201241040 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種聚酯樹脂組成物及其成形體，詳而 言之，係關於一種藉由改良添加之結晶核劑以改善物性的 聚酯樹脂組成物及其成形體。 【先前技術】 藉由多價羧酸與多元醇之聚縮合所得到之聚酯樹脂係 已知有聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對 苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯 等。尤其’聚對苯二甲酸乙二酯係具有透明性、耐熱性、 耐藥品性、衛生性、染色性及經濟性等優異之樹脂。於纖 維、薄膜用途、碳酸飲料、果汁、礦泉水等之飲料容器（ 寶特瓶）、化粧品、醫療品容器、清潔劑、洗髮精容器、 電子相片色粉、食品用包裝材、醫療品包裝材、包裝紙等 之包裝材料等已被廣泛使用。 但，聚對苯二甲酸乙二酯係儘管爲結晶性樹脂，結晶 化速度極慢，因成形條件之寬度非常窄，且很難提昇循環 加工，故作爲成形材料之利用尙受限。又，成形所得到之 成形品的熱變形溫度低，故有使用溫度受限制之問題。 提昇結晶化速度之方法已知有添加結晶核劑，已知有 氮化矽、安息香酸鈉鹽、芳香族磷酸酯金屬鹽、二苄亞甲 基山梨糖醇等之化合物。 又，於專利文獻1中係已提出一種對於聚對苯二甲酸 -5- 201241040 乙二酯及聚對苯二甲酸丁二酯的2種樹脂，在含有無機塡 充劑而成之食品類用聚酯成形材料中，已提出褐煤酸鈉、 硬脂酸鈉' 褐煤酸鈣及硬脂酸鈣作爲結晶化促進劑。 又，在專利文獻2、專利文獻3中已提出磺醯胺化合 物之金屬鹽作爲聚酯樹脂的結晶核劑。 又，熱塑性聚酯樹脂中，尤其聚對苯二甲酸丁二酯係 耐熱性、耐藥品性、尺寸安定性、成形性優異，具有紫外 線遮蔽等之特性，易具有耐燃性，故作爲泛用工程塑膠， 而被廣泛使用於電氣、電子、汽車等之電裝零件等。 結晶核劑係藉由促進樹脂之結晶化，即使降低成形時 之模具溫度，亦可使具有光澤之成形品成形，可改善樹脂 之透明性、剛性、成形循環等，但聚對苯二甲酸丁二酯係 於熱塑性聚酯樹脂中，爲很難以添加結晶核劑改善物性之 樹脂，期望開發出新的結晶核劑。 例如，專利文獻4係已提出脂肪族或芳香族單羧酸之 鹼金屬鹽、離子體樹脂、滑石、重碳酸鈉等作爲聚對苯二 甲酸烷二酯之結晶核劑。並已揭示對聚對苯二甲酸乙二酯 之使用例。 又，於專利文獻5中係已提出一種滑石、磷酸鈣、金 屬氧化物、硬脂酸鈉等作爲耐燃性聚對苯二甲酸丁二酯組 成物之核劑。 又，於專利文獻6中係已提出一種使由聚對苯二甲酸 丁二酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、無機塡充劑、及 結晶核劑所構成之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物成形之 -6- 201241040 成形品，結晶核劑可例示氮化硼、玻璃纖維、碳纖維、玻 璃珠、玻璃片、滑石及雲母等。 又，於專利文獻7中係相對於熔融指數爲0.5〜5g/10 分（250°C、325 g荷重、圓孔徑2mm)之聚對苯二甲酸丁二 酯樹脂，在已摻合無機結晶核劑、聚烷基氫矽氧烷及α· 烯烴之接枝聚合物之熱塑性樹脂組成物中，已提出矽酸鎂 作爲無機結晶核劑。 又，於前述專利文獻1中係如前述般，對於聚對苯二 甲酸乙二酯及聚對苯二甲酸丁二酯之2種樹脂，已提出褐 煤酸鈉作爲結晶化促進劑等。 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1 :特開2 0 0 1 -2 0 0 1 4 8號公報 專利文獻2 :特開2007-327028號公報 專利文獻3 :國際公開2008/038465號 專利文獻4 :特開平05-2 1 4222號公報 專利文獻5 :特開平0 7 - 1 3 3 4 1 2號公報 專利文獻6 :特開平0 8 - 1 8 3 1 1 4號公報 專利文獻7 :特開平09- 1 8 8805號公報 【發明內容】 發明欲解決之課題 但，於專利文獻1等記載之以往公知的結晶核劑所產 生的物性改善效果係尙不充分者，尋求一種新的結晶核劑 201241040 的開發。又，使專利文獻2及專利文獻3之磺醯胺化合物 的金屬鹽添加於聚酯樹脂而成形時，樹脂中之磺醯胺化合 物缺乏分散性，成形加工所得到之成形品的一部分白濁之 問題仍存在。 因此，本發明之目的在於提供一種解決上述之問題， 並改善物性之聚酯樹脂組成物及其成形體。 用以解決課題之手段 本發明人等係有鑑於上述現狀，累積硏究之結果，發 現藉由使用於聚對苯二甲酸乙二酯之末端導入具有特定構 造之基的末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯作爲結晶核劑，或 ，使用於聚對苯二甲酸丁二酯之末端導入具有特定構造之 基的末端修飾聚對苯二甲酸丁二酯作爲結晶核劑，可解決 上述課題，終完成本發明》 亦即’本發明之聚酯樹脂組成物，其特徵係含有（A) 聚酯樹脂、與（B1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯之聚酯樹 脂組成物’前述（B1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯爲以下 述通式（1)所示之基、或以下述通式（1)所示之基及以羧酸 金屬鹽修飾末端之聚對苯二甲酸乙二酯；
(式中’ X係表示直接鍵結或碳原子數1〜12之伸烷基）。 -8 - 201241040 宜相對於前述（A)聚酯樹脂、與從前述（Β Π末端修@ 聚對苯二甲酸乙二酯除去前述以通式（υ所示之基的殘部之 合計1〇〇質量份，前述以通式（1)所示之基的含量爲0·001 〜1質量份。 本發明之薄片，其特徵係使上述之聚醋樹脂組成物薄 片成形而成之薄片，且未被退火處理。 本發明之另一的聚酯樹脂組成物’其特徵係含有（Α) 聚酯樹脂、與（Β2)末端修飾聚對苯二甲酸丁二酯之聚酯樹 脂組成物，前述（Β2)末端修飾聚對苯二甲酸丁二酯爲以f 述通式（1)所示之基、或以下述通式（1)所示之基及以羧酸 金屬鹽修飾末端之聚對苯二甲酸丁二酯； 0
(式中，X係表示直接鍵結或碳原子數1〜12之伸院基）° 宜相對於前述（A)聚酯樹脂、與從前述（B2)末端修飾 聚對苯二甲酸丁二酯除去前述以通式（1)所示之基的殘部之 合計1〇〇質量份，前述以通式（1)所示之基的含量爲〇.001 〜5質量份。 本發明之聚酯樹脂組成物，係前述（A)聚酯樹脂爲由 聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲 酸丙二酯、聚萘二甲酸乙二酯及聚萘二甲酸丁二酯所構成 之群中選出的1種以上之聚酯樹脂。 -9 - 201241040 本發明之聚酯樹脂組成物，宜前述竣 鈉鹽。 本發明之成形體，其特徵係使本發明 物成形而得。 發明之效果 藉本發明，可提供一種可改善物性之 及成形體。 用以實施發明之形態 [(A)聚酯樹脂] 在本發明所使用之（A)聚酯樹脂係由 多元醇成分所合成之藉酯鍵連結的聚合物 族二羧酸或其烷基酯作爲主要的酸成分， 飾聚對苯二甲酸乙二酯之使用係使乙二醇 末端修飾聚對苯二甲酸丁二酯之使用係使 作爲主要之甘醇成分的聚酯樹脂。在本發 二羧酸或其烷基酯係可舉例如對酞酸、異 、二苯基二羧酸及其等之烷基酯等。又， 之鹵化相當品的其他芳香族二羧酸基者。 酸或二甲基對酞酸，一般，使用酸成分中 宜爲8 0莫耳％，最宜爲9 0莫耳％以上》 可使用1種，亦可混合2種以上而使用。 又，就共聚合成分而言，前述之化合 酸金屬鹽爲羧酸 之聚酯樹脂組成 聚酯樹脂組成物 多價羧酸單體與 。較佳係以芳香 (B1)對於末端修 ，又，（B2)對於 1，4-丁二醇分別 明中，就芳香族 酞酸、萘二羧酸 亦可含有如其等 其中宜使用對酞 75莫耳％以上， 此等之酸成分係 物外，可使用己 -10- 201241040 二酸、癸二酸、琥珀酸、草酸等之脂肪族二羧酸或其等之 烷基酯。進一步，可使用少量如偏苯三甲酸等之3官能以 上之羧酸、偏苯三甲酸酐之酸酐。芳香族二羧酸之烷基酯 係可舉例如甲基酯爲主之利用化合物，但乙酯、丙酯、丁 酯等係可一種單獨使用亦可混合兩種以上而使用，可依目 的而任意選擇。 在本發明中，乙二醇或1，4-丁二醇以外之甘醇成分係 可使用丙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、癸二醇、環己烷 二甲醇、聚（氧）乙二醇、聚丁二酯、聚甲二醇等之伸烷基 甘醇之1種，又，亦可混合兩種以上而使用，可依目的而 任意選擇。進一步，可使用如少量之甘醇的多元醇成分， 又，亦可使用少量之環氧基化合物。 甘醇成分中之乙二醇的比率宜爲75莫耳％以上，更宜 爲80莫耳％以上，尤宜爲90莫耳％以上。 上述適當的聚酯樹脂之例可舉例如聚對苯二甲酸乙二 酯、聚對苯二甲酸丁二酯 '聚環己烷二亞甲基對酞酸酯等 之聚伸烷基對酞酸酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁 二酯等之聚伸烷基萘酸酯等之芳香族聚酯。 本發明之聚酯樹脂係可爲複數之聚酯樹脂的共聚物或 改性體’又’可爲上述之適當的聚酯樹脂與下述其他樹脂 之聚合物合膠》此處所謂之聚合物合膠爲高分子多成分系 ’亦可爲以共聚合所得到之嵌段聚合物，亦可爲以混合等 所得到的聚合物摻混物。 上述其他之樹脂係亦可使用使聚酯之構成成分與其他 -11 - 201241040 之酸成分及/或甘醇成分（例如異酞酸、己二酸、癸二酸、 戊二酸、二苯基甲烷二羧酸、偶體酸之酸成分、己二醇、 雙酚A、新戊二醇環氧烷加成物之甘醇成分）共聚合的聚 醚酯樹脂；聚羥基丁酸酯、聚己內酯、聚琥珀酸丁二酯、 聚琥珀酸乙二酯、聚乳酸樹脂、聚蘋果酸、聚甘醇酸、聚 二噁酮、聚（2-氧雜環丁烷）等之分解性脂肪族聚酯；芳香 族聚酯/聚醚嵌段共聚物、芳香族聚酯/聚內酯嵌段共聚物 、聚丙烯酸酯等之廣義聚酯樹脂。 在本發明中，尤佳係使用顯示具有融點爲200t〜300 °C之耐熱性的特性者。 [(B1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯] 本發明之（B1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯係以下述 通式（1)所示之基、或、以下述通式（1)所示之基及羧酸金 屬鹽修飾末端之聚對苯二甲酸乙二酯。下述式（1)中，X表 示之碳數原子數1〜12的伸烷基，係可舉例如亞甲基、亞 乙基、1，3-伸丙基、1，4-伸丁基、1，5-伸戊基、1，6-伸己基 、1，2 -伸丁基、1，2 -伸戊基、1,2 -伸己基、1，9 -伸任基、 1，10 -伸癸基、1，11_伸碳基、1,12 -伸十二碳基等，宜 爲亞乙基。
