TW201247723A - Photocurable resin composition and functional panel obtained using same - Google Patents

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Takenobu Ishihara
Hideharu Seguchi
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Bridgestone Corp
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Description

201247723 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發月係關於種光硬化性樹脂組成物及利用直 之功能性壁板,尤其係關於一種撥水性、潤滑性、耐 磨損性、耐藥劑性等可經長期提升之光硬化性樹脂也 成物。 ^ 【先前技術】 做為建築用材料之功能性壁板係當作建築物 面、地板或是天花板之壁面來配置之構件, 場所的不同而被賦予隔音效果、濕度調節性等 能。此種功能性壁板當做為尤其是住宅内之浴 力 台或是廚房㈣水⑽件來使用之情況,被要 承受更嚴格㈣環境之撥水性、騎性、耐:有此 藥劑性等各種特性。對此,有人”摻配心自 小之低表面自由能量化合物,將表面自由能量= 組成物塗佈於構件表面來對構件蛛予良好的撥低= 滑性、财磨損性、耐藥劑性等。 潤 另-方面,於下述專利文獻i中揭示了一 性樹脂組成物,含有(A)使得具特定分子構造之石,化 二醇或是該梦氧烧二醇與其他多元醇^重=氧燒 60/40〜100/0之混合物來和聚異氰酸酯以及含羥=比為 基)丙烯酸酯化合物進行反應所得之數量平均八土之(甲 6,000〜20,000之胺基曱酸酯(曱基)丙烯^酯寡量為 含自由基聚合性不飽和基之單體;以及(c)光聚人起(B) 3 201247723 f用藉由㈣光硬化性樹脂組成物做為錢之被覆材來 使用,可減低被覆材之彈性率對溫度依存性。 先前技術文獻 專利文獻1:日本特開2_—351817號公報 【發明内容】 福干^樣的狀況下,本發明者針對上述專利文獻1所 光纖之被覆材Μ硬化性樹脂組成物塗佈於基 t =功能性壁板進行檢討之結果,發現該功能性壁 初期會因為低表面自由能量化合物之偏析,造 =水1生、潤滑性等性能良好,但由於長期使用、溫 二=拭等而使得表面狀咖,财性、潤 可長發明之目的係解決上述問題,來提供一種 二H 之其他目的係提供—種功能性壁板, ^肴^由相關光硬化性樹脂組成物經硬化所得之塗佈 層,使得撥水性、潤滑性等性能可長期維持良好。 路,目=者’為了達成上述目的經努力檢討之結果, 成分方面係❹ 八有衣狀月木之聚異氰酸酯化合物所合 成的光聚合財氧絲㈣,可㈣撥水性、潤滑性等 性能被長期提升之光硬化性樹脂組成物,從而完成了本 發明。 亦即’本發明之光硬化性樹脂組成物,係含有: 4 201247723 (A) 使得(a)具有可和異氰酸酯行反應之官能基的聚 二:基矽氧烷化合物、(b)分子構造中具有環狀骨架之聚 異說酸酷化合物、(c)具有可和異氰酸酯行反應之官能基 以及光聚合性反應基分別達一個以上的化合物進行反 應所得之光聚合性矽氧烷寡聚物; (B) 含可和該(A)光聚合性矽氧烷寡聚物行共聚之 光聚合性反應基的寡聚物以及/或是單體;以及, (C) 光聚合起始劑。 於本發明之光硬化性樹脂組成物之適當例中,該(a) 具有可和異氰酸酯行反應之官能基的聚二曱基矽氧烷 化合物之可和異氰酸酯行反應之官能基係選自由羥 基、竣基、1級胺基、2級胺基所構成之群。 此處’上述(a)具有可和異氰酸酯行反應之官能基 的聚二曱基矽氧烷化合物之可和異氰酸酯行反應之官 能基當中,基於和異氰酸酯之反應性、合成之容易性、 成本面、市售品之豐富程度考量,又以羥基為更適宜。 本發明之光硬化性樹脂組成物之其他適當例中,該 (b)分子構造中具有環狀骨架之聚異氰酸酯化合物係選 自由奈二異氰酸酯(NDI)、甲苯二異氰酸酯(tDI)、二甲 苯二異氰酸酯(XDI)、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、二苯基 曱院二異氰酸酯(MDI)、對苯二異氰酸酯(ppdi)、聯曱 笨胺一異氰酸酯(TODI)、聯茴香胺二異氰酸酯(DADI)、 一環己基甲烧二異氰酸酯(H12MDI)、1,3 —雙(異氰酸酯 曱基)環己烷(H6XDI)、四曱基二曱笨二異氰酸酯 (TMXDI)、降冰片烯二異氰酸酯(NBDI)、以及含有此等 201247723 構造之NCO末端的胺基曱酸酯預聚物所構成之群中至 少一種。 本發明之光硬化性樹脂組成物之其他適當例中,該 (c)具有可和異氰酸酯行反應之官能基以及光聚合性反 應基为別達一個以上的化合物之可和異氰酸酯行反應 之s能基係選自羥基、羧基、丨級胺基、2級胺基所構成 之群。 本發明之光硬化性樹脂組成物之其他適當例中,該 (A)光聚合性矽氧烷寡聚物係具有選自由(曱基)丙烯醯 基、乙烯醚基、氧雜環丁基所構成之群之至少一者做為 =聚合性反應基。於此情況,該⑷分別具有可和異氰酸 酉曰行反應之官能基以及光聚合性反應達丨個以上之化合 物中之光聚合性反應基以選自由(甲基)丙烯醯基、乙烯 醚基、氧雜環丁基所構成之群為佳。 士此外,本發明之功能性壁板係具有:使得該光硬化 |"生柯脂組成物所硬化而得之塗佈層;以及基材層。 依據本發明’可提供一種光硬化性樹脂組成物, .