TW201232794A - Dye-sensitized solar cell and manufacturing method thereof - Google Patents

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Chan-Seok Park
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Dongjin Semichem Co Ltd
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201232794 六、發明說明： c發明所廣之技術領域3 發明領域 本發明有關染料敏化太陽能電池及其製造方法，且特 別有關一染料敏化太陽能電池，其特徵在於使用一奈米碳 管(CNT)、石墨烯或碳黑為吸收光材料及其製造方法。 發明背景 自從二氧化鈦奈米粒子系的染料敏化太陽能電池由 MichaelGratzel等人於1990年在瑞士洛桑於EPFL發明，在此 領域正進行多種研究。因為染料敏化太陽能電池當與現存 矽型式太陽能電池比較，其具有明顯的低製造成本，其具 有取代現有非晶矽太陽能電池的潛能。不同於矽太陽能電 池，染料敏化太陽能電池為一光電化學的太陽能電池，其 含有能夠藉由吸收光以產生電子空洞對的染料及傳送因此 產生之電子的過渡金屬為主要成份。 第1圖顯示一般染料敏化太陽能電池的結構及如何在 其内產生電。 配合第1圖，染料敏化太陽能電池(10)可含有玻璃基材 (1卜12)並各自黏附透明膜（13、14)、一觸媒反向電極（15)、 一具有奈米粒子(Ti02，二氧化鈦)結構的工作電極（16)或光 電極、染料（17)、電解質（18)及一封裝材料（19)。 首先，染料敏化太陽能電池(10)藉由在各自黏附透明膜 之玻璃基材（1卜12)間充填具有吸附染料(17)之奈米粒子結 201232794 構的工作電極（16)與電解質（18) °透明電極膜（13、14)可為 ΑΤΟ、ITO或FTO ’具其通常以在玻璃基材（11、12)上形成 的態樣提供。 尤其，染料敏化太陽能電池（丨〇)為一作用相似於植物中 光合成機制的電池，其為一由光敏性染料（17)、一單結構的 二氧化鈦電極之工作電極（16)、電解質（18)及一觸媒反向電 極（15)組成的太陽能電池。染料敏化太陽能電池（10)未使用 如現有的石夕太陽能電池或薄膜太陽能電池之ρ型η型共輛半 導體，且另以藉由光電化學原理產生電，其具有高理論效 率，且其為環境有善，故預期為未來綠能的最適太陽能電 池。 在染料敏化太陽能電池（10)中，當外部光入射至染料 (17)上時，染料（17)產生一電子，其接著由多孔氧化物半導 體的工作電極（16)(大部份使用Ti〇2)接收並傳送至外部。接 著’此電子經外部電路流動並達至反向電極（15)。同時，在 工作電極（16)的染料（17)，因為電子脫離至外部，染料（17) 由在電解$(18)中的離子提供另—電子，且此由外部傳送至 反向電極的電子傳遞至在電解質⑽中的離子，故此能量轉 移裎序持續進行。 前述方法為在工作電極（16)與電解質（18)間以及在反 向電極(15)與電解質（18)間發生的電化學反應之結果，因此 因為電極與電解質接觸的區賴寬，可快速進行更多的反 應。再者，ϋ為大量的染料(17)可成比例的點附在工作電極 (16)的表面區域’增加產生的《。因而，使用奈米粒子做
4 201232794 為母電極（15、16)的材料，且因此大大增加在相同體積的 材料之表面積，且因而可黏附大量體積的染料至表面，藉 此增加在電極（15、16)與電解質（18)間的電化學反應。此染 料敏化太陽能電池模組以一模組形式提供，其中數個染料 敏化太陽能電池（10)以串聯或並聯配置。 然而，在前述現有的染料敏化太陽能電池令，吸收光 染料（17)主要僅吸收可見光範圍的光，故其效率低。再者， 因為吸收光的染料昂貴’其成為增加染料敏化太陽能電池 製造成本的主要原因。因此，急迫的需要能夠增加染料敏 化太陽能電池之效率同時降低製造成本的不同方法。