-12- 201241040 (式中，X係表示直接鍵結或碳數原子數1〜12的伸烷基） 〇 (B1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯之平均分子量係無 特別限制，可選擇任意的分子量，但若小於200，在聚酯 樹脂中之滯留性差，有時於成形品之表面顯現滲出，若超 過20000,無法發揮作爲結晶核劑之效果的情形，故宜爲 200 〜20000，尤宜爲 500 〜1 0000。 本發明之聚酯樹脂組成物中，相對於（A)聚酯樹脂與 從（B1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯除去以上述通式（1)所 示之基的殘部之合計100質量份，宜以上述通式（1)所示之 基的含量爲〇·〇〇!〜5質量份，更宜爲0,005〜0.5質量份 [(B2)末端修飾聚對苯二甲酸丁二酯] 本發明之（B2)末端修飾聚對苯二甲酸丁二酯係以下述 通式（1)所示之基、或、以下述通式（1)所示之基及羧酸金 屬鹽修飾末端之聚對苯二甲酸丁二酯。下述式（1)中，X表 示之碳數原子數1〜12的伸烷基，係可舉例如亞甲基、亞 乙基、1,3-伸丙基、1，4-伸丁基、1，5-伸戊基、1，6-伸己基 、1，2-伸丁基' 1,2-伸戊基、1，2-伸己基、1,9-伸任基、 1,10 -伸癸基、1,11-伸十一碳基、1，12 -伸十二碳基等，宜 爲1，4-伸丁基。 -13- 201241040
Ο (式中，X係表示直接鍵結或碳數原子數1〜12的伸烷基） 〇 (B2)末端修飾聚對苯二甲酸丁二酯之平均分子量係無 特別限制，可選擇任意的分子量，但若小於200，在聚酯 樹脂中之滯留性差，有時於成形品之表面顯現滲出，若超 過20000，無法發揮作爲結晶核劑之效果的情形，故宜爲 200 〜20000，尤宜爲 500 〜1 0000。 本發明之聚酯樹脂組成物中，相對於（A)聚酯樹脂與 從（B2)末端修飾聚對苯二甲酸丁二酯除去以上述通式（1)所 示之基的殘部之合計100質量份，宜以上述通式（1)所示之 基的含量爲0.001〜5質量份，更宜爲0.005〜1質量份。 以通式（1)所示之基修飾聚對苯二甲酸乙二酯或聚對苯 二甲酸丁二酯之末端的方法，亦即導入該基之方法，係可 舉例如以鹵素或鹵化伸烷基修飾聚對苯二甲酸乙二酯或聚 對苯二甲酸丁二酯之末端與以下述通式（2)所示之化合物反 應的方法；以下述通式（3)所示之化合物作爲聚合單體 (Stopper)，添加於聚對苯二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁 二酯之聚合時而聚合的方法；使以下述通式（2)或（3)所示 之化合物溶解於單體二醇成分而添加於聚對苯二甲酸乙二 酯或聚對苯二甲酸丁二酯之聚合時的方法等。 -14- 201241040
⑵ (式（2)中’ n表示1或2, μ表示氫原子或金屬原子，η爲 1時’ Μ表示氫原子或鹼金屬，η爲2時，Μ表示2價之 金屬原子）。
(式（3)中，Α表示碳原子數1〜12之伸烷基）。 以上述通式（2)中之A所示的碳原子數1〜12之伸烷 基係可舉例如與上述伸烷基同樣者，對於聚對苯二甲酸乙 二酯係宜爲亞乙基，又，對於聚對苯二甲酸丁二酯宜爲 1,4-伸丁基。以上述通式（2)中之Μ所示的金屬原子係可舉 例如由鋰、鉀、鈉、鎂、鈣、緦、鋇、鈦、錳、鐵 '鋅、 矽、銷、釔、或鋇選出之金屬。鉀、鋰、鈉係宜爲可得到 聚酯樹脂之結晶化促進效果優異之結晶核劑，尤宜爲鈉》 又’使以上述通式（2)或通式（3)所示之化合物直接導 入於聚對苯二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁二酯時，若聚 對苯二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁二酯之聚合而繼續使 此等之化合物導入於反應系內而持續聚合，可得到於聚對 苯二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁二酯之末端化學鍵結者 -15- 201241040 又，其他之聚對苯二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁二 酯的末端修飾方法係可舉例如使以上述通式（2)所示之化合 物或以上述通式（3)所示之化合物及羧酸金屬鹽添加於聚對 苯二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁二酯之聚合後而混合， 加熱熔融之方法。 使用上述以通式（2)或通式（3)所示之化合物時，宜宜 使用實施粉碎處理者。粉碎處理係使用粉碎機，進行粉碎 至體積平均粒徑宜爲0.5〜50μιη，更宜爲Ιμιη〜30μιη的範 圍內。又，宜藉粉碎處理形成250 μιη之網目通過爲90質 量％以上，更宜爲95質量％以上》 體積平均粒徑未達〇.5μιη時，粉碎所需要之能量消耗 很多，不經濟，若大於50μιη，使用上述粉碎品所製作之 末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯或末端修飾聚對苯二甲酸丁 二酯摻合於聚酯樹脂而成形時，於聚對苯二甲酸乙二酯或 聚對苯二甲酸丁二酯中以上述通式（2)或通式（3)所示之化 合物不分散而凝集，有時損及最終成形品的外觀。又’ 2 5 0網目通過未達90質量％時，於聚對苯二甲酸乙二酯或 聚對苯二甲酸丁二酯之熔融混練時，於樹脂中粗大粒子熔 融殘留而對成形品之外觀或物性造成不良影響。 又，在本發明中，所謂體積平均粒徑係表示以雷射繞 射、積散式粒度分布計（日機裝（股）製商品名Microtrack、 MT3000II)所得到之體積平均成爲50%之數値。 使用於上述粉碎之粉碎機係可使用公知之粉碎機。可 -16- 201241040 使用例如輥式粉碎機、高速旋轉衝擊式粉碎機、氣流式粉 碎機、利用剪切、磨碎式之粉碎方式、介質式之粉碎機。 亦可組合此等粉碎方式，亦可連結粉碎機器。又，亦可採 用導入分級機構之系統。 上述輥式粉碎機係可舉例如在旋轉之輥間進行粉碎之 輥旋轉型硏磨機、輥輪在桌上或容器內轉動之輥輪轉動型 硏磨機等。 上述高速旋轉衝擊式粉碎機係可舉例如於高速旋轉滾 子碰撞試料，以其衝擊力達成微細化者。具體上可舉例如 於滾子安裝有固定式或搖擺式的衝擊子之鎚硏磨型的鎚型 、於旋轉之圓盤上安裝有針或衝擊頭之針磨型的旋轉圓盤 型、一邊使試料朝軸方向搬送一邊粉碎之軸流型、在狹窄 的環狀部進行粒子的微細化之環型等。 上述氣流式粉碎機（噴射硏磨機）係利用具有高速氣流 體之運動能量以加速試料而碰撞粉碎之裝置，使粒子直接 碰撞碰撞板而進行粉碎之型式者、與、以粒子間之摩擦所 產生的微粒子化擔任主體之粉碎的型式者。 上述剪切、磨碎式粉碎機係可舉例如利用在壓力下之 剪切磨擦力之磨碎型的粉碎機。 上述介質式粉碎機係可舉例如藉由容器進行旋轉或振 動等之運動，驅動內部之粉碎介質的容器驅動型硏磨機、 與藉由在容器內部之攬拌機構對介質賦予運動力之介質攪 拌型硏磨機。上述容器驅動型硏磨機係可舉例如球磨機等 之轉動式球磨機、振動硏磨機、離心硏磨機、行星式硏磨 -17- 201241040 機、高搖擺式硏磨機等，上述介質攪拌型硏磨機係依容器 之形狀可舉例如塔型、攪拌槽型、流動管型、環型等》 上述粉碎介質係固定者，可舉例如玻璃、瑪瑙、氮化 矽、氧化锆、滑石等之陶瓷等的非金屬製、氧化鋁、氧化 鈦等之金屬製、碳化鎢、鉻鋼、不鏽鋼等之合金製者。形 態係未限定，但可舉例如珠粒、球狀者。 實施粉碎處理時，宜使以通式（2)或通式（3)所示之化 合物乾燥至含水率爲8質量％以下後進行粉碎處理，更宜 爲乾燥至5質量％以下。若含水率超過8質量％，恐粉碎 時間變長而粉碎效率惡化，或在粉碎槽內粉碎品間附著而 硬化，或粉碎後二次凝集。又，含水率成爲未達0.01質 量％之乾燥係不經濟。 又，上述含水率係使用股份公司A&D製加熱乾燥式 水分計MS-70，以標準模式測定精度HI、試料皿溫度160 °C之測定條件，使試料1 0g之重量減少量爲測定試料所含 有之水分量’評估該水分量與測定試料之重量比作爲含水 率。 又，使以通式（2)或通式（3)所示之化合物與聚對苯二 甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁二酯加熱熔融時，宜粉碎處 理以上述通式（2)或通式（3)所示之化合物之後，進一步乾 燥至1質量％以下之含水率者。