TW201240729A - Catalytic system and its use for the manufacture of vinyl chloride by hydrochlorination of acetylene - Google Patents

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Description

201240729 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及一種催化系統，該催化系統係在一種用於 藉由乙決的氫氯化反應製造氯乙烯的方法中特別有用的。 本發明還涉及這種方法。 【先前技術】 藉由乙块與氯化氫之間的反應製造氯乙烯通常是在氣 相中、在一固定床反應器中、在基於載有氯化汞的一非均 相的固體催化劑存在時進行的。主要是由於毒性的原因， 目前對具有減少的汞含量的或不含汞化合物的催化系統越 來越感興趣。 已經開發出多種不同的催化劑，旨在取代目前氣相方 法中的催化劑。 例如，未經審查的日本專利申請5 2/ 1 3 6 1 04描述了 一 種在氣相中由沉積在活性炭上的貴金屬鹵化物組成的固定 催化床存在時將乙炔進行氫氯化的方法。然而迄今爲止， 此類旨在用於氣相方法的可替代的催化劑的壽命仍然遠遠 短於基於汞化合物的催化劑的壽命。 此外，文獻中有一些在一液體催化介質的存在下將乙 炔進行氫氯化的實例。 德國專利709.000描述了 一種藉由在高溫下使乙炔接 觸含有一標準催化劑的有機城的氫鹵化物鹽熔融物而製備 乙烯基鹵化物的方法。脂肪族的、芳香族的或雜環的胺類 -5- 201240729 及其混合物被考慮作爲有機城。 發明人的證書 SU 237116描述了使用一種含3 w t %的氯化亞銅和從 1 4 w t %至 1 6 w t %的一種甲胺、 胺或三甲胺的鹽酸鹽的水性酸溶液。 歐洲專利申請書ΕΡ-Α-0 340 4 1 6揭露了 一種在高 境溫度的溫度下將乙炔與氯化氫在鈀化合物作爲催化 在時在由脂肪族或脂環族醯胺組成的溶劑中進行反應 備氯乙烯的方法。雖然它允許獲得高的產量，然而， 方法也有一些明顯的缺點：它已經表現出在反應條件 種液體催化劑系統逐漸退化，從而形成具有碳質外觀 色產品。此外，在氯化氫的存在下，醯胺被轉化爲一 酸鹽，它的熔點通常是遠高於環境溫度。例如，N-甲 咯烷酮鹽酸鹽只在80°C以上才是液體。實際上，這 造成嚴重的實施問題，該等問題與反應器關閉期間催 質的團聚或在設施最冷的點上管線的堵塞相關。於是 個反應器並且還有反應介質在其中流動的管線必須持 保持在高於鹽酸鹽熔點的溫度。 由於在歐洲專利申請EP 0 519 548-A1和 EP 〇 843 -Α1中描述的氫氯化反應系統，該等不同的問題 已經得到解決，該等系統包括至少一種第VIII族金 合物以及或者一種胺鹽酸鹽（其熔點低於或等於25 或者一種包含多於8個碳原子的脂肪胺鹽酸鹽（其熔 於25°C )以及選自脂肪族、脂環族和芳香族的烴類 混合物的一有機溶劑。儘管如此，其中所描述的催化 1 4 6 二甲 於環 劑存 而製 這種 下這 的黑 種鹽 基吡 可能 化介 ，整 續地 525 似乎 屬化 °C ) 點商 及其 劑系 -6- 201240729 統，尤其是其中第VIII族金屬化合物係氯化鉑（II )或氯 化鈀（II)的系統，當考慮到在由乙炔的氫氯化反應生產 氯乙烯的生產率方面以及長期的穩定性方面它們使得能夠 實現的性能時，並非完全令人滿意。 