜3」)，可用作例如食品或醫藥品等的包裝材料等。

(基材膜)

作為本多層膜3的所述基材膜，自氧氣阻隔性、耐撓曲性、強韌性等方面考慮，優選使用後述的聚醯胺類樹脂，進一步而言更優選使用聚醯胺類樹脂中的聚醯胺MXD6(聚己二醯間苯二甲胺)。

而且，自更高度的氧氣阻隔性的方面考慮，優選使用後述的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物鹼化物(以下記載為「EVOH」)。另外，基材膜可以是單一的樹脂或者包含2種以上樹脂的多層膜的任一種均可。而且，優選本包裝用膜3構成所述多層膜的至少1個最外層。

(聚醯胺類樹脂)

所述聚醯胺類樹脂並無特別限定，優選使用以3元環以上的內醯胺、可聚合的ω-胺基酸、二胺與二羧酸為主成分的聚醯胺類樹脂。

於聚醯胺類樹脂為共聚物的情況下，聚醯胺成分優選包含80 mol%以上，更優選包含85 mol%以上，進一步更優選包含90 mol%以上。

而且，在所述聚醯胺類樹脂為包含其他樹脂、添加劑等的組成物的情況下，聚醯胺成分在組成物中所占的比例優選為70質量%以上，更優選為75質量%以上，進一步更優選為80質量%以上。

上述3元環以上的內醯胺例如可列舉ε-己內醯胺、γ-十一內醯胺、ω-十二內醯胺等。

而且，上述二胺例如可列舉丁二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、2,2,4-三甲基己二胺、2,4,4-三甲基己二胺等脂肪族胺，1,3/1,4-雙(胺基甲基)環己烷、異佛爾酮二胺、哌嗪、雙(4-胺基環己基)甲烷、2,2-雙-(4'-胺基環己基)丙烷等脂環族二胺，及間苯二甲胺、對苯二甲胺等芳香族二胺。

作為由如上所述的3元環以上的內醯胺、可聚合的ω-胺基酸、二胺與二羧酸衍生的所述聚醯胺類樹脂的具體例，例如可列舉聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺7、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺4,6、聚醯胺6,6、聚醯胺6,9、聚醯胺6,10、聚醯胺6,11、聚醯胺6T、聚醯胺6I、聚醯胺MXD6(聚己二醯間苯二甲胺)、聚醯胺6-6,6、聚醯胺6-6,10、聚醯胺6-6,11、聚醯胺6,12、聚醯胺 6-6,12、聚醯胺6-6T、聚醯胺6-6I、聚醯胺6-6,6-6,10、聚醯胺6-6,6-12、聚醯胺6-6,6-6,12、聚醯胺6,6-6T、聚醯胺6,6-6I、聚醯胺6T-6I、聚醯胺6,6-6T-6I等。該些聚醯胺類樹脂可為均聚物，且亦可為共聚物或該些的混合物。

(EVOH)

此時，對所述EVOH並無特別限定。可使用通過公知的方法而製造的EVOH。其中，特別是乙烯含有率的下限為25 mol%以上、更優選為29 mol%以上，且上限為38 mol%以下、更優選為35 mol%以下，鹼化度的下限為95 mol%以上、更優選為98 mol%以上，且上限為100 mol%以下的EVOH特別適合作為本多層膜3中所使用的EVOH。若乙烯含有率為25 mol%~38 mol%的範圍，則熔融擠出時的熔融擠出性變良好，且成形品外觀、機械強度、氧氣阻隔性變良好。而且，若EVOH的鹼化度為95 mol%~100 mol%的範圍，則氧氣阻隔性或耐濕性變良好。

上述聚醯胺彈性體類是屬於聚醚醯胺、聚醚酯醯胺等聚醯胺類嵌段共聚物的化合物，醯胺成分可例示聚醯胺6、聚醯胺6,6、聚醯胺12等，醚成分可例示聚氧丁二醇、聚氧乙二醇、聚氧-1,2-丙二醇等，優選為以聚丁二醇與聚十二內醯胺(聚醯胺12)為主成分的共聚物。而且，亦可為少量使用十二烷二甲酸、己二酸、對苯二甲酸等二羧酸作為任意成分的化合物。

在構成基材膜的樹脂組成物中可調配熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、抗菌/防黴劑、抗靜電劑、潤滑劑、顏料、染料等添加劑。

基材膜的製造方法並無特別限定。例如可利用一般的T模澆鑄法、輥延伸法、拉幅延伸法、管式法、膨脹法等而成膜。例如於使用聚醯胺樹脂作為所述基材膜的情況下，自生產性、成膜性的方面，以及所得的基材膜的強度、耐熱性的方面考慮，優選選擇拉幅延伸法。此時，延伸膜的延伸倍率以面積倍率計而言優選處於1.1倍~16倍的範圍。而且，面積倍率的下限更優選為1.5倍以上，進一步更優選為2倍以上。另一方面，面積倍率的上限更優選為15倍以下，進一步更優選為14倍以下。通過在該範圍內對膜進行延伸，可獲得強度、耐熱性、透明性優異的基材膜。

