TW201219227A - Back protective sheet for solar cell module and solar cell module using the same - Google Patents
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201219227 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明 使用其之太 徵之太陽能 池模組:貼 定性且具優 性一種以上 之耐候性的 能夠抑制塑 優越之耐水 制背面保護 【先别技術】 近年來 源之太陽能 態而成之太 係使用結晶 件等之太陽 烯共聚物樹 片及表面保 以—體化的 5蒦片係重量 基材。 係關於一 陽能電池 電池模組 合具特別 越之機械 塑膠薄膜 接著劑, 膠薄骐間 解性的聚 片之斷裂 ,由於對 電池受到 陽能電池 石夕太陽能 能電池元 脂等之填 護片層之 方法所製 輕,一般 種太陽能電池模組用背 模組;更詳言之,關於 用背面保護片及使用其 優越之電絕緣性、耐熱 強度、耐候性、耐水性 的背面保護片中,藉由 即使於高溫多濕環境下 之接著強度的降低;並 對苯二甲酸乙二酯薄膜 強度的降低。 玉衣境問題之意識高張, 矚目,已開發出、提案 才果組。—An. -TZ. — 叙而s ’太陽 電池元件或非晶形矽太 件依照表面保言蔓片、 充材片、太陽能電池元 順序積層、抽真空 、皮 加 坆。構成太陽能電池模 使用具優越之電特 太陽能電池係尋求歷經2〇年以 其性能。構成太陽能電池模組之背面 面保護片及 具備下列特 之太陽能電 性及尺寸安 等之各種特 使用具優越 之使用,也 藉由使用具 ,也能夠抑 作為綠色能 出由各種形 能電池模組 陽能電池元 乙烯/醋酸乙 件、填充材 熱壓黏而予 組之背面保 強度的塑膠 期間而維持 必須具優越 -4- 之強度 光反射 等性質 迄 用具優 之聚酯 候性或 吸收劑 物量( 利文獻 另 使用之 於聚胺 啉化合 .〔先前 〔專利 201219227 、耐候性、耐埶 性、 …险、耐水性、耐光性、耐藥 不1¾¾ 方濕性、防污性' 設計性 不W時間經過而改變。 7 ,太陽能電池模 越之耐候性、Φ 呆遵片也已開 壤 旳聚對本二甲酸乙 厚膜的为面保古舊κ 射kW π 為了使聚酯薄膜之缺 t水解性仵以改善, 已開發出規定已摻合 之系統(專利女赴,、丄 獻1)或聚酯薄膜中之環 專利文獻2、3 ) 、+' ^ ) 或規疋聚酯薄膜之分子 4 )專技術。 外,貼合此笨咿π Μ 寺聚S曰溥膜與其他素材而作成 情形下’選擇用LV a 用以貼合之接著劑變得重要 甲酸酯系接著劍φ人士山 Μ中含有奴化二亞胺化合物 物、環氧化合物φ / ^ . 初中任一種者(專利文獻5 開2001 -1 1 1073號公報 開2002-100788號公報 開2002-1 34771號公報 開2002-26354號公報 開2008-004691號公報 開2007-32021 8號公報 〔發明所欲解決之問題〕 本發明之課題係目的在於提供一種太陽能電 品性、 等,此 發出使 二酯等 點的而十 紫外線 狀寡聚 量(專 積層體 ,習知 、Df。坐 技術文獻〕 文獻〕 專 利 文 獻 1 曰 本 特 專 利 文 獻 2 曰 本 特 專 利 文 獻 3 曰 本 特 專 利 文 獻 4 曰 本 特 專 利 文 獻 5 曰 本 特 專 利 文 獻 6 曰 本 特 【發明内容】 池模組 201219227 用背面保護片,即使於長時間之高溫多濕條件下使用, 接著強度的降低也少。 〔解決問題之手段〕 本發明人等係為了解決上述課題而重複鑽研的結果 發現.藉由使作為基材薄膜之耐候性(耐水解性)提高, 同時也將耐候性(耐水解性)賦予貼合此等之接著劑, 即使於高溫多濕下,也可以獲得經歷長期間而獲得接著 強度及斷裂強度降低少的優異之太陽能電池模組用背面 保護片。 亦即’本發明係—種太陽能電池模組用背面保護 八特徵係利用接著劑而積層而寸水解性聚對苯二曱酸 ^薄膜與其他積層體或薄膜的太陽能電池模組用背 面保護片,盆Μ他V» , ^ /、荷徵為相對於聚酯多元醇(a)l〇〇重量份, 〆接著知1為由掺合5至3 0重量份之環氧樹脂(b )、5 至3 0重量份夕取山 山 t石反酸酯多元醇(C) 、1至10重量份之 碳化二亞胺xf {•人k / 、 σ物(d)、及10至30重量份之聚異氰酸 酯化合物(e)而成。 〔發明之效果〕 根據本發明,—u # 無論於85。(:、85%RH、1000小時之嚴 可條件下,接著 呀強度的降低少;或於12〇。〇、100%RH、 4 8小時之條件下 自可獲得一種具優越之斷裂強度降低 少的具優越之耐倍^ 笑性、耐熱性、財水性的太陽能電池模 組用背面保護片。 【實施方式】 明 用於實施發 -6 - 201219227 本發明之太陽能電池模組用背面保護片係藉接著劑 而積層耐水解性聚對苯二曱酸乙二酯薄膜與其他積層體 或薄膜的太陽能電池模組用背面保護片。 更具體而言,按照各種要求而構成:依序積層有聚 乙稀薄膜、白色塑膠薄膜與具有耐水解性之聚對苯二曱 酸乙二酯薄膜的太陽能電池模組用背面保護片;或是依 序積層有聚乙烯薄膜、黑色塑膠薄膜與具有耐水解性之 聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的太陽能電池模組用背面保護 片;或是積層有白色塑膠薄膜與具有耐水解性之聚對苯 二甲酸乙二酯薄膜,進一步積層有白色聚丙烯薄膜與具 有耐水解性之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的太陽能電池模 組用背面保護片等。 於本發明中,使用將含有聚酯多元醇、環氧樹脂、 聚碳酸酯多元醇、碳化二亞胺化合物、及聚異氰酸酯化 合物之接著劑用於上述各薄膜間之接著為重要的特徵。 以下,針對有關本發明之太陽能電池模組用背面保 護片及使用其之太陽能電池模組,參閱圖式而詳細說明 其構造。 第1圖、第2圖及第3圖係顯示本發明之太陽能電 池模組用背面保護片層構造之一例的剖面圖。第4圖係 針對使用本發明之太陽能電池模組用背面保護片之太陽 能電池模組而顯示其層構造之一例的剖面圖。 在本發明中之太陽能電池背面保護片(1 1 )係藉由 接著劑層(4 ) 、( 5 )而依序積層有聚乙烯薄膜(1 )與 白色塑膠薄膜(2 )與耐水解性聚對苯二曱酸乙二酯薄膜 201219227 (3 )所構成的太陽能電池背面保護片(7 );或是藉由 接著劑層(4) 、(5)而依序積層有聚乙烯薄膜(/)、 黑色塑膠薄膜〇6)與耐水解性聚對苯二甲酸乙二醋薄 膜(3 )所構成的太陽能電池背面保護片(丨7 );或是藉 由接著劑層(1 5 )而依序積声右6 A v y μ 吁檟層有白色聚乙烯薄膜或白色 聚丙烯薄膜(⑴與耐水解性聚對苯二甲酸乙二醋薄膜 (14 )所構成的太陽能電池背面保護片(η )。 