含有(A)以分子構造中具有環狀骨架之聚異氰酸酯化 合物所合成之光聚合性矽氧烷寡聚物、(B)含光聚合性 反應基之寡聚物以及/或是單體、以及(c)光聚合起始 ,,且撥水性、潤滑性等性能可長期提升。此外,可 提供一種功能性壁板’係具備有使得該光硬化性樹脂 組成物硬化而成之塗佈層,其撥水性、潤滑性等性能 可長期維持良好。 201247723 【實施方式】 <光硬化性樹脂組成物> 物係本發明。本發明之光硬化性樹脂組成 ㈣-t(a)具有可和異氰㈣行反應之官能基 之聚二基錢燒化合物、⑻分子構造中具有環狀骨架 酸自旨化合物、(e)具有可和異氰酸@旨行反應之官 二光聚合性反應基分別達一個以上的化合物進 所得之光聚合性錢絲聚物;(B)含有可和該 ( )=、合性錢轉㈣行共聚之光聚合性反應基的 要以及/或是單體;以及(c)光聚合起始劑,且視必 要性也可含有其他成分。 辟患t發明之光硬化性樹餘成物中,(Α)光聚合性 、元春聚物由於做為起始原料之一來使用之(a)具有 I和異氰酸酯行反應之官能基的聚二曱基矽氧烷化合 自基碎氧燒部位之表面能量低,故可做為低“ 里化合物來產生作用,而可將具有源自該光硬化 j树脂組成物之塗佈層的功能性壁板之撥水性、潤滑 性、耐磨損性、耐藥劑性等性能加以提升。 此外’於本發明之光硬化性樹脂組成物中,做為(A) 光,合性矽氧烷寡聚物之起始原料之一來使用之化)聚 =氰酸醋化合物由於分子構造t具有環狀骨架,故源自 ,聚異氰酸S旨化合物的⑷光聚合性錢絲聚物本身 會在分子構造中具有環狀骨架。此外, ^石夕氧貌絲物之分子鮮切存在之環时架會成 為立體障(A)光聚合性㈣轉㈣潛入光硬 201247723 内部,(a)光聚合性爾聚物會 < <(A)光聚合性矽氧烷寡聚物> > 光硬化性樹脂組成物所使 ^轉祕使得⑷具有可和錢㈣行反應之 吕此基的聚二曱基矽氧烷化合物、(b)分子 異氰酸S旨化合物、⑷具有可和異氰酸醋行反 3^ 及光聚合性反應基分別達—個以上的化 。物進行反應所得者。該(Α)光聚合_氧 2使得⑷具有可和錢酸S旨行反應之官能基的聚二 I基^氧烧化合物與(b)分子構造中具有環狀骨架之聚 ^級·合物進行反應,合成出於末端之-部分或是 =具有異氰酸酯基的絲甲㈣預聚物,其次,於該 知基甲酸醋預聚物之異氰酸醋基加成上(〇具有可和異 =酸酯行反應之官能基以及衫合性反應基分別達一 八二上的化合物而得者’於此情況,得到於末端之一部 S是全部具有光聚合性反應基之光聚合财氧烧寡 上述(Α)光聚合財纽寡㈣之光聚合性反應基 Μ(甲基)丙稀酿基、乙_基、氧雜環丁基等為佳。 < < <(a)具有可和異氰酸§|行反應之官能基的聚 201247723 二甲基矽氧烷化合物>〉〉 -來:始原料之 氧燒化合物,具有可和二 基達一個以上,且且古從奴加 』入馬ι吕月匕
Si(cm —一有禝數個二甲基矽氧烷單位〔一 3 2 。做為該(a)具有可和里^ iS& j5fc ~ 6 /¾ 之官能基的聚二甲基矽產护“二 八級酉曰仃反應 用公知之具有可和異氰^^反物特別限定,可使 基矽氧烷化合物。此外,⑷具有基的聚二甲 Ί* ^ λ 6^7 ^ ^ 可和異氰酸酯行反應之 S月匕基的U基發姚化合物可使用單獨 將二種以上組合使用。 裡也了 ☆此處’做為上述⑷具有可和異氛酸醋行反應之官 能基的聚二甲㈣氧⑦化合物當中可和異 應之官能基,可舉出經基(―ΟΗ)、誠(―co 丁、1 級胺基、2級胺基等。 ) 上述(a)具有可和異氰酸酯行反應之官能基的聚二 曱基矽氧烷化合物以數量平均分子量 ΗΚΚΜ,ΟΟΟ、較佳為500〜5,000之範圍為佳,於此产 所得之(Α)光聚合性石夕氧燒寡聚物容易偏析於表面 可進一步提高撥水性、潤滑性、耐磨損性、耐藥劑性 <<<(b)分子構造中具有環狀骨架之聚異氮酸醋 化合物> > > 做為上述(A)光聚合性矽氧烷寡聚物之起始原料之 -來使用的(b)分子構造中具有環狀骨架之聚里氰酸⑮ 化合物,於分子構造中具有環狀骨架(環狀構造部分/
Q 201247723 且具有複數個異氰酸酯基(N C 0基)。做為該(b)分子構造 中具有環狀骨架之聚異氰酸酯化合物可舉出萘二異氣 酸酯(NDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、二甲笨二異氰酸酯 (XDI)、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、二苯基曱烷二異氰酸 酯(MDI)、對苯撐二異氰酸酯(PPDI)、聯甲苯胺二異氰 酸酯(TODI)、聯茴香胺二異氰酸酯(DADI)、二環己基甲 烷二異氰酸酯(H12MDI)、1,3-雙(異氰酸酯曱基)環己 烷(H6XDI)、四曱基二曱苯二異氰酸酯(TMXDI)、降冰 片烯二異氰酸酯(NBDI)、以及包含此等構造之NCO末端 胺基甲酸酯預聚物等’此等當中又以萘二異氰酸醋 (NDI)、曱苯二異氰酸酯(TDI)、二甲苯二異氰酸醋 (XDI)、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)為佳。此外,此等(b) 分子構造中具有環狀骨架之聚異氰酸酯化合物可使用 單獨一種、亦可二種以上組合使用。 上述(a)具有可和異氰酸酯行反應之官能基的聚二 曱基石夕氧院化合物與(b)分子構造中具有環狀骨架之聚 異氰酸酯化合物的使用量可適宜變更,(b)分子構造中具 有環狀骨架之聚異氰酸酯化合物中的異氰酸酯基(— NCO)與(a)具有可和異氰酸酯行反應之官能基的聚二甲 基矽氧烷化合物之官能基的當量比( — NC〇/官能基)以 200/100〜101/100之範圍為佳。