(厚度比率)

本包裝用膜3在本多層膜3中所占的厚度比率優選為50%~90%，其中更優選為55%以上或85%以下，其中進一步更優選為60%以上或80%以下。

若包裝用膜在本多層膜3中所占的厚度比率為該範圍內，則可對本多層膜3賦予優異的防濕性與熱封性。

(積層方法)

作為本包裝用膜3與所述基材膜的積層方法，可以通過共擠出而一次性成膜所有層，而且也可以各個地成膜各層後，利用一般的層壓法而進行貼合。於考慮各層的成膜性、成膜方法的情況下，優選各個地成膜各層後，利用一般的層壓法而進行貼合。

另外，在個別地成膜各層而利用一般的層壓方法進行貼合的情況下，例如可通過使用胺酯類接著劑、丙烯酸類接著劑、聚酯類接著劑的乾式層壓法、濕式層壓法、三明治層壓法、擠出層壓法等而進行貼合。

[用語的說明]

一般情況下所謂「膜」是指與長度及寬度相比而言，厚度極其小，且任意地限定最大厚度的薄的平坦的製品，且通常是指以卷(roll)狀的形式進行供給者(日本工業標準JISK6900)。另一方面，一般情況下所謂「薄片」在JIS中的定義上是指較薄，且一般情況下其厚度相對於長度與寬度而言小且平坦的製品。然而，薄片與膜的區別並不確定，在本發明中無需在書面用語上對兩者進行區別，因此在本發明中，在稱為「膜」的情況下也包含「薄片」，在稱為「薄片」的情況下也包含「膜」。

而且，在本發明中表達為「主成分」的情況下，若無特別的說明，則在主成分為1種的情況下，表示占全體成分的50%(mol%、質量%、vol%)以上的成分，在並無占全體成分的50%(mol%、質量%、vol%)以上的成分的情況下，表示在全體成分中含量最多的成分。

在本發明中，表達為「X~Y」(X、Y為任意的數字)的情況下，若無特別的說明則包含「X以上、Y以下」的含義，且包含「優選大於X」及「優選小於Y」的含義。

而且，在本發明中，表達為「X以上」(X為任意的數字)的情況下，若無特別的說明則包含「優選大於X」的含義，在表達為「Y以下」(Y為任意的數字)的情況下，若無特別的說明則包含「優選小於Y」的含義。

[實施例]

以下表示實施例，但本發明並不受該些實施例任何限制。

<評價方法>

關於以下實施例、比較例中所表示的原料及試片的各種的測定值及評價如下所示地進行。此處，將膜的自擠出機的行進方向稱為縱方向，將其正交方向稱為橫方向。

(1)結晶熔解峰值溫度

使用珀金埃爾默儀器(perkinelmer)公司製造的的示差掃描熱分析儀(商品名「Pyris1 DSC」)，根據JIS K7121而將約10 mg的試樣以10℃/min的加熱速度自-40℃升溫至200℃，於200℃下保持1分鐘後，以10℃/min的冷卻速度降溫至-40℃，再次以10℃/min的加熱速度升溫至200℃時測定熱分析圖(thermogram)，根據該熱分析圖求出結晶熔解峰值溫度(℃)。

(2)結晶熔解熱量

使用珀金埃爾默儀器公司製造的示差掃描熱分析儀(商品名「Pyris1 DSC」)，根據JIS K7122而將約10 mg的試樣以10℃/min的加熱速度自-40℃升溫至200℃，於200℃下保持1分鐘後，以10℃/min的冷卻速度降溫至-40℃，再次以10℃/min的加熱速度升溫至200℃時測定熱分析圖，根據該熱分析圖求出結晶熔解熱量(J/g)。

(3)結晶化峰值溫度(Tc)

使用珀金埃爾默儀器公司製造的示差掃描熱分析儀(商品名「Pyris1 DSC」)，根據JIS K7121而將約10 mg的試樣以10℃/min的加熱速度自-40℃升溫至200℃，於200℃下保持1分鐘後，以10℃/min的冷卻速度降溫至-40℃時測定熱分析圖，根據該熱分析圖求出結晶化峰值溫度Tc(℃)。

(4)軟化溫度(Ts)

根據JIS K2207而求出軟化溫度Ts。

(5)密度

根據JIS K7112，用密度梯度管法求出密度(g/cm³)。

(6)MFR

根據JIS K7210，在溫度為190℃、負載為2.16 kg的條件下求出MFR(g/10 min)。

(7)儲存剪切彈性模數(G')

使用里歐美特立克斯(Rheometrics)公司製造的RDAII(黏彈性測定裝置動態分析儀)，在溫度為140℃~220℃、頻率為1 Hz、升溫速度為3℃/min、變形量為0.5%的條件下，進行儲存剪切彈性模數(G')的測定。根據所得的結果，讀取在200℃下的儲存剪切彈性模數(G')的值。

(8)氧透過率

根據JIS K7126B，使用膜康(MOCON)公司製造的OX-TRAN 2/21，在23℃、50%RH的環境下對厚度為0.07 mm的樣品測定氧透過率。將氧透過率為300 ml/(m²．24 hr)以下者作為合格。

