TW201223970A - Water-absorbing resin - Google Patents

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Junichi Takatori
Kimihiko Kondo
Masayoshi Handa
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Sumitomo Seika Chemicals
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201223970 六、發明說明: t發明所屬之技術領域】 技術領域 本發明係有關於一種適合衛生材用途之吸水性樹脂, 以及使用該吸水性樹脂之吸收體及吸收性物品。 背景技術 近年來,吸水性樹脂被廣泛地使用在紙尿布及生理用 品等之衛生用品,保水劑及土壤改良劑等之農園藝材料, 及止水劑及防止結露劑等之工業材料等種種領域中e即使 在该等領域中’亦大多特別用於紙尿布及生理用品等之衛 生用品。如此之吸水性樹脂已知的是,例如,澱粉-丙烯腈 接枝共聚物之加水分解物,澱粉-丙烯酸接枝共聚物之中和 物,乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物之皂化物,丙烯酸部份中 和物聚合物之交聯物等。 織尿布等所代表之吸收性物品具有藉配置於與身體接 觸之側的柔軟液體透過性表面片(頂片),及配置於與身體接 觸之相反側的液體不透過性背面片(後片),夾持吸收體液等 之液體之吸收體的構造。通常,吸收體係由吸水性樹脂與 親水性纖維之混合物構成。 近年來,由設計性、攜帶時之便利性、流通時之效率 觀”t來看,對吸水性樹脂之薄型化、輕量化的要求越來 越问。就吸水性物品而言,一般進行之用以薄型化的方法, 例如,包括減少具有固定吸收體中之吸水性樹脂之作用之 3 201223970 木材之壓碎料等親水性纖維,使吸水性細旨增加的方法。 由於降低體積大且吸收能力低之親水性纖維比率,並 且大量使用體積小且吸收能力高之吸水性纖維的吸收體係 藉-面確保與吸收性物品之設計相稱之吸收容量 ,一面減 少體積大之材料達成薄型化之目的,故是合理之改良方 法。但疋’考慮實際上使用於紙尿布等之吸收性物品時之 液體刀配及擴散時,^大量吸水性樹脂因吸收液體而成為 柔軟凝膠狀’則有產生所謂「凝膠阻滞(gel blocking)」現 象,液擴散性特別低’且吸收體之液滲透速度變慢的缺點。 該「凝膠阻滯」現象係特別在吸水性樹脂大量密集之 吸收體吸收液體時’存在表層附近之吸水性樹脂吸收液 體’且在表層附近柔軟凝膠變得更密集,因此妨礙液體朝 吸收體内部之浸透’且内部之吸水性樹脂無法效率良好地 吸收液體的現象。因此,需要保持適當之吸水速度,不易 產生凝膠阻滞現象,吸收液體且膨潤後之通液性能高的吸 水性樹脂。 吸水性樹脂主要是藉反相懸浮聚合或水溶液聚合水溶 性乙烯性不飽和單體來製造。但是,在習知反相懸浮聚合 法中,有不易製造大粒徑之吸水性樹脂,且不易得到適用 於衛生材料之適當粒徑的缺點。 因此’為了得到大粒徑之吸水性樹脂,有人提出了幾 種製造方法。例如,就藉反相懸浮聚合之製造方法而言, 有人提出藉第1段單體之聚合,生成吸水性樹脂後,進行冷 卻’在使界面活性劑析出之狀態下’再添加單體至第1段聚 201223970 合物粒子懸浮之聚合反應液中,使其聚合,藉此得到大吸 水性樹脂的方法(專利文獻1);藉第i段單體之聚合,生成吸 水性樹脂後,再添加單體至聚合物粒子懸浮之聚合反應液 中,使其聚合,藉此使第1段聚合物粒子凝集的方法(專利 文獻2);藉第1段單體之聚合,生成吸水性樹脂後,添加 HLB7以上之特定界面活性劑後再添加單體至聚合物粒子 懸浮之聚合反應液中,使其聚合,藉此得到大吸水性樹脂 的方法(專利文獻3);藉第1段單體之聚合,生成吸水性樹脂 後,在無機粉末存在下,再添加單體至聚合物粒子懸浮之 聚合反應液中,使其聚合,藉此得到大吸水性樹脂的方法 (專利文獻4)。 先前技術文獻 專利文獻 【專利文獻1】特開平3-227301號公報 【專利文獻2】特表平5-017509號公報 【專利文獻3】特開平9-012613號公報 【專利文獻2】特表平9-077810號公報 【發明内容3 發明概要 發明欲解決之課題 以習知技術之方法製造的吸水性樹脂雖然可以作成適 用於衛生材料之大粒徑,但不能充分地滿足通液性能等。 本發明之主要目的在於提供具有適度吸收容量同時具有優 異通液性能’且適用於衛生材料用途等之吸收性物品的吸 201223970 水性樹脂。 用以欲解決課題之手段 鑑於上述課題,本發明人發現將具有藉反相懸浮聚合 法聚合水溶性乙烯性不飽和單體製造之特定中位粒徑的i 次粒子,再藉反相懸浮聚合法凝集形成之具有特定吸收容 量的吸水性樹脂具有優異通液性能,且可作成適用於衛生 材料用途之吸水性樹脂。即,本發明包含下述態樣。 第1項一種吸水性樹脂,係使已在分散安定劑存在下 藉反相懸浮聚合法聚合水溶性乙烯性不飽和單體而得到之 1次粒子,進一步藉反相懸浮聚合法凝集而形成者,該吸水 性樹脂之特徵在於該1次粒子之中位粒徑係100〜250μηι,且 該吸水性樹脂之生理食鹽水保水能力係30g/g以下。 第2項如上述第1項之吸水性樹脂,其中吸水性樹脂之 0.69質量%氣化鈉水溶液的通液速度係20〇g/l〇分鐘以上。 第3項如上述第1或2項之吸水性樹脂,其中吸水性樹 脂之生理食鹽水吸水速度係45秒以上180秒以下。 第4項如上述第1〜3項中任一項之吸水性樹脂,其中分 散安定劑係選自於由蔗糖脂肪酸酯及聚甘油脂肪酸酯構成 之群組的至少一種物質。 第5項如上述第1〜4項中任一項之吸水性樹脂,其中水 溶性乙烯性不飽和單體係選自於由(甲基)丙烯酸及其鹽構 成之群組的至少一個物質。 第6項一種吸收體,係包含如上述第1〜5項中任一項之 吸水性樹脂與親水性纖維者。 201223970 第7項一種吸收性物品,係在液體透過性片與液體不 透過f生片之間,保持如上述第6項之吸收體者。 發明效果 藉由本發明’可提供具有優異通液性能之吸水性樹 脂。又,本發明之吸水性樹脂具有適當之吸收速度。此外, 藉使用本發明之吸水性樹脂,可提供液浸透速度等性能優 異之吸收體及使用該吸收體之吸收性物品。 圖式簡單說明 第1圖是顯不0.69質量%氣化鈉水溶液之通液速度之測 定裝置之概略構造的模式圖。 C實施方式J 用以實施發明之形態 本發明之吸水性樹脂 本發明之吸水性樹脂係使藉反相懸浮聚合法聚合水溶 性乙烯性不飽和單體得到之1次粒子,再藉反相懸浮聚合法 凝集而形成。 上述1次粒子之中位粒徑係100〜25〇μιη。較佳的是 110〜240μιη,更佳的是 130〜230μιη。 1次粒子之中位粒徑,由得到吸收液體且膨潤後之通液 性能良好之吸水性樹脂的觀點來看,係1〇〇μιη以上,且由 防止2次粒子之凝集強度降低及吸收速度變慢的觀點來 看,係250μπι以下。關於中位粒徑之測定,可藉在後述實 施例記載之方法實施。 本發明之1次粒子之形狀沒有特別限制,但是由於是藉 201223970 反相懸浮聚合法製造之丨次粒子,故可舉例如,具有如真球 狀、橢圓球狀等圓滑表面之表面形狀的大略綠單粒子形 狀。如此形狀之1次粒子由於表面形狀是圓滑的,所以作為 粉體之流動性高’並且由於凝集之粒子容易密集地填充, 故即使受到衝擊亦不易被破壞,因此成為粒子強度高之吸 水性樹脂。 