CN103328091A - 包含催化剂丸粒和具有预定的尺寸和理化性质的稀释剂珠粒的催化剂体系 - Google Patents

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Abstract

用于氧氯化反应中的催化剂体系，该催化剂体系包含催化剂丸粒和稀释剂珠粒，所述催化剂丸粒包含负载在基体上的催化剂，且所述丸粒具有长度x，宽度y和深度z，本质密度P和体积密度p，并且所述稀释剂珠粒具有长度x±25％，宽度y±25％和深度z±25％，本质密度≥P+25％，和体积密度p±25％。

Description

包含催化剂丸粒和具有预定的尺寸和理化性质的稀释剂珠粒的催化剂体系
本发明涉及氧氯化的催化剂体系。更特别地但非穷举地，本发明涉及用于固定床氧氯化的催化剂体系。
典型的氧氯化过程涉及使乙烯(C2H4)转化生成1，2-二氯乙烷(ClCH2CH2Cl)。1，2-二氯乙烷具有已知的多种其他名称，包括二氯化乙烯和EDC。它是用于许多工业化学品的有用的前体，包括氯乙烯和乙二胺。它也是有用的溶剂。例如，通过在升高的压力下加热，由1，2-二氯乙烷的脱卤化氢制备氯乙烯。
由乙烯生产1，2-二氯乙烷的反应式如下：
C2H4+2HCl+0.5O2→ClCH2CH2Cl+H2O，
且通常由负载在基体如氧化铝上的铜II来催化。通常情况下，催化剂制备成丸粒。已经提出了诸多形状和尺寸的丸粒。一般来说，丸粒包含承载含铜催化剂的氧化铝基底。
丸粒状的催化剂以一定的装料方式装载在固定床反应器的管内。氧氯化反应是放热的。会出现热点，而这降低了反应的选择性，并使有机反应物在催化剂丸粒内部碳化，所述丸粒会分解、形成细粒、并增大沿着所述管的气流阻力，减少了催化剂的寿命。沿每根管的气流阻力大致相同是很重要的。
为了减少热点，已经提出在反应床内包括惰性的稀释剂珠粒，以在所述装料方式的某些部分中降低催化剂的活性。例子包括WO 2006/122948，其中描述了与催化剂丸粒的尺寸基本相同的氧化铝惰性稀释剂珠粒。US4 740 644中描述了其它材料的稀释剂珠粒，例如“众多各种形式如丸粒、球、环和挤出物形式”的石墨。现有系统的问题是：如果由与催化剂丸粒相同或相似的材料制成，则稀释剂珠粒可能易碎，或者它们具有较差的导热性；或者如果由不同的材料制成，则它们具有不同的本体性质(bulk property)，且因此不能与催化剂丸粒很好地混合。
US5 736 076中描述了一种氧氯化体系，它包含环形催化剂丸粒和珠粒。该催化剂丸粒包含CuCl2/KCl/Al2O3。他们是环形的，具有5mm的直径和长度以及2mm的孔。稀释剂珠粒为石墨珠粒且具有与丸粒类似的尺寸。侧向抗压强度是60N。此外，该珠粒的体积密度是大约937kgm-3。大孔孔隙率(macro porosity)为约0.02mlg-1，且BET比表面积为约5.2m2g-1。催化剂丸粒的体积密度未明确，但是将显著小于937kgm-3。通过与其他已知的氧化铝丸粒比较，预期的体积密度是大约760kgm-3。如所述不可忽略的BET比表面积所示，所述珠粒的材料具有一定的孔隙率。所述不可忽略的比表面积增大了所述稀释剂参与化学转化且特别是与反应物的副反应的可能性，降低了所需产物的收率。体积密度的较大差别使得催化剂丸粒与石墨珠粒难以达到良好的混合。所有这些使得催化剂丸粒与石墨珠粒的混合物是不均匀的。在管间和各管内的催化活性趋向于不同。这导致不期望的温度分布和热点，且导致降低的性能和催化剂有效寿命。
本发明的目的是减轻这个问题。
