TW201242991A - Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element - Google Patents

Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element Download PDF

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Description

201242991 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種製作液晶配向膜時使用之液晶配向 處理劑·及使用該液晶配向處理劑之液晶顯示元件。 【先前技術】 液晶顯示元件係目前廣泛使用來作爲實現薄型、輕量 之顯示裝置。一般於此液晶顯示元件係爲決定液晶的配向 狀態可使用液晶配向膜。又,除了一部分之垂直配向型的 液晶顯示元件等,其液晶配向膜幾乎全部係以在形成於電 極基板上之聚合物被膜的表面進行一些配向處理來製作。 就聚合體被膜之配向處理方法而言,目前一般所使用 之方法係使其聚合體被膜表面藉由以螺縈等作爲材料之布 而施加壓力以進行摩擦所謂摩擦處理之方法。對於伴隨如 此之摩擦處理的聚合體被膜之削屑係已提出一種使用聚醯 胺酸或聚醯亞胺之至少1種的聚合物以及含有特定之熱交 聯性化合物的液晶配向處理劑之方法(例如參照專利文獻 1 )、或同樣地使用含有具環氧基之化合物.的液晶配向處 理劑之方法(例如參照專利文獻2 )等藉由使用硬化劑而 提昇耐摩擦性之方法。 (先前技術文獻) (專利文獻) 專利文獻1 :日本特開平9_ 1 8 5 065號公報 201242991 專利文獻2 :日本特開平9- 1 46 1 00號公報 【發明內容】 (發明之揭示) (發明欲解決之問題) 近年,目的在於縮短液晶顯示元件之製造程序時間, 摩擦處理係以短時間 '強的摩擦條件進行。因此,相較於 以往,常造成隨摩擦處理之聚合物被膜的削屑或隨摩擦處 理之刮傷的問題。繼而,此等之異常係降低液晶顯示元件 之特性,進一步,成爲引起良率降低之原因之一。 又,隨近年之液晶顯示元件的高性能化,於大畫面且 高精細之液晶電視、或車輛用途例如汽車導航系統或儀表 面板等之用途可使用液晶顯示元件。在如此之用途中係爲 得到高亮度,有時使用發熱量大的背光。因此,於液晶配 向膜係進一步從另外的觀點之高信賴性,亦即對於源自背 光之光的高安定性已被要求起來。尤其,若液晶顯示元件 之電氣特性之一的電壓保持率受源自背光之光照射而降低 ,易造成液晶顯示元件之顯示不良之一的燒結不良(以下 ,亦有時稱爲線燒結),無法得到信賴性高之液晶顯示元 件。因此,尋求在液晶配向膜中係除了初期特性良好,尙 且例如即使長時間曝露於光的照射後,電壓保持率亦不易 降低。 因此,本發明之目的在於提供一種兼備上述特性之液 晶配向膜。亦即,本發明之目的在於提供一種液晶配向膜 -6- 201242991 ,其係不易造成液晶顯示元件之製造程序中伴隨摩擦處理 之聚合物被膜的削屑或隨摩擦處理之刮傷,進一步,除了 此特性,即使長時間曝露於光的照射,亦可抑制電壓保持 率之降低。 又,本發明之目的在於提供一種可提供上述液晶配向 膜之液晶配向處理劑、使用此液晶配向處理劑所得到之液 晶顯示元件。 (用以解決問題之手段) 本發明人係進行專心硏究之結果,發現含有具有特定 構造之胺化合物的液晶配向處理劑,爲達成上述之目的極 有效,終完成本發明。 亦即,本發明係具有以下之要旨者。 (1) 一種液晶配向處理劑,其係含有下述之成分( A )及成分(B ); 成分(A):於分子內具有1個一級胺基與羥基,且 前述一級胺基與羥基鍵結於脂肪族烴基或非芳香族環式烴 基之胺化合物; 成分(B):由聚醯亞胺前驅體及聚醯亞胺所構成之 群中選出的至少1種聚合物。 (2 )如上述(1 )項之液晶配向處理劑,其中成分( A)之胺化合物爲以下述之式[1]所示之化合物; [化1]
H2N
ΌΗ [1] η 201242991 (式[〗]中,爲具有脂肪族烴基或非芳香族環式烴基之 有機基,X2 係單鍵、-◦-、-NH-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH …-N(CH3)-、-NHCO-、-N(CH3)CO-、-CONH-、 -CON(CH3)-、-S-或- so2-,x3爲單鍵、苯環或環己烷環, x4 # Μ ' -ο- ' -CO- ' -COO- ' -OCO- ' -NH- ' -N(CH3)-、-NHCO-、-N(CH3)CO-、-CONH-、-CON(CH3)-、-S-或 -so2-,x5爲單鍵、具有脂肪族烴基或非芳香族環式烴基 之有機基,η爲1〜5之整數)。 (3 )如上述(2 )項之液晶配向處理劑,其中成分( Α)之胺化合物的式[1]之X,爲碳數1~1〇的直鍵狀或分枝 狀之烷基、環己烷環或聯環己基環。 (4 )如上述(2 )或(3 )項之液晶配向處理劑’其 中成分(Α)之胺化合物的式[1]之Χ2爲單鍵、-〇·、或 -COO-、-OCO-。 (5)如上述(2) ~(4)項中任一項之液晶配向處理 劑,其中成分(Α)之胺化合物的式[1]之X3爲單鍵或苯 環。 (6 )如上述(2 )〜(5 )項中任一項之液晶配向處理 劑,其中成分(A )之胺化合物的式[1]之X4爲單鍵' 、-NH-或-C0NH-。 (7 )如上述(2 ) ~ ( 6 )項中任一項之液晶配向處理 劑,其中成分(A)之胺化合物的式[1]之X5爲單鍵、碳 數1~10的直鍵狀或分枝狀之烷基或環己烷環° (8 )如上述(1 ) ~ ( 7 )項中任一項之液晶配向處理 -8- 201242991 劑,其中成分(B)爲使二胺成分與四羧酸二酐反應所得 到之聚醯胺酸及該聚醯胺酸脫水閉環而得之聚醯亞胺所構 成之群中選出的至少1種之聚合物。 (9 )如上述(8 )項之液晶配向處理劑,其中二胺成 分爲具有以下述之式[2]所示的側鏈之二胺化合物: [化2] —Y「Y2-Y3-Y4-(-Y5—卜丫6 [2] η (式[2]中,丫1爲單鍵、-(CH2)a-(a爲1〜15之整數)、 -0-、-CH20-、-COO-或-OCO-,Y2 爲單鍵或 _(CH2)b- ( b 爲1〜15之整數),Y3爲單鍵、-(CH2)e-(c爲1~15之整 數)、-Ο-、-CH20-、-COO-或- OCO·,Y4 爲由苯環、環己 烷環及雜環所構成之群中選出的環狀基,此等之環狀基上 的任意氫原子可被碳數1〜3之烷基、碳數1〜3之烷氧基、 碳數1〜3之含氟烷基、碳數1〜3的含氟烷氧基或氟原子取 代,或具有類固醇骨架之碳數12〜2 5的有機基選出之2價 的有機基,Υ5爲由苯環、環己烷環及雜環所構成之群中 選出的環狀基,此等之環狀基上的任意之氫原子可被碳數 1~3之烷基、碳數1〜3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、 碳數1〜3的含氟烷氧基或氟原子取代,η爲0〜4之整數, Υ6爲碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數 1〜18之烷氧基或碳數1〜18的含氟烷氧基)。 (1 〇 )如上述(8 )項之液晶配向處理劑,其中二胺 成分爲以下述之式[2a]所示之二胺化合物; 201242991 [化3] -Y6 ) [2a] -^~丫1一丫2-丫3-Y4~^—Ys—^— (式[2a]中,Υι、Υ2、Υ3、Υ4、γ5、γ6及η係具有與式 [2]之定義相同之意義,m爲1〜4之整數)。 (1 1 )如上述(9 )或(1 〇 )項之液晶配向處理劑, 其中前述式[2a]之二胺化合物爲於二胺成分中含有5莫耳 % ~80莫耳%。 (1 2 )如上述(8 )〜(1 1 )項中任一項之液晶配向處 胃齊!( ’ #中成分(B)之聚合物爲使用以下述之式[3]所示 的四羧酸二酐的聚合物; [化4]
(式[3]中’ Ζι爲碳數4~13之4價的有機基,且含有碳數 4〜6之非芳香族環狀烴基)。 (1 3 >如上述(1 2 )項之液晶配向處理劑,其中四羧 肝胃以下述之式[3a卜式[3j]所示之構造; -10- 201242991 [化5]
之3
[3a] 文丸XX [3b] [3c] [3d]
XC ΙΧΣ [3f ] [3β]
(式[3a]中,Ζ2~Ζ 5係氫原子、甲基、氯原子或苯環,分 別可爲相同亦可爲相異,式[3 g]中,Ζ6及Ζ7爲氫原子或 甲基,分別可爲相同亦可爲相異)。 (1 4 )如上述(1 )〜(1 3 )項中任一項之液晶配向處 理劑’其中成分(Β)之聚合物爲使聚醯胺酸脫水閉環而 得到之聚醯亞胺。 (1 5 )如上述(1 )〜(1 4 )項中任一項之液晶配向處 理劑’其中相對於成分(Β )之1 00質量份,成分(A ) 爲0.1質量份〜20質量份。 -11 - 201242991 (16)如上述(1)〜(丨5)項中任一項之液晶配向處 理劑,其中於液晶配向處理劑中含有5質量% ~60質量% 之弱溶劑。 (1 7 )—種液晶配向膜,其係使用如上述(1 )〜(1 6 )項中任—項之液晶配向處理劑而得。 (1 8 ) —種液晶顯示元件,其係具有如上述(1 7 )項 之液晶配向膜。 (19)如上述(17)項之液晶配向膜,其係可使用一 種經過如下步驟所製造的液晶顯示元件:於具備電極之一 對的基板之間具有液晶層,於前述一對之基板之間配置含 有藉活性能量線及熱之至少一者聚合的聚合性化合物之液 晶組成物,對前述電極間施加電壓,同時並使前述聚合性 化合物聚合之步驟。 (2 0 )—種液晶顯示元件,其係具有如上述(丨9 )項 之液晶配向膜。 (2 1 )如上述(1 7 )項之液晶配向膜,其係可使用一 種經過如下步驟所製造的液晶顯示元件:於具備電極之一 對的基板之間具有液晶層’於前述一對之基板之間配置含 有藉活性能量線及熱之至少一者聚合的聚合性基之液晶配 向膜’對前述電極間施加電壓,同時並使前述聚合性基聚 合之步驟。 (2 2 )—種液晶顯示元件’其係具有如上述(2 1 )項 之液晶配向膜。 -12- 201242991 (發明之效果) 藉由使用本發明之液晶配向處理劑可得到一種液晶配 向膜,其係不易造成液晶顯示元件之製造程序中伴隨摩擦 處理的聚合物被膜之削屑或隨摩擦處理之刮..傷,進一步’ 即使長時間曝露於光的照射,亦可抑制電壓保持率之降低 。因而,具有從本發明之液晶配向處理劑所得到的液晶配 向膜之液晶顯示元件係成爲信賴性優異者,可適宜利用於 大畫面且高精細的液晶電視等。 本發明係一種含有下述之成分(A)及成分(B)之 液晶配向處理劑,使用該液晶配向處理劑所得到之液晶配 向膜,進一步係具有該液晶配向膜之液晶顯示元件。 成分(A ):於分子內具有1個1級胺基與羥基,且 前述1級胺基與羥基鍵結於脂肪族烴基或非芳香族環式烴 基之胺化合物(以下,亦有時稱爲特定胺化合物); 成分(B):由聚醯亞胺前驅體及聚醯亞胺所構成之 群中選出的至少1種聚合物(以下,亦有時稱爲特定聚合 物)。 認爲在本發明之液晶配向處理劑中,特定胺化合物中 之1級胺基係與特定聚合物中之羧基形成鹽,或,對於特 定聚合物中之羧基或羧酯基,伴隨水或醇之脫離的醯胺鍵 結,或對於特定聚合物中之醯亞胺基進行伴隨醯亞胺基之 開環的鍵結反應。進一步,認爲藉由製作液晶配向膜時之 燒成步驟,與特定聚合物中之羧基形成鹽之1級胺基係藉 由水之脫離形成醯胺鍵結。其結果,認爲本發明之液晶配 -13- 201242991 向處理劑係無關於在有機溶劑中混合之簡便手段,而從其 處所得到之液晶配向膜中係特定胺化合物與特定聚合物有 效率地結合。 又,特定胺化合物中之羥基係藉熱對於特定聚合物中 之羧基或羧酯基,伴隨水或醇之脫離的酯化反應、或伴隨 特定胺化合物中之羥基間所引起的水脫離之酯化反應已爲 人所知。因此,如上述般,從本發明之液晶配向處理劑所 得到的液晶配向膜係特定胺化合物鍵結於特定聚合物,藉 由製作液晶配向膜時之燒成步驟、或製作液晶顯示元件時 之密封劑的硬化步驟、亦即燒成步驟,俾引起聚合物間之 交聯反應,物理性安定性提高,進一步係成爲對於熱或光 之耐性高者。 進一步,在本發明中係引起交聯反應之特定胺化合物 鍵結於特定聚合物,故不會產生添加交聯性化合物時引起 的未反應成分的殘存所造成之液晶顯示元件的特性降低等 之問題》 因此,從本發明之液晶配向處理劑所得到的液晶配向 膜係相較於不含有特定胺化合物的液晶配向膜,不易造成 液晶顯示元件之製造程序中伴隨摩擦處理的聚合物被膜之 削屑或隨摩擦處理之刮傷,進一步,即使長時間曝露於光 的照射,亦可抑制電壓保持率之降低。 此特定胺化合物係於分子內所含有的1級胺基只爲1 個,故調製液晶配向處理劑時或液晶配向劑之保管中,引 起所謂聚合物之析出或凝膠化之問題的可能性亦可避免。 -14- 201242991 〈特定胺化合物〉 本發明之特定胺化合物係於分子內具有1級胺 個與羥基,且爲前述1級胺基與羥基鍵結於脂肪族烴 非芳香族環式烴基之胺化合物。 更具體地係以下述之式[1 ]所示之胺化合物。 [化6] H2n/Όη ⑴ 式Π]中,X!係於特定胺化合物所含有之1級胺 易與特定聚合物形成鹽或進行鍵結反應,故具有脂肪 基或非芳香族環式烴基之有機基。 脂肪族烴基之具體例可舉例如直鏈狀烷基、分枝 基或具有不飽和鍵之烴基等。其中,宜碳數爲卜2 0 鏈狀或分枝狀烷基。更佳係碳數爲1~15之直鏈狀或 狀烷基,最佳係碳數爲1〜10之直鏈狀或分枝狀烷基_ 非芳香族環式烴基之具體例可舉例環如環丙烷環 丁烷環、環戊烷環、環己烷環、環庚烷環、環辛烷環 壬烷環、環癸烷環、環十一碳烷環、環十二碳烷環、 三碳烷環、環十四碳烷環、環十五碳烷環、環十六碳 、環十七碳烷環、環十八碳烷環、環十九碳烷環、環 碳烷環、三環二十碳烷環、三環二十二烷環、雙環己 、雙環庚烷環、十氫萘環、降茨烯環、金剛烷環等。 ,宜爲由碳數3〜2 0所構成之環。更佳係由碳數3〜15 成之環,最佳係由碳數6~1 2所構成之環的非芳香族 基 1 基或 基爲 族烴 狀烷 之直 分枝 、環 、環 環十 烷環 二十 基環 其中 所構 環式 -15- 201242991 烴基》具體上係環己烷環或雙環己基環,尤宜爲環己烷環 0 式 Π]中,x2 係單鍵、-〇-、-CO-、-COO-、-OCO-、 -NH·、-N(CH3)-、-NHCO-、-N(CH3)CO- ' -CONH-、 -con(ch3)-、-S-或-so2-。其中宜爲單鍵、-〇-、-nh-、 -COO-、-OCO-' -CONH-或-NHCO-。更宜爲單鍵、-〇-、 -NH-、-OCO-或-NHCO-,最宜爲單鍵、-〇-、-OCO-。 式Π]中,χ3爲單鍵、苯環或環己烷環,更宜爲單鍵 或苯環。 式[1]中,X4 係單鍵、-〇-、-CO-、-COO-、-OCO-、 -NH-、-N(CH3)-、-NHCO-、-N(CH3)CO-、-CONH-、 -CON(CH3)-、-S-或-S02-。其中宜爲單鍵、-Ο-、-NH-、 -COO-、-OCO-、-CONH-或-NHCO-,更宜爲單鍵、-Ο-、 -NH-、-OCO-、或-CONH-,最宜爲單鍵、-〇-、-NH-或 CONH-。 式[1]中,x5爲單鍵、具有脂肪族烴基或非芳香族環 式烴基之有機基。脂肪族烴基及非芳香族環式烴基之具體 例可舉例如上述者。其中,宜爲單鍵、碳數1〜20的直鏈 狀或分枝狀烷基、或由碳數3~20所構成之非芳香族環式 烴基。更佳係單鍵、碳數1〜15的直鏈狀或分枝狀烷基、 或由碳數3〜15所構成之非芳香族環式烴基。最佳係單鍵 、碳數1~1〇的直鏈狀或分枝狀烷基、環己烷環或雙環己 基環,尤佳係單鍵、碳數1〜10的直鏈狀或分枝狀烷基或 環己烷環。 -16- 201242991 式[1]中,η爲1〜5之整數。其中,宜爲1〜4之整數。 更宜爲1〜3之整數。 式Π]中之X丨、Χ2、Χ3、Χ4、Χ5及η較佳的組合係如 表1〜表1 4所示般.。 [表1] XI Χ2 Χ3 Χ4 Χ5 η 1-1 碳數卜10的直鏈狀 或分雛烷基 單鍵 單鍵 單鍵 單鍵 1 1-2 碳數1〜10的直鏈狀 或分枝狀烷基 單鍵 單鍵 單鍵 碳數1〜10的直鏈狀 或分枝狀烷基 1 1-3 碳數1〜10的直鏈狀 或分枝狀烷基 單鍵 單鍵 單鍵 環己烷環 1 1-4 碳數1〜10的直鏈狀 或分雛烷基 單鍵 單鍵 單鍵 單鍵 2 1-5 碳數1〜10的直鏈狀 或分職烷基 單鍵 單鍵 單鍵 碳數1〜10的直鏈狀 或分™^基 2 1-6 碳數1〜10的直鏈狀 或分職烷基 單鍵 單鍵 單鍵 環己烷環 2 1-7 碳數1〜10的直纖 或分概烷基 單鍵 單鍵 單鍵 單鍵 3 1-8 碳數1〜10的直鏈狀 或分枝狀烷基 單鍵 單鍵 單鍵 碳數1〜10的直鏈狀 或分職烷基 3 1-9 碳數1〜10的直鏈狀 或分枝狀烷基 單鍵 單鍵 單鍵 環己烷環 3 1-10 碳數1〜10的直鏈狀 或分雛烷基 單鍵 單鍵 -0- 碳數1〜10的直鏈狀 或分職烷基 1 1-11 碳數1〜10的直鏈狀 或分枝狀烷基· 單鍵 單鍵 -0- 環己烷環 1 1-12 碳數1〜10的直鏈狀 或分雛烷基 單鍵 單鍵 -0- 碳數1〜10的直鏈狀 或分枝狀烷基 2 1-13 碳數1〜10的直鏈狀 或分枝狀烷基 單鍵 單鍵 -0- 環己烷環 2 1-14 碳數1〜10的直鏈狀 或分枝狀烷基 單鍵 單鍵 -0- 碳數1〜10的直鏈狀 或分概烷基 3 1-15 碳數1〜10的直鏈狀 或分枝狀烷基 單鍵 單鍵. -0- 環己烷環 3 201242991 [表2] XI Χ2 Χ3 Χ4 Χ5 η 1-16 碳數1~1〇的直鏈狀或 兮枝狀烷_ 單鍵 單鍵 -ΝΗ- 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-17 磕蔽1〜10的直鍵狀或 4枝狀烷基 單鍵 單鍵 -ΝΗ- 環己烷環 1 1-18 1〜10的直鍵狀或 分枝狀烷基 單鍵 單鍵 -ΝΗ- 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-19 碳數卜10的直鏈狀或 兮枝狀烷基 單鍵 單鍵 -ΝΗ- 環己烷環 2 1-20 豳藪1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 單鍵 單鍵 -ΝΗ- 碳數1~1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-21 1~10的直鏈狀或 兮枝狀烷某 單鍵 單鍵 -ΝΗ- 環己烷環 3 1-22 逾數直鏈狀或 #枝狀烷¥ 單鍵 單鍵 -CONH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-23 {^數直鏈狀或 分枝狀烷基 單鍵 單鍵 -CONH- 環己烷環 1 1-24 碳阪1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 單鍵 單鍵 -CONH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-25 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 單鍵 單鍵 -CONH- 環己烷環 2 1-26 碳數1〜10的直鏈狀或 计枝狀烷珥 單鍵 單鍵 -CONH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷某 3 1-27 磕藏1~1〇1直鏈狀或 计桔狀烷琴 單鍵 單鍵 -CONH- 環己烷環 3 1-28 磕數直鏈狀或 兮枝狀烷基 單鍵 苯環 單鍵 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-29 ίΜ 1〜ίο的直鏈狀或 分枝狀繞基 單鍵 苯環 單鍵 環己烷環 1 1-30 碳數1~1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 單鍵 苯環 單鍵 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 [表3] XI X2 X3 X4 X5 η 1-31 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 單鍵 苯環 單鍵 環己院環 2 1-32 碳阪1~10的直鏈狀或 #枝狀烷基 單鍵 苯環 單鍵 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-33 涵數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 單鍵 苯環 單鍵 環己烷環 3 1-34 礆數1〜1〇1直鏈狀或 兮枝狀烷辱 單鍵 苯環 -0- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-35 涵數1-10¾直鏈狀或 兮™烷基 單鍵 苯環 -0- 環己烷環 1 1-36 涵數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 單鍵 苯環 -0- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-37 碳數1~10的直鍵狀或 兮枝狀烷基 單鍵 苯環 •0- 環己烷環 2 1-38 齒數1〜10的直鏈狀或 计枝狀烷綦 單鍵 苯環 -0- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-39 磺鈑1〜10的直鏈狀或 计枝狀烷基 單鍵 苯環 -0- 環己烷環 3 1-40 磺數1~1〇的直鏈狀或 兮枝狀烷基 單鍵 苯環 -NH- 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-41 涵數1~10的直鏈狀或 分碰烷基 單鍵 苯環 -NH- 環己烷環 1 1-42 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 單鍵 苯環 -NH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-43 碳數1~10的直鏈狀或 分枝^伏烷基 單鍵 苯環 -NH- 環己烷環 2 1-44 碳數1~10的直鍵狀或 兮枝狀惊K 單鍵 苯環 -NH- 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基_ 3 1-45 β 1〜10¾直鏈狀或 分枝狀烷基 單鍵 苯環 -NH- 環己烷環 3 -18- 201242991 [表4] XI Χ2 Χ3 Χ4 Χ5 η 1-46 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 單鍵 苯環 -CONH- 碳數1〜10的直鍵狀或 分枝狀烷基 1 1-47 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 單鍵 苯環 -CONH- 環己烷環 1 1-48 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 單鍵 苯環 -CONH- 雙環己基環 1 1-49 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 單鍵 苯環 -CONH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-50 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 單鍵 苯環 -CONH- .環己烷環 2 1-51 碳數1~1〇的直纖或 分枝狀烷基 單鍵 苯環 -CONH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-52 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 單鍵 苯環 -CONH- 環己烷環 3 1-53 碳數1~1〇的直igj犬或 分枝狀烷基 -0- 單鍵 單鍵 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-54 碳數1〜10的直纖或 分枝狀烷基 -0- 單鍵 單鍵 環己烷環 1 1-55 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 -0- 苯環 單鍵 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-56 碳數1~1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 苯環 單鍵 環己烷環 1 1-57 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 -0- 苯環 單鍵 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-58 碳數卜10的直犬或 分枝狀烷基 -0- 苯環 單鍵 環己烷環 3 1-59 碳數1~1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 -0- 苯環 -0- 碳數1〜10的直鏈狀或 分職烷基 1 1-60 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 -0- 苯環 -0 環己烷環 1 [表5] XI Χ2 Χ3 Χ4 Χ5 η 1-61 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 -0- 苯環 -0- 碳數1~1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-62 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 -〇· 苯環 環己院環 2 1-63 碳數1〜10的直纖或 分枝狀烷基 -0- 苯環 -0- 碳數卜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-64 碳數1〜1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 -0- 苯環 -0- 環己院環 3 1-65 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 -0- 苯環 -ΝΗ- 碳數1~1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-66 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 -0· 苯環 -ΝΗ- 環己烷環 1 1-67 碳數1〜10的直纖或 分枝狀烷基 -0- 苯環 -ΝΗ- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-68 碳數1.