WO 2008/77868揭露了一催化的氫氯化反應系統，包 括至少一種胺鹽酸鹽和至少一種第 VIII族金屬化合物， 該金屬化合物選自下組，該組包括：一種鉑（IV )的化合 物與氯化錫（Π)的混和物、一種鉑（II)的化合物與氧 化三苯基膦的混合物、以及一種鈀（II )的化合物與三苯 基膦的混合物。該等催化系統展示出與歐洲專利申請EP-A 0519548和EP-A 0525843中描述的系統相比一種改進的 生產率。 最後，專利申請CN 1 0 1 7 1 652 8揭露了用於藉由乙炔 的氫氯化反應生產氯乙烯的催化系統，該催化系統包括具 有氯、溴、六氟磷酸根或四氟磷酸根的離子作爲陰離子的 基於咪唑鑰的離子液體以及金、鈾、鈀、錫、汞' 銅或铑 的氯化物中的一或多種。 上述催化系統表現出要求一種胺鹽酸鹽或一種離子液 體與一種金屬化合物相結合的缺點。 【發明內容】 因此，本發明的一目的係提供一催化系統，具體是用 於氫氯化反應並且更具體是用於乙炔的氫氯化反應，該催 化系統盡可能簡單且廉價，允許有非常好的性能。本發明 201240729 的另一目的係在這種催化系統的存在下提供乙炔的氫氯化 反應合成氯乙#的一方法，該催化系統在反應條件下並不 降解並且使之能夠實現朝向氯乙烯的非常好的生產率。不 像基於汞化合物的系統’根據本發明的催化系統具有的優 點係沒有與該等化合物相關的毒性問題，並且避免了金屬 鹽在設施中的蒸發。 因此本發明涉及一催化系統，更具體地是一用於乙炔 的氫氯化反應的催化系統，如申請專利範圍1 0中所定義 〇 根據本發明的催化系統的較佳實施方式在從屬於申請 專利範圍10的申請專利範圍以及下文更詳細的描述中提 出。 本發明的另一方面涉及在如申請專利範圍1以及從屬 於申請專利範圍1的申請專利範圍中以及在下文更詳述的 說明中所定義的一催化系統的存在下藉由乙炔的氫氯化反 應製造氯乙烯的一方法。 根據本發明的催化系統，包括 a) 至少一種N-烷基化的咪唑以及 b) 可隨意地至少一種金屬的至少一種化合物。 催化系統，包括 a) 至少一種N-烷基化的咪唑以及 b ) 至少一種選自Pd、Pt、Hg、Ru和Os的金屬的 至少一種化合物，該等催化劑系統係新穎的並且在本發明 的框架內給出了良好的結果，尤其是若該金屬係Pd時。 -8 - 201240729 表述“包括”在本說明書中應理解爲係指除至少一種N-烷基化的咪唑以及可隨意地至少一種金屬的至少一種化合 物之外’根據本發明的催化系統還可以包括對該催化系統 的催化特性有或沒有影響的一或多種另外的組分》在這一 或多種另外的組分中，可以提及一或多種離子液體，例如 將其加入以便對該催化系統的催化特性有影響和/或允許 該催化系統的黏度降低。 較佳的是，根據本發明的催化系統主要由以下各項構 成 a ) 至少一種N-烷基化的咪唑以及 b) 可隨意地至少一種金屬的至少一種化合物。 表述“主要由……組成”在本說明書中應理解爲係指除 至少一種N-烷基化的咪唑以及可隨意地至少一種金屬的 至少一種化合物之外，根據本發明的催化系統還可以包括 對該催化系統的催化特性沒有影響的一或多種另外的組分 (較佳的是以小量）；換言之，在使用該催化系統的反應 過程中對該反應沒有催化作用。在這一或多種另外的組分 中，可以提及一或多種離子液體，例如將它們加入以降低 該催化系統的黏度。 更佳的是，根據本發明的催化系統主要由以下各項構 成 a) 至少一種N-烷基化的咪唑以及 b ) 可隨意地至少一種金屬的至少一種化合物。 