TW201217438A

TW201217438A - Moisture curable organopolysiloxane composition

Info

Publication number: TW201217438A
Application number: TW100132487A
Authority: TW
Inventors: Sumi Dinkar; Edward J Nesakumar; Anantharaman Dhanabalan; Shahid Murtuza; Shayne J Landon
Original assignee: Momentive Performance Mat Inc
Priority date: 2010-09-08
Filing date: 2011-09-08
Publication date: 2012-05-01
Also published as: EP2614107A1; JP5847825B2; JP2013541610A; KR20140065371A; EP2614107A4; WO2012033886A1; EP2614107B1; CN103201316B; CN103201316A; US20120065308A1; TWI499618B; US8937141B2; KR101831664B1

Description

201217438 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本申請案係主張於2010年9月8曰提出之美國臨時專利申請案第 61/380,849號之權益，其發明名稱為「可濕固化有機聚矽氧烷組成物」。上述之專利參考文獻全體皆引用作為本說明書的揭示内容。本發明係關於包括可固化聚合物類之可固化之組成物，所述之可固化聚合物具有反應性石夕基端基和以猛為基礎的摧化劑。特定言之，本發明&供包括含以猛(III)為基礎的錯合物的可固化組成物，該猛(in)為基礎的錯合物係作為有機錫催化劑之替換物。【先前技術】具有反應性矽基端基之聚合物類，或包含該等聚合物類的組成物可在有水及有機金屬催化劑類存在的情況被水解及縮合。已知適合作為可固化組成物的催化劑類包括含有金屬之有機金屬化合物，所含有之金屬諸如：錫、鈦、鋅或鈣。有機錫化合物諸如，舉例來說，二月桂酸二丁基錫(DBTDL)係廣泛地用作為縮合反應的固化催化劑，以加速各種的具有反應性端基矽基的聚有機矽氧烷類及無矽型聚合物類的濕輔助型固化反應，所述的反應性端矽基，諸如，包括RTV4與RTV_2配方的室溫硫化(RTV)配方。然而’環境監控機構及環境監控指令會增加或預期會增加在經配方的產物中使用有機錫化合物的限制。例如，當配方中存在有多於0.5重量百分比的二丁基錫，則依目前生殖毒性分類1B(repr〇ductive IB classification)須標示為有毒。含有二丁基錫的配方則須於消費者申請表中提出’以便能在接下來的4至6年中完成試驗期。 201217438 替代性的有機錫化合物，諸如，二辛基錫化合物類及二甲基錫化合物類僅可被認為是短期的補救方案，既然此些有機錫化合物未來也可能受到規範的話。確認非錫金屬催化劑會是有益的，該非錫金屬催化劑係加速可濕、固化的矽膠及無矽型聚合物的縮合固化反應。其所欲者，有機錫催化劑的取代物在固化、儲存及外觀，此些方面應表現出與有機錫相似的特性。非錫催化劑起始經選擇的聚合物類的縮合反應係所欲者，並可能在所欲的時程内，在表面上完成反應’以及可能在本體中完成反應。因此，針對以其他有機金屬化合物類取代有機金屬錫化合物類有許多不同的選擇方案。該等化合物含有，諸如以下各者之金屬：鈣、鈽、鉍、鐵、鉬、錳、鉛、鈦、釩、鋅及釔。就完美地取代錫化合物類的觀點而言，所有前述之金屬皆有其各自的優勢及缺點。因此’關於可能的金屬化合物仍存在某些弱點需要克服，如：作為縮合固化反應的合適催化劑、未經固化及經固化的化合物的行為，特別是，以及，特別是維持黏著於數種基材的表面的能力。在聚矽氧組成物中使用錳(II)錯合物做為催化劑是已有文獻描述的。例如，美國專利第7，115,695號描述了使用錳(Π)羧酸鹽做為交聯經矽基封端的有機聚合物類的催化劑，並包含額外的促進劑類。美國專利公開號2008/0242825號專利提及，夺以矽烷氧基將聚醚類封端的製程中使用錳催化劑。美國專利第5,304621揭露錳(II)羧酸化合物做為具有額外有機氧基及氫基的聚有機矽氧院類的縮合催化劑。除了那些將猛錯合物類分類為同一群組的一般性教示’並未出現任何教示是將不同的猛錯合物類所表現的催化活性加以差異化的。 201217438 WO 2009/106719 及 WO2009/106722 揭露了，例如戊二醯酸錳(ΙΙι) 的泛型列表，其包括银、鈽、鐵、钥、鏡化合物類，並提出在聚有機石夕氧烷組成物類中使用此些錯合物類或具有複數額外陰離子的錯合物類作為聚合縮合反應催化劑類的用法，因此，僅揭示所選用之鉍、鈽、鐵、鉬、錫錯合物類的使用與實施。所揭示之具有機矽氧烷組成物僅包括經 SiOH終端的聚合物與作為交聯劑的矽酸乙酯，或僅包括經VTM〇終端的之聚合物二者擇一，其係於水或濕氣的存在中，經麵、鈽、鐵、鉬、錫之催化而固化。在取代有機錫化合物，另一個需要被解決的問題是，在反應性組成物經過在經密封的儲存盒中存放之後，暴露在潮濕或環境空氣中時仍維持其固化能力的特性。【發明内容】本發明係提供不含錫之可固化組成物，其包括經矽基終端之聚合物及以猛錯合物類為基礎的無毒性縮合催化劑。特定言之，係提供含有以锰(III)為基礎的錯合物做為縮合催化劑的可固化組成物。在一種態樣中’該錳(III)為基礎的催化劑係具有化學式(I)的錯合物

Mn^Ys-cAc (1) 其中Y為螯合基，A是陰離子，而c是介於〇至2間的數字或整數。在一種態樣中，本發明提供可固化組成物’其係表現出相對短的表乾時間、本體固化時間，以及在儲存盒，亦即’沒有濕氣存在的情形中長時間的儲存穩定度。發明人非預期地發現’錳(III)化合物類表現出與有機錫化合物類相似或甚至更優益的固化行為’也因此適合在具有反應性的經矽基終端的聚合物組成物中取代有機錫催化劑類，該聚合物類係 201217438 能夠進行縮合反應，諸如，在RTv-丨密封劑&RTV_2配方。特定言之，發明人發現當使用本發明中的額外促進劑類時，化學式⑴的錳(111)化合物類係與有賴，諸如，DBTDL，祕或紐益者，且·目較於猛(11) 錯合物更優益者。當使用經選擇的錳(III)化合物類時，有一個額外的要求是，確保在儲存盒中未經固化的組成物有相當的儲存穩定度、在數種表面上有相當的黏著度’以及在一段可預測的時程間的固化速率。本發明亦發現含有錳(III)化合物類及額外的溫和添加劑類的可固化組成物’其表現出相較於含錳(II)羧酸酯類或純質錳(111)錯合物類的組成物類，更優益的固化行為。進一步言之，申請人發現錳(m)催化劑類及額外的添加劑類的組合，可能提供允許一段可控制的固化時間的可固化的組成物類，所述之固化時間係較有機錫為基礎的組成物類更長或更短。在一種態樣中，本發明係提供含有可濕固化組成物的可固化組成物，其包括聚合物化合物(A)，其具有反應性端基矽基基團；交聯劑化合物(B);催化劑化合物(〇，其含有錳(Ill)(Mn(m))，其中該催化劑化合物係具有以下化學式的化合物：

MnIUY3.cAc 其中Y為螯合基’A是陰離子，而c是介於0至2間的數字或其整數。以及0.1至5重量百分份的黏著促進劑(d)。在一種態樣中，本發明提供形成經固化的聚合物組成物的組成物，其包括(A)含有至少一個反應性矽基基團的聚合物；（B)選自下列各者之交聯劑或鏈延長劑··烷氧矽烷、烷氧矽氧烷、肪矽烷、肟矽氧烷、環氧 201217438 矽烷、環氧矽氧烷、胺基矽烷、羧基矽烷、羧基矽氧烷、烷基醯胺基矽烷、烷基醯胺基矽氧烷、芳基醯胺基矽烷、芳基醯胺基矽氧烷’、烷氧基胺基矽烷、烷芳基胺基矽氧烷、烷氧基胺甲醯基矽烷、烷氧基胺甲酼基矽氧烷，以及以上二者或多者之組合；（C)每1〇〇份重量份的聚合物(A) 中佔約0.01至7重量份的催化劑，其係選自有機金屬化合物類或錳(m) (Μη·ΙΙΙ)的鹽類的群組；（D)至少一種黏著促進劑，其選自於非屬於(B)底下所列示的化合物類的矽烷或矽氧烷；（E)視需要地，填充劑組成份；以及(F)至少一種酸性化合物’其選自於磷酸酯、膦酸酯、亞磷酸醋、膦、亞硫酸酯、假齒化物、分枝的烷基羧酸，或以上二者或多者之組合。根據一個具體例’金屬催化劑組成份(C)含有化學式為ΜηΗΙγ3 A的錳(III)錯合物，其中Y是選自於下列各者的螯合基：二_酸酯二胺、三胺、胺基乙酸、氮基乙酸、聯吡啶、乙二醛二肟，或以上二者戋多者之組合；A是陰離子，而c是選自〇至2的數字或整數。根據一個具體例，螯合基γ包括經取代或未經取代的二酮酸酯。根據-個具體例，陰離子A係選自分支的C4至。絲_、Ο 至C!2烧基績酸g旨，或以上各者之組合。根據一個具體例，組成份(F)係選自磷酸的單酯、膦酸酯，其化规式為(r3o)po(oh)2、（R3〇)P(〇H)2 或 r3P(〇x〇h)2，化學式中的圮 θ 至cls-烧基、C2至C2〇-烧氧基烷基、苯基、C7至C丨”炫丨2机丞方基、聚(c2 至C4亞烴基)氧化醋或其雙酯類之混合、分支的Q至Cw烷美羧萨。以上二者或多者之組合。 5