本發明所用之耐水解性聚對苯二甲酸乙二醋薄膜 (以下間稱為对水解性ΡΕΤ薄膜)係在、⑽〇細 處理48小時後之斷裂強度較 為維持10%以上未處理時 之斷裂強度(斷裂強度保持率為1〇%以 1 〇 〇 % R Η處理4 8小時後之祕 '在 去考 甲.度孝又佳為維持10%以上 未處理時之斷裂伸度(斷裂 斷呵扠狎度保持率為10。/。以上)。 斷裂強度、斷裂伸度之保持 卜,畏极比4 羊進一步較佳皆為60%以 上,最好皆為80%以上。 從機械強度、耐熱性、耐 荜$ 、4 1丨生、尺寸安定性、耐 樂扣!·生、耐候性等之觀點, 為雙軸拉伸薄膜。 切水解性PET薄膜較佳 上述耐水解性PET薄 _,從薄膜之黏彈性、耐電塵性、:二為5°至3〇。 片之成本面及太陽能電池製造之⑼力H池背面保護 更佳:75至25〇_。 際的加工適合性而言’ 八 。,上述财水解性PET肇at &丄 上為對苯二甲酸乙二酿單 ?係由-1%以 錯、鈦化合物所選出的聚合觸媒::任-種由錄、 跺金屬化合物之聚對笨二 201219227 聚 全 % 或 10 苯 6 -、 族 3- 環 、 丙 可 聚 製 _ » 成 夠 甲酸乙二酯,相對於該聚對苯二曱酸乙二酯,此等之 合觸媒金屬化合物篁為0·2至1 moi/ton,並且相對於 體,藉由對苯二曱酸乙二酯環狀三量體含量為〇·5重量 以下之聚對苯二曱酸乙一 ®旨組成物所達成。 上述之聚對苯二甲酸乙二酯也可以將各種二羧酸 其醋形成性衍生物與二醇作為其他共聚合成分,在 mol%以内之範圍進行共聚合。 可進行共聚合之二竣酸成分,例如,可舉例:間 甲二酸、鄰苯二曱酸、i,4-萘二甲酸、U5_萘二曱酸、2: 萘一曱酸、4,4’-二苯基二曱酸、4,4,-二苯基醚二甲酸 4,4’-二苯基磺二甲酸等。另外,可進行共聚合之脂環 一緩&成分’可舉例· 1,4 -二環己二曱酸等。另外, 醇成分可舉例:乙二醇、L2-丙二醇、新戊二醇、 丁二醇、1,4-丁二醇、1,5·戊二醇、丨,6_己二醇、丨,2_ 己一曱醇、1,3 -環己二曱醇、1,4 -環己二曱醇、二乙二|| 三乙二醇、聚烷二醇、2,2_雙(4,_p —羥乙氧基苯基) 烧等之脂肪族、脂環族、芳香族二醇等。此等之成分 以僅使用一種’或是也可以併用二種以上。 作為本發明中之耐水解性PET薄膜較佳所使用的 對苯二曱酸乙二酯能夠依照習知之聚酯製造方法而 造。亦即’酸成分係使用二烷基酯,藉由此酸成分與 醇成分而使其酯交換反應後,減壓下加熱此反應之生 物,一邊去除剩餘夕_ # 、八α . 〗餘之一知成力且一邊使其聚縮合而能 更具體而言, 本發明中之耐水解性PET薄膜能夠藉 201219227 由將對苯二甲峻 分之固有黏度〔 之聚對苯二曱酸 此,固有黏度〔] 甲酸乙二酯薄膜 與聚對苯二甲酸 性提高,提高聚 高聚合度之方法 且一邊採取增長 進行上述聚合之 理之後,於減壓 合度之被稱為所 夠使固有黏度〔 以上之情形下, 於使背面保護片 月&提尚而較佳。 使炫融黏度變低 膜之製臈性提高 為了從上述 水解性PET薄膜 應至習知之熔融. 使其緊貼於金屬」 的破螭轉移溫度. 時雙軸拉伸法或i 未拉伸薄膜而能| 用於二羧酸成分1乙二醇用於二醇成 ”〕為0.7〇 至 i.20 ’ 更佳為 0.75 至 1·〇〇 乙二醋作成雙軸拉伸薄膜而獲得。於 1,〕係將鄰氯吩作為溶劑而溶解聚對笨二 c之度所測出之值,該黏度係 曰之聚σ度成比例8為了使耐水解 對本—曱酸乙-+贫 —知之聚合度係重要,提 有:一邊於減壓下聚合時去除乙二醇, ,合:間而使聚合進行之方法;—旦使 聚對5 -甲酸乙二酯樹脂實施結晶化處 下间’皿中進行熱處理而進一步提高聚 謂的固相聚合方法;利用此等方法而能 η〕成為目的之值。此固有黏度為0.70 使賦予耐水解性、而十熱性變得容易,由 ’進一步使太陽能電池模組之耐水解性 另外’固有黏度為12。以下之情形下, 且使熔融擠出成形變得容易,由於使薄 而較佳。 t對苯—甲酸乙二西旨而作成本發明之耐 ,必要時乾燥聚對苯二甲酸乙二酯,供 濟出機,從狹縫狀之模頭而擠出薄片, 陣筒、冷卻直到該聚對苯二甲酸乙二酯 “下之溫度而獲得未拉伸薄膜。利用同 I次雙軸拉伸法等之習知方法而拉伸該 句獲得雙軸拉伸薄膜。作為此情形之條 -1 0- 201219227 件,拉伸溫度能夠選擇該聚對笨二曱酸乙二酯之玻璃轉 移=度Tg以上、Tg+10(rc以下之任意條件,從最後所 獲得之薄膜的物性與生產性而言,通常較佳為80至 170 C之溫度範圍。另外,拉伸倍率係選擇薄膜之長邊方 向\寬度&方向皆為1>6至5.0倍之範圍,較佳為1 7至 倍之範圍。另外,拉伸速度較佳為1000至200000%/ 分鐘。進—步於拉伸後進行薄膜之熱處理,在後續於向 =方向拉伸的拉伸器的熱處理室進行連續熱處理,或 =別的烘箱内進行加熱’也能夠利用加熱輥進行熱處 。熱處理條件通常採用溫度A 120至245。。.、時間為i =0秒鐘之範圍。基於使熱處理時寬度方向、長邊方向 理尺寸安定性成為良好之目的下,也可以進行回流處 使用::?明中,相對於100重量份之聚醋多元醇⑺, 接著劑7解性PET薄膜與其他薄臈或積層體之接合的 量份之:30重量份之環氧樹脂(b),及5至30重 聚兔酸醋多元醇(〇 ’並且摻合i至 ,化二亞胺化合物(d),含有i 硬化劑的聚異氰酸酿化至3〇重“之作為 性接著劑,处鉤你a )藉由使用如此之耐候 而接著力降: 越之财候性、對於隨時間經過 降低 > 的太陽能電池模組用背面保護片。 羧醆與多元醇者,縮聚人 表性之物。二幾酸可二:: 庚-酸、壬二酸、癸二酸 i^接著劑主要成分之聚醋多元醇(a )係縮聚合二 丹一辱之聚酯二醇 酸、戊二酸、己二 烧二酸等之脂肪族 -11- 201219227 酸;反丁條-純 . 一 &、順丁烯二酸酐等之不飽和二羧酸;鄰 本·一甲酸、-甲其米R μ —鄰本二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯甲 二酸、對笨-审缺 承一甲i、二甲基對苯二甲酸等之芳香族二羧 酸等。 口夕兀醇可舉例:乙二醇 '二乙二醇、三乙二醇、丙 一醇一丙二醇〜^-丁二醇叫^丁二醇^ + 丁二醇、 新戊醇1,5 -戊二醇、1,6 -己二醇、3_甲基-1,5 -戊二醇、 2_乙基_1,3·己二醇、2,2,4-三曱基_l,3-戊二醇、1,8-辛二 醇、1,1〇-癸二醇等之脂肪族二醇;環己二醇、環己二曱 醇、氫化雙酚A等之脂環二醇;二曱苯二醇、雙羥基乙 氧基苯、雙羥基乙基對苯二曱酸酯等之芳香族二醇;三 經甲基丙说、甘油等之脂肪族三醇等。能夠使用因此等 之組合所獲得之各種習知之聚酯多元醇樹脂,但數量平 均分子量較佳為1000至4000範圍之物,羥基價能夠使 用1至30 mg KOH/g之物。若數量平均分子量低於1〇〇〇 時,接著力不足;若超過4 0 0 〇 〇時,加工性、塗膜外觀、 溶解性皆變差。 . 用於本發明中之接著劑的環氧樹脂(b )能夠使用一 種雙酚A或雙酚F與環氧氣丙烷之共聚物的雙酚型環氧 樹脂’數量平均分子量較佳為500至15〇〇。