表述“由……組成”在本說明書中應理解爲係指該催化 -9 - 201240729 系統僅是由至少一種N-烷基化的咪唑以及可隨意地至少 —種金屬的至少一種化合物組成。 根據本發明的催化系統包括至少一種N-烷基化的咪 唑作爲組分a)。 在本說明書中，表述“至少一種N-烷基化的咪唑”應理 解爲係指一種或多於一種N -烷基化的咪唑。 較佳的是，該催化系統包括一種N -烷基化的咪唑。 在本文的剩餘部分，以單數或複數形式使用的表述 “N-烷基化的咪唑”應理解爲表示-種或多於—種N_烷基化 的咪唑，除非另有說明。 根據本發明的N -烷基化的咪唑有利的是藉由以下化 學式（I)定義的
(I) 其中基團R1、R2、R3和R4可以彼此獨立地各自爲氫 或可隨意地取代的、飽和或不飽和的Cl_Cl8 (較佳的是 ci-cM、更佳的是C|_Cl2、最佳的是Ci_Ciq並且尤其最佳 的是Ci-C8 )烷基基團。 N -烷基化的咪唑的例子係丨-甲基咪唑、丨-乙基咪唑、
h丙基咪唑 ' 丨-丁基咪唑、1-戊基咪唑、1-己基咪唑、N 庚基咪唑' 辛基咪唑、b壬基咪唑、1_癸基咪唑、1_甲 基2-辛基咪唑、丨_乙基_2_甲基咪唑、1 丁基_2甲基咪唑 -10- 201240729 、1-己基-2-甲基咪唑以及1-癸基-2-甲基咪唑。 較佳的是，該N-烷基化的咪唑係選自：1-甲基咪唑、 卜乙基咪唑、1-丁基咪唑、1-己基咪唑、1-辛基咪唑、1-癸基咪唑、1-甲基-2-辛基咪唑、1-乙基-2-甲基咪唑、1-丁 基-2-甲基咪唑、1-己基-2-甲基咪唑以及1-癸基-2-甲基咪 口坐。 更佳的是，該N_烷基化的咪唑係選自在下文工作實 例中所使用的那些，即1-甲基咪唑、1-乙基咪唑以及1-丁 基咪唑。最佳的那些N-烷基化的咪唑係例如從Aldrich®可 商購的。 用於製造合適的烷基化的咪唑的方法係普通技術人員 已知的並且因此沒有必要在此進行詳細描述。 根據本發明的催化系統包括可隨意地至少一種金屬的 至少一種化合物作爲組分b)。 在本說明書中，如在此使用的，表述“至少一種金屬 的至少一種化合物”包括一種金屬的單一金屬化合物以及 同種金屬的不同化合物的混合物或不同金屬的化合物或包 括以上定義的兩種金屬的化合物的混合物，即，根據本發 明的催化系統可以包括多於一種如上定義的金屬（相應地 ，金屬化合物）。 較佳的是，該催化系統包括至少一種金屬的一化合物 ，並且更佳的是，一種金屬的一化合物。 在本文的剩餘部分，以單數或複數形式使用的表述“ 化合物”和“金屬”應理解爲對應地表示一種或多於一種化 -11 - 201240729 合物以及一種或多於一種金屬，除非另有說明。 在本說明書中，表述“包括可隨意地至少一種化合物” 應理解爲係指此種化合物在該催化系統中存在或不存在。 依照根據本發明的一第一實施方式，根據本發明的催 化系統並不包括組分b )，即至少一種金屬的至少一種化 合物。 以上定義的定義和較佳項同樣適用於該第一實施方式 〇 依照根據本發明的一第二實施方式，根據本發明的催 化系統有利地包括： a ) 至少一種N-烷基化的咪唑以及 b ) 至少一種金屬的至少一種化合物。 以上定義的定義和較佳項同樣適用於該第二實施方式 〇 根據本發明的催化系統可隨意地包括至少一種金屬的 至少一種化合物作爲組分b)。 該金屬係任何金屬。該金屬有利的是選自Pd、Pt、 Au、Hg、Ru、Os、Ru、Rh和Ir。較佳的是’該金屬係選 自 Pd、Pt、Au、Hg、Ru 以及 Os。 根據本發明的催化系統因此較佳的是包括 a) 至少一種N-烷基化的咪唑以及 b ) 至少一種選自Pd、Pt、Au、Hg、Ru以及〇s的 金屬的至少一種化合物。 