~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 -0- 賴 -ΝΗ- _己烷環 2 1-69 碳數1〜1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 -0- 苯環 -ΝΗ- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-70 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 -0- 苯環 -ΝΗ- 環己烷環 3 1-71 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 -0- 苯環 -CONH- 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-72 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 -0- 苯環 -CONH- 環己烷環 1 1-73 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 -0- 苯環 -CONH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-74 碳數1~1〇的直鏈狀或 分枝狀烷某 -0- 苯環 -CONH- 環己垸環 2 1-75 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 -0- 苯環 -CONH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷某 3 -19- 201242991 [表6] XI X2 X3 X4 X5 η 1-76 碳數1〜10的直鏈狀或 计枝狀烷基 -0- 苯環 -CONH- 環己烷環 3 1-77 磺數1~10的直鏈狀或 计枝狀烷基 -OCO- 單鍵 單鍵 碳數1~10的直鏈狀或 分獄烷基 1 1-78 盛數1~10的直鍵狀或 分枝狀烷基 -OCO- 單鍵 單鍵 環己烷環 1 1-79 _1~10的直_狀或 兮枝狀烷基 -OCO- 苯環 單鍵 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-80 祕1~10的直讎或 计枝狀烷基 -OCO- 苯環 單鍵 環己烷環 1 1-81 涵數1~10的直鏈狀或 计枝狀烷珥 -OCO- 苯環 單鍵 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷某 2 1-82 磺數1~10飞5直讎或 计枝狀烷基 -OCO- 苯環 單鍵 環己烷環 2 1-83 涵數卜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 -OCO- 苯環 單鍵 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-84 碳數1~10的直鏈狀或 #枝狀烷基 -OCO- 苯環 單鍵 環己烷環 3 1-85 涵數1~1〇的直鍵狀或 分枝狀烷基 -OCO- 苯環 -0- 碳數卜10的直鏈狀或 分體烷基 1 1-86 碳數卜10的直鏈狀或 兮枝狀烷基 -OCO- 苯環 -0- 環己烷環 1 1-87 破數1〜10的直鏈狀或 兮枝狀烷基 -OCO- 苯環 -0- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷某 2 1-88 涵數1~10的直鏈狀或 兮枝狀烷基 -OCO- 苯環 -0- 環己烷環 2 1-89 磕藪1~10的直鍵狀或 兮枝狀烷基 -OCO- 苯環 -0- 碳數1~1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-90 涵數卜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 -OCO- 苯環 -0- 環己烷環 3 [表7] XI X2 X3 X4 X5 η 1-91 碳數1~1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 -OCO- 苯環 -NH- 碳數1~1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-92 細fe l〜10的直鏈狀或 #枝狀烷基 -OCO- 苯環 -NH- 環己院環 1 1-93 1~1〇的直鏈狀或 #枝狀烷基 -OCO- 苯環 -NH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷某 2 1-94 _數1~10的直鏈狀或 计枝狀烷基 -OCO- 苯環 -NH- 環己烷環 2 1-95 礆跋1~10的直鍵狀或 分枝狀烷基 -OCO- 苯環 -NH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-96 碳數1~1〇的直鍵狀或 分枝狀烷基 -OCO- 苯環 -NH- 環己烷環 3 1-97 碳數1~1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 -OCO- 苯環 -CONH- 碳數1~10的直鏈狀或 分樹犬烷基 1 1-98 碳數1〜10的直鏈狀或 分桔狀烷某 -OCO- 苯環 -CONH- 環己烷環 1 1-99 碳數1〜10的直鏈狀或 兮枝狀烷基 -OCO- 苯環 -CONH- 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-100 涵數1~10的直鏈狀或 #枝狀烷基 -OCO- 苯環 -CONH- 環己烷環 2 1-101 涵數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 -OCO- 苯環 -CONH- 碳數1~1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-102 碳數1~10的直鍵狀或 分枝狀烷基 -OCO- 苯環 -CONH- 環己烷環 3 1-104 環己烷環 單鍵 單鍵 單鍵 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-105 環己烷環 單鍵 單鍵 單鍵 環P,烷環 1 -20- 201242991 [表8] XI X2 X3 X4 X5 η 1-106 環己烷環 單鍵 單鍵 單鍵 單鍵 2 1-107 環己烷環 單鍵 單鍵 單鍵 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-108 環己院環 單鍵 單鍵 單鍵 環己院環 2 1-109 環己院環 單鍵 單鍵 單鍵 單鍵 3 1-110 環己院環 單鍵 單鍵 單鍵 碳數1~1〇的直鏈狀或 分霞烷基 3 1-111 環己烷環 單鍵 單鍵 單鍵 環己烷環 3 1-112 環己烷環 單鍵 單鍵 -0- 碳數1〜10的直鏈狀或 分雛烷基 1 1-113 環己烷環 單鍵 單鍵 -0- 環己烷環 1 1-114 環己烷環 單鍵 單鍵 -0- 碳數1~1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-115 環己烷環 單鍵 單鍵 -0- 環己院環 2 1-116 環己垸環 單鍵 單鍵 -0- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-117 環己烷環 單鍵 單鍵 -0- 環己烷環 3 1-118 環己烷環 單鍵 單鍵 -NH- 碳數1~1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-119 環己烷環 單鍵 單鍵 -NH- 環己烷環 1 1-120 環己垸環 單鍵 單鍵 -NH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 [表9] XI Χ2 Χ3 Χ4 Χ5 η 1-121 環己烷環 單鍵 單鍵 -ΝΗ- 環己烷環 2 1-122 環己烷環 單鍵 單鍵 -ΝΗ- 碳數1~10的直鏈狀或 分雛烷基 3 1-123 環己烷環 單鍵 單鍵 -ΝΗ- 環己院環 3 1-124 環己烷環 單鍵 單鍵 -CONH- 碳數1〜1〇的直鏈狀或 分概烷基 1 1-125 環己烷環 單鍵 單鍵 -CONH- 環己烷環 1 1-126 環己烷環 單鍵 單鍵 -CONH- 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-127 環己烷環 單鍵 單鍵 -CONH- 環己烷環 2 1-128 環己院環 單鍵 單鍵 -CONH- 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-129 環己烷環 單鍵 單鍵 -CONH- 環己烷環 3 1-130 環己院環 單鍵 苯環 單鍵 碳數1~1〇的直鏈狀或 分雛烷基 1 1-131 環己烷環 單鍵 苯環 單鍵 環己烷環 1 1-132 環己烷環 單鍵 苯環 單鍵 碳數1~1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-133 環己垸環 單鍵 苯環 單鍵 環己烷環 2 1-134 環己垸環 單鍵 苯環 單鍵 碳數1~1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-135 環己烷環 單鍵 苯環 單鍵 環己烷環 3 -21 - 201242991 [表 ι〇] XI X2 X3 X4 X5 η 1-136 環己烷環 單鍵 苯環 -0- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-137 環己烷環 單鍵 苯環 -0· 環己烷環 1 1-138 環己烷環 單鍵 苯環 -0- 碳數1~10的直鏈狀或 分腿烷基 2 1-139 環己垸環 單鍵 苯環 •0- 環己烷環 2 1-140 環己烷環 單鍵 苯環 -0- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-141 環己烷環 單鍵 苯環 •0- 環己烷環 3 1-142 環己烷環 單鍵 苯環 -NH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分雛烷基 1 1-143 環己烷環 單鍵 苯環 -NH- 環己烷環 1 1-144 環己烷環 單鍵 苯環 -NH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-145 環己烷環 單鍵 苯環 -NH- 環己烷環 2 1-146 環己烷環 單鍵 苯環 -NH- 碳數1~1〇的直鏈狀或 分雛烷基 3 1-147 環己烷環 單鍵 苯環 -NH- 環己院環 3 1-148 環己烷環 單鍵 苯環 -CONH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-149 環己烷環 單鍵 苯環 -CONH- 環己烷環 1 1-150 環己烷環 單鍵 苯環 -CONH- 雙環己基環 1 im in XI Χ2 Χ3 Χ4 Χ5 η 1-151 環己烷環 單鍵 苯環 -CONH- 碳數1~10的直鏈狀或 分雛烷基 2 1-152 環己烷環 單鍵 苯環 -CONH- 環己烷環 2 1-153 環己烷環 單鍵 苯環 -CONH- 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-154 環己烷環 單鍵 苯環 -CONH- 環己烷環 3 1-155 環己烷環 -0- 單鍵 單鍵 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-156 環己烷環 •0- 單鍵 單鍵 環己烷環 1 1-157 環己烷環 -0- 苯環 單鍵 碳數1~1〇的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-158 環己烷環 -0- 苯環 單鍵 環己烷環 1 1-159 環己烷環 -0- 苯環 單鍵 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-160 環己烷環 -0- 苯環 單鍵 環己烷環 2 1-161 環己烷環 -0- 苯環 單鍵 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-162 環己烷環 -0- 苯環 單鍵 環己垸環 3 1-163 環己烷環 -0- 苯環 -0- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-164 環己烷環 -0- 苯環 -0- 環己烷環 1 1-165 環己烷環 -0- 苯環 -0· 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 -22- 201242991 [表 12] XI X2 X3 X4 X5 η 1-166 環己烷環 苯環 環己烷環 2 1-167 環己烷環 -0- 苯環 -0- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-168 環己烷環 -0- 苯環 •0- 環己烷環 3 1-169 環己烷環 -0- 苯環 -NH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分讎烷基 1 1-170 環己烷環 -0- 苯環 -NH- 環己烷環 1 1-171 環己烷環 -0- 苯環 -NH- 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-172 環己烷環 -0- 苯環 -NH- 環己烷環 2 1-173 環己烷環 •0- 苯環 -NH- 碳數1~1〇的直鏈狀或 分減烷基 3 1-174 環己烷環 -0- 苯環 -NH- 環己院環 3 1-175 環己烷環 -0- 苯環 -NH- 雙環己基環 3 1-176 環己烷環 -0- 苯環 -C0NH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-177 環己烷環 -0- 苯環 -C0NH- 環己烷環 1 1-178 環己烷環 -0- 苯環 -C0NH- 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-179 環己烷環 -0- 苯環 -C0NH- 環己烷環 2 1-180 環己烷環 -0- 苯環 -C0NH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分獄烷基 3 [表 13] XI Χ2 Χ3 Χ4 Χ5 η 1-181 環己烷環 •0- 苯環 -CONH- 環己院環 3 1-182 環己烷環 -0C0- 單鍵 單鍵 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-183 環己烷環 -0C0- 單鍵 單鍵 環己烷環 1 1-184 環己院環 •0C0- 苯環 單鍵 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-185 環己烷環 -0C0- 苯環 單鍵 環己烷環 1 1-186 環己烷環 -0C0- 苯環 單鍵 碳數1~1〇的直鏈狀或 分碰烷基 2 1-187 環己垸環 -0C0- 苯環 單鍵 環己院環 2 1-188 環己烷環 -0C0- 苯環 單鍵 碳數Ρ10的直鏈狀或 分灘烷基 3 1-189 環己烷環 -0C0- 苯環 單鍵 環己烷環 3 1-190 環己烷環 -0C0- 苯環 -0- 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-191 環己烷環 -0C0- 苯環 0- 環己烷環 1 1-192 環己烷環 -0C0- 苯環 -0- 碳數1〜10的直鏈狀或 分概烷基 2 1-193 環己院環 -0C0- 苯環 -0- 環己垸環 2 1-194 環己烷環 -0C0- 苯環 -0- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 3 1-195 環己烷環 -0C0- 苯環 -0- 環己烷環 3 -23- 201242991 im μ] XI Χ2 Χ3 Χ4 Χ5 η 1-196 環己烷環 -OCO- 苯環 -ΝΗ- 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-197 環己烷環 -OCO- 苯環 -ΝΗ- 環己烷環 1 1-198 環己烷環 -OCO- 苯環 -ΝΗ- 碳數1~10的直鏈狀或 分枝狀烷基 2 1-199 環己烷環 -OCO- 苯環 -ΝΗ- 環己烷環 2 1-200 環己烷環 -OCO- 苯環 -ΝΗ- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷某 3 1-201 環己烷環 -OCO- 苯環 -ΝΗ- 環己烷環 3 1-202 環己烷環 -OCO- 苯環 -CONH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷基 1 1-203 環己烷環 -OCO- 苯環 -CONH- 環己烷環 1 1-204 環己烷環 -OCO- 苯環 -CONH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分·犬烷基 2 1-205 環己烷環 -OCO- 苯環 -CONH- 環己烷環 2 1-206 環己烷環 -OCO- 苯環 -CONH- 碳數1〜10的直鏈狀或 分枝狀烷某 3 1-207 環己烷環 -OCO- 苯環 -CONH- 環己烷環 3 〈特定聚合物〉 本發明之特定聚合物係由聚醯亞胺前驅體及聚醯亞胺 所構成之群中選出的至少1種之聚合物,聚醯亞胺前驅體 係以下述之式[A]所示之構造。 [化7]
(式[A]中,1爲4價之有機基,112爲2價之有機基,A, 及八2係氫原子或碳數1~8的烷基,可分別相同亦可相異 ,η表示正之整數)。 本發明之特定聚合物係以下述之式[Β]所示之二胺成 分與以下述之式[C]所示之四羧酸二酐作爲原料,從可比 較簡單地得到之理由,宜爲由以下述之式[D]所示之重複 -24- 201242991 單元的構造式所構成之聚酿胺酸或使該聚醯胺酸醯亞胺化 之聚醯亞胺。 [化8]
HzN— Ri —NH2 [B]
(式[B]及式[C]中,11!及R2係與以式[A]所定義者同意義 [化9]
(式[D]中,R,、R2及η係與以式[A]所定義者同意義)。 在式[Α]及式[D]中,R,及R2係可分別爲1種類,亦 可爲分別具有相異之R!及R2的重複單元,而組合相異之 複數種者。 二胺成分宜使用以下述之式[2]所示之側鏈(以下, 亦有時稱爲特定側鏈構造)的二胺化合物。 [化 10] —Yl-Y2-Y3-Y4-f-Y5-4-Y6 [2] η (式[2]中’ Υ,爲單鍵、-(CH2)a-(a爲1〜15之整數)、 -25- 201242991 -Ο-、-CH20-、-COO-或-OCO-。其中單鍵、-(CH2)a- ( a 爲1〜15之整數)、-〇-、_CH2〇_或_c〇〇_,因易合成側鏈 構造’故佳。更佳係單鍵、-(CH2)a-(a爲1~10之整數) 、-0-、-CH20·或-COO-。 式[2]中,Y2爲單鍵或- (CH2)b-(b爲1~15之整數) 。其中宜爲單鍵或- (CH2)b-(b爲1〜10之整數)。 式[2]中,Y3爲單鍵、.(CH2)c-(c爲1〜15之整數) 、-0-、-CH20-或- COO-。其中單鍵、-(CH2)c-(c 爲 1〜15 之整數)、-0-、-CH20-、-COO-或- OCO-,因易合成,故 佳。更佳係單鍵、-(CH2)。- (C爲1~1〇之整數)、-〇-、 -c η 2 〇 -、- c ο 〇 -或-ο ς 〇 -。 式[2]中,Υ4爲由苯環、環己烷環及雜環所構成之群 中選出的環狀基,此等之環狀基上的任意氫原子可被碳數 1〜3之烷基、碳數1〜3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、 碳數1〜3的含氟烷氧基或氟原子取代。進一步,Υ4爲由 具有類固醇骨架之碳數12〜2 5的有機基選出之2價的有機 基。其中宜爲由苯環、環己烷環或具有類固醇骨架之碳數 12〜25的有機基。 式[2]中,Υ5爲由苯環、環己烷環及雜環所構成之群 中選出的環狀基,此等之環狀基上的任意之氫原子可被碳 數1〜3之烷基、碳數1〜3之烷氧基、碳數1〜3之含氟烷基 、碳數1〜3的含氟烷氧基或氟原子取代。 式[2]中,η爲0〜4之整數,宜爲0〜2之整數。 式[2]中,Υ6爲碳數1〜18之烷基、碳數1~18之含氟 -26- 201242991 烷基、碳數1〜18之烷氧基或碳數1〜18的含氟烷氧基。其 中宜爲碳數1〜18之烷基、碳數1〜10之含氟烷基、碳數 1〜18之烷氧基或碳數1〜10的含氟烷氧基。更宜爲碳數 1〜12之烷基或碳數1〜12之烷氧基。最宜爲碳數1〜9之烷 基或碳數1〜9之烷氧基。 式[2]中之Yi、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6及η較佳的組合 係如表15〜表56所示般。 [表 15] Υι Y2 γ3 Υ4 γ5 γ6 η 2-1 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-2 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-3 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-4 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-5 單鍵 職 單鍵 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 2-6 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-7 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-8 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-9 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-10 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-11 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-12 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-13 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-14 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-15 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 -27- 201242991 [表 16] Y. γ2 γ3 Y4 γ5 γ6 η 2-16 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-17 單鍵 單鍵 單鍵 壊tzi基壞 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-18 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-19 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-20 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-21 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-22 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-23 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-24 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-25 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-26 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-27 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-28 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-29 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 2-30 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 c爲碳數1~1〇的整數 [表 17] Υι Y2 Υ3 Y4 γ5 Υ6 η 2-31 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-32 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-33 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-34 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-35 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-36 單鍵 單鍵 -(ch2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-37 單鍵 單鍵 -(ch2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-38 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-39 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-40 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-41 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 2-42 單鍵 單鍵 -(ch2)c- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-43 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-44 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-45 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 c爲碳數1~1〇的整數 -28- 201242991 [表 18] Υι Y2 Υ3 γ4 γ5 γ6 η 2-46 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-47 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-48 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-49 單鍵 單鍵 -0- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-50 單鍵 單鍵 -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之院基 1 2-51 單鍵 單鍵 -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之院基 2 2-52 單鍵 單鍵 -ο- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-53 單鍵 單鍵 -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-54 單鍵 單鍵 -0- 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 2 2-55 單鍵 單鍵 -0- 苯環 碳數1〜9之院基 0 2-56 單鍵 單鍵 -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-57 單鍵 單鍵 -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-58 單鍵 單鍵 -0- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-59 單鍵 單鍵 -0- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 1 2-60 單鍵 單鍵 -ο- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 2 c爲碳數1〜10的整數 [表 19] Υ. γ2 Υ3 γ4 Ys γ6 η 2-61 單鍵 單鍵 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-62 單鍵 單鍵 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-63 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-64 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-65 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-66 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 本環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-67 單鍵 單鍵 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-68 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-69 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-70 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 碳數1~9之烷氧基 0 2-71 單鍵 單鍵 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-72 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-73 單鍵 單鍵 -ch2o- 苯環 碳數1〜9之院基 0 2-74 單鍵 單鍵 -ch2o- 苯環 苯環 碳數1〜9之院基 1 2-75 單鍵 單鍵 -ch2o- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 -29- 201242991 [表 20] Υι Y2 Υ3 Y4 Ys γ6 η 2-76 單鍵 單鍵 -ch2o- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-77 單鍵 單鍵 -ch2o- 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 2-78 單鍵 單鍵 -ch2o- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-79 單鍵 單鍵 -ch2o- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-80 單鍵 單鍵 -ch2o- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-81 單鍵 單鍵 -ch2o- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-82 單鍵 單鍵 -ch2o- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-83 單鍵 單鍵 -ch2o- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-84 單鍵 單鍵 -ch2o- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-85 單鍵 單鍵 -ch2o- 環己基環 碳數1~9之烷基 0 2-86 單鍵 單鍵 -ch2o- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-87 單鍵 單鍵 -ch2o- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-88 單鍵 單鍵 -ch2o- 環己基環 碳數1~9之烷氧基 0 2-89 單鍵 單鍵 -ch2o- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 2-90 單鍵 單鍵 -ch2o- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 [表 21] Υι Y2 γ3 Y4 γ5 Y6 η 2-91 單鍵 單鍵 -ch2o- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-92 單鍵 單鍵 -ch2o- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-93 單鍵 單鍵 -ch2o- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-94 單鍵 單鍵 -ch2o- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-95 單鍵 單鍵 -ch2o- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 1 2-96 單鍵 單鍵 -ch2o- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-97 單鍵 單鍵 -coo- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-98 單鍵 單鍵 -coo- 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-99 單鍵 單鍵 -coo- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-100 單鍵 單鍵 -coo- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-101 單鍵 單鍵 -coo- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-102 單鍵 單鍵 -coo- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-103 單鍵 單鍵 -coo- 苯環 碳數1~9之烷基 0 2-104 單鍵 單鍵 -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-105 單鍵 單鍵 -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 -30- 201242991 [表 22] Υι γ2 Υ3 Υ4 γ5 γ6 η 2-106 單鍵 單鍵 -coo- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-107 單鍵 單鍵 -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-108 單鍵 單鍵 -coo- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 2 2-109 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-110 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-111 .單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之院基 2 2-112 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-113 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-114 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-115 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-116 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院基 1 2-117 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-118 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-119 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-120 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 [表 23] Υ. Υ2 Υ3 γ4 γ5 Υ6 η 2-121 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-122 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-123 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-124 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-125 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-126 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-127 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-128 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之院基 1 2-129 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-130 單鍵… 單鍵… -OCO- 苯環 碳數J〜9之烷氧基 0 2-131 單鍵 單鍵 -OCO- 本塌 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-132 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-133 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-134 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-135 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 -31 - 201242991 [m 24] Υι Y2 Y3 Y4 γ5 γ6 η 2-136 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 碳數1~9之烷氧基 0 2-137 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-138 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-139 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-140 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-141 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-142 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-143 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 1 2-144 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-145 -(CH2)a- 單鍵 -0- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-146 -(CH2)a- 單鍵 -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-147 -(CH2)a- 單鍵 -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-148 -(CH2)a- 單鍵 -0- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-149 -(CH2)a- 單鍵 -0- 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 2-150 -(CH2)a- 單鍵 -0- 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 2 a爲碳數1〜10的整數 [表 25] Υι Y2 Y3 Y4 γ5 γ6 η 2-151 -(CH2)a- 單鍵 -0- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-152 -(CH2)a- 單鍵 -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-153 -(CH2)a- 單鍵 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-154 -(CH2)a- 單鍵 -0- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-155 -(CH2)a- 單鍵 -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-156 -(CH2)a- 單鍵 -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-157 -(CH2)a- 單鍵 -0- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-158 -(CH2)a- 單鍵 -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-159 -(CH2)a- 單鍵 -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-160 -(CH2)a- 單鍵 -0- 環己基環 碳數1〜9之垸氧基 0 2-161 -(CH2)a- 單鍵 -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-162 -(CH2)a- 單鍵 -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-163 -(CH2)a- 單鍵 -0- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-164 -(CH2)a- 單鍵 -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-165 -(CH2)a- 單鍵 -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 a爲碳數1〜10的整數 -32- 201242991 [表 26] Υι Y2 Y3 Y4 Ys Y6 η 2-166 -(CH2)a- 單鍵 -0- 環己基環 碳數1〜9之院氧基 0 2-167 -(CH2)a- 單鍵 -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 1 2-168 -(CH2)a- 單鍵 -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-169 -(CH2)a- 單鍵 -COO- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-170 -(CH2)a- 單鍵 -COO- 苯環 苯環 碳數卜9之烷基 1 2-171 -(CH2)a- 單鍵 -COO- 苯環 苯環 碳數1~9之烷基 2 2-172 -(CH2)a- 單鍵 -COO- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-173 -(CH2)a- 單鍵 -COO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-174 -(CH2)a- 單鍵 -COO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-175 -(CH2)a- 單鍵 -COO- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-176 -(CH2)a- 單鍵 -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-177 -(CH2)a- 單鍵 -coo- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷基 2 2-178 -(CH2)a- 單鍵 -coo- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-179 -(CH2)a- 單鍵 -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-180 -(CH2)a- 單鍵 -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 2 a爲碳數1〜10的整數 [表 27] Υι Y2 Y3 Y4 γ5 γ6 η 2-181 -(CH2)a- 單鍵 -coo- 環己基環 碳數1~9之烷基 0 2-182 -(CH2)a- 單鍵 -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-183 -(CH2)a- 單鍵 -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之院基 2 2-184 -(CH2)a- 單鍵 -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-185 -(CH2)a- 單鍵 -COO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-186 -(CH2)a- 單鍵 -COO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-187 -(CH2)a- 單鍵 -COO- 環己基環 碳數卜9之烷基 0 2-188 -(CH2)a- 單鍵 -COO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-189 -(CH2)a- 單鍵 -COO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-190 -(CH2)a- 單鍵 -COO- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-191 -(CH2)a- 單鍵 -COO- 環己基環 環己基環 碳數之烷氧基 1 2-192 -(CH2)a- 單鍵 -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-193 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-194 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-195 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 a爲碳數1〜10的整數 -33- 201242991 [表 28] Υι Y2 Y3 Y4 γ5 γ6 η 2-196 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-197 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 2-198 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-199 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-200 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-201 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-202 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 苯環 碳數1~9之烷氧基 0 2-203 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-204 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-205 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-206 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷基 1 2-207 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷基 2 2-208 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-209 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-210 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷氧基 2 a爲碳數1~1〇的整數 [表 29] Υι Y2 Y3 Y4 γ5 Υ6 η 2-211 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- •rm—i 甘 jes 場cs壞 碳數1~9之烷基 0 2-212 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-213 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-214 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-215 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-216 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-217 -0- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-218 -0- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-219 -0- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-220 -0- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-221 -0- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-222 -0- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-223 -0- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-224 -0- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-225 -0- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 a、c係分別獨立碳數1〜10的整數 -34- 201242991 [表 30] Υι γ2 γ3 Y4 γ5 γ6 η 2-226 -0- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-227 -0- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-228 -0- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-229 -Ο- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-230 -0- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數'1〜9之烷基 1 2-231 -0- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-232 -0- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1~9之烷氧基 0 2-233 -0- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-234 -0- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-235 -0- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-236 -0- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-237 -Ο- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 -m-—1 -w-τθ. 環οδ壞 碳數1〜9之烷基 2 2-238 -0- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1~9之烷氧基 0 2-239 -0- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-240 -0- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 c爲碳數1〜10的整數 [表 31] Υι γ2 Υ3 Y4 γ5 Y6 η 2-241 -0- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 壞〇基場 碳數卜9之烷基 2 2-242 -0- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1~9之烷氧基 0 2-243 -0- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-244 -0- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 ΤΏ.—1 -M-ia 壞已碁振 碳數1〜9之烷氧基 2 2-245 -0- 單鍵 -ch2o- 苯環 碳數1~9之烷基 0 2-246 -0- 單鍵 -ch2o- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-247 -0- 單鍵 -ch2o- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-248 -ο- 單鍵 -ch2o- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-249 -0- 單鍵 -ch2o- 苯環 苯環 碳數]~9之烷氧基 1 2-250 -0- 單鍵 -ch2o- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-251 -0- 單鍵 -ch2o- 苯環 碳數1~9之烷基 0 2-252 -0- 單鍵 -ch2o- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-253 -0- 單鍵 -ch2o- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-254 -0- 單鍵 -ch2o- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-255 -0- 單鍵 -ch2o- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 -35- 201242991 [表 32]