使用含水率超過1質量％ 者而製作之末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯或末端修飾聚對 苯二甲酸丁二酯摻合於聚酯樹脂而成形加工時，有時產生 氣泡而損及成形品的外觀。又，乾燥至未達0.01質量％係 -18- 201241040 不經濟。乾燥方法係可使用公知之乾燥機。例如，可舉例 如噴乾機、真空凍結乾燥機、減壓乾燥機、移動式乾燥機 、流動層乾燥機、旋轉式觀測機、攪拌式乾燥機等，可爲 組合此等複數者。 粉碎品間以弱粒子間引力凝集時，宜爲敲碎處理該凝 集體。敲碎之裝置係可使用公知之敲碎處理裝置，可舉例 如噴射硏磨機、漢歇爾硏磨機等。 上述羧酸金屬鹽可舉例如羧酸鋰鹽、羧酸鉀鹽、羧酸 鈉鹽，但尤宜爲羧酸鈉鹽。 [其他之添加劑] 於本發明之聚酯樹脂組成物中係依需要而可進一步摻 合其他之添加劑。其他之添加劑的摻合方法係可舉例如以 依照目的之摻合量而與聚酯樹脂混合，以押出機等之成形 加工機熔融混練而造粒、成形之方法；可使本發明之結晶 核劑一起與其他之添加劑混合而添加，亦可於本發明之聚 酯樹脂組成物的熔融混練後，添加其他之添加劑而使用成 形加工機而成形。 其他之添加劑可舉例如可塑劑、塡充劑、酚系抗氧化 劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、紫外線吸收劑、阻 胺化合物、重金屬惰性化劑、使用於本發明之結晶核劑以 外的其他結晶核劑、耐燃劑、金屬皂、水滑石、塡充劑、 滑劑、抗靜電劑、顏料、染料等》 若含有可塑劑尤其聚醚酯系可塑劑及/或安息香酸酯 -19- 201241040 系可塑劑之至少一種〇·1〜20質量份，可改善聚酯樹脂之 成形性、或所得到之成形品的收縮異方性、表面特性等， 故佳。 上述可塑劑係可舉例如聚乙二醇丁酸酯、聚乙二醇異 丁酸酯、聚乙二醇二（2-乙基丁酸）酯、聚乙二醇二（2-乙基 己酸）酯、聚乙二醇癸酸酯、己二酸二丁氧基乙醇、己二 酸二（丁基二甘醇）、己二酸二（丁基聚甘醇）、己二酸二（2-乙基己氧基乙醇）、己二酸二（2-乙基己基二甘醇）、己二酸 二（2·乙基己基聚甘醇）、己二酸二辛氧基乙醇、己二酸二（ 辛基二甘醇）、己二酸二（辛基聚甘醇）、乙二醇安息香酸酯 、二乙二醇二安息香酸酯、聚乙二醇二安息香酸酯、丙二 醇二安息香酸酯、二丙二醇二安息香酸酯、三丙二醇二安 息香酸酯、1，3_丁二醇二安息香酸酯、1,4-丁二醇安息香 酸酯、1,6-己二醇二安息香酸酯、3-甲基-1，5-戊二醇二安 息香酸酯、1，8·辛二醇二安息香酸酯、三洋化成工業（股） 製商品名ΕΡ-400、以及多鹼酸與多元醇之縮合體作爲基本 構造，其兩端以一價之醇或一鹼酸終止之聚酯系可塑劑等 〇 上述多鹼酸係可使用已知用來作爲聚酯用單體之任一 者。可舉例如對酞酸、異酞酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸 、萘二羧酸等之芳香族羧酸類、馬來酸、富馬酸、琥珀酸 、烯基琥珀酸、己二酸等之脂肪族酸類、此等多鹼酸之甲 基酯化合物、及其等之酸酐等。多鹼酸係可一種單獨，或 倂用二種以上。 -20- 201241040 上述多元醇係可使用已知用來作爲聚酯用單體者，可 舉例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙 二醇、1,4-丁 二醇、1，5-戊二醇、2,2-二甲基-1，3-丙二醇（ 新戊二醇）、2,2-二乙基-1,3-丙二醇（3,3-二羥甲基戊烷）、 2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、（3,3-二羥甲基庚烷）、3-甲 基-1，5-戊二醇-1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1，12-十八碳二醇、甘油等之碳數2〜18的脂肪族 多元醇類、環己二醇、環己烷二甲醇、氫化雙酚A等之脂 環式多元醇類、雙酚A之環氧乙烷加成物、雙酚A之環 氧丙烷加成物等之芳香族二醇類等。多元醇係可1種單獨 使用，或倂用2種以上。 上述一元醇之具體例可舉例如辛醇、異辛醇、2-乙基 己醇、壬醇、異壬醇、2-甲基辛醇、癸醇、異癸醇、十一 碳醇、十二碳醇、十三碳醇、十四碳醇、十六碳醇、十八 碳醇等之8〜18的脂肪族醇、或環己醇等之脂環式醇、苯 甲基醇、2-苯基乙醇、1-苯基乙醇、2-苯氧基乙醇、3-苯 基-1-丙醇、2-羥基乙基苯甲基醚等之芳香族醇等。一元醇 係可1種單獨使用，亦可併用2種以上。 上述一鹼酸之具體例可舉例如庚酸、壬酸、戊酸、十 一碳酸、月桂酸等之單羧酸類、二羧酸之單酯類、三羧酸 之二酯類等，一鹼酸係可1種單獨使用，亦可倂用2種以 上。 上述之可塑劑以外的其他之可塑劑係可舉例如脂環式 -21 - 201241040 酯系可塑劑。可舉例如環己烷二羧酸酯類、具有環氧基之 環己烷二羧酸酯類、或1，2-環己烷二羧酸酐等之環己烷二 羧酸酐等。 進一步其他的可塑劑可舉例如乙基苯甲基酞酸酯、丁 基苯甲基酞酸酯、異丁基苯甲基酞酸酯、庚基苯甲基酞酸 酯、（2-乙基己基）苯甲基酞酸酯、正辛基苯甲基酞酸酯、 壬基苯甲基酞酸酯、異壬基苯甲基酞酸酯、異癸基苯甲基 酞酸酯、十一碳基苯甲基酞酸酯、十三碳基苯甲基酞酸酯 、環己基苯甲基酞酸酯、苯甲基- 3-(異丁醯氧）-1-異丙基-2,2-二甲基丙基酞酸酯、肉豆蔻基苯甲基酞酸酯、二丁基 酞酸酯、二異丁基酞酸酯、二庚基酞酸酯、二- (2-乙基己 基）酞酸酯、二-正辛基酞酸酯、二壬基酞酸酯、二異壬基 酞酸酯、二異癸基酞酸酯、二（十一碳基）酞酸酯、二（十三 碳基）酞酸酯、二環己基酞酸酯、二苯基酞酸酯等之酞酸 酯系可塑劑、二-(2-乙基己基）異酞酸酯、二異辛基異酞酸 酯等之異酞酸酯類、二-2-乙基己基四氫酞酸酯等之四氫酞 酸酯類、二-(2-乙基己基）己二酸酯、二丁氧基乙基己二酸 酯、二異壬基己二酸酯等之己二酸酯類、二-正己基壬二 酸酯、二- (2-乙基己基）壬二酸酯等之壬二酸酯類、二-正 丁基癸二酸酯等之癸二酸酯類、二-正丁基馬來酸酯、二-(2-乙基己基）馬來酸酯等之馬來酸酯類、二-正丁基富馬酸 酯、二-(2-乙基己基）富馬酸酯等之富馬酸酯類、三-(2-乙 基己基）偏苯三甲酸酯、三-正辛基偏苯三甲酸酯、三異辛 基偏苯三甲酸酯等之偏苯三甲酸酯類、四- (2-乙基己基）均 -22- 201241040 苯四甲酸酯、四-正辛基均苯四甲酸酯等之均苯四甲酸酯 類、三正丁基檸檬酸酯、乙醯基三丁基檸檬酸酯等的檸檬 酸酯類、二甲基衣康酸酯、二乙基衣康酸酯、二丁基衣康 酸酯、二-(2-乙基己基）衣康酸酯等之衣康酸酯類、甘油單 篦麻子油酸酯、二乙二醇單箆麻子油酸酯等之單篦麻子油 酸衍生物、甘油單硬脂酸酯、二乙二醇二硬脂酸酯等之硬 脂酸酯類、二乙二醇二壬酸乙酯、季戊四醇脂肪酸酯等之 其他脂肪酸酯類、三丁氧基乙基磷酸酯、磷酸三苯基酯、 磷酸三甲苯酯、二苯基癸基磷酸酯、二苯基辛基磷酸酯等 之磷酸酯類。上述其他之可塑劑係可1種單獨使用，亦可 倂用2種以上。 上述可塑劑之較佳的摻合量係相對於前述（A)聚酯樹 脂與從（B1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯或（B2)末端修飾 聚對苯二甲酸丁二酯除去以通式（1)所示之基的殘部之合計 1〇〇質量份，爲0.1〜20質量份，更宜爲0.5〜15質量份 ，最宜爲1〜10質量份，尤宜爲1〜5質量份。若少於0.1 質量份，有時效果不充分，若超過20質量份，有時可塑 劑滲出。 在本發明中，係進一步可使用無機塡充劑。無機塡充 劑之使用係對於成形品，賦予力學強度等之剛性，或，異 方性或翹曲少之成形品，聚酯樹脂組成物之熔融加工時， 可調節流動性。無機塡充劑係從習知之熱塑性樹脂之補強 用所使用者之中，只要依照目的而適當選擇即可。 上述無機塡充劑係可舉例如滑石、雲母、碳酸鈣、氧 -23- 201241040 化鈣、氫氧化鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氧化鎂、硫酸鎂、 氫氧化鋁、硫酸鋇、玻璃粉末、玻璃纖維、泥土、白雲石 、雲母、二氧化矽、氧化鋁、鈦酸鈣晶絲、蒙脫土、纖維 狀鎂氧硫酸鹽等，宜爲平均粒徑（球狀乃至平板狀者）或平 均纖維徑（針狀乃至纖維狀）爲5 μιη以下者。 爲對成形品賦予力學強度等之剛性，宜使用纖維狀形 狀之無機塡充劑，尤宜爲玻璃纖維。又，爲形成異方性或 翹曲少之成形品，宜爲板狀物之形狀的無機塡充劑，尤宜 使用雲母、玻璃片等。又，粒狀之無機塡充劑係宜使用成 形品製造時之流動性的調整。 上述無機塡充劑之摻合量係相對於前述（Α)聚酯樹脂 與從（Β1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯或（Β2)末端修飾聚 對苯二甲酸丁二酯除去以通式（1)所示之基的殘部之合計 1〇〇質量份，爲0.0 1〜400質量份，從所得到之成形品的 力學強度、剛性、收縮異方性、表面特性之點，宜爲1〜3 00 質量份，更宜爲5〜200質量份，最宜爲10〜50質量份。 若少於0.01質量份，有時對於成形品未提昇力學強度或 剛性，若超過400質量份，有時受表面粗糙等而損及成形 品之外觀。 上述無機塡充劑係就在與聚酯樹脂之界面改良親和性 、黏著性之目的，亦可使用預先以表面處理劑進行處理者 。表面處理劑宜使用例如含有胺基矽烷化合物、環氧樹脂 之一種以上之表面處理劑。 