雖然當該金屬係選自以上提及的那些時獲得了良好的 -12- 201240729 結果，當該金屬係選自Pd、Ru、Au以及Os時獲得了非 常好的結果，當該金屬係選自Pd、Ru和Au時獲得了特 別好的結果並且當該金屬係選自Pd和Ru時獲得了更特別 好的結果。當該金屬係Pd時獲得了最有意義的結果。 較佳的Pt ( IV )或Pt ( II )或Pd ( II )化合物係在根 據本發明的催化系統的製備過程中可以轉化成所提及的金 屬的氯化物的那些。因此，可以使用鉑（IV )、鉛（11 ) 或鈀（Π)的氯化物、硝酸鹽、醋酸鹽、碳酸鹽或氧化物 。而該等金屬的氯化物和醋酸鹽係較佳的。 在鉑（IV )的氯基化合物中，可以提及氯化鈾（IV ) 和六氯鉑酸或其鹽類，例如Na2PtCl6、K2PtCl6S Li2PtCl6 ο 在鉑（II)的氯基化合物中，可以提及氯化鉑（II ) 以及城或鹼土金屬的氯亞鉑酸鹽（platinochlorides)，例 如 Na2(PtCl4)、K2(PtCl4)、Li2(PtCl4)以及（NH4)2(PtCl4)。 在鈀（II)的氯基化合物中，可以提及氯化鈀（II) 以及城或鹼土金屬的氯亞iG酸鹽（palladochlorides)，例 如像 Na2(PdCl4)、K2(PdCl4)、Li2(PdCl4)以及（NH4)2( PdCl4)。 特別佳的是，Ptci4、PtCl2、PdCI2和醋酸鈀（II)分 別被選爲鉑（IV)、鉑（II)和鈀（II)的化合物。Ptci2 、PdCl2和醋酸鈀（II )係最佳的。 在Au的化合物中，Au3 +化合物係較佳的，並且同樣 在Pd和Pt的情況下，可以被轉化爲氯化物的那些化合物 -13- 201240729 係較佳的。AiiC13係最佳的。
Ru和Os的合適的化合物係化合價爲3的那些並且再 一次地可以被轉化爲氯化物的那些化合物或該等氯化物本 身係特別佳的。RuC13和OsCl3分別是最佳的。 在Hg的合適的化合物之中，可以提及HgCi2。 在根據該第二實施方式的催化系統中，金屬化合物的 含量以每升N -烷基化的咪唑的毫莫耳數表示有利地是大 於或等於約1 mmol/1並且小於或等於約1〇〇〇 mmol/1。在 根據該第二實施方式的催化系統中，金屬化合物的含量有 利的是大於或等於約1 mmol/1，較佳的是大於或等於約5 mmol/1並且特別佳的是大於或等於約1〇 mmol/1。在該催 化系統中金凰化合物的含量有利的是小於或等於約1 〇〇〇 mm〇l/l，較佳的是小於或等於約800 mmol/1，特別佳的是 小於或等於約600 mmol/1，更特別佳的是小於或等於約 500 mmol/1，並且最特別佳的是小於或等於約400 mmol/1 。雖然並非強制性的，然而較佳的是該催化系統中包括的 所有金屬化合物都是處於溶解的形式。 總體而言，根據第二實施方式的催化系統當與氯化氫 一起在氫氯化反應中使用時，是藉由將所希望的量的金屬 化合物溶解或分散在N -烷基化的咪唑中、並且然後用氯 化氫使這種溶液飽和而製備的。然而，還有可能首先將該 N-烷基化的咪唑用氯化氫飽和、之後接著將該金屬化合物 引入該N-烷基化的咪唑中。通常，所使用的金屬化合物 的量係使得在催化系統中全部金屬化合物都處於溶解的形 -14 - 201240729 式。然而，還有可能使用一金屬化合物，其量値或所具有 的性質使得這種化合物的至少一部分以分散的固體的形式 存在於該催化系統中，而不對本發明不利。 