(9)水蒸氣透過率

根據JIS K7129B，使用膜康(MOCON)公司製造的PERMATRAN W 3/31，在40℃、90%RH的環境下測定水蒸氣透過率。

關於實施例1-1~實施例1-7、比較例1-1~比較例1-4，將厚度0.07 mm的樣品的水蒸氣透過率為3.0 g/(m²．24 hr．MPa) 以下的情況作為合格。

關於實施例2-1~實施例2-5、比較例2-1~比較例2-4，將厚度為0.07 mm的樣品的水蒸氣透過率為2.0 g/(m²．24 hr．MPa)以下的情況作為合格。

關於實施例3-1~實施例3-5、比較例3-1~比較例3-7，將厚度為0.05 mm的樣品的水蒸氣透過率為2.0 g/(m²．24 hr．MPa)以下的情況作為合格。

(10)霧度(透明性)

根據JIS K7105，測定總透光率及漫透射率(diffuse transmittance)，利用以下的式算出霧度。

關於實施例1-1~實施例1-7、比較例1-1~比較例1-4、實施例2-1~實施例2-5及比較例2-1~比較例2-4，將厚度為0.07 mm的樣品的霧度為15%以下的情況作為合格。

關於實施例3-1~實施例3-6、比較例3-1~比較例3-7，將厚度為0.05 mm的樣品的霧度為20%以下的情況作為合格。

[霧度]=[漫透射率]/[總透光率]×100

(11)熱封強度

將在縱方向上切出150 mm、在橫方向上切出100 mm的多層膜樣品的樹脂層(I)彼此重合後，於壓力為1 kgf/cm²、溫度為130℃、密封時間為1秒的條件下，用寬度為10 mm的加熱棒，與樣品的橫方向並行地熱封樣品的縱方向的中央部。

其次將熱封的樣品在縱方向上切出150 mm、在橫方向上切出15 mm後，使用拉伸試驗機(因特斯科(INTESCO)公司製造的附有恆溫槽的材料試驗器201X)，在環境溫度為23℃、剝離速度為50 mm/min下實施180℃剝離試驗。

將剝離強度為10 N/15 mm以上的情況作為合格。

(12)面配向度△P

使用阿貝折射儀，測定正交的3軸方向的折射率(nα、nβ、nγ)，通過下式算出面配向度△P。

△P={(nγ+nβ)/2}-nα

(nα<nβ<nγ)

nγ：膜面內的最大折射率

nβ：與γ方向正交的膜面內方向的折射率

nα：膜的厚度方向的折射率

<所使用的材料> [乙烯類聚合物(A)]

(A)-1：乙烯類共聚物(乙烯/丙烯/1-己烯/1-辛烯=95.6/0.5/1.0/2.9質量%、密度=0.944 g/cm³、結晶熔解峰值溫度=131℃、結晶熔解熱量=167 J/g、結晶化峰值溫度Tc(A)=112℃、MFR=0.45 g/10 min、Mw/Mn=3.24)

(A)-2：乙烯類共聚物(乙烯/1-己烯/1-辛烯=95.8/2.9/1.3質量%、密度=0.938 g/cm³、結晶熔解峰值溫度=126℃、結晶熔解熱量=156 J/g、結晶化峰值溫度Tc(A)=107℃、MFR=4 g/10 min、Mw/Mn=3.38)

(A)-3：乙烯均聚物(乙烯=100質量%、密度=0.950 g/cm³、結晶熔解峰值溫度=132℃、結晶熔解熱量=188 J/g、結晶化峰值溫度Tc(A)=114℃、MFR=1.1 g/10 min、Mw/Mn=4.68)

(A)-4：乙烯類共聚物(乙烯/1-己烯=87.9/12.1質量%、密度=0.918 g/cm³、結晶熔解峰值溫度=121℃、結晶熔解熱量=134 J/g、結晶化峰值溫度Tc(A)=105℃、MFR=4 g/10 min、Mw/Mn=2.80)

(A)-5：乙烯均聚物(乙烯=100質量%、密度=0.958 g/cm³、結晶熔解峰值溫度=134℃、結晶熔解熱量=207 J/g、結晶化峰值溫度Tc(A)=115℃、MFR=1 g/10 min、Mw/Mn=4.72)

(A)-6：乙烯類共聚物(乙烯/1-己烯/1-辛烯=95.2/3.5/1.3質量%、密度=0.940 g/cm³、結晶熔解峰值溫度=128℃、結晶熔解熱量=145 J/g、結晶化峰值溫度Tc(A)=113℃、MFR=0.45 g/10 min、Mw/Mn=3.56)

(A)-7：乙烯類共聚物(乙烯/1-丁烯/1-辛烯=98.3/0.4/1.3質量%、密度=0.946 g/cm³、結晶熔解峰值溫度=129℃、結晶熔解熱量=176 J/g、結晶化峰值溫度Tc(A)=110℃、MFR=1.3 g/10 min、Mw/Mn=3.14)