根据本发明，提供了用于氧氯化反应中的催化剂体系，该催化剂体系包含催化剂丸粒和稀释剂珠粒，所述催化剂丸粒包含负载在基体上的催化剂，且所述丸粒具有长度x，宽度y和深度z，本质密度(intrinsic density)P和体积密度ρ，且所述稀释剂珠粒具有长度x±25％，宽度y±25％和深度z±25％，本质密度＞P+25％，和体积密度ρ±25％。x可以在3-7毫米范围，优选为5.5-6.6毫米。y可以在4-7毫米范围，优选4.5-5.5毫米。z可以在4-7毫米范围，优选为4.5-5.5毫米。在一些实施方案中y＝z±0.1毫米。所述催化剂丸粒可以包含氧化铝。所述稀释剂珠粒可以包含石墨。在一些实施方式中，珠粒的长度是x±20％，优选为x±10％，更优选为x±5％。在一些实施方式中，珠粒的宽度是y±20％，优选为y±10％，更优选为y±5％。在一些实施方式中，珠粒的深度是z±20％，优选为z±10％，更优选为z±5％。珠粒的体积密度可以大于ρ，例如比ρ大15-25％。珠粒的本质密度可以比P大25-75％，优选比P大50-65％。珠粒的热导率可以比丸粒的热导率大至少5倍。珠粒的热导率可以比丸粒的热导率大不到50倍。稀释剂珠粒可以具有小于4m2g-1的BET表面积，优选小于1m2g-1。丸粒可以是棱柱或圆柱，优选三棱柱或直圆柱。珠粒可以具有至少一个从中延伸穿过的孔。珠粒可以是棱柱或圆柱，优选三棱柱或直圆柱。珠粒可以是具有在圆柱的圆形面之间延伸的正圆筒形孔的直圆柱。珠粒内的孔可以在2.0-4.0毫米的范围内，例如2.2-2.8毫米范围内，例如2.2-2.4毫米范围内。珠粒的侧向抗压强度可以是丸粒的2-4倍。在一些实施方式中，催化剂丸粒的本质密度与稀释剂珠粒的本质密度相差至少30％，且催化剂丸粒的体积密度与稀释剂珠粒的体积密度相差不超过15％。本发明还提供了用于氧氯化反应中的催化剂床，该催化剂床包含催化剂丸粒和稀释剂珠粒，所述催化剂丸粒包含负载在基体上的催化剂，且所述丸粒具有长度x，宽度y和深度z，本质密度P和体积密度ρ，且所述稀释剂珠粒具有长度x±25％，宽度y±25％和深度z±25％，本质密度＞P+25％和体积密度ρ±25％。在至少75％的床层深度范围内催化剂床层的堆积密度恒定在5％以内。本发明还提供了用于氧氯化反应的反应器，其包含本发明的催化剂体系。该反应器可以是固定床反应器，其具有各自填充有所述催化剂体系的多个管，其中第一管一区域中的催化剂丸粒的重量份数与第二管相应区域的催化剂丸粒的重量份数相差不超过5％。所述固定床反应器可以包括各自填充有所述催化剂体系的多个管，并且使用时超过60％的所述管显示出的压降偏离算术平均压降不超过2％。本发明还提供了本发明的催化剂体系在1，2-二氯乙烷的制备和氯乙烯的制备中的用途。本发明还还提供了制备1，2-二氯乙烷的方法，该方法包括使乙烯、氯化氢和包含分子氧的气体通过本发明的催化剂体系。本发明还提供了制备氯乙烯的方法，包括使1，2-二氯乙烷经受脱卤化氢过程。
本发明还提供了用于氧氯化反应的催化剂体系，该催化剂体系包含催化剂丸粒和稀释剂珠粒，所述催化剂丸粒包含负载在第一基体上的催化剂，所述丸粒具有长度x，y和深度z和体积密度ρkgm-3，且所述稀释剂珠粒包含组成不同于第一基体的第二基体，其特征在于所述珠粒具有长度x±25％，宽度y±25％和深度z±25％，和体积密度ρ±25％。
本发明还提供了稀释剂珠粒用于控制包含珠粒和丸粒的催化剂体系的不均匀性的用途，其中所述稀释剂珠粒的长度，宽度，深度和体积密度各自独立地处于催化剂丸粒的相应参数的25％以内。
本发明还提供了体积密度为680-900kgm-3的多个石墨稀释剂珠粒。
本发明还提供了石墨稀释剂珠粒，其长度为5±2毫米，优选为6-7毫米，更优选为6.2-6.4毫米，宽度为5.5±1.5毫米，优选为4.5-6.5毫米，更优选4.75-5.25毫米，深度为5.5±1.5毫米，优选4.5-6.5毫米，更优选为4.75-5.25毫米，且孔为3±1毫米，优选为2.2-3.8毫米，更优选2.2-2.4毫米或2.9-3.1毫米。
