TW201209091A - Thermoplastic polymer composition and stabilizer composition - Google Patents
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Description
201209091 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種熱塑性聚合物組成物以及安定齊^ 組成物。 【先前技術】 熱塑性聚合物係具有良好之透明性,也具有良好 撞擊性,因此,廣泛地使用在食品包裝容器、日常用雜貨 品等。在此等製品之製造中,熱塑性聚合物係以包含泰加 劑之組成物的形式來使用。熱塑性聚合物用之添加劑係已 知有丙稀酸2,4-二-第三戊基-6-[1-(3,5-二-第三戊基*~2~ 經基苯基)乙基]苯基醋、6-[3-(3-第三丁基-4-經基-5 -甲基 苯基)丙氧基]-2, 4, 8, 10-四-第三丁基二苯并[d,f][l,3, 2] 二氧雜填雜環庚烧(6-[3-(3-1;-1)1^71-4-1^(11"(^7-5-methylphenyl)propoxy]-2, 4, 8, 10-tetra-t-butyldibenz [d, f ][1, 3, 2]dioxaphosphepine)(其也稱為 6-第三丁基 -4-[3-[(2,4,8,10-四-第三丁基二苯并[(1,{][1,3,2]二氧 雜磷雜環庚烷-6-基)氧基]丙基]-2-曱基酚)、3-(3, 5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、3, 9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基笨基)丙醯氧基}-1,1-二甲基乙 基]-2, 4, 8,10-四氧雜螺[5. 5]十一烷、新戊四醇四[3-(3, 5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、亞磷酸三(2, 4-二-第三丁基苯基)酯等(專利文獻1至6)。 [先前技術文獻] [專利文獻] 4 323038
S 201209091 [專利文獻1] [專利文獻2] [專利文獻3] [專利文獻4] [專利文獻5] [專利文獻6] 日本特開平1-168643號公報 日本特開平10-273494號公報 美國專利第3330859號公報 美國專利第3644482號公報 日本特開昭59-25826號公報 日本特開昭51-109050號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之課題] 期望有更加提高加工安定性之熱塑性聚合物組成物。 [用以解決課題之手段] 為了解決前述之課題,本發明人們全心重複地進行檢 討,結果發現含有以下之式(1)所示之化合物、式(2)所示 之化合物、選自由式(3)至式(7)所示化合物所成群組中之 至少一者或式(8)所示之化合物、及式(9)所示之化合物及 熱塑性聚合物之熱塑性聚合物組成物係顯示良好之加工安 定性。根據此種意見而完成以下之發明。 [1]一種熱塑性聚合物組成物,其特徵為:含有式(1) 所示之化合物、式(9)所示之化合物及熱塑性聚合物; oh r3 or .ck 人 R1 OR4 II I〜 C-C=CH2
R2 R2 [在式⑴中 各R1及各R2分別獨立地表示G-8烷基、C6-12芳基或C7-18 芳烧基; 5 323038 201209091 R3表示氫原子或C!-3烷基; R4表示氫原子或甲基] HO-C-H H-C-OH (9) [式(9)中,m表示2以上的整數]。 [2] 如前述[1]記載之熱塑性聚合物組成物,其中,式 (1)所示之化合物及式(9)所示之化合物之合計量,相對於 熱塑性聚合物100重量份,為0. 001至3重量份。 [3] —種安定劑組成物,其特徵為:含有式(1)所示之 化合物及式(9)所示之化合物。 [4] 如前述[3]記載之安定劑組成物,其中,式(1)所 示之化合物係選自由丙烯酸2, 4-二-第三戊基-6-[ΙΟ, 5_ 二-第三戍基 _2_ 經基苯基) 乙基] 苯基 S 旨及丙稀酸 2_ 第三丁基-6-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基苯 基醋所成群組中之至少一者。 [5] 如前述[3]或[4]記載之安定劑組成物,其中,m為 5 ° [6] 如前述[5]記載之安定劑組成物,其中,式(9).所 示之化合物係選自由肌肌醇(myo-inositol)及鯊肌醇 (scyl lo-inositol)所成群組中之至少一者。 [7] 如前述[3]至[6]中任一項記載之安定劑組成物, 其復含有式(2)所示之化合物; 6 323038
2) 201209091
[在式(2)中, 各R5及各R6分別獨立地表示氫原子 L1表示可包含雜原子之n價之^醇殘基二土表到 至4之整數;在此,所謂醇殘基係表 _ 一 原子後所殘留之基]。 =之經基除去氫 劑組成物, 之至 [8]如前述[3]至[7]中任一項所記載之安— :復含有選自由式⑶至式⑺所示化合物所二組中 )一者, R8
Of-p R7 (3) 3 ^在式(3)中’各Rig分別獨立地表示氫原子、&烧 =、‘核烧基、C6_12燒基環烧基(alkyi⑽〇咖〇、^ 芳烷基或苯基] R1〇 一 >Bu t-Bu
(4) L在式G)中’各R分別獨立地表示氫原子、Cl-9烷基、Cs-8 裒烷基、Ce-u烧基環烷基、Cm芳炫基或苯基] 〇,P( Ο
P-O-R10
Q 0 (5) 323038 7 201209091 [在式(5)中,各R分別獨立地表示Ci-i8烧基,或者是可經 選自由Cl-g燒基、Cs—8環烷基、Ce-l2烷基環烷基及C7_12芳烷 基所成群組中之至少—者取代之苯基]
[在式(6)中, s各1^1及各R,2分別獨立地表示氫原子、烷基、c5_8 環烷基、2Ce-12烷基環烷基、Ο-〗2芳烷基或苯基;. 各L分別獨立地表示單鍵、硫原子或式(6a)所示之2 R13~rR14 (63) 條^,(a)中’R及尺係以此等之碳數合計為7以下作為 ’、,而3分別獨立地表示氫原子或Cm烷基} 各L分別獨立地表示L伸烧基(alkylene)] R15
323038 s' 201209091 各R15及各R16分別獨立地表示氫原子、Ch烷基、C5-8 環烷基、C6-12烷基環烷基、C7-丨2芳烷基或苯基; R17表示Cl-8烧基,或者是可經選自由Cl-9烧基、C5-8‘環 烷基、C6-!2烷基環烷基及C7-12芳烷基所成群組中之至少一 者取代之苯基; L4表示單鍵、硫原子或式(7a)所示之2價基; R18-C-R19 (7a) {在式(7a)中,R18及R19係以此等之碳數合計為7以下作為 條件,而分別獨立地表示氫原子或G-7烷基}]。 [9] 如前述[8]記載之安定劑組成物,其中,前述選自 由式(3)至式(7)所示化合物所成群組中之至少一者,係式 (3)所示之化合物。 [10] —種熱塑性聚合物組成物之製造方法,其特徵 為:混合熱塑性聚合物及前述[3]至[9]中任一項所記載之 安定劑組成物。 [11] 一種前述[3]至[9]中任一項所記載之安定劑組成 物之用途,係用以提高熱塑性聚合物組成物之加工安定性。 [12] —種熱塑性聚合物組成物,其特徵為:含有式(8) 所示之化合物、式(9)所示之化合物及熱塑性聚合物;