以進一步再藉反相懸浮聚合法使滿足上述範圍之丨次 粒子凝集而形成,且具有30g/g以下之生理食鹽水保水能力 的吸水性樹脂作為本發明之吸水性樹脂。作為吸收性物 °°由賦予更優異之效果的觀點來看,生理食鹽水保水能 力為25〜3〇g/g之吸水性樹脂是較佳的。 生理食鹽水保水能力顯示每單位質量之吸水性樹脂可 吸收之生理食鹽水的質量,且表示吸水性樹脂之液體之吸 收容量的程度。生理食鹽水保水能力之測定可藉在後述實 施例記載之方法實施。 滿足如此之中位粒徑,及生理食鹽水保水能力之數值 範圍之本發明的吸水性樹脂作為吸收體等使用時,可防止 妨礙液擴散性之現象,即所謂凝膠阻滯現象。此外,使用 於吸收體時可防止吸收之液體逆流、液體洩漏等。 顯示上述本發明之吸水性樹脂之特徵的指標可舉〇·69 質量%氣化鈉水溶液之通液速度為例,且具體而言通常是 每10分鐘200g以上。較佳的是2〇〇〜8〇〇g,更佳的是 250〜700g。 〇.69質量%氯化鈉水溶液之通液速度顯示每單位時間 201223970 通過已吸收液體而膨潤之每單位質量之吸水性樹脂的0.6 9 質量〇/。氣化鈉水溶液量,且表示吸收液體後之吸水性樹脂 具有何種程度之通液性能。0.69質量%氣化鈉水溶液之通液 速度的測定可藉在後述實施例記載之方法實施。 此外,顯示上述本發明之吸水性樹脂之特徵的指標亦 可舉生理食鹽水吸水速度,且具體而言通常是45〜180秒, 較佳的是50〜170秒,更佳的是60〜150秒。 生理食鹽水吸水速度係顯示到達每單位質量之吸水性 樹脂吸收預定量之生理食鹽水的時間。生理食鹽水吸水速 度之測定可藉在後述實施例記載之方法實施。 又,由防止妨礙使用於吸收體等時之液擴散性之現 象,即凝膠阻滞現象的觀點來看,本發明之吸水性樹脂之 中位粒徑通常是250μηι以上(較佳是300μπι以上)即可,且由 防止使用於吸收體等時之部份變硬並保持柔軟性的觀點來 看,通常是600μηι以下(較佳是500μηι以下)即可。關於中位 粒徑之測定,可藉在後述實施例記載之方法實施。 此外,由防止作為粉體之流動性降低的觀點來看,本 發明之吸水性樹脂水分率通常是20質量%即可,較佳的是 5〜1〇質量%。關於水分率之測定,可藉在後述實施例記載 之方法實施。 本發明之吸水性樹脂的製造方法 本發明之製造方法係藉2段以上之反相懸浮聚合法實 施。更具體而言,可舉包含下述步驟1及2之製造方法為例。 (1)在分散安定劑存在下,藉反相懸浮聚合法聚合水溶 201223970 性乙烯性不飽和單體,製作1次粒子分散之漿液的步驟i。 (2)藉將水溶性乙烯性不飽和單體加入在步驟丨得套丨< 漿液中使其反應之反相懸浮聚合法’使分散在該聚液中之! 次粒子凝集的步驟2。 此外’為了在漿液之狀態亦得到藉步驟2得到之凝集 體’以便提高生產性,亦可對藉步驟2得到之凝集體分散之 襞液’再添加水溶性乙烯性不飽和單體,反覆進行使用聚 合反應之反相懸浮聚合法之步驟而形成凝集體,且作成吸 水性樹脂。 以下就製造本發明之吸水性樹脂之方法的一態樣詳細 說明,但是不只限定於該態樣。 關於步驟1 本步驟中之反相懸浮聚合法係在包含分散安定劑之分 散媒中,添加含有水溶性乙烯性不飽和單體之水溶液且 藉授拌使其懸浮’使在水溶液中分散之水溶性乙稀性不飽 和單體聚合的方法。因此’在步則得到滿足在分散媒中聚 合單體而f造之上述^粒徑範圍的以粒子分散之毁液。 使用之水溶性乙烯性不飽和單體可舉例如:(甲基)丙稀 酸(在本說明書中’分別地將「丙稀酸」與「甲基丙稀酸」 合併表記為「(甲基)丙烯酸」,及將「_㈣」與「甲基 丙稀酸醋」合併表記為「(甲基)丙稀_」),2-(曱基)丙稀 酿胺-2_甲基丙俩及該等之鹽,(甲基)丙稀醯胺,N,N-二 曱基(甲基)丙烯醯胺’ 2,乙基(甲基)丙烯_,n經甲基 (甲基)丙_胺’聚乙二醇單(甲基)丙稀酸醋等之非離子性 10 201223970 單體,以及N,N-二乙基胺乙基(甲基)丙烯酸酯,N:, N-二乙 基胺丙基(甲基)丙烯酸酯,二乙基胺丙基(甲基)丙烯醯胺等 之含胺基不館和單體及其4級化物等,且亦可使用選自於由 該等之群組構成之至少一種。該等之水溶性乙烯性不飽和 單體特別適合使用丙烯酸,曱基丙烯酸,丙烯酸鹽,甲基 丙烯酸鹽’丙烯醯胺’甲基丙烯醯胺,及N,N-二曱基丙烯 醯胺。 含有單體之水溶液中之水溶性乙烯性不飽和單體的濃 度/又有特別限制,但是較佳的是每含有單體之水溶液,2〇 質量%以上飽和濃度,更好的是25〜70質量%,又更好的是 30〜55質量%。 又,使用如(甲基)丙稀酸,2-(甲基)丙稀酿胺_2_甲基丙 磺酸等具有酸基的單體時,亦可預先藉鹼金屬鹽等鹼性中 和劑中和其酸基。如此之鹼性中和劑可舉氫氧化鈉氫氧 化鉀及氨等之水溶液為例。該等鹼性中和劑可單獨使用, 亦可組合2種以上使用。 由藉提高得到之吸水性樹脂之浸透壓提高吸收性能, 且藉剩餘鹼性中和劑之存在,使安全性等不產生問題的觀 點來看,藉鹼性中和劑之對全酸基的中和度通常在⑺〜丨㈨ 莫耳。/〇之範圍内即可’較佳的是3〇〜8〇莫耳0/〇。 刀政媒使用石油系碳氫化合物分散媒即可,可舉例 正己烷,正庚烷,正辛烷,石油腦等之脂肪族碳氫化 σ物,環戊烷,甲基環戊烷,環己烷,甲基環己烷等&脂 環族碳氫化合物;苯,甲苯,二甲苯等之芳香族碳氣化人 201223970 物·#。该等分散媒可單獨使用,亦可組合2種以上使用。由 於工業上容易取得,品質安定,且便宜,所以該等分散媒 特別適合使用正己烷,正庚烷,及環己烷β此外,由相同 觀點來看’上述石油系碳氫化合物分散媒之遙合物例適合 使用市售之Exxsol Heptane(ExxonMobil公司製:庚烷及含 75〜85%同分異構物之碳氫化合物)。 分散安定劑使用界面活性劑即可,可舉例如:蔗糖脂 肪酸酯,聚甘油脂肪酸酯,山梨醇酐脂肪酸酯,聚氧乙稀 山梨醇酐脂肪酸酯’聚氧乙稀甘油脂肪酸酯’山梨糖醇脂 肪酸酯’聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯,聚氧乙烯烷基醚, 聚氧乙烯苯基醚,聚氧乙烯蓖麻油,聚氧乙烯硬化蓖麻油, 烷基烯丙基甲醛縮合聚氧乙烯醚,聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段 共聚物,聚氧乙烯聚氧丙基烷基醚,聚乙二醇脂肪酸酯, 烧基葡萄糖苷,N-烧基葡糖酿胺,聚氧乙稀脂肪酸醯胺, 聚氧乙烯烷基胺,聚氧乙烯烷基醚之磷酸酯,聚氧乙烯烷 基稀丙基醚之填酸酯等。由單體水溶液之分散安定性方面 來看,該等分散安定劑特別適合使用蔗糠脂肪酸酯及聚甘 油脂肪酸酯。該等分散安定劑可單獨使用,亦可組合2種以 上使用。 作為分散安定劑使用之界面活性劑的Η B L值會影響得 到之1次粒子的形狀。為了得到具有如上所述之大略球狀1 次粒子形態之吸水性樹脂所選擇之界面活性劑的ΗΒ L值係 依使用之界面活性劑種類,各個HBL值不同’因此無法一 概決定,但是例如,若為蔗糖脂肪酸酯,則使用HBL值5以 12 201223970 下之範圍者即可。 此外,分散安定劑亦可與界面活性劑一起併用高分子 系分散劑。所使用之高分子系分散劑可舉例如:順丁烯二 酸酐變性聚乙烯,順丁烯二酸酐變性聚丙烯,順丁烯二酸 酐變性乙烯-丙烯共聚物,順丁烯二酸酐變性EPDM(乙烯-丙烯-二烯-三共聚物),順丁烯二酸酐聚丁二烯,乙烯-順丁 烯二酸酐共聚物,乙烯-丙烯-順丁烯二酸酐共聚物,丁二烯 -順丁烯二酸酐共聚物,氧化型聚乙烯,乙烯-丙烯酸共聚 物,乙基纖維素,乙基經基乙基纖維素等。