根據本發明的第一和第二實施方式的催化劑系統可被 用於液相或被沉積在固體載體如矽石、氧化鋁、矽鋁石、 堇青石、莫來石或活性炭（僅列出幾種合適的載體材料） 上，高達載體的孔體積以及可用表面積的極限値。該載體 對於此類載體材料而言可以具有任何形狀，包括但不限於 蜂窩狀物以及擠出物或類似物。 當該催化系統在液相中使用時，可以將其用一有機溶 劑稀釋。於是包括在根據本發明的催化系統中的有機溶劑 的性質的選擇尤其取決於以下要求：它在反應條件下相對 於反應物而言是惰性的、它與N-烷基化的咪唑容易混合 :並且取決於以下希望：它與這種N-烷基化的咪唑形成 一介質，該介質的黏度低於該N-烷基化的咪唑單獨存在 時的黏度。 然而較佳的是，該N-烷基化的咪唑自身充當一溶劑 ，從而使得不必有另外的溶劑。 根據本發明的催化系統可以用於針對炔烴的任何反應 ，即，兩個碳藉由一個三鍵連接的化合物。在此類快烴中 可以提及乙炔、丙炔（也稱爲甲基乙炔）、丁炔二酸二甲 酯、1，4-丁烯二醇、連同丙炔類化合物。該反應可以是氫 鹵化作用，特別是氫氯化作用（與氯化氫進行）、氫碘化 作用（與碘化氫進行）、氫氟化作用（與氟化氫進行）、 -15- 201240729 或氫溴化作用（與溴化氫進行），或與磷酸進行的反應》 根據本發明的催化系統對於乙炔的氫氯化作用係特別 有用的。 在本發明中’術語“乙炔”應理解爲係乙炔或包含乙炔 的混合物，該等混合物除乙炔之外還可以包含其他組分， 例如乙烯或其他不飽和烴類，該等烴類可以是乙炔合成的 副產物。不同的不飽和化合物的此類混合物的來源可以是 任何來源的混合物，如它們可以在用於乙炔的已知合成方 法的過程中獲得。可以使用包含少於50 %的乙炔的混合物 。然而較佳的是，術語“乙炔”係指包含至少9 0 %的乙炔以 及更佳的是100%的乙炔的混合物。 乙炔主要是藉由甲烷的部分燃燒製造的或作爲來自烴 類裂解的乙烯蒸汽中的副產物出現。 用於製造乙炔的另一方法係碳化鈣的水解
CaC2 + 2H20 — Ca(OH)2 + C2H2 這要求大約2000°C的極其高的溫度，從而使得必須 使用電爐或類似物。 包含乙炔和乙烯的混合物可以直接按原樣使用，即， 無需將組分進行分離，因爲乙炔與乙烯相比的反應性使得 乙炔的氫氯化作用能夠首先分離所獲得的氯乙烯並且隨後 使用乙烯而進行。可以將該乙烯氯化以生產1，2 -二氯乙烷 ，從而用於一製造氯乙烯單體的聯合方法。1，2-二氯乙烷 的熱解可以產生氯化氫，用於與乙炔進行的該第一反應。 因此，本發明還涉及一用於藉由乙炔與氯化氫的反應 -16- 201240729 (氫氯化作用）在根據本發明的一催化系統的存在下製造 氯乙烯的方法。 以上對於根據本發明的催化系統所定義的定義和較佳 項適用于根據本發明製造氯乙烯的方法。 根據本發明的方法有利地可以在從室溫至220°C的範 圍內的溫度下進行。在較高溫度下，該催化系統具有一種 降解的趨勢。較佳的反應溫度，也就是說提供生產率、產 量和催化介質的穩定性之間最好的折衷，是大於或等於約 40°C。在大於或等於約50°C的溫度下、更特別佳的是大 於或等於約80 °C的溫度下、並且最特別佳的是在大於或 等於約120°C的溫度下獲得了最好的結果。較佳的是，該 反應溫度不超過約200°C。約40°C到約200。(：的反應溫 度係最特別佳的。在某些情況下，不超過1 70。(：的反應溫 度證明是有利的。 根據本發明的方法有利的是在環境壓力或與用來處理 乙炔的安全法規相容的更高壓力下進行的。通常，該壓力 將不超過5 MPa，較佳的是它將不超過2.5 Mpa的乙炔的 分壓。 