,21 R20 9 323038 201209091 [在式(8)令, 产夷/ 'π及π分別獨立地表示氫原子、Cl.8 \ 燒基、“烧基環貌基、“芳烧基或苯基; 5 _分別獨立地表示氫原子或烧基; L表不單鍵、硫原子或式(8a)所示之2價基; R25_ 卜H (8a ) {在式广)_中’ R表示氫原子、Ci 8烷基或環烷基} L6表示C2-«伸烷基或式(8b)所示之2價基; *-C-L7- (8b) ο {在式(8b)巾’ L表7F單鍵或(^8伸烧基;*表示鍵結於氧 原子侧} z1及z2中之任一者表示羥基、Ci 8烷基、Ci 8烷氧基或 Cm芳烷氧基,另一者則表示氫原子或心^烷基]。 [13] 如前述[12]記載之熱塑性聚合物組成物,其中, 式(8)所示之化合物及式(9)所示之化合物之合計量,相對 於熱塑性聚合物100重量份,為〇· 〇〇1至3重量份。 [14] 一種安定劑組成物,其特徵為:含有式(8)所示 之化合物及式(9)所示之化合物。 [15] 如前述[14]記載之安定劑組成物,其中,式(8) 所不之化合物為6_[3_(3*'•第三丁基-4-經基-5-曱基苯其) 丙氧基]-2, 4, 8, 10-四-第三丁基二苯并[山f][i,3, 2]二氧 雜磷雜環庚烷。 323038 a 201209091 [16] 如前述[14]或[15]記載之安定劑組成物,其中, m為5。 [17] 如前述[16]記載之安定劑組成物,其中,式(9) 所示之化合物係選自由肌肌醇及鯊肌醇所成群組中之至少 一者。 [18] 如前述[14]至[17]中任一項記載之安定劑組成 物,其復含有式(2)所示之化合物。 [19] 如前述[14]至[18]中任一項所記載之安定劑組 成物,其復含有選自由式(3)至式(7)所示化合物所成群組 中之至少一者。 [20] 如前述[19]記載之安定劑組成物,其中,前述選 自由式(3)至式(7)所示化合物所成群組中之至少一者,係 式(3)所示之化合物。 [21] —種熱塑性聚合物組成物之製造方法,其特徵為: 混合前述[12]至[16]中任一項所記載之安定劑組成物及熱 塑性聚合物。 [22] —種前述[14]至[20]中任一項所記載之安定劑 組成物之用途,係用以提高熱塑性聚合物組成物之加工安 定性。 [23] —種熱塑性聚合物組成物,其特徵為:含有式(2) 所示之化合物、式(9)所示之化合物及熱塑性聚合物。 [24] 如前述[23]記載之熱塑性聚合物組成物,其中, 式(2)所示之化合物及式(9)所示之化合物之合計量,相對 於熱塑性聚合物100重量份,為0. 001至3重量份。 11 323038 201209091 [25] 如前述[23]或[24]記載之熱塑性聚合物組成物, 其中,熱塑性聚合物為苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。 [26] —種安定劑組成物,其特徵為:含有式(2)所示 之化合物及式(9)所示之化合物。 [27] —種安定劑組成物,其特徵為:由式(2)所示之 化合物及式(9)所示之化合物所構成。 [28] 如前述[26]或[27]記載之安定劑組成物,其中, 式(2)所示之化合物,係選自由3-(3,5-二-第三丁基-4-經 基苯基)丙酸十八烧基醋、3,9-雙[2-(3-(3-第三丁基_4-經基_5_曱基苯基)丙酿氧基丨_1,1_二甲基乙基]_ 2, 4, 8, 10-四氧雜螺[5. 5]十一烷及新戊四醇四[3-(3, 5-二 -第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]所成群組中之至少一者。 [29] 如前述[26]至[28]中任一項記載之安定劑組成 物,其中,m為5。 [30] 如前述[29]記載之安定劑組成物,其中,式(9) 所示之化合物係選自由肌肌醇及鯊肌醇所成群組中之至少 一者。 [31] —種熱塑性聚合物組成物之製造方法,其特徵為: 混合前述[26]至[30]中任一項所記載之安定劑組成物及熱 塑性聚合物。 [32] —種前述[26]至[30]中任一項所記載之安定劑 組成物之用途,係用以提高熱塑性聚合物組成物之加工安 定性。 [33] —種熱塑性聚合物組成物,其特徵為:含有選自 12 323038 201209091 由式(3)至式(7)所示化合物所成群組中之至少一者、式(9) 所示之化合物及熱塑性聚合物。 [34] 如前述[33]記載之熱塑性聚合物組成物,其中, 前述選自由式(3)至式(7)所示化合物所成群組中之化合 物、及式(9)所示之化合物之合計量,相對於熱塑性聚合物 100重量份,為0. 001至3重量份。 [35] 如前述[33]或[34]記載之熱塑性聚合物組成物, 其中,熱塑性聚合物為苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。 [36] —種安定劑組成物,其特徵為:含有選自由式(3) 至式(7)所示化合物所成群組中之至少一者、及式(9)所示 之化合物。 [37] —種安定劑組成物,其特徵為:由選自由式(3) 至式(7)所示化合物所成群組中之至少一者、及式(9)所示 之化合物所構成。 [38] 如前述[36]或[37]記載之安定劑組成物,其中, 前述選自由式(3)至式(7)所示化合物所成群組中之至少一 者,係式(3)所示之化合物。 [39] 如前述[38]記載之安定劑組成物,其中,式(3) 所示之化合物為亞磷酸三(2, 4-二-第三丁基苯基)酯。 [40] —種熱塑性聚合物組成物之製造方法,其特徵 為:混合前述[36]至[39]中任一項所記載之安定劑組成物 及熱塑性聚合物。 [41] 一種前述[36]至[39]中任一項所記載之安定劑 組成物之用途,係用以提高熱塑性聚合物組成物之加工安 13 323038 201209091 定性。 此外,在本發明中,所謂「Ca-b」係表示碳數為a以上、 b以下。此外,下文中,亦將「式(1)所示之化合物」等簡 稱為「化合物(1)」等。同樣地,亦將「式(6a)所示之2 價基」等簡稱為「2價基(6a)」等。 [發明之效果] 如果併用化合物(1)、化合物(2)、選自由化合物(3) 至化合物(7)所成群組中之至少一者、或化合物(8),及化 合物(9 ),則可提高熱塑性聚合物組成物之加工安定性。 【實施方式】 在以下,依序地說明本發明。此外,下文中,亦將含 有化合物(1)及化合物(9)作為必要成分之本發明之熱塑性 聚合物組成物及本發明之安定劑組成物,分別稱為「第1 熱塑性聚合物組成物」及「第1安定劑組成物」。 此外,亦將含有化合物(8)及化合物(9)作為必要成分 之本發明之熱塑性聚合物組成物及本發明之安定劑組成 物,分別稱為「第2熱塑性聚合物組成物」及「第2安定 劑組成物」。 此外,亦將含有化合物(2)及化合物(9)作為必要成分 之本發明之熱塑性聚合物組成物及本發明之安定劑組成 物,分別稱為「第3熱塑性聚合物組成物」及「第3安定 劑組成物」。 此外,亦將含有選自由化合物(3)至化合物(7)所成群 組中之至少一者及化合物(9)作為必要成分之本發明之熱 14 323038 201209091 塑性聚合物組成物及本發明之安定劑組成物,分別稱為「帛 4熱塑性聚合物組成物」及「第4安定劑組成物」。 首先,就第1熱塑性聚合物組成物而進行說明。第1 熱塑性聚合物組成物係含有化合物(1)、化合物(9)及熱塑 性聚合物。化合物(1)係可僅使用1種,也可併用2種以上。 在以下’就化合物(1)而依序地進行說明。 在式(1)中之各R1及各R2分別獨立地表示Cl_8烧基、 (νιζ芳基或C7-1S芳烷基。係存在2個,但是,各Rl可相 互為相同,也可不同,較佳為相同。各R2也為相同情形。
