TW201217048A - Catalyst system - Google Patents

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201217048 六、發明說明： 【發明所屬之技彳軒領域】 本發明有關用於氧氣化作用之催化劑系統。更明確 地，但非排外地，本發明有_於固定床氧氣化作用之催 化劑系統。 I：先前技術3 典型的氧氣化方法涉及乙稀，c2h4,轉換成u二氣乙 烷，C1CH2CH2C1。1，2-二氯乙烷具有各種為人所知之其它 名字，包括二氯乙稀以及EDC。纟係-系列包括氣乙稀以 及乙二胺之工業化學品之有用的前趨物。其亦為有用的溶 劑。例如，氣乙稀係1,2-二氣乙烧在加壓下經加熱進行脫鹵 化氫作用製得。 從乙烯產生1，2-二氣乙烷之反應式如下 C2H4 +2HC1 + 0.5〇2 C1CH2CH2C1 + H20 且典型地由承載於諸如氧化鋁之基材上之銅〗〗催化。典型 地，催化劑以顆粒之形式存在。已有人推薦各種形狀大小 之顆粒。通常顆粒包含攜帶含銅催化劑之氧化鋁基質。 顆粒形式之催化劑被裝填於呈一裝填結構形式之固定 床反應器之管中。氧氣化作用係放熱反應。熱點可能會出 現，其會降低反應之選擇性且在催化劑顆粒内部使有機反 應物產生碳化作用，催化劑顆粒可能會損壞，形成細粉且 增加沿著管之氣流之阻力，減少催化劑之壽命。沿著每管 之氣流的阻力需大致相同係很重要的。 為了減少熱點，已有人建議於反應床中放入惰性稀釋 201217048 珠粒，以便減少裝填結構中一些部分之催化劑之活性。範 例包括WO 2006/122 948，其說明具有實質上相同大小之氧 化鋁之惰性稀釋珠粒作為催化劑顆粒。us 4 74〇 644說明呈 諸如顆粒、橢圓、環形以及擠壓物之各式各樣的形式之其 它材料(諸如石墨）之稀釋珠粒。現存系統之問題是假如稀釋 珠粒係以與催化劑顆粒相同或相似的材料製成，則稀釋珠 粒可能會易於破裂，或者其等具有不良的導熱性，或假如 其由不同的材料製成，其等具有不同的總體特性，因此無 法與催化劑顆粒混合得很好。 US 5 736 076說明包含環狀催化劑顆粒以及珠粒之氧 氣化系統。催化劑顆粒包含CuC12/KC1/A12〇3。其等為環狀， 具直徑5mm以及長度2mm之孔。稀釋珠粒具有石墨且與顆 粒之大小相似。側向抗壓強度為6〇Νβ此外，珠粒之體積密 度為約937kgm·3,巨多孔性約G.()2mlg.i，以及耐表面積為 約S.SmY1。催化劑顆粒之體積密度並沒有具體指明，但明 顯地小於937kgm·3。與其它已知之氧化鋁顆粒比較之下， 預期體積密度將為760kgm·3之等級。珠粒之材料具有—此 如不容忽㈣BET表面制示之纽性。不容忽視的表面 積會增加稀釋物涉及化學轉移之可能性，且特別是與反應 物之副反應，其會減少所欲產物之產率。體積密度之差異 大，會使催化劑顆粒以及石墨珠粒難以達到良好的混合。 此等總的結果為摧化_粒以及石墨珠粒之混合物並不均 一。在管與各管内間之催化劑活性容易變化。此導致不欲 的溫度量變曲線以及熱點以及降低了性能以及催化劑之有 4 201217048 效壽命。 本發明竭誠以降低此問題。 C 明内3 根據本發明，提供有一種供用於氧氣化作用之催化劑 系統，該催化劑系統包含催化劑顆粒，該催化劑顆粒包含 承載於基材上之催化劑，該顆粒具有長度X、寬度y以及深 度z、本質密度p以及體積密度p ;以及烯釋珠粒，具有長度 X ± 25%、寬度y ± 25%以及深度Z ± 25%、本質密度> P + 25%以及體積密度p ± 25%。