上述胺基矽烷化合物係可舉例如r -胺基丙基三乙氧 -24- 201241040 基矽烷、τ-胺基丙基三甲氧基矽烷及r -(2-胺基乙基）胺 基丙基三甲氧基矽烷等。 於上述表面處理劑含有之環氧樹脂係可大致區分成酚 醛清漆型環氧樹脂、雙酚型環氧樹脂，但宜使用酚醛清漆 型環氧樹脂。酚醛清漆型環氧樹脂可舉例如酚酚醛清漆型 環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂等之多官能型環氧樹 脂。 又，於表面處理劑係除了上述胺基矽烷化合物、環氧 樹脂之外，在不阻礙性質的範圍，可摻合胺基甲酸酯樹脂 、丙烯酸樹脂、抗靜電劑、潤滑劑、及撥水劑等之成分。 進一步，其他之表面處理劑係可舉例如酚醛清漆型及雙酚 型以外之環氧樹脂、偶合劑等。 上述酚系抗氧化劑可舉例如2,6-二第三丁基-4-乙基酚 、2-第三丁基-4,6-二甲基酚、苯乙烯化酚、2,2’-亞甲基雙 (4-乙基-6-第三丁基酚）、2,2’-硫雙-(6-第三丁基-4-甲基酚 )、2,2’-硫二亞乙基雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基）丙 酸酯]、2-甲基-4,6-雙（辛基磺醯基甲基）酚、2,2’-異亞丁基 雙（4,6-二甲基酚）、異辛基-3-(3，5-二第三丁基-4-羥苯基） 丙酸酯、N，N’-己烷-1,6-二基雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基 苯基）丙醯胺]、2,2’-草醯胺-雙[乙基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、2-乙基己基-3-(3’，5’-二第三丁基-4’-羥基苯基）丙酸酯]、2,2’-亞乙基雙（4,6-二第三丁基酚） 、3,5-雙（1，1-二甲基乙基）-4-羥基-苯丙酸及C13-C15烷基 之酯、2,5-二第三戊基氫醌、阻酚之聚合物（ADEKA公司 -25- 201241040 製商品名 AO.OH998)、2,2’-亞甲基雙[6-(1-甲基環己基）-對甲酚]、2-第三丁基- 6-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯甲 基）-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3,5-二第三戊基苯 基）乙基]-4,6-二第三戊基苯基丙烯酸酯、6·[3-(3-第三丁 基-4-羥基-5·甲基）丙氧基]-2，4,8,10-四-第三丁基苯並 [d，f][l，3,2]-憐平（dioxaphosphepin)、六亞甲基雙[3-(3,5-二第三丁基-4·羥基苯基）丙酸酯、雙[單乙基（3,5-二-第三 丁基-4-羥基苯甲基）鱗酸酯鈣鹽、5,7-雙（1，1-二甲基乙基）-3-羥基-2(3H)-二苯甲酮與鄰二甲苯之反應生成物、2,6-二 第三丁基-4-(4,6-雙（辛基硫）-1，3,5-三嗪-2-基胺基）酚、 DL-a-兒茶酚（維生素E)、2,6-雙（α-甲基苯甲基）-4-甲基酚 、雙[3,3-雙-(4’-羥基-3’-第三丁基-苯基）丁酸]甘醇酯、 2,6-二第三丁基·對甲酚、2,6·二苯基-4-十八碳氧基酚、硬 脂基（3,5-二第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯、二硬脂基（3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基）膦酸酯、十三碳基-3,5-二第三 丁基-4-羥基苯甲基硫乙酸酯、硫二亞乙基雙[(3,5-二第三 丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、4,4’-硫雙（6-第三丁基-間-甲酚 )、2-辛基硫-4,6-二（3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基）-s-三 嗪、2,2’-亞甲基雙（4-甲基-6-第三丁基酚）、雙[3,3-雙（4-羥基-3-第三丁基苯基）丁酸]甘醇酯、4,4’-亞丁基雙（2,6-二 第三丁基酚）、4,4’-亞丁基雙（6-第三丁基-3-甲基酚）、 2，2’-亞乙基雙（4,6-二第三丁基酚）、i，^-參（2-甲基-4-羥 基-5-第三丁基苯基）丁烷、雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥 基-3·第二丁基-5 -甲基苯甲基）苯基]對耿酸醋、1，3,5 -參 -26- 201241040 (2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苯甲基）三聚異氰酸酯、 1，3,5-參（3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基）三聚異氰酸酯、 1，3,5-參（3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基）-2,4,6-三甲基苯 、1，3,5-參[(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙醯氧乙基]三 聚異氰酸酯、肆[亞甲基-3-(3，，5’-二-第三丁基-4’-羥基苯 基）丙酸酯]甲烷、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧_3_第 三丁基-5-甲基苯甲基）酚、3,9-雙[2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基氫肉桂醯基氧）-1，1_二甲基乙基]-2,4,8，l〇-四氧螺 [5‘5]十一碳烷、三乙二醇雙第三丁基-4-羥基-5_甲 基苯基）丙酸酯]。 上述酚系抗氧化劑之使用量係相對於前述（A)聚醋樹 脂與從（B1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯或（B2)末端修飾 聚對苯二甲酸丁二酯除去以通式（1)所示之基的殘部之合計 100質量份，爲0.001〜1〇質量份，更宜爲〇.〇1〜5質量份 〇 上述磷系抗氧化劑係可舉例如三苯基亞磷酸酯、二異 辛基亞磷酸酯、柒三亞磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、二苯 基異辛基亞磷酸酯、二異辛基辛基苯基亞磷酸酯、二苯基 三癸基亞磷酸酯、三異辛基亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯 、二苯基亞磷酸酯 '參（二丙二醇）亞磷酸酯、二異癸基季 戊四醇二亞磷酸酯、二油基氫亞磷酸酯、三月桂基三硫亞 磷酸酯、雙（十三碳基）亞磷酸酯、參（異癸基）亞磷酸酯、 參（十三碳基）亞磷酸酯、二苯基癸基亞磷酸酯、二壬基苯 基雙（壬基苯基）亞磷酸酯、聚（二丙二醇）苯基亞磷酸酯、 -27- 201241040 四苯基二丙二醇二亞磷酸酯、參壬基苯基亞磷酸酯、參 (2,4-二-第三丁基苯基）亞磷酸酯、參（2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基）亞磷酸酯、參[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥 基-5-甲基苯基硫）-5-甲基苯基]亞磷酸酯、十三碳基亞磷 酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二（癸基）單苯基亞磷酸酯、 二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯'二硬脂基季戊四醇與硬脂 酸鈣鹽之混合物、烷基（C10)雙酚A亞磷酸酯、二（十三碳 基）季戊四醇二亞磷酸酯、二（壬基苯基）季戊四醇二亞磷酸 酯、雙（2,4-二第三丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙 (2,6-二第三丁基-4 -甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙 (2,4,6-三-第三丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,4-二 戊基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、四苯基·四（十三碳基）季 戊四醇四亞磷酸酯、雙（2,4-二第三丁基-6-甲基苯基）乙基 亞磷酸酯、四（十三碳基）亞異丙基二酚二亞磷酸酯、四（十 三碳基）-4,4亞丁基雙（2-第三丁基-5-甲基酚）二亞磷酸酯 、六（十三碳基）-1，1，3-三（2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基） 丁烷三磷酸酯、肆（2，4·二第三丁基苯基）伸聯苯基二膦酸 酯、9，10-二氫-9-噁-10-磷菲-10-氧化物、（1-甲基-1-除草 靈（Propanil)-3-亞基）參（2-1，1-二甲基乙基）-5-甲基-4，1-伸 苯基）六（十三碳基）亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙（4,6-第三丁 基苯基）-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙（4,6-二第三 丁基苯基）-十八碳基亞磷酸酯、2,2’-亞乙基雙（4,6·二第三 丁基苯基）氟亞磷酸酯、4,4’-亞丁基雙（3-甲基-6-第三丁基 苯基二（十三碳基））亞磷酸酯、參（2-[(2,4,8，10-肆-第三丁 -28- 201241040 基二苯並[d，f][l，3,2]二 D惡磷平（dioxaphosphepin)-6-基）氧] 乙基）胺、3,9·雙（4·壬基苯氧基）-2,4,8，10-肆噁-3,9-二磷螺 [5,5]十一碳垸、2,4,6 -二·第二丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亞磷酸酯、聚4,4’-亞異丙基二酚C12-15醇亞 磷酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇與2,4,6-三-第三丁基酚的 亞磷酸酯等，但以下述通式（4)、