本发明还进一步提供了包含催化剂丸粒与稀释剂珠粒的混合物的催化剂床层，所述催化剂丸粒包含负载在第一基体上的催化剂且所述稀释剂珠粒包含第二基体，第一基体的本质密度与第二基体的本质密度相差至少30％，且所述珠粒的体积密度与所述丸粒的体积密度相差不超过所述珠粒的体积密度的15％。
本发明还进一步提供了催化剂床层，其包含第一基体的催化剂丸粒和第二基体的稀释剂珠粒，第一基体的本质密度不同于第二基体的本质密度，所述床层具有基本恒定的堆积密度。
本发明还提供了包括多个管的催化剂床层，各管包含催化剂丸粒与稀释剂珠粒的混合物，所述催化剂丸粒包含负载在第一基体上的催化剂，且所述稀释剂珠粒包含组成不同于第一基体的第二基体，其中第一管一区域中的催化剂丸粒的重量份数与第二管相应区域的重量份数相差不超过5％。
此外，本发明提供了用于氧氯化反应的反应器，其包含前文提到的催化剂体系。该反应器可以是具有多根管的固定床反应器，各管填充有所述催化剂体系，其中第一管一区域中的催化剂丸粒的重量份数与第二区域的重量份数相差不超过5％。该反应器可以是用于氧氯化反应的固定床反应器，其包括各自填充有所述催化剂体系的多根管，在使用时所述管中超过60％，如超过65％，如超过70％，显示出的压降偏离平均压降不超过2％。
本发明还提供了本文所述的催化剂体系在1，2-二氯乙烷或者氯乙烯的制备中的用途。
参考附图通过非限制性的实例对本发明进行了描述。
图1是显示了贯穿填充有根据本发明得到的催化剂的管阵列的压降与现有技术阵列的对比的图表；和
图2是稀释剂珠粒的立体图。
珠粒和丸粒的外部尺寸应当基本相同。例如珠粒的长度(如图2中所示的“l”)，深度(如图2所示的“d”)和宽度(如图2中所示为“br”)各自独立地在丸粒的相应尺寸的25％以内，例如20％以内，更优选在15％以内，更进一步优选10％以内，还更进一步优选在5％以内。珠粒的尺寸可独立地大于或小于丸粒的相应尺寸。优选地，为确保良好的混合，丸粒和珠粒的外部尺寸至少大致相似。
丸粒和珠粒的材料的本质密度不同。除非采取措施，否则珠粒和丸粒无法均匀混合。为了容易地实现良好的混合，珠粒材料的体积密度应在丸粒材料的体积密度的25％以内，例如在20％以内，更优选在15％以内，更进一步优选在10％以内，还更进一步优选在5％以内。
由于材料的本质密度的差别可能超过这一数值，可能有必要改造丸粒和/或珠粒。例如可以通过形成一个或多个孔来降低丸粒和/或珠粒的体积密度。作为替代或在此之外，可以在丸粒或珠粒中形成开放腔或闭合腔或者这两者。然而应当小心，以确保珠粒或丸粒有足够的抗碎强度，以避免在生产填装和使用期间明显损坏。
按ASTM C685-91(2010)测得的侧向抗压强度应大于60N，例如为61N以上，如62N以上或100N以上，以减少在该催化剂体系的混合、装载和使用期间损坏或断裂的风险。合宜地，石墨珠粒的侧向抗压强度抗压强度应该为催化剂丸粒的强度的2-4倍。
通过使珠粒或丸粒具有多孔性例如作为海绵或烧结体，或者引入更低密度的材料可以降低体积密度。通过引入更高密度的材料可以增大体积密度。本领域技术人员在测量体积密度时不会有任何困难。可以做到这一点的方法有ASTM D4164，但本领域技术人员能够想到其它方法。
优选地，通过BET法测定的稀释剂珠粒的比表面积保持在低水平。这样做的原因是为了减少可被竞争反应利用的比表面积。因此，在一些实施方式中，BET比表面积为小于5m2g-1，优选小于3m2g-1，例如小于1m2g-1。适合测定BET比表面积的方案有ASTM D3663-03(2008)或ASTM C1274-10。