藉由使數量 平均分子量成為500以上而能夠使作為接著劑之耐濕熱 性提咼,藉由成為1 5 0 〇以下而能夠使對塗劑之溶解性成 為良好。環氧樹脂(b )能夠使用例如數量平均分子量約 1000之雙酚A型環氧樹脂。 用於本發明之接著劑的環氧樹脂(b )之添加量,若 201219227 摻合量少時,得不到充分之耐濕熱性;若摻合量多時, 由於發生因接著劑之濕潤排拒所造成的塗布不良,相對 於100重量份之上述聚酯多元醇(a),摻合5至30重 量份為重要。 一般而言,用於本發明之接著劑的聚碳酸酯多元醇 (c )係由二醇與碳酸酯所構成的聚碳酸酯二醇,為了維 持耐候性、接著力,選擇數量平均分子量500至3000、 羥基價20至200 mg KOH/g之物。作為用以製造聚碳酸 酯二醇之二醇係由乙二醇、1,3 -丙二醇、1,4 -丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬 二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇 等之不具有側鏈之二醇;2 -甲基-1,8-辛二醇、2-乙基-1,6-己二醇、2-曱基-1,3-丙二醇、3 -曱基-1,5-戊二醇、2,4-二曱基-l,5-戊二醇、2,4-二乙基-l,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇、2,2-二曱基-l,3-丙二醇等之具有側鏈 之二醇;1,4-環己二曱醇、2-雙(4-羥基環己基)丙烷等 之環狀二醇所選出。 另外,碳酸酯係由二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯、 二丙基碳酸酯、二丁基碳酸酯等之二烷基碳酸酯、二苯 基碳酸酯等之二烷基碳酸酯;二苯基碳酸酯等之二芳基 碳酸酯;伸乙基碳酸酯、三亞曱基碳酸酯、1,2-伸丙基 碳酸酯、1,2-伸丁基碳酸酯、1,3-伸丁基碳酸酯、1,2-伸 戊基碳酸酯等之伸烷基碳酸酯所選出。 此等之中,較佳使用由脂肪族系二醇(1,4- 丁二醇、 1,5-戊二醇、1,6 -己二醇、1,7-庚二醇等)與伸乙基碳酸 -13- 201219227 酯所構成的聚碳酸酯二醇。 用於本發明中之接著劑的聚碳酸酯多元醇樹脂(C ) 之添加量,若摻合量少時,得不到充分之耐濕熱性;若 摻合量多時,雖然可以獲得耐濕熱性,但由於接著強度 將降低,相對於100重量份之上述聚酯多元醇(a ),摻 合5至30重量份為重要。 於本發明中之接著劑中,為了密封殘存於接著劑組 成物或是藉水解而生成、加速水解之羧基而添加有碳化 二亞胺化合物(d )。 例如,碳化二亞胺化合物可舉例:二環己基碳化二 亞胺、二異丙基碳化二亞胺、二異丁基碳化二亞胺、二 辛基碳化二亞胺、十八烷基碳化二亞胺、二(三級丁基) 碳化二亞胺、二苄基碳化二亞胺、二苯基碳化二亞胺、 N-十八烷基-Ν’-苯基碳化二亞胺、N-苄基-Ν’-苯基碳化 二亞胺、Ν-苄基-Ν’ -曱苯基碳化二亞胺、二鄰曱苯醯基 碳化二亞胺、二對曱苯醯基碳化二亞胺、雙(對胺基苯 基)碳化二亞胺、雙(對氣苯基)碳化二亞胺、雙(鄰 氯苯基)碳化二亞胺、雙(鄰乙基苯基)碳化二亞胺、 雙(對乙基苯基)碳化二亞胺、雙(鄰異丙基苯基)碳 化二亞胺、雙(對異丙基苯基)碳化二亞胺、雙(鄰異 丁基苯基)碳化二亞胺、雙(對異丁基苯基)碳化二亞 胺、雙(2,5-二氯苯基)碳化二亞胺、雙(2,6-二曱基苯 基)碳化二亞胺、雙(2,6-二乙基苯基)碳化二亞胺、 雙(2 -乙基-6-異丙基苯基)碳化二亞胺、雙(2-丁基-6-異丙基苯基)碳化二亞胺、雙(2,6-二異丙基苯基)碳 -14- 201219227 級丁基)本基)碳化二亞胺、 化二亞胺、雙(2,6·二(―一 _ 匕二亞胺、 雙(2,4,6 -二甲基本基)碳化二亞胺、雙(246· =異 基苯基)碳化二亞胺、雙(2,4,6-三丁基笨基).碳化二2 胺、二_β-萘基碳化二亞胺、N_曱苯基_N、環己基碳化_ 亞胺、N-甲苯基-Ν’-苯基碳化二亞胺、對伸笨基雙(了 甲苯醯基碳化二亞胺)、對伸苯基雙(環己基碳化二 胺)、對伸苯基雙(對氯苯基碳化二亞胺)、2,6,2,〜6亞 四異丙基二苯基碳化二亞胺、六亞甲基雙(環己基碳 亞=)、伸乙基雙(笨基碳化二亞胺)、伸乙基雙(戸 土反化一亞胺)等之單一或多碳化二亞胺化合物。 —其中,從反應性' 安定性之觀點,較佳為雙( =異丙基笨基)碳化二亞胺、2,6,2,,6,_四異丙基二笨其 :化一亞胺。還有,能夠適當地使用市售的多碳化_ 土 胺化合物而作為上述多碳化_ & @ & a & 一亞 亞胺化合物並無進行合忐 、。如此市售的多碳化二亞胺化合物,例如 二用由曰清纺化學(股)所市售的「Μ·:夠 口0名所販賣的各種等級之物。 」之商 碳化二亞胺化合物(d)係碳化二亞胺當量旦 :子中所含之碳化二亞胺基數”為⑽刀夏 相對於聚略多元醇(a) 1〇〇重量 0之物’ 份為重要。低於i重量份之”夕° 10重量 超過10重量份時,由二:情形,对水解性不充分;若 重里伤時,由於色調帶有黃色,有外觀上 右 本發明中之接著劑硬化 問題。 :):由脂肪族、脂環族、芳香脂肪族及芳香族所、:物 的—種以上之物,例如,可兴/, 骨麵所選出 了舉例:六亞甲基二異氰酸鴨、 201219227 五亞曱基二異氰酸酯、伸丙基二異氰酸酯、 氰酸酯等之脂肪族異氰酸酯;環己烷二異氰 基(環己基異氰酸酯)、異佛酮二異氰酸酯 異氰酸酯;二曱苯二異氰酸酯、四曱基二曱 酯等之芳香脂肪族系異氰酸酯;甲苯二異氰 基曱烷二異氰酸酯等之芳香族異氰酸。另外 用此等之二異氰酸酯的加成物、2量體、3量 亞胺改性物、脲基甲酸酯改性物、縮二脲改 酉旨(nurate )改性物等。 於上述異氰酸酯系硬化劑之中,較佳為 候性、塗膜性能的六亞曱基二異氰酸酯、異 酸酯、二甲苯二異氰酸酯系,特佳為容易商 六亞甲基二異氰酸酯之縮二脲改性物、脲酸 本發明中之聚異氰酸酯化合物(e ),由 少時,無法使接著劑充分硬化;若摻合量多 度將降低,相對於1 0 0重量份之構成主劑之 (a),摻合10至30重量份為重要。 用於本發明之接著劑的溶劑較佳為酯類 肪族類、芳香族類等之不具有活性氫之溶劑 例:醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯等。酮 曱基乙基酮、曱基異丁基酮、環己酮等。脂月;ί 正庚烷、正己烷、環己烷等。芳香族類可舉 二甲苯等。此等之中,從溶解度、塗布適合 特佳為醋酸乙酯、醋酸丙酯、甲基異丁基酮 另外,接著劑層之厚度較佳為0.1至10 伸丁基二異 酸酯、亞甲 等之脂環族 苯二異氰酸 酸酯、二苯 ,也能夠使 體、碳化二 性物、脲酸 具優越之耐 佛酮二異氰 業性取得的 酉旨改性物。 於若推·合量 時,接著強 聚酯多元醇 、酮類、脂 。