Si 在另一態樣中，聚合物（A)的化學式為： 7 201217438

SiR^h.在另一具體例中，χ係選自於：聚胺曱酸酯、聚酯、聚醚、聚碳酸酯、聚烯、聚丙烯、聚醚酯，以及具有聚合單元為R3Si〇1/2、R2Si〇、 RSi〇3/2及/或SiCW2的具有機矽氧烧，n是0至1〇〇,3是〇至2,同一個Si的R和R1可以是相同或不同，且所述的R和Ri係選自C| 至C10烷基、經Cl、F、N、0或S其中一者或多者所取代的（^至CI0 烧基、苯基、C?至C!6燒基芳基、C7至Ci6芳基烧基、C2至C4聚亞烴基醚’或以上二者或多者之組合。在又一態樣中，R2係選自於：〇H、 Q至Q烷氧基、Οι至Cls烷氧基烷基、肟基烷基、環氧烷基、胺基烷基、羧基烷基、醯胺基烷基、醯胺基芳基、胺甲醯基烷基，或以上二者或多者之組合，而Z是鍵結、選自於Q至Cs亞烴基群組的二價單元，或氧。根據一個具體例’交聯劑組成份（B)係選自四乙基矽氧烷（TEOS)、 TEOS的聚縮合物、曱基三曱氧基矽烷（MTMS)、乙烯基-三曱氧基矽烷、曱基乙烯基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、四-η-丙基正矽酸酯、乙烯基參(甲基乙基酮肟)矽烷、曱基參(曱基乙基酮肟)矽烷、三乙醯胺基曱基矽烷、二乙醯胺基二曱基矽烷、參(N-曱基-乙醯胺基)甲基係烷、雙(Ν-曱基乙醯胺基)二甲基石夕烷、（Ν-曱基-乙醯胺基)曱基二烷氧基矽烷、三苄醯胺基曱基矽烷'三丙烯氧基曱基矽烷、烷基二烷氧基醯胺矽烷、烷基烷氧基二醯胺矽烷類、 CH3Si(OC2H5)i-2(NHCOR)2-i 、（CH3Si(OC2H5)(NCH3COC6H5)2 、 CH3Si(OC2H5)-(NHCOC6H5)2、曱基二甲氧基(乙基甲基酮肟)矽烷、甲基甲氧基雙(乙基曱基酮肟)石夕烷、甲基二曱氧基（乙縮醛酮肟)石夕烷、甲基二甲氧基（N-曱基胺甲醯基)矽烷、乙基二曱氧基(N-曱基-胺曱醯基)矽 201217438 烷、甲基二甲氧基異丙烯氧基矽烷、三甲氧基異丙烯氧基矽烷、甲基三_ 異-丙烯氧基矽烷、甲基二甲氧基(丁_2_烯_2_氧基)石夕烧、甲基二甲氧基(卜苯基乙烯氧基)矽烷、曱基二甲氧基_2(1_羰基乙氧基丙烯氧基)矽烷'甲基甲氧基二-N-甲基胺基矽烷、乙烯基二甲氧基甲基胺基矽烷、四_N，N_ 二乙基胺基矽烷、甲基二甲氧基甲基胺基矽烷、甲基三環己基胺基矽烷、甲基二甲氧基乙基胺基矽烷、二甲基：_N，N_二甲基胺基矽院、甲基二甲氧基異丙基胺基石夕烷、二曱基二_N，N-二乙基胺基矽烷、乙基二甲氧基 (N-乙基丙醯胺基)矽烷、甲基二_〒氧基甲基乙醯胺基)矽烷、甲基參 (Ν-甲基乙醯胺基)石夕烷、乙基二甲氧基π•曱基乙醯胺基)石夕烧、甲基參^^ 曱基苄醯胺基)石夕烷、曱基曱氧基雙曱基乙醯胺基)矽烷、曱基二曱氧基(己内醯胺)矽烷、三甲氧基（Ν·甲基乙醯胺基)矽烷、甲基二甲氧基乙基乙醯亞胺基矽烷、甲基二曱氧基_丙基乙醯亞胺矽烷、甲基二甲氧基 (ν，ν'，ν'·三曱基脲基)矽烷、曱基二曱氧基(Ν_丙烯基_Ν,，Ν,_二曱基脲基) 矽烷、甲基二甲氧基（Ν-苯基-Ν',Ν，-二甲基脲基)矽烷、甲基二甲氧基異氰酸矽烧、二甲氧基二異氰酸矽烷、甲基二甲氧基_硫異氰酸矽烧、曱基曱氧基二硫異氰酸石夕烧，或以上二者或多者之組合。根據一個具體例’黏著促進劑組成份係選自於：胺基烷基三烷氧基矽烷、胺基烷基烷基二烷氧基矽烷、雙(烷基三烷氧基矽基)胺、參(胺基二烷氧基矽基)胺、參(烷基三烷氧基石夕基)三聚氰酸酯、參(烷基三烷氧基矽基)異三聚氰酸酯，或以上二者或多者之組合。根據一個具體例’本發明之組成物含有，基於丨⑻重量百分份的聚合物組成份(Α)中的，約丨至大約1〇重量百分份的交聯劑組成份(Β)。 201217438 根據一個具體例，交聯劑組成份(B)係選自矽烷或矽氧烷，所述矽烷或矽氧烷具有兩個或多個反應性基團，該反應基團可以進行水解並且/ 或者與聚合物(A)進行縮合反應，或在水及組成份(J7)存在時獨_進行反應。根據一個具體例，聚合物組成份(A)係選自於聚有機矽氧烷，其包括其主鏈化學式為[R2SiO]的二價單元，其中R係選自於(^至^。烷基' 經α、F、N、〇或s其中一者或多者所取代的Cl至Cl0烧基、苯基、〇7至C〗6烧基方基、〇7至Cl6芳基烧基、C2至C4聚亞烴基趟，或以上二者或多者之組合。根據一個具體例，聚合物組成份(A)的化學式為：R23aRiaSi_z_ [R2SiO]x[Ri2SiO]y-Z-SiRiaR23-a 其中 X 是〇至 i〇〇〇〇;y 是〇至 1〇〇〇;a 是0至2; R是曱基。在另一態樣中，Ri係選自於q至Cl〇烷基、經 C1、F、N、0或S其中一者或多者所取代的Cj C10貌基、苯基、C7 至C!6烷基芳基、Ο：?至C,6芳基烷基、c2至C4聚亞烴基醚，或以上二者或多者之組合，此外可能有其他矽氧烷單元存在，其較佳為甲基、乙烯基或苯基，該矽氧烷單元存在的量少於1〇莫耳百分份。在又一具體例中，R2係選自於：OH、Q至（：8烷氧基、C2至C18院氧基烷基、肟基烷基、環氧烷基、胺基烷基、羧基烷基、醯胺基烷基、醯胺基芳基、胺甲醯基烷基’或以上二者或多者之組合，而Z是-〇·、鍵結、或-C2H4-。根據一個具體例’本發明之組成物復包括選自下列各者的溶劑：烷基苯、三烷基雄酸酯、三芳基磷酸酯、酞酸酯、芳基磺酸酯，或以上溶劑之二者或多者之組合，上述溶劑具有至少為〇86的黏重常數(VDC)， 10 201217438 在此常數的溶劑與聚有機梦氧烧類以及儐化劑組成份(〇是可混溶的，而聚有機石夕氧烧係缺少反應基團的，其於25 0c時的黏滯度少2000微帕•秒。根據一個具體例，本發明組成物係以單一部分組成物來提供。根據一個具體例，本發明之組成物係包含1〇〇重量份的組成份(A)， 0.1至約10重量份的至少一種交聯劑(B)，〇〇1至約7重量份的催化劑 (C)’0.1至約5重量份的黏著促進劑(D)，〇〇1至約8重量份的組成份⑺，藉此本發祕在沒有濕躺情町能_存，而縣絲環境空氣中的時候在濕氣存在時能夠固化。根據一個具體例，本發明組成物是一種雙部分的組成物，其含有： (1)第-部分包括聚合物組成份(A) ’視需要地含有填細組成份(E)及視需要地含有雜化合物(F);以及第二部分⑻，其含有交聯娜）、催化劑(C)、黏著促進劑(D)，以及酸性化合物(F)，因此，⑴和⑻分開存放，直到藉由混合組成份(i)和(ii)而實施固化反應。依據-個具_，部分(i)含有1GG重量百分份驗成份(A)，以及〇至7〇重量百分份的組成份⑻；而部分⑻含有〇]至1〇重量份的至少一種交聯劑⑻、_至7重量份的催化劑(〇、Q至5重量份的黏著促進劑 (D)，以及〇.〇2至3重量份的組成份(F)。在另-方面’本發賴供—觀供顧化材料的方法，所述方法包括將組成物暴露在環境空氣中。根據-個具體例，提供、_化材料的方法包括使第—部分以及第二部分合為—體，以及使二者的混合物固化。 11 201217438 根據一個具體例’該組成物係存放在經密妨的儲存盒，或具有出氣閥的可撓性袋子中’以在進行固化反應之前將未經固化的組成物擠壓及/ 或塑型。在另一態樣，本發明提供自該組成物中所形成的經固化的聚合物材料。根據一個具體例’經固化的聚合物材料是以如下形式存在：彈性的或硬質的密封劑、黏著劑、塗敷劑、膠封劑、經塑形的物品、模型或壓印的材料。該組成物經發現表現出良好的儲存穩定度以及對各種表面的黏著度。在一個具體例中’可固化的組成物表現出對各種熱塑性樹脂表面絕佳的黏著度，包括：聚丙稀酸酯及聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)表面。【實施方式】本發明係提供使用（Μη(ΙΙΙ)錯合物做為縮合催化劑的可固化組成物。本發明所確認之(Μη(ΙΙΙ)錯合物類與使用有機錫化合物類的組成物，諸如’DBTDL相較’在加速聚矽氧固化過程中經濕氣輔助的縮合反應，藉以產生經交聯的聚矽氧類此一項目中，表現出相似或更優益的固化特性。所述之經交聯的聚矽氧類可用以做為密封劑及RTVs(室溫硫化樹脂）。由於已知對有機錫催化劑類將有嚴格的限制規定，前述錳化合物類的無毒性質就使得它們較有機錫催化物類更具吸引力及實用性。既已發現不同的錳錯合物表現出程度互異的催化活性，而催化活性是取決於錳金屬的氧化態《特定言之，申請人發現以做為催化劑來說，

12 201217438 猛(III)錯合物類相較於錳(II)錯合物類為佳。此外，附接於錳的螯合基類可能影響催化活性的程度。在多數的密封劑及RTV配方中，該錳(ΙΠ)錯合物類主要是是其作用是令人滿意的，該密封劑及RTV配方係額外地含有其他組成份。相較於DBTDL是自由流動的液體，猛(111)錯合物類在自然界是固態的’所以’因此’通常藉由有機溶劑的幫助來分散它。發明人發現，溶劑的選擇可能對於確保催化劑的均質分散具有作用，且因此改變了固化的速度。猛(III)錯合物類的各種態樣將進一步於本文中後續描述。本發明提供包含以下各者的可固化組成物：包括反應性端基矽基的聚合物組成份(A)、交聯劑組成份（B)、包含猛為基礎的錯合物的催化劑組成份(C)以及黏著促進劑組成份（D)e該之組成物可能進一步包括其他可能用在可固化組成物中的視需要的組成份，諸如，例如，填充劑組成份（E)、固化速率調節劑、使未經固化的組成物存放更久的安定劑(F)，及/或輔劑（G)。該聚合物組成份(A)可為含有反應性端基矽基的液態或固態為基礎的聚合物◊該聚合物組成份(A)不特別限定，但可選自於任何，像是為了特定目的或意圖使用時’可為所欲之可交聯聚合物。所述聚合物組成份 (A)的非限制性的合適聚合物之示例包括具有機矽氧烧類（八丨)或無矽氧燒鍵的有機聚合物類(A2) ’其巾所述聚合物(A1)和(A2)包括反應性端基石夕基。在一個具體例中’聚合物組成份⑷在該之可固化組成物中可能以10至9G重#百分份的含量存心在__個具體例巾，該的可固化組成物含有約100重量份的聚合物組成份（A)。 13 201217438 如前文所述，聚合物組成份（A)可能包括一廣泛系列的聚有機梦氧烷類。在一個具體例中’所述聚合物組成份可包括一種或多種聚石夕氧烧類及化學式(2)的共聚物： [R'aR^-a Si -Z-] n-X-Z- SiR'aR^-a (2) R可選自於飽合Cl至C!2院基(其可經一種或多種函素所取代(例如，C卜F、Ο、S或N原子）、（：5至C,6環烷基、（^至Ci2烯基、C7 至C!6芳基院基、〇7至C,6烧基芳基、苯基、C2至c4聚亞烴基醚，或以上二者或多者之組合。例示性的較佳基團係曱基、三氟丙基及/或苯基。 R2可為對質子化劑類，諸如，水是有反應性的基團，R2可選自下列各者.OH、C!至Q-烷氧基、c2至C18-院氧基烷基、胺基、烯氧基、肟烷基、％氧烷基、胺基烷基、羧烷基、醯胺烷基、醯胺芳基、胺甲醯烷基，或以上二者或多者之組合。R2的例示性基團包括：〇H、烷氧基、稀氧基、烧絲、錄基、絲基、絲絲，或以上二者或多者之組合0 Z可為鍵結，且為選自於下列各者所組成群組之二價鍵聯單元：〇ι/2可3有0、S或N原子中一者或多者之烴類、醯胺、腺烧、醚、酯、脈單70 ’或以上二者或多者之組合。若該鍵聯基團Z是烴基團，則Z是透過SiC鍵結城原子。在—個具體例中，z是選自<^至(^4亞烴基》 x係選自聚氨基甲酸、聚酿'聚趟、聚碳酸醋、聚烯煙、聚丙稀、聚喊曰或具有以下單元的具有機石夕氧烧：R3Si01/2、R2Si〇、RSi〇3/2 ’ 及/或si〇4/2，其中R係選自&至c滅基、經α、f、N、〇或s中一