由單體水溶液 之分散安定性方面來看,該等高分子系分散劑特別適合使 用順丁烯二酸酐變性聚乙烯,順丁烯二酸酐變性聚丙烯, 順丁烯二酸酐變性乙烯-丙烯共聚物,氧化型聚乙烯,及乙 烯-丙烯酸共聚物。該等高分子系分散劑可單獨使用,亦可 組合2種以上使用。 為了良好地保持在作為分散媒使用之石油系碳氫化合 物分散媒中之含有單體之水溶液的分散狀態,且得到與使 用量相稱之分散效果,相對於100質量份含有單體之水溶 液,分散安定劑之使用量通常為0.1〜5質量份即可。較佳的 是0.2〜3質量份。 含有單體之水溶液亦可依需要添加交聯劑而聚合。單 體之聚合反應前添加於單體水溶液中之内部交聯劑使用具 有2個以上之聚合性不飽和基的化合物即可。可舉例如:(聚) 乙二醇(在本說明書中,例如,將「聚乙二醇」與「乙二醇」 合併表記為「(聚)乙二醇」),(聚)丙二醇,三羥甲丙烷,甘 13 201223970 油聚氧乙二醇,聚氧丙二醇’(聚)甘油等之多元醇類之二或 三(甲基)丙烯酸酯類,使前述多元醇與順丁烯二酸、反丁烯 二酸等不飽和酸類反應得到之不飽和聚酯類’ Ν,Ν’-亞甲基 雙(甲基)丙烯醯胺等之雙丙烯醯胺類,使聚環氧化物與(甲 基)丙烯酸反應得到之二或三(甲基)丙烯酸酯類,二異氰酸 甲苯酯,使六亞甲二異氰酸醋等之聚異氰酸酯與(甲基)丙稀 酸羥基乙酯反應得到之胺甲醯二(曱基)丙烯酸酯類,烯丙化 澱粉,烯丙化纖維素,鄰苯二甲酸二烯丙酯,Ν,Ν"-三聚異 氰酸三浠丙S旨,二乙晞苯等。 此外,除了具有2個以上之聚合性不飽和基的前述化合 物以外,内部交聯劑亦可使用具有2個以上之其他反應性官 能基的化合物。可舉例如:(聚)乙二醇二環氮丙基醚,(聚) 丙二醇二環氮丙基醚,(聚)甘油二環氮丙基醚等之含環氧丙 基化合物;(聚)乙二醇;(聚)丙二醇;新戊四醇;伸乙二胺; 聚乙亞胺;環氧丙基(甲基)丙烯酸酯等。 該等内部交聯劑可單獨使用,亦可組合2種以上使用。 由充分提高得到之吸水性樹脂之吸收容量的觀點來 看’相對於本步驟中之單體總量,添加之内部交聯劑的使 用量通常是1莫耳%以下即可,較佳的是〇.5莫耳%以下。 為了控制吸水性樹脂之吸收性能,亦可在含有單體之 水〉谷液中添加鏈轉移劑。如此之鏈轉移劑可舉次磷酸鹽, 硫醇類’硫醇酸類,第2級醇類,胺類等為例。 在3有單體之水溶液中亦可含有自由基聚合起始劑。 ,、體之自由基聚合起始劑可舉例如:過硫酸卸,過硫酸録, 14 201223970 過硫酸鈉等之過硫酸鹽類;過氧化甲基乙基_,過氧化甲 基異丁基酮’過氧二三級丁醋,過氧三級丁基異丙苯醋, 過氧丙酮二級丁酷’過氧異丁酸三級丁g旨,過氧三甲基乙 酸三級丁_,過氧化氫等之過氧化物類;2, 2,·偶氮雙(2_甲 脒丙燒)2鹽酸鹽,2, 2’-偶氮雙[2机苯甲脉)丙邮鹽酸鹽, ,2偶氮雙{2_[1_(2_經乙基)七味唑咐j基]丙燒鹽酸 -2’ 2-偶氮雙{2_曱基·叫上雙消乙壯2_經乙基]丙酿 胺} ’ ^,2’-偶氮雙[2_甲基·N_(2_經乙基)_丙酿胺],4, 4,·偶氮 又(4氰戊酸)等偶氮化合物等。該等自由基聚合起始劑可單 獨使用,亦可組合2種以上使用。 相對於本步驟中之單體總量,自由基聚合起始劑之使 用量通常為0.00W莫耳%。料使用量小於〇〇〇5莫耳% 時單體之聚合反應需要很多時間,故不理想。由於使用 量大於1莫耳%時,會弓丨起激烈之聚合反應,故不理想。 此外’自由基聚合起始劑亦可與亞硫酸納,亞琉酸氮 鈉,硫酸亞鐵,L_抗壞血酸等還原劑併用,作為氧化還原 聚合起始劑使用。 單體之聚合反應的反應溫度依有無使用自由基聚合起 始41]及使用之自由基聚合起始劑種類等而不同,但是通常 是20〜110。〇較佳的是40〜90。〇藉在如此範圍之溫度下進 行單體之聚合反應,可使有關單體聚合之時間是適當的。 又’由於由單體之聚合反應產生之熱之去除變得容易,故 可進行平順之聚合反應。反應時間通常是〇1小時以上4小 時以下即可。 15 201223970 在步驟1中製作之1次粒子的中位粒徑可,例如,藉使 用各種搜拌翼,且變更單體聚合反應時之授拌次數來控 制。攪拌翼可使用例如:螺旋槳翼,固定翼,渦輪翼,法
多拉(Pfandler)翼,帶狀翼,FULLZONE翼(神鋼panTECH 公司製),Max-Blend翼(住友重機械工業公司製), SUPERMIX翼(佐竹化學機械工業公司製)。通常,若為同一 種攪拌翼,則搜拌旋轉數越高,得到之丨次粒子之中位粒徑 越小。 此外,1次粒子之中位粒徑亦可藉在含有水溶性乙烯性 不飽和單社水溶射添加職劑,改變水雜黏度來控 制。增黏劑可使用例如:紅基纖維素,經丙基纖維素, 乙基纖維素,絲乙基纖維素,聚丙騎,聚丙騎(部分) 中和物’聚乙二醇,聚丙烯醯胺,聚乙稀醯亞胺,糊精, 漢酸鈉’聚乙烯醇’聚乙稀氫吧^各酮,聚氧化乙烯等。通 常,若搜拌旋轉數相同,則單體水溶液之黏度越高,得到 之1次粒子之中位粒徑越大。 如上所述,本發明之丨次粒子之巾位粒徑可藉例如授掉 旋轉數之控制,調節含有水雜⑽性不飽和單體之水溶 液的黏度來控制》 關於步驟2 在步驟2中,藉在步驟1得到之1次粒子分散之漿液中, 添加含有水雜乙雜减和”之水溶祕單體聚合反 應之反相懸浮聚合法,使分散在㈣液中之丨次粒子凝集。 在步驟2中,亦可包含在進行單體之聚合反應前,冷卻 16 201223970 在步驟1得到之漿液,使該漿液中包含之分散安定劑之一部 份析出。冷卻溫度沒有特別限制,通常是10〜50°c即可。分 散安定劑之析出可藉漿液中之白濁確認,例如,可藉目視、 濁度計等之方法確認。 即,步驟2中之含有水溶性乙烯性不飽和單體之添加係 為了凝集在步驟1中之聚合得到之1次粒子,作成適合衛生 材料用途之粒徑而實施。 在步驟2使用之水溶性乙烯性不飽和單體可使用與在 步驟1使用之舉例說明作為水溶性乙烯性不飽和單體者相 同者,但是單體種類,中和度,中和鹽種類及水溶液中之 單體濃度可與在步驟1使用之水溶性乙烯性不飽和單體相 同,亦可不同。 在步驟2使用之含有水溶性乙烯性不飽和單體之水溶 液中亦可添加聚合起始劑。使用之聚合起始劑可由步驟1之 舉例說明作為用於聚合之聚合起始劑者適當選擇使用。 由得到成為適當凝集體之吸水性樹脂的觀點來看,在 步驟2使用之水溶性乙烯性不飽和單體的添加量,相對於步 驟1使用之100質量份水溶性乙烯性不飽和單體,通常是 50〜300質量份即可,較佳的是100〜200質量份,更佳的是 120〜160質量份。 此外,在步驟2使用之含有水溶性乙晞性不飽和單體的 水溶液亦可依需要添加内部交聯劑、鏈轉移劑等,且可由 在步驟1舉例說明者選擇使用。就該等劑之使用量而言,亦 與步驟1規定之量相同即可。 17 201223970 步驟2中之單體的聚合反應溫度依使用之自由基聚合 起始劑而不同’但是通常是20〜110。(:即可,較佳的是4〇〜9〇 °C。反應時間通常是0.1小時以上4小時以下即可。 步驟2之反相懸浮聚合法中之授拌只要均一地現合全 體即可。 藉相對於分散安定劑之析出狀態及在步驟丨使用之水 溶性乙烯性不飽和單體之使用量,控制在步驟2之水溶性乙 烯性不飽和單體之量,藉上述方法得到之吸水性樹脂的中 位粒徑可適當調節。 在步驟2中,亦可包含在凝集丨次粒子後,添加交聯劑 (後交聯劑)貫施處理之步驟❶藉該步驟,可製造得到之凝集 體之表面交聯密度更高,且負載下吸水能力 、吸收速度、 凝膠強度、及液體之㈣容量等諸性紐異,並且適合衛 生材料用途的吸水性樹脂。 