稀释剂的功能之一是将热量从催化剂传导走。因此，优选稀释剂的导热性至少与催化剂相当。更优选地，稀释剂的导热性是催化剂的至少5倍，更优选至少7或10倍。在本发明的许多实施方式中，稀释剂的热导率不超过催化剂热导率的50倍或不超过25倍。测定材料热导率的确切方法并非本发明的关键，条件是采用相同的方法来测定每一材料的热导率。所述方法的非限制性的例子包括ASTM E1225-09和ASTM C177-10。
本领域技术人员在设计合适的具有优选性质的稀释剂方面不会有任何困难。特别是当稀释剂为石墨时，具有常规技能的工人在制备具有所需性质的稀释剂珠粒时不会有任何困难。
珠粒和丸粒的体积密度完全相同是没有必要的。虽然可能认为基本相同是最佳的技术方案，但事实上可能并非如此。石墨珠粒的本质密度，有时也称为真实密度，远大于氧化铝丸粒的本质密度。这意味着，为了将珠粒的体积密度降低到丸粒的体积密度，必须存在相当大的“空体积”，例如由图2中显示为“b”的孔或翅片所限定。这又进一步意味着丸粒的多个部分可能是薄的，并容易出现破损，导致细粒的形成和对气流的限制，特别是在稀释剂的强度远低于本文所述的优选值的情形中。作为替代或在此之外，制造非常低密度的珠粒可能很昂贵，和工业上可能期望提供比丸粒更密实的珠粒，尽管比最佳混合稍差。因此，可能优选珠粒的体积密度稍高，例如比丸粒的体积密度高15-25％。
丸粒和珠粒的确切大小和形状的不是本发明的关键。由于对于相同形状的物体，小物体单位质量的表面积比大物体更大，因此期望使珠粒和丸粒较小，因为反应在丸粒的表面上被催化。然而，如果丸粒和珠粒太小，那么它们可能装填得太好，从而不适当地增加了反应管中的气流阻力和压降。因此，丸粒或珠粒的各尺寸可以为约几毫米，例如1-15毫米，更优选为4-10毫米，更进一步优选为6-8毫米。
棱柱和圆柱容易通过挤出制造并且是优选的形状。表述“棱柱”和“圆柱”使用其几何意义，并且不限于三棱柱和直圆柱。其它形状如球体易于制造，并且也可以是优选的。
如所述，丸粒和/或珠粒可设置有一个或多个孔或其它体积密度调节特征。通常情况下，珠粒和丸粒各自具有例如按ASTM D4164测定在约550-1000kgm-3，更优选600-900kgm-3更进一步优选640-680kgm-3或820-860kgm-3范围内的集料体积密度。与此相比，直径为5.0毫米和长度为6.3毫米的常规圆柱形石墨珠粒的典型体积密度为约1100-1200kgm-3例如约1150kgm-3。丸粒的典型尺寸是宽4-7毫米，优选4.5-5.5毫米；深4-7毫米，优选4.5-5.5毫米；长3-7毫米，优选5.5-6.6毫米，有沿丸粒长度延伸的2.0-4.0毫米、优选2.1-2.8毫米、特别是2.2-2.4毫米，或2.8-3.2毫米的通孔。所述孔或多个孔不必是正圆筒体，并且横截面可以是例如椭圆形，星形或其它形状。
丸粒的基体可以是已知用于生产铜负载型催化剂的任何材料。例子包括二氧化硅，浮石，硅藻土，氧化铝和羟基铝化合物，如勃姆石和三羟铝石。优选的基体是γ-氧化铝和勃姆石。勃姆石可以经热处理以将其转化为氧化铝。通常情况下，基体具有50-350m2g-1的BET表面积。以丸粒的重量计，负载在基体上的催化活性材料的铜含量为1-12wt％。铜通常以盐形式沉积在基体上，特别是卤化物，如氯化铜Ⅱ。
铜可以与其它金属离子结合使用，例如碱金属如Li、Na、K、Ru或Cs，碱土金属如Mg、Ca或Ba，ⅡB族金属如Zn和Cd，以及镧系元素如La和Ce，或它们的混合物。这些金属通常以盐或氧化物形式添加。添加剂的总量通常为0.1-10wt％金属对基体。它们可以与铜一起加入或分开(之前或之后，或这两者)。任选地，在添加之间进行热处理。优选添加的是以氯化物形式添加至多6wt％的Li、K、Mg、La、Cs或Ce。
活性材料和其它金属离子可以通过例如干法浸渍，等体积浸渍和将基体浸渍在催化剂水溶液中来添加到基体上。这种添加可以在形成丸粒之前或优选在它之后完成。丸粒可以经受热处理，如在500-1100K煅烧。