Cw烷基可為鏈狀或環狀之任何一種,較佳為鏈狀(直 鏈狀或支雜),㈣為支錄。ei 8减係崎如直鍵狀 k烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基⑺,亦 為amyl)等)、支鏈狀C3禮基(例如異丙基 芳基係列舉例如:基二二]:被戊基、環乙基等)。“ 列舉料基、i-苯基乙二笨=等“芳烧基係 各分別獨立地C。 為具有3級碳原子之‘烷 為支鏈狀C3-8院基,更佳 戊基,特卿是第三絲/再更好是第三了基或第三 式(1)中之R3表示氫原子 鍵狀或支鏈狀之任何—種。r 3烧基。^燒基可為直 基、異丙基。“佳為氣原子;^基係列舉甲基、乙基 式⑴中之R、示氫原子或,基,較佳為氫原子。 323038 15 201209091 化合物(1)係列舉例如(曱基)丙烯酸2, 4-二-第三丁 基-6-[1-(3, 5-二-第三丁基-2-羥基苯基)乙基]苯基酯、 (曱基)丙稀酸2_第二丁基- 6-(3_第三丁基-2_經基_5-曱 基苄基)-4-甲基苯基酯、(曱基)丙烯酸2, 4-二-第三戊基 -6-[l-(3,5-二-第三戊基-2-羥基苯基)乙基]苯基酯、(曱 基)丙烯酸2, 4-二-第三丁基-6-(3, 5-二-第三丁基-2-羥 基-苄基)苯基酯、(曱基)丙烯酸2-第三丁基-6-(3-第三丁 基-2-羥基-5-曱基苄基)-4-乙基苯基酯、(甲基)丙烯酸2-第三戊基-6-(3-第三戊基-2-羥基-5-曱基苄基)-4-曱基苯 基醋等。所謂「(曱基)丙烯酸酯」係表示「丙烯酸酯及曱 基丙稀酸酯」。 較佳之化合物(1)係丙烯酸2, 4-二-第三戊基-6-[卜 (3, 5-二-第三戊基-2-羥基苯基)乙基]苯基酯(以下亦簡稱 為「化合物(1-1)」)以及丙烯酸2-第三丁基_6_(3_第三丁 基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基酯(以下亦簡稱為「化 合物(1-2)」)。化合物(1-1)係在市面販賣為Sumilizer(註 ,商標)GS(F)(住友化學公司製),化合物(1_2)係在市面販 賣為Sumilizer(註冊商標)GM(住友化學公司製)。 化合物(1)係可使用市面販賣品,或者是可按照習知 之方法(例如記載於日本特開平卜“肋“號公報或日本特 開昭58-84835號公報之方法)而進行製造。 其次,就化合物(9)而進行說明。式(9)中之而表示2 以上的整數。m係以2至6為佳,以5為更佳。 化合物(9)可僅使用-種’亦可將兩種以上併用。化 323038 16 201209091 合物(9)係列舉例如:i,2, 3-環丙烷三醇 (1,2, 3~cyclopropanetriol)、1,2, 3, 4-環丁炫四醇 (1,2’ 3’ 4-cyclobutanetetraol)、1,2, 3, 4, 5-環戊院五醇 (1,2, 3, 4, 5-cyclopentanepentaol)、1,2, 3, 4, 5, 6-環己烧 六醇(1,2,3,4,5,6-。丫(:1〇116乂3116116父3〇1)、1,2,3,4,5,6,7- 5衣庚燒七醇(1,2, 3, 4, 5, 6, 7-cycloheptaneheptaol)、 I 2’ 3, 4, 5, 6, 7, 8-環辛烷八醇(1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-cyclooctaneoctaol)等。此等之中,以m為5之 H 3, 4, 5, 6-環己烷六醇為佳。1,2, 3, 4, 5, 6-環己烷六醇 亦稱為肌醇(inositol)。 肌醇係依據羥基的位置而存在有9種異構物。以肌醇 而言,可僅使用1種異構物,亦可將2種以上異構物併用。 以肌醇異構物而言’可使用肌肌醇、表肌醇(epi in〇sit〇1)、 異肌醇(allo-inositol)、黏肌醇(muc〇_in〇sit〇1)、新肌 醇(ne〇-inosit〇l)、旋肌醇(chir〇_in〇sit〇1)、鯊肌醇及 順肌醇(cis-inositol)之任一者。此等之中,以下述式所 不之肌肌醇及鯊肌醇為較佳。化合物(9)係以肌肌醇或鯊肌 醇為尤佳。又,旋肌醇可為右旋體(亦即,右旋肌醇 (D-chiro-inositol)),亦可為左旋體(亦即,左旋肌醇 (L-chiro-inositol))’且亦可為右旋體及左旋體之混合物。
肌肌醇 鯊肌醇 323038 17 201209091 化合物(9)可直接使用市面販賣品。此外,化合物(9) 可為酸酐或水合物或者是該等之混合物之任何一種。 熱塑性聚合物可僅使用1種,也可併用2種以上。熱塑 性聚合物係列舉例如聚乙烯系樹脂(高密度聚乙烯(H D P E )、 低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯 -乙稀醇共聚物(EV0H)、乙烯-丙稀酸乙醋共聚物(ΕΕΑ)、乙 烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等)、聚丙烯系樹脂(結晶性丙 烯均聚物、丙烯-乙烯無規共聚物、丙烯-α-烯烴無規共聚 物、丙烯-乙烯-α-烯烴共聚物、由以丙烯均聚物或丙烯作 為主成分之共聚物之嵌段與丙烯及乙烯及/或其外之〇;-烯 烴之共聚物之嵌段所構成的聚丙烯系嵌段共聚物等)、甲基 戊烯聚合物、聚笨乙烯系樹脂(聚苯乙烯(PS)、聚(對-曱基 苯乙烯)、聚(α-曱基苯乙烯)等聚苯乙烯類、丙烯腈-笨乙 烯共聚物(SAN)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、特 殊丙烯酸系橡膠-丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-氯化聚乙 烯-苯乙烯共聚物(ACS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共 聚物(SEBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS) 等)、聚丁二烯系樹脂(聚丁二烯;聚丁二烯橡膠(BR);苯 乙烯-丁二烯共聚物(SB);笨乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS); 經聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物或SBS而改質之耐撞擊 性聚苯乙烯(HI-PS)、苯乙烯-丁二烯系熱塑性彈性體等)、 氯化聚乙烯(CPE)、聚氣丁二稀(polychloroprene)、氯化 橡膠、聚氯乙烯系熱塑性彈性體、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二 氣乙稀(polyvinylidene chloride,PVDC)、曱基丙烯酸系 18 323038 201209091 樹脂、氟樹脂、聚縮盤(POM)、接枝化聚苯_(polyphenylene ether)樹脂、聚苯硫醚(polyphenylene sulfide)樹脂 (PPS)、聚胺基甲酸乙酯(polyurethane)(PU)、聚醯胺(PA ; 也稱為耐綸(註冊商標),例如耐綸6(Ny6)、耐綸ll(Nyll)、 耐綸 12(Nyl2)、耐綸 610(Ny610)、耐綸 612(Ny612)、耐 綸MXD6(NyMXD6))、聚醋樹脂(例如聚對苯二甲酸乙二酉旨 (PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)等)、聚乳酸(PLA)、聚 碳酸酯(PC)、聚丙烯酸酯、聚砜(ppsu)、聚醚醚酮(PEEK)、 聚醚碱(PES)、芳香族聚酯、鄰苯二甲酸二稀丙酯預聚物、 聚矽氧(silicone)樹脂(SI)、1,2-聚丁二烯、聚異戊二烯、 丁二烯_丙烯腈共聚物(NBR)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物 (EMMA)等。 此等中,由成形加工性之良好度來看的話,較佳為聚 乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、聚笨乙烯系樹脂及聚丁二烯 系樹脂,更佳為聚乙烯系樹脂及聚丁二烯系樹脂,再更佳 為苯乙烯—丁二烯嵌段共聚物(SBS)。 