如此之後交聯劑可舉具有2個以上之反應性官能基之 化合物為例。其例子可舉例如:(聚)乙二醇二環氮丙基鍵, (聚)甘油(聚)環氮丙基_ ’(聚)丙二醇二環氣丙基醚,(聚) 甘油二環氮丙基_等之含環氣丙基化合物;(聚)乙二醇;(聚) 丙二醇;新戊四醇;伸乙二胺;聚乙亞胺等。該等後交聯 劑特別適合使用⑻乙二醇二環氮丙基醚,(聚)丙二醇二環 氣丙基醚及(聚)甘油二錢丙細^料後交義可單獨使 用,亦可組合2種以上使用。 由不使待到之吸水性樹脂之吸收性能降低,且增加表 面附近之交聯密度’提高上述諸性能峨點來看,後交聯 18 201223970 劑之添加量,相對於使用之單體她息 瑕〜里,通常是由0.005莫耳 H 可猶的是由㈣耳^莫耳% ^聯劑之添加時滅有特別限制,但是在相對於⑽ 負量伤水溶性乙稀性不飽和單體總量,含有通常卜猶質量 伤之水的狀態下添加即可。較佳的是5〜轉量份,更佳的 是10〜100質量份。 面附近的交聯,且 可賦予適當吸收性 藉依據吸水性樹脂含有之水分量選擇後交聯劑之添加 時間,可更適當地實施吸水性樹脂之表 在以得到之凝集體作為吸水性樹脂時, 能 此外,雖,然亦會01次粒子之中位粒徑大小而不同但 疋可藉依據上述後交義之添加時期,控制吸水性樹脂之 液體吸收容量。例如,吸水性樹脂之水分含量少時若進 行後又聯處理’則得到之吸水性樹脂之吸收容量可確認有 變多之傾向。 添加後交聯劑時,可原樣地添加後交聯劑亦可作成水 溶液添加,但是,亦可依據需要,作成使用親水性有機溶 劑作為溶劑之溶液添加。亦可依需要使龍水性有機溶劑 作為溶劑。該親水性有機溶劑可舉例如:甲醇,乙醇,正 丙醇’異丙醇等之低級醇類;丙酮,甲基乙基酮等之酮類; 一乙醚,1,4-二氧陸環,四氫呋喃等之醚類;N,队二甲基 甲醯胺等之ϋ胺類;二甲亞财之则貞等。料親水性有 機心劑可分別單獨地使用,亦可併用2種以上,或作為與水 19 201223970 之混合溶劑使用。 後交聯處理中之反應溫度較佳的是50〜25〇它,更佳的 是60〜18〇。(;,又較佳的是60〜14(TC,且又更佳的是π, °c。反應時間通常是〇· 1小時以上5小時以下即可 如上所述地經後交聯處理後,可藉乾燥得到吸水性樹 脂。 前述乾燥可在常壓下進行亦可在減壓下進行,且為了 提高乾燥效率’亦可在氮氣等之氣流下進行。乾燥為常壓 時’乾燥溫度較佳的是70〜250。(:,更佳的是8〇〜18〇。〇,又 較佳的是8G〜14Gt,且又更佳較9G〜。又,在減壓 下時,較佳的是60〜1〇〇它,更佳的是7〇〜9〇t。 如此得到之本發明的吸水性樹脂通液性能優異,且作 為吸收體使用時,亦顯示抑制凝膠阻滯現象的作用。而且, 前述吸收體適合使用於吸收性物品。 本發明之吸收體及吸收性物品 本發明之吸收體係由上述吸水性樹脂及親水性纖維構 成。吸收體之構造可舉例如:藉混合成使吸水性樹脂及親 水性纖維成為均一組成得到之混合分散體,吸水性樹脂被 失持在層狀親水性纖維間之夹心式構造,以薄絹包覆吸水 性樹脂及親水性纖維之構造體等,但是本發明不限於如此 之舉例說明。 為了 k尚吸從體之形態保持性,亦可在吸收體中添加 熱炫接性合成纖維、熱熔黏著劑、黏著性懸浮劑等之黏著 性黏結劑。 20 201223970 親水性纖維可舉例如:由木材得到之棉狀漿料,機械 性漿料,化學性漿料,半化學性漿料等之纖維素纖維;螺 縈,乙酸酯等之人工纖維素纖維;由經親水化處理之聚醯 胺,聚酯,聚烯烴等之合成樹脂構成之纖維等。 本發明之吸收性物品具有將上述吸收體保持於液體透 過性片與液體不透過性片之間的構造。 液體透過性片可舉例如:由聚乙烯、聚丙烯、聚酯等 之纖維構成之熱風型,紡絲黏合型,化學黏合型,針扎型 等的不織布。 液體不透過性片可舉由聚乙烯、聚丙烯、聚氣乙烯等 之樹脂構成的合成樹脂薄膜為例。 吸收性物品之種類沒有特別限制。其代表例可舉例 如:紙尿布、生理用尿布、失禁墊等之衛生材料,寵物用 之尿吸收材料等,以及填充材等之土木建築用材料,滴液 吸收劑,保冷劑等之保持食品鮮度用材料,土壤用保水材 等農園藝用物品等。 如上所述,本發明之吸水性樹脂由於1次粒子之中位粒 徑適當,且顯示吸收液體而膨潤後之液擴散性的通液速度 優異,故顯示作為吸收體使用時浸透速度快速,逆流少之 效果。 實施例 以下,依據實施例及比較例更詳細地說明本發明,但 是本發明不只限定於如此之實施例。 在各實施例及比較例得到之吸水性樹脂之中位粒徑、 21 201223970 水刀率生理艮鹽水保水能力生理食鹽水吸水速度、〇 69 質里/〇氯化鈉水溶液之通液速度係藉以下顯示之方法評 價。 <中位粒經> 除非另外規定,否則均規定吸水性樹脂之粒徑為中位 粒徑’且如下地進行測定。在吸水性樹脂5〇g中混合〇 25g 之非晶質二氧化矽(Degussa Japan公司,Sipernat200)作為滑 劑。 使用JIS標準篩之網目250μηι之篩使前述吸水性樹脂通 過’且其通過量在50質量。/〇以上時使用(Α)之篩組合,並且 在其通過量在小於50質量%時使用(Β)之篩組合測定中位粒 徑。 (Α)將JIS標準篩由上方開始依序組合網目425μιη之 篩、網目250μηι之篩、網目180μιη之篩、網目15〇μιη之篩、 網目106μηι之篩、網目75μιη之篩、網目45μιη之篩及托盤。 (Β)將JIS標準篩由上方開始依序組合網目850μιη之 篩、網目600μηι之篩、網目500μηι之篩、網目425μηι之篩、 網目300μιη之篩、網目25〇μηι之篩、網目150μηι之篩及托盤。 將前述吸水性樹脂放入組合最上方之篩,且使用轉動 輕敲式搖動器振動2〇分鐘進行分級° 分級後,計算殘留在各篩上之吸水性樹脂之質量作成 相對全量之質量百分率’且由粒徑大者依序累計’藉此將 篩網目與殘留在各篩上之吸水性樹脂之質量百分率之關係 畫在對數機率紙上。藉以直線連結機率紙上之圖,以相當 22 201223970 於累計質量百分率50質量%之粒徑為中位粒徑。 <吸水率> 在經事先秤量之鋁箔圓盒(8號)上精秤吸水性樹脂約 2g(Wa(g))。使上述樣本在内溫設定於1〇5<>c之熱風乾燥機 (ADVANTEC公司製)乾燥2小時後,在乾燥箱中放冷,再測 疋乾燥機後之吸水性樹脂質量Wb(g)。由以下式,算出吸水 性樹脂之水分率。 水分率(%)=[ Wa-Wb]/Wax 100 <生理食鹽水保水能力> 在500mL容量之燒杯中,量取〇.9質量%氣化鈉水溶液 (生理食鹽水)500g,一面以600轉/分鐘攪拌,一面使吸水性 樹脂2.0g分散成不產生團塊。在經攪拌之狀態下放置3〇分 鐘,使吸水性樹脂充分地膨潤。然後,注入棉袋(細平棉布 60號,橫lOOmmx縱200mm)中,以橡皮筋束缚棉袋之h部, 且使用設定成離心力為167G之脫水機(國產離心機公司 製’型號:H-122)脫水棉袋1分鐘,接著測定包含脫水後之 膨潤凝膠之棉袋的質量Wc(g)。在不添加吸水性樹脂之情开^ 下進行同樣之操作’且測定棉袋濕潤時之空質量Wd(g),並 由以下式算出保水能力。 生理食鹽水保水能力(g/g)=[Wc-Wd](g)/吸水性樹脂質量 <生理食鹽水吸水速度> 本試驗係在經調節至25°C±1°C之室内進行。在1〇〇mL 容量之燒杯中’量取生理食鹽水50±0.1g,且投入磁授摔器 (無8mmcpx30mm之環)’接著將燒杯浸潰在值溫水槽中將 23 201223970 液溫調郎至25 C±〇’2 C。接著’將燒杯放置在磁授掉器上, 且以旋轉數6〇〇轉/分鐘,使生理食鹽水中產生漩渦後,將 吸水性樹脂2.