C發明内容:J 發明概要 為了解決前述問題，本發明的目的為提供一種染料敏 化太陽能電池，其能夠藉由擴大吸收光的波長區之範圍以 增加效率之太陽能電池，且能夠藉由使用不昂貴的吸收光 材料以顯著降低太陽能電池製造成本，及其製造方法。 為了達到前述目的，本發明提供一包含吸收光材料的 染料敏化太陽能電池，其特徵在於該吸收光材料含有一奈 米碳管（CNT)、石墨烯或碳黑。 較佳地，吸收光的材料特徵在於包含(a)一吸收光的染 料及(b)—奈米碳管(CNT)、石墨稀或碳黑。 且，本發明提供一種染料敏化太陽能電池的製造方 法，其包含在工作電極上吸附一吸收光材料之步驟，其特 欲在於該吸收光的材料包含一奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳 201232794
ο 較佳地，吸收光的材料特徵在於包含(a)一吸收光的染 料及(b)—奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳黑。 依本發明’太陽能電池的效率可藉由使用奈米碳管 (CNT)、石墨烯或碳黑為吸收光材料以擴大吸收光的波長區 之範圍而增加且製造成本可藉由使用不昂貴的吸收光材料 而顯著降低。 圖式簡單說明 第1圖顯示的一般染料敏化太陽能電池的結構及其如 何產生電。 第2圖顯不本發明之—實施例如何在一染料敏化太陽 能電池產生電。 第3圖顯示使用本發明之實施例丨與比較實施例製造的 染料敏化太陽能電池測量的短路光電流密度⑽的圖。 C實施方式3 發明之詳細說明 後文’將詳細描述本發明。 在全部的㈣書巾’ “包含，’—詞意減夠更包含其他 元件，除非特別指明其並未排除其他元件。 本發明提供-包含吸收光材料的染料敏化太陽能電 池’其特徵在於該吸收光材料含有—奈米碳管(cnt)、石墨 稀或碳黑。此吸收光的材料較佳為奈米碳管(CNT)，且更較 佳為一單壁奈米碳管(CNT)。 在本發明中，染料敏化太陽能電池中除了吸收光材料
6 201232794 的奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳黑外，應暸解其他元件為使 用染料為單一吸收光材料的傳統染料敏化太陽能電池之任 何已知元件。如一特定實施例，—染料敏化太陽能電池模 組可為一結構，其包含一工作電極基材，其具有多孔氧化 物半導體層（通常為多孔Ti〇2)的工作電極（光電極）上吸附 吸收光材料，該工作電極形成於第—透明玻璃基材上；— 反向電極基材，其與該工作電極基材層合且其中—觸媒反 向電極形成於第二透明玻璃基材上；及—電解質，其插入 於層合之該反向電極基材與該工作電極基材中，如第丨圖所 不。其在作f極上可更包含—光散射層H结構中， 應瞭解可使聽何已知用於㈣敏化太陽能電池的染料， 如釕系染料或一有機染料。 依本發明’奈米碳管(CNT)、石墨稀或碳黑吸收光且傳 遞-電子至工作電極’且因此呈現等同於現有染料敏化太 陽能電池之吸收光染料的機制。 在本發明中’奈米碳管(CNT)、石祕或碳黑較佳具有 〇·〇1至lOOnm的粒子大小。在前述範圍中，奈米碳管(cnt)、 石墨烯或&黑可吸收染料敏化太陽能電池的紫外線至紅外 線光以產生-電子，且尤其是當此粒子大小為更小時，其 可吸收較短波長區(紫外線區)的光，且當粒子大小為更大 ，，其可吸收較長波長區（紅外線區）的光。因此，當奈米碳 管(CNT)、石墨烯或碳黑吸附至多孔氧化物半導體上，其多 樣化的分布粒子大小為有利的。 且，依本發明，此奈米碳管（CNT)、石墨烯或碳黑可經 201232794 由化學鍵結或物理鍵結吸附至工作電極上，對於化學鍵 結，可使用一濕塗層，及對於物理鍵結，可利用任何已知 的方法如CVD(化學氣相沉積）或ALD(原子層沉積）。再者， 對於化學鍵結，奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳黑可在其端基 附著一錨接基，如錨接基的特定範例，其可使用具有下列 結構者。較佳地，一奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳黑可具有 1至100錨接基。 [錨接基]