(通式（4)中，Rl、R2、R3及R4係分別獨立表示氫原子、 具有分枝之碳原子數1〜8的烷基、可被取代之碳原子數6 〜12的芳基或碳原子數7〜12的芳烷基）所示之磷系抗氧 化劑係成形加工時之防止著色效果特別優異，故佳。 上述磷系抗氧化劑之使用量係相對於前述（A)聚酯樹 脂與從（B1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯或（B2)末端修飾 聚對苯二甲酸丁二酯除去以通式（1)所示之基的殘部之合計 100質量份，爲0.001〜10質量份，更宜爲0.01〜5質量 份。爲0.001質量份以下時，有時聚酯樹脂組成物無法得 到充分的安定化效果，若超過10質量份，於樹脂中之分 散會降低，有時對成形品的外觀造成不良影響。 以上述通式（4)中之R1、R2、R3及R4所示的碳原子數 1〜8之烷基，係可舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁 基、第二丁基、第三丁基、異丁基、戊基、異戊基、第三 -29- 201241040 戊基、己基、環己基、庚基.、異庚基、第三庚基、正辛基 、異辛基、第三辛基、2-乙基己基三氟甲基等。又，此等 之基中的氫原子可被鹵原子、飽和脂環、芳香族環等取代 。又，上述可被取代之碳原子數6〜12的芳基，可舉例如 苯基、萘基等，碳原子數6〜12的芳烷基，可舉例如使上 述烷基之氫原子以芳基取代者。 上述硫醚系抗氧化劑可舉例如肆[亞甲基-3·(月桂基硫 )丙酸酯]甲烷、雙（甲基-4-[3 -正烷基（C12/C14)硫丙醯氧 ]5-第三丁基苯基）硫醚、二（十三碳基）-3,3，-硫二丙酸酯、 二月桂基-3，3’·硫二丙酸酯、二肉豆蔻基- 3,3’-硫二丙酸酯 、-二硬脂基-3，3’-硫二丙酸酯、月桂基/硬脂基硫二丙酸酯 、4,4’-硫雙（6-第三丁基-間甲酚）、2,2’-硫雙（6-第三丁基-對甲酚）、二硬脂基-二硫醚》 硫醚系抗氧化劑之使用量較佳係相對於前述（A)聚酯 樹脂與從（B1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯或（B2)末端修 飾聚對苯二甲酸丁二酯除去以通式（1)所示之基的殘部之合 計100質量份，爲0.01〜0.3質量份。 上述紫外線吸收劑可舉例如2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4 -甲氧基二苯甲酮、2_羥基-4_辛氧基二苯甲酮、 5,5’-亞甲基雙（2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮）等之2-羥基二苯 甲酮；2-(2·羥基-5-甲基苯基）苯並三唑、2-(2-羥基-5-第三 辛基苯基）苯並三唑、2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苯基）-5-氯苯並三唑、2·(2·羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基）-5-氯苯 並三唑、2-(2·羥基-3,5-二枯基苯基）苯並三唑、2,2，-亞甲 -30- 201241040 基雙（4-第三辛基-6-苯並三唑基酚）、2-(2-羥基-3-第三丁 基-5-羧基苯基）苯並三唑之聚乙二醇酯、2-[2-羥基-3-(2· 丙烯醯氧乙基）-5-甲基苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲 基丙烯醯氧乙基）-5-第三丁基苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-(2·甲基丙烯醯氧乙基）·5-第三辛基苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧乙基）-5-第三丁基苯基]-5-氯苯 並三唑、2-[2·羥基- 5-(2 -甲基丙烯醯氧乙基）苯基]苯並三 唑、2-[2-羥基-3-第三丁基- 5-(2 -甲基丙烯醯氧乙基）苯基] 苯並三唑、2-[2 -羥基-3-第三戊基- 5- (2 -甲基丙烯醯氧乙基 )苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-第三丁基-5-(3-甲基丙烯醯 氧丙基）苯基]-5 -氯苯並三唑、2-[2 -羥基- 4- (2 -甲基丙烯醯 氧甲基）苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯氧-2· 羥基丙基）苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯氧 丙基）苯基]苯並三唑等之2-(2·羥基苯基）苯並三唑類；2-(2-羥基-4-甲氧基苯基）-4,6-二苯基-1，3,5-三嗪、2-(2-羥 基-4-(己氧基苯基）-4,6-二苯基三嗪、2-(2-羥基-4-( 辛氧基苯基）-4,6-雙（2,4-二甲基苯基）-1，3,5-三嗪、2-[2-羥 基-4-(3-C12〜13混合烷氧基-2-羥基丙氧基）苯基]-4,6-雙 (2,4-二甲基苯基）-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-丙烯醯氧乙 氧基）苯基]-4,6-雙（4-甲基苯基）-1，3,5-三嗪、2-(2,4-二羥 基-3-烯丙基苯基）-4,6-雙（2,4-二甲基苯基）-1，3,5-三嗪、 2,4,6-參（2-羥基-3-甲基-4-己氧基苯基）-1，3,5-三嗪等之2-(2-羥基苯基）-4,6-二芳基-1，3,5-三嗪類；苯基水楊酸酯、 間二甲酚單苯甲酸酯、2,4 -二第三丁基苯基-3,5 -二第三丁 -31 - 201241040 基-4-羥基苯甲酸酯、辛基（3,5-二第三丁基-4-羥基）苯甲酸 酯、十二碳基（3,5·二第三丁基-4-羥基）苯甲酸酯、十四碳基 (3,5-二第三丁基-4-羥基）苯甲酸酯、十六碳基（3,5-二第三丁 基-4-羥基）苯甲酸酯、十八碳基（3,5-二第三丁基-4-羥基）苯 甲酸酯、二十二碳基（3，5-二第三丁基-4-羥基）苯甲酸酯等之 苯甲酸酯類：2-乙基-2’-乙氧基草醯替苯胺（oxanilide)、2-乙氧基-4’-十二碳基草醯替苯胺等之取代草醯替苯胺類； 乙基-α-氰-万，/3-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰-3-甲基- 3-( 對甲氧基苯基）丙烯酸酯等之氰丙烯酸醋類：各種之金屬 鹽、或金屬螯合物，尤其鎳、鉻之鹽或螯合物類等。 上述紫外線吸收劑之使用量係相對於前述（A)聚酯樹 脂與從（B1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯或（B2)末端修飾 聚對苯二甲酸丁二酯除去以通式（1)所示之基的殘部之合計 1〇〇質量份，宜爲0.001〜5質量份，更宜爲0.005〜0.5質 量份。 ， 上述阻胺系光安定劑係可舉例如2，2，6，6 -四甲基-4 -六 氫吡啶基硬脂酸酯、1，2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基硬脂 酸酯、2,2,6,6-四甲基-4 -六氫吡啶基苯甲酸酯、雙（ 2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基）癸二酸酯、肆（2,2,6,6 -四甲 基-4·六氫吡啶基）-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、肆（1，2,2,6,6-五 甲基-4-六氫吡啶基）-1，2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙（2,2,6,6-四 甲基-4-六氫吡啶基）‘二（十三碳基）-^2,3,4-丁烷四羧酸酯 、雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基）.