X可在3至7mm之範圍内，較佳 地5.5至6.6mm。y可在4至7mm之範圍内，較佳地4.5至 5.5mm。z可在4至7mm之範圍内’較佳地4.5至5.5mm。於 一些具體例中，y=z ± 0.1 mm。該催化劑顆粒可包含氧化 在呂。该稀釋珠粒可包含石墨。於一些具體例中，該珠粒之 長度為X ± 20% ’較佳地x ± 1〇%，更佳地χ ± 5%。於一些具 體例中，該珠粒之寬度為y ± 20%，較佳地y ± 10%，更佳 地y ±5%。於一些具體例中’該珠粒之深度為z±2〇%，較 佳地z ± 10%，更佳地z ± 5%。該珠粒之體積密度可大於p， 例如大於p 15至25%。該珠粒之本質密度可大於p 25至 75%，較佳地大於P5〇至65%。該珠粒之導熱性可大於該顆 粒之導熱性至少5倍。該珠粒之導熱性可小於該顆粒之導熱 性之50倍。該稀釋珠粒可具有BET表面積小於4 m2。，較 佳地小於1 m g 1 ° _粒可為棱柱體或圓柱體，較佳地三 角形棱柱體或JL®㈣。料粒可具有至少_個延伸穿過 之孔。3珠粒可為棱柱體或圓柱體，較佳地三角形棱柱體 201217048 或正圓柱體。該珠粒可為正圓柱體，具有在圓柱體之圓形 面之間延伸之正圓柱形孔。該珠粒中之孔可在2.0至4.0mm 之範圍内，例如在2.2至2.8mm之範圍内，例如在2.2至2.4mm 之範圍内。該珠粒之側向抗壓強度可為該顆粒之側向抗壓 強度的2至4倍。於一些具體例中，該催化劑顆粒之本質密 度與該稀釋珠粒之本質密度相差至少30%，而該催化劑顆 粒之體積密度與該稀釋珠粒之體積密度相差不超過15%。 本發明進一步提供一種用於氧氣化作用之催化劑床，該催 化劑床包含催化劑顆粒，該催化劑顆粒包含承載於基材上 之催化劑，該顆粒具有長度x、寬度y以及深度2、本質密度 P以及體積密度p;以及稀釋珠粒’具有長度X ± 25%、寬度 y ± 25%以及深度2 ± 25%、本質密度〉p + 25%以及體積密 度p ± 25%。在整個該床之深度的至少75%中，該催化劑床 之體積在、度都怪定在5%内。本發明進一步提供一種用於氧 氣化作用之反應器，其含有本發明之催化劑系統。該反應 器可為具有數個管之固定床反應器，各管充填有該催化劑 系統’其中一第一管區域之催化劑顆粒的重量份與一第二 管之一對應區域之催化劑顆粒的重量份比，相差不超過 5%。該固定床反應器可包含複數個管，各管填充該催化劑 系統，以及在使用時，超過60%之管顯示其壓降偏離算術 平均壓降不超過2%者。本發明進一步提供本發明之催化劑 系統在製備1,2-二氣乙烧以及製備氣乙稀上之用途。本發明 又進一步提供一種製備1,2-二氣乙院之方法，包含使乙婦、 氣化氫以及含分子氧之氣體通過本發明之催化劑系統。本 6 201217048 發明又進一步提供一種製備氯乙烯之方法，包含使12_二氣 乙烧經歷脫豳化氫之處理。 本發明進一步提供一種用於氧氣化作用之催化劑系 統’該催化劑系統包含催化劑顆粒，該催化劑顆粒包含承 載在第一基材上之催化劑’該顆粒具有長度X、7以及深度 z、體積密度pkgm_3 ;以及稀釋珠粒，其包含組成與第一基 材相異之第二基材，特徵在於該珠粒具有長度χ±25%、寬 度y±25%以及深度ζ ± 25%以及體積密度ρ+25%。 本發明進一步提供具有各個長度、寬度、深度以及體 積密度，獨立地在催化劑顆粒之對應的參數之25%内之稀 釋珠粒，於控制包含該珠粒以及顆粒之催化劑系統之異質 性之用途。 本發明進一步提供數種具有體積密度680 - 9〇〇 kgm-3 之石墨稀釋珠粒。 