再者，本發明的奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳黑在其側 基可更包含一電子基或光吸收側基，且因此可更增進染料 敏化太陽能電池的效率。對於電子基或光吸收側基，其可 為任何已知的電子基或光吸收側基，且例如一被取代或未 被取代的C6-C50芳基或一被取代或未被取代的C1-C30烷 基。且，一奈米碳管、石墨烯或碳黑可具有不同數量的電 子基或光吸收側基(例如，1至100)。 201232794 且，依本發明的染料敏化太陽能電池’該吸附在多孔 氧化物半導體上的吸收光材料可為一⑷吸收光染料及(b) 奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳黑。第2圖說明本發明的染料 敏化太陽能電池如何運作。在此結構中，（a)此吸收光染料 可吸收在可見光區域的光及(b)該奈米碳管（CNT)、石墨烯 或碳黑可吸收在紫外線及紅外線區域的光。吸附在多孔氧 化物半導體上的（a)吸收光染料與(b)奈米碳管（CNT)、石墨 烯或碳黑的量可合宜地調整’例如該吸收光材料可含有30 至70wt%的⑻吸收光染料及30至7〇wt%的⑻奈米碳管 (CNT)、石墨烯或破黑。較佳地，對於l〇〇wt%的（b)奈米碳 管（CNT)、石墨烯或碳黑有利的包含2〇至80wt%量的具有 0.01至2nm粒子大小者及至80wt%量的具有2至l〇〇nm粒 子大小者以平均吸收不同波長區域的光。對於(a)吸收光染 料，應瞭解可利用多種可用於染料敏化太陽能電池的染 料，且任何釕系或有機染料為可應用的。 如前述，本發明的優點在於可擴大吸收光波長區的區 域並藉由將僅使用吸收光染料為吸收光材料之染料敏化太 陽能電池的昂貴吸收光染料之全部或部份以奈米碳管 (CNT)、石墨烯或碳黑取代以大大降低製造成本。 且，本發明提供製造染料敏化太陽能電池的方法，其 包含吸附的吸收光材料於一工作電極上之步驟，其特徵在 於該吸收光材料包含奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳黑。此吸 收光材料較佳為奈米碳管(CNT)，且更較佳為一單壁奈米碳 管0 201232794 本發明製造染料敏化太陽能電池的方法，除了吸收光 材料吸附在工作電極上外，至於其他步驟應瞭解可使用任 何已知利用染料製造染料敏化太陽能電池方法之步驟。如 一特定實施例，其可藉由包含下列步驟進行：（a)製造一工 作電極基材，在一具有多孔氧化物半導體層的工作電極上 吸附吸收光材料，該工作電極形成於第一透明玻璃基材 上；（b)製備一反向電極基材，其中一觸媒反向電極在第二 透明玻璃基材上形成；（c)層合該反向電極基材及該工作電 極基材及(d)插入一電解質於層合之該反向電極基材與該工 作電極基材中。 在前述中，（a)製造工作電極基材之步驟可包含下列步 驟進行：（a-Ι)在第一透明玻璃基材上形成第一透明電極； (a-2)在該第一透明電極上形成多孔氧化物半導體層；及(a-3) 吸附一吸收光的材料至該多孔氧化物半導體層。且，在該 工作電極上可更包含一光散射層。 對於lOOwt%被吸附的（b)奈米碳管（CNT)、石墨烯或碳 黑有利的包含20至80wt%量的具有0.01至2nm粒子大小者 及20至80wt%量的具有2至100nm粒子大小者以平均吸收不 同波長區域的光。 且，依本發明，此奈米碳管（CNT)、石墨烯或碳黑可經 由化學鍵結或物理鍵結吸附至工作電極上及對於物理鍵 結，可利用任何已知的方法如CVD(化學氣相沉積）或 ALD(原子層沉積）。對於化學鍵結，奈米碳管(CNT)、石墨 烯或碳黑可在其端基附著一錨接基。
10 201232794 再者，本發明的奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳黑在其端 基可更包含一電子基或光吸收側基，且因此更增進染料敏 化太陽能電池的效率。