使用之熱塑性聚合物之重量平均分子量(Mw)並無特 別限疋”、、塑性聚合物之一般為1 〇〇〇以上、萬以下。 «亥Mw係例如可藉由以聚苯乙烯作為標準之凝膠滲透層析 法(GPC)而進行測定。 人第^熱塑性聚合物組成物中之化合物⑴及化合物(9) 之口计里,係相對於熱塑性聚合物1〇〇重量份而較佳為 〇. 〇〇1至3重量份’更佳為〇. 〇2至2重量份,再更佳為〇. 〇2 至1重量份。 323038 201209091 第1熱塑性聚合物組成物中之化合物(1)及化合物(9) 之重量比(也就是化合物(1):化合物(9))較佳為1〇〇〇 : 1 至0. 05 : 1。關於化合物(1):化合物(9),由熱塑性聚合 物組成物之加工安定性之觀點來看的話,則更佳為1000 : 1至0. 1 . 1 ’由抑制熱塑性聚合物組成物之變色之觀點來 看的話’則更佳為1000:丨至0 5:丨,特佳為1000:丨至 1 : 1 ° 第1熱塑性聚合物組成物亦可復含有化合物(2)。化 合物(2)可僅使用1種,也可併用2種以上。在以下,就化 合物(2)而依序地進行說明。 式(2)中之各r5及各R6分別獨立地表示氫原子或6 院基。在η為2以上時’各R5可相互為相同,也可不同, 較佳為相同。各R6也為相同情形。Cl_6烷基可為鏈狀或環 狀之任何一種’鏈狀可為直鏈狀或支鏈狀之任何一種。^ 6 烧基係列舉如直鏈狀G-6烷基(曱基、乙基、丙基、丁基、 戊基、己基)、支鏈狀C3·6院基(例如異丙基、異丁基、第 三丁基、異戊基、第三戊基、第三己基)、環狀Ca_6烷基(也 就疋C3-6環烧基’例如環戊基、環乙基)^各R5及各R6分 別獨立地較佳為直鏈狀Cl·6院基或支鏈狀〇3·6燒基,更佳為 曱基或第三丁基。再更佳係各R5及各R6全部為第三丁基。 式(2)中之L1表示可包含雜原子之n價之Cl_24醇殘基, η表示1至4之整數雜原子係列舉例如氧原子、硫原子、 氮原子等’此等雜原子可與η價之Ci-24醇殘基中之碳原子 置換。也就是說’ η價之C!-24醇殘基亦可具有_〇___s_、 323038 20 201209091 -NR-(在式中,R表示氫原子或其他之取代基(例如心烧 基))等。雜原子係較佳為氧原子。 η價之^醇殘基(nys4)可為鏈狀或環狀之任何 一種’也可為該等之組合。鍵狀可為直鏈狀,也可為支鏈 狀。 1價之Cl_24醇殘基係列舉例如甲醇、乙醇、丙醇、異 丙醇、丁醇、第三丁醇、已醇、辛醇、癸醇、十二烧醇、 十四烧醇、十六烷醇、十八烷醇等之殘基。 2價之“醇殘基係列舉例如乙二醇、u一丙二醇、 1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1>5—戊二醇、16_己二醇、i 8— 辛二醇、1’IG-癸二醇、1’12_十二燒二醇、114_十四烧二 二甲基-2-經基乙基)-2,4,8,1〇-四氧雜螺[55]十一烧等 之殘基。 3價之C!-24醇殘基係列舉例如丙三醇等之殘基。 4價之(^醇殘基㈣舉祕師(erythritQi)、新 戊四醇(pentaerythritol)等之殘基。 化合物(2)係列舉例如3-(3,5_二_第三丁基_4一經基 苯基)丙酸、3-(3-第三丁基+經基i甲基苯基)丙酸或 3-(3,5-二環己基-4-經基苯基)丙酸,與一元醇或多元醇之 S旨。前述之-元醇或多元醇係列舉例如甲醇、乙醇、辛醇、 十八烧醇、乙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、^己二 醇、I 9一壬二醇、新戊二醇、二乙二醇、硫乙二醇、三乙 二醇、新戊四醇、三聚異氰酸三(經基乙基)醋、n,n,—雙(經 323038 21 201209091 基乙基)草醯胺、3-硫十一烷醇、3-硫十五烷醇、三曱基己 二醇、三羥曱基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2, 6, 7-三氧雜 二環[2,2,2]辛烷、3,9-雙(1,1-二曱基-2_羥基乙基)-2, 4, 8, 10-四氧雜螺[5, 5]十一烷、以及此等之混合物等。 較佳之化合物(2)係3-(3, 5_二-第三丁基-4-羥基苯 基)丙酸十八烷基酯(以下亦簡稱為「化合物(2-1 )」)、3, 9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5-曱基苯基)丙醯氧基}-1,1-二曱基乙基]-2, 4, 8, 10-四氧雜螺[5. 5]十一烷(以下 亦簡稱為「化合物(2-2)」)以及新戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](以下亦簡稱為「化合物 (2-3)」)。化合物(2-1)係市面販賣為「Irganox(註冊商 標)1076」(BASF公司製),化合物(2-2)係市面販賣為 「Sumilizer(註冊商標)GA-80」(住友化學公司製),化合 物(2-3)係市面販賣為「Irganox(註冊商標)1010」(BASF 公司製)。 化合物(2)可使用市面販賣品,或者是可按照習知之 方法(例如記載於美國專利第3330859號、美國專利第 3644482號或日本特開昭59-25826號公報之方法)而進行 製造。 當第1熱塑性聚合物組成物含有化合物(2)時,化合 物(2)之含量係相對於第1熱塑性聚合物組成物100重量份 而較佳為0. 001至3重量份,更佳為0. 02至2重量份。 第1熱塑性聚合物組成物亦可復含有選自由化合物(3) 至化合物(7)所成群組中之至少一者。化合物(3)至化合物 22 323038 201209091 (7 )皆可僅使用1種,也可併用2種以上。以下’就化合物 (3)至化合物(7)而依序地進行說明。 式(3)中之各R7及各R8分別獨立地表示氫原子、Cl-9 烷基、Cs-8環烷基、Ce-u烷基環烷基、Cm芳烷基或苯基。 R7係存在3個’但是,各R7可相互為相同,也可不同,較 佳為相同。各R也為相同情形。R及R8之位置較佳為2位 及4位。
Cl-9烧基可為直鍵狀或支鍵狀之任何一種。Cl-9燒其之 碳數較佳為3以上、5以下。Ch烷基係列舉例如曱基、乙 基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁美、 戊基、第三戊基、2-乙基己基、壬基等。
Cw環烷基係列舉環戊基、環己基、環庚基、環辛基 C6诚基環絲係列舉例如卜甲基環戊基、"基严 、基、1 -甲基J衣己基、2 —甲其搭pi 1 _ _ ^ 己基等。 甲基壞己基、卜甲基-4-異丙基環 笨基基、"基稱為 基或異丙苯基二:等基一 ^ 佳為ί】:各第R:丁:立地較佳為氫原子、基,更 基)酿(以下亦簡稱為「化 夂H一-第三丁基笨 .lL ^ ^ 亞磷酸 此專中,較佳為化合物(3_ 亞碑酸三(4〜壬基苯其° (3 Π」)、亞磷酸三苯基醋、 】)。化合物(3-1)係在市 等。力,m ·本基)3曰、亞磷酸三(2, 4-二壬基苯基)酷 323038 23 201209091 面販賣為「Irgafos(註冊商標)168」(BASF公司製)。 式(4)中之各R9分別獨立地表示氫原子、Cl_9烷基、c5-8 環院基、Ce_丨2烷基環烷基、C7-丨2芳烷基或苯基。R9係存在4 個,但是,各R9可相互為相同,也可不同,較佳為相同。 此外’ 1^9之Cm烧基、Cs-8環烷基、Cw烷基環烷基及c7-12 芳烷基係列舉前述者。各R9分別獨立地較佳為氫原子或Ci 9 烷基,更佳為氫原子。 化合物(4)係列舉例如四(2, 4-二-第三丁基苯基)_ 4,4 -伸聯笨基二亞膦酸酯(以下亦簡稱為「化合物(4 _丨)」)、 四(2, 4 一-第二丁基_5-曱基苯基)_4, 4-伸聯苯基二亞膦 酸酯(以下亦簡稱為「化合物(4_2)」)等。此等中,較佳為 化合物(4-1)。化合物(4-丨)係在市面販賣為厂以“⑽七化(註 冊商標)P-EPQ」(Clariant公司製),化合物(4_2)係在市 面販賣為「Yoshinox(註冊商標)GSY_pi〇1」(Αρι公司製)。 式(5)中之各R分別獨立地表示Cl-is烷基或苯基。Rio 之本基亦可具有選自由一燒基、Cs_8環絲、Ce i2烧基環 烧基及“技基所成群組t之至少—者作為取代基。此 外,此等苯基之取代基係列舉前述者。此外,r1Q係存在2 個,但是,各Ri。可相互為相同,也可不同,較佳為相同。 之碳數較佳為12以上、 基、乙基、