此外,於合成上述(A)光 ,合性矽氧烷寡聚物之際,當使得(a)具有可和異氰酸酯 灯反應之官能基的聚二甲基矽氧烷化合物與(b)分子構 造中具有環狀骨架之聚異氰酸酯化合物進行反應來合 成出於末端之-部分或是全部具有異氛酸醋基之胺基 10 201247723 曱酸酯預聚物的情況,(b)分子構造中具有環狀骨架之聚 異氰酸酯化合物中的異氰酸酯基(一NCO)與(a)具有可 和異氰酸酯行反應之官能基的聚二曱基石夕氧烧化合物 之官能基的當量比(一NCO/官能基)只要大於1即可。 上述(a)具有可和異氰酸酯行反應之官能基的聚二 曱基矽氧烷化合物與(b)分子構造中具有環狀骨架之聚 異氰酸酯化合物的反應中以使用胺基甲酸酯化反應用 觸媒為佳。該胺基甲酸酯化反應用觸媒可舉出二丁基錫 二月桂酯、二丁基錫二乙酸酯、二丁基錫硫代羧酸酯、 二丁基錫二馬來酸酯、二辛基錫硫代羧酸酯、辛烯酸 錫、單丁基錫氧化物等有機錫化合物;氣化亞錫等無機 錫化合物;辛烯酸鉛等有機鉛化合物;三乙烯二胺等環 狀胺類;對曱苯磺酸、甲烷磺酸、氟代硫酸等有機磺酸; 硫酸、構酸、過氣酸等無機酸;納醇化物、氫氧化链、 鋁醇化物、氫氧化鈉等鹽類;四丁基鈦酸酯、四乙基鈦 酸g旨、四異丙基鈦酸g旨等鈦化合物;絲化合物;四級銨 鹽等。此等觸媒當中又以有機錫化合物為佳。此等觸媒 可單獨1種使用、也可組合2種以上來使用。上述觸媒之 使用量相對於上述(a)具有可和異氰酸酯行反應之官能 基的聚二曱基矽氧烷化合物100質量份以0.001〜2.0質量 份之範圍量為佳。 << <(c)具有可和異氰酸酯行反應之官能基以及 光聚合性反應基分別達一個以上的化合物>> > 做為上述(A)光聚合性矽氧烷寡聚物之起始原料之 一來使用的(c)具有可和異氰酸自旨行反應之官能基以及 11 201247723 光聚合性反應基分別達一個以上的化合物’係具有一個 以上可和異氰酸酯行反應之官能基’且具有一個以上的 光聚合性反應基。該(C)具有可和異氰酸酯行反應之官能 基以及光聚合性反應基分別達一個以上的化合物,做為 光聚合性反應基較佳為具有一個以上的(曱基)丙烯醯氧 基〔ch2=chcoo—或是ch2=c(ch3)coo_〕、乙烯 醚基、氧雜環丁基。 上述(C)具有可和異氰酸酯行反應之官能基以及光 聚合性反應基分別達一個以上的化合物當中可和異氰 酸酯行反應之官能基可舉出羥基(一OH)、羧基(一 COOH)、1級胺基、2級胺基等。 此處,做為含羥基之化合物具體而言可舉出(曱基) 丙烯酸2—羥基乙酯、(曱基)丙烯酸2—羥基丙酯、(甲基) 丙烯酸2—羥基丁酯、(曱基)丙烯酸4—羥基丁酯、(甲基) 丙烯酸2—經基_3—苯氧基丙醋、(甲基)丙稀酸4一經基 環己酯、新戊二醇單(甲基)丙稀酸酯、三羥甲基丙烷二 (曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、2—羥基 乙基乙烯謎、二乙二醇單乙稀趟、4 一經基丁基乙稀喊、 3—乙基一3 —羥基曱基氧雜環丁烷等。 此外’在含銳基化合物方面具體而言可舉出2 —(甲 基)丙稀酿氧I乙基號轴酸g旨、鄰苯二甲酸单輕基乙基(甲 基)丙烯酸酯、帶烷基(含羥基)之乙烯醚與酸酐(例如馬 來酸酐、破珀酸酐、1,2 ~~環己烧二幾酸等)之反應物等。 此外,在含胺基化合物方面具體而言可舉出側鏈為 1 _胺基乙基之(甲基)丙埽酸酯、側键為1 一胺基丙基之 12 201247723 (曱基)丙烯酸酯、甚至是含丨級胺基之乙烯醚、含2級胺 基之乙烯醚等。 上述(C)具有可和異氱酸酯行反應之官能基以及光 聚合性反應基分別達一個以上的化合物可單獨一種使 用、亦可二種以上組合使用。 上述(C)具有可和異氰酸酯行反應之官能基以及光 聚合性反應基分別達一個以上的化合物之使用量可適 宜變更’相對於由(a)具有可和異氰酸酯行反應之官能基 的聚二甲基石夕氧院化合物與(1))分子構造中具有環狀骨 架之聚異氛酸醋化合物所構成之反應產物(胺基曱酸酯 預聚物)之異氰酸酯基Nc〇),(c)具有可和異氰酸酯行 反應之官能基以及光聚合性反應基分別達 一個以上的 化合物中可和異氰酸酯行反應之官能基的當量只要多 於1當量即可。 < <(B)含光聚合性反應基之寡聚物以及/或是單 體> > 本發明之光硬化性樹脂組成物所使用之(B)含光聚 合性反應基之春1物以及/或是單體係含有自由基聚合 性反應基例如(曱基)丙烯醯基〔CH2 = CHCO~或是ch2 = C(CH3)CO—〕、陽離子聚合性反應基例如乙烯醚基、 二員環醚、四員環醚等。此外’於本發明中,係從(B) 成分之含自由基聚合性反應基的寡聚物屏除上述(A)之 由(a)具有可和異氰酸酯行反應之官能基的聚二曱基矽 氧燒化合物、(b)分子構造中具有環狀骨架之聚異氰酸酯 化合物、(c)具有可和異氰酸酯行反應之官能基以及光聚 13 201247723 合性反應基分別達一個以上的化合物進行反應所得之 光聚合性矽氧燒寡聚物。此外,當(A)光聚合性石夕氧燒 养聚物帶有自由基聚合性反應基(例如(甲基)丙烯酸酉旨 基)之情況,(B)含光聚合性反應基之寡聚物以及/或是單 體也為自由基聚合性亦即含自由基聚合性反應基之寡 聚物以及/或是單體;另一方面,當(A)光聚合性>5夕氧炫 寡聚物為陽離子聚合性反應基(例如乙烯醚基、氧雜環 丁基)之情況’(B)含光聚合性反應基之寡聚物以及/或是 單體也為陽離子聚合性亦即含陽離子聚合性反應基之 养聚物以及/或是單體。 < < <含光聚合性反應基之寡聚物> > > 在上述含光聚合性反應基之寡聚物方面可舉出含 自由基聚合性反應基之寡聚物、含陽離子聚合性反應基 之寡聚物。 上述含自由基聚合性反應基之寡聚物具體而言可 舉出胺基曱酸酯系(曱基)丙烯酸酯寡聚物、環氧系(曱基) 丙烯酸酯寡聚物、醚系(曱基)丙烯酸酯寡聚物、醋系(曱 基)丙烯酸酯寡聚物、聚碳酸酯系(曱基)丙烯酸酯募聚物 等。