本發明進一步提供一種石墨稀釋珠粒，具有長度5 ± 2mm，較佳地6至7mm，更佳地6.2至6.4mm，寬度5.5 ± 1.5 mm，較佳地4.5至6.5mm，更佳地4.75至5.25mm，深度5.5 ± 1.5 mm ’較佳地4.5至6.5mm，更佳地4.75至5.25mm以及孔3 ± 1 mm，較佳地2.2至3_8 mm，更佳地2 2至2 4醜或2 9至3 ] mm ° 本發明又進-步提供-種催化，包含催化劑顆粒 以及稀釋珠粒之混合物，該催化劑顆粒包含承載於第一基 材上之催化劑，該稀釋珠粒包含第二基材，該第一基材之 本寊达、度與β玄第二基材之本質密度差至少，該珠粒之 7 201217048 體積密度與該顆粒之體積密度差不超過該珠粒之體積密度 之 15%。 本發明又進一步提供一種催化劑床，包含在第一基材 上之催化劑顆粒以及在第二基材上之稀釋珠粒，該第一基 材之本質密度與該第二基材之本質密度不同，該床具實質 上恆定之體積密度。 本發明又進一步提供一種催化劑床，其包含數個管， 各B含有催化劑顆粒以及豨釋珠粒之混合物，該催化劑顆 粒包含承載於第一基材上之催化劑，該稀釋珠粒包含組成 與第一基材相異之第二基材，其中該一第一管區域之催化 劑顆粒之重量份與一第二管之一對應區域之重量份比，相 差不超過5%。 此外，本發明提供一種用於氧氣化作用之反應器，包 含在此所述含催化劑系統。該反應器可為一固定床反鹿 器，該反應器包含複數個管，各管填充該催化劑系統，其 中該一第一管區域之催化劑顆粒之重量份與一第二區域之 重量份比，相差不超過5%。該反應器可為一用於氧氣化作 用之固定床反應器，該反應器包含複數個管，各管填充該 催化劑系統，以及在使用時超過60% (諸如超過65%，諸如 超過70%)之管顯示其壓降偏離平均壓降不超過2%者。 本發明進一步提供在此所述之催化劑系統於製備1，厶 二氣乙烷或氯乙烯之用途。 ’ 圖式簡單說明 本發明之具體例將以非限制性範例以及參照其隨附之 8 201217048 圖式作說明。 第1圖係顯示裝填使用本發明所獲得之催化劑之管的 陣列，與習知陣列之壓降之比較圖式；以及 第2圖係稀釋珠粒之透視圖。 C實施方式;3 珠粒以及顆粒之外尺寸應實質上相同。例如，珠粒之 長度（第2圖中以"Γ表示）、深度（第2圖中以"d”表示）以及寬 度（第2圖中以"br"表示）各應獨立地在顆粒之對應尺寸之 25%内，例如2〇%内，更佳地15%内，又更佳地1〇%内，又 更佳地5%内。該珠粒之尺寸可獨立地大於或小於顆粒之對 應的尺寸。較佳地，為了確定良好的混合，顆粒與珠粒之 外尺寸至少大體上相似。 顆粒與珠粒之材料之本質密度係不同的。除非用的是 珠粒與顆粒不用均一混合之步驟。否則為了能輕易地達到 良好的混合，該珠粒之材料的體積密度應在該顆粒之材料 的體積密度之25%内，例如在20%内，更佳地在15%内，又 更佳地在10%内，又更佳地在5%内。 因為材料之本質後度可能相差超過此數目，所以必須 修飾顆粒和/或珠粒。例如，可藉由形成—或多個孔來降低 該顆粒和/或珠粒之體積密度。選擇性地或額外地，可在該 顆粒或珠粒中形成開放或封閉其中一種或二者之洞。然而 應小心確認該珠粒或顆粒具有足夠的壓碎強度，以避免在 產品包裝以及使用期間產生顯著的損害。 以ASTM C685-91 (2010)測得之側向抗壓強度應大於 201217048 60N，例如61 N或更大，諸如62N或更大，或1〇〇N或更大， 以便降低催化劑系統在混合、裝填以及使用期間損害或破 裂之風險。石墨珠粒所需之側向抗壓強度應在催化劑顆粒 之強度的2至4倍之範圍内。 體積密度可藉由將珠粒或顆粒製成多孔狀，例如海綿 狀或燒結，或併入較低密度之材料來降低。