丸粒和珠粒可以通过任选地在添加剂如润滑剂和粘合剂存在下，通过例如压片或挤出形成。与挤出相比，压片可以得到更一致的尺寸和强度更高的产品，因此可能比挤出适合更广范围的形状和密度，但是速度更慢。
实施例
体积密度的计算
体积密度可以通过ASTM D 4164测定。体积密度也可以通过其它技术测定，例如取一段内径28毫米和高470毫米的管。因此该管的内部容积是291.5立方厘米。将珠粒或丸粒倒入该管，使得它在80-95秒内填满。珠粒或丸粒从容积为1000立方厘米且初始包含500立方厘米的丸粒或珠粒的玻璃烧杯中倒入所述管中，烧杯唇缘定位在高于漏斗5cm，其管部具有与中心对准所述管中心的测量管相同的内径。所述管在测定过程中不搅拌。在所述管已填充至满溢后，通过用直尺从所述管顶部轻轻拂过将内容物抚平。已经通过实验发现，这种技术得到的值在用ASTM D4164得到的值的约5％以内。
表1显示了使用上述非ASTM方案对一系列直圆柱形丸粒和珠粒获得的结果以及其他性质：
表1
Figure BPA00001719595300081
因此，可以看出，相比现有技术的珠粒，本发明的中空石墨珠粒与催化剂丸粒的体积密度接近的多。还可以看出，虽然稀释剂珠粒的BET比表面积在常规可获得的范围内，但是它们是更好的，即低于US 5736076中报告的值。
均匀性测试
根据EP 1053789类型A的丸粒与根据本发明的“中空石墨珠粒1”的混合物以常规方式装入工业氧氯化反应器中，并测定贯穿各管的压降。在对比例中，相同的反应器以类似的方式填充标准石墨珠粒与根据EP1053789的EP丸粒的现有技术混合物。珠粒和丸粒的尺寸在上表1中给出。
结果示于图中。显然，贯穿根据本发明填充的管的压降的变化远小于在现有技术中获得的结果。尤其是，可以看出，根据本发明接近50％的管在算术平均值(“平均”)的1％以内，约75％在平均值的2％以内。少于7％的管偏离平均值超过5％。在对比例中，仅约33％的管在平均值的1％以内和约60％的管在平均值的2％以内。近15％的管偏离平均值超过5％。这表明，与现有技术的管相比，本发明的管的填充再现性更高，从而降低了形成热点的可能性。
由于催化剂床层的组分的体积密度非常相似，不论采用何种装载模式，催化剂床层的堆积密度是基本恒定的，并且可以在至少75％的床层深度范围内例如相差不超过15％，优选不超过10％，更进一步优选不超过5％。还更进一步优选在整个床层深度范围内，堆积密度落在这些范围内。类似地，贯穿床层的宽度优选催化剂的堆积密度是基本恒定的，在至少75％的床层宽度范围内例如相差不超过15％，优选不超过10％，更进一步优选不超过5％。还更进一步优选在整个床层宽度范围内，堆积密度落在这些范围内。在催化剂床包含填充有催化剂和稀释剂的管阵列的情形中，填充管的堆积密度优选基本恒定，例如至少75％的管和优选所有管的内容物的堆积密度与管内容物的算术平均堆积密度相差不超过15％，优选不超过10％，更进一步优选不超过5％。基本上恒定的堆积密度有助于确保床填充的一致性，因此确保在床层上和在填充管之间的压降的一致性。

Claims (32)

1.用于氧氯化反应的催化剂体系，该催化剂体系包含催化剂丸粒和稀释剂珠粒，所述催化剂丸粒包含负载在基体上的催化剂且所述丸粒具有长度x，宽度y和深度z，本质密度P和体积密度ρ，并且所述稀释剂珠粒具有长度x±25％，宽度y±25％和深度z±25％，本质密度≥P+25％，和体积密度ρ±25％。
2.权利要求1所述的催化剂体系，其中x为3-7毫米，优选5.5-6.6毫米。
3.权利要求1或2所述的催化剂体系，其中y为4-7毫米，优选4.5-5.5毫米。
4.前述任一权利要求所述的催化剂体系，其中z为4-7毫米，优选4.5-5.5毫米。
5.前述任一权利要求所述的催化剂体系，其中y＝z±0.1毫米。