二（十三碳基 1，2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙（1，2,2,4,4-五甲基-4-六氫吡啶基 -32- 201241040 )-2-丁基-2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基）丙二酸酯、卜 (2-羥乙基）-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶醇/琥珀酸二乙酯聚 縮合物、1，6-雙（2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基胺基）己烷 /2,4-二氯-6-嗎啉基-s-三嗪聚縮合物、ι，6-雙（2,2,6,6-四甲 基-4-六氫吡啶基胺基）己烷/2,4-二氯-6-第三辛基胺基-s-三 嗪聚縮合物、1，5,8,12-肆[2,4·雙（N· 丁基-N-(2,2,6,6-四甲 基-4-六氫吡啶基）胺基）-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四偶氮十二 碳烷、1，5,8，12-肆[2,4-雙（N-丁基-N-(l，2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基）胺基）-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四偶氮十二碳烷 、1，6，11-參[2,4-雙（N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶 基）胺基）-s-三嗪-6-基]-胺基十一碳烷、1，6，11-參[2,4-雙（心 丁基->1-(1，2,2,6,6-五甲基-4_六氫吡啶基）胺基）-3-三嗪-6-基 ]胺基十一碳烷、雙{4-(1-辛基氧- 2,2,6,6-四甲基）六氫吡 啶基}癸烷二酸酯 '雙{ 4-(2,2,6,6-四甲基-1-十一碳烷基 氧）六氫吡啶基}碳酸酯、Ciba公司製商品名：TINUVIN NOR 371 等。 上述阻胺系光安定劑之使用量係相對於前述（A)聚酯 樹脂與從（B1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯或（B 2)末端修 飾聚對苯二甲酸丁二酯除去以通式（1)所示之基的殘部之合 計100質量份，宜爲0.001〜5質量份，更宜爲0.005〜0.5 質量份。 上述其他之結晶核劑係可舉例如碳黑、石墨、鋅粉、 鋁粉末等之單體物；氧化鋅、氧化鎂、氧化鋁、赤鐵礦、 磁鐵礦等之金屬氧化物；滑石、石綿、高嶺土、蒙脫土、 -33- 201241040 泥土、葉臘石（Pyrophyllite)等之黏土、礦石類、硫酸鈣' 硫酸鋇等之硫酸鹽；磷酸鈣等之無機磷酸鹽；芳香族氧磺 酸之金屬鹽、有機磷化合物之鎂鹽、有機磷化合物之鋅鹽 等之有機磷酸鹽；矽酸鈣鹽、矽酸鎂鹽等之無機矽酸鹽： 單羧酸鈉鹽、單羧酸鋰鹽、單羧酸鋇鹽、單羧酸鎂鹽、單 羧酸鈣鹽、硬脂酸鈉、褐煤酸鈉、褐煤酸鈣、安息香酸鈉 、安息香酸鉀 '安息香酸鈣、4-第三丁基安息香酸鋁鹽、 己二酸鈉及2鈉雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酯、碳酸鈉、 碳酸鎂等之羧酸金屬鹽；鈉雙（4-第三丁基苯基）磷酸酯、 鈉_2,2’_亞甲基雙（4,6-二第三丁基苯基）磷酸酯及鋰-2,2’-亞甲基雙（4,6-二第三丁基苯基）磷酸酯等之磷酸酯金屬鹽 ;二苄亞甲基山梨糖醇、雙（甲基苄亞甲基）山梨糖醇、雙（ 對-乙基苄亞甲基）山梨糖醇、及雙（二甲基苄亞甲基）山梨 糖醇等之多元醇衍生物；^^，1^’，]^’’-參[2-甲基環己基]-1，2,3-丙烷三甲醯胺、n，N，，N”-三環己基-1，3,5-苯三甲醯 胺、N，N’-二環己基·萘二甲醯胺、丨，3,5·參（2,2-二甲基丙 醯胺）苯等之醯胺化合物；聚己內酯、聚甘醇、聚烯烴、 尼龍6、聚四氟乙烯粉末、高融點聚酯樹脂、聚酯寡聚物 及其鹼金屬鹽等之高分子物質等。 上述其他之結晶核劑的使用量係相對於前述（A)聚酯 樹脂與從（B1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯或（B2)荣端修 飾聚對苯二甲酸丁二酯除去以通式（1)所示之基的殘部之合 計1 〇〇質量份，與本發明所使用之結晶核劑的合計量可使 用成爲0.001〜1質量份。 -34- 201241040 上述耐燃劑可舉例如三苯基磷酸酯、三甲酚基磷酸酯 、三（二甲苯基）磷酸酯、甲酚基二苯基磷酸酯、甲酚基_ 2，6·二甲苯基磷酸酯、及間二甲酚雙（二苯基磷酸酯）等之 芳香族磷酸酯、苯基膦酸二乙烯酯、苯基膦酸二烯丙酯及 苯基膦酸（1-丁烯基）酯等之膦酸酯、二苯基磷酸苯酯、二 苯基磷酸甲酯、9，10-二氫-9·噁-10-磷菲-10-氧化物衍生物 等之磷酸酯、雙（2-烯丙基苯氧基）磷氮（phosphazene)、二 甲酚基磷氮等之磷氮化合物、磷酸三氮六環（melam)、焦 磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸三氮六環、聚磷 酸銨、含磷之乙烯基苯甲基酯化合物及紅磷等之磷系耐燃 劑、氫氧化鎂、氫氧化鋁等之金屬氫氧化物、溴化雙酚A 型環氧樹脂、溴化酚酚醛清漆型環氧樹脂、六溴苯、五溴 甲苯、乙烯雙（五溴苯基）、乙烯雙四溴酞醯亞胺、1，2-二 溴-4-(1，2-二溴乙基）環己烷、四溴環辛烷、六溴環十二碳 烷、雙（三溴苯氧基）乙烷、溴化聚苯醚、溴化聚苯乙烯及 2,4,6-參（三溴苯氧基）-1，3,5-三嗪、三溴苯基馬來醯亞胺、 三溴苯基丙烯酸酯、三溴苯基甲基丙烯酸酯、四溴雙酚A 型二甲基丙烯酸酯、五溴苯甲基丙烯酸酯、及溴化苯乙烯 等之溴系耐燃劑等。 上述耐燃劑之使用量係係相對於前述（A)聚酯樹脂與 從（B1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯或（B 2)末端修飾聚對 苯二甲酸丁二酯除去以通式（1)所示之基的殘部之合計1〇〇 質量份，宜爲1〜70質量份，更宜爲10〜30質量份。 上述滑劑係就對成形體表面賦予滑性且提高防止刮傷 -35- 201241040 效果之目的所加入。滑劑可舉例如油酸醯胺、芥酸醯胺等 之不飽和脂肪酸醯胺：山嵛酸醯胺、硬脂酸醯胺等之飽和 脂肪酸.醯胺。此等係可使用1種，亦可倂用2種以上而使 用。 上述滑劑之添加量係相對於前述（A)聚酯樹脂與從 (B1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯或（B2)末端修飾聚對苯 二甲酸丁二酯除去以通式（1)所示之基的殘部之合計100質 量份，宜爲〇.〇3〜2質量份，更宜爲0.04〜1質量份。未 達〇.〇3質量份時，有時無法得到所希望的滑性，若超過2 質量份，有時滑劑成分於成形品表面滲出，或成爲物性降 低的原因。 上述抗靜電劑係就成形體之帶電性的降低化、或防止 帶電造成之塵埃附著的目的所加入》抗靜電劑係可舉例如 陽離子系抗靜電劑、陰離子系抗靜電劑、非離子系抗靜電 劑等。較佳之例可舉例如聚氧乙烯烷基胺或聚氧乙烯烷基 醯胺至其等之脂肪酸酯、甘油之脂肪酸酯等。此等係可使 用1種，亦可倂用2種以上而使用。又，抗靜電劑之添加 量係相對於前述（A)聚酯樹脂與從（B1)末端修飾聚對苯二 甲酸乙二酯或（B2)末端修飾聚對苯二甲酸丁二酯除去以通 式（1)所示之基的殘部之合計1〇〇質量份，宜爲0.03〜2質 量份，更宜爲〇.〇4〜1質量份。抗靜電劑太少時，抗靜電 效果不足，另外，若太多，有時引起於表面之滲出、物性 降低。 又，本發明之聚酯樹脂組成物中係可摻合離型劑。離 -36- 201241040 型劑係宜爲可提昇成形品從模具的離型性，具有逆錐形面 的空穴的模具亦可使成形品離型者。具體上可舉例如聚乙 烯系蠟或低分子量聚丙烯等，可單獨或倂用而使用。此處 所謂聚乙烯系蠟係分子量爲5 00〜1 0000左右的低分子量 聚乙嫌。 離型劑之添加量係相對於前述（A)聚酯樹脂與從（B 1) 末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯或（B2)末端修飾聚對苯二甲 酸丁二酯除去以通式（1)所示之基的殘部之合計100質量份 ，宜爲0.1〜1質量份。 本發明之聚酯樹脂組成物係可使用公知之成形方法或 成形裝置而成形。可藉由例如押成成形、射出成形、中空 成形、吹型成形、輾壓成形、壓縮成形等之任意成形方法 而成形，可使用於例如薄片、薄膜、裝置殻體、食品用容 器、化粧品用容器、瓶、槽等之容器、食品用塑瓶、飲料 用塑瓶、食用油瓶、調味料用瓶等之塑瓶、食品用包裝材 、包裝材、輸送用包裝材等之包裝材料、電子材料之保護 膜、電化製品之保護片等的薄片、薄膜、日常用雜貨、玩 具、纖維材料等。又，尤其使用（B2)末端修飾聚對苯二甲 酸丁二酯之聚酯樹脂組成物係可使用於電機零件、電子零 件、機械機構零件、燈具零件、連接器、點火線圏、安全 氣囊用通電零件等之汽車電裝品、齒輪、門閂套件、排氣 相關製品等之汽車機構零件、雨刷桿、後視鏡座、頭燈殻 、遮陽頂蓬、框架、儀表板、擾流板 '擋風玻璃下平台板 (dashboard panel)、後視鏡面板、外裝空氣、座椅背部、 -37- 201241040 車窗擋風板、防撞桿等之衝擊吸收構件等之 、整流片、排煙管等。 本發明之成形體係可延伸’延伸方法可 形後，以單軸或雙軸朝延伸方向伸長般賦予 或延伸成筒型（瓶容器）者。延伸一般在80 -範圍進行。 加熱方法係無特別限制，宜爲可均一地 全體者，但亦可爲加熱一部分或複數之部分 又，特別使用（B2)末端修飾聚對苯二甲 酯樹脂組成物時，上述成形品係可藉由退火 晶性，藉由使成形品以聚對苯二甲酸丁二酯 度以上融點以下之溫度加熱，俾可改善成形! 將本發明之聚酯樹脂組成物使用於纖維 聚酯樹脂組成物溶融而延伸即可，尤宜爲使 維》延伸方法係可使用公知之延伸方法，在 圍可決定延伸比率。 纖維係可以公知之方法實施撚絲、黏著 理、鹼處理，上述撚絲係可與聚酯纖維以外 料進行撚絲。