此等含自由基聚合性反應基之寡聚物可藉由使得聚 乙二醇、聚氧丙二醇、聚四曱撐醚二醇、雙酚a型環氧 樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂、由多元醇類與&己内酯所 得之加成物等來和(甲基)丙烯酸進行反應、或是將聚異 氰酸酯化合物以及具有羥基之(曱基)丙烯酸酯化人物加 以胺基曱酸酯化來合成。 σ 上述含陽離子聚合性反應基之募聚物,具體而言可 14 201247723 舉出%氧化合物、氧雜環丁烷化合物、乙烯醚化合物等。 上述含光聚合性反應基之寡聚物可為單官能寡聚 物、2官能寡聚物、多官能寡聚物之任一者,基於可實 現所得光硬化性樹脂組成物之適度交聯密度的觀點,以 多g能养聚物為佳。 即使是此等含光聚合性反應基之寡聚物之中,基於 賦予硬化性以及做為功能性壁板之耐 藥劑性與耐染色 ,以外的適當特性之觀點,當上述(A)光聚合性矽氧烷 寡聚物係選擇了(甲基)丙烯酸酯矽氧烷寡聚物之情况, 以選擇胺基曱酸酯系(曱基)丙烯酸酯寡聚物為佳。胺基 :酸酯系(曱基)丙烯酸酯寡聚物可例如從多元醇與聚異 氰酸酯來合成出胺基曱酸酯預聚物,再對該胺基甲酸酯 預聚物加成上具有可和異氰酸酯行反應之官能基的化 合物(例如具有羥基之(曱基)丙烯酸酯)來製造。 > 於上述胺基曱酸酯預聚物之合成上所使用之多元 醇,具有複數羥基(—〇H)之化合物,具體而言可舉出聚 醚夕醇、聚酯多醇、聚四曱撐二醇、聚丁二烯多醇、氧 化烯改質聚丁二烯多醇以及聚異戊二烯多醇等。此等多 元醇可單獨1種使用、也可組合2種以上來使用。此外, 上述聚醚多醇可藉由加成聚合來得到,例如於乙二醇、 ,了醇、甘油、三羥曱基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等 ^ ^醇上加成氧化乙烯、氧化丙烯等氧化烯。此外,也 y藉由開環聚合來得到聚醚多醇,做為如此之聚醚多醇 可舉出例如藉由四氫呋喃(THF)之開環聚合所得到之聚 四曱撐二醇。 15 201247723 上述聚酯多醇也可藉由加成聚合來得到,例如從乙 二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、丙二醇、三 羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷等多元醇與己二酸、戊二 酸、琥珀酸、癸二酸、庚二酸、辛二酸等多元羧酸來得 到。此外,亦可藉由開環聚合來得到聚酯多醇,做為如 此之聚酯多醇可舉出由ε-己内酯之開環聚合所得之内 酉旨系聚醋多醇。 上述聚異氰酸酯係具有複數異氰酸酯基(一NCO) 之化合物,具體而言,可舉出曱苯二異氰酸酯(TDI)、 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、粗製二苯基曱烷二異氰 酸酯(crude MDI)、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、加氫二苯 基曱烷二異氰酸酯、加氫曱苯二異氰酸酯、六甲撐二異 氰酸酯(HDI)、或是此等異氰酸酯改質物、碳化二亞胺 改質物、二醇改質物等。 此等聚異氰酸酯可單獨1種使用、亦可組合2種以上 使用。 上述胺基甲酸酯預聚物之合成以使用胺基曱酸酯 化反應用觸媒為佳。該胺基曱酸酯化反應用觸媒可舉出 二丁基錫二月桂酯、二丁基錫二乙酸酯、二丁基錫硫代 羧酸酯、二丁基錫二馬來酸酯、二辛基錫硫代羧酸酯、 辛烯酸錫、單丁基錫氧化物等有機錫化合物;氯化亞錫 等無機錫化合物;辛烯酸鉛等有機鉛化合物;三乙烯二 胺等環狀胺類;對甲苯磺酸、曱烷磺酸、氟代硫酸等有 機磺酸;硫酸、磷酸、過氯酸等無機酸;鈉醇化物、氫 氧化經、铭醇化物、氫氧化鈉等鹽類;四丁基鈦酸S旨、 16 201247723 四乙基鈦酸酯、四異丙基鈦酸酯等鈦化合物;釦、 物;四級銨鹽等。此等觸媒當中以有機錫化人物1 化合 此等觸媒可單獨丨種使用、亦可組合2種以上^用為佳。 觸媒之使用量相對於上述多元醇丨質量份以〇上迷 質量份之範圍量為佳。 · Q1〜2.0 此外,用以加成於上述胺基曱酸酯預聚物上、 可和異氰酸酯行反應之官能基的化合物係具有具有 乱酉文Ss 4于反應之官能基達1個以上、且具有顯卞、· 異 性之官能基達1個以上的化合物。該具有可和合 行反應之官能基的化合物可加成於上述胺基甲酉旨 聚物之異氰酸酯基上。在具有可和異氰酸g旨行反曰預 能基的化合物方面可舉出(曱基)丙烯酸2_羥基乙^之官 基)丙烯酸2-羥基丙酯、季戊四醇三(曱基)丙烯妒曰、(曱 —羥基乙基乙烯醚、二乙二醇單乙烯醚、曰、2 乙烯醚、3 —乙基一3 —羥基曱基氧雜環丁烷、2〜土丁基 丙烯醯氧乙基琥珀酸酯、鄰苯二曱酸(甲基 (曱基) 基乙酯、側鏈為1 —胺基乙基之(甲基)丙烯醆酯烯=單羥 1 —胺基丙基之(甲基)丙烯酸酯等。此等具有可和:,為 醋行反應之官能基的化合物可單獨!種使用n酸 種以上使用。 、,且合2 〜藉由摻配如此之含光聚合性反應基之寡聚物,則使 得光硬化性樹脂組成物經硬化所得之塗佈層所展現之 ^移轉溫度可被最適&,可得到一種光硬化性樹脂組 、物,其可發揮在撥水性、潤滑性、耐磨損性、耐藥劑 十生等優異之效果。 