(A)-8：乙烯類共聚物(乙烯/1-丁烯/1-辛烯=97.7/1.1/1.2質量%、密度=0.941 g/cm³、結晶熔解峰值溫度=127℃、結晶熔解熱量=162 J/g、結晶化峰值溫度Tc(A)=114℃、MFR=2.5 g/10 min、Mw/Mn=3.12)

(A)-9：乙烯類共聚物(乙烯/1-己烯=90.5/9.5質量%、密度=0.921 g/cm³、結晶熔解峰值溫度=121℃、結晶熔解熱量=136 J/g、結晶化峰值溫度Tc(A)=105℃、MFR=1.1 g/10 min、Mw/Mn=2.60)

[結晶成核劑(B)]

(B)-1：脂肪酸金屬鹽(硬脂酸鋅/1,2-環己二甲酸鈣鹽=34/66質量%)

(B)-2：美利肯化學公司製造的「HYPERFORM HPN-20E」(脂肪酸金屬鹽(硬脂酸鋅/1,2-環己二甲酸鈣鹽=34/66質量%))

[烯烴相容樹脂(C)]

(C)-1：氫化石油樹脂(荒川化學工業(股)製造的商品名「Alcon P115」、軟化溫度Ts(C)=115℃、氫化率為100%)

(C)-2：氫化萜烯樹酯(安原化學(股)製造的商品名「CLEARONP125」、軟化溫度Ts(C)=125℃、氫化率為100%)

[聚醯胺類樹脂(D)]

(D)-1：三菱化學工程塑膠(股)製造的商品名Novamid 1022C6(聚醯胺6)

(D)-2：三菱化學工程塑膠(股)的商品名MX尼龍S6007(聚醯胺MXD6、聚己二醯間苯二甲胺(間苯二甲胺/己二酸=50.5/49.5 mol%))

[其他樹脂]

(E)-1：EVOH(日本合成化學工業(股)製造的商品名「Soarnol DC3203FB」、乙烯含有率：32 mol%、鹼化度：99.5 mol%)

(E)-2：日本合成化學工業(股)製造的商品名Soarnol DC3203FB(EVOH、乙烯含有率：32 mol%、鹼化度：99.5 mol%)

(實施例1-1)

使用Φ65 mm的單軸擠出機將包含(D)-1的樹脂組成物於270℃下進行熔融混煉後，自T模噴嘴擠出，其次用30℃的鑄輥進行驟冷，獲得厚度為0.133 mm的未延伸單層膜。

其次，將所得的未延伸單層膜用加熱至60℃的輥式延伸機在縱方向上延伸3倍後，將該縱延伸膜用加熱至100℃的拉幅式橫向延伸機在橫方向上延伸3.5倍。其次，以215℃進行熱固定，在橫方向上進行20%的弛豫後，冷卻至180℃而進行5%的再次橫延伸，獲得形成厚度為0.015 mm的樹脂層(II)的單層膜。

另一方面，將(A)-1、(B)-1及(C)-1以混合質量比為79.9：0.1：20的比例進行乾摻(dry blend)，使用40 mmφ同方向雙軸擠出機而於230℃下進行混煉後，自T模擠出，其次用約40℃的鑄輥進行驟冷，製作形成厚度為0.05 mm的樹脂層(I)的單層膜。

其次，對形成樹脂層(II)的所述單層膜的單面進行電暈處理而使潤濕指數為50 dyne/cm以上，於該單面凹版塗布下述接著劑後，在70℃下進行乾燥而除去乙酸乙酯，使接著劑塗布層的厚度為0.005 mm。

此時所塗布的接著劑是使用東洋摩頓(股)製造的商品名TM-329作為其主劑、使用東洋摩頓(股)製造的商品名CAT-8B作為硬化劑、進一步使用乙酸乙酯作為稀釋溶劑，將該些TM-329、CAT-8B及乙酸乙酯以混合質量比為13.8/13.8/72.4的比例進行混合而成的接著劑。

其次，將形成樹脂層(I)的所述單層膜重疊於形成樹脂層(II)的所述單層膜的接著劑塗布層上，在90℃下進行乾式層壓而將其貼合後，在40℃下進行24小時的熟化(aging)，由此而製作厚度為0.07 mm的多層膜。

關於所得的多層膜，對氧透過率、水蒸氣透過率、霧度、密封強度進行評價。將結果示於表1中。

(實施例1-2)

於實施例1-1中，使用(A)-2作為構成樹脂層(I)的乙烯類聚合物(A)，除此以外通過與實施例1-1同樣的方法而進行多層膜的製作、評價。將結果示於表1中。

(實施例1-3)

於實施例1-1中，使用(A)-3作為構成樹脂層(I)的乙烯類聚合物(A)，除此以外通過與實施例1-1同樣的方法而進行多層膜的製作、評價。將結果示於表1中。

(實施例1-4)

於實施例1-1中，在製作形成樹脂層(I)的單層膜時，將(A)-1、(B)-1及(C)-1的混合質量比設為89.9：0.1：10的比例，除此以外通過與實施例1-1同樣的方法而進行多層膜的製作、評價。將結果示於表1中。

(實施例1-5)