14 201217438 者或多者喊之Cl至〜絲、笨基、c7至c16絲緣、c7至Cl6 芳基院基、Q至q聚亞她|，或以上二者或多者之組合。X可為選自以下群_二價❹價聚合物單元：透過氧紐基隨聯至具有如前文所述的反應性基團R2的終端絲團、聚驗、亞烴、異亞烴、聚醋，或透過基團鍵聯至具有-個或夠如前文所述的反應性基團R2的聚氣基甲酸單元。所述烴«Χ可能含有—個或多個的異質原子，諸如，N、 s、〇或p ’而形成醯胺類、酷類、_、脲類。在一個具體例中，X的平均聚合度(Pn)應纽6 ’例如，聚有機魏辟搞R3Si〇i/2、R2Si〇、 3/2及/或；在化學式(2)中’ η是0至UK)，所欲者為卜而a是 0至2，所欲者為〇至1。單70 X的組成份的雜雛示例包括：聚氧化肺合細，諸如，聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁稀、聚氧乙稀_聚氧丙稀共聚物、聚氧四甲稀’聚氧喊·聚氧T烯絲物、乙稀__絲物 '聚訂稀、聚氣丁 -烯、聚異戊-烯、聚τ二稀、異了烯與異戊二制共聚物、異戊二稀或丁二稀與丙騎及/或苯乙稀的共聚物，或烴聚合物，諸如，經氣化的聚稀聚合細，其鋪由將料聚合物峨化崎、聚輯合物，其係藉由將二緣’諸如，己二酸或鄰苯二甲酸和乙二醇縮合而製造、由聚碳酸醋類所製造，或由__環聚合所製造的、聚丙烯麵，其係藉由將單體’諸如’ (：2至〇8絲丙雜g旨類和乙烯基聚合物類，經自由基聚合反應所產生者，例如，丙賊g旨，諸如，丙騎乙喊丙稀酸丁醋和乙酸乙稀S旨、丙稀腈、甲基丙烯酸甲g旨、丙稀酿胺或苯乙稀的丙烯酸酯共聚物、接枝聚合物，其係藉由將上述有機聚合物與乙烯基單體聚合 15 201217438 而產生、多硫聚合物 '聚醯胺聚合物，諸如，尼龍6®，其係藉由ε•己内酿胺經開環聚合反應而產生、尼龍6.6 ’其係藉由六亞曱基二胺與己二酸等經聚合縮合反應而產生、尼龍12，其係藉由&胺基月桂内酿胺、共聚合的聚醯胺類、聚氨基甲酸酯類或聚脲類的開環聚合反應而產生。特別適當的聚合物包括，但不限於，聚矽氧烷類、聚氧化烯類、飽和經聚合物類，諸如聚異丁稀、經氫化的聚丁二烯和經氫化的聚異戊二浠、或聚乙烯、聚丙稀、聚酯、聚碳酸酯類、聚氨基甲酸醋、聚腺聚合物及前述之類似物。進一步言之，飽和烴聚合物、聚氧化烯與乙烯基共聚物係特別適當者，這是由於它們的低玻璃轉化溫度，這使得他們在低溫時，例如低於0°C，仍有高度可撓性。可介紹化學式(2)中的反應性矽基團為使用含有官能基的矽烷類，其具有藉由已知之方法與不飽和的烴類進行反應的能力，該已知方法包括：透過矽氫化作用，或透過以下基團的反應：Si〇H、胺基烷基、H〇〇c_ 院基、HO-烧基HO-aryl芳基、HS-统基、HS-芳基、C1(0)C-坑基、C1(0)C-芳基、環魏基《氧環麟’該等基團是在將透職合環反應預備鍵聯至反應性矽基團的預聚物中的。主要具體例中的示例包括如下者： (I) 具有幻011基團的矽氧烷預聚物類，該SiOH基團可與矽烷 (L基團）SiRWh進行縮合反應，據此矽氧鍵結 ei-O-SiR^Rka is生成，而加成產物離去基(L基團)和氫釋放出來（L·基團; (II) 含有不飽和基團的具反應能力的矽烷類，所述反應能力劑係透過石夕氫化作用反應；或與矽烷的SiH基團或經自由基活化 201217438 的基團，諸如，SiH或不飽和基團進行自由基反應；以及 (iii) 包含有機或無機預聚物類的矽烷類，該預聚物具有OH、 SH、胺基、環氧基、-COC1、-COOH基團，該等基團可與鍵聯至具有有機官能基矽烷類反應性預聚物的環氧基、異氰酸基、OH、SH、氰氧基、羧基鹵化物類、反應性烷基鹵化物類、内酯類、内醯胺類或胺類進行互補反應以產生矽基官能基聚合物。 '對方法(i)適當的矽烷類包括烷氧基矽烷類，特別是四烷氧基矽烷類、二-或三-烧氧基石夕烧類、二-或三-乙酿氧基石夕烧類、二-或三_酮肟基矽烷類、二-或三-烯氧基矽烷類、二-或三-胺甲醢基矽烷類，其中前述石夕烧的矽原子的殘基係經取代或未經取代的烴類。方法(i)的其他非限制性石夕烧類包括燒基三烧氧基石夕烧類’諸如，乙稀基三甲氧基石夕坑、甲基三甲氧基矽烷、丙基三甲氧基矽烷、胺基烷基三甲氧基石夕烷、乙基三乙醯氧基石夕烧、曱基-或丙基-三乙醢氧基石夕烧、甲基三丁酮腾基石夕坑 '甲基三丙烯氧基矽烷、曱基三节醯胺基矽烷、或甲基三乙醯胺基矽烷。適合於方法(i)進行反應的預聚物類包括經SiOH-終端的聚烷基石夕氧烷類，該聚烷基矽氧烷類係可與具有附接於前述矽原子的可水解基團進行縮合反應者。例示性的經SiOH-終端的聚烷基二矽氧烷類包括聚二甲基矽烷類。對方法(ii)適當的矽烷類包括烷氧基矽烷類，特別是三烷氧基妙烧類 (HSi(OR)3)，諸如，三甲氧基矽烷、甲基二乙醯氧基矽烷或苯基二乙醯氧基矽烷、三乙氧基矽烷、甲基二乙氧基矽烷、甲基二甲氧基矽烷、或笨基二曱氧基矽烷。氫氣矽烷類原則上是可適用的，但由於在院氧基、酿 17 201217438 氧基等處有額外的函原子取代，因此係較為不欲者。其他適當的矽烷類包括具有不飽和基團的有機官能基矽烷類，所述之不飽和基團可受原子團所活化，該等原子團諸如，乙烯基、丙烯基、酼烷基或丙烯酸基團。非限制性的示例包括，乙烯基三曱氧基矽烷、酼基丙基三甲氧基矽烷、曱基丙醯氧基丙基三甲氧基矽烷。適合方法(ϋ)的反應作用的預聚物類包括’經乙烯基終端的聚烷基矽氧烷類，較佳為聚二甲基矽氧烷類、具有不飽和基團的烴類，所述之不飽和基團可以進行矽氫化反應，或可以與相應的矽烷的有機官能基進行經自由基引發的接枝反應，該有機官能基包括，例如，不飽和的烴或-SiH基團。將矽基團引入至烴聚合物類的另一個方法是，可以將不飽和烴單體與前述之矽烷的不飽和基團共聚合。將不飽和基團引入至烴預聚物的方法包括，例如，在該矽原子的自由烴部分聚合之後，使用烯基函化物作為鍵停止劑。在前述矽烷類與預聚物間的所欲反應產物包括下列結構者·· -Sir^O-SiRz-CHrCHrSiR^R、或（烴)_[Z_SiRiaR23 j 】5〇對方法(iii)適當的矽烷類包括，但不限於，烷氧基矽烷類，特別是具有有機官能基的矽烷類，該有機官能基係預備與_〇H、_SH、胺基、環氧基、-COC1或-COOH進行反應的。在一個具體例中，此些具有異氰酸烷基的矽烷類，諸如伽瑪_異氰酸基丙基三甲氧基矽烷、伽瑪-異氰酸基丙基曱基二曱氧基矽烷、伽瑪·異氰酸基丙基三乙稀氧基石m、伽备環氧丙氧丙基乙基二甲氧基石夕燒、伽瑪-環氧丙氧丙基三甲氧基石规、伽瑪-環氧丙氧丙基三曱氧基石夕院、 201217438 伽瑪_(3,4-環氧環己烷基）乙基三甲氧基矽烷、環氧基亞胺基三曱氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-胺基丙基三甲氧基矽烷、伽瑪_胺基丙基三乙氧基矽烷、伽瑪-胺基丙基三甲氧基矽烷、伽瑪_胺基丙基甲基二甲氧基石夕烷、伽瑪-胺基丙基甲基二乙氧基矽烧，及前述各者之類似物。在一個具體例中，所欲者為選擇經封閉的胺類或異氰酸類 (ZVX)n-Z、以首先進行徹底的混合，接著進行耦合反應。阻斷劑的示例係揭露於EP0947531 ;而其他的使用雜環氮化合物類的阻斷程序係參考美國專利第6,827,875號’該雜環氮化合物’諸如，己内酿胺、丁_肪或環酮類。以上兩者皆全文包括於本文之範圍内。對方法(iii)的反應是適合的預聚物類的示例包括，但不限於，具有 OH基團的聚氧化烯類，較佳為具有高分子量(Mw)(重量平均分子量> 6000 g/莫耳)且具有分子量分布Mw/Mn小於1.6者、具有殘餘NCO基團的氨基甲酸酯類，諸如NCO官能化的聚氧化烯類，特別是經封閉的異氰酸酯類。預聚物選自下列群組：具有4)Η、-COOH、胺基、環氧基團的烴類’該等基團可以與相應的矽烷類的環氧基、異氰酸基、胺基、叛基鹵化物或函烷基互補地反應，前述之相應的矽烷類復具有對最終固化反應有用的反應性基團。對引入NCO基團至聚醚的適當異氰酸酯包括甲笨二異氰酸_自旨、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、或脂肪族的聚異氰酸醋，諸如，異佛酮二異氰酸酯或六亞甲基異二氰酸酯。 X單元的聚合度係取決於經固化產物的黏度和機械性質的要求。若 χ為聚二甲基矽氧烷單元，基於數目平均分子量Μη的平均聚合度，較 19 201217438 佳為7至5_石夕氧基單元，更加為·至2〇〇〇單元。為了達到> 5黯的足夠拉伸強度，> 25G的平均聚合度Pn是適當的，藉此聚二甲基石夕氧坑類在25。(：具有大於麵娜•秒的瓣度。若X是非聚魏燒單元的烴單元，相對於聚合度的黏滯度是高很多。用來合成聚氧化稀聚合物的方法的示例包括，但不限於，使用驗金屬催化劑’諸如’ KOH㈣合方法、烟過度金屬化合物料錯合物催化劑，諸如，藉由有機鋁化合物反應而得的錯合物、使用複合金屬氰化物錯合物催化劑，其係揭露於美國專利第3,427,256號、第3,427,334號、第 3,278,457 號 '第 3,278,458 號、第 3,278,459 號、、第 3,427,335 號、第 6,696,383 號，及第 6,919,293 號。若X基團係選自於烴聚合物類，則具有異丁烯單元的聚合物或共聚物係特別所欲者，這是由於它們的物理性質，諸如，絕佳的耐候性、絕佳的抗熱性’以及對氣體及對濕度的低穿透性》單體的示例包括，具有4至12個碳原子的烯烴類、乙烯基醚、芳香族的乙烯基化合物、乙烯基矽烷類，及丙烯基矽烷類。前述共聚物組成份的示例包括，1-丁浠、2-丁烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁稀、戊烯、4-曱基-1-戊烯、己烯、乙烯基環己烯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、β_获稀、茚，以及作為示例但不限於，乙烯基三烷氧基矽烷類，例如，乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基亞基二氯矽烷、乙烯基二甲基甲氧基矽烷'二乙烯基二氣矽烷、二乙烯基二甲氧基矽烷、丙烯基三氣矽烷、丙烯基甲基二氣矽烷、丙烯基二甲基甲氧基矽烷、二丙烯基二甲氧基矽烷、伽瑪-曱基

S 20 201217438 丙稀醯氧基丙基三曱氧基石夕烧，或伽瑪_甲基丙婦酿氧基丙基甲基二甲氧基矽烷。在一個具體例中，聚合物組成份（A)可為化學式(3)的聚合物： R^^aR^Si-Z- [R2SiO]x [R^SiOJy -Z-SiR'a R23-a (3) 其中R1、R2以及Z係如前文化學式(2)所定義；尺是^至心烷基 (例示性烷基為甲基）；a是0至2’χ是〇至約ι〇,〇〇〇，較佳為π至約 2500 ;而y是〇至約ι，〇〇〇 ;較佳為〇至5〇〇。在一個具體例中，在化學式(3)中的Z是鍵結或二價的C2至C14-亞烴基，特別指-C2Hr。適當的含有聚矽氧烷的聚合物類(A1)的非限制性示例包括，例如，經矽醇終結的聚二曱基矽氧烷、矽醇，或經烷氧基終結的聚有機矽氧烷類，例如，經甲氧基終結的聚二甲基矽氧烷、經烷氧基終結的聚二甲基矽氧烷-聚二苯基矽氧烷共聚物，以及矽醇，或經烷氧基終結的經氟烷基取代的矽氧烷類，諸如’聚(甲基3,3,3-三氟丙基)石夕氧烷及聚(甲基3,3,3_ 三說丙基)石夕氧院-聚二曱基石夕氧烷共聚物。聚有機矽氧烷組成份(A1)存在的量在前述組成物中可占約10至約90%重量百分份，或1〇〇重量份。在一個較佳具體例中，聚有機矽氧烷組成份的平均鏈長是在約1〇至約 2500矽氧基單元的範圍，且在此範圍内的黏滯度在乃它是約1〇至約 500,000微帕•秒。可替換地，該之組成物可能包括不含石夕氧垸單元的經石夕基終端的有機聚合物類(A2) ’其係藉由與含梦制聚合物類(Al)相仿的縮合反應進行固化。錄顿魏絲合物㈢減，適合做絲合物組成份的有機聚合物（A2)包括經石夕基終端的基團。在一個具體例中，經石夕基終端的 21 201217438 基團可為化學式(4)者： -SiR 丨 dR23-d ⑷ 其中R1、R2係如前文定義。不含有機聚合物類的適當矽氧烷之示例包括，但不限於，經矽烷化的聚氨基甲酸酯(SPUR)、經矽烷化的聚酯、經矽烷化的聚醚、經矽烷化的聚碳酸醋、經石夕院化的聚烯烴類，如聚乙烯、聚丙稀、經矽烧化的聚酯趟，及前述二者或多者之組合。所述不含矽烷的有機聚合物在該組成物中存在的1可能占約1〇至約90〇/〇重量百分份，或占約1⑻重量份。在一個具體例中，前述聚合物組成份（A)可為經矽烷化的聚氨基甲酸酯 (SPUR)。該等可濕固化的化合物係該項技藝中所習知者，一般來說可以藉由各種方法獲得，包括：方法⑴將經異氰酸酯終端化的聚氨基曱酸酯 (PUR)預聚物與適當的矽烷反應，所述之矽烷係，例如，其矽原子的可水解官能基，諸如，烷氧基尊，均得掌握者；接著激活含氫的活化性基團，諸如，硫醇、一級胺或二級胺，較佳為二級胺、及其他；或藉由方法(ii)將經經基終端化的PUR (聚氨基甲酸酯)預聚物與適當的經異氰酸酯終端化的矽烷反應，所述之矽烷係，例如，掌握其1至3個烷氧基者。前述化學反應的細節，以及本文所使用的經亦氰酸酯終端化的pUR及經經基終端化的PUR預聚物的製備方法可以下以下文獻中發現：美國專利號為 4,985,491、5,919,888、6,207,794、6,303,731'6,359，101 和 6,515，164 者’以及經公開的美國專利申請號為2004/0122253和2005/0020706 (經異氛酸S旨終端化的PUR預聚物類）、3,786,081和4,481，367(經經基终端化的PUR預聚物類）、美國專利號為3,627,722、3,632,557、3,971/751、