201247723 < < <光聚合性反應基含有單體> > > 做為上述含光聚合性反應基之單體可舉出含自由 基聚合性反應基之單體、含陽離子聚合性反應基之單 任一者 做為上述含自由基聚合性反應基之單體可適宜使 用具有(曱基)丙烯醯氧基〔CH2=CHCO〇—或是cjj _ C(CH3)CO〇—〕達1個以上之(曱基)丙稀酸酯單體,亦 可為單官能性單體、2官能性單體以及多官能性單體^ 做為單官能性單體可舉出例如(曱基)丙烯酸降冰 片烯酯、(曱基)丙烯酸降冰片酯、(曱基)丙烯酸三環癸 酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(曱基)丙烯酸二環戊烯酯、 (曱基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸 4一丁基環己酯、(甲基)丙烯醯乇嗎啉、(甲基)丙稀酸2 一羥基乙酯、(曱基)丙烯酸2_羥基丙酯、(曱基)丙烯酸 2—羥基丁酯、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、 (曱基)丙稀酸丙酯、(曱基)丙稀酸異酯、(甲基)丙稀酸丁 酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸特丁酯、(曱基) 丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、 (曱基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(曱基)丙烯酸異 辛酯、(曱基)丙烯酸2—乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、 (曱基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(曱基)丙烯酸 十一酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲 基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(曱基)丙烯 酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(曱基)丙烯酸四氫 18 201247723 槺酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙g旨、乙氧基二乙二醇(曱基) 丙烯酸酯、聚氧乙烯壬基苯醚丙烯酸酯、(曱基)丙烯醆 笨氧乙酯、聚乙二醇單(曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲 基)丙烯酸酯、曱氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙 基(曱基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯、 甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸二曱基 胺基乙酯、(曱基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、(曱基 酸7—胺基一 3,7—二曱基辛酯等。 在2官能性單體方面可舉出例如乙二醇二(曱基)丙 稀酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(曱基) 丙烯酸酯、1,4—丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、一己二醇 二(曱基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(曱基)丙烯酸酯、新 戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、三(2—羥基乙基)三聚異氰酸 酉旨二(曱基)丙稀酸醋、三環癸院二曱醇二(甲基)丙稀酸 酉曰一經曱基二環癸燒二(甲基)丙烯酸酯、雙紛A之加 成,化烯的二醇之二(甲基)丙烯酸酯、加氫雙酚A之加 成氡化烯的一醇之二(曱基)丙烯酸酯、於雙酚八之縮水 甘油ϋ加成(曱基)丙;^酸醋所得之環氧(曱基)丙烯酸酯 等。 在多s月U生單體方面可舉出例如三經甲基丙炫三 (曱基)丙烯㈣、乙氧基化三經甲基丙院三(甲基)丙稀 酸醋、丙氧基化三經甲基丙院三(甲基)丙烯酸酷、季戍 四醇二(曱基)丙稀酸醋、季戍四醇四(甲基)丙婦酸酿、 二季戊四醇六(甲基)丙稀_、二三經甲基丙烧四(甲基) 丙烯㈣、二季戊四醇單躲姐(甲基)丙烯酸醋等。 201247723 此專含自由基聚八t 用、亦可組合2種以上^反應基之單體可単獨1種使 述含陽離子聚合性反應基之單體具體 德匕合物、氣雜環丁烧化合物、乙烯喊化 合物等。 Μ ίΪί)气聚合性”烧寡聚物與上述(B)含光聚 :丄反應基之养聚物以及/或是單體之質 。膽:誦之範圍為佳,以誦〜期。之範圍為更 佳右(Α)光聚合性石夕氧燒寡聚物之配合比例過低,則 硬化物之脆性邊強’另—方面,若⑷光聚合性石夕氧烧 寡聚物之配合比例過高,由於硬化前之黏度過高而有塗 佈上的問題。此外’含光聚合性反應基之絲物與含光 聚合性反應基之單體可單獨使用寡聚物、單獨使用單 體,但以將券聚物與單體加以組合使用為佳。 < <(C)光聚合起始劑> > 本發明之光硬化性樹脂組成物所使用之(c)光聚合 起始劑所具有之作用乃藉由照射紫外線等光來開始和 上述(A)光聚合性碎氧烷寡聚物、(B)含光聚合性反應基 之寡聚物以及/或是單體進行聚合。