使用(D)-1及(D)-2，共擠出為包含(D)-1/(D)-2/(D)-1這3層的多層構成的膜，用30℃的鑄輥進行驟冷，獲得厚度為(D)-1/(D)-2/(D)-1=0.053 mm/0.027 mm/0.053 mm(總厚度=0.133 mm)的未延伸多層膜。

其次，對所得的未延伸多層膜，在與實施例1-1同樣的條件下進行延伸、熱固定，獲得厚度為(D)-1/(D)-2/(D)-1=0.006 mm/0.003 mm/0.006 mm(總厚度=0.015 mm)的形成樹脂層(II)的多層膜。

其次，在與實施例1-1同樣的條件下進行形成樹脂層(I)的單層膜的製作及貼合，獲得厚度為0.07 mm的多層膜。

對所得的多層膜進行與實施例1-1同樣的評價。將結果示於表1中。

(實施例1-6)

使用(D)-1及(E)-1，共擠出為包含(D)-1/(E)-1/(D)-1這3層的積層構成的膜，用30℃的鑄輥進行驟冷，獲得厚度為(D)-1/(E)-1/(D)-1=0.053 mm/0.027 mm/0.053 mm(總厚度=0.133 mm)的未延伸多層膜。

其次，對所得的未延伸多層膜在與實施例1-1同樣的條件下進行延伸、熱固定，獲得厚度為(D)-1/(E)-1/(D)-1=0.006 mm/0.003 mm/0.006 mm(總厚度=0.015 mm)的包含樹脂層(II)及其他層的多層膜。

(實施例1-7)

於實施例1-1中，使用(A)-4作為構成樹脂層(I)的乙烯類聚合物(A)，除此以外通過與實施例1-1同樣的方法而進行多層膜的製作、評價。將結果示於表1中。

(比較例1-1)

於實施例1-1中，製作僅由(A)-1形成樹脂層(I)的單層膜，除此以外通過與實施例1-1同樣的方法而進行多層膜的製作、評價。將結果示於表1中。

(比較例1-2)

於實施例1-1中，在製作形成樹脂層(I)的單層膜時，將(A)-1及(B)-1以混合質量比為99.9：0.1的比例進行乾摻，除此以外通過與實施例1-1同樣的方法而進行多層膜的製作、評價。將結果示於表1中。

(比較例1-3)

於實施例1-1中，在製作形成樹脂層(I)的單層膜時，將(A)-1及(B)-1以混合質量比為80：20的比例進行乾摻，除此以外通過與實施例1-1同樣的方法而進行多層膜的製作、評價。將結果示於表1中。

(比較例1-4)

於實施例1-1中，在製作形成樹脂層(I)的單層膜時，使用(A)-5代替(A)-1，且將(A)-5、(B)-1及(C)-1以混合質量比為79.9：0.1：20的比例進行乾摻，除此以外通過與實施例1-1同樣的方法而進行多層膜的製作、評價。將結果示於表1中。

實施例1-1~實施例1-7的氧阻隔性、水蒸氣阻隔性均優異，且霧度少而透明性優異，熱封性亦優異。特別是使用密度高的(A)-1、(A)-3作為乙烯類聚合物(A)的實施例1-1、實施例1-3，進一步設有包含聚醯胺MXD6的層的實施例1-5，進一步設有包含EVOH的層的實施例1-6顯示出極其優異的氧透過率。

另一方面，不含結晶成核劑(B)的比較例1-1、比較例1-3的霧度高而透明性並不充分。而且，不含烯烴相容樹脂(C)的比較例1-1、比較例1-2的熱封強度並不充分。

另外，使用結晶熔解熱量高於120 J/g~190 J/g的範圍的乙烯類聚合物(A)-5作為乙烯類聚合物(A)的比較例1-4的防濕性及透明性並不充分。

(實施例2-1)

將(A)-6、(B)-1、及(C)-1以混合質量比為79.9： 0.1：20的比例進行乾摻後，投入至Φ25 mm的同方向雙軸擠出機中，在設定溫度為220℃下進行熔融混煉後，自股線狀噴嘴擠出。其次，在水槽中冷卻後，切為顆粒狀，獲得樹脂組成物(X)。

對如上所述而所得的樹脂組成物(X)顆粒，進行密度、結晶熔解熱量(△Hm)、MFR、儲存剪切彈性模數(G')的測定。

將如上所述而所得的樹脂組成物(X)的顆粒投入至Φ30 mm的單軸擠出機中，在設定溫度為200℃下進行熔融混煉後，利用環狀噴嘴在設定溫度為200℃、吹脹比為3.5的條件下進行膨脹成形，獲得厚度為0.05 mm的膜(Y)。

另一方面，使用Φ65 mm的單軸擠出機在270℃下對包含(D)-1的樹脂組成物進行熔融混煉後，自T模噴嘴擠出，其次用30℃的鑄輥進行驟冷，獲得厚度為0.133 mm的未延伸單層膜。

其次，將所得的未延伸單層膜用加熱至60℃的輥式延伸機在縱方向上延伸3倍後，將該縱延伸膜用加熱至100℃的拉幅式橫向延伸機在橫方向上延伸3.5倍。其次，以215℃進行熱固定，在橫方向上進行20%的弛豫後，冷卻至180℃而進行5%的再次橫延伸，獲得厚度為0.015 mm的膜(Z)。