22 201217438 5,623,044、5,852，137、6，197,912 和 6,310,170 (可濕固化的 spur (經石夕烧修飾/終端化的聚氣基甲酸醋），其係自經異氰酸醋終端化的PUR預聚物類與反應性矽烷’例如，胺基烷氧基矽烷的反應中獲得）；以及美國專利第4,345,053號、第4,625,012號、第6,833,423號；還有經公開的美國專利申請案號2002/0198352 (可濕固化的SPUR，其係自經羥基終端化的PUR預聚物類與異氰酸石夕烷的反應中獲得）。前述所有美國專利文獻之全部内容皆包含於本發明申請案之内容中。包含可濕固化SPUR材料的其他示例係經美國專利第7,569,653號所描述出來，其所揭示之内容亦全文引用為本發明之範圍。該之聚矽氧烷可復包括為組成份(Β)的交聯劑或鏈延長劑。在一個具體例中’交聯劑係化學式(5)者： R^SiR^a (5) 其中R2可為如前文所述，Ri可為如前文所述，而&是〇至3。可替換地，交聯劑組成份可為化學式(5)的縮合產物，其中一個或多個(但並非全部的)R2基團係在水存在的情況中經水解並釋放出來，而中間產物矽醇進行縮合反應而給出Si-0-Si鍵結和水。最終的平均聚合度可為2至1〇矽單元。如在本文中使用，術語交聯劑包括含有額外反應性組成份的化合物’該反應性組成份具有至少2個可水解化基團，而每分子少於3個石夕原子的化合物财在(A)的定義之下。在—個具咖巾，交聯劑或鍵延長劑可選自於下列各者：錄基魏、魏基魏烧、祕雜、聘基石夕氧垸' 軌基魏、環氧基魏垸、胺基魏、祕魏、叛基魏燒、 23 201217438 烷基醯胺基矽烷、烷基醯胺基矽氧烷、芳基醯胺基矽烷、芳基醯胺基矽氧烷、烷氧基胺基矽烷、烷芳基醯胺基矽氧烷、烷氧基知甲醯基矽烷、烧氧基胺甲酿基石夕氧院、亞胺基石夕坑、服基梦统、異氰酸基梦燒、硫異氰酸基矽烷，即前述二者或多者之組合。適當的交聯劑的示例包括，但。不限於，四乙基矽氧烷(TEOS)、甲基三甲氧基矽烷(MTMS)、甲基三乙氧基石夕烧、乙稀基三甲氧基石夕炫、乙烯基三乙氧基石夕烧、曱基本基二甲氧基矽烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基矽烷、甲基三乙醯氧基矽烷 '乙稀基三乙醯氧基矽烧、乙基三乙醯氧基矽烷、二丁氧基二乙醯氧基矽烷、苯基三氧代丙氧基矽烷、甲基參(甲基乙基酮肟)石夕烷、乙烯基參(甲基乙基酮肟)矽烷、3,3,3-三氟丙基參（曱基乙基酮肟)矽烷、曱基參(異丙烯氧基)石夕烷、乙烯基三(異丙烯氧基)石夕烷、聚矽酸乙酯、二甲基四乙醯氧基二矽氧烷、肆-η-正矽酸丙酯、甲基二甲氧基(乙基曱基酮肟)石夕烷'曱基曱氧基雙(乙基甲基酮肟)石夕酸、曱基二曱氧基（乙縮醛肟)石夕烷、甲基二曱氧基（Ν-甲基胺甲醯基)石夕烷、乙基二甲氧基(Ν-甲基-胺甲醯基)石夕烷、曱基一甲氧基異丙稀氧基石夕烧、三曱氧基異丙稀氧基石夕烧、甲基三_異_ 丙烯氧基矽烷、甲基二甲氧基(丁-2-烯-2-氧基)矽烷、甲基二甲氧基(1_苯基乙稀.氧基)石夕烧、_甲基二甲氧基-2(1-幾基乙氧基丙稀氧基)石夕烧、甲基甲氧基二-Ν-曱基胺基矽烷、乙烯基二甲氧基甲基胺基矽烷、__Ν，Ν_二乙基胺基矽烷、甲基二甲氧基甲基胺基矽烷、甲基三環己基胺基矽烷、曱基二曱氧基乙基胺基矽烷、二曱基二-Ν，Ν-二甲基胺基矽烷、甲基二甲氧基異丙基胺基矽烷、二甲基二-Ν，Ν-二乙基胺基矽烷、乙基二甲氧基 (Ν-乙基丙醯胺基)矽烷、甲基二甲氧基(Ν_甲基乙醯胺基)矽烷、甲基參(Ν_

24 201217438 甲基乙醯胺基)矽烷、乙基二甲氧基(N•甲基乙醯胺基)矽烷、甲基參"_ 曱基苄醯胺基)石夕烷、甲基曱氧基雙(N_曱基乙醯胺基)矽烷'甲基二曱氧基(己内醯胺)矽烷、三甲氧基（N-甲基乙酿胺基)矽烷、甲基二甲氧基乙基乙醯亞胺基矽烷、甲基二甲氧基-丙基乙醯亞胺矽烷、曱基二甲氧基 (Ν，Ν·，Ν·-三甲基脲基)矽烷、甲基二甲氧基丙烯基_Ν·，Ν，_二甲基脲基) 矽烷、甲基二甲氧基（N_苯基_N’，N，-二甲基脲基)石夕烷、甲基二甲氧基異氰酸石夕烷、二甲氧基二異氰酸石夕烷、曱基二甲氧基_硫異氰酸矽烷、甲基甲氧基二硫異氛酸石夕烧，或以上二者或多者之組合。前述交聯劑可能存在之量為：在組成物中含有自約1至約1〇重量百分份的量或，每1〇〇重量百分份的前述聚合物組成份(A)中含有約〇.1至1〇重量份的量。額外的烷氧基矽烷類的量多於組成份(A)的〇.1重量百分份，且其並不會在與預聚物Z -X-Z'間的化學作用中被消耗掉，該烷氧基矽烷類含有選自於R4的額外官能基，並可以做為黏著促進劑之用，且是在組成份(D) 之下定義並計算的。本發明之可固化組成物復包括有機金屬催化劑（C)。如本文中所述’催化劑(C)含有猛(III)錯合物。發明人非預期地發現該錳(m)錯合物，相較育其他猛錯合物，諸如，猛錯合物或猛(II)錯合物，表現出更優異程度的催化活性。錳(III)錯合物類經發現在多數配方中的作用是令人滿意地’所述的配方，例如’典型的密封劑RTV1或RTV2配方，其包括具有反應性端機的聚合物類’且可能額外含有其他組成份。相較於 DBTDL，其是一種自由流動的液體；所述錳（HI)錯合物在自然界中可能是固態或液態。在固態猛(III)錯合物的例子中，此些錯合物係通常藉由 25 201217438 有機溶劑而散布開來。根據一個具體例，前述催化劑組成份(C)是化學式(1)的錳(III)錯合物

MnlnY3.cAc (1), 其中Y是整合基，A是陰離子，而c = 0至2.。螯合基Y可是選自下列各者：二酮酸酯類、二胺類、三胺類、胺基乙酸醋類、氮基乙酸酯類、聯吡啶類' 乙二醛二肟類，或以上二者或多者之組合’及其類似物。適當的螯合基的示例包括，但不限於，乙醯丙嗣-2,4-戍院二綱（「aa」或「acac」）、己二酮-2,4、庚一明-2,4、庚二酮-3,5、乙基-3-戊二酮-2,4、甲基-5-己二酮-2,4、辛二酮-2,4、辛二酮--3,5; 一甲基-5,5 己二綱_2,4、甲基-6-庚二_-2,4、二甲基-2,2-壬二酮-3,5、二甲基-2,6-庚一闕-3,5、2-乙醢基環己酮（Cy-acac)、2,2,6,6-四曱基-3,5-庚二酮(t Bu acac)、1丄1’5,5,5-六氟-2,4-戊二酮（F-acac)]、苯甲酿丙酮、二苯曱醯甲院、3-曱基-2,4-戊二酮、3-乙醯基·戍_2_酮、3-乙醯基-2-己酮、3-乙醯基-2-己酮、3-乙醯基·5·甲基己酮、硬脂醯苯曱醯甲烷、辛烯基苯曱醯甲烷、4-t·丁基_4，_甲氧基-二苯甲醯曱烷、4,4,_二曱氧基-二苯甲醯曱烷4,4-一·第二-丁基_二苯甲醯曱烷、六氟乙醯丙酮或前述二者或多者之組合。在化學式(1)中的陰離子A係非特別限定的，且可選自包含下列各者的陰離子’啊並;^受限於下列相：自化物類、氮氧化_、氧化物類過氧化物類、臭氧化物類、氫硫化物類、烧氧化物類、烧硫化物、 I化物、乙酸S旨、酿胺、旨、氰化物、硫氰化物、碳酸鹽、碳酸氮，及則述之類似物。適當的陰離子的特定示例包括，但不限於，F·、〇-、

26 201217438 (I3)_、[C1F2]·、[IF6r、（CIO)-、（C102)·、（C103)-、（CI04)-、（OH)·、（SH)_、 (SeH)- > (02)·' (〇3)* ' (HS2)- > (CH3O)· ' (C2H50)· ' (C3H70)· ' (CH3S)- ' (C2H5S)·、（C2H4CIO)·、（C6H50)·、（C6H5S)·、[C6H4(N02)0]·、（hco2)·、 (C7H15C02)-、（CH3C02)-、（CH3CH2C〇2)·、(N3)_、（CN)·、(NCO)-、(NCS)· (NCSe)-、（NH2)-、（PH2)·、（C1HN)·、（C12N)_、（CH3NH)·、（HN=N)"、 (h2n-nh)_、（HP=py、（H2p〇y、（h2po2)_，及前述之類似物。在一個具體例中，陰離子A係選自於下列各者：分枝的c4至C14-烷基羧酸、c4 至C丨2烷基磺酸酯，或以上各者之組合。在一個具體例中，所述催化劑化合物(C)含有六氟乙醯丙酮猛(in) (Mn(III)HFAA)。在另一具體例中’所述催化劑組成份含有乙醯丙酮錳(III)(Mn(III)AA) 〇在一個具體例中，前述錳(III)錯離子可依相對於每100重量份的組成份(A)占自約0.01至約7.9重量份的量添加至本發明之組成物中Q在另一具體例中’錳(III)錯合物可依自約0.1至約1.0重量份的量添加進來。在又一具體例中，猛(III)錯合物可依自0.2至約0.4重量份的量添加進來。作為催化劑的錳(III)錯合物的量增加，可能會使得前述組成物的表面固化時間及全體或完全固化的時間的速率提高。進一步言之，添加至前述組啟物的錳(III)錯合物的量可能影響該組成物的黏滯度。特別是猛(瓜) 錯合物的量可能使前述組成物的最終黏滯度增加。本發明組成物可進一 #包含與組成份(Αμ戈組成份⑼不同的黏著促進劑組成份(d)〇在一個具體例中，黏著促進劑(D)可為含有R4基團的含有機官能的石夕院’例如’胺基石夕⑨類’或者可為與組成份⑼的石夕院不同 27 201217438 者或其存在的含量是當超過進行聚合物(A)的封端反應時所需的魏。在製造(A)的化學作用中，未經反應的魏⑼綱的量是可以在封端反應之後’於達200〇C的高溫時並抽真空直至！毫巴而使自㈣魏揮發除去進而判定出⑼的含量較(A)的0.1重量百分份更多。接著，如為所欲者，-些經選定的胺類可以有益地添加，其係為了微調經轉I)錯合物佩_合反觸速率，所麵合反應做含反應性矽基基團的聚矽院/無矽型聚合物進行固化者。在-個具_巾，笨發明喊物含有如下.知—綠化料⑹所述之黏著促進劑(D)，其含有基團R4 : R^R'dSi^R3)^ (6) 其中R是E-(CR52)rW-(CH2)「； R1係如前文所述；d是〇、丨或2 ; e =卜2或3;d+e=l至2 ;而f是〇至8，且可能是相同或相異的。適當的化合物的非限制性的示例包括： E,-(CR52)rW.(CH2)fSiR1d(〇R3)3.d ⑽或 _ ^[(CR^VWXCHMiRUOR3)^ (6b)或⑽ 其中p=2-3. 基團E可選自基團e1或E2擇一 E1可選自一價基團，其由下列各者所組成：胺、-NH2、-NHR、-(NHC2H5)nigNHR、NHC6H5、函素、假鹵' 至多含14個碳原子的不飽和脂肪族基團、含環氧基的含脂肪族基團’其所含碳原子至多為14個、含氰脲酸酯的基團，以及令異氰脲酸酯的基團。 E2玎選自於由下列各者所構成的二價或多價基團所組成之群組：

28 201217438 胺、聚胺、含異氰腿g旨的或含異細義的基團、硫化物、硫酸醋、構酉文S曰亞鱗Mg ’及包含R4和〇R3基團的聚有機石夕氧烧基團；w係選自於由下列各者所構成的群組：單鍵、雜原子基團錢選自於下列單 70 : -COO 〇~、epoxy、-S---C0NH---HN-CO~NH-、R5，其係選自於氫和如前文所定義的R、Ri，其如前文所定義可為相同或相異者、R3 ’其係選自由下列各者所構成的群組：Ci_Cs_烷氧基(諸如，甲烷氧基、乙烷氧基）、Q至clr烧氧基烷基' c2至C2r烷基羧基，或q 至Chmt聚亞烴基氧化物’其可為相同或相異者。組成份(D)的非限制性示例包括：

R (6〇)

R -H°-R) ιό I v ，3-d Rr (6d) R、 -ψ<°Λ-6 Rd (6e) R〆

(6f) (6g)

s 29 201217438

30 201217438 其中R和係如前文所定義。組成份(D)的示例包括化學式(6a至6k) 的化合物。進一步言之，組成份（D)的化學是(6b)應該包括化學式（61) 的化合物：