併入較高密度 之材料可提高體積密度。對熟悉此技藝之人士而言，測量 體積密度並無困難。可達成此目的之方法係ASTMD4164， 但熟悉此技藝之人士應能夠想出其它的方法。 較佳地，將稀釋珠粒由BET方法測得之表面積保持在 低檔。其原因係為了降低可競爭反應之表面積。因此，於 一些具體例中’ BET表面積小於5 ιη、-1，較佳地小於3 r^g·1，例如小於1 m2g_〗。適合測定BET表面積之方法係 ASTM D3663 - 03(2008)或 ASTM C 1274 - 1〇。 稀釋物之功能之一係將熱傳導離開催化劑。因此較佳 地’稀釋物具有至少如催化劑之導熱性。更佳地，稀釋物 具有催化劑之導熱性之至少5倍，更佳地至少7或丨〇倍。於 本發明之許多具體例中，稀釋物之導熱性不超過催化劑之 導熱性的50倍或不超過25倍。精準的測定材料之導熱性之 方法並不是本發明之重點，但條件是用相同之方法來測定 各材料之傳導性。方法之非限制性例子包括ASTM E1225-09 以及 ASTM C 177-10。 對熟悉此技藝之人士而言，設計具較佳特性之適合的 稀釋物並不困難*特別是當該稀釋物係石墨時，具常規技 201217048 藝之工作者在產生具所欲特性之稀釋珠粒方面，並沒有困 難。 ^殊較與顆粒之體積密度沒有一定需一致。雖然一般認 為貫質上一致是最佳的技術解決方法，但事實上並非一定 如此。石墨珠粒之本質密度(有時也被稱為真密度）比氧化鋁 顆粒之本質密度大很多。此意謂著為了降低珠粒之體積密 度至相當”空量（empty v〇lume)”之顆粒的體積密度，必須 出現以如第2圖中所示之”b”或鰭狀物(fins)之孔之界定。反 過來意指顆粒之截面可能很薄且易於破損，引起細粉形成 以及限制氣流，特別是當稀釋物之強度遠小於在此所述之 較佳值時。選擇性地或額外地，製造具非常低密度之珠粒 可能很貴，且市場上需要提供比顆粒密集的珠粒，儘管稍 微低於最適混合。因此，較佳的可能是具有珠粒之體積密 度稍微較高，例如高於顆粒之體積密度15至25%。 顆粒與珠粒之精確尺寸以及形狀並不是本發明之重 點。因為相同形狀小物件之每單位質量之表面積大於大物 件，但需要把該珠粒以及顆粒製成小型的，因為催化反應 在顆粒表面進行。然而假如該珠粒以及顆粒太小，則其等 可能會裝填得很密，因此增加對氣流過度的阻力以及反應 管中壓降。因此顆粒以及珠粒各別是尺寸可為數亳米之等 級，例如1至15 111111，更佳地4至1〇111111，又更佳地6至8„1111。 稜柱體以及圓柱體容易以擠出方式製造，且是較佳的 形狀。π稜柱體π以及M圓柱體”一詞之使用係取其幾何的觀 念，不受限於三角稜柱體以及正圓柱體。諸如楕圓體之其 11 201217048 它形狀易於製造，且亦為合適的。 所解釋之顆粒和/或珠粒中可提供一或多種孔或其它 體積密度調整特徵。典型地，該珠粒以及顆粒各具有以 ASTM D4164測得之聚集體積密度在約550至1000 kgm·3之 範圍内，更佳地在600至900 kgnT3之範圍内，又更佳地在640 至680 kgnT3或820至860 kgm-3之範圍内。此可與具直徑 5.0mm以及長度6_3mm，體積密度為約1100至1200 kgm·3， 例如約1150 kgm·3之習知圓柱體石墨珠粒相比。顆粒之典型 的尺寸為寬度4至7 mm，較佳地4.5至5.5 mm、深度4至 7mm ’較佳地4.5至5.5mm、長度3至7mm，較佳地5.5至 6.6mm ’沿者顆粒之長度穿過之孔為2·〇至4.0 mm，較佳地 2.1至2.8 mm，特別是2.2至2.4mm或2.8至3.2mm。