其次，對所述膜(Y)的單面進行電暈處理而使潤濕指數成為50 dyne/cm以上，於該單面上凹版塗布下述接著劑後，於70℃下進行乾燥而除去乙酸乙酯，形成厚度為0.005 mm的接著劑塗布層。

此時所塗布的接著劑是使用東洋摩頓(股)製造的商品名TM-329作為其主劑、使用東洋摩頓(股)製造的商品名CAT-8B 作為硬化劑、進一步使用乙酸乙酯作為稀釋溶劑，將該些TM-329、CAT-8B及乙酸乙酯以混合質量比為13.8/13.8/72.4的比例進行混合而成的接著劑。

其次，在塗布有接著劑的膜(Y)上重疊所述膜(Z)，在90℃下進行乾式層壓而將其貼合後，在40℃下進行24小時的熟化，由此而製作厚度為0.07 mm的多層膜。

關於所得的多層膜，對氧透過率、水蒸氣透過率、霧度、熱封強度進行評價。將結果示於表2中。

(實施例2-2)

於實施例2-1中，使用(A)-7代替(A)-6，除此以外通過與實施例2-1同樣的方法而進行多層膜的製作及評價。將結果示於表2中。

(實施例2-3)

於實施例2-1中，將(A)-6、(B)-1、及(C)-1的混合質量比變更為89.9：0.1：10，除此以外通過與實施例2-1同樣的方法而進行多層膜的製作及評價。將結果示於表2中。

(實施例2-4)

使用(D)-1及(D)-2，共擠出包含(D)-1/(D)-2/(D)-1這3層的多層構成的膜，用30℃的鑄輥進行驟冷，獲得厚度為(D)-1/(D)-2/(D)-1=0.053 mm/0.027 mm/0.053 mm(總厚度=0.133 mm)的未延伸多層膜。

其次，將所得的未延伸多層膜在與實施例2-1同樣的條件下進行延伸、熱固定，獲得厚度為(D)-1/(D)-2/(D)-1=0.006 mm/0.003 mm/0.006 mm(總厚度=0.015 mm)的膜(Z)。

其次，將與實施例2-1同樣地製作的膜(Y)，與實施例2-1同樣地貼合於膜(Z)上，獲得厚度為0.07 mm的多層膜。

對所得的多層膜進行與實施例2-1同樣的評價。將結果示於表2中。

(實施例2-5)

於實施例2-4中，在製作膜(Y)時，將(A)-6、(B)-1、及(C)-1的混合質量比變更為79.9：0.2：20，且在製作膜(Z)時，將(D)-2置換為(E)-2，除此以外通過與實施例2-4同樣的方法而製造多層膜。

(比較例2-1)

於實施例2-1中，僅由(A)-6製作膜(Y)，除此以外通過與實施例2-1同樣的方法而進行多層膜的製作、評價。將結果示於表2中。

(比較例2-2)

於實施例2-1中，在製作膜(Y)時，將(A)-6及(B)-1以混合質量比為99.9：0.1的比例進行乾摻，除此以外通過與實施例2-1同樣的方法而進行多層膜的製作、評價。將結果示於表2中。

(比較例2-3)

於實施例2-1中，在製作膜(Y)時，將(A)-6及(C)-1以混合質量比為80：20的比例進行乾摻，除此以外通過與實施例2-1同樣的方法而進行多層膜的製作、評價。將結果示於表2 中。

(比較例2-4)

於實施例2-1中，在製作膜(Y)時，使用(A)-5代替(A)-6，將(A)-5、(B)-1及(C)-1以混合質量比為79.9：0.1：20的比例進行乾摻，除此以外通過與實施例2-1同樣的方法進行多層膜的製作、評價。將結果示於表2中。

實施例2-1~實施例2-5的氧阻隔性、水蒸氣阻隔性均優異，且霧度少而透明性優異，熱封性亦優異。特別是設有包含聚醯胺MXD6的層作為膜(Z)的實施例2-4及設有包含EVOH的層作為膜(Z)的實施例2-5，顯示出極其優異的氧透過率。

另一方面，不含成核劑(B)的比較例2-3的水蒸氣透過率並不充分，且透明性亦不充分。而且，不含烯烴相容樹脂(C)的比較例2-2的防濕性及熱封強度並不充分。另外，缺少結晶成核劑(B)及烯烴相容樹脂(C)的任意種的比較例2-1的防濕性、透明性、及熱封性均不充分。

(實施例3-1)

將(A)-6、(B)-2、及(C)-1以混合質量比為79.9：0.1：20的比例進行乾摻後，投入至Φ25 mm的同方向雙軸擠出機中，在設定溫度為220℃下進行熔融混煉後，自股線狀噴嘴擠出。其次，在水槽中冷卻後，切為顆粒狀，獲得烯烴類樹脂組成物(X)。