〇±〇.〇〇2g倒落地添加至前述燒杯中,且使用馬 錶測定由吸水性樹脂添加到液面之漩渦收束之時點的時間 (秒),作為吸水性樹脂之吸水速度。 <0.69質量%氯化鈉水溶液之通液速度> (a) 合成尿之調整 在1L容量之容器中’放入氯化卸2g、無水硫酸納2g、 氣化鈣〇_19g、氣化鎂0.23g、磷酸二氫銨〇.85g '磷酸一氫 銨0.15g及適當蒸餾水,且完全溶解。再追加蒸餾水,將水 溶液全體之體積調整成1L。 (b) 測定裝置之設置 使用於第1圖顯示之機器大略構造者作為測定裝置。裝 置係在槽11中具有靜壓調整用玻璃管12,且玻璃管12之下 端配置成0.69質量%氯化鈉水溶液13之圓筒22内之液面高 度可由膨潤凝膠25之底部,維持在5cm上的高度。槽u中之 0.69質量%氣化鈉水溶液13通過具旋塞L形管14向圓筒22内 供給。圓筒22之下方配置捕集通過之液的容器33,且將捕 集容器33配置在上盤天平34上。圓筒22之内徑為6cm,下部 之底面設置有400不鏽鋼金屬網(網目38μηι)26。活塞型砝碼 21之下部具有用以讓液充分地通過的孔23,且底部安裝有 透過性良好之玻璃過遽器24,使得吸水性樹脂或其等之膨 潤凝膠不會進入孔23。 (c) 通液速度之測定 24 201223970 將0.9g之吸水性樹脂均勻地放入圓筒狀容器2〇中,且 使用活塞型砝碼21在2.07kPa之負載下使吸水性樹脂在合 成尿中膨潤60分鐘,且形成膨潤凝膠25。 接著,在2.07kPa之負載下,將0 69質量%氯化鈉水溶 液13,在0.69質量%氯化鈉水溶液13之圓筒22内之液面高度 可由膨潤凝膠25之底部維持在5cm上的高度之一定靜水壓 下,由槽11供給至膨潤凝膠25。 由水溶液之供給開始10分鐘期間,測定通過膨湖凝膠 25,且進入捕集容器33之0.69質量。/〇氣化鈉水溶液丨3的質 量,作為通液速度([g/g])。該測定係在室溫(20〜25。〇進行。 [實施例1] 準備内徑110mm、2L容量之圓底圓筒型可分離燒瓶, 該燒瓶設有迴流冷卻器、滴下漏斗、氮氣導入管及具有2段 之翼徑50mm之4片傾斜槳翼的攪拌翼作為攪拌機。取正庚 烷340g放入該燒瓶中’且添加HBL3之蔗糖硬脂酸酯 (Mitsubishi-Kagaku FOODS 公司,RYOTO Sugar Ester S-370)0.92g、順丁烯二酸酐變性乙烯丙烯共聚物(三井化學 公司,Hi-MAX 1105A)0.92g,一面攪拌一面升溫至8〇t而 溶解界面活性劑後,冷卻至5〇。〇。 另一方面,取80質量%之丙烯酸水溶液92g(l.〇2莫耳) 放入500〇^容量之三角燒瓶,且一面由外部冷卻,一面滴 下21質量°/。之氫氧化鈉水溶液146.0g而進行75莫耳%之中 和後,添加且溶解過硫酸鉀〇 llg(〇 41毫莫耳)作為自由基聚 合起始劑’ N,N,-亞甲基雙丙烯醢胺9.2mg(0.06毫莫耳)作為 25 201223970 内部交聯劑,調製第1段之單體水溶液。 以350轉/分鐘為攪拌機之旋轉數’將前述第1段之單體 水溶液的全量添加至前述可分離燒瓶中,且以氮氣充分置 換系統内後,將燒瓶浸潰於70°C之水浴中且升溫,並且在 進行第1段之聚合3〇分鐘後,冷卻至室溫而得到第1段之聚 合漿液。(此外,藉使用120°C之油浴,將該聚合後之漿液 與水及正庚烷共沸,且在只將水向系統外抽取後,使正庚 烷蒸發乾燥得到之球狀1次粒子的中位粒徑為ΙΙΟμηι。) 另一方面,取80質量%之丙烯酸水溶液128.8g(l.43莫耳) 放入另一500mL容量之三角燒瓶,且一面由外部冷卻,一 面滴下27質量%之氫氧化鈉水溶液159_0g而進行75莫耳% 之中和後,添加且溶解過硫酸鉀〇.16g(〇.59毫莫耳)作為自由 基聚合起始劑,N,N,-亞甲基雙丙烯醯胺12.9mg(〇.〇8毫莫耳) 作為内部交聯劑,調製第2段之單體水溶液。 將攪拌機之旋轉數變更為1〇〇〇轉/分鐘且將系統内冷 卻至24°C後,將前述第2段之單體水溶液之全量添加至前述 第1段之聚合漿液中,且以氮氣充分置換系統内後,再次將 燒瓶浸潰於70°C之水浴中且升溫,進行第2段之聚合3〇分 鐘。 第2段之聚合後,以125°C之油浴使反應液升溫,且藉 與正庚烧及水之共沸蒸館,一面使正庚院迴流一面將222g 之水向系統外抽取後,添加乙二醇二環氮丙基趟之2%水溶 液3.97g(0.46毫莫耳)’且以80°C保持2小時後’藉使正庚烷 蒸發乾燥,得到球狀粒子凝集形態之吸水性樹脂 26 201223970 (A)23〇.2g。吸水性樹脂之中位粒徑為386μιη,水分率為 8·2%。各性能之測定結果顯示於表1中。 [實施例2] 除了在實施例1中’將第1段之攪拌機旋轉數變更為300 轉/分鐘以外’進行與實施例1同樣的操作,且得到球狀粒 子凝集形態之吸水性樹脂(Β)23 3.5 g。吸水性樹脂之中位粒 徑為415pm,水分率為7 3%。各性能之測定結果顯示於表丄 中。 [實施例3] 除了在實施例2中,將第2段聚合後之正庚烷迴流的脫 水量變更為217g以外,進行與實施例2同樣的操作,且得到 球狀粒子凝集形態之吸水性樹脂(C)232.9g。1次粒子之中位 粒徑為130μπι,吸水性樹脂之中位粒徑為424μιη,水分率為 10.0°/。。各性能之測定結果顯示於表1中。 [實施例4] 準備内徑110mm、2L容量之圓底圓筒型可分離燒瓶, 該燒瓶設有迴流冷卻器、滴下漏斗、氮氣導入管及具有2段 之翼徑50mm之4片傾斜槳翼的攪拌翼作為攪拌機。取正庚 烷340g放入該燒瓶中,且添加HBL3之蔗糖硬脂酸酯 (Mitsubishi-Kagaku FOODS 公司,RYOTO Sugar Ester S-370)0.92g、順丁烯二酸酐變性乙烯-丙烯共聚物(三井化學 公司,Hi-MAX 1105A)0.92g,一面攪拌一面升溫至80°C而 溶解界面活性劑後,冷卻至5〇°C。 另一方面,取80質量%之丙烯酸水溶液92g(1.02莫耳) 27 201223970 放入50〇mL容量之三角燒瓶,且一面由外部冷卻,一面滴 下21質量%之氫氧化鈉水溶液146.0g而進行75莫耳%之中 和後’添加且溶解羥乙基纖維素〇 92g(住友精化公司,HEc AW-15F)作為增黏劑,過硫酸鉀〇 llg(〇 41毫莫耳)作為自由 基聚合起始劑’ N,N,_亞甲基雙丙烯醯胺9.2mg(〇 〇6毫莫耳) 作為内部交聯劑,調製第丨段之單體水溶液。 以600轉/分鐘為攪拌機之旋轉數,將前述第1段之單體 水溶液的全量添加至前述可分離燒瓶中,且以氮氣充分置 換系統内後’將燒瓶浸潰於70T:之水浴中且升溫,並且在 進行第1段之聚合3〇分鐘後,冷卻至室溫而得到第丨段之聚 合槳液。(此外,藉使用120°C之油浴,將該聚合後之漿液 與水及正庚院共沸,且在只將水向系統外抽取後,使正庚 烧蒸發乾燥得到之球狀丨次粒子的中位粒徑為160μηι。) 另一方面’取8〇質量%之丙烯酸水溶液128.8g(1.43莫耳) 放入另一500mL容量之三角燒瓶,且一面由外部冷卻,一 面滴下27質量%之氣氧化鈉水溶液159.0g而進行75莫耳% 之中和後’添加且溶解過硫酸鉀0.16g(0_59毫莫耳)作為自由 基聚合起始劑,N,N,-亞甲基雙丙烯醯胺12_9mg(0.08毫莫耳) 作為内部交聯劑,調製第2段之單體水溶液。 