Yi γ2 Ys Y4 γ5 Υ6 η 2-256 -0- 單鍵 -ch2o- 苯環 環己基環 碳數1~9之院氧基 2 2-257 -0- 單鍵 -ch2o- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-258 -0- 單鍵 -ch2o- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-259 -0- 單鍵 -ch2o- 環己基環 苯環 碳數卜9之烷基 2 2-260 -0- 單鍵 -ch2o- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-261 -0- 單鍵 -ch2o- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-262 單鍵 -ch2o- 環己基環 苯環 碳數1〜9之院氧基 2 2-263 -0- 單鍵 -ch2o- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-264 -0- 單鍵 -ch2o- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-265 -0- 單鍵 -ch2o- 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷基 2 2-266 -0- 單鍵 -ch2o- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-267 -0- 單鍵 -ch2o- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-268 -0- 單鍵 -ch2o- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-269 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-270 -ch2o- 單鍵 -(ch2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 c爲碳數1〜10的整數 [表 33] Υ. Y2 γ3 Y4 Ys Ye η 2-271 -CH2〇- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-272 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-273 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-274 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 2 2-275 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1~9之烷基 0 2-276 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-277 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-278 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-279 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 1 2-280 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 2 2-281 -ch2o- 單鍵 -(ch2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-282 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷基 1 2-283 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-284 -ch2o- 單鍵 -(ch2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-285 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 本壞 碳數1〜9之烷氧基 1 c爲碳數1〜10的整數 -36- 201242991 [表 34] Υι Y2 γ3 Y4 γ5 Υ6 η 2-286 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-287 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-288 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-289 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環已基環 碳數1~9之烷基 2 2-290 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-291 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-292 -ch2o- 單鍵 -(CH2)e- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 2 2-293 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 苯環 碳數1~9之烷基 0 2-294 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-295 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-296 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 苯環 碳數1〜9之院氧基 0 2-297 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-298 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 2 2-299 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-300 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷基 1 c爲碳數1〜10的整數 [表 35] Υι Y2 Y3 Y4 Ys γ6 η 2-301 -CH20- 單鍵 -ch2o- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷基 2 2-302 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-303 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-304 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-305 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-306 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-307 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-308 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-309 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-310 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-311 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-312 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-313 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-314 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-315 -ch2o- 單鍵 -ch2o- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 -37- 201242991 im 36] Υι Y2 Y3 Y4 γ5 γ6 η 2-316 -CH2〇- 單鍵 -ch2o- 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 2 2-317 -COO- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1~9之烷基 0 2-318 -COO- 單鍵 -(cH2)c· 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-319 -COO- 單鍵 -(cH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-320 -COO- 單鍵 -(cH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-321 -COO- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-322 -COO- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-323 -COO- 單鍵 -(cH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-324 -coo- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-325 -coo- 單鍵 -(cH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-326 -coo- 單鍵 -(cH2)c- 苯環 碳數1~9之烷氧基 0 2-327 -coo- 單鍵 -(eft)。- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 1 2-328 -coo- 單鍵 -(cH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-329 -coo- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-330 -coo- 單鍵 -(cH2)〇- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 C爲碳數1〜10的整數 [表 37] Υι Y2 γ3 Y4 γ5 γ6 η 2-331 -COO- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1〜9之院基 2 2-332 -COO- 單鍵 -(cH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-333 -COO- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 2-334 -COO- 單鍵 -(cH2)c- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷氧基 2 2-335 -COO- 單鍵 (cH2)c_ 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-336 -coo- 單鍵 -(cH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-337 -coo- 單鍵 •(cH2)cT 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-338 -coo- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-339 -coo- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-340 -coo- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 c爲碳數1~10的整數 -38- 201242991 [表 38] Υι Y2 γ3 Y4 γ5 Ye η 2-341 -COO- 單鍵 -ch2o- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-342 -coo- 單鍵 -ch2o- 苯環 苯環 碳數1~9之烷基 1 2-343 -coo- 單鍵 -ch2o- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-344 -coo- 單鍵 -ch2o- 苯環 碳數1〜9之院氧基 0 2-345 -coo- 單鍵 -ch2o- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-346 -coo- 單鍵 -ch2o- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-347 -coo- 單鍵 -ch2o- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-348 -coo- 單鍵 -ch2o- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-349 -coo- 單鍵 -ch2o- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-350 -coo- 單鍵 -ch2o- 苯環 碳數1〜9之垸氧基 0 2-351 -coo- 單鍵 -ch2o- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-352 -COO- 單鍵 -ch2o- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-353 -coo- 單鍵 -ch2o- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-354 -coo- 單鍵 -ch2o- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-355 -coo- 單鍵 -ch2o- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 [表 39] Υ. Y2 Y3 Y4 γ5 γ6 η 2-356 -COO- 單鍵 -ch2o- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-357 -COO- 單鍵 -ch2〇- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-358 -coo- 單鍵 -ch2o- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-359 -coo- 單鍵 -ch2o- 環己基環 碳數卜9之烷基 0 2-360 -coo- 單鍵 -ch2o- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-361 -coo- 單鍵 -ch2o- tsa.—1 甘 壞匕碁環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-362 -coo- 單鍵 -ch2o- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-363 -coo- 單鍵 -ch2o- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-364 -COO- 單鍵 -ch2o- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-365 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-366 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-367 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 本壞 碳數1〜9之烷基 2 2-368 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-369 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-370 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 b爲碳數1〜10的整數 -39- 201242991 [表 40] Y. γ2 Y3 Y4 γ5 Υ6 η 2-371 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1~9之烷基 0 2-372 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-373 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-374 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-375 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-376 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-377 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-378 -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-379 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷基 2 2-380 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-381 -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 2-382 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-383 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1~9之烷基 0 2-384 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-385 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-386 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-387 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-388 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 2 2-389 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-390 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 b爲碳數1〜10的整數 -40- 201242991 [表 41] Υι γ2 Ys Y4 Ys γ6 η 2-391 -0- -(CH2)b- -COO- 苯環 本壞 碳數1〜9之烷基 2 2-392 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-393 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-394 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 本壞 碳數1〜9之烷氧基 2 2-395 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-396 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-397 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-398 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-399 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 1 2-400 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-401 -0- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數1〜9之院基 0 2-402 -0- -(CH2)b- -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-403 -0- -(CH2)b- -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-404 -0- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數1〜9之院氧基 0 2-405 -0- -(CH2)b- -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 b爲碳數1~10的整數 [表 42] Υι γ2 Y3 Y4 γ5 γ6 η 2-406 -0- -(CH2)b- -COO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-407 -0- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-408 -0- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-409 -0- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-410 -0- -(CH2)b_ -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-411 -0- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-412 -0- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 2 2-413 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-414 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-415 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1〜9之院基 2 2-416 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-417 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-418 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-419 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之院基 0 2-420 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷基 1 b爲碳數1〜10的整數 -41 - 201242991 [表 43] Υι γ2 Y3 Y4 γ5 Υ6 η 2-421 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷基 2 2-422 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-423 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 1 2-424 -ο- -(CH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-425 -ο- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1~9之烷基 0 2-426 -ο- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-427 -ο- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-428 -ο- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-429 -ο- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-430 -ο- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-431 -0- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-432 -0- -(CH2)b- -oco- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-433 -ο- -(CH2)b- -oco- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-434 -ο- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1~9之烷氧基 0 2-435 -0- -(CH2)b- -oco- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 b爲碳數1〜10的整數 [表 44] Υι Y2 Y3 Y4 Ys Y6 η 2-436 -Ο- -(CH2)b- -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-437 -ch2o· -(CH2)b- 單鍵 苯環 碳數1~9之烷基 0 2-438 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-439 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-440 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-441 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-442 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-443 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 苯環 碳數1〜9之院基 0 2-444 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 苯環 環己基環 碳數1~9之烷基 1 2-445 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-446 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-447 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-448 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-449 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-450 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 b爲碳數1~10的整數 -42- 201242991 [表 45] Υι Y2 Ys Y4 γ5 γ6 η 2-451 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-452 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-453 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 苯環 碳數1〜9之院氧基 1 2-454 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-455 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 碳數.1〜9之烷基 0 2-456 -ch2o- -(CH2)b" 單鍵 環己基環 環己基環 碳數·1〜9之院基 1 2-457 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-458 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-459 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 1 2-460 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 2 2-461 -ch2o- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-462 -ch2o- -(CH2)b- -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-463 -ch2o- -(CH2)b- -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之院基 2 2-464 -ch2o- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之院氧基 0 2-465 -ch2o- -(CH2)b- -0- 苯環 環 碳數1〜9之烷氧基 1 b爲碳數1〜10的整數 [表 46] Υι Y2 Y3 Y4 γ5 Y6 η 2-466 -ch2o- -(CH2)b- -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-467 -ch2o- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-468 -ch2o- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-469 -ch2o- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-470 -ch2o- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-471 -ch2o- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-472 -ch2o- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-473 -ch2o- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-474 -ch2o- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之院基 1 2-475 -ch2o- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數-1〜9之烷基 2 2-476 -ch2o- -(CH2)b- -0- Tm~| 甘 IS 壞Ο卷環 碳數1〜9之院氧基 0 2-477 -ch2o- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-478 -ch2o- -(CH2)b- -0- 環己基環 本壞 碳數1〜9之烷氧基 2 2-479 -ch2o- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之院基 0 2-480 -ch2o- -(CH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院基 1 b爲碳數1〜10的整數 -43- 201242991 [表 47] Y. Y2 Y3 Y4 γ5 γ6 η 2-481 -ch2o_ -(CH2)b- -o- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-482 -ch2o- •(CH2)b- -o- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-483 -ch2o- -(CH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-484 -ch2o- -(CH2)b- -o- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-485 -ch2o- -(CH2)b- -coo- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-486 -ch2o- -(CH2)b- -coo- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-487 -ch2o- -(CH2)b- -coo- 苯環 苯環 碳數1~9之烷基 2 2-488 -ch2o- -(CH2)b- -coo- 苯環 碳數1~9之烷氧基 0 2-489 -ch2o- -(CH2)b- -coo- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-490 -ch2o- _(CH2)b- -coo- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-491 -ch2o- -(CH2)b- -coo- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-492 -ch2o- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-493 -ch2o- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-494 -ch2o- -(CH2)b- -coo- 苯環 碳數1~9之烷氧基 0 2-495 _ch2o- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 b爲碳數卜10的整數 [表 48] Υι Y2 Y3 Y4 Y5 γ6 η 2-496 -CH20- -(CH2)b- -COO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-497 -ch2o- -(CH2)b- -COO- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-498 -ch2o- -(CH2)b- -COO- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷基 1 2-499 -ch2o- -(CH2)b- -COO- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷基 2 2-500 -ch2o- -(CH2)b- -COO- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-501 -ch2o- -(CH2)b- -COO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-502 -ch2o- -(CH2)b- -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-503 -ch2o- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-504 -ch2o- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-505 -ch2o- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-506 -ch2o- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-507 -ch2o- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-508 -ch2o- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-509 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-510 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1〜9之院基 1 b爲碳數1〜10的整數 -44- 201242991 [表 49] Υι Y2 Y3 Y4 γ5 Υ6 η 2-511 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-512 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-513 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-514 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-515 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-516 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-517 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1〜9之院基 2 2-518 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-519 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-520 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 2 2-521 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-522 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-523 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-524 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-525 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 b爲碳數1〜10的整數 [表 50] Υ. Y2 Y3 Y4 Ys γ6 η 2-526 -CH20- -(CH2)b- -OCO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-527 -ch2o- -(CH2)b- -OCO- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-528 -ch2o- -(CH2)b- -OCO- 環己基環 環己基環 碳數卜9之烷基 1 2-529 -ch2o- -(CH2)b- -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院基 2 2-530 -ch2o- -(CH2)b- -OCO- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-531 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-532 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-533 -coo- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-534 -coo- -(CH2)b- -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-535 -coo- -(CH2)b- -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-536 -coo- _(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-537 -coo- -(CH2)b- -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-538 -COO- -(CH2)b- -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-539 -coo- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-540 -coo- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 b爲碳數1~10的整數 -45- 201242991 [表 51]
Yj Y2 Y3 Y4 γ5 Υ6 η 2-541 -COO- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-542 -COO- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-543 -COO- -(CH2)b- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-544 -COO- -(CH2)b- -0- 苯環. 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-545 -COO- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-546 -COO- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-547 -coo- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-548 -coo- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-549 -coo- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-550 -coo- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷氧基 2 2-551 -coo- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-552 -coo- -(CH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-553 -coo- -(CH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數卜9之烷基 2 2-554 -coo- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-555 -coo- -(CH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 b爲碳數1〜10的整數 [表 52] Υι Y2 Y3 Y4 Y5 γ6 η 2-556 -COO- -(CH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-557 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯環 碳數1~9之烷基 0 2-558 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯環 苯環 碳數1〜9之院基 1 2-559 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-560 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-561 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-562 -coo- -(CH2)b- -COO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-563 -coo- -(CH2)b- -coo- 苯環 碳數1〜9之院基 0 2-564 -coo- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-565 -coo- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-566 -coo- -(CH2)b- -coo- 本塌 碳數1〜9之烷氧基 0 2-567 -coo- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-568 -coo- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-569 -coo- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-570 -coo- -(CH2)b- -COO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 b爲碳數1〜10的整數 -46- 201242991 [表 53] Υι Y2 Y3 Y4 Ys γ6 η 2-571 -COO- _(CH2)b- -COO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-572 -coo- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-573 -coo- -(CH2)b- -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之院氧基 1 2-574 -coo- -(CH2)b- -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-575 -coo- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-576 -coo- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-577 -coo- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-578 -coo- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-579 -coo- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-580 -coo- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-581 -coo- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-582 -coo- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 2-583 -coo- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-584 -coo- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之院氧基 0 2-585 -coo- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 b爲碳數1〜10的整數 [表 54] Υι Y2 Y3 Y4 γ5 γ6 η 2-586 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-587 -coo- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 2-588 -coo- -(CH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 2-589 -coo- -(CH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 2-590 -coo- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之院氧基 0 2-591 -coo- -(CH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-592 -coo- -(CH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 2-593 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 2-594 -COO- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1〜9之院基 1 2-595 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 2-596 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 2-597 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 2-598 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1〜9之院氧基 2 2-599 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1~9之烷基 0 2-600 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 b爲碳數1〜10的整數 -47- 201242991 [表 55] Υι γ2 Y3 Y4 Ys Y6 η 2-601 -COO- -(CH2)b- -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷基 2 2-602 -COO- -(CH2)b- -OCO- 環己基環 碳數1〜9之烷氧 基 0 2-603 -COO- -(CH2)b- -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧 基 1 2-604 -COO- _(CH2)b- -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷氧 基 2 2-605 單鍵 單鍵 單鍵 具有類固醇骨 架之碳數12〜25 的有機基 碳數之院基 0 2-606 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 具有類固醇骨 架之碳數12〜25 的有機基 碳數1〜9之烷基 0 2-607 單鍵 單鍵 -0- 具有類固醇骨 架之碳數12~25 的有機基 碳數1〜9之院基 0 2-608 單鍵 單鍵 -ch2o- 具有類固醇骨 架之碳數12〜25 的有機基 碳數1〜9之烷氧 基 0 2-609 單鍵 單鍵 -coo- 具有類固醇骨 架之碳數12〜25 的有機基 碳數1〜9之烷氧 基 0 2-610 單鍵 單鍵 -oco- 具有類固醇骨 架之碳數12〜25 的有機基 碳數1〜9之烷氧 基 0 2-611 單鍵 -(CH2)b- -0- 具有類固醇骨 架之碳數12~25 的有機基 碳數1〜9之烷基 0 2-612 單鍵 -(CH2)b- -coo- 具有類固醇骨 架之碳數12〜25 的有機基 碳數1~9之烷氧 基 0 2-613 單鍵 -(CH2)b- -oco- 具有類固醇骨 架之碳數12〜25 的有機基 碳數1〜9之烷氧 基 0 2-614 -0- 單鍵 -(CH2)c- 具有類固醇骨 架之碳數12〜25 的有機基 碳數1〜9之烷基 0 2-615 -0- 單鍵 -ch2o- 具有類固醇骨 架之碳數12~25 的有機基 碳數1〜9之烷氧 基 0 b、c係分別獨立碳數1~10的整數 -48- 201242991 [表 56] Υι Y2 Y3 Y4 γ5 γ6 η 2-616 -0- -(CH2)b- 具有類固醇骨架 之碳數12~25的 有機基 碳數1〜9之烷基 0 2-617 -0- -(CH2)b- -GOO- 具有類固醇骨架 之碳數12~25的 有機基 碳數1〜9之烷氧 基 0 2-618 -0- -(CH2)b- -oco- 具有類固醇骨架 之碳數12〜25的 有機基 碳數1〜9之烷氧 基 0 2-619 -ch2o- 單鍵 -(CH2)c- 具有類固醇骨架 之碳數12~25的 有機基 碳數1〜9之烷基 0 2-620 -ch2o- -(CH2)b- 單鍵 具有類固醇骨架 之碳數12~25的 有機基 碳數1〜9之烷氧 基 0 2-621 -ch2o- -(CH2)b- -0- 具有類固醇骨架 之碳數12~25的 有機基 碳數1〜9之烷基 0 2-622 -ch2o- -(CH2)b- -coo- 具有類固醇骨架 之碳數12~25的 有機基 碳數1〜9之烷氧 基 0 2-623 -ch2o- -(CH2)b- -oco- 具有類固醇骨架 之碳數12~25的 有機基 碳數1〜9之烷氧 基 0 2-624 -coo- 單鍵 單鍵 具有類固醇骨架 之碳數12~25的 有機基 碳數1〜9之烷基 0 2-625 -coo- 單鍵 -(CH2)c- 具有類固醇骨架 之碳數12〜25的 有機基 碳數1〜9之烷基 0 2-626 -COO- -(CH2)b- 單鍵 具有類固醇骨架 之碳數12~25的 有機基 碳數1〜9之烷氧 基 0 2-627 -coo- -(CH2)b- -0- 具有類固醇骨架 之碳數12〜25的 有機基 碳數1〜9之烷基 0 2-628 -COO- -(CH2)b- -coo- 具有類固醇骨架 之碳數12〜25的 有機基 碳數1〜9之烷氧 基 0 2-629 -coo- -(CH2)b- -oco- 具有類固醇骨架 之碳數12〜25的 有機基 碳數1〜9之烷氧 基 0 b、c係分別獨立碳數1〜10的整數 -49- 201242991 於本發明之聚合物中導入特定側鏈構造的方法,係宜 爲於原料之一部分使用以下述之式[2 a]所示之二胺化合物 (以下,亦有時稱爲特定二胺化合物)。 [化11]
γ4-(—丫5~)—丫6 ) [2a] n /m 式[2 a]中之Υ,、γ2、Y3、Y4、Y5、Y6及η係具有與[2]之 定義相同之意義,m爲1〜4之整數。) 又,上述之式[2a]中之丫1、丫2、丫3、丫4、丫5、丫6及 η較佳的組合係與式[2]同樣地,如示於表1 5~表56中。 式[2 a]中,m爲1〜4之整數。宜爲1之整數。 更具體地,爲以下述之式[2-1]〜[2-32]所示之構造。 [化 12]
(式[2-1]及式[2-2]中,R,表示- 0-、-OCH2-、-CH2〇_、 -COOCH2-或- CH2OCO-,R2爲碳數1以上22以下之院基 、烷氧基、含氟之烷基或含氟之烷氧基)。 -50- 201242991 [化 13]
R* (式[2-3]〜式[2-5]中,R3 表示- COO-、-OCO-、 、-CH2OCO-、-CH20-、-OCH2-、或-CH2-,114爲 上22以下之烷基、烷氧基、含氟之烷基或含氟 COOCH2- 碳數1以 之院氧基 [化 14] NH,
(式[2-6]及式[2-7]中,R5 表示-COO-、-OCO-、 -COOCH2-、-CH2 OCO-、-CH20-、-OCH2-、-CH ,r6爲氟基、氰基、三氟甲基、硝基、偶氮基 、乙醯基、乙醯氧基或羥基)。 -、或-0 - 、甲醯基 -51 - 201242991 [化 15]
(式[2-8]及式[2-9]中,R7爲碳數3以上12以下之垸基 1,4-伸環己基之順式-反式異構性係分別爲反式異構物) [化 16]
(式[2_10]及式[2-11]中,R8爲碳數3以上12以下之烷基 ,1,4-伸環己基之順式-反式異構性係分別爲反式異構物) [化
(式[2-12]中,A4係可被氟原子取代之碳數3〜2 0的烷基 ,A3爲1,4-伸環己基或I,4-伸苯基,A2爲氧原子或 -52- 201242991 -COO- * (但,附有「*」之鍵結手爲與A3鍵結),A, 爲氧原子或-COO- * (但,附有「*」之鍵結手爲與( CH2) a2)鍵結)。又,&1爲0或1之整數,&2爲2〜10之 整數,a3爲0或1之整數)。 -53- 201242991 [化 18] Ο
54- 201242991 [化 19] NH,
201242991 [化 20] NH,
-56- 201242991 [化 21] ΜΗ,
Η3 η3 -57- 201242991 [:化 22]