該或該等 孔不需為正圓柱體，且橫截面可為例如楕圓形、星形或其 它形狀。 顆粒之基材可為任何已知用於產生銅承載之催化劑之 材料。例子包括二氧化矽、輕石 '矽藻土、氧化鋁以及氫 氧化鋁化合物，諸如勃姆石（boehmite)以及拜耳體 (bayerite)。較佳的基材係γ_氧化鋁以及勃姆石。勃姆石可 為經熱處理，以便轉換成氧化鋁。典型地，該基材具有ΒΕΤ 在該紐上所承載之催化活性材料 含有銅之數量’以該顆粒之重量為基礎，為1-12重量％。鋼 典型地以鹽’特別是諸如氣化銅II之i化物之形式，沈積在 基材上。 銅可與其它金屬離子結合使用 ，例如驗金屬，諸如U、 12 201217048

Na、Κ、Ru或Cs ;鹼土金屬，諸如Mg、Ca或Ba ;第im族 金屬，諸如Zn以及Cd ;以及鑭系元素，諸如La以及Ce或其 混合物。此等金屬典型地以鹽或氧化物之形式添加。於基 材中之添加物的總數量典型地為0.1-10重量％之金屬。其等 可與銅一起或分別添加（之前或之後或二者^任擇地，可在 添加之間進行熱處理。較佳的添加物係以氯化物形式添加 之Li、K、Mg、La、Cs或Ce，數量高達ό重量％。 活性材料以及其它金屬離子可以例如乾式含浸法、初 濕含浸法以及將基材浸潰於催化劑水溶液中之方式，添加 至基材中。此添加可在顆粒形成之前或較佳地之後進行。 可使顆粒經歷熱處理，諸如在500-11〇〇 κ下鍛燒。 顆粒以及微粒可利用製片或擠出之方式形成，任擇在 諸如潤滑劑以及黏結劑之存在下形式。製片可提供比擠出 更一致的大小以及更堅固之產品，因此比擠出適合更廣泛 的形狀以及密度，但可能較慢。 範例 體積密度之計算 體積密度可用ASTM D 4164測定。體積密度亦可用其 它技術測定，諸如取一個内徑28 mm以及高470 mm之管。 因此s玄管之内部體積為291.5cm3。將珠粒或顆粒倒進該管 中’以便其被填充80至95秒。珠粒或顆粒係從體積i〇〇〇cm3 之玻璃燒材倒入該管’一開始有5〇〇cm3之顆粒或珠粒，在 漏斗上方5 cm位置處有一個嘴，其之管與位在管中心上之 測量管具有相同的内徑。在測定期間，該管沒有攪拌。在 13 201217048 該管已經充滿至流出内容物時，輕輕的用直的邊緣橫過該 管之上面整平。發現在實驗上’此技術得到的值高出從 ASTMD4164獲得之值約5%内。 表1顯示使用以上所述’而不是ASTM，之方法，測量 一系列正圓柱體顆粒以及珠粒所獲得之結果以及其它特 性： 體積 密度 (kgm.3) 與標準 珠粒稀 釋物之 密度差 (%) 與EP 1 053 789 之顆粒 比較之差 (%) BET 表面積 (mV) 導熱性 (kcalm'h'k1) 孔直徑 (mm) 外徑 (mm) 長度 (mm) 標準石墨 珠粒 (比較例） 1150 64 90 5.03 6.31 中空石墨 珠粒1 650 -43 -7 0.36 90 3.03 4.89 6.35 中空石墨 珠粒2 840 -27 20 0.36 90 2.24 5.02 6.28 EP 1 053 789類型A 之顆粒 700 9 2.25 4.90 6.35 US 5 736 076範例3 之珠粒 (比較例） 937 26 5.2 150 2 5 5 表1