其中··R'R^R3和R4係如前文所定義；R6是氫、R、直鏈或分枝的C3至C16烷基、C5至C14環烷基、苯基、經(^至(：8取代的苯基、烷基；s是0至6 (且在一個具體例中，其可欲者為0) ; u是0至10(且在一個具體例中，其可欲者為0至5);而s+u是10或更少。在一個具體例中，R4是選自於： E,-(CR52)rW-(CH2)r

31 201217438

R

黏著促進讎賴雜基_選自R於由=基魏馳合劑所組成的群組，触解性Μ亦可肋作制化鲜緩合劑喊份(f)。含胺基的魏黏著促鋪(D)是具有含射水解基隨結(町指稱為當可水解基_接至_子)及與絲鍵結的料子·_化合物^其特定示例包括具有前述可水解基_相同錄。在鱗基團m基和以氧基是特別適合的。可水解基_數目可為2或以上，特別適合者是具有3個或更多個可水解基團的化合物。黏著促進劑組成份(D)的示例包括，但不限於：N_(2_胺基乙基)胺基丙基二甲氧基矽烷、伽瑪-胺基丙基三乙氧基矽烷、伽瑪_胺基丙基三甲氧基石夕燒雙(伽瑪-二甲氧基石夕基丙基)胺、N_苯基_伽瑪_胺基丙基三甲氧基矽烷、二胺基官能性三甲氧基矽基、伽瑪_胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、伽瑪·胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、甲基丙酿氧基丙基三〒氧基矽烷、甲基胺基丙基三甲氧基矽烷、伽瑪-環氧丙氧基丙基乙基二甲氧基矽烷、伽瑪-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、伽瑪-環氧丙氧基乙基三甲氧基石夕烧 '伽瑪_(3,4_環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、貝塔_口，4_環氧基環己基)乙基F基_二子氧基矽烷、乙氧基亞胺基三甲氧基矽烷、異氰酸基丙基二乙氧基矽烷、異氰酸基丙基三甲氧基矽烷、異氰酸基丙基甲基

32 201217438 二甲氧基雜、貝塔·氰基·以基_三曱氧基魏、伽瑪舰氧基丙基三甲氧基-矽烧、伽瑪-甲基丙醯氧基丙基_曱基二甲氧基石夕烷、阿法、亞米加-雙-(胺基烧基-二乙氧基石夕基聚乙氧基石夕氧烧類(Ρη=1·7)、阿法、亞求莊-雙-(胺基絲二乙氧基碎基)_八_甲基_氧院類、4_胺基_3,3，_二甲基-丁基-二-甲氧墓矽烷，或Ν_乙基_3_三-甲氧基_石夕基_2_甲基胺基丙胺、 3-(二乙棊-胺基丙基)-三曱氧基石夕基，或包含以上二者或多者之組合，及其類似物。特別適當的黏著促進劑包括気烧基三烧氧基石夕基)胺類以及參(烷基二烷氧基石夕基)胺類，其包括，但不限於雙(3内基三甲氧基矽基) 胺及參(3-丙基三曱氧基矽基)胺。亦可使用前述各者轉飾轉得的触物類，例如，賴基修飾的石夕基聚合物、經矽烷化的胺基具合物、不飽和胺基矽烷複合物、苯基胺基長鍵烧基石夕烧及經胺基梦烷化的聚矽氧β此些含胺基的矽烷耦合劑類可單獨使用，或以其二種或多種組合使用。本發明之可固化的組成物可復含有一種烷氧基矽烷或混合的烷氧基石夕院類當娜敎賴(D)。雜著促賴可輕下各者齡的組合： Ν-2-胺基乙基-3-胺基丙基三甲氧基石夕⑥與參(三曱氧基_石夕基丙基) 異氰脲酸酯及其他。黏著促進劑(D)存在的量可為基於1〇〇份的聚合物組成份(A)有自約 0.1至約5.0重量份。在一個具體例中該黏著催化劑存在的量可為自約 0.15至約2.0重量份。在另一具體例中，黏著催化劑存在的量可為聚合物組成份(Α)的自約〇.5至約1.5重量份。以上定義了在的組成物中的量’而在(Α)中得自聚合物(Α)的封端反應的自由矽烷類的含量是少於

33 S 201217438 o.i重量百分份者。本發明組成物可復包括填充劑組成份(Ε^該填充劑組成份(類)(E)可具有數種功能，諸如，用以作為補強或半補強用之填充劑，例如，為了在具有增加額外黏滯度之能力的固化反應之後達到更高的拉伸強度以建立起偽塑性/剪切烯化和搖變性行為；以及，用以作為非補強用之填充劑類，其主要作用是當作體積擴充劑。所述補強用之填充劑類特徵為關於BET表面具有大於50mvg的比表面，此外半補強用之填充劑類的比表面在10至50mVg的範圍。所稱擴充性填充劑類根據該BET方法具有較佳為少於l〇m2/g的比表面，且平均粒徑小於1〇〇 μηι。在一個具體例中，該半觀性填充縦碳_填細’該麵性填細是氧化碎填充劑，或剛述之混合物。適當的補強性填充劑的示例包括，但不限於，燻矽類或經沉澱的氧化矽類，其可部分地或全體地經有機矽烷類或矽氧烷類處理’峨它們較不親水域少其水含量或控繼組成物雜滞度或儲存穩找。鱗填充讎命爲疏水性填充劑類。商^名為艾羅西爾 (Aerosil®)、HDK®、Cab-O-Sil®，等。適當的擴充性填充劑類的示例包括’但不限於，碎土類(CeliteTM)、重質沉殿或輕㈣狀的破酸纖（其係視需要地經，諸如，硬脂酸醋或硬脂酸處理的化合物類）；適當的補·氧化魏，諸如，燦賴、經沉搬的氧化矽類以及矽膠類'碾碎或磨粉的石英、方矽石、氩氧化鋁、氧化銘、二氧化欽、氧化鋅、石殘土、氧化鐵、碳黑、經粉末化的熱塑性樹脂(諸如’丙稀腈、聚乙烯、聚四氟乙稀）、石墨或黏土(諸如，高嶺土、皂土、經處理或未經處理的蒙脫石）’即前述各者之類似物。

34 201217438 所添加的填充劑的類型或量取決於，對於該經固化的聚石夕氧/非聚石夕氧組成物之職_性質n該填細可能鱗_麵或為兩種或多種的混合物。所麯紐填細存麵含量在蝴於⑽份的配方(A) 中’可為自佔組成物的約〇至約3⑽重量百分份者哺述補強性填充劑存在的含量在相對於刚份的配方⑷，可為自約5至約6〇重量百分份者’較佳為5至30重量百分份。本發明組成物復包括目化速糊節喊份⑺或安定劑，其係為了在經密封的儲存盒中得到延長的儲存時間。組成娜)存在的量可為佔本發明組成物的自約讀至約5重量百分份4另—具體例中係使用每1〇〇重量份的組成份(A)為_至約8重量份，更佳係每丨⑻重量份的組成份(A)為〇.〇2至3重量份，而最佳係使用每1〇〇重量份的組成份⑷為· 至1重量份。組成份(F)可選自標示為(F1)或(F2)的化合物。化合物㈣ Ί選自含冑級、—級或二級胺的飽和或不飽和烴，諸如，q至c3〇·烧基、C2至C^-烯基、Q至（^⑴烷基芳基、烯基芳基芳基烷基、q至 Cio-氧化烯或Q至Qoo-聚氧化烯類群組，其可經一個或多個〇、p或s 原子所取代或插人。固化速率調節組成份(F1)可用來調節要進行固化反應的組成物。取決於所使用的金屬，固化速率調節組成份可能加速或減緩本發明組成物的gj化反應。因此，前述固化速率調節組成份可能控制或微調該組成物的固化特性。化s物(F2)可為選自下列各者的酸性化合物：各種填酸酯類、膦酸酯類、亞磷酸酯類、膦類、亞硫酸酯類、假鹵化物類、分枝的烷基羧酸類，或以上二者或多者之組合，及其類似物。化合物(F2)作為安定劑是 35 201217438 有用的’其是為了在當與環境空氣接觸而使用之前密封在儲存盒中時，確保有較長的儲存時間。特別是經烷氧基終端的聚矽氧烷類在存放於储存盒之後會失去固化的能力，並表現出，例如，在固化的狀態下較少的硬度。因此添加化學式(7)的化合物係所欲者，該化合物可以延長儲存時間或固化能力長達數個月。 0=P(0R7)3,(0H)r (7) 其中r是0'1或2,而R7是選自下列群組：直鏈或分枝的可視需要經取代的c,至Qo烷基基團、直鏈或分枝的C5至Cl4_環烷基基團、至CH-芳基基團、C6至C3】烷基芳基基團、直鏈或分枝的（^至c价烯基基團或直鏈或分枝的（^至Qo烷氧基烷基基團、<：4至C300聚氧化亞稀基團(聚醚類）’諸如麻洛普酸N5 (Marlophor® N5)、三有機石夕基_及二有機(C!至Q)-烷氧基矽基基團。所述磷酸酯類亦可包括一級和二級能類的混合物。適當的膦酸酯類的非限制性示例包括：μ羥基亞乙基二膦酸)(HEDP)、胺基三亞曱基膦酸(ATMP)、氨基參（甲基膦酸XNTMP)、二乙烯三胺伍亞甲基膦酸(DIPMP)、，ι，2·乙二胺肆亞甲基膦酸（EDTMP)，或膦酸丁烷三羧酸酯(PBTC)。在另一具體例中’可添加化學式0=P(OR7)2-t(〇H)^化合物，其中t 是1或2，而R7係如前文所定義，或具有一個或多個胺基的二價或多價烴類。另一類型為化學式〇=PR7(OH)2的膦酸’諸如貌基膦酸，較佳為己基或辛基鱗酸。在一個具體例中’酸性化合物可選自單磷酸酿、化學式為

36 201217438 (r3o)po(oh)2、（R3〇)P(〇H)2或 R3P(〇X〇H)2 的膦酸酯，其中 R3 是 c, 至c18-烷基、c2至c2()-烷氧基烷基、苯基、c7至c12-烷基芳基、聚(c2 至c4-烯基)氧化酯或其二酯類的混合物等》 , 在另外的具體例中，所述酸性化合物係分支的烷基C4至Ci9-烷基羧酸類、包括具有（X四級碳的C5至C19酸類，或以上二者或多者的組合。該等適當的化合物的示例包括，但不限於：瀚森酸(Versatic™)、月桂酸、硬脂酸等。在一個具體例中，該酸性化合物可為由分支的烷基羧酸類所構成的混合物。在一個具體例中，該酸性化合物主要是四級脂肪族Cl0 羧酸類。申請人發現錳(III)催化劑和作為固化調節劑的酸性化合物的組合可供作提供經固化的聚合物的可固化組成物，所述可固化組成物表現出與使用錫催化劑所製作的組合物相仿的表乾時間、硬度及/或固化時間，但 -提供相較於使用錫催化劑所製作的材料更佳的黏著度。在一個具體例中’可固化組成物包括胺化合物作為固化速率調節組成份。該胺化合物可選自與組成份(A)、(B)、(D)或(F)不同的胺類的群組。胺類化合物有時係使用來當作促進劑以加速組成物的固化特性，即使在使用猛(II)錯合物類作為催化劑的組合物中也是，諸如美國專利第 7，115,695號所描述。發明人發現，本發明組成物中的胺類化合物，所述之組成物是使用含有锰(III)催化劑的催化劑組成物，相較於使用不含固化速率調節組成份的锰(III)催化劑的組成物，該胺類化合物會減緩組成物的表面固化特性，然而仍然提供了與不含該固化速率調節組成份的組成物的相似的全體固化時間。 37 201217438 適合作為固化速率調節組成份的胺類化合物包括，但不限於，脂肪族的一級胺類，諸如，甲胺、乙胺、丙胺、異丙胺、丁胺、戊胺、己胺、辛胺、2-乙基己胺、壬胺、癸胺、月桂胺、十五胺、鯨蠟胺、硬脂胺、或環己胺；脂肪族的二級胺類，諸如，二曱基胺、二乙基胺、二丙基胺、二異丙基胺、二丁基胺、二戊胺、二辛胺、二(2_乙基己基)胺、二癸胺、一月桂胺、一錄躐胺、二硬脂胺、甲基硬脂胺、乙基硬脂胺，或丁基硬脂胺，脂肪族的三胺，諸如，三乙胺、三戊胺、三己胺，或三辛胺，脂肪族的不飽和胺類，諸如，三丙烯胺，或油胺；芳香族胺類，諸如，月桂基笨胺 '硬脂基笨胺、三苯基胺、N，N_二甲基笨胺，或二甲基苄基苯胺，或其他胺類，諸如，單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基胺基乙醇、二乙烯基三胺、三乙烯基四胺、四乙烯基五胺、苄胺、二乙基胺基丙基胺、苯二甲基二胺、乙二胺、己二胺、癸二胺、二曱基乙二胺、二亞乙基二胺、胍、二苯基胍、N，N，N'，N，-四甲基-1，3-丁二胺、二苯基胍、 N，N，N'，N’-四曱基乙二胺、2,4,6-參(二甲基胺基甲基赠、嗎钟、N_甲基嗎啉、2-乙基-4-甲基咪唑，或i，8_二氮雜雙環（5 4 〇)十一_7烯（DBU)。特別較佳係胺類，諸如，N，N-二甲基十二胺(DMDA)、；十八胺（硬脂胺） (ODA) 〇前述可固化之組成物亦可包括辅助物質(G)，諸如塑化劑類、色素類、安定劑類、抗生素或殺真菌劑類、殺生物劑類，及/或溶劑類。對反應性聚有機矽氧烷類(A)而言較佳的塑化劑係選自鏈長為1〇至3〇〇矽氧基單元的聚有機氧烷類的群組。較佳為經三曱基矽基終端的聚二甲基矽氧燒類，其於25°C的黏滯度為1〇〇至1〇〇〇微帕•秒。理想溶劑(分散介