Cl·18烧基可為直鏈狀或支鏈狀之任何n18狀 以上、18以下。Ci-ie烧基係列舉例如曱
二烷基、十四烷基、十六烷基、十八 基、辛基、癸基、十二烷基、 烷基等。 323038 24 201209091 經Cm烷基取代之苯基’係列舉2-曱基苯基、4-甲基 苯基、2 -第三丁基苯基、4-第二丁基苯基、2—壬基苯基、 4-壬基苯基、2, 4-二-第三丁基苯基、2, 4-二-壬基苯基、 2, 6-二-第三丁基苯基、2-第三丁基-4-甲基苯基、2-第三 丁基-4-乙基苯基、2, 5-二-第三丁基笨基、2, 6-二-第二丁 基-4-甲基苯基等。 經Cs-8環烷基取代之苯基’係列舉2-環戊基笨基、2_ 環己基苯基、4-環己基苯基、2, 4-二環己基苯基等。 經Cm烧基環烧基取代之苯基,係列舉2_(2_甲基環 己基)本基、4-(2-曱基環己基)苯基、2, 4-二-(2-甲基環己 基)苯基等。 、 經Cm芳烷基取代之苯基,係列舉2_苄基苯基、2_ 異丙苯基苯基、4-異丙苯基苯基、2,4-二(異丙苯基)苯基 等。 产經Ch烷基及Cw環烷基取代之苯基係列舉2_f基_4_ ,已基苯基等。經Gi 9絲及%絲環絲取代之苯基 糸列舉2-甲基+ (2_甲基環己基)苯基等。經G 9烧基及 12芳燒,取代之苯基係列舉2_节基_4_甲基苯基等。 2 各1^分別獨立地較佳為十八烧基(也稱為硬脂基)、 2’4 第三丁基甲基苯基、2,4—二-第三丁基苯基或 ’扣二(異内苯基)苯基二 基)新物⑸係列舉例如雙(2, 6-二-第三丁基-4-f基苯 雙(2,私四醇亞磷酸酯(以下亦簡稱為「化合物(5_1)」)、 第一丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯(以下亦簡 323038 25 201209091 稱為「化合物(5-2)」)、雙(2, 4-二(異丙苯基)苯基)新戊 四醇二亞磷酸酯(以下亦簡稱為「化合物(5-3)」)、二硬脂 基新戊四醇二亞磷酸酯(以下亦簡稱為r化合物(5_4)」)、 二異癸基新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2, 4-二-第三丁基苯基) 新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基-6-曱基苯基) 新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2, 4, 6-三-第三丁基苯基)新戊四 醇二亞磷酸酯等。此等中’較佳為化合物(5—丨)、化合物(5_2) 及化合物(5-3)。化合物(5~1)係在市面販賣為「Adekastab (註冊商標)PEP-36」(Adeka公司製),化合物(5-2)係在市 面販賣為「Ultranox(註冊商標)626」(GE塑膠公司製), 化合物(5-3)係在市面販賣為「D〇verf〇rce S9228T」(Dover 化學公司製)’化合物(5-4)係在市面販賣為「Adekastab(註 冊商標)PEP-8」(Adeka公司製)。 式(6)中之各R11及各R12分別獨立地表示氫原子、G-9 燒基、Cs-8環烷基、C6-丨2烷基環烷基、〇-12芳烷基或苯基。 R11及R12之Cl-9烷基、C5-8環烷基、Cm烷基環烷基及C7-!2 芳烧基係列舉前述者。R11係存在6個,但是,各R11可相 互為相同,也可不同,較佳為相同。各R12也為相同情形。 當L2所鍵結之苯環之碳原子之位置分別為1位時’ R11及 R12之位置較佳為3位及5位。各R"及各R12分別獨立地較 佳為Cl-9烷基,更佳為第三丁基。w 式(6)中之各L2分別獨立地表示單鍵、硫原子或式(6a) 所示之2價基,式(6a)中之^3及π係以此等之碳數合計 為7以下作為條件而分別獨立地表示氫原子或Cl-?炫基。 26 323038
201209091 二個’但是’各L2可相互為相同’也可不同,較 碳數===㈣:㈣·-基之 ...及^之碳數合計較佳為3 且。7烷基係列舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁 基、異丁基、第二丁基、第、 乐一jI、戊基、異戊基、新戊 土、第三戊基、己基、庚基等。 2價基(6a)係列舉例如_nH(CH3)—、_CH(c㈣_、 ~C(CH3)2-、-CH(n-C3H〇-等。 各L較佳為-CH2-或單鍵,更佳為單鍵。 式(6)中之各L3分別獨立地表示CM伸烷基。L3係存在 個仁疋,各L可相互為相同,也可不同,較佳為相同。 C2-8伸院基係列舉例如伸乙基(ethyiene)、伸丙基 (CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-)、三亞甲基(trimethylene)、 四亞甲基、五亞曱基、六亞曱基、八亞甲基、2, 2_二甲基 -1,3-伸丙基等。 各L3分別獨立地較佳為伸乙基或三亞甲基,更佳為伸 乙基。 化合物(6)較佳為6, 6,,6”-[氮基三(伸乙基氧基)]三 (2,4,8, 10-四-第三丁基二苯并[d,f 二氧雜磷雜 環庚烷)(以下亦簡稱為「化合物(6-1)」)。化合物(6-1) 係在市面販賣為「Irgafos(註冊商標)12」(BASF公司製)。 式(Ό中之各R15及各R16分別獨立地表示氫原子、Cm 烷基、Cs-8環烷基、c6_12烷基環烷基、C^2芳烷基或笨基》 27 323038 201209091 p15 jz nl6 . 之Cl-9燒基、C5-8環貌基、c6-12炫基環烷基及C7-I2 芳烷基係列舉前述者。R15係存在2個,但是,各R15可相 互為相同’也可不同,較佳為相同。各R16也為相同情形。 當L所鍵結之苯環之碳原子之位置分別為1位時’ R15及 R之位置較佳為3位及5位,也就是說,當〇所鍵結之苯 環之碳原子之位置分別為1位時,R15及R16之位置較佳為2 位及4位。各p及各r分別獨立地較佳為G 9烧基,更 佳為第三丁基。 式(7)中之R表示Ci_8烧基或苯基。r17之苯基亦可具 有選自由Ch烷基、Cs_8環烷基、Ce ιζ烷基環烷基及C7 η芳 燒基所成群財之至少—者作為取代基^之心烧基及 ^有取代基之苯基係列舉前述者。但是,Rl7之& 8燒基之 2較佳為4以上、8以下。Rn較佳為心烧基,更佳為 式⑺中之L4表示單鍵、硫原子或式(7a)所示之 =^㈤中之以此等之碳數合計為?以下作 為條件而分域表讀好或& 7絲。…及『 二1基係列舉前述者。Rl8及Rl9之碳數合計較佳為3以 枯2價基㈤之具體例制舉與2價基㈤相同者。^ 較佳為-CH2-或單鍵,更佳為_CH2__。 ^合物⑺係縣例如2,2_亞?基雙(4 6_二、第三丁 ,基)辛基亞魏㈣以下亦簡稱為「化合物(― 及2,2,-亞甲基雙(4,6—二_第三丁 』 磷酸. 土^乙基己基亞 -曰此等中,較佳為化合物(74)。化合物㈤)係在 323038 28 201209091 市面販賣為「六(161^31;313(註冊商標)肝-1〇」(^(16|^八=] 製)。 在化合物(3)至化合物(7)之中,較佳為化合物(3), 更佳為化合物(3-1)。 在第1熱塑性聚合物組成物含有選自由化合物(3)至 化合物(7)所成群組中之至少一者時,選自由化合物(幻至 化合物(7)所成群組中之化合物之合計量係相對於第i熱 塑性聚合物組成物1〇〇重量份而較佳為〇. 〇〇1至3重量 份、更佳為0. 02至2重量份。 接者 就第2熱塑性聚合物組成物而進行說明。第2 熱塑性聚合物組成物係含有化合物⑻、化合物⑻及敎塑 性聚合物。化合物⑻可僅使用丨種,也可併用 第2熱雜聚合物組祕巾之化合物⑻及熱帛性聚合物 之說明係與上述相同。以下’就化合物⑻而依序地進σ行說 明0 式⑻中之各dR21、R23及π分別獨立地表示氫 =广二=7魏基、一齡找基、^芳烧基 或本基。係存在2個,但是,各R2Q可相互為相同,也 可不同’李父佳為相同。各r2丨也為相同情形。