6.前述任一权利要求所述的催化剂体系，其中所述催化剂丸粒包含氧化铝。
7.前述任一权利要求所述的催化剂体系，其中所述稀释剂珠粒包含石墨。
8.前述任一权利要求所述的催化剂体系，其中所述珠粒的长度为x±20％，优选x±10％，更优选x±5％。
9.前述任一权利要求所述的催化剂体系，其中所述珠粒的宽度为y±20％，优选y±10％，更优选y±5％。
10.前述任一权利要求所述的催化剂体系，其中所述珠粒的深度为z±20％，优选z±10％，更优选z±5％。
11.前述任一权利要求所述的催化剂体系，其中所述珠粒的体积密度大于ρ。
12.权利要求11所述的催化剂体系，其中所述珠粒的体积密度比ρ大15-25％。
13.前述任一权利要求所述的催化剂体系，其中所述珠粒的本质密度比P大25-75％，优选比P大50-65％。
14.前述任一权利要求所述的催化剂体系，其中所述珠粒的热导率比所述丸粒的热导率大至少5倍。
15.前述任一权利要求所述的催化剂体系，其中所述珠粒的热导率比所述丸粒的热导率大不到50倍。
16.前述任一权利要求所述的催化剂体系，其中所述稀释剂珠粒的BET比表面积小于4m2g-1，优选小于1m2g-1。
17.前述任一权利要求所述的催化剂体系，其中所述丸粒为棱柱或圆柱，优选三棱柱或直圆柱。
18.前述任一权利要求所述的催化剂体系，其中所述珠粒具有至少一个延伸穿过它的孔。
19.权利要求1-16中任一项所述的催化剂体系，其中所述珠粒是棱柱或圆柱，优选三棱柱或直圆柱。
20.权利要求19所述的催化剂体系，其中所述珠粒是直圆柱，具有在圆柱的圆形面之间延伸的正圆筒形孔。
21.权利要求18或权利要求20所述的催化剂体系，其中所述孔为2.0-4.0毫米，例如2.2-2.8毫米，例如2.2-2.4毫米。
22.前述任一权利要求所述的催化剂体系，其中所述珠粒的侧向抗压强度是所述丸粒的2-4倍。
23.前述任一权利要求所述的催化剂体系，其中所述催化剂丸粒的本质密度与所述稀释剂珠粒的本质密度相差至少30％，且所述催化剂丸粒的体积密度与所述稀释剂珠粒的体积密度相差不超过25％，优选不超过15％，更优选不超过10％。
24.用于氧氯化反应的催化剂床层，该催化剂床层包含催化剂丸粒和稀释剂珠粒，所述催化剂丸粒包含负载在基体上的催化剂，且所述丸粒具有长度x，宽度y和深度z，本质密度P和体积密度ρ，且所述稀释剂珠粒具有长度x±25％，宽度y±25％和深度z±25％，本质密度＞P+25％和体积密度ρ±25％。
25.根据权利要求24所述的催化剂床层，其中在至少75％的床层深度范围内所述催化剂床层的堆积密度恒定在5％之内。
26.用于氧氯化反应的反应器，其包含权利要求1-23中任一项的催化剂体系。
27.用于氧氯化反应的固定床反应器，包括权利要求26所述的反应器，其具有各自填充有所述催化剂体系的多个管，其中第一管一区域中的催化剂丸粒的重量份数与第二管相应区域中的催化剂丸粒的重量份数相差不超过5％。
28.用于氧氯化反应的固定床反应器，包括权利要求26所述的反应器，其包括各自填充有所述催化剂体系的多个管，并且在使用时超过60％的所述管显示出的压降偏离算术平均压降不超过2％。
29.权利要求1-23中任一项所述的催化剂体系在1，2-二氯乙烷的制备中的用途。
30.权利要求1-23中任一项所述的催化剂体系在氯乙烯的制备中的用途。
31.制备1，2-二氯乙烷的方法，包括使乙烯、氯化氢和包含分子氧的气体通过权利要求1-23中任一项所述的催化剂体系。
32.制备氯乙烯的方法，包括如下步骤：通过权利要求31所述的方法制备1，2-二氯乙烷，以及将它转化成氯乙烯，例如通过裂化进行转化。
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