在本發明中,只要在無損本發明之效果的範圍中,可 使用特定二胺化合物以外之其他的二胺化合物(以下,亦 有時稱爲二胺化合物)作爲二胺成分。其具體例可舉例如 下。 對苯二胺、2,3,5,6 -四甲基-對苯二胺、2,5_二甲基-對 苯一胺、間苯二胺、2,4-二甲基-間苯二胺、2,5_二胺基甲 -58- 201242991 苯、2,6-二胺基甲苯、2,5-二胺基酚、2,4-二胺基酚、3,5-二胺基酚、3,5-二胺基苯甲基醇、2,4-二胺基苯甲基醇、 4,6-二胺基間二甲酚、4,4、二胺基聯苯基、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯基、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯基、 3,3’-二羥基-4,4’-二胺基聯苯基、3,3’-二羧基-4,4’-二胺 基聯苯基、3,3’-二氟-4,4’-聯苯基、3,3’-三氟甲基-4,4’-二胺基聯苯基、3,4’-二胺基聯苯基、3,3’-二胺基聯苯基 、2,2’-二胺基聯苯基、2,3’-二胺基聯苯基、4,4’-二胺基 二苯基甲烷、3,3’ -二胺基二苯基甲烷、3,4’-二胺基二苯 基甲烷、2,2’-二胺基二苯基甲烷、2,3’-二胺基二苯基甲 垸、4,4’-二胺基二苯基醚、3,3’-二胺基二苯基醚、3,4’-二胺基二苯基醚、2,2’-二胺基二苯基醚、2,3’-二胺基二 苯基醚、4,4’-磺醯基二苯胺、3,3’-磺醯基二苯胺、雙(4-胺基苯基)矽烷、雙(3-胺基苯基)矽烷、二甲基-雙( 4-胺基苯基)矽烷、二甲基-雙(3-胺基苯基)矽烷、 4,4’-硫二苯胺、3,3’-硫二苯胺、4,4’-二胺基二苯基胺、 3,3’-二胺基二苯基胺、3,4’-二胺基二苯基胺、2,2’-二胺 基二苯基胺、2,3’-二胺基二苯基胺、N-甲基(4,4’_二胺 基二苯基)胺、N-甲基(3,3’-二胺基二苯基)胺、N-甲 基(3,4’_二胺基二苯基)胺、N-甲基(2,2’_二胺基二苯 基)胺、N-甲基(2,3’-二胺基二苯基)胺、4,4’-二胺基 二苯甲酮、3,3’-二胺基二苯甲酮、3,4’-二胺基二苯甲酮 、1,4-二胺基二苯甲酮、2,2’-二胺基二苯甲酮、2,3’-二胺 基二苯甲酮、1,5-二胺基萘、1,6-二胺基萘、1,7-二胺基 -59- 201242991 萘、1,8-二胺基萘、2,5-二胺基萘、2,6-二胺基萘、2,7-二 胺基萘、2,8-二胺基萘、1,2-雙(4-胺基苯基)乙烷、1,2-雙(3-胺基苯基)乙烷、1,3-雙(4-胺基苯基)丙烷、 1,3-雙(3-胺基苯基)丙烷、I,4-雙(4-胺基苯基)丁烷 、1,4-雙(3-胺基苯基)丁烷、雙(3,5-二乙基-4-胺苯基 )甲烷、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯 氧基)苯、1,4-雙(4-胺基苯基)苯、I,3-雙(4-胺基苯 基)苯、I,4-雙(4-胺基苯甲基)苯、1,3-雙(4-胺基苯 氧基)苯、4,4’-[1,4-伸苯基雙(亞甲基)]二苯胺、4,4’-[1,3-伸苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3,4’-[1,4-伸苯基雙( 亞甲基)]二苯胺、3,4’-[1,3·伸苯基雙(亞甲基)]二苯胺 、3,3’-[1,4-伸苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3,3’-[1,3-伸苯 基雙(亞甲基)]二苯胺、1,4-伸苯基雙[(4_胺基苯基) )乙酮]、1,4-伸苯基雙[(3-胺基苯基)乙酮]、1,3-伸苯 基雙[(4-胺基苯基)乙酮]、1,3-伸苯基雙[(3-胺基苯基 )乙酮]、1,4-伸苯基雙(4-胺基苯甲酸酯)、1,4-伸苯基 雙(3-胺基苯甲酸酯)、1,3-伸苯基雙(4-胺基苯甲酸酯 )、1,3-伸苯基雙(3-胺基苯甲酸酯)、雙(4-胺基苯基 )對酞酸酯、雙(3-胺基苯基)對酞酸酯、雙(4-胺基苯 基)異酞酸酯、雙(3-胺基苯基)異酞酸酯、N,N’-(1,4-伸苯基)雙(4-胺基苯醯胺)、义>1’-(1,3-伸苯基)雙( 4-胺基苯醯胺)、N,N’-(1,4-伸苯基)雙(3-胺基苯醯胺 )、1;^-(1,3-伸苯基)雙(3-胺基苯醯胺)、N,N’-雙 (4-胺基苯基)對酞醯胺、N,N’-雙(3-胺基苯基)對酞 -60- 201242991 醯胺、N,N’-雙(4-胺基苯基)異酞醯胺、N,N’-雙(3-胺 基苯基)異酞醯胺' 9,10-雙(4-胺苯基)蔥、4,4’-雙(4-胺基苯氧基)二苯基颯、2,2’-雙[4- (4-胺基苯氧基)苯 基]丙烷、2,2’-雙[4- ( 4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、 2,2’-雙(4_胺基苯基)六氟丙烷、2,2’-雙(3-胺基苯基) 六氟丙烷、2,2’-雙(3-胺基-4-甲基苯基)六氟丙烷、 2,2’-雙(4-胺基苯基)丙烷、2,2’-雙(3-胺基苯基)丙烷 、2,2’-雙(3-胺基-4-甲基苯基)丙烷、1,3’-雙(4-胺基 苯氧基)丙烷、1,3-雙(3-胺基苯氧基)丙烷、I,4-雙( 4-胺基苯氧基)丁烷、1,4-雙(3-胺基苯氧基)丁烷、 1,5-雙(3-胺基苯氧基)丁烷、1,5-雙(4-胺基苯氧基) 丁烷、I,5-雙(3-胺基苯氧基)戊烷、1,6-雙(4-胺基苯 氧基)己烷、1,6-雙(3-胺基苯氧基)己烷、1,7-雙(4-胺基苯氧基)庚烷、1,7-雙(3-胺基苯氧基)庚烷、1,8-雙(4-胺基苯氧基)辛烷、1,8-雙(3-胺基苯氧基)辛烷 、1,9-雙(4_胺基苯氧基)壬烷、1,9-雙(3-胺基苯氧基 )壬烷、1,10-(4-胺基苯氧基)癸烷' 1,1〇-(3-胺基苯 氧基)癸烷、1,1 1 - ( 4-胺基苯氧基)十一烷、1 , 1 1 - ( 3 -胺基苯氧基)十一烷、1,12- (4-胺基苯氧基)十二烷、 1,12-(3-胺基苯氧基)十二烷、4-(胺基甲基)苯胺、3-(胺基甲基)苯胺、4- ( 2-胺基乙基)苯胺或3- ( 2-胺基 乙基苯胺)等之芳香族二胺基;雙(4-胺基環己基)甲烷 或雙(4-胺-3-甲基環己基)甲烷等之脂環式二胺基;1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二 -61 - 201242991 胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺 基壬烷、1,1〇-二胺基癸烷、1,1 1-二胺基十一碳烷或1,12-二胺基十二碳烷等之脂肪族二胺。 又,在只要無損本發明之效果,可使用在二胺側鏈具 有烷基或含有氟烷基之二胺化合物。 具體上係可例示下述之式[DA 1]〜式[DA 12]所示之二 胺。 [化 23]
[DA4] [DA5] (式[DA1]〜式[DA 5]中,A,爲碳數1以上22以下之烷基 或含氟烷基)。 -62- 201242991 [化 24]
[DA6] tDA7] [DA8] [DA9] [DAI Ο] [DA11] (式[DA6]〜式[DA11]中,A2 係-COO-'-OCO-'-CONH- 、-NHCO-、-CH2-、-0-、-CO-或- NH-,A3 爲碳數 1 以上 22以下之烷基或含氟烷基)。 [化 25]
HzN—(CH2)3
[DA12] -63- 201242991 (式[DA12]中,p爲1〜10之整數)。 尙且,在只要無損本發明之效果,亦可使用下述之式 [DA13卜式[DA20]所示之二胺化合物。 [化 26]
[DA13] CH,
[DA15]
[DA16] H21C’H2 ^~CH, A [DA14]
NH2 [DA17]
[DA20] -64- 201242991 (式[DA17]中,m爲0〜3之整數,式[DA20]中,η爲1〜5 之整數)。 進一步,在只要無損本發明之效果,亦可使用於下述 之式[DA2 1卜式[DA24]所示之分子內具有羧基之二胺化合 物。 [化 27] Η2
[DA21]
(式[DA2 1]中,nu爲1〜4之整數,式[DA22]中’ Α4係單 鍵、-(^2-、-(:2}14-、-(:((:113)2-、-〇卩2-、-(:(0?3)-、-0-、-CO-、-ΝΗ-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2〇-、 -OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO- ’ m2 及m3分別爲〇〜4之整數,且m2 + m3爲1〜4之整數’式 [DA 23]中,m4及m5分別爲1〜5之整數,式[DA 24]中’ A5係碳數1~5之直鏈或分枝烷基’ nu爲1〜5之整數’式 -65- 201242991 [DA25]中,八6係單鍵、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2- 、-C(CF3)- ' 、-CO-、-ΝΗ-、-N(CH3)-、-CONH-、
或- N(CH3)CO-,1!17爲 1〜4 之整數)。 上述之特定二胺化合物及其他二胺化合物係依照形成 液晶配向膜時之液晶配向性、電壓保持率及蓄積電荷等之 特性,亦可混合1種類或2種類以上而使用。 爲得到本發明之特定聚合物係宜於原料之一部分使用 以下述之式[3]所示之四羧酸二酐(以下,亦有時稱爲特 定四羧酸二酐)。 [化 28]
式[3]中’ Ζι爲碳數4〜13之4價的有機基,且含有碳 數4~6之非芳香族環式烴基。 具體上係以下述之式[3a]〜式[3j]所示之構造。 -66 - 201242991
式[3a]中,Z2〜Z6係由氫原子、甲基、氯原子或苯環 選出之基,分別可爲相同,亦可爲相異,式[3 g]中,Z6及 Z7係氫原子或甲基,分別可爲相同,亦可爲相異。 式[3]中,尤佳之構造係從聚合反應性或合成之容 易性,爲式[3a]、式[3c]、式[3d]、式[3e]、式[3 f]或式 [3g]。 在本發明中,在只要無損本發明之效果中,可使用四 羧酸二酐以外之其他的四羧酸二酐(以下,亦有時稱爲其 他四翔酸二酐)。其他四錢酸二酐係可舉例以下所示之四 -67- 201242991 羧酸二酐》 偏苯三甲酸、2,3,6,7-萘四羧酸、l,2,5,6-萘四羧酸、 1,4,5,8-萘四羧酸、2,3,6,7-蔥四羧酸、1,2,5,6-蔥四羧酸、 3,3’,4,4’-聯苯基四羧酸、2,3,3’,4-聯苯基四羧酸、雙( 3.4- 二羧基苯基)醚、3,3’,4,4,-二苯甲酮四羧酸、雙( 3,4 -二羧基苯基)颯、雙(3,4-二羧基苯基)甲烷、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷 ' ,13,3,3-六氟-2,2_雙( 3.4- 二羧基苯基)丙烷、雙(3,4-二羧基苯基)二甲基矽 烷、雙(3,4-二羧基苯基)二苯基矽烷、2,3,4,5_吡啶四羧 酸、2,6-雙(3,4-二羧基苯基)吡啶、3,3,,4,4,-二苯基颯 四羧酸、3,4,9,10 -芘四羧酸或1,3 -二苯基-1,2,3,4-環丁烷 四羧酸》 上述之特定四羧酸二酐及其他四殘酸二酐係依照形成 液晶配向膜時之液晶配向性、電壓保持率及蓄積電荷等之 特性,亦可混合1種類或2種類以上而使用。 本發明之特定聚合物係由聚醯亞胺前驅體及聚醯亞胺 所構成之群中選出的至少1種之聚合物,聚醯亞胺前驅體 係以式[A]所示之構造。 在本發明中,合成特定聚合物之方法係無特別限定》 一般,可使二胺成分與四羧酸成分反應而得。一般係使由 四羧酸及其衍生物所構成之群中選出的至少1種之四羧酸 成分、與1種或複數種之二胺成分所構成的二胺成分反應 ,而得到聚醯胺酸。具體上係可使用四羧酸二酐與二胺成 分聚縮合而得到聚醯胺酸之方法;使四羧酸與二胺成分脫 -68- 201242991 水聚縮合反應而 與二胺成分聚縮 爲得到聚醯 化之四羧酸與二 酯化之四羧酸二 酸之羧基轉換成 進一步,爲 或聚醯胺酸烷酯 使用本發明 述二胺成分中之 高液晶之預傾角 耳%以上8 0莫 晶配向處理劑之 宜爲二胺成分之 化合物。 又,爲得到 用特定四羧酸二 爲特定四羧酸二 耳%以上。又, 酸二酐。 二胺成分與 行。其時使用之 體溶解者即可, N,N-二甲基 得到聚醯胺酸之方法或使四羧酸二鹵 合而得到聚醯胺酸之方法。 胺酸烷酯係可使用:使羧酸基經二烷 胺成分聚縮合之方法;使羧酸基經二 鹵化物與二胺成分聚縮合之方法或聚 酯之方法。 得到聚醯亞胺係可使用使前述之聚醯 進行醯亞胺化而形成聚醯亞胺之方法 之特定聚合物所得到之液晶配向膜係 特定二胺化合物的含有比率愈多,愈 。提高此特性之目的係宜二胺成分之 耳%以下爲特定二胺化合物。其中, 塗佈性或液晶配向膜之電氣特性的觀 5莫耳%以上60莫耳%以下爲特定 本發明之特定聚合物係宜於四羧酸成 酐。其時’宜四羧酸成分之1莫耳% 酐,更佳係5莫耳%以上,最佳係! 亦可四羧酸成分之100莫耳%爲特定 四羧酸成分之反應一般係在有機溶劑 有機溶劑係只要爲所生成之聚醯亞胺 無特別限定。其具體例可舉例如下❶ 甲醯胺、Ν,Ν-二甲基乙醯胺、N-甲 化物 基酯 院基 醯胺 胺酸 〇 在上 可提 5莫 從液 點, 二胺 分使 以上 〇莫 四羧 中進 前驅 K -2- -69- 201242991 吡咯烷酮、N-甲基己內醯胺、二甲基亞颯、四甲基尿素、 吡啶、二甲基颯、六甲基亞颯、r-丁內酯、異丙醇、甲 氧基甲基戊醇、二戊烯、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基 乙基酮、甲基異戊基酮、甲基異丙基酮、甲基溶纖劑、乙 基溶纖劑、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基 卡必醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇 單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯 、丙二醇單甲基醚、丙二醇-第三丁基醚、二丙二醇單甲 基醚、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲基醚 、二丙二醇單乙酸酯單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙 二醇單乙基醚、二丙二醇單乙酸酯單乙基醚、二丙二醇單 丙基醚、二丙二醇單乙酸酯單丙基醚、3-甲基-3-甲氧基 丁基乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、 二異丙基醚、乙基異丁基醚、二異丁烯、戊基乙酸酯、丁 基丁酸酯、丁基醚、二異丁基酮、甲基環己烯、丙基醚、 二己基醚、二噁烷、正己烷、正戊烷、正辛烷、二乙基醚 、環己酮、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乳酸甲酯、乳酸乙 酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸丙二醇單乙 基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸 、3_甲氧基丙酸、3 -甲氧基丙酸丙酯、3 -甲氧基丙酸丁酯 、二甘醇二甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等。此等係可單 獨使用’亦可混合而使用。進一步,可爲使聚醯亞胺前驅 體溶解之溶劑,在所生成之聚醯亞胺前驅體不析出的範圍 -70- 201242991 ,可混合於上述溶劑而使用。又,有機溶劑中之水分係阻 礙聚合反應,進一步,成爲使所生成之聚醯亞胺前驅體水 解的原因,故有機溶劑宜使用已脫水乾燥者。 使二胺成分與四羧酸成分在有機溶劑中-反應時係攪拌 使二胺成分分散或溶解於有機溶劑中之溶液,使四羧酸成 分直接或分散或溶解於有機溶劑中而添加之方法;反之, 在使四羧酸成分分散或溶解於有機溶劑之溶液中添加二胺 成分之方法;交互添加四羧酸成分與二胺成分之方法等, 可使用此等之任一種方法。又,使二胺成分或四羧酸成分 分別使用複數種而反應時,係可以預先混合之狀態反應, 可個別地依序反應,進一步,使個.別反應之低分子量體混 合反應,亦可形成特定聚合物。其時之聚合溫度可選擇 -2〇°C〜l5〇°C的任意之溫度,但宜爲-5 t〜100°C之範圍》 又,反應係可以任意之濃度進行,但若濃度太低,很難得 到高分子量之特定聚合物,若濃度太高,反應液之黏性變 成太高,而很難均一的攪拌。因此,較佳係1質量% ~50 質量%,更宜爲5質量%〜30質量%。反應初期係以高濃 度進行,其後,可追加有機溶劑。 在聚醯亞胺前驅體之聚合反應中係宜爲二胺成分之合 計莫耳數與四羧酸成分之合計莫耳數之比爲〇.8〜1.2。一 般之聚縮合反應同樣,此莫耳比愈接近1.0,所生成之聚 醯亞胺前驅體的分子量愈大。 本發明之聚醯亞胺係使前述之聚醯亞胺前驅體脫水閉 環所得到之聚醯亞胺,可用來作爲用以得到液晶配向膜的 -71 - 201242991 聚合物· 在本發明之聚醯亞胺中,醯胺酸基之脫水閉環率(醯 亞胺化率)未必須要爲1 00%,可依用途或目的而任意地 調整。 使聚醯亞胺前驅體醯亞胺化之方法係可舉例如使聚醯 亞胺前驅體之溶液直接加熱之熱醯亞胺化或於聚醯亞胺前 驅體之溶液中添加觸媒之觸媒醯亞胺化。 使聚醯亞胺前驅體於溶液中熱醯亞胺化時之溫度係 100°c〜400°c,宜爲120°C~2 5 0 °C,宜藉醯亞胺化反應所 生成之水一邊除去至系外一邊進行之方法。 聚醯亞胺前驅體之觸媒醯亞胺化係於聚醯亞胺前驅體 之溶液中添加鹼觸媒與酸酐,以-2 0 °C〜2 5 0 °C、較佳係0 °C〜180°C攪拌來進行。鹼性觸媒之量係醯胺酸基之0.5莫 耳倍〜30莫耳倍,較佳係2莫耳倍〜20莫耳倍,酸酐之量 係醯胺酸基之1莫耳倍〜50莫耳倍,較佳係3莫耳倍~30 莫耳倍。鹼性觸媒可舉例如吡啶、三乙基胺、三甲基胺、 三丁基胺、三辛基胺等,其中,吡啶係於進行反應具有適 度的鹼性,故佳。酸酐可舉例如醋酸酐、偏苯三甲酸酐或 均苯四甲酸酐等,其中,若使用醋酸酐,反應終了後之精 製變容易,故佳。以觸媒醯亞胺化所產生的醯亞胺化率係 可藉由調節觸媒量、反應溫度 '反應時間來控制。 從聚醯亞胺前驅體或聚醯亞胺之反應溶液,回收所生 成之聚醯亞胺前驅體或聚醯亞胺時,只要可使反應溶液投 入於溶劑而沉澱即可。使用於沉澱之溶劑可舉例如甲醇、 -72- 201242991 丙酮、己烷、丁基溶纖劑、庚烷、甲乙酮、甲基異丁基酮 、乙醇、甲苯、苯、水等。投入於溶劑而沉澱之聚合物係 過濾而回收後,在常壓或減壓下,可常溫或加熱而乾燥。 又,若使所沉澱回收之聚合物再溶解於有機溶劑中,再沉 源回收之操作重複2次〜10次,可減少聚合物中之雜質。 此時之溶劑可舉例如醇類、酮類、烴等。若使用從此等之 中選出的3種類以上之溶劑,精製之效率更進一步提高, 故佳。 本發明之特定聚合物的分子量係考量所得到之聚合物 被膜的強度、聚合物被膜形成時之作業性、聚合物被膜之 均一性時,宜以 GPC ( Gel Permeation Qhromatography) 法所測定之重.量.平.均分子量爲 5 0 0 0〜1 〇 〇 〇 〇 〇 〇,更佳係 1 0000〜1 50000 ° 〈液晶配向處理劑〉 本發明之液晶配向處理劑係用以形成液晶配向膜之塗 佈液’爲含有特定胺化合物、含特定聚合物之聚合物成分 及有機溶劑之塗佈.液。 在本發明之液晶配向處理劑中的特定胺化合物之含量 係相對於特定聚合物100質量份,宜爲0.1質量份〜15〇質 量份’進行交聯反應而顯現所希望的膜硬化性,且不降低 液晶之配向性,故更佳係0 · 1質量份〜質量份。最佳 係0.1質量份〜50質量份’尤佳係質量份〜2〇質量份 -73- 201242991 在本發明之液晶配向處理劑中的聚合物成分係全部可 爲使用於本發明之特定聚合物,於本發明之特定聚合物中 亦可混合其以外之其他的聚合物。其時,聚合物成分中之 其以外的其他聚合物之含量爲0.5質量%~15質量%,宜 爲1質量%~1〇質量% β其以外之其他的聚合物可舉例如 從不含有特定二胺化合物之二胺成分與不含有特定四羧酸 二酐之四羧酸成分所得到的聚醯亞胺前驅體或聚醯亞胺》 進一步,聚醯亞胺前驅體及聚醯亞胺以外之聚合物具體上 可舉例如丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、聚苯乙烯、 聚醯胺等。 本發明之液晶配向處理劑中的有機溶劑係從藉塗.佈形 成均一的聚合物被膜之觀點,宜有機溶劑之含量爲70質 量% ~99質量%。此含量係可依目的之液晶配向膜的膜厚 而適當變更。其時之有機溶劑係只要爲溶解上述特定聚合 物的有機溶劑即可,無特別限制。更具體地,可舉例如 Ν,Ν-二甲基甲醯胺、Ν,Ν-二甲基乙醯胺、Ν-甲基-2-吡咯 烷酮、Ν-甲基己內醯胺、2-吡咯烷酮、Ν-乙基-2-吡咯烷 酮、Ν-乙烯基吡咯烷酮、二甲基亞颯、四甲基尿素、吡啶 、二甲基颯、六甲基亞颯、r-丁內酯、1,3-二甲基-咪唑 啉二銅、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基異 戊基酮、甲基異丙基酮、環己酮、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯 酯、二甘醇二甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等。此等係可 單獨使用,亦可混合而使用。 本發明之液晶配向處理劑中係只要無損本發明之效果 -74- 201242991 ,亦可導入具有環氧基、異氰酸酯基或氧雜環丁烷基之交 聯性化合物、進一步具有由羥基及烷氧基所構成之群中選 出的至少1種之取代基的交聯性化合物、尙且具有聚合性 不飽和鍵之交聯性化合物。 具有環氧基或異氰酸酯基之交聯性化合物係可舉例如 雙酚丙酮縮水甘油基醚、酚酚醛清漆環氧樹脂、甲酚酚醛 清漆環氧樹脂、三縮水甘油基三聚異氰酸酯、四縮水甘油 基胺基二伸苯基、四縮水甘油基-間二甲苯二胺、四縮水 甘油基-1,3-雙(胺基乙基)環己烷、四苯基縮水甘油基醚 乙烷、三苯基縮水甘油基醚乙烷、雙酚六氟乙醯基二縮水 甘油基醚、1,3-雙(1-(2,3-環氧基丙氧基)-_1-三氟甲基-2,2,2-三氟甲基)苯、4,4-雙(2,3·環氧基丙氧基)八氟聯 苯基、三縮水甘油基-對胺基酚、四縮水甘油基間二甲苯 二胺、2-(4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基)-2-(4-(1,1-雙(4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基)乙基)苯基)丙烷、 1,3-雙(4- (1-(4- (2,3-環氧基丙氧基)苯基)-1-( 4-(1-(4-(2,3-環氧基丙氧基苯基)-1-甲基乙基)苯基) 乙基)苯氧基)-2-丙醇等。 具有氧雜環丁烷基之交聯性化合物係至少具有2個以 下述之式[4]所示的氧雜環丁烷基之交聯性化合物。 [化 30]
具體上係以下述之式[4a]〜式[4k]所示之之交聯性化合 -75- 201242991 物。 [化 31]
h3c
[4b]
-76- 201242991 [化 32]
〇 η: 1~10 -77- 201242991 具有由羥基及烷氧基所構成之群中選出的至少1種之 取代基的交聯性化合物係可舉例如具有羥基及/或烷氧基 之胺基樹脂、例如三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、胍胺樹脂、 甘醇脲基-甲醛樹脂、琥珀醯胺-甲醛樹脂、乙烯尿素-甲 醛樹脂等。具體上係可使用胺基之氫原子被羥甲基、烷氧 基甲基或其兩者取代之三聚氰胺衍生物、苯並胍胺衍生物 、甘醇脲基等。此三聚氰胺衍生物或苯並胍胺衍生物係亦 可形成2量體或3量體而存在。此等係宜每1個三嗪環具 有羥甲基或烷氧基甲基平均3個以上6個以下者。 如此之三聚氰胺衍生物或苯並胍胺衍生物的例係可舉 例如市售品之每1個三嗪環的甲氧基甲基被取代平均3.7 個之MX-750、每1個三嗪環的甲氧基甲基被取代平均 5.8個之 MW-30(以上,三和化學公司製)、Cymel 300 、301、 303 ' 350、 370、 771、 325、 327、 703、 712 等之 甲氧基甲基化三聚氰胺、Cymel 235、236、238、212、 253、254等之甲氧基甲基化丁氧基甲基化三聚氰胺、 Cymel 506、508等之丁氧基甲基化三聚氰胺、Cymel 1141之含有羧基的甲氧基甲基化異丁氧基甲基化三聚氰 胺、如Cymel 1123之甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯並胍 胺、如Cymel 1123-10之甲氧基甲基化丁氧基甲基化苯並 胍胺、如 Cymel 1 128之丁氧基甲基化苯並胍胺、如 Cymel 1 1 25-80之含羧基的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯 並胍胺(以上,三井Cyanamide公司製)。又,甘醇脲基 之例可舉例如Cymel 1170之丁氧基甲基化甘醇脲基、如 -78- 201242991
Cymel 1172之羥甲基化甘醇脲基、如Powderlink 1174之 甲氧基羥甲基化甘醇脲基等。 具有羥基及/或烷氧基之苯或酚性化合物可舉例如 1,3,5-參(甲氧基甲基)苯、I,2,4-參(異丙基甲基)苯、 1,心雙(第二丁氧基甲基)苯、2,6-二羥基甲基-第三丁基 酚等。 具有聚合性不飽和鍵之交聯性化合物係可舉例如三羥 甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯 酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯 酸氧基乙氧基三羥甲基丙烷、甘油聚縮水甘油基醚聚(甲 基)丙烯酸酯等之於分子內具有3個聚合性不飽和基之交 聯性化合物.、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、.二乙二醇二( 甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二 醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚 丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯 '新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷雙酚A型二 (甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷雙酚A型二(甲基)丙烯 酸酯、1,6.-己二醇二(甲基)丙.稀酸.醋.、.甘袖二(甲基) 丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二縮水 甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二縮水甘油基醚 二(甲基)丙烯酸酯、酞酸二縮水甘油基酯二(甲基)丙 烯酸酯·、羥基丙酮酸新戊·二醇二(甲基)丙烯酸酯等之於 分子內具有2個聚合性不飽和基之交聯性化合物、2_羥基 乙基(甲基)丙烯酸酯、2 -羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、 -79- 201242991 2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基-2-羥基丙基(甲 基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧-2-羥基丙基酞酸酯 、3-氯-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基) 丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧乙基磷酸酯、N-羥甲基( 甲基)丙烯醯胺等之於分子內具有1個聚合性不飽和基之 交聯性化合物。 尙且,亦可使用以下述之式[5]所示之化合物。 [化 34]
Eri一E2 ) n C5] (式[5]中,E,係由環己烷環、聯環己烷環、苯環、聯苯 基環、三聯苯基環、萘環、芴環、蔥環及菲環選出之基, E2係由下述之式[5 a]及式[5b]選出之基,η爲1〜4之整數 [化 35] Ο Ο
上述化合物係交聯性化合物之一例,不限定於此等。 又,於本發明之液晶配向處理劑所含有的交聯性化合物係 可爲1種類,亦可組合2種類以上。 本發明之液晶配向處理劑中的交聯性化合物之含量係 相對於聚合物成分100質量份,宜爲0.1質量份〜150質量 份,進行交聯反應而顯現目的之效果,且不降低液晶的配 向,故更佳係0.1質量份〜100質量份,尤宜爲1質量份 -80- 201242991 ~ 5 0質量份。 促進液晶配向膜中之電荷移動,促進使用該液晶配向 膜之液晶胞的電荷除去之化合物,宜於液晶配向處理劑中 添加以下述之式[Ml]〜式[Ml 56]所示之含氮雜環胺化合物 。此胺化合物係直接添加特定聚合物之溶液亦無妨。宜以 適當的溶劑形成濃度〇·1質量%~1〇質量%、宜1質量% ~7質量%之溶液後添加。此溶劑係只要爲溶解上述特定 聚合物的有機溶劑即可,無特別限定。 [化 36]
-81 - 201242991 [化 37]
-82- 201242991 [化 38]
M99 Μ 60 Μβ1 Μ62
Μ63
Μ 81 Μ82 Μ83 Μ 84 -83-
S 201242991 [化 39]
,nh2 (X》 ,nh2 、CHj M68 N NH2 、ch3 M92 ai>
a nh2
M93 M94 M95 N 一CF3 M96
M106 M107 Μ10Θ M109 -84 201242991 [化 40]
〇 OH ^ΝΗζ
h2n M110 M112 ιΠηΓ irx°H ΝΗ2 cco Ινη2 Η Μ113 C> if Μ114 ΝΗ2 Μ115
广 Μ116 Μ117 Μ122 H,C H2N M118 M11$ M120
NH,HsC、 H2N M123 M124 M121
M125
ΐΝΧ)0 'NHi 1 、0·
HaCC上 M126
N- mt m 3〇 NH, M127 ( M131 -nh2 M128 H2Nv JH, ·〇- M129
M132 M133 NH· CN_
CN M134
Ml 35
OjN M136 M137 M138 85 201242991 [化 41] h3c M139
Μ140 Μ141 Μ142 Μ145 Μ146 Ml 47