38 201217438 質或展延劑)的選擇在確保催化劑的勻質散布可能扮演了角色，因而改變了固化的速度。該些溶劑包括極性與非極性溶劑，諸如，甲苯、己烷、氣仿、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、乙基曱基酮、二曱基曱醯胺(DMF)、二曱基亞碾(DMSO)。水可為額外的組成份(G)以加速快速固化2部分組成物RTV2-K ’藉此水可存在於該2部分組成物的其中一部分。特別適當的非極性溶劑包括，但不限於，曱苯、己烷’及其類似物，假使該等溶劑在固化與應用之後將會揮發。在另一具體例中，該溶劑包括高沸點的烴類，諸如，烷基苯類、酞酸酯類、芳基磺酸酯類、三烷基填酸酯類或二芳基磷酸酯類，其係具有低蒸氣壓且可以低成本地擴充體積。經參考文獻所引註的示例可為經美國專利第6,599,633號、第4,312,801號所引用者。該等溶劑存在的量可占該催化劑組成物的自約2〇至約99重量百分份。在一個具體例中，依照本發明的組成物包括：1〇〇重量份的聚合物組成份(A)、約〇.1至約10重量份的交聯劑組成份、約〇〇1至約7重量份的催化劑組成份(C)、約0·1至約5，在一個具體例中占0.15至丄重量份的黏著促進劑組成份(D)、約〇至約3⑽重量份的填充劑組成份、約〇·01至約7重量份的固化速率調節組成份或安定劑（F)、視需要地〇至約15重量份的組成份(G)，前述組成份(B)至(G)中之每一者，其重量伤係分別基於1〇〇份的聚合物組成份⑷。咸可理解，前述可固化之組成物可呈單一部分組成物或雙部分組成物擇提供。單部分組成物·旨由前述各她成份的混合騎構成的組成物。雙部分組成物可由第-部分與第二部分所構成，其齡別儲存， 39 201217438 且係緊接著在應用來進行固化反應之前才將兩部分混合·。在一個具體例中，雙部分組成物包括第一部分(P1)，其包括聚合物組成份(A)及交聯劑組成份(B);以及第二部分(P2)，其包括含錳(ΙΠ)錯合物的催化劑組成份(C)。該第一和第二部分當為達所欲的特定目的或意欲用途，可能包括其他組成份（F)及/或(G)。例如，在一個具體例中，第一部分(pi)可能視需要地含有黏著促進劑(D)及/或填充劑(e)，而第二部分(P2)可能視 \ 需要地含有辅助物質（G)、固化速度調節組成份（f)或水(G)。在一個具體例中，雙部分組成物包括①第一部分，其含有聚合物組成份(A)，視需要含有填充劑組成份(E)，及視需要含有酸性化合物 (F);以及(ii)第二部分，其包括交聯劑田）、催化劑組成份(c)、黏著促進劑(D)，及酸性化合物(F)。此處的部分⑴和部分(Η)係分別儲存直到藉著將組成份(i)和組成份⑻混合用來進行固化反應。本發明之組成物可用於廣泛範圍的應用，包括做為下列應用之材料.密封'製作模型、黏著劑'盟洗室的塗料、上轴、製作雛形、不同材質間接點的黏合，例如’在陶究或金屬表面和熱塑性塑膠之間的密封劑離形紙、灌注’及前述之類似應用。根據本發明的含有猛⑽錯合物做為催化劑的可固化組成物可能適合作為以下之廣泛變化的應用，諸、例如’通用性及工業用的密封劑、封裝化合物、填隙劑、黏著劑或、斤用之塗料’建築用、絕緣玻璃(IG)、結構性釉料(SSG)，其中的螭片疋固疋且密封在金屬框架中、填隙劑、以下所用之黏著劑，金屬板。車體、運輪ϋ、電器即前述之_者。進—步言之，本發明之組成物了呈早-部分RTV_1K或呈兩部分室溫硫化_娜己方使用，其可 201217438 黏著於廣大種類的金屬、礦物、陶瓷、橡膠或塑膠表面。含有猛(III)催化劑化合物的可固化組成物可透過參考下文^的實施例，而得到進一步的理解。實施例為實施例之用，根據組成份(a)所製備的混合物係藉由，在塑膠杯内，使用霍斯啟德(Hauschild)攪拌儀徹底混和1分鐘，以摻合22 5克的經石夕醇終結的聚二甲基矽氧烷聚合物(石夕醇’ 25°C黏度30,〇〇〇 cps)做為組成份 (A)以及2.5克的甲基三甲氧基矽烷（MTMS)做為組成份(B)。錳化合物做為組成份(C)是另外溶解於適當的溶劑中，再添加到前述混合物中。所得的混合物接著繼續在前述的霍思啟德混合儀中混合〗分鐘。該經混合的配方倒入放在通風櫥内的鐵氟龍模型中(長x寬^高約為1〇公分X 公分X 10公分）。以時間(最多7天)的函數來監控表面固化(表乾時間_tft) 及本體固化時間。製造例示性配方ω至m的刨_ 藉由混合如下表1所給定的各種_份(时份表示)做出6種例示性配 201217438 表1 組成 A b C d E f g 經甲基終結的聚二甲基矽氧烷 (lOOcps) G - - - 5 經矽醇終結的聚二甲基矽氧烷 (3000cps) A - 65.58 - 經矽醇終結的聚二甲基矽氧烷 (lOOOOcps) A - - 100 經矽醇終結的聚二甲基矽氧烷 (30000cps) A 22.5 7.29 - 經矽醇終結的聚二曱基矽氧炫-聚二苯基矽氧烷共聚物， 5500cps A 115 經矽醇終結的聚二甲基矽氧烷-聚二苯基矽氧烷共聚物， 12000cps A 40 經二甲氧基矽基終結的聚二曱基石夕氧烧2 A 100 100 經矽烷化的聚氨基曱酸酯3 A 100 四乙基矽氧烷，TEOS B - 3.15 2.33 曱基三甲氧基矽烷，MTMS B 2.5 5 乙烯基參(甲基乙基酮肟)石夕烷 B - - - 3.3 曱基參(曱基乙基酮肟)矽烷 B _ - - 2.2 N-(2-胺基乙基)胺基丙基三曱氧基矽烷 D - - - 1.4 經燻矽處理的HMDZ，比表面 BET 200 m2/g E - - - 12 18 碳酸鈣 E - 29.4 - 氧化鐵 G - - 88 - 矽藻土，赛力特(Celite™) E - - 28 - 水 G - 0.21 - _ 2根據美國專利U.s. 4,599,394號之實施例I做成；3根據美國專利U.S. 7,569,653 B2之方法(b)做成.；HMDZ =六曱基二矽烷。

42 201217438 評估例示性配方的一船枓諸龄产平將配方(b)、（c)或(d)其中之一者，取50克置於塑膠杯中，另外溶解於適當溶劑中的錳化合物添加進來，所得的混合物在霍斯啟德混和儀中徹底混合2分鐘。該經混合的配方倒入放在通風櫥内的鐵氟龍模型中(長 X寬X高約為10公分Χίο公分XI公分）。以時間(最多7天)的函數來監控表面固化(表乾時間-TFT)及本體固化時間。前述組成份(b)代表兩部分 (RTV2)之組成物；在此案例中第1部分P1含有除了催化劑(c)以外的所有組成份；第2部分P2是催化劑(〇。評估經二甲基矽基封媿的聚二甲篡矽氳烷(或)經矽烷化的聚氨基甲酸酷的一般性試驗鋥序: 將配方(a)、（e)或(f)其中之一者，取50克置於塑膠杯中，另外溶解於適當溶劑中的錳化合物添加進來，所得的混合物在霍斯啟德混和儀中徹底混合2分鐘《該經混合的配方倒入放在通風櫥内的鐵氟龍模型中(長 X寬X高約為10公分X 10公分X 1公分）。以時間(最多7天)的函數來監控表面固化(表乾時間-TFT)及本體固化時間。測量表面固化(TFT)和太體固化日弃間：表面固化是以表乾時間(TFT)來代表。在典型的TFT測量中，將不鏽鋼(SS)重物（重量約1〇克的）置放於塗佈於鐵氟龍模型的配方表面上’依照SS表面是否有任何材質黏著於其上而推斷配方表面的膠黏性。 TFT定義為得到無膠黏表面所需的時間。本體固化時間是配方貫穿其厚度(亦即，由頂端至底端)完全固化所需的時間，它是以時間的函數來監控(以肉眼觀察）。 43 201217438 測量儲存穩定廑：為了固化反應的預先準備’混合物(a)至(g)，特別是(6)和(幻係分別置放在密封的聚乙烯儲存盒中，以避免在環境(潮濕的)空氣中固化。所述儲存盒係存放在50和100 °C好幾天。接著在前述存放過程後將該組成物(a)至(g)藉由擠壓在薄板上或自鐵氟龍模型中取出而釋放至環境空氣中以開始固化反應，並測量表乾時間、整體固化的時間(若有整體固化者）’以及靴硬度。A，測量以上賴值是為了狀錢數城物存放於經加速的環境下之後’其表現維制什麼樣擁度。為了庫械驗所增加的溫度’應該是以-種時間遞移的方式模擬出在室溫(25〇C5〇%相對澄度) 中經過更長時間的存放效果。錳化合物的筛選：數種金屬化合物係經篩選做為催化劑。典型的篩選實驗涉及含有下列各者之模$配方做為操作配方⑻：辦端聚二甲基石夕做為組成份 (A)、交聯劑為組成份⑼α及催化劑(c)。相應地，其他配方⑼至⑺如在表1情示相篩選出其絲合成離)。催化燃型是分兩次添加。表面固化時間(TF取本體固化時間是絲做為轉的參數以選疋有效的催化劑。t帛賴果系絲如下。㈣選實驗巾，本發明發現以錳(III)做為組成份(C)係較其他廷化合物更為優越的。如表2中所示，所測試的錯合物敝雜轉如下：恤㈣从〉 » Μη剛FAA、ΜΠ2姻、咖晌(縮寫見於表2尾端) 筛選有不贱倾及含林同螯合機驗化合物。摘篩選的6個链化合物巾’纽補示Μπ(ΙΙΙ)ΑΑ的抓為2分鐘且在i天内完全固 201217438 化(實施例9至10)而DBTDL的TFT為14分鐘且在1天内完全固化(對照實施例C1及C2)。結果顯示錳（III)相較於猛(II)具有較佳之催化活性 (實施例9至10)。在所篩選的兩種錳(ΠΙ)化合物中，結果顯示Μη(ιπ)ΑΑ 相較於Mn(III)TMH具有較高的催化活性(實施例9至12)。在乙醯丙酮醋類中’結果顯示錳(III)相較於猛(II)有較高的催化活性(實施例5至6及 9至1〇)。Mn(III)AA的TFT為2分鐘且在1天内完全固化(實施例9至 10) ’而含有Mn(II)AA的配方在7天内是部分固化的(實施例5至6)。在不同的Mn(II)化合物中，結果顯示Μη(Π)ΑΑ有很小的催化活性.，然而其他的錳(II)化合物在所測試的濃度是沒有活性的。 ^_2 實施例催化劑催化劑的量 (克） TFT [分鐘] 配方的顏色在η天後完全固化 C1 DBTDL 0.2 14 無色 1 C2 DBTDL 0.4 14 無色 1 1 MnNaph 0.2 - 桃色 >7* 2 MnNaph 0.4 - 桃色 >7* 3 Mn2-EH 0.2 - 粉橘色 >7* 4 Mn2-EH 0.4 - 粉橘色 >7* 5 Μη(ΙΙ)ΑΑ 0.2 - 黑棕色 >7** 6 Μη(ΙΙ)ΑΑ 0.4 - 黑棕色 >7** 7 Mn(II)HFA A 0.2 - 淡黃色 >7* 8 Mn(II)HFA A 0.4 - 黃色 >7* 9 Mn(III)AA 0.2 2 棕色 1 10 Mn(III)AA 0.4 2 棕色 1 11 Mn(III)TM H 0.2 300 掠黑色 2 12 Mn(III)TM H 0.4 330 棕黑色 2 每100克的配方⑷的催化劑重量 C1;C2=對照實施例 45 201217438 *沒有固化 **部分固化 MnNaph-環烷酸錳(II)

Mn2-EH-2-乙基己酸錳(II) Μι<ΙΙ)ΑΑ-乙醯乙酮錳(II)

Mn(II)HFAA-六氟乙醯丙酮錳(π)

Mn(III)AA-乙醯丙酮錳(III)