其他之纖維材料較佳係可使用 纏繞，纖維折斷少者。 上述纖維係可利用於車輛用輪胎構造體 、壁紙用基材、雨刷材、各種過濾材、濕布 等之醫療衛生材、衣料、衣料用芯材、枕套 、汽車用內裝材、吸音材、包裝材、土木等 汽車內外裝品 舉例如預備成 應力而延伸， -200°C之溫度 加熱成形體之 者。 酸丁二酯之聚 處理而改善結 之玻璃轉移溫 Si之結晶性。 材料時，只要 延伸配向之纖 纖維未斷之範 劑處理、熱處 之其他纖維材 易與聚酯纖維 、印刷用基材 材 '生理用品 、化粧用基材 之產業資材等 -38 - 201241040 的用途。 使本發明之聚酯樹脂組成物以壓出成形法成形時，宜 使氮氣等之惰性氣體供給至押出機內，同時並使螺桿一部 分溫度爲聚對苯二甲酸乙二酯之融點+50°C以內。若螺桿 溫度太低’產生缺料而成形不安疋’易陷入過負荷，又， 若螺桿部溫度太高，有時樹脂熱分解，所得到之成形品的 物性降低，或著色，故不佳。 將本發明之聚酯樹脂組成物成形爲塑膠瓶時，可使用 各種吹型成形法。吹型成形法並無特別限定，但可舉例如 ，以押出成形使預鑄品於成形後進行吹塑成形之直接吹塑 法；或、以射出成形使預鑄品（parison)成形後進行吹塑成 形之射出吹塑成形法等。 後者之射出吹塑成形法係亦可採用：預鑄品成形後連 續而進行吹塑成形之熱胚（parison)法（1階段法）、或暫時 冷卻預鑄品取出後，再度加熱而進行吹塑成形之冷胚法（2 階段法）的任一者之方法。 前述預鑄品係以單層之聚酯樹脂的層構成時之外，可 以二層以上的聚酯樹脂之層構成外，可於由二層以上的聚 酯樹脂之層所構成的內層及外層插入中間層，並可使中間 層形成爲阻隔層或氧吸收層。 前述阻隔層係可舉例如抑制氧從塑膠瓶之外部透過， 並防止內容物之變質者，尤其適於裝二氧化碳氣體飮料用 之塑膠瓶。 前述氧吸收層係吸收氧，在塑膠瓶內防止氧之透過者 -39- 201241040 ，可使用可氧化的有機物或過渡金屬觸媒、或實質上未氧 化之氣阻性高的樹脂。 在上述預鑄品中，製造於中間層具備氧吸收層之多層 預禱品時，以公知之共射出成形機等•以內外層作爲聚醋 樹脂，於內外層之間插入一層或二層以上的氧吸收層，可 製造多層預鑄品之本發明的製造方法中，前述預鑄品係可 依公知之射出成形機或押出成形機而製造。 例如在使用（B1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二酯之聚酯 樹脂組成物中使前述預鑄品以延伸吹塑成形時，宜使預鑄 品以聚對苯二甲酸乙二酯之玻璃轉移點以上的溫度加熱而 延伸。具體上可以8 5 °C〜1 3 5 °C，更佳係9(TC〜1 3 0 °C之 範圍內延伸。未達8 5 °C時，預鑄品之軟化不充分無法延伸 吹塑成形。而若超過1 3 5 °C，或加熱時間太長，有時預鑄 品之結晶化過度地進行而無法均一地延伸，或，塑膠瓶之 透明性降低。 上述延伸係可藉由以特定之溫度加熱之預鑄品延伸吹 塑成形而進行。模具溫度係85〜160 °C，更佳係90〜145 °C之範圍內的溫度。未達8 5 °C時，有時成形品之熱收縮明 顯，成形尺寸變成不安定，若超過160°C，有時樹脂之熱 分解變多，模具易附著異物。 爲提昇上述塑膠瓶之耐熱性，亦可熱處理（熱安定）上 述塑膠瓶。上述熱處理係使所得到之塑膠瓶加熱至180〜 245 °C，更佳係200〜2 3 5 t，使模具溫度爲100〜23 0°C， 更佳係M0〜200 °C之溫度而再成形塑膠瓶。模具溫度未達 -40- 201241040 l〇〇°C時，無法得到充分的耐熱性，在230°c以 無法維持成形品的形狀。 又，吹塑成形中之延伸倍率係無特別限定 伸倍率X橫延伸倍率爲3〜1 4倍，較佳係4〜1 14倍以上，有時過延伸產生塑膠瓶之白化，未 必須使預鑄品之厚度薄化，但若使預鑄品太薄 均一的厚度》 又，藉由使塑膠瓶之塑頸部分結晶化，可 塡充造成塑膠瓶之口部變形。口部之結晶化不 膠瓶之鎖蓋時變形，冷卻塡充有內容物之塑膠 潤濕，或產生栓蓋鬆驰等之問題。使口部結晶 於吹塑成形之前，或吹塑成形之後，可藉由加 塑膠瓶的口部而使之結晶。加熱結晶化之溫度 200°C，更宜爲160〜180°C之範圍。 又，使本發明之聚酯樹脂組成物成形爲耐 膠瓶時，係必須使塑膠瓶的密度設定於適當的 高時，恐塑膠瓶之結晶化度太高，或在吹塑成 ，密度太低時，塑膠瓶加熱時，恐產生熱變形 漏。密度係可依聚酯樹脂而適當選擇。 塑膠瓶之具體使用例係一般之瓶外，可舉 瓶體、高溫塡充用瓶體、對應熱之瓶、耐熱耐 就用途而言，可舉例如乳製品、茶、清涼飮料 、麥酒、白酒、燒酌、日本酒等之飲料容器、 油、沙拉調味料、香料等之調味料的保存容器 上時，有時 ，但宜縱延 2倍。若爲 達3倍時， ，很難形成 防止因高溫 充分時，塑 瓶後內容物 化之方法係 熱預鑄品或 宜爲160〜 熱用途之塑 値。密度太 形產生障礙 而內容物洩 例如碳酸用 壓瓶體等， 、碳酸飲料 醬油、食用 、洗髮精、 -41 - 201241040 清洗液等之清潔劑容器、化粧品用容器等。塑膠瓶係亦可 於容量爲數ml左右的少量小瓶至超過5升之容量的大瓶 中可採用。塑膠之厚度係只要爲可保護內容物者即可，一 般，在最薄的部位中宜爲0.1mm〜1mm的範圍內。 又’可利用於塑膠瓶之外側表面塗佈有已貼合聚乙烯 、聚丙烯等之薄膜、或陶瓷、二氧化矽等的積層膜之瓶體 容器、或於瓶體之內側以金屬氧化物、非晶碳等蒸鍍之瓶 體容器。 對於上述塑膠瓶採用無菌塡充系統時，可以公知的方 式採用。具體上係可舉例如由容器滅菌段與無菌塡充段之 組合所構成之方式。 在上述容器滅菌段係使塑膠瓶之內部以含有溫水或過 氧化氫系、過醋酸系、次亞氯酸系、臭氧系等之氯系藥劑 等洗淨塑膠瓶，然後，於塑膠瓶注入滅菌溶劑，或，以浸 漬於藥劑之方法等滅菌塑膠瓶，然後，使塑膠瓶之口部朝 下，排出滅菌溶劑或藥劑，以空氣等除去殘留物之處理。 在上述無菌塡充段中係對於已被滅菌之容器塡充使內 容物無菌化者，進行封蓋之處理》使內容物無菌化之方法 係可舉例如藉極限過濾法而濾別細菌之方法，或藉高溫短 時間殺菌法進行瞬間殺菌而無菌化之方法。 塡充內容物時之上限溫度爲4(TC，更宜爲30〜40°C 。但，於塡充後附加冷卻步驟時係可採用50〜60°C之上限 溫度。 使本發明之聚酯樹脂組成物成形爲片狀時，成形方法 -42- 201241040 係無特別限定而可利用押出成形、射出成形、中空成形、 吹塑、薄膜、片材等之公知的成形方法，但押出成形時， 押出成形機之溫度條件係宜爲螺桿部溫度爲前述聚酯樹脂 之融點+50 °C以內。若螺桿溫度太低，產生缺料而成形不 安定，易陷入過負荷，又，若螺桿溫度太高，有時樹脂熱 分解，所得到之成形品的物性降低，或著色，故不佳· 【實施方式】 實施例 以下，舉出製造例及實施例，更具體地說明本發明， 但本發明係不受以下之實施例等任何限制。 [製造例1] 對於以140 °C減壓乾燥3小時之聚對苯二甲酸乙二酯 (TR-8 5 50 :帝人化成（股）製）質量份，混合下述表1記 載之試驗化合物〇·3質量份後’使用單軸押出機（Lab〇Plast ιηΠΙμ :股份公司東洋精機製作所製）’以270°C之缸筒溫 度及150rpm之螺桿速度溶融混練’而得到塑粒A。所得 到之塑粒A係將以1 40 °C乾燥3小時者使用於下述之實施 例、比較例。 [製造例2] 在上述製造例1中’除將試驗化合物之摻合量從〇·3 質量份變更成3質量份以外’其餘係與製造例1同樣地製 -43- 201241040 造而得到塑粒B。 [實施例1-1 '比較例1-1〜4] 對於聚對苯二甲酸乙二酯（帝人化成股份公司製TR-85 5 0)，摻合於製造例1所得到之塑粒a、或於製造例2 所得到之塑粒B。塑粒係相對於聚對苯二甲酸乙二酯及塑 粒A或B之合計100質量份，摻合成塑粒A或B爲6.67 質量份。混合已摻合塑粒之聚對苯二甲酸乙二酯，以雙軸 押出機（裝置：股份公司日本製鋼所製TEX28V，缸筒溫度 :270°C，螺桿速度：200rpm)造粒而得到塑粒。但，在下 述比較例1 -1及比較例1 -2中係不添加塑粒A及塑粒B而 以雙軸押出機造粒而得到塑粒。 有關所得到之塑粒，以射出成形機（股份公司東芝製 ，射出成形機EC100)使90mmx90mmxlmm之薄片成形（成 形條件：射出溫度28(TC、射出時間15秒、模具溫度15 °C、在模具之冷卻時間20秒）。 對於所得到之薄片，以雙軸延伸裝置（股份公司東洋 精機製作所製EX-10B)，設定溫度：97°C、延伸速度：縱 橫均爲2.5mm/分之條件確認雙軸延伸裝置以設定溫度爲 安定狀態，設置薄片而靜置2.5分鐘後，朝縱橫延伸4倍 。對於所得到之延伸薄片，以下述的方法測定。有關此等 之結果分別表示於下述表1中。 又，在下述實施例1-2及比較例1-2所實施之退火處 理係對於所得到之延伸薄片’使被加熱至1 8 〇 °C之平板狀 -44- 201241040 的加熱器從延伸薄片的上面設置成1〇mm之高度及從底面 設置成20mm之高度，靜置1分鐘者》 (1)黃色度（Y.I.) 依據JIS K7105，以分光測色計（SC-P: Suga試驗機 股份公司製），測定試驗片之黃色度（Y.I.)。 (2)透明性 依據 JIS K7361 ' -K7136、 ISO-13468、 -14782，霧度 計（Haze guard II :股份公司東洋精機製作所製）測定霧定 [%]及透明度[%]。 (3 )抗拉試驗 依據 JIS K7127-1999、IS0527-3，以抗拉試驗機 (SUogfaph APII :股份公司東洋精機製作所製）進行抗拉試 驗’測定降伏點強度[MPa]及抗拉彈性率[GPa]。 -45- 201241040 [表1] 實施例 1-1 實施例 1-2 比較例 1-1 比較例 1-2 比較例 1-3 比較例 14 塑粒 A A AlC m 無 A B 含量丨> 0.02 0.02 0 0 0.02 02 試驗化合物 a a — — b c 退火處理3之有無 4nC m 有 /fm·- M 有 fnf- m jfnr. m 評 估 結 果 霧度[%] 03 02 02 0J 03 0.3 透明度[%】 100 99.9 100 100 100 100 YI 12 1.6 1.4 1.3 13 4.5 降伏點強度[MPa] 126 123 116 135 120 118 抗拉彈性率网 4.6 43 43 43 4.4 4.4 1)含量：相對於聚對苯二甲酸乙二酯與從末端修飾聚對苯 二甲酸乙二酯除去下述之基的殘留部分之合計100質量份 之下述之基的含量