因此可見，本發明之中空石墨珠粒之體積密度比習知 珠粒更接近催化劑顆粒。進一步可見，雖然稀釋珠粒之BET 表面積在常規可付之範圍内’其等更好，即低於在Us 5 736 076中所記述之值。 均質性測試 以習用之方法’於工業氧氣化反應器中裝填Ep 1 〇5 3 789類型A之顆粒以及本發明之，，中空石墨珠粒丨"之混合 物，測量各管之壓降。在一比較例中，在相同的反應器中， 以相同的方法裝填標準石墨珠粒以及EP 1 053 789顆粒之 14 201217048 先前技術之混合物。珠粒與顆粒之尺寸提供於以上表！中。 ▲、’。果7F於g式中。很明顯地’裝填本發明之管的愿降 之變化，遠低於在先前技術所獲得之結果。特別是可看 本發明接近5〇%之管落在算術平均（”平均值”)之1%内，約 咖落在之2%内。小於7%之管超過平均风。在比較例中， 僅、力33%之衫在平均之〗％内，約祕之管落在平均之2% 内。將近15%之管超過平均之5%。此顯示出，本發明之管 比先前技術之管更重複裝填，因此降低形絲點之可能性。 因為催化劑床之組份之體積密度十分相似，所以與所 採用之裝填結構無關，該催化劑床之體積密度實質上怪 定，且整個該床之深度至少75%中，該床之體積密度的差 異不超過例如15% ’較佳地不超過1〇%，又更佳地不超過 心又更佳地，整個該床之完整深度中之體積密度落在此 等範圍内。同樣地’整個該床之寬度上之催化劑之體積密 度較佳地為實質上怪定，且整個該床之寬度之至少Μ 中’相差不超過15%，較佳地不超過1〇%，又更佳地不超過 对。又更佳地’整個該床之完整寬度中，體積密度落在此 等範圍内。當催化劑床包含填充催化劑以及稀釋物之管的 陣列該裝填之管的體積密度較佳地實質上悝定，例如 该等管之至少75%以及較佳地全部的管之内容物之體積密 度’與該管内容物之算術平均體積密度差不超過15%，較 佳地不超過，又更佳地不超過5%。實質上怪定的體積 密度可幫助確認床之裝填-致，因此遍及該床以及裝填管 中之壓降一致。 15 201217048 t：圖式簡單說明3 第1圖係顯示裝填使用本發明所獲得之催化劑之管的 陣列，與習知陣列之壓降之比較圖式；以及 第2圖係稀釋珠粒之透視圖。 【主要元件符號說明】 (無） 16

Claims (1)

1. 201217048 七 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10, 、申請專利範圍： 一種於氧氯化作用中使用之催化劑系統，該催化劑系統 包含催化劑顆粒(pellet)，該催化劑顆粒包含承載於基材 上之催化劑’該顆粒具有長度X、寬度y以及深度z、本 質密度P以及體積密度p ;以及稀釋珠粒，該珠粒具有長 度x 士 25%、寬度y ± 25%以及深度z ± 25%、本質密度> P + 25%以及體積密度p ± 25%。 如申請專利範圍第！項之催化劑系統，其中?;在3至7mm 之範圍内，較佳地5.5至6.6mm。 如申請專利範圍第丨項或第2項之催化劑系統，其中丫在4 至7mm之範圍内’較佳地4.5至5.5mm。 如則述申請專利範圍中任一項之催化劑系統，其中z在4 至7mm之範圍内，較佳地4.5至5.5mm。 如則述申請專利範圍中任一項之催化劑系統，其中户z土 0.1 mm ° 如別述巾請專利範圍巾任-項之催化齡統，其中該催 化劑顆粒包含氧化鋁。 如則述巾請專利範财任—項之催化㈣統，其中該稀 釋珠粒包含石，墨。 士月i述申凊專利範圍中任一項之催化劑系統，其中該珠 粒之長度為X ± 20% ’較佳地x ± ，更佳地& 土 5%。 如則述中請專利範圍中任-項之催化㈣統，其中該珠 粒之寬度為y ± 2〇%，較佳地y ±廳，更佳地丫 ± 。 如刚述巾請專利範圍中任—項之催化㈣統，其中該珠 17 201217048 粒之深度為z ± 20%，較佳地z ± 10%，更佳地z ± 5%。 