本發明之液晶配向處理劑係只要無損本發明之效果, 可使用提昇塗佈有液晶配向處理劑時之聚合物被膜的膜厚 均一性或表面平滑性之有機溶劑(以下,亦有時稱爲弱溶 劑)或化合物。進一步,亦可使用提昇液晶配向膜與基板 之密著性的化合物。 提昇膜厚均一性或表面平滑性之弱溶劑的具體例1 0 # 例如以下所示者。 可舉例如異丙醇、甲氧基甲基戊醇、甲基溶纖劑、乙 基溶纖劑、丁基溶纖劑、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑 乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸醋、 乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單 丁基醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲基醚、丙 二醇-第三丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二乙二醇、二乙 二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇單乙酸酯單 -86- 201242991 甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二 醇單乙酸酯單乙基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單乙 酸酯單丙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇 甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇 '二異丙基醚、乙基異丁 基醚、二異丁烯、戊基乙酸酯、丁基丁酸酯、丁基醚、二 異丁基酮、甲基環己烯、丙基醚、二己基醚、正己烷、正 庚烷' 正辛烷、二乙基醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、醋酸甲 酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸丙二醇單乙基醚、丙酮 酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸 甲乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3_甲氧基丙 酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、1-甲氧基- 2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-丨_單 甲基醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-單乙基醚-2-乙酸酯、二丙二 醇、2- (2_乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、 乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸異戊酯等具有低表面張力 之有機溶劑。 此等之弱溶劑係可1種類亦可混合複數種類而使用。 使用如上述之弱溶劑時係宜爲液晶配向處理劑所含有之有 機溶劑全體的5質量% ~8〇質量%,更佳係5質量%〜6 0 質量% ^ 提昇膜厚均一性或表面平滑性之化合物係可舉例如氟 系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑、非離子系界面活性 劑等。 -87- 201242991 更具體地可舉例如 Eftop EF301、EF303、EF352 ( Tochem products 公司製)、Megafac F171、F173、R-30 (大日本油墨公司製)、Fluorad FC43 0 ' FC431 (住友 3M 公司製)、A s ah i G u a r d A G 7 1 0、S u r f 1 ο n S - 3 8 2、 SC101、SC102、SC 103 ' SC104、SC105、SC106(旭硝子 公司製)等。此等之界面活性劑的使用比率係相對於液晶 配向處理劑所含有之聚合物成分的100質量份,宜爲0.01 質量份〜2質量份,更宜爲0.01質量份〜1質量份。 提昇液晶配向膜與基板之密著性的化合物之具體例可 舉例如以下所示之官能性含矽烷的化合物或含環氧基之化 合物。 可舉例如3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙 氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧 基矽烷、N- ( 2·胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、 N- (2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基 丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基 羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙 基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基甲矽烷基丙基三亞乙基三胺 、N-三甲氧基甲矽烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基 甲矽烷基-1,4,7 -三偶氮癸烷、10 -三乙氧基甲矽烷基-1,4,7-三偶氮癸烷、9-三甲氧基甲矽烷基-3,6-二偶氮壬基 乙酸酯、9-三乙氧基甲矽烷基-3,6-二偶氮壬基乙酸酯、N-苯甲基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯甲基-3-胺基丙基 三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯 -88 - 201242991 基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(氧乙烯)-3-胺基丙 基三甲氧基矽烷、N-雙(氧乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基 矽烷、‘乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚 、丙二醇二縮水甘油基醚、三丙二醇二縮水甘油基醚、聚 丙二醇二縮水甘油基醚' 新戊二醇二縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、2,2-二溴 新戊二醇二縮水甘油基醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己 二醇、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙( >1,;^-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、;^>4,:^’,:^’-四縮水 甘油基-4,4’-二胺基二苯基甲烷等。 使用提昇與基板之密著性的化合物時,係相對於液晶 配向處理劑所含有之聚合物成分的100質量份,宜爲0.1 質量份〜30質量份,更宜爲1質量份〜20質量份。若未達 〇·1質量份,密著性提昇之效果係無法期待,而若多於30 質量份,有時液晶的配向性變差。 於本發明之液晶配向處理劑中係除了提昇上述之交聯 性化合物、弱溶劑、膜厚之均一性或表面平滑性的化合物 、及提昇與基板之密著性的化合物外,只要·爲無損本發明 之效果的範圍,亦可添加改變液晶配向膜之介電率或導電 性等之電氣特性的目的之介電體或導電物質。 〈液晶配向膜、液晶顯示元件〉 本發明之液晶配向處理劑係塗佈於基板上、燒成後, 以摩擦處理或光照射等進行配向處理,可使用來作爲液晶 -89 * 201242991 配向膜。又,垂直配向用途等時,即使未配向處理亦可使 用來作爲液晶配向膜。此時使用之基板係若爲透明性高的 基板’無特別限定,而玻璃基板之外,亦可使用丙烯酸基 板或聚碳酸酯基板等之塑膠基板等。從製程之簡化的觀點 ,宜爲使用形成有驅動液晶用之ITO電極等的基板。又, 在反射型之液晶顯示元件中係若只於單側之基板,亦可使 用矽晶圓等之不透明基板,此時之電極係亦可使用反射鋁 等之光的材料。 液晶配向處理劑之塗佈方法係無特別限定,工業上一 般爲以網版印刷、平版印刷、柔版印刷、噴墨法等進行之 方法。其他之塗佈方法,係有浸漬法、輥塗法、模縫塗佈 法、旋塗法、噴塗法等,亦可依照目的而使用此等。 將液晶配向處理劑塗佈於基板上之後,係藉加熱板等 之加熱手段以50°C~300°C、較佳係80°c〜250°c蒸發溶劑 而形成聚合物被膜。燒成後之聚合物被膜的厚度係若太厚 ’於液晶顯示元件之消耗電力之面變成不利,若太薄,有 時液晶顯示元件之信賴性降低,故宜爲5nm~300nm,更 宜爲10nm〜100nm。使液晶水平配向或傾斜配向時係使燒 成後之聚合物被膜以摩擦或偏光紫外線照射等處理。 本發明之液晶顯示元件係藉上述之方法,從本發明之 液晶配向處理劑得到附液晶配向膜的基板後,以公知之方 法製作液晶胞而形成液晶顯示元件者。 液晶胞之製作方法係準備形成有液晶配向膜之一對基 板’於單方的基板之液晶配向膜上散布間隔物,以使液晶 90 · 201242991 配向膜面成爲內側,再貼合另一者的基板,減壓注入液晶 而密封之方法’或,於散布間隔物之液晶配向膜面滴入液 晶後’貼合基板而進行密封之方法等。 進一步’本發明之液晶配向處理劑,保宜使用一種經 過如下步驟所製造的液晶顯示元件:於具備電極之一對的 基板之間具有液晶層,於一對之基板之間配置含有藉活性 能量線及熱之至少一者聚合的聚合性化合物之液晶組成物 ’對電極間施加電壓,同時並藉活性能量線之照射及熱之 至少一者使聚合性化合物聚合之步驟。此處,活性能量線 係適宜爲紫外線。 上述之液晶顯不兀件係藉PSA ( Polymer Sustained Alignment)方式,控制液晶分子之預傾角者。PSA方式 中係於液晶材料中混入少量之光聚合性化合物、例如光聚 合性單體’組裝液晶胞後,以對液晶層施加特定之電壓的 狀態’對光聚合性化合物照射紫外線等,藉由所生成之聚 合物而控制液晶分子之預傾角。聚合物生成時之液晶分子 的配向狀態除去電壓後亦被記憶,故藉由控制形成於液晶 層之電場等’可調整液晶分子之預傾斜。在PSA方式中 ’係不須摩擦處理,故適於藉由摩擦處理而很難控制預傾 角之垂直配向型的液晶層之形成。 亦即本發明之液晶顯示元件係藉上述之方法,從本發 明之液晶配向處理劑得到附液晶配向膜的基板後,製作液 晶胞,藉紫外線之照射及加熱的至少一者使聚合性化合物 聚合來控制液晶分子之配向。 -91 - 201242991 若舉例液晶胞製作之一例,準備形成有液晶配向膜之 一對基板’於一者的基板之液晶配向膜上散布間隔物,以 使液晶配向膜面成爲內側,再貼合另一者的基板,減壓注 入液晶而密封之方法,或,於散布間隔物之液晶配向膜面 滴入液晶後,貼合基板而進行密封之方法等。 於液晶係混合藉熱或紫外線照射進行聚合之聚合性化 合物。聚合性化合物係可舉例如於分子內具有1個以上丙 烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基等的聚合性不飽和基之化合物 。其時聚合性化合物係相對於液晶分子之1 00質量份,宜 爲0.01質量份〜10質量份,更宜爲0.1質量份〜5質量份 。若.聚合性化合物未達0.0 1質量份,聚合性化合物未聚 合而無法控制液晶的配向,若多於1 0質量份,未反應之 聚合性化合物變多,液晶顯示元件之燒結特性降低。 製作液晶胞之後,一邊對液晶胞施加交流或直流之電 壓,一邊照射熱或紫外線而使聚合性化合物聚合。藉此, 可控制液晶分子之配向。 尙且,本發明之液晶配向處理劑,係宜使用一種經過 如下步驟所製造的液晶顯示元件:於具備電極之一對的基 板之間具有液晶層,於前述一對之基板之間配置含有藉活 性能量線及熱之至少一者聚合的聚合性基之液晶配向膜, 對電極間施加電壓之步驟。此處,活性能量線係適宜爲紫 外線。 爲得到含有藉活性能量線及熱之至少一者聚合的聚合 性基之液晶配向膜,係可舉例如於液晶配向處理劑中添加 -92- 201242991 含有此聚合性基之化合物的方法,或,使用含有聚合性基 之聚合物成分的方法。本發明之液晶配向處理劑係因含有 具藉熱或紫外線照射反應之雙鍵部位的特定胺化合物,故 可藉紫外線之照射及加熱之至少一者控制液晶分子的配向 。又,上述雙鍵部位可舉例如丙烯酸基、甲基丙烯酸基、 乙烯基、肉豆蔻基。 若舉例液晶胞製作之一例,準備形成有液晶配向膜之 一對基板’於一者的基板之液晶配向膜上散布間隔物,以 使液晶配向膜面成爲內側,再貼合另一者的基板,減壓注 入液晶而密封之方法,或,於散布間隔物之液晶配向膜面 滴入液晶後,貼合基板而進行密封之方法等。 製作液晶胞之後,一邊對液晶胞施加交流或直流之電 壓,一邊照射熱或紫外線,可控制液晶分子之配向》 如以上做法般,使用本發明之液晶配向處理劑所製作 之液晶顯示元件係信賴性優異者,可適宜利用於大畫面且 高精細之液晶電視等。 【實施方式】 實施例 以下舉出實施例,更詳細地說明本發明,但不限定於 此等而解釋。 [聚醯亞胺前驅體及聚醯亞胺之合成] (四羧酸二酐) -93- 201242991 CBDA: 1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐 BODA:雙環[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐 TCA:以下述之式所示的四羧酸二酐 TDA:以下述之式所示的四羧酸二酐 [化 42]
(特定二胺化合物) PCH7DAB: 1,3-二胺基-4-[4-(反式-4-正庚基環己基 )苯氧基]苯 PBCH5DAB : 1,3·二胺基 _4_{4_[反式·4_ (反式 _4 正戊 基環己基)環己基]苯氧基}苯 m-PBCH5DABz : ι,3_二胺基 _5_{4_[4·(反式 _4 正戊 基環己基)苯基]苯氧基甲基丨苯
CoIDAB-l :以下述式所示之特定二胺化合物 CoIDAB-2 :以下述式所示之特定二胺化合物 -94- 201242991 [化 43] —Η15
(其他二胺化合物) p-PDA :對苯二胺 95- 201242991 m - P D A :間苯二胺 DBA : 3,5-二胺基安息香酸 API 8 : 1,3-二胺基-4-十八烷基氧苯 [化 44]
H2N XXH2
p-PDA m-PDA
(特定胺化合物) A-l :胺基乙醇 A-2 : 3 -胺基-1-丙醇 [化 45] H2N, A-1 h2ist ΌΗ A-2 (有機溶劑) NMP: N -甲基-2-吡咯烷酮 B C S : 丁基溶纖劑 -96- 201242991 (聚醯亞胺前驅體及聚醯亞胺之分子量測定) 合成例中之聚醯亞胺的數目平均分子量及重量平均分 子量係使用常溫凝膠滲透色層分析(GPC )裝置(GPC· 101)(昭和電工公司製)、管柱(KD-83、KD-845)( Shod ex公司製),以如下般測定。
管柱溫度:50°C 溶離液:N,N’-二甲基甲醯胺(就添加劑而言,溴化 鋰-水和物(LiBr · H20 )爲30mmol/升(升)、磷酸、無 水結晶(鄰磷酸)爲30mmol/升、四氫呋喃(THF )爲 10ml/升) 流連:1 ·0ιη1/分 檢量線製作用標準試樣:TSK標準聚環氧乙烷(分子 量約 900,000、 150,000、 100,000 ' 30,000) ( Tosoh 公司 製)及聚乙二醇(分子量約 12,000、4,000、1,000)( Polymer laboratory 公司製)〇 (醯亞胺化率之測定) 合成例中之聚醯亞胺的醯亞胺化率係如以般般測定》 將聚醯亞胺粉末20mg置入於NMR試樣管(NMR取樣管 標準Φ5(草野科學公司製),添加重氫化二甲基亞颯( DMSO-d6、0.05質量% TMS (四甲基矽烷)混合品) 0.53ml,施加超音波而完全溶解。使此溶液以NMR測定 機(JNW-ECA 500 )(日本電子 Datum公司製)測定 5 00MHz之質子NMR。醯亞胺化率係決定源自醯亞胺化前 -97- 201242991 後未變化之構造的質子作爲基準質子,使用此質 積分値與從9.5至10_0ppm附近顯現且源自醯月 基的質子譜峯積分値,依以下之式而求出。 醯亞胺化率(%) = (1-α · x/y)xl00 在上述式中,x係源自醯胺酸之NH基的質 分値,y係基準質子之譜峯積分値、α係聚醯胺 胺化率爲〇%)之時基準質子對醯胺酸之ΝΗ基 之個數比率。 〈合成例1〉
使 CBDA(3.10g、15.8mmol) > PCH7DAB 7.90mmol )、及 p-PDA ( 0.85g,7.9 Omm ο 1 ) ^ 2〇.9g)中混合,以40°C反應6小時’得到樹脂 度爲25.0質量%之聚醯胺酸溶液(1)。此聚醯 之數目平均分子量爲26100,重量平均分子量爲 〈合成例2 >
使 BODA(5.31g、2 1 . 2mmol ) 、PCH7DAB 7.96mmol )、及 DBA ( 2.82g,1 8.6mmol )右 2 ο. l g )中混合,以8 0 °c反應5小時後’加入 l.〇4g、5.30mmol)與 NMP ( 16.5g),以 40〇Ci 時,得到樹脂固形分濃度爲25.0質量%之聚醯
子之譜峯 酸之NH 子譜峯積 酸(醯亞 質子1個 (3.01g 、 E NMP ( 固形分濃 胺酸溶液 74200 ° (3.03g 、 NMP ( CBDA ( ί應6小 胺酸溶液 -98 - 201242991 (2)。此聚醯胺酸溶液之數目平均分子量爲253 00,重 量平均分子量爲65 1 00。 〈合成例3〉 於合成例2所得到之樹脂固形分濃度爲25.〇質量% 的聚醯胺酸溶液(2) (20.0g)中加入NMP而稀釋成6 質量%後,加入作爲醯亞胺化觸媒之醋酸酐(2.50g)、 及吡啶(1.9 0 g )’以8 0 °C反應4小時。將此反應溶液投 入於甲醇(3 20ml )中,濾別所得到之沉澱物。以甲醇洗 淨此沉澱物,以1 〇 〇 °C減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(3 )。此聚醯垔胺之醯亞胺化率爲58%,數目平均分子量 爲21500,重量平均分子量爲51900。 〈合成例4 > 使 BODA ( 5.36g、21.4mmol ) 、PBCH5DAB ( 4.05g ' 9.3 6mmol )、及 DB A ( 2.6 5 g,1 7.4mmo 1 )在 NMP ( 21.6g )中混合,以80°C反應5小時後,加入CBDA ( 1.05g、5.35mmol)與 NMP(17.7g),以 40 °C 反應 6 小 時,得到樹脂固形分濃度爲25.0質量%之聚醯胺酸溶液 〇 於所得到之聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP而稀 釋成6質量%後,加入作爲醯亞胺化觸媒之醋酸酐( 4.50g)、及吡啶(3.30g),以90°C反應3小時。將此反 應溶液投入於甲醇(40 0ml )中,濾別所得到之沉澱物。 -99- 201242991 以甲醇洗淨此沉澱物,以1 oo°c減壓乾燥而得到聚醯亞胺 粉末(4)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率爲80%,數目平均 分子量爲19600,重量平均分子量爲49100。 〈合成例5〉 使 BODA ( 3.27g、13.1mmol ) ' m-PBCH5DABz ( 2.51g、5.61mmol)、及 p-PDA ( 1.42g,13.1mmol)在 NMP ( 13.7g )中混合,以 8 0°C反應 5小時後,加入 CBDA ( 1 . 1 0g、5.61mmol )與 NMP ( 1 1.2g ),以 40°C 反 應6.5小時,得到樹脂固形分濃度爲25.0質量%之聚醯 胺酸溶液。 於所得到之聚醯胺酸溶液(20. lg)中加入NMP而稀 釋成6質量%後,加入作爲醯亞胺化觸媒之醋酸酐( 4.52g)、及吡啶(3.35g),以90°C反應3小時。將此反 應溶液投入於甲醇(430ml )中,濾別所得到之沉澱物。 以甲醇洗淨此沉澱物,以1 〇〇°C減壓乾燥而得到聚醯亞胺 粉末(5)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率爲81%,數目平均 分子量爲20200,重量平均分子量爲50300。 〈合成例6〉 使 BODA(5.26g、21.0mmol) 、C〇IDAB-I(2.06g、 3.94mmo 1 )、及 DAB ( 3.40g,2 2.3 mm ο 1 )在 NMP ( 19.4g )中混合,以80°C反應5小時後,加入CBDA ( 1.03g、5.25mmol)與 NMP(15.9g),以 40°C 反應 7 小 -100- 201242991 時,得到樹脂固形分濃度爲25·0質量%之聚醯胺酸溶液 〇 於所得到之聚醯胺酸溶液(20.2g)中加入ΝΜΡ而稀 釋成6質量後,加入作爲醯亞胺化觸媒之醋酸酐( 2.55g)、及吡啶(1.92g),以80°C反應4小時。將此反 應溶液投入於甲醇(3 1 0ml )中’濾別所得到之沉澱物。 以甲醇洗淨此沉澱物,以1 〇〇°C減壓乾燥而得到聚醯亞胺 粉末(6)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率爲55%,數目平均 分子量爲17200,重量平均分子量爲45900。 〈合成例7〉 使 BODA(3.36g、13.4mmol) 、CoIDAB-2(1.42g、 2.88mmol)、及 p-PDA ( 1.77g,16.3mmol)在 NMP ( 1 2 · 7 g )中混合,以8 0 °C反應5小時後,加入C B D A ( 1.13g、5.76mmol)與NMP(10.4g),以 40 °C 反應 7 小 時,得到樹脂固形分濃度爲25.0質量%之聚醯胺酸溶液 〇 於所得到之聚醯胺酸溶液(2.〇.Og )中加.入NMP而稀 釋成6質量%後,加入作爲醯亞胺化觸媒之醋酸酐( 2.48g)、及吡啶(1.90g),以90°C反應3小時。將此反 應溶液投入於甲醇(3 3 0ml )中,濾別所得到之沉澱物。 以甲醇洗淨此沉澱物,以1 〇〇°C減壓乾燥而_1辱到聚醯亞胺 粉末(7)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率爲53%,數目平均 分子量爲15600,重量平均分子量爲44200。 -101 - 201242991 〈合成例8〉 使 TCA ( 3.12g、13.9mmol ) 、PCH7DAB ( 1.59g、 4.1 8mmol )、及 m-PDA ( 1.05g,9.71mmol)在 NMP ( l7.3g)中混合,以4〇°C反應6小時,得到樹脂固形分濃 度爲25.0質量%之聚醯胺酸溶液(8)。此聚醯胺酸之數 目平均分子量爲26700,重量平均分子量爲74200。 〈合成例9 > 使 TCA ( 3.10g、13.8mmol) 、PBCH5DAB ( 1.79g、 4.14mmol )、及 DBA ( 1.47g.,9.66mmol)在 NMP ( 1 9. 1 g )中混合,以40°c反應6小時,得到樹脂固形分濃 度爲25.0質量%之聚醯胺酸溶液。 於所得到之聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP而稀 釋成6質量%後,加入作爲醯亞胺化觸媒之醋酸酐( 2.46g)、及吡啶(1.96g),以80°C反應4小時。將此反 應溶液投入於甲醇(3 20ml )中,濾別所得到之沉澱物。 以甲醇洗淨此沉澱物,以1 0(TC減壓乾燥而得到聚醯亞胺 粉末(9)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率爲54%,數目平均 分子量爲23200,重量平均分子量爲596 00。 〈合成例1 0 > 使 TCA ( 3.08g、1 3,7mmol ) 、CoIDAB ( 1.35g、 2.7 4 m m ο 1 )、及 m-PDA ( 1.19g,ll.Ommol)在 NMP ( -102- 201242991 16.9g)中混合,以4〇°C反應8小時’得到樹脂固形分濃 度爲25.0質量%之聚醯胺酸溶液。 於所得到之聚醯胺酸溶液(20.〇g )中加入NMP而稀 釋成6質量%.後,加入作爲醯亞胺化觸媒之醋酸酐( 2,46g )、及吡D定(1 · 95 g ) ’以8 0°C反應4小時。將此反 應溶液投入於甲醇(3 2〇ml )中,濾別所得到之沉澱物。 以甲醇洗淨此沉澱物,以1 〇〇 °C減壓乾燥而得到聚醯亞胺 粉末(10)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率爲53%,數目平 均分子量爲21100,重量平均分子量爲53900。 〈合成例1 1〉 使 TDA ( l_98g、6.59mmol ) 、PBCH5DAB ( 2.85g、 6.5 9 m mo 1 )、及 p-PDA ( 1.66g,1 5.4mmol )在 NMP ( 15_7g )中混合,以80°C反應5小時後,加入CBDA ( 3.01g、15.3mmol)與 NMP(12.8g),以 40°C 反應 6 小 時,得到樹脂固形分濃度爲25.0質量%之聚醯胺酸溶液 〇 於所得到之聚醯胺酸溶液(20. Og)中加入NMP而稀 釋成6質量%後,加入作爲醯亞胺化觸媒之醋酸酐( 4-50g)、及吡啶(3.3 0g),以90°C反應3小時。將此反 應溶液投入於甲醇(45 0ml )中,濾別所得到之沉澱物。 以甲醇洗淨此沉澱物,以1 〇〇°C減壓乾燥而得到聚醯亞胺 粉末(11)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率爲79%,數目平 均分子量爲19100,重量平均分子量爲48500。 -103- 201242991 〈合成例1 2 > 使 TDA ( 1.99g、6.64mmol ) 、m-PBCH5DABz ( 2.97 g ' 6.65mmo 1 )、及 DB A ( 2 · 3 6g,1 5 · 5 mmo 1 )在 NMP ( 17 · 1 g )中混合,以 8 0 t:反應 5小時後,加入 CBDA ( 3.04g ' 15.5mmol)與 NMP(14.0g),以 40°C 反 應6小時,得到樹脂固形分濃度爲25.0質量%之聚醯胺 酸溶液。 於所得到之聚醯胺酸溶液(20.5g)中加入NMP而稀 釋成6質量%後,加入作爲醯亞胺化觸媒之醋酸酐( 4.46g)、及吡啶(3.3 2g),以90 °C反應3小時。將此反 應溶液投入於甲醇(450ml )中,濾別所得到之沉澱物。 以甲醇洗淨此沉澱物,以1 〇〇 °C減壓笼燥而得到聚醯亞胺 粉末(12)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率爲80%,數目平 均分子量爲19900,重量平均分子量爲50100。 〈合成例1 3〉 使 BODA ( 5.61 g ' 22.4mmol ) 、AP1 8 ( 3.17g、 8.42mmol )、及 D B A ( 2 · 9 9 g,1 9 · 7 mm ο 1 )在 NMP ( 21.2g )中混合,以80°C反應5小時後’加入CBDA ( l.l〇g、5.61mmol)與 NMP(17.4g),以 40°C 反應 6 小 時,得到樹脂固形分濃度爲25.0質量%之聚醯胺酸溶液 〇 於所得到之聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP而稀 -104- 201242991 釋成6質量%後,加入作爲醯亞胺化觸媒之醋酸酐( 2.5 4g)、及吡啶(1.95g),以80°C反應4.5小時。將此 反應溶液投入於甲醇(330ml )中,濾別所得到之沉澱物 。以甲醇洗淨此沉澱物,以1 0(TC減壓乾燥而得到聚醯亞 胺粉末(13 )。此聚醯亞胺之醯亞胺化率爲60%,數目 平均分子量爲18200,重量平均分子量爲46200。 將本發明之聚醯胺酸及聚醯亞胺表示於表57» [表 57] 樹脂成分 四羧酸二酐 二胺财 睡娜化率 (%) 特定二胺化飾 其他二胺化雜 合成例1 聚醯胺酸溶液⑴ CBDA (3.1 Off. 15.8mmoD PCH7DAB (3.01ff. 7別的nd) p-PDA (0i85ff. 7-dOmmcO *1 合成例2 聚酸胺酸溶液(2) CBDA (1 5.30mmol) BODA (5^1e. 21^mmo〇 PCH7DAB (3.03& 7^6fnmol) DBA (Z83&ia6mmd) 合成例3 聚發亞胺粉末(3) CBDA (1.04^. 5.30mmoD BODA (5.31n: 21^mmo0 PCH7DAB (3.03^. 7:96mm〇0 DBA (2.β3κ 18.6πυηοΙ) 58 合成例4 聚醢亞胺粉未⑷ CBDA (105g, 5.35rnmol) BODA (S.36e. 21;4mmo〇 PBCH50AB (4.05g. 9^6irvnol) DBA (2.65g, 17.4mmd) 80 合成例5 聚醯亞胺粉末⑸ CBDA (1.1 Or. 5.61m moO BODA (327e. 13.1mmol) m-PBCH5DABz (2^1 ff. 5.61nvno0 p-PDA (1.42& 13.1mmol) 81 合成例β 聚酸亞胺粉末(6) CBDA (1.03k. 5.25rnmo0 BODA (52Ge. 21.0mmo0 ColOAB-1 (2j〇6e.3.d4rrvnol) DBA (3.40s, 22.3mmol) 55 合成例7 聚粉末⑺ CBDA (1.13g, S.76inino〇 BODA (3^6^, I3.4mmo〇 CotDAB-2 (1.42s.2^8nvnol) p-PDA (1.77g. 16.3mmd) 53 合成例β 聚酸胺酸溶液⑻ T<^ (3.12g. 13.9mm〇0 PCH7DAB (1.59g.4.18rivnol) rrr-POA (1.05g, 9.71mmol) *1 合成例3 聚SB5酿末W TCA (3.1Q& U&nmoD PBCH5DAB (1.19g, 4.14rrvnol) DBA (1.47& 9.66mmd) 54 合成例10 聚BE亞胺粉末(10) TCA (3.0dg, 13.7hun〇0 ColOAB-2 (1^Se, 2.74mmol) m-PDA (1.19& 11.0mm〇O 53 合成例11 CBDA (3.01g, 15.3hnmo〇 TDA (1.98^ 6.59mmol) PBCH5DAB (2^5e.6^9mmol) p-PDA (1.66g, 15.4mm〇0 79 合成例12 聚面亞雌末(12) CBDA (3j〇4ff. 15.SmmoD TDA (1.99& 6.64mmoD m-PBCH5DABz (2.97e. 6.65nvnol) DBA (?36β. 1S.5mfnol) 80 合成例13 聚粉末(13) CBDA (1.1 Og, 5.61mm〇D BODA (5.61^. 22.4mm〇D AP18 (3.17ft 8.42mmol), DBA 19 7mmen 60 -105- 201242991 「本發明之液晶配向處理劑的製造」 在下述之實施例1〜實施例14、及比較例1~比較例4 中係記載液晶配向處理劑之製造例,但各液晶配向處理劑 係爲了評估所使用。又,將本發明之液晶配向處理劑表示 於表58及表59中。 「液晶配向膜之製作」、「耐摩擦處理性之評估」、 「液晶胞之製作(一般晶胞)」、「液晶胞之製作(PSA 晶胞)」及「電氣特性之評估」係如下述般。又,於實施 例1〜實施例1 4、及比較例1〜比較例4中所得到之各液晶 配向處理劑的特性係表示於表60~表64。於表60及表61 表示耐摩擦處理性之評估、於表62及表6.3表示使用一般 晶胞之電氣特性的評估、進一步,於表64表示使用PSA 晶胞之電氣特性的評估結果。 「液晶配向膜之製作」 使液晶配向處理劑旋塗於30mmx40mm附ΙΤΟ電極的 基板之ITO面,於加熱板上以80°C加熱處理5分鐘,於 熱循環型無塵烘箱中以220°C加熱處理30分鐘,得到膜 厚lOOnm的附聚醯亞胺液晶配向膜之基板。 「耐摩擦處理性之評估」 於上述之「液晶配向膜之製作」所得到的附液晶配向 膜之基板的塗膜面,以輥徑120mm之摩擦裝置使用螺縈 布,以輥旋轉次數3 00rpm、輥進行速度20mm/sec、及押 -106- 201242991 入量0.4mm之條件進行摩擦處理。使摩擦處理後之基板 的中心附近之液晶配向膜表面以設定於倍率1 〇〇倍之雷射 顯微鏡任意地觀察5處,從觀察視野之約6.5mm四方的 範圍被確認.之摩擦刮傷及摩擦削屑(附.著物)量的平均値 ,評估耐摩擦處理性。又,評估基準係如以下般決定。 (評估基準) A :摩擦刮傷或摩擦削屑20個以下 B :摩擦刮傷或摩擦削屑20〜40個 C :摩擦刮傷或摩擦削屑40〜60個 D :摩擦刮傷或摩擦削屑60個.以上 ^液晶胞之製作(一般晶胞)」 使液晶配向處理劑旋塗於30mmx40mm附ITO電極的 基板之ITO面,於加熱板上以80°C加熱處理5分鐘,於 熱循環型無塵烘箱中以2 2 0 °C加熱處理3 0分鐘,得到膜 厚lOOnm的附聚醯亞胺液晶配向膜之ITO基板。將此 ITO基板的.塗.膜面,以輕徑..120mm之摩擦裝置使用螺縈 布,以輥旋轉次數lOOOrpm、輕進行速度50mm/sec、及 押入量O.lmni之條件進行摩擦處理。 準備所得到之附液晶配向膜的IT Ο基板2片,使液晶 配向膜面作爲內側而挾住6 μ m之間隔物組合,以密封劑 黏著周圍而製作空晶胞。於此空晶胞藉減壓注入法而注入 MLC-660 8 ( Merck Japan公司製),密封注入口而得到液 -107- 201242991 晶胞(一般晶胞)。 有關於實施例及比較例所得到之液晶胞,藉偏光顯微 i竟觀察確認液晶之配向均一性。任一者之液晶胞均無隨摩 擦處理之削屑或配向不良,液晶係均一地配向。 「液晶胞之製作(PSA晶胞)」 使液晶配向處理劑於中心旋塗於lOmmxlOmm的圖型 間隔20 β m之附IT 0電極的基板、於中心旋塗1 Omm X 40mm的附ITO電極之基板的ITO面,於加熱板上以80°C 加熱處理5分鐘,於熱循環型無塵烘箱中以220 °C加熱處 理3 0分鐘,得到膜厚1 OOnm的聚醯亞胺塗膜。.以純水洗 淨塗膜面,其後,於熱循環型無塵烘箱中以l〇〇°C加熱處 理1 5分鐘,得到附液晶配向膜之基板。 於此附液晶配向膜的基板,使液晶配向膜面作爲內側 而挾住6 μ m之間隔物組合,以密封劑黏著周圍而製作空 晶胞。於此空晶胞藉減壓注入法而對於 MLC-6608 ( Merck Japan公司製)100重量%,注入混合有以下述之 式所示的聚合性化合物(1 ) 0.3質量%之液晶後,密封注 入口,得到液晶胞。 [化 46]