將攪拌機之旋轉數變更為1〇〇〇轉/分鐘且將系統内冷 卻至21 C後,將前述第2段之單體水溶液之全量添加至前述 第1段之聚合漿液中,且以氣氣充分置換系統内後,再次將 燒瓶浸潰於70°C之水浴中且升溫,進行第2段之聚合30分 鐘。 28 201223970 第2段之聚合後,以125°C之油浴使反應液升溫,且藉 與正庚烷及水之共沸蒸餾,一面使正庚烷迴流一面將222g 之水向系統外抽取後,添加乙二醇二環氮丙基醚之2%水溶 液3.97g(0.46毫莫耳)’且以8〇°C保持2小時後,藉使正庚烷 蒸發乾燥’得到球狀粒子凝集形態之吸水性樹脂 (D)231.3g。吸水性樹脂之中位粒徑為434μιη,水分率為 7.9。/〇 〇各性能之測定結果顯示於表工中。 [實施例5] 除了在實施例4中,將第1段之攪拌機旋轉數變更為5〇〇 轉/分鐘,且第2段聚合後之正庚燒迴流的脫水量變更為 213g以外,進行與實施例4同樣的操作,且得到球狀粒子凝 集形態之吸水性樹脂(E)232.8g。1次粒子之中位粒徑為 23Ομπι ’吸水性樹脂之中位粒徑為458μιη,水分率為丨〇 〇%。 各性能之測定結果顯示於表1中。 [實施例6] 除了將在實施例5中,將第1段之攪拌機旋轉數變更為 4〇〇轉/分鐘以外,進行與實施例5同樣的操作,且得到球狀 粒子凝集形態之吸水性樹脂(F)23 4.2g。1次粒子之中位粒徑 為250μηι,吸水性樹脂之中位粒徑為47〇μπι,水分率為 7_2%。各性能之測定結果顯示於表1中。 [比較例1] 除了在實施例1中,將第1段之攪拌機旋轉數變更為500 轉/分鐘,且第2段聚合後之正庚烷迴流的脫水量變更為 230g以外,進行與實施例1同樣的操作,且得到球狀粒子凝 29 201223970 集形態之吸水性樹脂(G)229.6g e i次粒子之中位粒徑為 9〇μπι,吸水性樹脂之中位粒徑為说㈣,水分率為鳩。 各性能之測定結果顯示於表1中。 [比較例2] 除了在實施例4中,將第1段之_機旋轉數變更為35〇 轉/分鐘,且第2段聚合後之正庚烧迴流的脫水量變更為 2叫以外’進行與實施例4同樣的操作,且得到球狀粒子凝 集形態之吸水性樹脂(G)227.6g。i次粒子之中位粒徑為 280μιη,吸水性樹脂之中位粒徑為519μπι,水分率為6州。 各性此之測定結果顯示於表1中。 [比較例3] 除了在實施例2中,將第2段聚合後之正庚烷迴流的脫 水量變更為230g以外,進行與實施例2同樣的操作,且得到 球狀粒子凝集形態之吸水性樹脂(I)231.7g。1次粒子之中位 粒徑為130μηι,吸水性樹脂之中位粒徑為42(^m,水分率為 6.4%。各性能之測定結果顯示於表1中。 [比較例4] 除了在實施例5中,將第2段聚合後之正庚烷迴流的脫 水量變更為233g以外,進行與實施例5同樣的操作,且得到 球狀粒子凝集形態之吸水性樹脂(j)233.4g。1次粒子之中位 粒徑為230μηι,吸水性樹脂之中位粒徑為448μηι,水分率為 5·4%。各性能之測定結果顯示於表1中。 30 201223970
如由表1顯然可知,實施例1〜6之吸水性樹脂係具有適 當之生理食鹽水保水能力、生理食鹽水吸水速度,且〇69 質量%氯化鈉水溶液之通液速度優異之吸水性樹脂。 另一方面’在比較例中,1次粒子之中位粒徑小者(比 較例1)係〇.69質置%氯化鈉水溶液之通液速度慢’且生理食 鹽水吸水速度快。1次粒子之中位粒徑大者(比較例2 )係雖然 〇.69質量%氯化鈉水溶液之通液速度快,但是生理食鹽水吸 水速度慢。1次粒子之中位粒徑適當且生理食鹽水保水能力 高者(比較例3、4)係〇.69質量%氣化鈉水溶液之通液速度 慢。 接著使用在實施例1〜6及比較例1~4得到之吸水性樹 脂,作成吸收體及吸收性物品。 [實施例7] 將使用混合器乾式混合在實施例1得到之吸水性樹脂 31 201223970 (A) 1〇g及粉碎漿料l〇g者喷灑在大小為40cmxl2cm且重量 為lg之薄絹上後,由上部重疊同樣大小及重量之薄絹成為 片狀,藉在這全體上施加196kPa之負載30秒而加壓,得到 吸收體。以大小40cmxl2cm、坪量2〇g/m2之聚乙烯製熱風 型多孔質液體透過性片與同樣大小、同樣坪量之聚乙稀製 不透過性片夾持得到之吸收體,藉此得到使用吸收體之吸 收性物品。 [實施例8] 除了在實施例7中,使用在實施例2得到之吸水性樹脂 (B) 以外’與實施例7同樣地’得到吸收體及使用該吸收體 之吸收性物品。 [實施例9] 除了在實施例7中’使用在實施例3得到之吸水性樹脂 (C) 以外’與實施例7同樣地’得到吸收體及使用該吸收體 之吸收性物品。 [實施例10] 除了在實施例7中’使用在實施例4得到之吸水性樹脂 (D) 以外,與實施例7同樣地,得到吸收體及使用該吸收體 之吸收性物品。 [實施例11] 除了在實施例7中’使用在實施例5得到之吸水性樹脂 (E)以外,與實施例7同樣地,得到吸收體及使用該吸收^ 之吸收性物品。 [實施例12] 32 201223970 除了在實施例7中,使用在實施例6得到之吸水性樹脂 (F) 以外,與實施例7同樣地,得到吸收體及使用該吸收體之 吸收性物品。 [比較例5] 除了在實施例7中,使用在比較例1得到之吸水性樹脂 (G) 以外’與實施例7同樣地,得到吸收體及使用該吸收體 之吸收性物品。 [比較例6] 除了在實施例7中,使用在比較例2得到之吸水性樹脂 (H) 以外’與實施例7同樣地,得到吸收體及使用該吸收體 之吸收性物品。 [比較例7] 除了在實施例7中,使用在比較例3得到之吸水性樹脂 (I) 以外,與實施例7同樣地,得到吸收體及使用該吸收體之 吸收性物品。 [比較例8] 除了在實施例7中,使用在比較例4得到之吸水性樹脂 (J) 以外’與實施例7同;f袠地,得到吸收體及使用該吸收體之 吸收性物品。 依據以下之方法評價得到之吸收性物品。結果顯示於 表2中。 <吸收性物品之評價> (a)人工尿之調整 將氣化鈉60g、氣化弼二水合物1.8g、氣化錢六水合物 33 201223970 3.6g及適當蒸館水放入i〇l容量之容器,且完全溶解。接 著,添加1質量%聚(氧乙烯)異辛笨基醚水溶液15g,再添加 蒸餾水,且將水溶液全體之質量調整為6〇〇〇g後,以少量之 藍色1號著色,調製人工尿。 (b) 浸透速度 在吸收性物品之中心附近,放置内徑3cm之圓筒型筒 體’將50mL之人工尿一次投入該筒體内,同時使用馬錶測 定人工尿由筒體内到完全消失之時間,作為第1次之浸透速 度。接著,拿開前述筒體,且以原本之狀態保存吸收性物 品,在由第1次人工尿投入開始3〇分鐘後及60分鐘後,亦在 與第1次相同之位置放置前述圓筒型筒體且進行同樣的操 作,並且測定第2次及第3次之浸透速度(秒)。以第1次〜第3 次之秒數的合計作為合計浸透速度。 (c) 逆流量 由前述浸透速度之測定結束開始經過60分鐘後,在吸 收性物品上之人口尿投入位置附近,放置事先測定質量 (We(g) ’約70g)之10cm四邊之濾紙(約80張),在其上載置 lOcmxlOcm之5kg的砝碼。5分鐘之負載後,測定濾紙之質 量(Wf(g)) ’且以增加之質量作為逆流量。 液體之逆流量(g)=Wf-We (d) 擴散長度 在前述逆流量之測定後5分鐘以内,測定人口尿浸透之 各個吸收性物品之長方向的擴散尺寸(cm)。此外,小數點 以下之數值四捨五入。 