酯類可舉 類可舉例: 「族可舉例: 例:曱苯、 性之觀點, 〇 μηι,從成本 -16- 201219227 面及接著性之觀點’更佳為2至6 μιη。 本發明中之積層體之製造方法’例如能夠將照相 版輥塗布法、輥塗布法、逆輥塗布法、輕觸塗布法、= 他專之塗布法或印刷法等用於耐水解性PET ' “ 接著劑之乾式積層等之習知手法而積層其他之== 薄膜。此時,耐水解性而薄膜必要時也能夠實施= 處理、:以使電漿處理等之接著性提高之表面處: 作成太陽能電池模組之一例的概略側剖面圖顯示於第3 於本發明令,南丨用μ、+. 4 ι 而積層对水解性pE胺 4,藉本發明之接著劑 下,說明作成其他==與其他之積層體或薄膜,以 作為本發明之=之較佳的形態。 較佳為密度0.910至 要件所用之聚乙烯薄膜 外,由於本發明所用之·=5 g/cm3、熔·點u〇°c以上。另 太陽能電池模組之填Λ乙稀薄膜係具有其本身與作為 片(以下,簡稱為EVA所用之乙婦/醋酸乙稀共聚物 設置接著性樹脂層之必 之接著性,並無鄰接而重新 除了設置由聚乙烯系樹炉:了提高接著性之信賴性, 外,也可以在進行與Evas所構成的接著性樹脂層之 接著面側的各自表片之,者面側或在與端子箱之 面處理。若該聚乙歸薄了:箪處理、電漿處理等之表 時,因為作成薄膜之際、:度皆較〇.910 g/cm3為小 致薄膜之外觀不良…滑性差、空氣等將混入,導 -洋丨生’也具優越之平滑性。相 201219227 反地,於積層等之二次加工中,薄膜將裂 辨座取?產趙矣x汗’或疋·以驅動 輥摩*溥膜表面而產生粉末,外觀上被刮傷等而不佳 ,上述聚乙烯薄膜之聚乙料樹脂可以為乙烯之單掘 聚合物’也可以為與碳數4至8之α株卜 共聚物。另外,使用Si二丁^ 的其他單體之 用已接枝順丁烯二酸軒等之羧酸的节 乙細,也能夠使得與EVA片之接著 聚 性、防濕性或成形加工性方面,由聚【二牛固。, 的片之厚度較佳為i 〇至i 〇〇〇 糸樹月曰所構成 價格面而言,更佳為;r ,m之範圍,進—步從 旯佳為25 μm至150 μηι<範圍。 聚乙烯薄膜係利用一般所習知的方 工,具體而言,較佳Α汽 此夠成形加 等之成型方法。^延成型、擠、壓縮成型 為了提高上述聚乙烯薄膜之性能 也添加紫外線遮蔽劑、 杈佳為 紫外線遮蔽劑、紫:卜:=氧化劑。 分散於樹脂中而發揮=吸收劑、抗氧化劑中任-種 係以氧化欽、氧化# :效的耐候性。紫外線遮蔽劑 石型結晶構造敛::黑為代表’但實用上因為金紅 <軋化鈦將因耐候性劣化 而被期待,氧化鈦改良耐候性係主要=二:色少 所造成,期望添加量為… ::斷紫外線 之情形1蔽率之效果為不充分;二右低於:重量% 因此遮蔽效果的改良將變少。 。、0重罝寺’ 抗氧化劑、呰々k 通常所使用者,抗氧化劑及收劑能夠使用塑膠片、薄膜中 亞磷酸酯等。紫外t ,酚何生物、烯丙基胺衍生物、 外線吸收劍可舉例:有機系紫外線吸收 ~ 18- 201219227 =機系紫外線吸收劑。於本用途中, 紫外線吸收劑,更具體而言,可舉例:二 ^系 水楊酸酯、苯并二唑 】仃生物、 峰物、媒“ 衍生物、苯甲酸酯衍 、◊ t機化合物、噻唑酮等。&時,必要時也 併用受阻胺系或酚系之自由基捕捉劑。 膜係體要件所…色塑膠薄 :發泡層者:聚對苯二曱酸乙二酷、聚蔡二甲== :之聚,薄膜;聚乙坤或聚丙'料之聚稀煙薄膜·二 乙烯溥膜、聚醯胺薄膜、聚氣乙烯薄 、聚本 聚丙烯腈薄膜 '聚醯亞胺薄膜等中。…灰“旨薄膜、 例如’白色著色劑能夠使用鹼性碳 船、驗”酸錯、辞白、硫化辞、辞鎖白、::酸 金紅石型氧化欽、銳鈦礦型氧化鈦 -氧化叙、 氳化锘、功缺以 礼化石夕、氧化鋁、 乳化鎖“夂鈣、硫酸鋇其他等白色顏料 以上。相對於塑膠薄膜,期望白色著色劑之 或-種 量%至3 0重量%。 里為1 0重 從加工性、耐熱性、經濟性方面, 佳為選擇白色聚對苯二甲酸乙二醋薄=薄膜更 聚對苯二曱酸乙二酿薄膜之方法能夠將白用色=白色 聚對苯二曱酸乙二酿之雙軸拉伸薄膜 者色4"參入 形成發泡層之方式來著色成白色。藉c膜中 乙二醋之雙轴薄膜著色成白色而使陽光反射:本—甲酸 得陽光回到太陽能電池單元上,藉由:或擴散,使 發電效率之效果。 用而達成提高 -19- 201219227 另外,白色塑 陽光之光線反射性 太陽能電池單元製 至125 之範圍 膠薄膜之厚度較佳為5至200 μηι,從 、太陽能電池背面保護片的成本面及 造之際的加工適合性而言,更佳為25 ‘、1月之車乂佳的積層體要件所用之黑色塑膠薄 色r加於聚對苯二甲酸…、聚蔡: 西曰寺之♦酯薄膜;聚乙烯或聚丙烯等之聚烯烴 ==乙稀薄⑮、聚酿胺薄膜、聚氣乙稀薄膜、聚 石厌酉义自曰_、聚丙烯腈薄膜、聚酿亞胺薄膜等之中者。 …色著色j之代表性物係碳黑’期望碳黑粒子之平 愛::粒徑為(M至3 〇 _。相對於塑膠薄膜期望碳 …拉子之用量為〇.5重量%至35重量%。 薄膜更佳乂 & t月:t、耐熱性、價格方面’黑' 色塑膠 蕻由脾::、' %對苯一甲酸乙二酯之雙軸拉伸薄膜。 :二碳黑粒子添加於聚對苯二甲酸乙二酿之雙軸拉伸 薄、令,能夠著色成黑色。藉由將 =拉伸薄膜著色成黑色,作為太陽能電池模組;; 置之情形,達成設計性提高之效果。 广黑色塑膠薄膜之厚度較佳為…〇〇_,從 ,二%能電池模組所設置之情形的設計性、 池核組用背面保考 之占士工„ ^ 際的加工適合性而言,更佳為25太至陽二電池單元製造之 馬25至125 μιη之範圍。 “於本發明中’作成與該水解性聚對苯二甲酸乙 :專膜貼合的積層體較佳為利用與本發明之接著劑同:: 成的接者劑而使上述之聚乙稀薄獏與白色塑膠薄膜、或 -20- 201219227 是聚乙烯薄膜與黑色塑膠薄膜貼合者。 a湖二“婦薄膜與白色塑膠薄膜、或是聚乙烯薄膜與黑 ^ '缚膜之接著強度較佳為2 N/15 mm以上。若此等 薄膜間之接著強度為2 N/15随以上時,可充分獲得積 層的薄膜之層間強度,因太陽能電池模組加工時或加速 試驗等所造成的層間剝離將難以發生,更佳為6 n/i 5匪 以上》 藉接著劑而貼合聚乙烯薄膜與白色塑膠薄膜、或是 聚乙烯薄膜與黑色塑膠薄膜的積層體之製造方法係例如 在上述之其他積層體或薄膜上,利用照相凹版輥塗布 法、輥塗布法 '逆塗布法、輕觸塗布法、其他等之塗布 法或是印刷法等,能夠採用塗布上述接著劑的乾式積層 等之習知手法而使其積層。此時’其他之積層體或薄膜 侧必要時也能.夠實施電暈處理、電漿處理等之用以使接 著性提高的表面處理。 例如,與本發明之耐水解性聚對苯二甲酸乙二酯薄 膜貼合的白色聚乙烯薄膜係可舉例由A1層/B1層/C1層 之3層構造所構成的薄膜,以Ai層為密度〇 92 g/cm3 至0.95 g/cm3之乙烯/α-烯烴共聚物為主要成分,摻合低 密度聚乙烯與丙烯系樹脂之樹脂組成,Β1層為在1〇〇重 量份之樹脂成分中作成以摻合5至3 0重量份之已被平均 粒徑0.2至〇.5 μπι之無機氧化物所被覆的金紅石型氧化 鈦粒子之乙烯/α-烯烴共聚物作為主要成分,ci層為由 在密度0.92 g/cm3至0.95 g/cm3之乙烯/α_烯烴共聚物中 摻合低密度聚乙烯、丙烯系樹脂與平均粒徑1至5 μιη之 -2 1- 201219227 無機及/或有機卷 稀薄膜,但I^ 樹脂成分,於.