做為該光聚合起始 劑(C),當(A)光聚合性矽氧烷寡聚物與(B)含光聚合性反 應基之养t物以及/或疋早體為自由基聚合性的情況 下,可舉出4-二曱基胺基安息香酸、4-二曱基胺基安息 香酸酯、2,2-二曱氧基-2-苯基乙稀苯紛、乙稀苯紛二乙 基縮酮、烷氧基乙烯苯酚、节基二曱基縮酮、二苯甲酮 以及3,3-二曱基-4-曱氧基二苯曱酮、4,4-二甲氧基二苯 201247723 曱酮、4,4-二胺基二笨曱酮等二苯曱酮衍生物、苯曱醯 基安息香酸烷酯、雙(4-二烷胺基苯基)酮、节基以及苄 基曱基縮酮等苄基衍生物、苯偶因以及苯偶因異丁醚等 苯偶因衍生物、苯偶因異丙醚、2-羥基-2-曱基丙醯苯、 1-羥基-環己基-苯基-酮、咕噸酮、噻噸酮以及噻噸酮衍 生物、芴、2,4,6-三曱基笨甲醯基二苯基膦氧化物、雙 (2,6-二曱氧基苯曱醯基)-2,4,4-三曱基戊基膦氧化物、雙 (2,4,6-三甲基苯甲醯基)-笨基膦氧化物、2·曱基-1-(4-曱 基硫苯基)-2-嗎琳丙炫-1-_、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4- 嗎琳苯基)-丁酮_1等,此外,當(A)光聚合性石夕氧烧寡聚 物與(B)含光聚合性反應基之寡聚物以及/或是單體為陽 離子聚合性之情況,可舉出二苯基碘鏽系化合物、三苯 基硫鑌系化合物、芳香族硫鑌系化合物、重氮續驢系化 合物等。此等光聚合起始劑(C)可1種單獨使用、亦可組 合2種以上使用。 本發明之光硬化性樹脂組成物中上述光聚合起始 背1KC)之換配量相對於上述(a)光聚合性梦氧院寡聚物與 (B)含光聚合性反應基之寡聚物以及/或是單體之合計 100質量份以0.1〜10質量份之範圍為佳。只要光聚合起 =劑(C)之摻配量在01質量份以上,可使得聚合反應充 分開始,另一方面,若超過1〇質量份,開始聚合反應之 效果達到飽和,反而著色變得顯著,且光硬化性樹^组 成物之原料之成本變高。 、 < <其他> > 本發明之光硬化性樹脂組成物’考慮所需硬化反應 21 201247723 ::定性等,可視必要性再含有 劑具有的作用為:藉由昭射朵而n μ尤、感 電子會往聚合起始劑移動而開始量或是 出對二甲基胺基安息香酸二:=增感劑可舉 配量相對於上述(A)光聚合性 光增感劑之摻 以0.1〜10質量份之範圍為佳。 置知 本發明之級化軸餘賴亦可考慮 之更化反應性、安定性等而視必要性含 : 該聚合抑㈣可舉出氫蛾、氫 ^卜 2,™-特丁基二 ^ 基苯甲基硫代料,_肖基_β_萘㈣‘ 該等聚合抑制劑之播配量相對於上 述(A) “合性㈣絲㈣與(B)含光聚合性反應 寡聚物以及/或是單體之合計晴量 ^ 之範圍為佳。 川貞里知 本發明之光硬化軸脂喊物亦可含有醚、 酮、W有機溶劑來做為稀釋溶劑,該有機溶劑可 丙二醇早甲基醚乙酸酯(PMA)、甲基乙基酮_ == 叫丙酮、或是乳酸丁醋等。此等稀釋溶 劑可早獨1種使用、亦可組合2種以上使用。 本發明之光硬化性樹脂組成物可如上述般視必 性來使用稀釋溶劑而以塗佈液狀的形式塗佈於基材上 的面。塗佈方法可採用公知之方法,凹版塗佈輕塗、 逆塗佈、刀具(knife)塗佈、模塗、唇塗、刮刀(d〇ct〇r) 22 201247723 塗佈、擠壓(extrusion)塗佈、滑塗、線棒塗佈、簾
佈、擠出塗佈、旋塗等。 I <功能性壁板> 本發明之功能性壁板係以具備使得上述光硬化 樹脂組成物硬化而成之塗佈層、以及基材層為特徵生 如,該塗佈層以形成於該基材層上為佳。本發明之功例 性壁板全體之厚度通常以2.5mm以上為佳。此外,处 性壁板全體之厚度上限並無制·,上述塗佈層= 成錄材層上之表面以及内面雙方,亦可視必要除了/ 此等基材層以及塗佈層以外再於此等層間形 材質所構成之中間層而成為多層構造。此時,上述t 層如上5般基於可發揮優錢水性、潤滑性、耐磨損 !·生/耐藥W 11 ’使得該塗佈層以功能性壁板之最表面層 的升:式來$成為所希望者。在中間層方面可舉出例如用 ^提升基材層與塗佈層之接著㈣底㈣、用以提高功 Μ而賦予了花紋或色彩之裝飾層等。 、上述方式所得到之本發明之功 能性壁板,由於在 二^ θ ^治ί上述塗佈層,故可發揮優異之撥水性、潤 /月 而、’1損性、耐藥劑性,且在耐溫水性、耐染色性 士優異可有效抑制以水垢為代表之各種污染物的附 1即< 使用含S《或驗之刺激性強的洗淨劑也不易發生 .^^ ^ 匕外’即便使用染髮劑等染色劑也不易發 ^染色。從而,本發明之功能性壁板尤其適合做 ’’、、住七内之冷室或是廚房所配置之功能性壁板。 < <塗佈層> > 23 201247723 可將上述光硬化性樹脂組成物塗佈於基材上,其次 使其光硬化來於基材層上形成塗佈層。光硬化方法ς照 射紫外線等光之方法為-般方法。形成塗佈層之基材層 上的面可為表面以及内面當中僅其中一面也可為兩 面,只要視必要絲適宜選擇即可。此外,#採用紫外 ,之情況,使得光硬化性樹㈣成物硬化之際的光照射 里通常為照射強度20〜2〇〇〇mW/cm2、照射量 1〇〇〜5_綠^,藉此,上述光硬化性職組成物通常 在數秒〜數十秒即硬化。由於能以短時間來硬化,而可 謀求所得之功能性壁板之生產性的提高。 上述塗佈層之厚度可基於所要求之樣式性、耐藥劑 性之程度來適宜選擇得到’並無特別限定,通常預設為 Ιμιη〜200μηι之範圍的厚度。 此外,於照射紫外線之情況,由於紫外線硬化反應 為自由基反應,故容易遭受氧所致阻礙。是以,亦可在 將亡述光硬化性樹脂組成物塗佈於基材之後 ,以可避免 和氧接觸的方式在氮環境氣氛下來硬化該組成物。此 夕^ ’以光硬化所形成之塗佈層的表面自由能量,基於充 :確保良好的撥水性、潤滑性、耐磨損性、财藥劑性之 繞點,通常以12〜3〇mj/m2為所希望者。 < <基材層> > 本發明,功能性壁板所使用之基材層的材質可舉 石板、混凝土、金屬、石夕酸句、碳酸妈、玻璃等無機 分材’除了木質材以外,尚有聚丙烯、聚苯乙烯、聚碳 酉夂酉曰、不飽和聚g旨樹脂等有機質材;以及此等複合材。 