2)退火處理：180°c 1分鐘 試驗化合物a: 1，2-苯並異噻唑- 3(2H)-酮1，1-二氧化物鈉鹽 b:褐媒酸鈉鹽（Clariant公司製品名：LicomontNaV 101) c :羧酸鈉鹽 從上述實施例1-1及1-2，若對於試驗片實施退火處 理，可確認出透明性降低，在透明用途之利用受限制。 從實施例1 -1可確認出本發明之成形體係相對於比較 例1 -1之非摻合結晶核劑，透明性良好且著色少，物性亦 -46 - 201241040 被大幅地改善。 [參考例]聚對苯二甲酸乙二酯之末端修飾（聚合物粉末化） 之確認試驗 預先對於聚對苯二甲酸乙二酯〗00質量份，混合1，2-苯並異噻唑_3(2H)_酮1，1_二氧化物鈉鹽1質量份，以雙軸 押出機（裝置：股份公司日本製鋼所製TEX28V，缸筒溫度 :270°C、螺桿速度200rpm)造粒而使所得到之塑粒10g， 以乾冰冷凍而粉碎，以95%乙醇水溶液100ml廻流24小 時，使塑粒所含有之添加劑成分萃取至乙醇水溶液，以離 子色層分析（DI ONEX公司製DX 320)定量，但1，2-苯並異 噻唑-3(2H)-酮1,1-二氧化物鈉鹽完全未被檢測出》 分析條件係以下述之條件進行。 管柱：Ionpac AS19、溶離液：氫氧化鉀、抑制器：ASRS 4mm、電流 150mA、溫度 35°C。 藉X線光電子分光（股份公司島津KRATOS製AXIS-ULTRA 、 測 定條件 ： X 線源： Mg 15kV ， 15mA)，以 X 線 光電子分光光譜確認出下述之塑粒或化合物之氮的IS軌 道之能量狀態。圖1係未摻合核劑之PET，圖2係摻合 1,2-苯並異噻唑-3(2H)-酮1,1-二氧化物鈉鹽1%之PET、 圖3係摻合1，2-苯並異噻唑-3(2H)-酮1，1-二氧化物鈉鹽 3%之PET，圖4係摻合1，2-苯並異噻唑-3(2H)-酮1,1-二 氧化物鈉鹽5%之PET，圖5係1，2-苯並異噻唑- 3(2H)-酮 1，1-二氧化物鈉鹽，圖6係表示>^-乙醇-1，2-苯並異噻唑- -47- 201241040 3(2H)-酮1，1 -二氧化物之X線光電子分光光譜。 從圖1，未具有氮之聚對苯二甲酸乙二酯（PET)係未具 有譜峯。圖5係1，2-苯並異噻唑- 3(2H)-酮1，1-二氧化物鈉 鹽之X線光電子分光光譜，但從圖2〜4相較於聚對苯二 甲酸乙二酯摻合1，2-苯並異噻唑-3(2H)-酮1，1-二氧化物鈉 鹽時之X線光電子分光光譜，可確認出譜峯之位置偏移。 從圖6相較於N-乙醇-1，2-苯並異噻唑-3(2H)-酮1，1-二氧化物之化合物的X線光電子分光光譜，圖6係譜峯位 置與圖2〜圖4 —致，圖2〜圖4之X線光電子分光光譜 係可得到表示1，2-苯並異噻唑-3(2H)-酮1，1-二氧化物鈉鹽 於聚酯樹脂中粉末化之結果。 [實施例2 · 1〜3 -1、比較例2 -1〜3 -3 ] 相對於聚對苯二甲酸丁二酯（Wintec股份公司製商品 名：DURANEX 2 002) 1 00質量份，添加混合下述表2記載 之添加劑，以150°C乾燥4小時，藉雙軸押出機（TEX28V :股份公司日本製鋼所製），以26(TC之缸筒溫度及200 rpm的螺桿速度溶融混練，得到塑粒。所得到之塑粒以5〇 °C之Geer式烘箱乾燥半日後，使用射出成形機（EC100 ; 股份公司東芝製），使於 JIS K71 39-2007、ISO-3 1 67-2002 所規定之A型試驗片（厚4mm)成形（成形條件：射出溫度 250°C、模具溫度50°C )。 使用所得到之A型試驗片，實施以下所示之評估。 -48- 201241040 (光澤度） 依據JIS K7 105-1981 ’測定A型試驗之兩端的摘取部 分之光澤度（60°)。 (衝擊試驗） 依據 JIS K71 1 1 -1 -2006、IS01 79-1-2000，切取 A 型 試驗片之兩端的摘取部分’作爲長80mm、寬10mm、厚 4mm之試驗片，使用沙丕（Charpy)衝擊試驗機（Dg-CB ;股 份公司東洋精機製作所製），進行沙丕老化性衝擊試驗， 測定衝擊強度。有關此等之結果，表示於下述表2及表3 中。 (微分掃描熱量測定：DSC) 依據：FIS K7 1 2 1 - 1 987，使所得之塑粒以微分掃描熱量 測定機（Diamond: Perkin Elmer公司製），在氮氣環境下， 從5 °C以1 0 °C /分之速度昇溫至2 6 0 °C，保持1 0分鐘後， 以-l〇°C/分冷卻至100°C所得到的DSC曲線，求出結晶化 譜峯溫度（結晶化溫度）及譜峯面積（△ He :結晶化熵 (entropy))。有關此等之結果，分別表示於下述表2及表3 中。 又，△ He係充分影響成形品之成形性的因子，A He 愈大，愈可得到良好成形性。 (荷重變形溫度：HDT) -49- 201241040 依據 JIS K7 1 91 -2-2007、IS075-2-2004，切取 A 型試 驗片之兩端的摘取部分，製作長80mm、寬10mm、厚 4mm之試驗片，使用HDT試驗裝置（股份公司東洋精機製 作所製Heat Deformation Tester 3M-2)，以平面向下荷重 1 .80MPa之條件測定。有關此等之結果，分別表示於下述 表2及表3中。 (彎曲試驗） 依據 JIS K7171-1994、IS0178-1993，切取 A 型試驗 片之兩端的摘取部分，製作長 80mm、寬10mm、厚4mm 之試驗片，使用彎曲試驗機（股份公司島津製作所製）而.測 定彎曲強度。有關此等之結果，分別表示於下述表2及表 3中。 -50- [表2] 實施例 2-1 比較例 2-1 比較例 2-2 比較例 2-3 摻 合 PBT*1 100 100 100 100 化合物No.133 03 — — — Ν·1衫 — — 0.3 一 Ν-2^4 — 一 — 03 評 估 結 果 光澤度Gloss60o 103 102 103 101 衝擊強度[MPa] 642 59.9 60.1 602 結晶化溫度rc] 203.8 202.4 204Ό 202.9 AHc[J/g] 38.3 35.3 36.6 35.4 HDTTC] 57.8 533 53.8 53.9 彎曲強度[MPa] 89.8 86.2 852 85.4 201241040 ※1 :聚對苯二甲酸丁二酯(Wintec股份公司製Duranex 2002) ※2 ·· 1,2-苯並異噻唑-3(2H)-酮1，1-二氧化物鈉鹽 ※3 : Clariant公司製Licomont NaV 101(主成分係褐煤酸錦鹽) ※斗：亞甲基雙(2+二第三丁基苯基)磷酸酯鈉鹽 [表3] 實施例 3-1 比較例 3-1 比較例 3-2 比較例 3-3 摻 合 PBT*1 100 100 100 100 化合物No.l582 03 — — — N-1*3 — — 0.3 — 从2斜 一 — — 0.3 可翅劑※5 3 3 3 3 評 估 結 果 光澤度Gloss60° 104 100 103 98 衝擊強度[MPa] 59.4 562 56.5 55.8 結晶化溫度[°C] 203.3 201.8 203.6 202.0 AHc[J/g] 39.4 37.2 37.7 37.5 HDTTC] 57.7 53.8 54.5 55.7 彎曲強度[MPa] 65.9 65.9 64.5 56.4 ※5 :聚醚酯系可塑劑(股份公司ADEKA製 商品名：Adeka Cizer -RS- 735) -51 - 201241040 從上述表2之比較例2-2、2-3，可確認出已摻合習知 之結晶核劑的聚酯樹脂組成物係相較於比較例2 · 1之非摻 合結晶核劑的聚酯樹脂組成物，雖可得到些許之物性改良 效果，但缺乏對於AHc之改善效果，然而，從實施例2-1 可確認出本發明之聚酯樹脂組成物係可改善△ He，成形性 優異。又，亦可確認出改善荷重彎曲變形溫度（HDT)，可 提高成形品之可使用的溫度範圍。 進一步，從實施例3 -1可確認出若倂用可塑劑，△ He 係進一步提高，可得到良好的成形性。 【圖式簡單說明】 圖1係未摻合核劑之聚對苯二甲酸乙二酯（PET)的X 線光電子分光光譜》 圖2係摻合1，2-苯並異噻唑-3(2H)-酮1,1-二氧化物鈉 鹽1%PET的X線光電子分光光譜。 圖3係摻合1，2-苯並異噻唑-3(2H)-酮1，1-二氧化物鈉 鹽3 %PET的X線光電子分光光譜。 圖4係摻合1，2-苯並異噻唑-3(2H)-酮1，1-二氧化物鈉 鹽5%ΡΕΤ的X線光電子分光光譜。 圖5係1，2-苯並異噻唑-3(2Η)-酮1，1-二氧化物鈉鹽的 X線光電子分光光譜》 圖6係Ν-乙基醇-1，2-苯並異噻唑-3(2Η)-酮1，1-二氧 化物的X線光電子分光光譜。 -52-