Cm烷基可為錢狀或支鏈狀之任何 碳數較佳為1以上、5以下1丨-8沉暴之 其高其m 基係列舉例如甲基、乙 基、两ί #丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、 第三戍基、異辛基(也稱為Η基庚基 為U,3〜基丁基)、2_乙基己基等。-辛基(也稱 323038 29 201209091 (Vs環烷基係列舉環戊基、環己基、環庚基、環辛戎 c⑷烧基祕基㈣舉例如卜?基環絲、2_甲^产 戊基小曱基環己基、2-甲基環己基小曱基+異丙= 己基等。 土衣 c7-12芳烧基係列舉例如节基、^甲基节基(也稱為^ 苯基乙基)、α,二甲基苄基(也稱為i一甲基 基或異丙笨基)等。 各R2°及R23分別獨立地較佳為Ci 8烧基(更佳為具有3 級碳原子之C4-8烧基)、Cs.8環烧基(更佳為環己基)或% 烷基環炫基(更佳為卜甲基環己基)。具有3級碳原子之: 烷基係更佳為第三丁基、第三戊基及第三辛基。 各R21分別獨立地較佳為Ch烷基、Cs β環烷基或&十 燒基環烧基,更佳為基。Ci-道基可為直鏈狀或支鍵 狀之任何一種。Cl·5烧基係列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、 丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、第三戊基等。各r2i 分別,立地更佳為甲基、第三丁基或第三戊基。 R較佳為氫原子或匕―5烷基,更佳為氫原子或甲基。 此外’ R之Cl-5烷基係列舉前述者。 22 /式(8)中之各俨分別獨立地表示氫原子或匕8烷基。 R係存在2個,但是,各R22可相互為相同,也可不同, 較,為相同。各R22較佳為氫原孑或Ci 5烧基,更佳為甲基 或氫原子。此外,R22之Cm烷基及Cm烷基係列舉前述者。 式(8)中之L5表示單鍵、硫雇子或式(8a)所示之2價 基,式(8a)中之俨表示氫原子、c,_8烷基或cs_8環烷基。 30 323038 3' 201209091 R25較佳為A原子或此外,心&道基、L 炫基及Cw環燒基係列舉前述者。 ㈤,更佳為單鍵。 平w铷基 式Sit表單7^伸絲或式⑽)所示之2價基, 烧基皆或Cl_8伸絲。^伸燒基及一伸 土 4直鏈狀或支鏈狀4 8伸院基係列舉例如伸乙 丙基K順3胤…㈣職3)_)、三亞甲基、四 土、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、2,2一二歹基一U_ ^丙基等,^8伸絲_舉亞甲細及前述之C"伸烧基 L6較佳為C"伸烧基、L7為單鍵之2價基⑽(也就是 =、,L、伸乙基之2價基⑽,更=)= 再更佳為三亞甲基。 (:二(其):之2及2中之任一者係表示羥基、Cl_8烷基、 Λ Λ 12芳烧氧基’另一者則表示氫原子或一 烧基。料,Z1及Ζ2之C:丨禮基係列舉前述者。 如甲氣H可為直鏈狀或支鏈狀。Gi4氧基係列舉例 Γ第;:其氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧 稱為6 广丁氧基、第三戊氧基、異辛氧基(也 =7 t第三辛氧基(也稱為U,3,3-四曱基 丁氧基)、2-乙基己氧基等。 厂m基Γ舉例如Μ基、"衫氧基、α, α-—甲基苄氧基等。 且另一者為氫原子。 較佳係Ζ1及Ζ2中之任一者為羥基, 323038 31 201209091 取代基之理想組合係列舉:各r2。及r23分別獨立地為 具有3級碳原子之a—8烷基、環己基或卜甲基環己基各 K分別獨立地為C,-5烷基,各R22分別獨立地為氫原子或 C!-5烷基,R24為氫原子或Ci 5烷基,L5為單鍵,L6為匚2 8伸 烧基,Z1及Z2中之卜者為錄^另―者為氫原子之= 合。在2該理想組合中,以各R2。相互相同者為更佳。各γ 及各R也為相同情形。此外,在該理想組合中,各、 各R22及R23係共通而以第三丁基或第三戊基(特別是第三 丁基)為更佳。 一 化合物(8)係列舉例如6_[3_(3_第三丁基_4〜羥基_5一 甲基苯基)丙氧基]_2,U,1Gi第三丁基二苯并[(^f] [1,3, 2]一氧雜磷雜環庚烧、2, ι〇_二甲基-4, 8_二_第二丁 6-[3-(3’5-二“第三丁基_4_羥基苯基)丙氧基卜丨四―二 苯并[山2][1,3,2]二氧雜磷雜環辛烷、2,4,8,1〇_四_第三 丁基6-[3-(3, 5-二-第三丁基_4-羥基苯基)丙氧基]二苯 并[〇^][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烷、2,4,8,1〇_四_第三戊 基-6-[3-(3, 5-二-第三丁基_4-羥基苯基)丙氧基卜12_甲 基_12}1-二苯并[(1,2][1,3,2]二氧雜餐環辛烧、2,10-二 甲基4,8 一-第二丁基一6_[3_(3,5一二一第三丁基_4-羥基 苯基)丙醯氧基]-1211-二苯并[(1,&][1,3,2]二氧雜填雜環 辛烧、2,4,8,10-四-第三戊基_6_[3_(35—二_第三丁基_4_ 說基苯基)丙it氧基H2-曱基]2H_二苯并3, 2] 二氧雜磷雜環辛燒、2,4’8,10-四-第三丁基_6_[3_(3,5— 一-第二丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]一二苯并[d, f ](;1,3, 2] 32 323038 201209091 二氧雜磷雜環庚烷、2, 10-二f基一4, 8一二一第三丁基-6_ (3, 5-二-第二丁基-4-羥基苄醯氧基)—i2f{-二苯并[山g] [1,3,2]一乳雜碌雜環辛烧、2, 4, 8,10-四-第三丁基_6_ (3, 5-一-第二丁基-4-經基苄醯氧基)一i2_甲基二苯 并[d,g][l,3, 2]一氧雜鱗雜環辛燒、2, 10-二甲基_4, 8_二_ 第三丁基_6-[3-(3-甲基-4-羥基_5_第三丁基苯基)丙氧 基]-12H-二苯并[d,g][l,3, 2]二氧雜磷雜環辛烷、 2,4,8,10-四-第三丁基—6_[3_(3,5_二_第三丁基_4_羥基 苯基)丙氧基]-1211-二科[(1,8][1,3,2]二氧_雜環辛 烷、2’ 10-二乙基-4, 8。二-第三丁基_6_[3_(3, 5_二_第三丁 基-4-羥基苯基)丙氧基]_12H—二苯并“,^[^,。二氧雜 磷雜環辛烷、2,4,8,10-四-第三丁基_6_[2 2_二甲基_3__ (3-第三丁基-4-羥基甲基苯基)丙氧基]_二苯并[d,f] [1,3,2]二氧雜磷雜環庚烷等。 在化合物(8)中,較佳為6-[3-(3-第三丁基-4-羥基 甲基苯基)丙氧基]-2, 4, 8, 10-四-第三丁基二苯并[d, [1,3, 2]二氧雜磷雜環庚烷(以下亦簡稱為「化合物(8_丨)」)。 化δ物(8 1)係在市面販賣為(註冊商標)Gp」 (住友化學公司製)。 化合物(8)係可使用市面販賣品,或者是可按照習知 之方法(例如記载於日本特開平10-273494號公報之方法) 而進行製造》 第2熱塑性聚合物組成物中之化合物(8)及化合物(9) 之合計量係相對於熱塑性聚合物100重量份而較佳為 33 323038 201209091 0. 001至3重量份、更佳為0. 02至2重量份、再更佳為0. 02 至1重量份。 