34 201223970 表2 使用 也脂 浸透時間(秒) 逆流量 g 擴散 長度 cm 1 2 3 合計 實施例7 A 20 17 22 59 26.2 19 實施例8 B 21 17 19 57 25.9 20 實施例9 C 20 16 17 53 25.4 21 實施例10 D 21 16 18 55 26.0 20 實施例11 E 21 14 16 52 27.1 22 實施例12 F 21 13 15 50 29.8 24 比較例5 G 21 17 27 65 26.5 18 比較例6 Η 21 12 16 50 35.9 24 比較例7 I 21 18 29 69 29.3 17 比較例8 J 20 17 28 66 32.4 17 如由表2顯然可知,使用生理食鹽水保水能力、生理食 鹽水吸水速度及0.69質量%氣化鈉水溶液之通液速度優異 之吸水性樹脂(A)〜(F)的實施例7〜12的吸收性物品係浸透速 度快,且逆流少者。 另一方面,在比較例中,由於1次粒子之中位粒徑不適 當,所以生理食鹽水吸水速度及0.69質量%氯化鈉水溶液之 通液速度的性能等不佳者(比較例5、6 ),生理食鹽水保水能 力高且0.69質量%氣化納水溶液之通液速度的性能不佳者 (比較例7、8)都是吸收性物品之浸透速度及逆流量等性能不 佳。 本發明之吸水性樹脂通液性能優異,且可適合使用於 吸收體及使用該吸收體之吸收性物品,特別是衛生材料用 途。 35 201223970 L圖式簡單說明】 第1圖是顯示0.69質量%氣化鈉水溶液之通液速度之測 定裝置之概略構造的模式圖。 【主要元件符號說明】 11."槽 23…孔 12...玻璃管 24...玻璃過濾器1 13 ...0.69質量%氯化鈉水溶液 25...膨潤凝膠 14...具旋塞L形管 26...不鏽鋼金屬網 15...旋塞 31...漏斗 20...圓筒狀容器 32...支持台 21...活塞型砝碼 33...容器 22...圓筒 34...上盤天平 36

Claims (1)

  1. 201223970 七、申請專利範圍: 1. 一種吸水性樹脂,係使已在分散安定劑存在下藉反相懸 浮聚合法聚合水溶性乙烯性不飽和單體得到之1次粒 子,進一步藉反相懸浮聚合法凝集而形成者,該吸水性 樹脂之特徵在於該1次粒子之中位粒徑係〗〇〇〜MOpm, 且該吸水性樹脂之生理食鹽水保水能力係3 〇 g / g以下。 2. 如申請專利範圍第1項之吸水性樹脂,其中該吸水性樹 脂之0.69質量%氯化鈉水溶液的通液速度係2〇〇名/1〇分 鐘以上。 3. 如申請專利範圍第丨或2項之吸水性樹脂,其中該吸水性 樹月a之生理食鹽水吸水速度係4 5秒以上丨8 〇秒以下。 4. 如申請專利範圍第丨至3項中任一項之吸水性樹脂,其中 s亥分散安定劑係選自於由蔗糖脂肪酸酯及聚甘油脂肪 酸酯所構成之群組的至少一種物質。 5. 如申請專利範圍第丨至4項中任一項之吸水性樹脂,其中 s玄水浴性乙烯性不飽和單體係選自於由(甲基)丙烯酸及 其鹽所構成之群組的至少一個物質。 6♦一種吸收體’係、包含如中請專利範圍第1至5項中任-項 之吸水性樹脂與親水性纖維者。 7. -種吸收性物品,係在液體透過性片與液體不透過性片 之間’保持如巾料利制第6項之吸收體者。 37
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201247249A (en) * 2011-04-21 2012-12-01 Sumitomo Seika Chemicals Water-absorbent resin, absorbent material, and absorbent article
EP3112022A4 (en) 2014-02-28 2017-11-01 Nippon Shokubai Co., Ltd. Poly(meth)acrylic acid (salt)-based particulate absorbent, and production method
WO2016162238A1 (de) * 2015-04-07 2016-10-13 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorberpartikeln
SG11201708205VA (en) * 2015-04-07 2017-11-29 Basf Se Method for the agglomeration of superabsorber particles
WO2016204302A1 (ja) 2015-06-19 2016-12-22 株式会社日本触媒 ポリ(メタ)アクリル酸(塩)系粒子状吸水剤及び製造方法
US11602577B2 (en) 2016-03-28 2023-03-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbing agent and method for producing same, and absorbent article produced using water-absorbing agent
EP3590981B1 (en) * 2017-03-02 2023-09-13 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Water-absorbing resin, and absorbent article
EP3795613A4 (en) 2018-05-16 2022-03-23 Nippon Shokubai Co., Ltd. METHOD FOR PRODUCING A WATER-ABSORBENT RESIN
US20220126271A1 (en) 2018-11-05 2022-04-28 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Water-absorbing resin
CN113301989A (zh) 2019-01-11 2021-08-24 株式会社日本触媒 吸水剂和吸水剂的制造方法
EP3910004A4 (en) 2019-01-11 2022-10-12 Nippon Shokubai Co., Ltd. ABSORBENT AGENT HAVING AN ABSORBENT RESIN AS A MAIN COMPONENT, AND METHOD FOR MAKING THE SAME
CN113543877A (zh) * 2019-03-08 2021-10-22 住友精化株式会社 吸水性树脂颗粒、吸收体、吸收性物品、吸水性树脂颗粒的通液维持率的测定方法及吸水性树脂颗粒的制造方法
CN113544169A (zh) * 2019-03-08 2021-10-22 住友精化株式会社 吸水性树脂颗粒及其制造方法、吸收体、吸收性物品及渗透速度的调节方法
JP7253618B2 (ja) 2019-05-31 2023-04-06 株式会社日本触媒 吸水剤の製造方法及びポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂
WO2021162072A1 (ja) 2020-02-14 2021-08-19 株式会社日本触媒 吸収体、吸水剤および吸水剤の製造方法
CN115087691A (zh) 2020-02-14 2022-09-20 株式会社日本触媒 吸水性树脂及其制造方法