Also，依本發明製造染料敏化太陽能電池的方法，該 被吸附在多孔氧化物半導體上的吸收光材料可為（a)—吸收 光染料，如釕系染料或一有機染料及（b) —奈米碳管 (CNT)、石墨烯或碳黑。吸附在多孔氧化物半導體上的（a) 吸收光染料與(b)奈米碳管（CNT)、石墨烯或碳黑的量可最 佳化調整，且尤其，吸收光材料可含有30至70wt%的（a)吸 收光染料及30至70wt%的（b)奈米碳管（CNT)、石墨烯或碳 黑。較佳地，對於100wt%的（b)奈米碳管(CNT)、石墨烯或 碳黑有利的包含20至80wt%量的具有〇.〇 1至2nm粒子大小 者及20至80wt%量的具有2至100nm粒子大小者以平均吸收 不同波長區域的光。對於(a)吸收光的染料，應瞭解可利用 多種可用於染料敏化太陽能電池的染料，且任何釕系或有 機染料為可應用的。 且’在多孔氧化物半導體上吸附(a)吸收光染料與(b)奈 米碳管（C N T )、石墨烯或碳黑的吸附方法及順序可合宜地調 整。例如’可先吸附吸收光染料，然後接著奈米碳管等的 吸附；先吸附奈米碳管等，然後接著吸收光染料的吸附； 或可先吸附具有大的板子大小之奈米碳管等，然後接著吸 收光染料的吸附’再接著具有小的粒子大小之奈米碳管等 的吸附。應暸解當吸附奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳黑時， 可適當的選擇化學鍵結或物理鍵結，且較佳地，當在吸收 11 201232794 光染料的吸附後吸附奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳黑，為了 吸附的效率及安定性進行化學鍵結為有利的。 本發明製造染料敏化太陽能電池的方法之優點在於能 夠藉由使用不昂貴的奈米碳f(CNT)、石墨烯或碳黑取代全 部或部份昂貴的吸收光染料而大大降低製造成本。 下列較佳貫施例為更瞭解本發明。應瞭解下列實施例 僅為說明本發明而非用於限制本發明的範圍。 實施你j 實施例1 :染料敏化太陽能電池的製造 使用12gmTi〇2透明層為光電極製造太陽能電池。藉由 絲網印刷Ti〇2糊（Solaronix，13nm糊）製備8μπι厚度的Ti02 透明層，並接著在一染料溶液中浸潰，其_在一0 5nM乙醇 中溶解釕系染料以在Ti02透明層中吸附染料。 接著，於二甲基甲醯胺溶劑中於一O.OlmM濃度配製端 基以COOH取代的SWCNT(單壁CNT)，並接著吸附在已吸 附有釕系染料的Ti02透明層上。 在吸附有染料及SWCNT的Ti02電極與鉑-反向電極 間放置一高温炫融膜（Surlyη 1702，25μιη厚度）並加熱以 組份密封夾心電極。對於電解質溶液，使用溶於3-甲氧 基丙腈（ΜΡΝ)的1-甲基-3-丙基咪吐蛾（1-1]^1;115/1-3-propylimidazolium iodide (ΜΡΙΙ ’ 0.8Μ))、12(0.04Μ)、硫氰 酸胍(guanidium thiocyanate ’ GSCN ’ 0.05M)及第三-丁基吡 °定(TBP，0.5M)混合物溶液。 實施例2:染料敏化太陽能電池的製造
12 201232794 使用相同於實施例1的方法製造染料敏化太陽能電 池，除了將端基為COOH取代的SWCNT(單壁CNT)以端基 為COOH取代的碳黑替代，在濃度為O.OIMm之二甲基甲醯 胺溶劑中製備端基以COOH取代的石墨烯，且依此製得的石 墨烯吸附於已吸附有釕系染料的Ti02透明層上。 實施例3:染料敏化太陽能電池的製造 使用相同於實施例1的方法製造染料敏化太陽能電 池，除了將端基為COOH取代的SWCNT(單壁CNT)以端基 為COOH取代的碳黑替代，在濃度為O.OIMm之二甲基甲醯 胺溶劑中製備端基以COOH取代的碳黑，且依此製得的碳黑 吸附於已吸附有釕系染料的Ti02透明層上。 比較實施例：染料敏化太陽能電池的製造 使用相同於實施例1的方法製造染料敏化太陽能電 池，除了未使用在端基以COOH取代的SWCNT(單壁CNT)。 對於在實施例1及比較實施例中製造的染料敏化太陽 能電池，測量其短路光電流密度(Jsc)、開路光電壓(V。。)及填 充因子(FF)並顯示於下表1及第3圖中。 表1 染料 Jsc (mA/cm2) V〇c (V) FF η(%) 比較實施例 12.25 0.74 0.63 5.72 實施例1 14.10 0.69 0.64 6.24 如前文表1及第3圖所示，可見當與未使用奈米碳管為吸 收光材料的比較實施例比較時，使用奈米碳管為吸收光材料 的實施例1呈現一特別咼的Jsc值以及在整體效率上的增進。 13 201232794 再者，如在實施例2及實施例3中製備的染料敏化太陽 能電池之效率分別顯示為6.14%與6.03%，其證明在與未使 用石墨烯或碳黑的染料敏化太陽能電池相比可造成至少 5%在效率增進。 