Mn(III)TMH-參(2,2,6,6-四曱基-3,5-庚二酮)錳(111) 評估代表性配方中的錳丨TTT>AA 實施例9中的錳(ΠΡΑΑ與實施例5中的Μη (II) AA相較，顯示出較短的TFT以及較短的本體固化時間，因此在不同的錳錯合物的篩選中，發現錳(ΙΙΙ)ΑΑ是一種有效的催化劑。Μη(ΠΙ)ΑΑ在所選用的代表性配方中評估。（在前文的表1中詳細痛認出配方中的⑻、（b)、（c)、（d)、（e) 及(f))。以下表3總結其結果。表3 實施例配方 100 g 催化劑催化劑的量（克) TFT [分鐘] 配方的顏色固化後. 的顏色在多久之後完全固化[天] C1 a DBTDL 0.2 14 無色無色 1 C2 a DBTDL 0.4 14 無色無色 1 9 a Mn(III)AA 0.2 2 棕色棕色 1 10 a Mn(III)AA 0.4 2 棕色栋色 1 C3 b DBTDL 0.1 480 白色白色 1 C4 b DBTDL 0.2 1 300 白色白色 '1 13 b Mn(III)AA 0.1 2880 灰色灰色 >7* 14 b Mn(III)AA 0.2 <1440 灰色灰色 1 C5 c DBTDL 0.2 240 红色紅色 1 C6 c DBTDL 0.4 180 紅色紅色 1 15 c Mn(III)AA 0.2 紅色紅色 16 c Mn(III)AA 0.4 120 紅色紅色 1

46 201217438 實施例配方 100 g 催化劑催化剤的量（克） TFT [分鐘] 配方的顏色固化後的顏色在多久之後完全固化[天] C7 d DBTDL 0.02 10 透明白色 33 C8 d DBTDL 0.1 10 透明白色 33 C9 d DBTDL 0.2 5 透明白色 33 17 d Mn(III)AA 0.1 50 淺棕色深褐色 33 18 d Mn(III)AA 0.2 45 標色涑褐色 23 C10 e DBTDL 0.2 1200 透明無色 1 C11 e DBTDL 0.4 300 透明無色 1 19 e Mn(III)AA 0.2 - 掠色 - >7 4 20 e Mn(III)AA 0.4 - 掠色 - >7 4 C12 f 1 DBTDL 0.4 120 無色無色 2 C13 f n DBTDL 0.8 120 無色無色 1 21 f Mn(III)AA 0.4 60 黑褐色淺棕色 1 22 f Mn(III)AA 0.8 240 黑褐色棕色 1 *底部有部分未固化 β黏的 # 2.5mm 厚 3 lcm 厚 4沒有固化對照實施例C1至C2描述對配方(a)的DBTDL的評估，而實施例9 至10描述對Mn(III)AA的評估。含有DBTDL的配方有14分鐘的TFT，而含有Mn(III)AA的配方有2分鐘的TFT。在含有DBTDL和含有 Μη(ΙΙΙ)ΑΑ的配方都發現有相仿的本體固化特性。對照實施例C3至C4描述與實施例13和14描述對配方(b) 〇然而，對經DBTDL催化的固化反應所觀察到的TFr典型在5至8小時的範圍，徹底的固化是明憲在一天之内完成。相較來說，固化反應的變慢在含Mn(III)AA的配方的例子(實施例13至14)中是报明顯的，其明顯之處在於顯著較高的TFT(24至48辦），且辦贿是基於在有水(加入水是為了加速經錢職化的化作用）存在的情财在配方⑼所得 201217438 到。因此’很明顯地當有使用Mn(III)AA當作縮合固化催化劑時，使用更多份量的催化劑但不需要額外的水就可能遠成更快的固化速度的需求。相似地，含DBTDL的配方(c)具有3至4小時的TFT以及1天的徹底固化的時間(對照實施例5至6)。含Mn(III)AA的配方(c)的在120分鐘的範圍並且在1天内完全地固化(實施例15至16)。當含DBTDL的配方 (d)(對照實施例7至9)的TFT是在5至10分鐘的範圍，對徹底的本體固化典型需要3天。相較而言’自含Mn(III)AA的配方(d)(實施例17至 18)所觀察的該TFT值，為約45至50分鐘，而其徹底的本體固化明顯是在2至3天之内。關於經二曱氧基矽基終結的聚二甲基矽氧院(配方(e))的濕固化，含 Mn(III)AA的配方並未表現出任何固化情形，這種現象可透過因為在該經二甲氧基矽基終結的聚二甲基石夕氧烷中存在有胺類不純物，且沒有額外的交聯劑(B)而合理化(實施例19至20) »在無矽型樹脂(配方⑴，經石夕化的聚氨基曱酸酯(SPUR))中含Μη(ΙΙΙ)ΑΑ的實施例顯示出TFT為6〇至 240分鐘且在1天内完全固化(實施例21至22)，相較來說，含有dbtdl 者具有2小時的TFT並在1天内完全固化（對照實施例12至13)。對照實施例14 (C14) 取6.2克的單辛基磷酸酯(組成份(F))和8克的甲基三甲氧基石夕烧(組成份(B))的混合物置放於攪拌儀内並徹底地混合達5分鐘的時間，在此之後’添加100克的經SKCHAOH封端的聚二曱基矽氧烷(組成份(A); RTV 89165由邁圖高新材料公司提供）50帕•秒（25%)並捧合達1〇分鐘的時間。混合步驟終結時，混合物的黏度突然急速增加而達到更為黏

48 201217438 彈性的狀態。在添加〇·2克的甲醇组成份(組成份(G))後，黏度降低了。所得的經院氧基石夕絲飾的聚合物在羅氏雙轴行星式搜样壺令冷卻至30 C，接著將-部分的前述聚合物乙如表*中所列的比率與交麵 (組成份(Β))、做為黏著促進劑(組成份（D))的雙(3丙基三曱氧基矽基) 胺、做為塑化劑(組成份(G))用的經三甲基石夕基終結的PDMS、做為組成份(E)的疏水性的燻矽(由赢創公司所提供的BET比表面為約11〇屯2/g的艾羅西爾(Aerosil®)R972)，以及做為催化劑(組成份(c))的二月桂酸二丁基錫（DBTDL)摻合。該反應性的混合物在進行固化前或接受熱老化前是在密閉的容器(具有喷嘴的儲存盒)中存放於乾燥氮氣下，所述之熱老化是為了在加速的試驗環境下模擬儲存穩定度(庫存壽命）。為了測量固化及硬度性質，排出前述之組成物，其係藉由將該反應性的組成物擠壓到深度為lOrnm的鐵氟龍模型中。該模型暴露在於25〇c 有約50 %濕度的環境空氣中以便開始連續的固化反應。實施例23 實施例23係使用比較實施例C14的製程製備，除了將比較實施例 C14的DBTL催化劑化合物以乙醯丙酮錳(ΠΙ)取代做為催化劑組成份 (C)。對照實施例15(C15)及對照實施例係省略酸性添加劑(F)的實施例。比較實施例15的製備是藉由，在室溫時於羅氏雙軸行星式攪拌壺中將39.6克的曱基三曱氧基係烷(組成份(B))添加至，在25°C時為50帕•秒（25°C)的經Si(CH3)2〇H 封端的聚二甲基碎氧烷(組成份(A)960克，接著攪拌20分鐘。接著在該 49 201217438 混合物中添加二丁基胺(0.6克）’並持續攪拌再2〇分鐘。藉由曱酸(〇 2 克)的添加終結封端反應。前述混合物經攪拌並加熱至6〇c>c，且維持在該溫度達90分鐘。該混合物的溫度接著提升到1〇〇 c並維持在該溫度又 90分鐘，接下來透過使用真空達6〇分鐘以移除揮發性的副產物。在接下來的步驟，該經烷氧基矽基修飾的聚合物在羅氏雙軸行星式搜拌$中冷卻至30 C，接著將一部分的前述聚合物乙如表4中所列的比率與交聯劑（組成份(B))、做為黏著促進劑(組成份（D))的雙(3_丙基三甲氧基矽基)胺、做為塑化劑(組成份(G))用的經三曱基矽基終結的pDMS、做為填充劑組成份(E)的疏水性燻矽（由赢創公司所提供的bet比表面為約110m/g的艾羅西爾(Aerosn®)R972)，以及做為催化劑(組成份(〇) 的二月桂酸二丁基錫（DBTDL)摻合。該反應性的混合物在進行固化前是於具有喷嘴的密閉儲存盒中存放於乾燥氮氣下。

50 201217438 相同的方式製備，除了將對照實施例C16係以與對照實施例C15 DBTL催化劑以乙基丙酮錳（III)取代做為組成份(C)。表4

__ 經二甲氧基矽基終結的PDMS C14

經二甲氧基矽基終結的PDMS 56.2 單辛基磷酸酯經甲基終結的PDMS (100微帕•秒）甲基三甲氧基矽烷二月桂酸二丁基錫(DBTDL) 乙醯丙酮錳(III) 一雙(3-丙基三甲氧基矽基)胺艾羅西爾矽(Aerosil) R972 在剛剛混合後的表乾時間(分鐘) 在剛剛混合後的本體固化時間（小時）在100 °C中經過15天後的表乾時間 (分鐘）在100 °C中經過15天後的表乾時間 (小時） 0.25 28.4 2.9 0.4 0.2 0.8 66 24 60 >24 CIS ΙβΞ Ex. 23 56.2 0.25 28.4 2.9 0.4 0.2 0.8 100 30 80 >24

表4結果的討論根據本發明的態樣中，將乙醯丙酮錳(III)催化劑化合物組成份(c)與鱗酸醋(組成份(F))—起使用的實施例，顯示足夠短的表乾時間(TFT)以及短的整體徹底固化的時間，固化的能力，亦即，TFT和本體固化時間，即使在將未經固化的材料在密封的儲存盒中於1〇〇 C經過15天的存放之後仍然可以維持，相反地不包含磷酸酯(做為組成份(F))的對照實施例16 在固化作用中顯示出一些弱勢，於100 C中存放後，僅能於24小時間達 51 201217438 到膠樣的階段^實施例23進一步描繪出錫催化劑可以被錳催化劑所取代。

例24至26及對照實施例CH 實施例24至26及對照實施例C17至C20係以RTV-2K-組成物製備，該組成物包括於室溫時(25〇C)在羅氏雙軸行星式攪拌壺尹663 3克的 SiOH終端的聚二甲基石夕氧烧(組成份⑷)與333 3克經表面處理的燦石夕一起混合而製造的第-部分；前述的聚二曱基石夕氧烧具有4帕•秒(25C) 的黏滯度，而燒石夕是做為填充劑組份(E)。 RTV-2K-組成物的第二部分是在25〇mL的玻璃圓形燒瓶中製備，其中做為交聯劑(組成份(P2))的1〇〇克聚石夕酸乙酯與1〇克的催化劑(組成份 (C)) ’以及5〇克的雙(3_丙基三甲氧基碎基)胺(組成份⑼分別以如下表5 所示之比率齡；而實_ 24至26包括3克的雜組成份(組成份(f))，該酸性組絲；!：取自細冑崎繼^雜公$騎紐⑺（ν_^τΜ

AcidlO)、月桂酸、硬脂酸中的一種，因此實施例24表現出對μ及玻璃的黏著度還有最短的TFT。對照實施例C17、C19及C2G不含酸性組成份，而C19不含雙(3-丙基三甲氧基石夕基)胺。cl9/C2〇在25〇c時的分別是_20分鐘，而在經過7QC巾5讀老倾理後為分別為 190/240 分鐘》第-和第二部分係儲存在密封的容器中，例如，金屬或塑膠罐，直到在測試中使用。為了量測固化及硬度的性質，第—和第二部分以 100:1.6/1·63的比例以到勺混合，然後倒入深度為10職的塑膠模型7中。該模型將«在25°c時具有寫濕度的環較氣巾明始連續地固

52 201217438 化。為了對内裝有第二部份p2的密封金屬罐進行模擬的庫存壽命測試，所述金屬罐暴露在如表5所示的給定溫度的老化環境中，接著依照表5 中的比率混合為一體。表5 配方 C17 C18 C19 C20 實施例 -24 實施例-25 實施例-26 第1部分（P1) OH-封端之PDMS 66,3 66,3 66,3 66,3 66,3 66,3 66,3 經處理之燻矽 33,3 33,3 33,3 33,3 33,3 33,3 33,3 第2部分（P2) 聚矽酸乙酯 1 1 1 1 1 1 1 二月桂酸二丁基錫 0,1 0,1 乙醯丙酮錳(III) 〇,1 ο,ΐ 〇,1 〇,1 〇,1 翰森酸(Versatic acid) 0,03 0,03 月桂酸 0,03 硬脂酸 0,03 雙(3-丙基三甲氧基矽基） 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 胺〇性質表乾時間(分鐘)-Pi和P2 [分 13 11 90 120 13 20 23 剛剛混合後鐘] 本體固化時間(小時)-Ρ1 [小 6 6 12 48 6 8 8 和P2剛剛混合後時] 邵氏-A硬度(頂端/底。邵氏 58/60 50/55 20/10 30/35 60/57 60/57 60/57 端）-P1和P2剛剛混合後硬度 A 表乾時間(分鐘)-在70°C [分 17 15 190 240 42 100 110 經過5天的老化鐘] 本體固化時間(小時)-在 [小 6 6 48 52 10 48 48 70°C經過5天的老化時] 邵氏-A硬度(頂端/底端)- 。邵氏 52/50 50/48 20/12 30/32 40/45 25/28 20/25 在70°C經過5天的老化硬度 A 對PVC的黏著度 X X X X X 對玻璃的黏著度 X X + + + 53 201217438 對ΡΜΜΑ的黏著度 X X X X X 對鋁的黏著度 X X + + + X-無黏著度;+-良好的黏著度表5結杲的討論實施例24至26顯示RT2K組成物的固化行為，在該組成物中錫催化劑是經乙醯丙酮(III)催化劑所取代，且酸性化合物達到相仿的足夠程度的固化速率，以及經由，例如，硬度所表現出來的高交聯密度；因此，當接觸於玻璃或鋁時所測量到的黏著度性質是提升的》特別在實施例24 中係使用瀚森酸，而其產物性質是與使用錫催化劑DBTDL的實施例是相近的。實施例24中的黏著促進劑當與錳催化劑一起作用時，相較於當黏著促進劑與對照實施例C18中的錫催化劑一起作用是較佳的，而在實施例C18中也是使用瀚森酸。即使在未經固化的組成物於70。(：經過5天的熱老化處理後，固化的倉t力仍可以維持，所述之熱老化處理係用以加速庫存壽命測試。該乙醢 Ο 丙酮錳(III)催化劑如果在有使用瀚森酸時(實施例24)，當以TFT測量，表現出最短的固化時間，而且本體固化時間也是最短的。如果錳(m)是和黏著促進劑一起使用，但沒有酸性化合物存在時，如在對照實施例 C20中所顯不’固化時間是增加的。本發明之實闕如敎所述，且基麟本_書_讀和轉可能有其他的改型或替換。本個之申請專利細如，其意欲包含在所述申請專利範圍之範圍或其均等範圍中所有的改型或替換。