WO2022197991A1 (en) 2021-03-18 2022-09-22 The Procter & Gamble Company Method for producing absorbent articles comprising water-absorbing resin
WO2022196763A1 (ja) 2021-03-18 2022-09-22 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
WO2023149574A1 (ja) * 2022-02-04 2023-08-10 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の重合方法
CN114636694B (zh) * 2022-05-17 2022-07-29 广东盈峰科技有限公司 水环境在线自动检测装置及检测方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2938920B2 (ja) * 1990-01-31 1999-08-25 住友精化株式会社 吸水性樹脂の製造方法
JP3119900B2 (ja) * 1991-07-11 2000-12-25 三菱化学株式会社 高吸水性ポリマーの製造法
JP2007314794A (ja) 1994-12-08 2007-12-06 Nippon Shokubai Co Ltd 吸水性樹脂組成物、これを含む吸収物品および吸水性樹脂の製造方法
WO1996017884A1 (fr) * 1994-12-08 1996-06-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Resine absorbant l'eau, son procede de production et composition de resine absorbant l'eau
JPH0912613A (ja) * 1995-06-28 1997-01-14 Mitsubishi Chem Corp 吸水性樹脂の製造方法
JP3363000B2 (ja) 1995-09-11 2003-01-07 三菱化学株式会社 吸水性樹脂の製造方法
US6228930B1 (en) * 1997-06-18 2001-05-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin granule-containing composition and production process for water-absorbent resin granule
JP3871434B2 (ja) * 1998-03-26 2007-01-24 花王株式会社 高吸水性樹脂の製法
ES2629014T3 (es) * 2001-04-16 2017-08-07 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Resina absorbente de agua adecuada para absorber líquidos viscosos que contienen compuestos de alto peso molecular, y absorbente y artículo absorbente que comprenden la misma
US7638570B2 (en) * 2003-02-10 2009-12-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbing agent
US7169843B2 (en) * 2003-04-25 2007-01-30 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
BRPI0410215A (pt) * 2003-05-13 2006-05-09 Sumitomo Seika Chemicals método para produção de resina absorvedora de água
JP2006089525A (ja) 2004-09-21 2006-04-06 Sumitomo Seika Chem Co Ltd 吸水性樹脂粒子の製造方法
BRPI0515535A (pt) * 2004-09-24 2008-07-29 Nippon Catalytic Chem Ind agente de absorção de água particulado contendo resina de absorção de água como um componente principal
JP2006131767A (ja) * 2004-11-05 2006-05-25 San-Dia Polymer Ltd 吸水性樹脂の製造方法
JP5219804B2 (ja) * 2006-04-24 2013-06-26 住友精化株式会社 吸水性樹脂粒子の製造方法、およびそれにより得られる吸水性樹脂粒子
WO2008015980A1 (en) * 2006-08-04 2008-02-07 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Water-absorbable resin particle, method for production thereof, and absorber material using the same
JP5591448B2 (ja) * 2006-08-31 2014-09-17 株式会社日本触媒 吸水剤およびその製造方法
US9593212B2 (en) * 2006-09-29 2017-03-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing water absorbent resin particle
WO2009025235A1 (ja) * 2007-08-23 2009-02-26 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. 衛生材用途に適した吸水性樹脂
CN101939383B (zh) * 2008-03-07 2012-08-22 株式会社日本触媒 一种吸水剂及其制造方法
JP5553772B2 (ja) * 2008-12-26 2014-07-16 Sdpグローバル株式会社 吸収性樹脂粒子、この製造方法、これを含む吸収体及び吸収性物品
AU2009337360A1 (en) * 2009-01-19 2011-08-25 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Water-absorbent sheet composition
ES2872123T3 (es) * 2010-09-06 2021-11-02 Sumitomo Seika Chemicals Resina absorbente de agua y método para producir la misma

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