以 重量份之作為自 碳數鈣 '碳數鎖 對於100重量份 量份之噻吩二基 從耐候性、 使用的白色聚己 之範圍;進〜步 之範圍。 與本發明之 的白色聚丙歸薄 層之3層構造所 樹脂之混合物戶斤 色者色劑的.丙$ 構成的白色聚@ 從耐候性、 用的白色聚丙歸 範圍;進一步從 之範圍。 本發明之耐 接著強度較佳為 mm以上時,積^ 太陽能電池模組 $ ’於本發明所 以1Ώ 至 1 〇〇〇 μηι 50 μιη 至 300 μιη 方面’本發明所使 μΐϊ1 至 1000 μιη 之 Mm 至 300 μιη t子之樹脂組成所構成 r 取的多層白色聚乙 梵此構造所限定,相對 _ 10 〇重量份之 聚乙烯作為主體之薄膜 . ^ Ύ 添加5至30 色著色劑的氧化鈦、二氧 嚷 —虱化矽、氧化鋁、 專之微粒,為了進一步接古 之樹脂成分,能夠使用& ^白色度,相 垃 便用杂加0.01至1重 4之螢光增白劑。 防濕性或成形加工性方 烯薄膜之厚度較佳為25 從價格面而言,更佳為 %不解性承蚵本二甲酿7 ^ , 牧乙二酯薄膜貼合 膜,例如,可舉例··為由 π Α2 層 /Β2 層 /C2 構成的薄膜’ Α2層為由甲 ^ ^乙烯與丙烯系 構成、Β2層為由含有5 5 c / 芝s〇重量%之白 糸樹脂所構成、C2層為由 田丙烯系樹脂所 烯系多層薄膜。 防濕性或成形加工性 薄膜之厚度較佳為25 價格面而言,更佳為 水解性PET薄膜與其他 m積層體或薄膜之 2 N/1 5 mm以上。若接荽 供者強度為2 N/15 I的薄膜之層間強度為充八 疋+,難以引起因 加工時或是加速試驗等 寸所造成的層間剝 -22- 201219227 離’接著強度更佳為6 N/1 5 mm以上。 在藉本發明所獲得之積層體的接著強度中任一接著 部分,太陽能電池背面保護片皆用以防止在使用環境下 之層間剝離,在85。〇、85%RH條件下,於1〇〇〇小時保 S後較佳為保持2 N /1 5 m m以上之接著強度。 另外本發明之太陽能電池模組用背面保護片係於 12(TC、1()〇%RH下48小時後之斷裂強度較佳為保持試驗 前之斷裂強度的6 0 %以上。 以下,針對使用本發明之太陽能電池模組用背面保 〇蒦片而製ie太%能電池模組之方法而加以說明。 依序積層太陽能電池模組用表面保護片(8 )、填充 材層(10 )、作為配設配線的光電動勢元件之太陽能電 池元件(9 )、填充材層(丨8 )、及本發明之太陽能電池-为面保濩片(1 1 ),進一步必要的話,在各層間任意積 層其他素材’接著,利用藉抽真空等而使此等一體化後 進行加熱壓黏之積層法等通常之成形法,將上述之各層 作成一體成形物而加熱壓黏成形,安装框而製造太陽能 電池模組。 構成上述太陽能電池模組之太陽能電池模組用表面 保護片(8 )較佳為具有陽光之穿透性、絕緣性、耐候性、 财熱性、财光性、对水性、防满性、防污性等物理或化 學的強度性。上述之表面保護片能夠使用玻璃板等、聚 醯胺系樹脂(各種之耐論)、聚酯系樹脂、環狀聚稀煙 系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚 礙酸酯系樹脂、乙縮醛系樹脂、其他等之各種樹脂薄膜 -23- 201219227 或片。 積層於太陽能電池模組用表面保護片下方之填充材 層(1 〇)較佳為具有耐候性、耐熱性 '透明性。具體而 s ,上述之填充材層,例如,能夠使用乙棘/醋酸乙烯共 聚物、離子聚合物樹脂、乙烯/丙烯酸共聚物,或是酸改 性聚烯烴系樹脂、聚乙烯丁縮醛樹脂、矽氧烷系樹脂、 環氧系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、其他等之樹脂的 一種或二種以上之混合物。 作為構成太陽能電池模組之光電動勢元件的太陽能 電池元件(9 )係習知之物,例如,能夠使用單晶矽型太 陽能電池兀件、多晶矽型太陽能電池元件等之結晶矽太 陽能電池7G件;由單一接合型或串聯構造型等所構成的 非晶形矽太陽能電池元件;鎵砷(GaAS)或銦磷(Inp) 等之ΙΠ-ν族化合物半導體太陽能電池元件、録蹄(cdTe) 或銅姻石西(CuInSe2)等之η·νι^化合物半導體太陽能 電池元件、有機太陽能電池元件、其他等。進一步也能 夠使用薄膜多晶性石夕太陽能電池幻牛、薄膜微晶性石夕: 陽能電池元件、薄膜結晶矽太陽能電池元件與非晶矽太 陽能電池元件之混合元件等。 别另兀件下方之 填充材層(18 )能夠使用與積層於女陽At w增於太%忐電池楔組 面保護片下方之填充材層相同材質之物。+古 ,、巾衣 為具有與背面保護片之接著性。填充材層係用以層車又佳 為光電動勢元件的太陽能電池元件背面以達成作 由於具有熱可塑性’進一步作為光電動 域’ 電動勢凡件之保護, -24- 201219227 較佳為具優越之衝擊吸收性等。 太陽能電池模組之框體適合為铭型材。 實施例 〔羥基價〕 將用以乙醯化1 g之接著劑組成分試料中所含之羥 基所需要的氫氧化鉀之mg數設為羥基價(mg KOH/g )。 〔評估方法〕 (太陽能電池模組用背面保護片構造) 將太陽能電池模組用背面保護片構件及接著劑構造 成分顯示於表1。 (接著強度) 將太陽能電池模組用背面保護片切割成15 mm寬 度,在積層薄膜各層間進行剝離,使用〇rIEnteC公司 製Tensilon PTM-50,以剝離角度18〇〇、剝離速度1〇〇 mm/min而測定剝離強度,將此數值設為初期接著強度。 接著,將太陽能電池模組用背面保護片切割成1 5 mm寬度,使用ESPEC公司製恆溫恆濕PR_2KpH,於溫 度85°C、濕度85%RH環境下保.管1〇〇〇小時後,利用上 述方法而測定接著強度。 (斷裂強度) 將太陽能電池模組用背面保護片,在片之長邊方向 切割成1〇〇 mm長度,在寬度方向切割成10 mm寬度, 使用Minebea公司製萬能拉伸壓縮試驗機tcm_5〇,使測 定距離成為55 mm的方式來設置,測定因拉伸速度3〇〇 mm/min所造成的斷裂時之載重,將每單位截面積之該載 -25- 201219227 重設為初期斷裂強度(MPa ( =N/mm2 ))。 接著’將太陽能電池模組用背面保護片,在片之長 邊方向切割成100 mm長度,在寬度方向切割成10 mm 寬度’使用ESPEC公司製之HAST腔-EHS-221MD,在 溫度120°C、濕度l〇〇%RH環境下保管24小時及48小時 後’利用上述方法而測定斷裂強度(MPa ( =N/mm2 )) (P C T 試 ) 〇 (PET薄膜之斷裂強度保持率) 將耐水解性PET薄膜或是無耐水解性之pet薄膜, 在片之長邊方向切割成1 〇〇 mm長度,在寬度方向切割 成10 mm寬度,使用Minebea公司製萬能拉伸壓縮試驗 機T C Μ - 5 0 ’使測定距離成為5 5 m m的方式來設置,測 定因拉伸速度300 mm/min所造成的斷裂時之載重,將每 單位截面積之該載重設為初期斷裂強度(MPa (=N/mm2 ))。 