24 201247723 當中又以在有機質劑中加有玻璃纖維或碳纖維等纖維 之材質亦即所謂的FRP(纖維強化塑膠)為佳。做為FRP 可舉出含有不飽和聚酯樹脂、充填劑以及玻璃纖維或是 碳纖維的片狀模塑料(SMC,Sheet Molding Compound)、與SMC同樣為複合材且含有短纖維之塊狀 BMC等。一般’ FRP係摻配有熱硬化性樹脂、有機過氧 化物(硬化劑)、充填劑、低收縮劑、内部離型劑、強化 材、交聯劑、以及增黏劑等,放入被設定在既定溫度之 金屬模具内進行加壓,而成形出對應於配置建材之場所 的形狀。當中’若採用之FRP在熱硬化性樹脂方面含有 不飽和聚酯、充填劑、以及做為強化材之玻璃纖維或是 碳纖維’可使得所得到之功能性壁板全體之強度以及耐 久性等可更為提高。 不飽和聚酯係從馬來酸酐、富馬酸等多元酸之不飽 和酸來和乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三曱 撐=@子、二甲基季戊二醇、新戊二醇、三曱基丙烷單烯 丙醚、加氫雙酚、雙酚二氧基丙醚等多元醇所生成。 在充填劑方面可舉出碳酸鈣、氫氧化鋁等。 基於降低成本之觀點以碳酸為佳,基於提高FRP本 ^之耐_性之觀點以氫氧德為佳。但是如上述般, 石山述塗佈層,即使在基材方面採^FRP並使用 :二為充填劑’由於可充分提高功能性壁板全體之 基材實現具有以低一所構成之 為強化材之破墙纖維以及碳纖維係適宜使用 25 201247723 維長為20〜5〇mm程度、纖維直徑為5〜25μιη程度者,於 FRP中以含有10〜7〇質量%之量為所希望者。做為上述義 材層所使用之FRP係混合此等成分,利用FRP製造襄^ 等來製造成為具有既定厚度以及大小之FRP。 ~ 此外,基材層之厚度雖可依照功能性壁板之用途而 變動,但通常為2.5mm以上。厚度之上限並無特別制吁 而可適宜選擇。 < 實施例 以下,舉出實施例來更詳細地說明本發明,惟本發 明並不受限於下述實施例。 <光聚合性矽氧烷寡聚物之製造例1 >
於聚二曱基矽氧烷之單側末端改質成為二醇之声 基值35的石夕氧烧化合物〔(股份有限公司)信越化學製X —22— 176DX〕30.0g中加入丙烯酸異炭酯i33.5g、二丁 基錫二月桂酯〇.〇3g進行攪拌。其次,於室溫下加入曱 本二異氰酸酯T —80〔(股份有限公司)三井化學製〕 3.29g。將其升溫至5〇c以丨00rpm反應2小時來得到胺基 甲酸酯預聚物溶液。於所得之預聚物溶液全量中加入丙 烯酸2_羥基乙酯2 24g,進而攪拌4小時來完成反應, 得到光聚合性矽氧烷寡聚物溶液(A — 1)。 <光聚合性矽氧烷寡聚物之製造例2> 於聚二甲基矽氧烷之單側末端改質成為二醇之羥 基值35的矽氧烷化合物〔(股份有限公司)信越化學製X —22-176DX〕3〇 〇g中加入丙烯酸異崁酯135 6g、^了 基錫二月桂酯0.〇3g進行攪拌。其次將1,5—萘二異氰酸 26 201247723 =(NDI)[寇斯莫内特nd ’(股份有限公司)三井化學製〕 叙碎直到成為100μιη以下之粒徑後,於室溫加入3 93g。 將其升溫至5〇〇c以2〇〇rpm反應2小時來得到胺基曱酸酯 ,聚物溶液。於所得之預聚物溶液全量加入丙烯酸2 — 备基乙酿2.24g ’進而攪拌4小時來完成反應,得到光聚 合性矽氧烷寡聚物溶液(A—2)。 〈光聚合性矽氧烷寡聚物之製造例3 >
於^一甲基石夕氧院之單侧末端改質成為二醇之羥 基值3 5的發氧院化合物〔(股份有限公司)信越化學製X —176DX〕30.〇g中加入丙烯酸異崁酯134.4g、二丁 ^錫一,桂酯〇 〇3g進行攪拌。其次於室溫下加入二甲 笨二,氛酸酿(XDI)[塔凱聶特500,(股份有限公司)三井 ^予製〕3.52g。將其升溫至50〇C以lOOrpm反應2小時, 仵到胺基甲酸酯預聚物溶液。 於所得之預聚物溶液全量中加入丙烯酸2 —羥基乙 酉g 2 、 # 進而攪拌4小時來完成反應,得到光聚合性矽 乳烷春聚物溶液(A_3)。 〈光聚合性矽氧烷寡聚物之製造例4>
基值3聚二甲基矽氧烷之單側末端改質成為二醇之羥 — 22___5之矽氧烷化合物〔(股份有限公司)信越化學製X 基錫_l76DX〕30.〇g中加入丙烯酸異崁醋136.5g、二丁 一月桂酯〇.03g進行攪拌。其次在室溫下加入異佛 0l〇J _ S ^ .、鼠 S夂酯(IPDI)[VESTANAT IPDI,艾波尼克 ^V2°^lk)公司製造〕4.16g。將其升溫至50〇c以l〇〇^m反 … 時’得到胺基曱酸酯預聚物溶液。於所得之預聚 27 201247723 物溶液全量加入丙烯酸2_羥基乙酯2 24g進而攪拌4小 時來完成反應’得到光聚合性矽氧烷寡聚物溶液(A — 4)。 <光聚合性矽氧烷寡聚物之製造例5 > 於聚二曱基石夕氧院之兩末端改質為經基之經基值 37.4的矽氧烷化合物〔(股份有限公司)信越化學製 KF-9701〕30.0g中加入丙烯酸異崁酯133 8g、二丁基錫 二月桂醋0.03g進行攪拌。其次在室溫下加入曱苯二異 氰酸酯T—80〔(股份有限公司)三井化學製〕3 48g。將 其升溫至50°C以l〇〇rpm反應2小時,得到胺基曱酸酯預 聚物溶液。於所得之預聚物溶液全量中加入丙烯酸2一 經基乙酷2.24g ’進而攪拌4小時來完成反應,得到光聚 合性矽氧烷寡聚物溶液(A_5)。 〈光聚合性矽氧烷寡聚物之製造例6>