本發明的前述描述為說明本發明，且在相關技術領域 具有一般知識人士可瞭解本發明可在未改變本發明技術思 想與實質特徵下可輕易修飾為其他特定型式。因此，需瞭 解刖述的貫施例為用於說明之用而非以任一方面限制本發 明。例如，在單一型式中描述的每一元件可在分散時作用， 且在前述為分散的元件可在組合型式中作用。 本發明的範圍由後附申請專利範圍界定者解釋，而非 以前述的詳細說明，且所有源自本發明申請專利範圍定義 及範與其專效的技術思想之修飾與變化皆屬於本發明的 範疇。 依本發明，太陽能電池的效率可藉由使用奈米碳管 (CNT)、石墨烯或碳黑為吸收光材料以擴大吸收光的波長區 之範圍而增加且製造成本可藉由使用不昂貴的吸收光材料 而顯著降低。 t圖3^4 日月】 第1圖顯示的一般染料敏化太陽能電池的結構及其如 何產生電* 第2圖顯示本發明之一實施例如何在一染料敏化太陽 能電池產生電。 第3圖顯示使用本發明之實施例丨與比較實施例製造的 14 201232794 染料敏化太陽能電池測量的短路光電流密度(Jsc)的圖 【主要元件符號說明】 10...染料敏化太陽能電池 16…工作電極 11、12...玻璃基材 17...染料 13、14...透明膜 18...電解質 15...反向電極 19...封裝材料 15

Claims (1)

  1. 201232794 七、申請專利範圍： 1. 一種染料敏化太陽能電池，其包含一吸收光材料，其特 徵在於該吸收光材料包含一奈米碳管（CNT)、石墨烯或 碳黑。 2. 如申請專利範圍第1項之染料敏化太陽能電池，其中該 吸收光材料為一具有0.01至l〇〇nm粒子大小的單壁奈米 碳管。 3. 如申請專利範圍第1項之染料敏化太陽能電池，其中該吸 收光材料包含 (a) —吸收光的染料；及 (b) —奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳黑。 4. 如申請專利範圍第3項之染料敏化太陽能電池，其中該 吸收光材料包含 (a) 30至70wt%的吸收光染料；及 (b) 30至70wt%的奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳黑。 5. 如申請專利範圍第1項之染料敏化太陽能電池，其中該 奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳黑具有一錨接基。 6. 如申請專利範圍第1項之染料敏化太陽能電池，其中該 奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳黑具有一電子供體基或光 吸收側基。 7. —種染料敏化太陽能電池的製造方法，其包含在工作電 極上吸附一吸收光材料之步驟，其特徵在於該吸收光的 材料包含一奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳黑。 8. 如申請專利範圍第7項之染料敏化太陽能電池的製造方 16 201232794 法，其中該吸收光材料為具有0.01至100nm的粒子大小 的單壁奈米碳管。 9. 如申請專利範圍第7項之染料敏化太陽能電池的製造方 法，其中該吸收光材料包含 (a) —吸收光染料；及 (b) —奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳黑。 10. 如申請專利範圍第9項之染料敏化太陽能電池的製造方 法，其中該吸收光材料包含 (a) 30至70wt%的吸收光染料；及 (b) 30至70wt%的奈米碳管（CNT)、石墨烯或碳黑。 11. 如申請專利範圍第7項之染料敏化太陽能電池的製造方 法，其中該奈米碳管（CNT)、石墨烯或碳黑具有一錨接 基。 12. 如申請專利範圍第7項之染料敏化太陽能電池的製造方 法，其中該奈米碳管(CNT)、石墨烯或碳黑具有一電子 供體基或光吸收側基。 13. —種染料敏化太陽能電池模組，其含有如申請專利範圍 第1至6項中任一項所述之染料敏化太陽能電池。 ：> 17
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