108- 201242991 對所得到之液晶胞施加交流5V之電壓,同時並使用 照度60mW的金屬鹵素燈’截取3 5 0nm以下之波長,以 365nm換算進fT 20J/cm之紫外線照射,得到液晶之配向 方向被控制之液晶胞(PSA晶胞)。於液晶胞照射紫外線 時之照射裝置內的溫度爲50°C。 測定此液晶胞之紫外線照射前與紫外線照射後的液晶 之應答速度。應答速度係測定穿透率90%至穿透率ι〇% 之T90— T10。確認出於實施例及比較例所得到之PSa晶 胞係相較於紫外線照射前之液晶胞,因紫外線照射後之液 晶胞的應答速度變快,故可控制液晶之配向方向。 又,任一者之液晶胞均藉偏光顯微鏡觀察確認出液晶 均一地配向。 「電氣特性之評估」 於上述之「液晶胞之製作(一般晶胞)」及「液晶胞 之製作(PSA晶胞)」所得到之液晶胞中,在80°C之溫 度下施加IV之電壓60 // m,測定16.67ms後及50ms後 之電壓,計算電壓可保持多少作爲電壓保持率(VHR )。 又,測定係使用電壓保持率測定裝置(東陽Technical公 司製、VHR-1 ),設定 Voltage (施加電壓):±1V、 Pulse Width (施加脈沖):60ys,及 Flame Period (火 焰周期):16.67ms 或 50ms。 對電壓保持率之測定終止之液晶胞,以3 65nm換算 照射5〇J/cm2之紫外線後,以同樣條件,進行VHR之測 -109- 201242991
定。又,紫外線照射係使用桌上型UV硬化裝置(HCT 3B28 HEX-1 ) ( S e n L i gh t 公司製(S EN LIG Η T CORPORATION )。 〈實施例1〉 混合於合成例1所得到之樹脂固形分濃度25.0質量 %的聚醯胺酸溶液(1) (lO.Og) 、NMP(5.67g) 、A-1 之NMP溶液(1.50g) (A-1爲5質量%2NMP溶液)、 及B C S ( 2 5 · 8 g ),以2 5 °C攪拌2小時,得到液晶配向處 理劑(1 )。於此液晶配向處理劑中看不到混濁或析出等 之異常,而確認出爲均一的溶液。 . 使用所得到之液晶配向處理劑(1 ),以上述之條件 ,進行耐摩擦處理性的評估、一般晶胞及PSA晶胞'之電 氣特性的評估。 〈實施例2〉 混合於合成例2所得到之樹脂固形分濃度25.0質量 %的聚醯胺酸溶液(2)(10.5g)、NMP(8.95g)、A-l 之NMP溶液(2.51g) ( A-1爲5質量%之NMP溶液)、 及BCS ( 22.0g),以25°C攪拌2.5小時,得到液晶配向 處理劑(2)。於此液晶配向處理劑中看不到混濁或析出 等之異常,而確認出爲均一的溶液。 使用所得到之液晶配向處理劑(2 ),以上述之條件 ,進行耐摩擦處理性的評估及一般晶胞之電氣特性的評估 -110- 201242991 〈實施例3〉 於合成例3所得到之聚醯亞胺粉末(3 ) ( 2.48g)中 加入NMP(13.8g),以70 °C攪拌24小時而溶解。於此 溶液中加入A-1之NMP溶液(1.49g) (A-1爲5.0質量 %之 NMP 溶液)、NMP(8.13g)及 BCS(19.2g),以 50°C攪拌1 0小時,得到液晶配向處理劑(3 )。於此液晶 配向處理劑中看不到混濁或析出等之異常,而確認出爲均 一的溶液。 使用所得到之液晶配向處理劑(3 ),以上述之條件 ,進行耐摩擦處理性的評估、一般晶胞及P S A晶胞之電 氣特性的評估。 〈實施例4〉 於合成例3所得到之聚醯亞胺粉末(3 ) ( 2.51g)中 加入NMP ( 13.6g),以70°C攪拌24小時而溶解。於此 溶液中加入A-2之NMP溶液(2.51g) (A-2爲5.0質量 %之 NMP 溶液)、NMP(8.00g)及 BCS(19.8g),以 50°C攪拌1 2小時,得到液晶配向處理劑(4 )。於此液晶 配向處理劑中看不到混濁或析出等之異常,而確認出爲均 一的溶液。 使用所得到之液晶配向處理劑(4 ),以上述之條件 ,進行耐摩擦處理性的評估及一般晶胞之電氣特性的評估 -111 - 201242991 〈實施例5〉 於合成例4所得到之聚醯亞胺粉末(4 ) ( 2.50g)中 加入NMP ( 13.3g ),以70 °C攪拌24小時而溶解》於此 溶液中加入A-1之NMP溶液(3.50g) (A-1爲5.0質量 %之 NMP 溶液)、NMP(7.77g)及 BCS(20.1g),以 5 0°C攪拌1 5小時,得到液晶配向處理劑(5 )。於此液晶 配向處理劑中看不到混濁或析出等之異常,而確認出爲均 一的溶液。 使用所得到之液晶配向處理劑(5 ),以上述之條件 ,進行耐摩擦處理性的評估及一般晶胞之電氣特性的評估 〈實施例6〉 於合成例5所得到之聚醯亞胺粉末(5 )( 2.5 5g)中 加入NMP(13.5g),以70 °C攪拌24小時而溶解。於此 溶液中加入A-2之NMP溶液(3.57g) (A-2爲5.0質量 %之 NMP 溶液)、NMP(7.93g)及 BCS(20.5g),以 50°C攪拌1 5小時,得到液晶配向處理劑(6 )。於此液晶 配向處理劑中看不到混濁或析出等之異常,而確認出爲均 一的溶液。 使用所得到之液晶配向處理劑(6 ),以上述之條件 ,進行耐摩擦處理性的評估及一般晶胞之電氣特性的評估 -112- 201242991 〈實施例7〉 於合成例6所得到之聚醯亞胺粉末(6) ( 2.5 lg)中 加入NMP ( I9.2g),以7(TC攪拌24小時而溶解。於此 溶液中加入A-1之NMP溶液(1.51g) (A-1爲5.0質量 %之 NMP 溶液)、NMP(9.46g)及 BCS(12.9g),以 5 0°C攪拌1 0小時,得到液晶配向處理劑(7 )。於此液晶 配向處理劑中看不到混濁或析出等之異常,而確認出爲均 一的溶液。 使用所得到之液晶配向處理劑(7 ),以上述之條件 ,進行耐摩擦處理性的評估及一般晶胞之電-氣特性的評估 〈實施例8〉 於合成例7所得到之聚醯亞胺粉末(7 ) ( 2.5 0g )中 加入NMP ( 15.3g),以70°C攪拌24小時而溶解。於此 溶液中加入A-2之NMP溶液(1.50g) ( A:2爲5.0質量 %之 NMP 溶液)、NMP(8.97g)及 BCS(17.2g),以 5 0°C攪拌1 0小時,得到液晶配向處理劑(8 )。於此液晶 配向處理劑中看不到混濁或析出等之異常,而確認出爲均 —的溶'液。 使用所得到之液晶配向處理劑(8 ),以上述之條件 ,進行耐摩擦處理性的評估及一般晶胞之電氣特性的評估 -113- 201242991 〈實施例9〉 混合於合成例8所得到之樹脂固形分名 %的聚醯胺酸溶液(8) (ll.Og) 、NMP( 之NMP溶液(2.5 0g) (A-1爲5質量%之 及 B C S ( 2 6.3 g ),以 2 5 °C 攪拌 2 · 5 小時, 處理劑(9 )。於此液晶配向處理劑中看不 等之異常,而確認出爲均一的溶液。 使用所得到之液晶配向處理劑(9 ), ,進行耐摩擦處理性的評估及一般晶胞之電 〈實施例1 0〉 於合成例9所得到之聚醯亞胺粉末(9 加入NMP(12.0g),以70°C攪拌24小時 溶液中加入A-1之NMP溶液(3.54g) (A % 之 NMP 溶液)、NMP ( 7.00g)及 BCS 5 0°C攪拌1 5小時,得到液晶配向處理劑( 晶配向處理劑中看不到混濁或析出等之異常 均一的溶液。 使用所得到之液晶配向處理劑(1 0 ), ,進行耐摩擦處理性的評估及一般晶胞之電 I度25.0質量 4.00g ) 、A-1 NMP溶液)、 得到液晶配向 到混濁或析出 以上述之條件 氣特性的評估 )(2.53g)中 而溶解。於此 -1爲5.0質量 (22.6g),以 10)。於此液 ,而確認出爲 以上述之條件 氣特性的評估 -114- 201242991 〈實施例1 1〉 於合成例10所得到之聚醯亞胺粉末(10) ( 2.46g) 中加入NMP ( 15.4g),以70°c攪拌24小時而溶解。於 此溶液中加入A-2之NMP溶液(4.92g) (A-2爲5.0質 量%之NMP 溶液)、NMP(9.00g)&BCS(15.8g),以 50°C攪拌1 5小時,得到液晶配向處理劑(1 1 )。於此液 晶配向處理劑中看不到混濁或析出等之異常,而確認出爲 均一的溶液。 使用所得到之液晶配向處理劑(1 1 ),以上述之條件 ,進行耐摩擦處理性的評估及一般晶胞之電氣特性的評估 〈實施例1 2〉 於合成例11所得到之聚醯亞胺粉末(11) ( 2.50g) 中加入NMP ( 13.6g),以70°C攪拌24小時而溶解。於 此溶液中加入A-2之NMP溶液(2.50g) (A-2爲5.0質 量%之NMP 溶液)、NMP(7.98g)&BCS(19.7g),以 50°C攪拌12小時,得到液晶配向處理劑(12 )。於此液 晶配向處理劑中看不到混濁或析出等之異常,而確認出爲 均一的溶液。 使用所得到之液晶配向處理劑(1 2 ),以上述之條件 ,進行耐摩擦處理性的評估及一般晶胞之電氣特性的評估 -115- 201242991 〈實施例1 3〉 於合成例1 2所得到之聚醯亞胺粉末(1 2 ) 中加入NMP(13.6g),以70°C攙拌24小時而 此溶液中加入A-1之NMP溶液(1.46g) (A-1 量%之 NMP 溶液)、NMP ( 7.95g)及 BCS ( 18 5 (TC攪拌1 0小時,得到液晶配向處理劑(1 3 ) 晶配向處理劑中看不到混濁或析出等之異常,而 均一的溶液。 使用所得到之液晶配向處理劑(1 3 ),以上 ,進行耐摩擦處理性的評估及一般晶胞之電氣特 〈實施例1 4〉 於合成例1 3所得到之聚醯亞胺粉末(1 3 ) 中加入NMP ( 13.6g),以70°C攪拌24小時而 此溶液中加入A-1之NMP溶液(2.50g) ( A-1 量%之 NMP 溶液)、NMP(5.78g)及 BCS ( 19 5〇°C攪拌1 2小時,得到液晶配向處理劑(1 4 ) 晶配向處理劑中看不到混濁或析出等之異常,而 均一的溶液。 使用所得到之液晶配向處理劑(1 4 ),以上 ,進行耐摩擦處理性的評估及一般晶胞之電氣特 (2.43g) ‘溶解。於 爲5.0質 • 8 g ),以 。於此液 確認出爲 述之條件 性的評估 (2.50g) 溶解。於 爲5.0質 • 7 g ),以 。於此液 確認出爲 述之條件 性的評估 -116- 201242991 〈比較例1〉 混合於合成例1所得到之樹脂固形分濃度25.0質 %的聚醯胺酸溶液(1) (10.5g) 、NMP(7.00g)、 BCS ( 26.3g),以25°C攪拌2小時,得到液晶配向處 劑(1 5 )。於此液晶配向處理劑中看不到混濁或析出等 異常,而確認出爲均一的溶液。 使用所得到之液晶配向處理劑(1 5 ),以上述之條 ,進行耐摩擦處理性的評估、一般晶胞及P S A晶胞之 氣特性的評估。 〈比較例2 > 於合成例3所得到之聚醯亞胺粉末(3 )( 2.48 g) 加入NMP(14.3g),以70 °C攪拌24小時而溶解。於 溶液中加入NMP溶液(8.41g)及BCS(18.6g),以 °C攪拌1 5小時,得到液晶配向處理劑(16 )。於此液 配向處理劑中看不到混濁或析出等之異常,而確認出爲 一的溶液。 使用所得到之液晶配向處理劑(1 6 ),以上述之條 ,進行耐摩擦處理性的評估、一般晶胞及PSA晶胞之 氣特性的評估。 〈比較例3 > 於合成例4所得到之聚醯亞胺粉末(4) ( 2.5 0g) 量 及 理 之 件 電 中 此 50 晶 均 件 電 中 -117- 201242991 加入NMP ( 14.5g),以70°C攪拌24小時而溶解。於此 溶液中加入NMP溶液(8.50g)及BCS(18.8g),以50 °C攪拌1 5小時,得到液晶配向處理劑(1 7 )。於此液晶 配向處理劑中看不到混濁或析出等之異常,而確認出爲均 —的溶液。 使用所得到之液晶配向處理劑(1 7 ),以上述之條件 ,進行耐摩擦處理性的評估及一般晶胞之電氣特性的評估 〈比較例4〉 於合成例1 3所得到之聚醯亞胺粉末(1 3 )( 2 · 5 1 g ) 中加入NMP ( 13.2g),以70°C攪拌24小時而溶解。於 此溶液中加入NMP溶液(7.75g)及BCS(20.9g),以 50°C攪拌1 5小時,得到液晶配向處理劑(1 8 )。於此液 晶配向處理劑中看不到混濁或析出等之異常,而確認出爲 均一的溶液。 使用所得到之液晶配向處理劑(1 8 ),以上述之條件 ,進行耐摩擦處理性的評估及一般晶胞之電氣特性的評估 -118- 201242991 [表 58] 液晶配向處理劑 樹脂成分 特定胺化合物 實施例1 液晶配向處理劑(1) 聚醯胺酸溶液⑴ A-1 實施例2 液晶配向處理劑(2) 聚醯胺酸溶液(2) A-1 實施例3 液晶配向處理劑(3) 聚醯亞胺粉末(3) A-1 實施例4 液晶配向處理劑(4) 聚醯亞胺粉末(3) A-2 實施例5 液晶配向處理劑(5) 聚醯亞胺粉末(4) A-1 實施例6 液晶配向處理劑(6) 聚醯亞胺粉末(5) A-2 實施例7 液晶配向處理劑(7) 聚醯亞胺粉末⑹ A-1 實施例8 液晶配向處理劑(8) 聚醯亞胺粉末(7) A-2 實施例9 液晶配向處理劑(9) 聚醯胺酸溶液(8) A-1 實施例10 液晶配向處理劑(10) 聚醯亞胺粉末(9) A-1 實施例11 液晶配向處理劑(11) 聚醯亞胺粉末(10) A-2 實施例12 液晶配向處理劑(12) 聚醯亞胺粉末(11) A-2 實施例13 液晶配向處理劑(13) 聚醯亞胺粉末(12) A-1 實施例14 液晶配向處理劑(14) 聚醯亞胺粉末(13) A-1 [表 59] 液晶配向處理劑 樹脂成分 特定胺化合物 比較例1 液晶配向處理劑(15) 聚醯胺酸溶液(1) 比較例2 液晶配向處理劑(16) 聚醯亞胺粉末(3) 比較例3 液晶配向處理劑(17) 聚醯亞胺粉末(4) 比較例4 .液晶配向處理劑(18) .聚醯亞胺粉末(13) -119- 201242991 [m 6〇]
液晶配向處理劑 樹脂成分 特定胺化合物 耐摩擦性 實施例1 液晶配向處理劑(1) 聚醯胺酸溶液⑴ A-1 A 實施例2 液晶配向處理劑(2) 聚醯胺酸溶液(2) A-1 A 實施例3 液晶配向處理劑(3) 聚醯亞胺粉末(3) A-1 A 實施例4 液晶配向處理劑(4) 聚醯亞胺粉末(3) A-2 A 實施例5 液晶配向處理劑(5) 聚醯亞胺粉末(4) A-1 A 實施例6 液晶配向處理劑(6) 聚醯亞胺粉末(5) A-2 A 實施例7 液晶配向處理劑(7) 聚醯亞胺粉末(6) A-1 A 實施例8 液晶配向處理劑(8) 聚醯亞胺粉末(7) A-2 A 實施例9 液晶配向處理劑(9) 聚醯胺酸溶液(8) A-1 A 實施例10 液晶配向處理劑(10) 聚醯亞胺粉末(9) A-1 A 實施例Π 液晶配向處理劑(11) 聚醯亞胺粉末(10) A-2 A 實施例12 液晶配向處理劑(12) 聚醯亞胺粉末(11) A-2 A 實施例13 液晶配向處理劑(13) 聚醯亞胺粉末(12) A-1 A 實施例14 液晶配向處理劑(14) 聚醯亞胺粉末(13) A-1 A
[m 6i]
液晶配向處理劑 樹脂成分 特定胺化合物 耐摩擦性 比較例1 液晶配向處理劑(15) 聚醯胺酸溶液(1) D 比較例2 液晶配向處理劑(16) 聚醯亞胺粉末(3) D 比較例3 液晶配向處理劑(17) 聚醯亞胺粉末(4) D 比較例4 液晶配向處理劑(18) 聚醯亞胺粉末(13) D -120- 201242991 [表 62] 液晶配向 處理劑 樹脂成分 特定胺 化合物 電壓保持率(%) 液晶胞製作後 紫外線照射後 16.67ms 50ms 16.67ms 50ms 實施例1 液晶配向處 理劑⑴ 聚醯胺酸溶液⑴ A-1 96.2 92.3 83.8 76.9 實施例2 液晶配向處 理劑(2) 聚醯胺酸溶液(2) A-1 97.1 94.1 86.0 80.3 實施例3 液晶配向處 理劑(3) 聚醯亞胺粉末(3) A-1 97.3 95.1 91.7 90.1 實施例4 液晶配向處 理劑(4) 聚醯亞胺粉末(3) A-2 97.3 95.2 91.8 90.2 實施例5 液晶配向處 理劑(5) 聚醯亞胺粉末(4) A-1 97.4 95.6 92.7 91.1 實施例6 液晶配向處 理劑⑹ 聚醯亞胺粉末(5) A-2 97.3 95.5 92.6 91.0 實施例7 液晶配向處 理劑⑺ 聚醯亞胺粉末(6) A-1 97.2 95.1 91.5 89.9 實施例8 液晶配向處 理劑(8) 聚醯亞胺粉末⑺ A-2 97.2 95.2 91.6 90.0 實施例9 液晶配向處 理劑(9) 聚醯胺酸溶液(8) A-1 96.9 93.8 86.1 80.5 實施例10 液晶配向處 理劑(10) 聚醯亞胺粉末⑼ A-1 97.3 95.3 91.7 90.2 實施例11 液晶配向處 理劑(11) 聚醯亞胺粉末(10) A-2 97.2 95.2 91.6 90.3 實施例12 液晶配向處 理劑(12) 聚醯亞胺粉末(11) A-2 97.3 95.5 92.2 90.7 實施例13 液晶配向處 理劑(13) 聚醯亞胺粉末(12) A-1 97.2 95.5 92.1 90.8 實施例14 液晶配向處 理劑(14). 聚醯亞胺粉末(13) A-1 97.0 94.9 90.4 87.3 -121 - 201242991 [表 63] 液晶配向 處理劑 特定胺 化合物 電壓保持率(%) 樹脂成分 液晶胞製作後 紫外線照射後 16.67ms 50ms 16.67ms 50ms 比較例1 液晶配向處 理劑(15) 聚醯胺酸溶液(1) 96.1 92.0 77.2 65.5 比較例2 液晶配向處 理劑(16) 聚醯亞胺粉末(3) 97.2 94.8 86.6 82.5 比較例3 液晶配向處 理劑(17) 聚醯亞胺粉末(4) 97.3 95.3 88.5 84.2 比較例4 液晶配向處 理劑(18) 聚醯亞胺粉末(13) 96.5 93.5 85.5 81.3 [表 64] 液晶配向 處理劑 樹脂成分 特定胺 化合物 電壓保持率(%) 液晶胞製作後 紫外線照射後 16.67ms 50ms 16.67ms 50ms 實施例1 液晶配向處 理劑⑴ 聚醯胺酸溶液(1) A-1 91.3 86.0 79.5 71.9 實施例3 液晶配向處 理劑(3) 聚醯亞胺粉末(3) A-1 95.2 93.2 89.6 88.3 比較例1 液晶配向處 理劑(15) 聚醯胺酸溶液⑴ 88.5 81.2 71.1 57.6 比較例2 液晶配向處 理劑(16) 聚醯亞胺粉末(3) 92.8 89.9 82.6 78.1 從上述之結果可知,從本發明之液晶配向處理劑所得 到的液晶配向膜係相較於從比較例之液晶配向處理劑所得 到的液晶配向膜,摩擦處理所造成的摩擦削屑少,進一步 ,即使長時間曝露於紫外線之後,電壓保持率之降低亦小 〇 不含有特定胺化合物之比較例1〜比較例4係摩擦處 理所造成的摩擦削屑多,進一步,長時間曝露於紫外線之 後的電壓保持率之降低亦大。 -122- 201242991 又,爲相同之聚醯亞胺前驅體或聚醯亞胺,且含有特 定胺化合物之實施例與不含有特定胺化合物之比較例的比 較中,在含有特定胺化合物之實施例中係即使長時間曝露 於紫外線之後,電壓保持率之降低亦小。具體上係實施例 1與比較例1之比較、實施例3及實施例4與比較例2之 比較、實施例5與比較例3之比較及實施例14與比較例 4之比較。 產業上之利用可能性 藉由使用本發明之液晶配向處理劑,可得到一種液晶 配向膜,其係不易造成液晶顯示元件之製造程序中伴隨摩 擦處理的聚合物被膜之削屑或隨摩擦處理之刮傷,進一步 ,即使長時間曝露於光的照射,亦可抑制電壓保持率之降 低。因而,具有從本發明之液晶配向處理劑所得到的液晶 配向膜之液晶顯示元件係成爲信賴性優異者,可適宜利用 於大畫面且高精細的液晶電視等。可用於TN元件.、STN 元件、TFT液晶元件、尤其垂直配向性之液晶顯示元件。 進一步’從本發明之液晶配向處理劑所得到的液晶配 向膜係製作液晶顯示元件時,即使對於必須照射之液晶顯 示元件亦有用。 亦即,亦可用於對於經過如下步驟所製造的液晶顯示 元件:於具備電極之一對的基板之間具有液晶層,於前述 一對之基板之間配置含有藉活性能量線及熱之至少一者聚 合的聚合性基之液晶配向膜,一邊對前述電極間施加電壓 -123- 201242991 一邊使前述聚合性化合物聚合之步驟;進一步,對於經過 如下步驟所製造的液晶顯示元件:於具備電極之一對的基 板之間具有液晶層’於前述一對之基板之間配置含有藉活 性能量線及熱之至少一者聚合的聚合性基之液晶配向膜, 一邊對前述電極間施加電壓一邊使前述聚合性基聚合之步 驟。 又’於20 10年12月28日所申請之日本專利申請 201 0-292723號之說明書、申請專利範圍、及摘要之全內 容引用於此,摘錄作爲本發明之說明書的揭示。 -124-

Claims (1)

  1. 201242991 七、申請專利範圍: 1. 一種液晶配向處理劑’其係含有下述之成分(A )及成分(B ); 成分(A):於分子內具有1個一級胺基與羥基’且 前述一級胺基與羥基鍵結於脂肪族烴基或非芳香族環式烴 基之胺化合物; 成分(B):由聚醯亞胺前驅體及聚醯亞胺所構成之 群中選出的至少1種聚合物。 2. 如申請專利範圍第1項之液晶配向處理劑,其中 成分(A )之胺化合物爲以下述之式[1 ]所示之化合物; [化υ H2IN|/1、X〆 、〇H)n ⑴ (式[1]中,X!爲具有脂肪族烴基或非芳香族環式烴基之 有機基,X2 係單鍵、-〇-、-1^11-、-(:0-、-(:00-、-0(:0-、-NH-、-N(CH3)-、-NHCO-、-N(CH3)CO-、-CONH-、 -CON(CH3)-、-S-或- so2-,x3爲單鍵、苯環或環己烷環, X4 係單鍵、-〇-、-0〇-、-(:〇〇-、-〇(:〇-、-:1^11-、->^((:113)-、-NHCO-、-N(CH3)CO-、-CONH-、-CON(CH3)- ' -S-或 -so2-,x5爲單鍵、具有脂肪族烴基或非芳香族環式烴基 之有機基,η爲1~5之整數)。 3 .如申請專利範圍第2項之液晶配向..處理劑,其中 成分(Α)之胺化合物的式[1]之Χ|爲碳數!〜:!〇的直鍵狀 或分枝狀之烷基、環己烷環或聯環己基環。 4 ·如申請專利範圍第2或3項之液晶配向處理劑, -125- 201242991 其中成分(A)之胺化合物的式[1]之x2爲單鍵、-Ο-、或 -OCO-。 5 .如申請專利範圍第2〜4項中任一項之液晶配向處 理劑’其中成分(Α)之胺化合物的式[1]之Χ3爲單鍵或 苯環。 6. 如申請專利範圍第2〜5項中任一項之液晶配向處 理劑’其中成分(Α)之胺化合物的式[1]之Χ4爲單鍵、 -Ο-、-ΝΗ-或-CONH-。 7. 如申請專利範圍第2〜6項中任一項之液晶配向處 理劑,其中成分(Α)之胺化合物的式[1]之Χ5爲單鍵、 碳數1〜10的直鍵狀或分枝狀之烷基或環己烷環。 8 ·如申請專利範圍第1〜7項中任一項之液晶配向處 理劑,其中成分(Β )爲使二胺成分與四羧酸二酐反應所 得到之聚醯胺酸及該聚醯胺酸脫水閉環而得之聚醯亞胺所 構成之群中選出的至少1種之聚合物。 9.如申請專利範圍第8項之液晶配向處理劑,其中 二胺成分爲具有以下述之式[2]所示的側鏈之二胺化合物 I » [化2] —丫「丫2-丫3- Υ4-(―丫5—)—丫6 [2] η (式[2]中,丫,爲單鍵、-(CH2)a-(a爲1〜15之整數)、 -0-、-CH20-、-COO-或- OCO-,Y2 爲單鍵或- (CH2)b-(b 爲1〜15之整數),Y3爲單鍵、-(CH2)e-(c爲1~15之整 數)、-0·、-CH20-、-COO-或-OCO-,Y4 爲由苯環、環己 -126- 201242991 烷環及雜環所構成之群中選出的環狀基’此等之環狀基上 的任意氫原子可被碳數1〜3之烷基、碳數1〜3之烷氧基、 碳數1〜3之含氟烷基、碳數1〜3的含氟烷氧基或氟原子取 代,或具有類固醇骨架之碳數12〜2 5的有機基選出之2價 的有機基,Y5爲由苯環、環己烷環及雜環所構成之群中 選出的環狀基,此等之環狀基上的任意之氫原子可被碳數 1~3之烷基、碳數1〜3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、 碳數1〜3的含氟烷氧基或氟原子取代,η爲0〜4之整數, Υ6爲碳數1〜18之烷基、碳數1〜18之含氟烷基、碳數 1〜18之烷氧基或碳數1〜18的含氟烷氧基)。 10·如申請專利範圍第8項之液晶配向處理劑,其中 二胺成分爲以下述之式[2a]所示之二胺化合物; [化3]
    -丫广 Y2-Y3—Y4.
    [2a] (式[2a]中,Υι、Y2、Y3、Y4、γ5、Y6及η係具有與式 [2]之定義相同之意義,m爲1~4之整數)。 11.如申請專利範圍第9或1 〇項之液晶配向處理劑 ,其中前述式[2 a]之二胺化合物爲於二胺成分中含有5莫 耳% ~80莫耳%。 1 2 ·如申請專利範圍第8〜1 1項中任一項之液晶配向 處理劑,其中成分(B)之聚合物爲使用以下述之式[3 ]所 示的四羧酸二酐的聚合物; -127- [3] 201242991 [化4]
    (式[3]中,Z!爲碳數4〜13之4價的有機基,且含有碳數 4~6之非芳香族環狀烴基)。 13.如申請專利範圍第1 2項之液晶配向處理劑,其 中四羧酸二酐爲以下述之式[3a]〜式[3j]所示之構造; [化5]
    [3a] 文文XX [3b] [3c] [3d]
    (式[3a]中,ΖπΖ 5係氫原子、甲基、氯原子或苯環,分 別可爲相同亦可爲相異,式[3g]中,Z6及Z7爲氫原子或 甲基,分別可爲相同亦可爲相異)。 -128- 201242991 1 4 ·如申請專利範圍第1〜1 3項中任一項之液晶配向 處理劑’其中成分(B)之聚合物爲使聚醯胺酸脫水閉環 而得到之聚醯亞胺。 1 5 .如申請專利範圍第1〜1 4項中任一項之液晶配向 處理劑’其中相對於成分(B)之100質量份,成分(A )爲0.1質量份〜20質量份。 1 6 .如申請專利範圍第1〜1 5項中任一項之液晶配向 處理劑,其中於液晶配向處理劑中含有5質量%〜60質量 %之弱溶劑。 1 7 ·—種液晶配向膜,其係使用如申請專利範圍第 1〜1 6項中任一項之液晶配向處理劑而得。 1 8 ·—種液晶顯示元件,其係具有如申請專利範圍第 1 7項之液晶配向膜。 1 9 .如申請專利範圍第1 7項之液晶配向膜,其係可 使用一種經過如下步驟所製造的液晶顯示元件:於具備電 極之一對的基板之間具有液晶層,於前述一對之基板之間 配置含有藉活性能量線及熱之至少一者聚合的聚合性化合 物之液晶組成物,對前述電極間施加電壓,同時並使前述 聚合性化合物聚合之步驟。 20. 一種液晶顯示元件,其係具有如申請專利範圍第 1 9項之液晶配向膜。 2 1 .如申請專利範圍第1 7項之液晶配向膜,其係可 使用一種經過如下步驟所製造的液晶顯示元件:於具備電 極之一對的基板之間具有液晶層,於前述一對之基板之間 -129- 201242991 配置含有藉活性能量線及熱之至少一者聚合的聚合性基之 液晶配向膜,對前述電極間施加電壓,同時並使前述聚合 性基聚合之步驟。 2 2. —種液晶顯示元件,其係具有如申請專利範圍第 2 1項之液晶配向膜。 -130- 201242991 四 指定代表圖: (一) 本案指定代表囫為:無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明:無 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學 式:無
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