將如上所述而所得的樹脂組成物(X)的顆粒投入至Φ30 mm的單軸擠出機中，在設定溫度為200℃下進行熔融混煉後，利用環狀噴嘴在設定溫度為200℃、吹脹比為2．2的條件下進行膨脹成形，獲得厚度為0.05 mm的膜樣品。

關於所得的膜樣品，對面配向度△P、水蒸氣透過率、霧度、熱封強度進行評價。將結果示於表3中。

(實施例3-2)

於實施例3-1中，將膨脹成形時的吹脹比設為2.6，除此以外通過與實施例3-1同樣的方法而進行膜樣品的製作及評價。將結果示於表3中。

(實施例3-3)

於實施例3-1中，將膨脹成形時的吹脹比設為3.5，除此以外通過與實施例3-1同樣的方法而進行膜樣品的製作及評價。將結果示於表3中。

(實施例3-4)

於實施例3-2中，將(A)-6、(B)-2、及(C)-1的混合質量比變更為89.9：0.1：10.0，除此以外通過與實施例3-2同樣的方法而進行膜樣品的製作及評價。將結果示於表3中。

(實施例3-5)

於實施例3-2中，使用(A)-7代替(A)-6，除此以外通過與實施例3-2同樣的方法而進行膜樣品的製作及評價。將結果示於表3中。

(實施例3-6)

於實施例3-2中，使用(C)-2代替(C)-1，除此以外通過與實施例3-2同樣的方法而進行膜樣品的製作及評價。將結果示於表3中。

(比較例3-1)

於實施例3-1中，將膨脹成形時的吹脹比設為1.8，除此以外通過與實施例3-1同樣的方法而進行膜樣品的製作及評價。將結果示於表3中。

(比較例3-2)

於實施例3-1中，將膨脹成形時的吹脹比設為4.7，除此以外通過與實施例3-1同樣的方法而進行膜樣品的製作及評價。將結果示於表3中。

(比較例3-3)

於實施例3-2中，使用(A)-5代替(A)-6，除此以外通過與實施例3-2同樣的方法而進行膜樣品的製作及評價。將結果示於表3中。

(比較例3-4)

於實施例3-2中，使用(A)-9代替(A)-6，除此以外通過與實施例3-2同樣的方法而進行膜樣品的製作及評價。將結果示於表3中。

(比較例3-5)

於實施例3-2中，使用(A)-8代替(A)-6，除此以外通過與實施例3-2同樣的方法而進行膨脹成形，但氣泡的穩定性差，無法製作膜樣品。

(比較例3-6)

於實施例3-2中，在製作膜時，將(A)-6及(C)-1以混合質量比為80：20的比例進行乾摻，且未摻合(B)-2，除此以外通過與實施例3-2同樣的方法而進行膜樣品的製作、評價。將結果示於表3中。

(比較例3-7)

於實施例3-2中，在製作膜時，將(A)-6及(B)-2以混合質量比為99.9：0.1的比例進行乾摻，且未摻合(C)-1，除此以外通過與實施例3-2同樣的方法而進行膜樣品的製作、評價。將結果示於表3中。

實施例3-1~實施例3-6中所得的膜樣品的面配向度△P處於0.4×10^-3~2.0×10^-3的範圍，水蒸氣阻隔性優異，且霧度少而透明性優異，熱封性亦優異。

相對於此，吹脹比低的比較例3-1中所得的膜樣品的防濕性並不充分，吹脹比高的比較例3-2中所得的膜樣品的透明性並不充分。

而且，比較例3-3及比較例3-4中所得的膜樣品的防濕性、透明性、熱封性的任意1種以上物性均不充分。

另外，比較例3-5使用(A)-8代替實施例3-2的(A)-6，結果烯烴類樹脂組成物(X)的MFR變高，氣泡的穩定性差，無法製作膜。

另外，不含成核劑(B)的比較例3-6中所得的膜樣品的防濕性並不充分，透明性亦不充分。

不含烯烴相容樹脂(C)的比較例3-7中所得的膜樣品的防濕性、及熱封強度並不充分。

另外，上述實施例3-1~實施例3-6中，使用石油樹脂的氫化衍生物及萜烯樹酯作為烯烴相容樹脂(C)，但若考慮與乙烯類聚合物(A)相容而使防濕性提高的作用，則可認為例如苯并呋喃-茚樹脂、松香類樹脂、或該些樹脂的氫化衍生物等烯烴相容樹脂亦可獲得同樣的效果。