54 201217438 【圖式簡單說明】無【主要元件符號說明】

Claims

201217438 七、申請專利範圍： 1. 一種為了形成經固化聚合物組成物的組成物，其包括： (A) 聚合物，其具有至少一個反應性矽基； (B) 交聯劑或鏈延長劑，其選自：烷氧基矽烷、烷氧基矽氧烷、肟基矽烷'肟基矽氧烷、環氧基矽烷、環氧基矽氧烷、胺基矽烷、羧基矽烷、羧基矽氧烷、烷基醯胺基矽烷、烷基醯胺基矽氧烷、芳基醯胺基矽烷、芳基醯胺基碎氧烧’及前述二者或多者之組合； (C) 催化劑’其存在的量為每〗〇〇重量份的聚合物(A)中佔約〇〇1至7 重量份’該催化劑係選自有機金屬化合物類或錳即)的鹽類所組成之群組； (D) 至少一種黏著促進劑，其選自非在⑻所列示之下的化合物類的矽烧或碎氧烧； (E) 視需要地，填充劑組成份；以及 (F) 至少一種酸性化合物，其選自填酸酯類、膦酸酯類、亞磷酸酯類、膦類、亞硫酸酯類、假鹵化物類、分枝的烷基羧酸類，或以上二者或多者之組合。 2·如申請專利範圍第1項的組成物，其中該金屬催化劑組成份(c)包括化學式⑴的錳(ΙΠ)錯合物： MninY3.cAc(l) 其中Y疋選自於下列各者的螯合基：二洞酸S旨、二胺、三胺、胺基乙酸、氣基乙酸、聯。比咬、乙二媒二將’或以上二者或多者之組合；而A是

56 201217438 陰離子，C是選自0至2的數字或整數。 3. 如申請專利範圍第2項的組成物’其中該螯合劑包括經取代或未經取代的二酮酸酯。 4. 如申請專利範圍第2項的組成物，其中該陰離子a係選自：分枝的 C4至C19-烧基羧酸、C4至C12-烷基磺酸酯，或其組合。 5. 如申請範圍第1至4項中任一項之組成物’其中該組成份(F)係選自磷酸的單酯、化學式為下列各者的膦酸酯：（r3〇)P〇(〇H)2、（R3〇)p(〇H)2或 R3P(0)(OH)2 ’其中R3是Cl至C18-烧基、C2至C20-烷氧基烷基、笨基、 C7至Cir烧芳基、聚(CrCr亞烴基)氧化物酯或其雙酯之混合物類、分之的炫基C4至CM-院基叛酸，或其二者或多者之組合。 6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項的聚合物組成物，其中該聚合物（A)具有化學式(2): [R^R^-a Si -Z-] n H SiR^R、（2) 其_ X係選自聚氨基甲酸、聚醋、聚醚、聚碳酸醋、聚烤煙、聚丙稀、聚纖、或具有R3Si〇1/2、R2Si〇、版知，及/或別〇4/2單元的聚有機石夕氧烷， η是0至1〇〇， a是0至2，在同-個Si原子的咏R，可吻目同奸_，且所述的&和r1 係選自C丨至c丨。烷基、紐Γ α、F、Ν、Ο或s其中一者或多者所取代的Ci 至c10院基、笨基、€至 7至C丨6烷基方基、至Ci0方基烷基、至G聚亞經基醚，或社二者❹者之組合， 57 201217438 R2係選自於：OH、Q至C8烷氧基、C2至C18烷氧基烷基、肟基烷基、環氧烷基、胺基烷基、羧基烷基、醯胺基烷基、醯胺基芳基、胺曱醯基烧基’或以上二者或多者之組合，而 Z是鍵結、選自於(^至（：8亞烴基群組的二價單元，或氧。 7.如申請範圍第1至6項中任一項之組成物，其中該交聯劑(B)係選自四乙基矽氧烷（TEOS)、TEOS的聚縮合物、甲基三甲氧基矽烷（MTMS)、乙烯基-三曱氧基矽烷、甲基乙烯基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基石夕烷、乙烯基三乙氧基矽烷、四-η-丙基正矽酸酯、乙烯基參(甲基乙基酮肟)矽烷、甲基參(甲基乙基酮肟)矽烷、三乙醯胺基甲基矽烷、二乙醯胺基二曱基矽烷、參(Ν-曱基-乙醯胺基)甲基矽烷、雙(Ν-曱基乙醯胺基)二曱基矽烷、（Ν-甲基-乙醯胺基)曱基二烷氧基矽烷、三苄醯胺基甲基矽烷、三丙烯氧基甲基矽烷、烷基二烷氧基醯胺矽烷類、烷基烷氧基二醯胺矽烷類、 CH3Si(OC2H5)1.2(NHCOR)2.1 、（CH3Si(OC2H5)(NCH3COC6H5)2 、 CH3Si(OC2H5)-(NHCOC6H5)2 CH3Si(OC2H5),.2(NHCOR)2., 、 (CH3Si(OC2H5)(NCH3COC6H5)2、CH3Si(OC2H5)-(NHCOC6H5)2、甲基二曱氧基(乙基曱基酮肟)石夕烷、曱基曱氧基雙(乙基甲基酮肟)石夕烷、甲基二甲氧基 (乙縮醛酮肟)石夕烷'曱基二甲氧基（N-曱基胺曱醯基)矽烷、乙基二甲氧基(N-甲基-胺曱醯基)矽烷、甲基二甲氧基異丙烯氧基矽烷、三甲氧基異丙烯氧基矽烷、曱基三-異-丙烯氧基矽烷、曱基二甲氧基(丁-2-烯-2-氧基)石夕烷、甲基二曱氧基(1-苯基乙烯氧基)矽烷、甲基二甲氧基-2(1-羰基乙氧基丙烯氧基) 矽烷、甲基曱氧基二-N-甲基胺基矽烷、乙烯基二甲氧基甲基胺基矽烷、二甲基二-N，N-二乙基胺基矽烷、乙基二甲氧基（N-乙基丙醯胺基)矽烷、甲基

58 201217438 二-甲氧基(N-甲基乙醯胺基)矽烷、甲基參(n_甲基乙醯胺基)石夕烷、乙基二甲氧基(N-甲基乙醯胺基)矽烷、甲基參(N_甲基苄醯胺基)石夕烷、甲基甲氧基雙 (N-甲基乙醯胺基)石夕烧、甲基二甲氧基(己内醯胺)石夕烧、三甲氧基^甲基乙醯胺基)石夕烷、甲基二甲氧基乙基乙醯亞胺基矽烷、甲基二甲氧基丙基乙醯亞胺矽烷、甲基三甲氧基（N，N’，N，_三甲基服基辦烧、甲基三甲氧基^•丙烯基-N’’N’-工甲基腺基)石找、甲基二甲氧基⑼苯基_卵，_二甲基腺基)石夕烧、甲基甲氧基異氛酸石夕炫、二甲氧基二異減石夕烧、甲基二甲氧基硫異氰石夕烧、曱基甲氧基二硫異氰酸石夕烧，或以上二者或多者之組合。 8. 如申明專利範圍第1至7項中任一項之組成物，其中該黏著促進劑組成份(D)係選自胺基烷基三烷氧基碎烷、胺基烷基烷基二烷氧基梦烷雙 (烷基二綠_基)胺、參(胺基三絲祕基)胺、參说基三絲基石夕基）胺、參(院基二烧氧基梦基)異三聚氰酸酯，或其二者或多者之組合。 9. 如申請專利範圍第！至8項中任一項之組成物，其包括在基於⑽ 重量百分份的聚合物組成物中’佔約丨至約1G重量百分份_交聯劑組成份⑻。 ίο.如申請專利朗第ljL9項中任__項之組成物，其中該交聯劑組成物⑻交聯劑組成份(B)係選自魏或石夕氧烧，該石夕烧或石夕氧烧具有兩個或多個反應性基® ’該反絲目可錢行轉並且/或者絲合物⑷餅縮合反應，或在水及组成份(F)存在時獨自進行反應。 U.如申請專利範圍第1至S 10項中任一項之組成物，其中該聚合物組成份(A)係選自於財财尬，其包括线化學以[聊〇]的二價單兀’其中R係選自於烧基、經a、F、N、〇或8其中一者或多者 59 201217438 所取代的c丨至c1G絲、笨基、（：7至Cl6絲芳基、芳基炫基、 C2至Q聚亞烴基醚，或其二者或多者之組合。 12·如申凊專利範圍第11項之聚合物組成物，其中該聚合物組成份⑻ 具有化學式（3): R^-aR'aSi-Z- [R2SiO]x [R^SiOL -Z-SiR、R23-a (3) 其中 X 是〇至 10000 ; y 是 o 至 looo; a是0至2 ; R是甲基； R係選自於Ci至Cl0烷基、經Cl、F、N、〇或S其中一者或多者所取代的Q至Cl()烷基、苯基、（^至Cl0烷基芳基、（^至Ci6芳基烷基、&至 Q聚亞烴基醚，或以上二者或多者之組合，此外可能有其他矽氧烷單元存在，其較佳為甲基、乙稀基或苯基，所存在的量少於1〇莫耳百分份； R2係選自於：OH、q至cs烷氧基、c2至c18烷氧基烷基、肟基烷基、環氧烷基、胺基烷基、羧基烷基、醯胺基烷基、醯胺基芳基、胺甲醯基烷基’或其一者或多者之組合，而 z 是-0-、鍵結，或_c2H4_。 13.如申請專利範圍第丨至12項中任一項之組成物，其復包括選自下列各者的溶劑：烷基苯、三烷基磷酸酯、三芳基磷酸酯、酞酸酯、芳基磺酸醋’或其二者或多者之組合’前述溶劑具有至少為〇86的黏重常數 (VDC) ’在此常數的溶劑與聚有機矽氧烷類以及催化劑組成份(c)是可混溶 201217438 的而聚有機發兔烧係缺少反應基團的，其於we哼的黏滯度少微帕•秒。 M.如申清專利範圍第i至n項中任一項之組成物，其中該級成物係呈單一部分組成物提供。 15.如申請專利範圍第！至14項中任一項之組成物，其包括： 100重量份之組成份（A)， 0.1至約10重量份之至少一種交聯劑⑼， 0,01至約7重量份之催化劑(c)， 0·1至約5重量份之黏著催化劑， 0至約300重量份之組成份(E)， 0.01至約8重量份之組成物(F)，藉此該組成物可儲存在於濕氣不存在處，並在當接觸到環境空氣時，在濕氣的存在中是可固化的。 16·如申請專利範圍第1至13項或第15項中任一項之組成物，其中該組成物係雙部分之組成物，其包括： (i) 第一部分包括聚合物組成份(Α)，視需要地含有填充劑組成份 (E)，及視需要地含有酸性化合物(F); (ii) 第二部分含有交聯劑(B)、催化劑組成份(c)、黏著促進劑(D)，以及酸性化合物(F)，藉此（1)和(11)分開存放’直到藉由混合組成份⑴和⑼而實施固化反應。 17·如申請範圍第16項之雙部分組成物，其中 (i)第一部分包括100重量份的組成份(A)，以及〇至7〇重量份的組 201217438 成物(E);與 (⑴第二部分包括0.1至至10重量份的滯少重量份的催化劑（C)、〇至5重量份的組成份(F)。一種交聯劑(B)、0.01至7 伤的黏著促進劑(D)，以及0.02至3重量其包括將如申請專利範圍第1至15 一種提供經固化材料的方法項中任一項之組成物暴露至環境空氣中。 9種提供、屋固化材料之方法，其包括將如申請專利範圍第^或17 項的第_復份與第二部分合併’並使親合物麵化反應。 20.如申晴專利範圍第18或19項所述之方法，其中所述之組成物係儲存在經达、封之儲存盒中或具有出氣閥的可橈性袋子中，以在進行固化反應之前將未經固化的組成物擠壓及/或塑型。 21. —種經固化之聚合物材料，其係自申請專利範圍第1至17項中任一項之組成物所生成。 22. 如申請專利範圍第21項之經固化聚合物材料，其係以如下形式存在：彈性的或硬質的密封劑、黏著劑、塗敷劑、膠封劑、經塑形的物品、模型或壓印的材料。