根據本發明的藉由乙炔的氫氯化反應製備氯乙烯的方 法有利的是在任何合適的反應器中藉由將氣態反應物（乙 炔和氯化氫）與該催化系統進行接觸而進行的。 根據本發明的方法可以常規地在任何促進氣-液交換 的設備中進行的’該設備係例如板式柱、溢流式塡充柱或 溢流式非塡充柱。本方法的另外一個能夠使氣相和液相之 -17- 201240729 間有良好的物質交換的實施方式包括使用逆流反應器，可 隨意地噴霧塡充床型，液體催化系統逆向於反應物的氣流 而流過該塡充物。 在根據本發明的方法中，加入反應器中的氯化氫和乙 炔的莫耳比有利的是大於或等於約0.5。較佳的是，該比 率大於或等於約0.8。有利的是，該莫耳比小於或等於約 3。較佳的是，加入反應器中的氯化氫和乙炔的莫耳比係 小於或等於約1 . 5。 當氯化氫和乙炔係在從約0.5至約3的莫耳比下使用 時，已經獲得了良好的結果。 乙炔和氯化氫可在反應器中接觸，或者較佳的是在引 入反應器之前進行混合。 爲了增加溶解在液相中的乙炔的量，還有可能使用一 種方法，在該方法中僅將乙炔以氣態形式引入反應器中， 在該反應器中它與在液相中以氫氯化物的形式存在的氯化 氫發生反應。氯化氫能以任何形式引入：稀釋的氣態的、 純的或溶解在有待萃取的溶劑中，例如一不可溶的胺，有 利的是之後進行一中間體的乾燥操作。 根據本發明的催化系統有利地可以在根據本發明的方 法中用於製造氯乙烯。 因此本發明還涉及根據本發明的催化系統用於乙炔的 催化性氫氯化作用以製造氯乙烯的用途。 根據本發明的催化系統提供了在轉化率、選擇性以及 因此還有改進的生產率方面非常好的性能，並且其特徵爲 -18- 201240729 長期的穩定性。避免了使用汞化合物，根據本發明的催化 系統此外具有並不具有與該等化合物相關的毒性問題的優 點。 【實施方式】 以下的實例旨在說明本發明，但無意限制其範圍。用 字母C表示的實例係對比實例而其他實例描述了根據本發 明的催化系統。 用於工作實例的通用程式： 將3 0 ml包含如以下描述而製備的催化系統的相應溶 液加入一內體積爲45 ml的派萊克斯反應器中，該反應器 配備有熱傳遞油在其中循環的一個雙重夾套以及用於引入 反應物的、由一燒結玻璃噴嘴構成的裝置，該噴嘴旨在確 保氣體在液體介質中的分散。將該反應器保持在15(TC的 溫度下。 將反應物乙炔和HC1以1 : 1.2的莫耳比以1〇 Nl/h和 12 Nl/h的量（在0°C和大氣壓力下測量）引入。 N-烷基化的咪唑以收到時的形式使用。當在該催化系 統中存在時，所指出的金屬化合物以必要的量溶解在所使 用的N-烷基化的咪唑中。除另外指明，金屬的量係22.6 mmol/1的離子液體。 對離開該反應器的流出物就乙炔的轉化率進行分析。 在所有實驗中選擇性均爲1 〇〇%，即，除所希望的產物氯 乙烯之外不存在副產物。因此，可以由乙炔的轉化率直接 -19- 201240729 計算出生產率。 在總結了所測試的催化系統的表中所測試和指示的 N-烷基化的咪唑係以下各項： IM1 1-甲基咪唑 IM2 1 -丁基咪唑 IM3 1 -乙基咪唑 該等實驗的結果在下表中給出和/或在圖1和2中展 示，該等圇顯示出了乙炔轉化率（％ )隨時間的變化（X 軸顯示以小時計的時間）。緊鄰曲線的編號對應於實例的 編號。 