Claims

一種多層膜，其特徵在於包含：含有下述乙烯類聚合物(A)、下述結晶成核劑(B)及下述烯烴相容樹脂(C)的樹脂層(I)，該樹脂層(I)以外的其他樹脂層(II)：(A)：乙烯類聚合物，示差掃描熱分析中在加熱速度為10℃/min下所測定的結晶熔解峰值溫度為100℃~145℃，且結晶熔解熱量為120 J/g~190 J/g，(B)：結晶成核劑，(C)：烯烴相容樹脂，選自由石油樹脂、萜烯樹酯、苯并呋喃-茚樹脂、松香類樹脂、及該些樹脂的氫化衍生物所構成的群組的至少1種。
如申請專利範圍第1項所述的多層膜，其中所述乙烯類聚合物(A)的密度為0.918 g/cm³~0.955 g/cm³。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的多層膜，其中所述樹脂層(I)滿足下述條件(i)~條件(iii)：條件(i)：密度為0.940 g/cm³~0.960 g/cm³，條件(ii)：結晶熔解熱量(△Hm)為120 J/g~160 J/g，條件(iii)：200℃下的儲存剪切彈性模數(G')為2,000 Pa~50,000 Pa。
如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的多層膜，其中所述樹脂層(I)進一步滿足下述條件(iv)：條件(iv)：在溫度為190℃、負載為2.16 kg下測定的MFR為0.1 g/10 min~5.0 g/10 min。
如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的多層膜，其中所述結晶成核劑(B)在構成所述樹脂層(I)的樹脂組成物中所占的含量為0.01質量%以上、3質量%以下，且所述烯烴相容樹脂(C)在構成所述樹脂層(I)的樹脂組成物中所占的含量為1質量%以上、30質量%以下。
如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的多層膜，其中根據JIS K2207而測定的所述烯烴相容樹脂(C)的軟化溫度Ts(C)是所述乙烯類聚合物(A)在示差掃描熱分析中冷卻速度為10℃/min下所測定的結晶化峰值溫度Tc(A)+15℃以下。
如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的多層膜，其中根據JIS K7129B法，於溫度為40℃、相對濕度為90%下所測定的厚度為0.07 mm的所述多層膜的水蒸氣透過率為3.0 g/(m²．24hr)以下。
如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的多層膜，其中根據JIS K7105而測定的厚度為0.07 mm的所述多層膜的霧度值為15%以下。
如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的多層膜，其包含所述樹脂層(I)作為最外層。
如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的多層膜，其包含至少1層以上含有聚醯胺類樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物鹼化物或該些樹脂的雙方的層作為所述樹脂層(II)。
如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述的多層膜，其中所述樹脂層(II)是在面積倍率為2倍以上、16倍以下的範圍內、且在至少1個方向上進行了延伸的樹脂層。
一種包裝用膜的製造方法，其包含對烯烴類樹脂組成物進行膨脹成形而製造膜的步驟，其特徵在於：第1特徵，所述烯烴類樹脂組成物是包含乙烯類聚合物(A)、成核劑(B)、烯烴相容樹脂(C)的樹脂組成物，所述烯烴相容樹脂(C)包含選自由石油樹脂、萜烯樹酯、苯并呋喃-茚樹脂、松香類樹脂、及該些樹脂的氫化衍生物所構成的群組的1種或2種以上的組合；第2特徵，所述烯烴類樹脂組成物的密度是0.940 g/cm³~0.960 g/cm³；第3特徵，所述烯烴類樹脂組成物的熔體流動速率(MFR)(在溫度為190℃、負載為2.16 kg下測定)是0.5 g/10 min~5.0 g/10 min；以及第4特徵，在吹脹比為2.0~4.5的範圍內進行膨脹成形。
如申請專利範圍第12項所述的包裝用膜的製造方法，其中在所述吹脹比為2.4~4.0的範圍內進行膨脹成形。
如申請專利範圍第12項或第13項所述的包裝用膜的製造方法，其中所述成核劑(B)在所述烯烴類樹脂組成物中所占的比例為0.01質量%~3.0質量%，所述烯烴相容樹脂(C)的比例為5質量%~30質量%。
如申請專利範圍第12項至第14項中任一項所述的包裝用膜的製造方法，其中所述烯烴類樹脂組成物的200℃下的儲存剪切彈性模數(G')為2 MPa~50 MPa，且結晶熔解熱量△Hm為120 J/g~160 J/g。
如申請專利範圍第12項至第15項中任一項所述的包裝用膜的製造方法，其中所述乙烯類聚合物(A)的分子量分佈指數為2.0~4.0。
如申請專利範圍第12項至第16項中任一項所述的包裝用膜的製造方法，其中根據JIS K2207而測定的所述烯烴相容樹脂(C)的軟化溫度Ts(C)是所述乙烯類聚合物(A)在示唆走査熱量測定中冷卻速度為10℃/min下所測定的結晶化峰值溫度Tc(A)+15℃以下。
一種包裝用膜，其特徵在於：通過如申請專利範圍第12項至第17項中任一項所述的製造方法而獲得。
如申請專利範圍第18項所述的包裝用膜，其中所述包裝用膜根據JIS K7129B法，於溫度為40℃、相對濕度為90%下所測定的在厚度為0.05 mm下的水蒸氣透過率為2.0 g/(m²．24hr)以下。
如申請專利範圍第18項或第19項所述的包裝用膜，其中所述包裝用膜根據JIS K7105而測定的厚度為0.05 mm下的霧度值為20%以下。
一種多層膜，其特徵在於：包含在如申請專利範圍第18項至第20項中任一項所述的包裝用膜的至少單側積層包含聚醯胺類樹脂的膜而成的構成。
一種包裝材料，其特徵在於：包含如申請專利範圍第1項至第11項及第21項中任一項所述的多層膜。