11. 如前述申請專利範圍中任一項之催化劑系統，其中該珠 粒之體積密度大於P。 12. 如申請專利範圍第11項之催化劑系統，其中該珠粒之體 積密度大於P 15至25 %。 13. 如前述申請專利範圍中任一項之催化劑系統，其中該珠 粒之本質密度大於P 25至75%，較佳地大於P 50至65%。 14. 如前述申請專利範圍中任一項之催化劑系統，其中該珠 粒之導熱性大於該顆粒之導熱性至少5倍。 15. 如前述申請專利範圍中任一項之催化劑系統，其中該珠 粒之導熱性大於該顆粒之導熱性至少50倍。 16. 如前述申請專利範圍中任一項之催化劑系統，其中該稀 釋珠粒具有BET表面積小於4 較佳地小於1 n^g—1。 17. 如前述申請專利範圍中任一項之催化劑系統，其中該顆 粒係稜柱體以及圓柱體，較佳地三角棱柱體以及正圓柱 體。 18. 如前述申請專利範圍中任一項之催化劑系統，其中該珠 粒具有至少一個延伸於其中的孔。 19. 如申請專利範圍第1至16項中任一項之催化劑系統，其 中該珠粒係稜柱體以及圓柱體，較佳地三角稜柱體以及 正圓柱體。 20. 如申請專利範圍第19項之催化劑系統，其中該珠粒係正 圓柱體，其具有一延伸於該圓柱體之圓形面之間的正圓 柱形孔。 18 201217048 21. 如申請專利範圍第18或20項之催化劑系統，其中該孔在 2.0至4.0mm之範圍内，例如在2.2至2.8mm之範圍内，例 如在2.2至2.4mm之範圍内。 22. 如前述申請專利範圍中任一項之催化劑系統，其中該珠 粒之側向抗壓強度為該顆粒之2至4倍。 23. 如前述申請專利範圍中任一項之催化劑系統，其中該催 化劑顆粒之本質密度與該稀釋珠粒之本質密度相差至 少30%，而該催化劑顆粒之體積密度與該稀釋珠粒之體 積密度相差不超過25%，較佳地不超過15%，更佳地不 超過10%。 24. —種在氧氣化作用中使用之催化劑床，該催化劑床包含 催化劑顆粒，該催化劑顆粒包含承載於基材上之催化 劑，該顆粒具有長度X、寬度y以及深度2、本質密度p以 及體積密度P ;以及稀釋珠粒，具有長度X ±25%、寬度 y±25%以及深度2 ± 25%、本質密度〉p + 25%以及體 積密度p ± 25%。 25. 如申請專利範圍第24項之催化劑床，其中在整個該床之 深度的至少75%中，該催化劑床之體積密度都恆定在5% 内。 26·—種在氧氣化作用中使用之反應器，其含有如申請專利 範圍第1至23項中任一項之催化劑系統。 27. —種在氧氯化作用中使用之固定床反應器，其包含如申 凊專利範圍第26項所請求之反應器’其具有複數個管， 各管裝填有該催化劑系統，其中一第一管之一區域的催 19 201217048 化劑顆粒的重量份與一第二管之一對應區域的催化劑 顆粒的重量份比，相差不超過5 %。 28. —種在氧氣化作用中使用之固定床反應器，其包含如申 請專利範圍第26項之反應器，該反應器包含複數個管， 各管填充該催化劑系統，以及，在使用時超過60%之管 顯示其壓降偏離算術平均壓降不超過2%者。 29. —種如申請專利範圍第1至23項中任一項之催化劑系統 之用途，其係用於製備1,2-二氣乙烷。 30. —種如申請專利範圍第1至23項中任一項之催化劑系統 之用途，其係用於製備氣乙烯。 31. —種製備1,2-二氯乙烷之方法，其包含使乙烯、氣化氫 以及含分子氧之氣體通過如申請專利範圍第1至23項中 任一項之催化劑系統。 32. —種製備氯乙烯之方法，其包含藉如申請專利範圍第31 項之方法製備1，2-二氣乙烯之步驟，以及藉裂解方法將 1,2-二氣乙烯轉成氣乙稀。 20