表1 -實例1至1 4 實例編號 離子液體 金屬化合物 結果 1 IM1 / 圖I 2 IM2 / 圖1 3 IM3 / 圖l 4 IM1 PdCl2 圖2 5 IM2 PdCl2 圖2 6· IM2 PtCl2 圖2 7 IM2 AUCI3 圖2 8 IM3 PdCl2 圖.2 9* IM3 PtCl2 圖2 10 IM3 AuC13 圖2 11 IM3 RuC13 圖2 12 IM3 OsC13 圖2 13 IM3 Pd(OAc)2 圖2 14# IM3 HgCl2 圖2 :在實驗過程中金屬的量由22.6增加至67.8 mmol/1 :金屬的量爲354mmol/l -20- 201240729 該等實驗的結果表明，使用根據實例1至1 4的催化 系統獲得了非常好的轉化率。 【圖式簡單說明】 圖1和圖2顯示乙炔轉化率（％)隨時間（小時）變 化的實驗結果。 C 'r.ar -21 -

Claims (1)

  1. 201240729 七、申請專利範圍： 1 ·—種用於藉由乙炔與氯化氫在催化系統的存在下 的反應製造氯乙烯之方法，該催化系統包括 a) 至少一種N-烷基化的咪唑以及 b) 可隨意地至少一種金屬的至少一種化合物。 2.如申請專利範圍第1項之方法，其中該N-烷基化 的咪唑係由以下化學式 （I)定義的：
    R 其中基團R1、R2、R3和R4可以彼此獨立地各自爲氫 或可隨意地取代的、飽和或不飽和的C^-Cu烷基基團。 3 ·如申請專利範圍第2項之方法，其中該N-烷基化 的咪唑係選自：1-甲基咪唑、1-乙基咪唑、1_ 丁基咪唑、 1-己基咪哩、1-辛基咪哩、1-癸基咪哩、1-甲基-2 -辛基咪 唑、1-乙基-2-甲基咪唑、1-丁基-2-甲基咪唑、丨-己基_2_ 甲基咪唑以及1-癸基-2-甲基咪唑。 4·如申請專利範圍第3項之方法，其中該N-烷基化 的咪唑係選自：1-甲基咪唑、1-乙基咪唑以及丨_丁基咪哩 〇 5 ·如申請專利範圍第1項之方法，不包含金屬化合 物。 6.如申請專利範圍第1項之方法，包括 -22- 201240729 a) 至少一種N-烷基化的咪唑以及 b) 至少一種金屬的至少一種化合物。 7. 如申請專利範圍第6項之方法，其中該金屬係選 自 Pd、Pt、Au、Hg、Ru 以及 Os。 8. 如申請專利範圍7之方法，其中該金屬係Pd。 9. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該反應係在 從室溫至220°C的溫度進行的。 10. —種催化系統，包括 a) 至少一種N·烷基化的咪唑以及 b) 至少一種選自Pd、Pt、Hg、Ru以及Os的金屬 的至少一種化合物。 1 1 _如申請專利範圍第1 0項之催化系統，其中該N-烷基化的咪唑係由以下化學式（I)定義的：
    其中基團R1、R2、R3和R4可以彼此獨立地各自爲氫 或可隨意地取代的、飽和或不飽和的Cl_C18烷基基團。 12·如申請專利範圍第1 1項之催化系統，其中該n -烷基化的咪唑係選自：1-甲基咪唑、1_乙基咪唑、丨_ 丁基 咪唑、1-己基咪唑、1-辛基咪唑、癸基咪唑、甲基-2_ 辛基咪唑、1_乙基-2·甲基咪唑、丨_ 丁基-2_甲基咪唑、丨己 基·2·甲基咪唑以及1-癸基-2-甲基咪唑。 -23- 201240729 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之催化系統，其中該N-烷基化的咪唑係選自：1-甲基咪唑、1-乙基咪唑、1-丁基 咪唑。 1 4.如申請專利範圍第1 0項之催化系統，其中該金 屬係Pd。 -24-
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