接著,將太陽能電池模組用背面保護片,在片之長 邊方向切割成100 mm長度’在寬度方向切割成1 〇 mm 寬度,使用ESPEC公司製之HAST腔-EHS-221MD,在 溫度120°C、濕度1〇〇%RH環境下保管48小時後,利用 上述方法而測定斷裂(MPa ( =N/mm2 ) ) ( PCT試驗)。 以初期斷裂強度值除以PCT保管48小時後之斷裂強度 值’再乘以1 〇〇而算出斷裂強度保持率(% )。 (PET薄膜之斷裂伸度保持率) 將耐水解性PET薄膜或是無耐水解性之pet薄膜, 在片之長邊方向切割成100 mm長度’在寬度方向切割 •26- 201219227 成1 0 mm寬度’使用Mi neb ea公司製萬能拉伸壓縮試驗 機T C Μ - 5 0 ’使測定距離成為5 5 m m的方式來設置,、則 定因拉伸速度300 mm/min所造成的斷裂時之試樣所伸 長之長度’將試樣所伸長之長度對測定距離55 mm的百 分率設為初期斷裂伸度(% )。 接著,將太陽能電池模組用背面保護片,在片之長 邊方向切割成100 mm長度,在寬度方向切割成1 〇 mm 寬度,使用ESPEC公司製之HAST腔-EHS-221MD,在 溫度120°C、濕度100%RH環境下保管48小時後,利用 上述方法而測定斷裂伸度(% ) ( PCT試驗)。以初期 斷裂伸度值除以PCT保管48小時後之初期斷裂伸度 值,再乘以100而算出斷裂伸度保持率(〇/〇)。 (综合評估) 综合接著強度及斷裂強度之評估結果,作成太陽能 電池模組用背面保護片,接著強度及斷裂強度兩者符合 以下的條件之情形設為A ;接著強度及斷裂強度之單項 或兩項未符合以下的條件之情形設為B。將綜合評估結 果顯示於表2。 接著強度係在任一接著部分皆為2 N/1 5 mm以上’ 85°C ><85%RH條件下保管1000小時後,保持2 N/1 5 mm 以上。 以1 20°C X 1 0〇%RH,加速試驗48小時後之斷裂強度 保持試驗前之斷裂強度的60%以上。 (實施例1 ) 藉乾式積層機(岡崎機械工業公司製”附單色印刷之 -27- 201219227 乾式積層機〇G/DL-13〇Ta_af),對白色塑膠薄膜(Toray 公司製「Lumirror」C註冊商標)E20F、50 μηι ),相對 於1 00重量份之接著劑樹脂成分為聚酯多元醇、數量平 均分子量 5000、羥基價 ilmgKOH/g 之”Dicdry”LX-71A (DIC公司製)’混合1〇重量份之作為環氧樹脂 的”EPiCl〇n” 1050 ( DIC公司製)及15重量份之作為聚碳 酸醋多元醇的數量平均分子量1 〇〇〇、羥基價丨〗〇 mg KOH/g之Placcel”CD21〇( Daicel化學公司製)的主劑, 與混合1 7重量份之作為異氰酸酯系硬化劑的六亞曱基 二異氰酸醋脲酸醋改性物之”Desinodur,,N33〇〇 (住友 Bayer Urethane公司製)與2重量份之碳化二亞胺化合 物的碳化二亞胺基當量2〇〇之,,Carb〇dilite,,V_〇7 (日清 紡化學公司製),塗布、乾燥成固形物塗布厚度5 , 以60 N/cm之輥隙壓而與無拉伸聚乙烯薄膜(東麗薄膜 先知加工A司製、型式名稱48〇1、5〇 pm)實施層壓。 接著,同樣地藉由上述之乾式積層機而將具有耐水 解性之雙軸拉伸塑膠薄膜(T〇ray公司製「(註 冊商標)xlOS、125 μπ〇與上述積層薄膜之白色塑膠薄 膜面’將接著劑塗布、乾燥成固形物塗布厚度細,以 60 N/cm之輥隙壓而實施層壓。 具有耐水解性之雙軸拉伸塑膠薄膜(T〇ray公司製 Lumirror」(s主冊商標)xl〇s、125卿)係於pot、 l〇〇%RH處理4M、時後之斷裂強度為維持8()%之未處理 時的斷裂強度(斷裂強度保持率8〇%);於12『c、i〇〇%rh 處理則、時後之斷裂伸度為維持95%之未處理時的斷裂 -28- 201219227 伸度(斷裂伸度保持率95% )。 針對所積層的薄膜,於溫度40°C實施72小時老化, 使其接著劑2層予以硬化反應,製作本發明之太陽能電 池模組用背面保護片。 (實施例2) 除了設定接著劑之樹脂成分為聚酯多元醇係數量平 均分子量 20000、羥基價 4 mg KOH/g 之”Elitel,,XO-0276 (Unitika公司製)’環氧樹脂係將”Epiclon” 1 050設為 7重量份,碳化二亞胺化合物係將”Carbodilite,,v_〇7設 為4重量份以外’與實施例1同樣地製作太陽能電池模 組用背面保護片。 (實施例3) 除了設定接著劑之樹脂成分為聚酯多元醇係數量平 均分子量6000 、羥基價21 mg KOH/g之”
Becohte’’M-6 1 80-50 ( DIC公司製),環氧樹脂係 將’’Epiclon” 1 050設為25重量份,聚碳酸酯多元醇係將” Placcel” CD210設為1〇重量份,異氰酸酯系硬化劑係 將’’0以111〇£1111^3 3 00設為25重量份,碳化二亞胺化合物 係將’’Carb〇dilite”V-07設為7重量份以外’與實施例1 同樣地製作太%能電池模組用背面保護片。 (實施例4) 除了設定接著劑之樹脂成分為聚酯多元醇係數量平 均分子量13000 、羥基價 n mg KOH/g 之”Al〇nmelt,,PES-375SE50 (東亞合成公司製),聚碳酸 酯多元醇係混合2 5重量份之” p 1 a c c e丨,,匸d 2 1 0的主劑’ -29- 201219227 異氰酸酯系硬化劑係將,’〇65111〇<1111'’%3 3 00設為13重旦 份,碳化二亞胺化合物係將,’Carbodilite,’V-〇7設為4重 量份以外’與實施例1同樣地製作太陽能電池模红用背 面保護片。 (實施例5) 除了设疋接著劑之樹脂成分為異氛酸酯系硬化劑係 作成17重量份之六亞曱基二異氰酸酯縮二脲改性物的 將 ”DeSm〇dUr”N3200 (住友 Bayer Urethane 公司製)以 外,與實施例1同樣地製作太陽能電池模組用背面保護 片。 ° (實施例6) 除了接著劑之樹脂成分為異氰酸酯系硬化劑係 將”DeSm〇dUr”N3200設為25重量份以外,與實施例3同 樣地製作太陽能電池模組用背面保護片。 (實施例7) 除了與無拉伸聚乙烯薄膜(東麗薄膜先端加工公司 製、型式名稱4801、50 μπ〇積層的薄膜為黑色塑膠薄 膜(Toray公司製「Lumirror」(註冊商標)χ3〇、5〇 _ 以外’與實施例i同樣地製作太陽能電池模組用背面保 護片。 (實施例8) 除了將與耐水解性PET Μ胺η人^ — rtf潯胰貼合之薄膜設為白色聚