於聚二曱基石夕氧燒之單側末端改質成為二醇之經 基值35的矽氧烷化合物〔(股份有限公司)信越化學製X —22 — 176DX〕30.0g中加入丙烯酸異线j旨i32.6g、二丁 基錫二月桂酷〇.〇3g進行攪拌。其次於室溫加入六甲撑 二異氰酸酯(HDI)[evonik公司製造〕3.14g。將其升溫至 50°C以100卬m反應3小時來得到胺基甲酸酯預聚物溶 液。於所得之預聚物溶液全量中加入丙烯酸2_羥基乙 酯2.24g,進而攪拌6小時來完成反應,得到光聚合性矽 氧烷寡聚物溶液(A—6)。 <光聚合性矽氧烷寡聚物之製造例7> 於聚二甲基矽氧烷之單側末端改質成為二醇之經 28 201247723 基2值23-有限公司_^ A錫-月姑沾η · g — 加入丙烯酸異崁酯U0.5g、二丁 ΐ右Nm古日吻進仃授拌。其次於室溫下加入同時 ^與丙賊§旨末端的卡連思A〇lU股份J ^ )昭和電工製〕2.67g。將其升溫至坑以觸 應4小時來得到光聚合性魏絲聚物歸(a—7)。 <光硬化性樹脂組成物之調製以及評估> 依照表1所示摻配處方,對攪拌裝置裝入各成分並 進行混合,調製出光硬化性樹脂組成物。將所得之光硬 化性樹脂組成物以厚度成為2〇gm的方式塗佈於FRp(德 克馬特(註冊商標)2415,DIC化工(股份有限公司)製造) 所構成之基材上面。其次’進行UV照射(l〇〇〇mW/cm2, 4000mJ/cm2)使得光硬化性樹脂組成物硬化來得到樣 品。以下述方法來評估撥水性、潤滑性、污染性,得到 表1所示結果。此外,表1中所謂的初期意指樣品剛製作 後’所謂耐久試驗後意指於50°C之水浸潰50小時後。 ⑴撥水性 撥水性之評估係測定水的接觸角來進行。此外,於 接觸角之測定上係使用協和界面科學公司製造DM — 5〇〇。於基材上滴下1.5μ1的水滴,立即以及於耐久試驗 後測定水接觸角。測定係進行3次,以其平均值為接觸 角值。 (2)潤滑性 潤滑性之評估係測定水之滾落角來進行。此外,潤 滑性之評估係使用協和界面科學公司製造DM— 500以 29 201247723 及DM—SA。於基材上滴下30μ1的水滴,以7 5度/秒的迷 度來傾斜平台,以水滴開始移動之角度做為滾落角之 值。測定係進行2次,以其平均值為滾落角之值。 (3)污染性 將樣品浸潰於市售染髮劑(GATSBY回復黑髮(註 冊商標):1劑與2劑之混合物,(股份有限公司)曼丹姆 (mandom)公司製造)24小時後水洗,基於下述式(a)來計 算浸潰部位與未浸潰部位之Lab色差(ΔΕ)。
Lab色差(ΔΕ)係使用色差計(SpectroEye,SAKATA INX ENGINEERING(股份有限公司)製造)基於下述式 (A)來計算浸潰部位與未浸潰部位之Lab色差(ΔΕ)。 AE=(Aa2+Ab2+AL2)l/2 · · · (A) 該數值愈小意指對藥品具有良好耐性。 201247723
201247723 *1共榮社化學股份有限公司製造,UA—306H *2共榮社化學股份有限公司製造’IB-XA *3共榮社化學股份有限公司製造’ 1,6HX-A *4吉巴特用化學’ IRGACURE184 從表1之實施例與比較例之結果可知,若取代以分子 構造中不具環狀骨架的聚異氰酸酯化合物所合成之光聚合 性石夕氧院寡聚物,改使用分子構造中具有環狀骨架之聚異 氰酸酯化合物所合成之光聚合性矽氧烷寡聚物,<得到一 種在撥水性、潤滑性等性能經長期提升之光硬化性樹脂組 成物。 32

Claims (1)

  1. 201247723 七、申請專利範圍: 1. 一種光硬化性樹脂組成物,係含有: (A) 使得(a)具有可和異氰酸酯行反應之官能基的聚二 曱基矽氧院化合物、(b)分子構造中具有環狀骨架之聚異氰 酸酯化合物、(c)具有可和異氰酸酯行反應之官能基以及光 聚合性反應基分別達一個以上的化合物進行反應所得之光 聚合性矽氧烷寡聚物; (B) 含可和該(A)光聚合性矽氧烷寡聚物行共聚之光聚 合性反應基的寡聚物以及/或是單體;以及, (C) 光聚合起始劑。 2.如申請專利範圍第1項之光硬化性樹脂組成物,其 中该(b)分子構造中具有環狀骨架之聚異氰酸酯化合物係選 自由奈二異氰酸酯(NDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、二甲苯二 異氰酸酯(XDI)、異佛酮二異氰酸酯(lpm)、二苯基甲烷二 異氰酸酯(MDI)、對苯二異氰酸酯(ppDI)、聯曱苯胺二異氰 曰(TODI)、聯茴香胺二異氰酸酯(DAm)、二環己基甲烷 二異氰酸酯(HI2MDI)、】,3 —雙(異氰酸酯甲基)環己烷 (Hf叫、四甲基二甲苯二異氰酸醋(TMXDI)、降冰片烯二 旨(NBDI)、以及含有此等構造之nc〇末端的胺基甲 酉欠酯預聚物所構成之群中至少一種。 φβχ3如申凊專利範圍第1項之光硬化性樹脂組成物,其 二)具有可和異氰酸㉟行反應之官能基的聚二曱基石夕氣 物之官能基係選自由經基、絲、1級胺基、2級胺 基所構成之群。 •如申5月專利範圍第1項之光硬化性樹脂組成物,其 33 201247723 中行反應之官能基以及光聚合性反 應基分別達-㈣上的化合4 基、1級胺基、2級胺基所構成之^暴係選自由社土 5.如申請專利範圍第1 中該㈧光聚合性石夕氧烧寡^之光硬化性樹脂組成物’其 醯基、乙烯醚芙 係具有選自由(甲基)丙烯 光聚合性% 丁基所構成之群之至少-者做為 6·—種功能性壁板,係具有 1至5項中任-項之光 =甲。月專利把圍第 層;以及基科。 _組成物所硬化而成之塗佈 34 201247723 四、 指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明:無 五、 本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學 式: 無 2
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