乙烯薄膜(東麗薄膜先端加工八q制 ΛΙ L 而加工公司製、型式名稱48〇6w、 150 μιη)以外,與實施例1 π样 制 只他別1同樣地製作太陽能電池模組 用背面保護片。 -30- 201219227 上述4806W係由A1層/W層/(:1層之3層構造所構 成的薄膜,相對於1〇〇重量份之密度〇 93 5 g/10分鐘之乙烯/OC-烯烴共聚物(直鏈狀低密度聚乙 稀)’ A1層為由3_5重量份之密度0·90 g/cm3、MFR 7 g/i〇 分鐘之低密度聚乙烯、與10.5重量份之聚丙烯系樹脂的 密度〇.9〇g/cm3、MFR8g/10分鐘之同元聚丙烯所構成; 相對於100重量份之密度0.92 g/cm3、Mfr 5 g/1〇分鐘 之直鏈狀低密度聚乙烯,B1層為由摻合2〇重量份之平 均粒徑0.3 μιη且被無機氧化物所被覆的金紅石型氧化鈦 粒子之物所構成;C1層為將平均粒徑2 μιη之矽酸鋁 (”Silt〇n”JC30、水澤化學製)之母料添加於與αι層相 同樹脂組成物中,將矽酸鋁之添加量設為〇 3 。使用 此等樹脂組成物’將A1/B1/C1 f之厚度的比例設為 20/70/10,作成利用習知之共擠出法所成型之物。 (實施例9 ) 與对水解性PET薄膜貼合之薄膜係使用白色聚丙烯 薄膜。此白色聚丙烯薄膜係由A2層/B2層/c2層之3層 構造所構成的薄膜,相對於共聚合丨_丁烯、W重量份之 熔點127。(:、密度ο.” g/cm3、熔融流動速率5 g/i〇分鐘 之直1狀低密度聚乙烯,使用於A2層之樹脂係使用混合 15重虿份之熔,點"2〇c、密度〇 91 §/咖3之低密度聚乙 烯及8 〇重里饧之丙烯系樹脂為熔點1 5 0 °C、密度0.9 0 0 g/cm3之乙烯/丙烯無規共聚物的樹脂混合物。 —相對於100重量份之溶點160。〇、密度〇·90 g/cm3 的同元聚丙烯,使用於^層之樹脂係使用混纟Η重量 201219227 份之氧化鈦母料(相對於基材之同元聚丙烯,含有60重 畺/〇之氧化鈦)的樹脂混合物。氧化欽支添加量係6 4 重量%。 另外’使用於C2層之樹脂係使用熔點i60〇c、密度 0.900 g/cm3的乙烯/丙烯嵌段共聚合樹脂。使用此等樹脂 組成物,將A2層/B2層/C2層之厚度比例設為2〇/7〇/1〇, 利用習知之共擠出法而作成全部厚度1 50 μιη所成型之 物。 (比較例1 ) 除了設定接著劑之樹脂成分為聚酯多元醇係,, BeecDhte’Ul 80-50,作成未混合環氧樹脂與聚碳酸酯多 兀醇成分之物以外’與實施例2同樣地製作太陽能電池 模組用背面保護片。 (比較例2) 除了設定接著劑之樹脂成分為聚酯多元醇係” Dicdry LX-7 1 A,作成未混合環氧樹脂之物以外,與實施 例2同樣地製作太陽能電池模組用背面保護片。 (比較例3 ) 除了設定接著劑之樹脂成分為聚酯多元醇係”
Bec〇me,,M_6180_50,環氧樹脂係作成5〇重量份 之”Eplcl〇n’,i〇5〇以外,與實施例2同樣地製作太陽能電 池模組用背面保護片。 於對白色塑膠薄膜之接著劑塗布時,因接著劑之排 拒而發生接著劑層之膜厚不良,與無拉伸聚乙烯薄膜之 積層後,因而發生氣泡,無法進行斷裂強度、接著強度 -32- 201219227 之評估。 (比較例4) 除了設定接著劑之樹脂成分為聚 係”Becolite”M-6180-50,環氧樹脂係作成 之”Epiclon”1050及聚碳酸酯多元醇係作成 之,,Placcel,,CD210以外,與實施例2同樣地 電池模組用背面保護片。 (比較例5 ) 除了設定接著劑之樹脂成分為聚 係”Becolite”M-6 1 80-50,環氧樹脂係作成 之’’ E p i c 1 ο η ” 1 0 5 0及聚碳酸S旨多元醇係作成 之”Placcel”CD210以外,與實施例2同樣地 電池模組用背面保護片。 (比較例6 ) 除了設定接著劑之樹脂成分為聚酯多元 量份之”Placcel,,CD210,異氰酸酯系硬化劑屯 量份之”〇esni〇dur,,N3300以外,與實施例1 太陽能電池模組用背面保護片。 (比較例7) 除了設定接著劑之樹脂成分為異氰酸酯 5重量份之”Desni〇dur,,N3300以外,與實施1 製作太陽能電池模組用背面保護片。 針對所積層的薄膜,在室溫40。(:實施72 但是’由於接著劑2層之硬化反應不充分’ 裂強度、接著強度之評估。 酯多元醇 18重量份 5 0重量份 製作太陽能 醋多元醇 10重量份 20重量份 製作太陽能 醇係 15重 i設為4 0重 同樣地製作 系硬化劑係 Μ 1同樣地 小時老化。 無法進行斷 -33- 201219227 (比較例8 ) 除了接著劑之樹脂成分不添加碳化二亞胺化合物以 外’與實施例1同樣地製作太陽能電池模植用背面保護 片。 ' (比較例9) 除了設定接著劑之樹脂成分為聚酯多元醇 係”Becolite”M-6180-50 ,碳化二亞胺化合物係 將”Carbodilite”V-07設為15重量份以外,與實施例工同 樣地製作太陽能電池模組用背面保護片。 (比較例1 0 ) 除了接著劑之樹脂成分係以1 〇重量份之作為環氧 化合物之新戊二醇二縮水甘油醚(東京化成工業公司製) 以取代環氧樹脂以外,與實施例1同樣地製作太陽能電 池模組用背面保護片。 (比較例1 1 ) 除了對積層白色塑膠薄膜與無拉伸聚乙烯薄膜之2 層薄膜,接著所積層的薄膜為無耐水解性之雙軸拉伸聚 對苯二甲酸乙二酯薄膜(Toray公司製「Lumirr〇r」(註 冊商標)T60、125 μιη )以外’與實施例i同樣地製作本 發明之太陽能電池模組用背面保護片。 無耐水解性之雙轴拉伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜 (T0ray 公司製「Lumirr〇r」(註冊商標)T60、125 μπι) 係於12(TC、100%RH下處理48小時後之斷裂強度為未 處理時之斷裂強度的5%以下(斷裂強度保持率為5%以 下),於120°C、100%RH下處理48小時後之斷裂伸度 -34- 201219227 為未處理時之斷裂伸度的5 %以下(斷裂伸度保持率為 5%以下)。 -35- 201219227 接著劑構造成分(重量份) 聚異氰酸酯化合物 I縮二脲I 〇 〇 〇 〇 卜 in CS 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ο Ο Ο 〇 ο 脲酸S旨 卜 T—H CN Ο 〇 〇 r- 1-H 卜 卜 卜 F—^ 卜 t·^ 卜 〇 in 卜 Η 卜 r- 卜 r-^ 聚碳酸酯 多元醇 〇 (N 〇 r—< r-H 1-H 〇 in Τ—Η (N in 1-H uo r-H 1-Η »n r-H in 1-H 碳化二亞胺 化合物 CN 寸 卜 寸 (Ν 卜 CN CN CN 寸 寸 寸 寸 寸 (N cs Ο in CN <N 環氧 樹脂 〇 卜 (N Ο »—Η Ο CN 〇 1-H Ο r-H 〇 〇 〇 00 r—H 〇 〇 r—Η o t—H ο 〇 Η o 〇 聚酯 多元醇 〇 100 〇 Ο Ο Ο r-H 〇 Ο r—^ 〇 〇 〇 〇 r-H 〇 〇 T-H Ο τ—Η o 1—( ο Ο r-H o 〇 T—H 表面保護片之構造 PET薄膜 強度•伸度保持率 伸度 95% 95% 95% 95% 95% 95% 1 95% 1 95% 95% 95% 95% 95% 95% 95% 95% 95% 95% 95% 95% 式 T—< 強度 80% 80% 80% 80% 80% 80% 80% 80% 80% 80% 80% 80% 80% 80% 80% 80% 80% 80% 80% 式 Η波· S g製 Si Ph 聲 逄封弊 聚乙烯薄膜/白色PET薄膜 聚乙烯薄膜/白色PET薄膜 聚乙烯薄膜/白色PET薄膜 聚乙烯薄膜/白色ΡΕΤ薄膜 聚乙烯薄膜/白色PET薄膜 聚乙烯薄膜/白色PET薄膜 聚乙烯薄膜/白色PET薄膜 白色聚乙稀薄膜 白色聚丙烯薄膜 聚乙烯薄膜/白色PET薄膜 聚乙烯薄膜/白色PET薄膜 聚乙烯薄膜/白色PET薄膜 聚乙烯薄膜/白色PET薄膜 聚乙烯薄膜/白色PET薄膜 聚乙烯薄膜/白色ΡΕΤ薄膜 聚乙烯薄膜/白色PET薄膜 聚乙烯薄膜/白色ΡΕΤ薄膜 聚乙烯薄膜/白色PET薄膜 聚乙烯薄膜/白色PET薄膜 聚乙烯薄膜/白色PET薄膜 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 |實施例6 | 1實施例7 | 丨實施例8 實施例9 1-H jlJ |比較例2 | 比較例3 比較例4 比較例5 1比較例6 I 比較例7 比較例8 |比較例9 | 比較例10 比較例11 -9CO- cw 201219227 t. ί < < < < < < < < < CQ PQ CQ CQ PQ PQ CQ CQ CQ PQ PQ 接著強度(N/15mm) 積層體•薄膜/PET薄膜 85〇Cx85%RH 1000小時 00 CN cn 00 V〇 o in o rn 1—4 ΙΤΪ 1 oo T-H cs t—H 1 ί—H r·^ 〇\ CN 初期接著強度 00 〇〇 m od C\ οό 卜 00 od o Γ ΟΟ r-H o 〇\ 00 〇\ o od 1 ΙΟ rn in od CN cn 1 CO od 寸 cn o od od 積層體内 85〇Cx85%RH 1000小時 CN 卜 cn ο 00 o cn 1 1 i〇 1 σ\ r-H 1 00 σ\ 初期接著強度 00 od ^Τ) οό CN 〇\ (Ν· νο o m CN od 1 1 r—H On Γ ΟΟ 1 CN* rn <N od o rn 1 οό 卜 rn CN od 00 οό 斷裂強度(強度保持率) MPa(=N/mm2) (%) ρ 3 Η 〇 g 2 Pi X P 宕 48小時 Co" ο ο Γ·^ 100(67) 108(68) 103(67) 100(63) 1 99(63) 00 o | 88(85) 1 | 102(84) 1 i〇〇(7i) 1 N CN o r-^ 1 107(67) 105(68) /—N V〇 s r·^ 1 104(65) 110(67) v〇 o 45(33) 24小時 130(81) 125(83) 131(83) 126(83) 128(80) 124(79) 134(81) 98(94) 112(93) 125(87) 125(88) 1 126(79) 125(81) 123(79) 1 130(81) 133(81) 129(79) 89(66) 初期斷裂強度 t-H Ο ^-4 ΟΟ ^Τ) τ—Η r-H § i-H (N 1-H ^T) 1 〇 v〇 r-H in in VO y-^ 1 S !〇 (N v〇 r-^ in CO r—H 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 I實施例9 1 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7 比較例8 比較例9 比較例10 比較例11 201219227 【圖式簡單說明】 第1圖係顯示本發明之太陽能電池模組用背面保護 片之一例的概略剖面圖。 第2圖係顯示本發明之太陽能電池模組用背面保護 片之一例的概略剖面圖。 第3圖係顯示本發明之太陽能電.池模組用背面保護 片之一例的概略剖面圖。 第4圖係顯示本發明之太陽能電池模組之一例的概 略剖面圖。 , 【主要元件符號說明】 1 聚乙烯薄 2 白色塑膠 3、14 对水解性 4 、 5 、 15 接著劑層 8 太陽能電 9 太陽能電 10、18 填充材層 Ί 、 11、 13 、 17 太陽能電 12 白色聚乙 16 黑色塑膠 膜 薄膜 聚對苯二甲酸乙二酯薄膜 池模組用表面保護片 池元件 池背面保護片 烯薄膜或白色聚丙烯薄膜 薄膜 -38-
Claims (1)
- 201219227 七、申請專利範圍: 1. 一種太陽能電池模組用背面保 積層耐水解性聚對苯二甲酸乙二酉旨薄膜接著劑 或薄膜的太陽能電池模組用背面保護片:、::積層體 對於聚酯多元醇€彳 /、特徵為相 5至30重… 重量份’該接著劑為由摻a 至30重量6之環氧樹脂(b) L 化二亞胺化合物1〇重里份之碳 化合物(e)、與5至 、里知之聚異氰酸酯 而成。 里份之聚碳酸酯多元醇(c) 2. 如申請專利範圍第1項 + u 太此电池模組用背面保謨 ..........依序積層聚乙烯薄膜:1 塑膠薄膜與耐水解性聚對笨二甲酸白色 3. 如申請專利範圍第! -自曰,㈣而成。 片…“ 電池模組用背面保護 片其係由利用該接著劑依序積層聚乙稀薄膜、 塑=涛膜與耐水解性聚對苯二甲酸乙二醋薄膜而成。 4·如申請專利範圍第i項之太陽能電池模組用背面保護 片,其係由矛|J用該才妾著劑積層自Μ乙婦薄膜與耐水 解性聚對苯二甲酸乙二酯薄膜而成。 5.如申請專利範圍第!項之太陽能電池模組用背面保護 片,其係由利用該接著劑積層白色聚丙烯薄膜與耐水 解性聚對苯二曱酸乙二酯薄膜而成。 6·如申請專利範圍第1至5項中任一項之太陽能電池模 組用背面保護片,其中積層體的接著強度在任意之接 著部分皆為2N/15mm以上,85。〇85%RH條件下1 〇〇〇 小時保管後,保持2 N/15 mm以上,12CTCx100%RH下 201219227 48小時促進試驗後之斷裂強度為保持試驗前之斷裂強 度的6 0 %以上。 7.如申請專利範圍第1至6項中任一項之太陽能電池模 組用背面保護片,其中該耐水解性聚對苯二甲酸乙二 酯薄膜之在120°C 100%RH下48小時處理後之斷裂強 度維持未處理時之斷裂強度的10 %以上,且維持未處 理時之斷裂伸度的1 0 %以上。 8 · —種太陽能電池模組,其係使用如申請專利範圍第1 至7項中任一項之太陽能電池模組用背面保護片。 -40-
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