第2熱塑性聚合物組成物中之化合物(8)及化合物(9) 之重量比(也就是化合物(8):化合物(9))係較佳為1000 : 1至0. 05 : 1。關於化合物(8):化合物(9),由熱塑性聚合 物組成物之加工安定性之觀點來看的話,則更佳為1000 : 1至0. 1 : 1,由抑制熱塑性聚合物組成物之變色之觀點來 看的話,則更佳為1000 : 1至0. 5 : 1,特佳為1000 : 1至 1 : 1 ° 第2熱塑性聚合物組成物亦可復含有化合物(2)。化 合物(2)可僅使用1種,也可併用2種以上。化合物(2)之 說明係與上述相同。 在第2熱塑性聚合物組成物含有化合物(2)時,化合 物(2)之含量係相對於第2熱塑性聚合物組成物100重量份 而較佳為0. 001至3重量份、更佳為0. 02至2重量份。 第2熱塑性聚合物組成物亦可復含有選自由化合物(3) 至化合物(7)所成群組中之至少一者。化合物(3)至化合物 (7)皆可僅使用1種,也可併用2種以上。化合物(3)至化 合物(7)之說明係與上述相同。 在第2熱塑性聚合物組成物含有選自由化合物(3)至 化合物(7)所成群組中之至少一者時,選自由化合物(3)至 化合物(7)所成群組中之化合物之合計量係相對於第2熱 塑性聚合物組成物100重量份而較佳為0. 001至3重量 份、更佳為0. 02至2重量份。 34 323038 201209091 接著,就第3熱塑性聚合物組成物而進行說明。第3 熱塑性聚合物組成物係含有化合物(2)、化合物(9)及熱塑 性聚合物。化合物(2)可僅使用1種,也可併用2種以上。 第3熱塑性聚合物組成物之化合物(2)、化合物(9)及熱塑 性聚合物之說明係與上述相同。 第3熱塑性聚合物組成物中之化合物(2)及化合物(9) 之合計量係相對於熱塑性聚合物100重量份而較佳為 0. 001至3重量份、更佳為0. 02至2重量份、再更佳為0. 02 至1重量份。 第3熱塑性聚合物組成物中之化合物(2)及化合物(9 ) 之重量比(也就是化合物(2):化合物(9))係較佳為1000 : 1至0. 05 : 1。關於化合物(2):化合物(9),由熱塑性聚合 物組成物之加工安定性之觀點來看的話,則更佳為1000 : 1至0. 1 : 1,由抑制熱塑性聚合物組成物之變色之觀點來 看的話,則更佳為1000 : 1至0.5 : 1,特佳為1000 : 1至 1 : 1 ° 第3熱塑性聚合物組成物亦可復含有化合物(1)。化 合物(1)可僅使用1種,也可併用2種以上。化合物(1)之 說明係與上述相同。 第3熱塑性聚合物組成物亦可復含有選自由化合物(3) 至化合物(7)所成群組中之至少一者。化合物(3)至化合物 (7)皆可僅使用1種,也可併用2種以上。化合物(3)至化 合物(7)之說明係與上述相同。 第3熱塑性聚合物組成物亦可復含有化合物(8)。化 35 323038 201209091 合物(8)可僅使用1種,也可併用2種以上。化合物(8)之 說明係與上述相同。 在第3熱塑性聚合物組成物中所可使用之化合物(1) 以及化合物(3)至化合物(8)之中,較佳為化合物(1)、化合 物(3)及化合物(8)。 在第3熱塑性聚合物組成物含有化合物(1)以及化合 物(3)至化合物(8)中之至少一者時,化合物(1)以及化合物 (3)至化合物(8)之各自之含量,係相對於第3熱塑性聚合 物組成物100重量份而較佳為0. 001至3重量份、更佳為 0. 02至2重量份。 接著,就第4熱塑性聚合物組成物而進行說明。第4 熱塑性聚合物組成物係含有選自由化合物(3)至化合物(7 ) 所成群組中之至少一者(也就是有機磷化合物)、化合物(9) 及熱塑性聚合物。化合物(3)至化合物(7)皆可僅使用1種, 也可併用2種以上。第4熱塑性聚合物組成物中之化合物 (3)至化合物(7)以及熱塑性聚合物之說明係與上述相同。 第4熱塑性聚合物組成物中之選自由化合物(3)至化 合物(7)所成群組中之化合物及化合物(9)之合計量,係相 對於熱塑性聚合物100重量份而較佳為0. 001至3重量 份、更佳為0.02至2重量份、再更佳為0.02至1重量份。 第4熱塑性聚合物組成物中之選自由化合物(3)至化 合物(7)所成群組中之化合物及化合物(9)之重量比(也就 是選自由化合物(3)至化合物(7)所成群組中之化合物:化 合物(9))係較佳為1000 : 1至0. 05 : 1。選自由化合物(3) 36 323038 201209091 至化合物(7)所成群組中之化合物:化合物(9),由熱塑性 聚合物組成物之加工安定性之觀點來看的話,則更佳為 10 0 0 : 1至0. 1 : 1,由抑制熱塑性聚合物組成物之變色之 觀點來看的話,則更佳為1000: 1至0. 5: 1,特佳為1000 : 1至1 :卜 第4熱塑性聚合物組成物亦可復含有選自由化合物 (1) 、化合物(2)及化合物(8)所成群組中之至少一者。化合 物(1)、化合物(2)及化合物(8)皆可僅使用1種,也可併用 2種以上。化合物(1)、化合物(2)及化合物(8)之說明係與 上述相同。 在第4熱塑性聚合物組成物含有化合物(1 )、化合物 (2) 及化合物(8)之至少一者時,化合物(1)、化合物(2)及 化合物(8)之各自之含量係相對於第4熱塑性聚合物組成 物100重量份而較佳為0. 001至3重量份、更佳為0. 02 至2重量份。 本發明之熱塑性聚合物組成物(也就是第1至第4熱 塑性聚合物組成物)亦可包含前述成分以外之添加劑(以下 簡稱為「其他添加劑」)。其他添加劑可僅使用1種,也可 併用2種以上。其他添加劑係列舉例如抗氧化劑、紫外線 吸收劑、光安定劑、安定劑、潤滑劑、金屬純化劑(meta 1 deactivator)、造核劑、抗靜電劑、難燃劑、填充劑、顏 料、無機填充劑等。 抗氧化劑係列舉例如酚系抗氧化劑(除了化合物(1) 及化合物(2)以外)、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑(除了化 37 323038 201209091 合物(3)至化合物(8)以外)、對笨二紛(hydroquinone)系抗 氧化劑等。 酚系抗氧化劑係列舉例如以下之[1]至[16]所記載者 等。 [1] 2, 6-二-第三丁基-4-曱基紛、2, 4, 6-三-第三丁基 盼、2,6-一_第二丁基紛、第二丁基一4,6-二曱基紛、2,6~ 二-第三丁基-4-乙基酚、2, 6-二-第三丁基-4-正丁基酚、 2, 6-二-第三丁基-4-異丁基酚、2, 6-二環戊基-4-甲基酚、 2-( α -曱基環己基)-4, 6-二甲基酚、2, 6-二(十八烷基)-4-甲基紛、2, 4, 6-三環己基紛、2, 6-二-第三丁基-4-曱氧基 曱基酚、2, 6-二壬基-4-曱基酚、2, 4-二曱基-6-(Γ -甲基 十一烷基-Γ-基)酚、2,4-二曱基-6一(1,_曱基十七烷基 -1’ -基)酚、2, 4-二甲基-6-(Γ -曱基十三烷基<,一基)酚等 烧基化單紛。 [2] 2, 4-雙(辛基硫曱基)-6-第三丁基酚、2, 4-雙(辛 基硫甲基)-6-曱基酚、2, 4-雙(辛基硫甲基)_6-乙基酚、 2’ 6-雙(十二烧基硫甲基)-4〜壬基酚等燒基硫甲基酚。 [3] 2,2’-亞曱基雙(4-曱基-6-第三丁基酚)、2,2,—亞 曱基雙(4_乙基-6-第三丁基酚)、2,2,_亞曱基雙[4_曱基 6-(α-曱基環己基)紛]、2, 2’-亞甲基雙(4一甲基_6_環己 基酚)、2, 2’-亞曱基雙(4-曱基_6_壬基酚)、2, 2,一亞曱基 雙(4, 6-二-第三丁基酚)、2, 2,-亞乙基雙(4, 6_二_第三丁 基酚)、2,2’-亞乙基雙(4-異丁基-6_第三某驗)、22,一 亞甲基雙[6-U-甲基节基)+壬基紛]、2^_亞甲基雙 323038 38 201209091 [6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4, 4’-亞曱基雙(6-第三丁基-2-甲基酚)、4, 4’-亞甲基雙(2, 6-二-第三丁基 酚)、4,4’-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基酚)、1,1一雙(4_ 羥基苯基)環己烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯 基)丁烧、2, 6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-經基节基)—4-甲 基盼、1,1,3-三(5-第三丁基-4-經基-2-f基苯基)丁烧、 1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基 巯基丁烷、乙二醇雙[3, 3-雙(3,-第三丁基-4,-羥基苯基) 丁酸酯]、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二 烯、對苯二甲酸雙[2-(3,_第三丁基-2,-羥基-5,-甲基苄 基)-6-第二丁基-4-曱基苯基]酯、[一雙(3, 5-二甲基_2_ 羥基苯基)丁烷、2, 2-雙(3, 5-二-第三丁基-4-羥基苯基) 丙烷、2’ 2-雙(5-第三丁基_4-羥基-2-曱基苯基)_4-正十二 烷基巯基丁烷、丨,丨,5, 5-四(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯 基)戊烧專亞院基雙紛(alkyiidene bisphenol)及其衍生 [4]4-羥基月桂醯苯胺、4_羥基硬脂醯苯胺、胺基甲 酸辛基-N-(3, 5-二-第三丁基_4_羥基苯基)酯等醯基胺基 酚衍生物。
-4-經基苯基)丙酸與一元 辛醇、十八烧醇、乙二醇、 6-己二醇、1,9-壬二醇、新 、螺乙二醇、三乙二醇、新 二聚異氰酸三(羥基乙基)酯、N,N,_雙(羥基乙基) 323038 39 201209091 草醯胺、3-硫十一烷醇、3-硫十五烷醇、三甲基己二醇、 三羥曱基丙烷、4-羥基曱基-i-磷雜-2, 6, 7-三氧雜二環 [2, 2, 2]辛烷、或者此等之混合物等)之酯。 [6] 2’ 2’ -硫雙(6-第三丁基酚)、2, 2’ -硫雙(4-曱基 _6-第三丁基酚)、2,2’-硫雙(4-辛基酚)、4,4,_硫雙(2一 曱基-6-第三丁基酚)、4, 4,-雙(2, 6-二曱基-4-羥基笨基) 硫醚等雙(羥基苯基)硫醚。 [7] 3, 5, 3’,5’ -四-第三丁基-4, 4,-二羥基二苄基醚、 十八烷基-4-羥基-3, 5-二曱基苄基毓基乙酸酯、三(3, 5_ 二-第三丁基-4-羥基苄基)胺、二硫對苯二甲酸雙(4_第三 丁基-3-羥基-2, 6-二曱基苄基)酯、雙(3, 5_二_第三丁基 -4-羥基苄基)硫醚、3, 5-二-第三丁基-4-羥基苄基酼基乙 酸異辛酯等0-苄基衍生物、N-苄基衍生物及5_苄基衍生 物。 [8] 2, 4-雙(正辛基硫)-6_(4-經基_3, 5-二-第三丁基 苯胺基)-1,3, 5-三畊、2-正辛基硫-4, 6-雙(4-羥基-3, 5- 一-第二丁基苯胺基)—1,3, 5-三畊、2-正辛基硫-4, 6-雙(4一 羥基-3, 5-二-第三丁基苯氧基)_丨,3, 5-三啡、2, 4, 6-三 (3, 5-—-第二丁基-4-苯氧基)-1,3, 5-三哄、三聚異氰酸三 (4-第二丁基-3-羥基-2, 6-二甲基苄基)酯、三聚異氰酸三 (3’5-二-第三丁基-4-羥基苄基)酯、2,46_三(3,5_二_第 二丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3, 5-三畊、2, 4, 6-三(3, 5-二-第二丁基-4-羥基苯基丙基)-1,3,5_三畊、三聚異氰酸三 (3, 5-二環己基-4-羥基苄基)酯、三聚異氰酸三[2_(3,,5, 一 323038 40 201209091 二-第三丁基-4’ -羥基肉桂醢氧基)乙基]酯等三卩井衍生物。 [9] 2, 2-雙(3, 5-二-第三丁基-2-羥基苄基)丙二酸二 (十八烷基)酯、2-(3-第三丁基-4-羥基-5-曱基苄基)丙二 酸二(十八烷基)酯、2, 2-雙(3, 5-二-第三丁基-4-羥基节基) 丙二酸雙十二烷基毓基乙酯、2, 2-雙(3, 5-二-第三丁基一4_ 羥基苄基)丙二酸雙[4-(1,1,3, 3-四曱基丁基)苯基]酯等 羥基苄基化丙二酸酯衍生物。 [10] 1,3, 5-三甲基-2, 4, 6-三(3, 5-二-第三丁基-4-羥基苄基)笨、1,4-雙(3, 5-二-第三丁基-4-羥基节基)一 2, 3, 5, 6-四曱基苯、2, 4, 6-三(3, 5-二-第三丁基-4-經基节 基)酚等芳香族羥基苄基衍生物。 [11] 3, 5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸二曱酯、3, 5_ 二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸二乙酯、3, 5-二-第三丁基 -4-羥基苄基膦酸二(十八烷基)酯、5_第三丁基_4_羥基一3一 曱基苄基膦酸二(十八烷基)酯、3, 5-二-第三丁基_4_羥基 苄基膦酸單酯之鈣鹽等苄基膦酸酯衍生物。 1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、ι,6-己二醇、 [12]点-(5-第三丁基-4-羥基-3—曱基苯基)丙酸與一 7L醇或多元醇(例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、乙二醇、 、1,9-壬二醇、新
或者此等之混合物等)之酯。 戊二醇、二乙二 戊四醇、三聚異· 草醯胺、3-硫十 三羥甲基丙烷、 [2, 2, 2]辛烷、 323038 41 201209091 或多元醇(例如甲醇乙m酸與一元醇 丙二醇、“、丁二乙广、辛醇、十八燒醇、乙二醇、U- 醇、二乙二醇了二醇、壬二醇、新戊二 知硫乙二醇、螺乙二醇、三 醇、二聚異氰酸三(羥基乙基)酯、n,n美簞四 胺、3-硫十-燒醇、3_硫十五烧醇、三=己^ 基甲基—,仏三氧二 辛烧或者此等之混合物等)之醋。 wn二_第三丁基_4_絲苯基乙酸與—元醇 夕元醇(例如曱醇、乙醇、辛醇、十八烧醇、乙 一
丁二醇、己二醇、1,9-壬二醇 I 醇-來Γ醇、硫乙二醇、螺乙二醇、三乙二醇、新戊四 酵、二聚異氰酸三(減乙基)g|、N,N,-雙(經基乙基)草酿 胺、3,硫十一燒醇、3一硫十五烷醇、三曱基己二醇、三經 甲基丙烷、4一羥基甲基-卜磷雜-2, 6, 7-三氧雜二環[2,2,2] 辛烷、或者此等之混合物等)之酯。 , [im r-雙[3_(3’,5、二_第三 丁基_4’_ 雜笨基) 丙醯基]肼、N,N,-雙[3-(3,,5,-二-第三丁基-4、羥基苯基, 丙醯基]六亞甲基二胺、N,N,-雙[3_(3,,5,_二_第三丁基‘ -4’-羥基苯基)丙醯基]三亞曱基二胺等万_(3,5_二-第三 丁基-4-經基苯基)丙酸之醢胺。 U6]a-生育酚、生育酚、.r _生育酚、生育酚 等生育酚。 硫系抗氧化劑係列舉例如3, 3, _硫二丙酸二月桂酯、 42 323038 201209091 3’ 3 -硫-丙S文十二烧基酷、3, 3’ _硫二丙酸二肉豆謹醋、 3’3’-硫二丙酸二硬脂酉旨、3 3’_硫代二丙酸月桂醋硬脂 酯、新戊烷四(3-月桂基硫丙酸酯)等。 填系抗氧化劑係列舉例如亞罐酸三月桂醋 、亞磷酸三 亞乙基雙(4, 6-二-第三丁基苯基)醋、亞磷酸雙(2,4_二_ 第三丁基-6-曱基苯基)乙基酯、亞磷酸雙(24—二-第三丁 基+甲基苯基)甲基酯、2-(2, 4, 6一三-第三丁基苯基)+ 乙基-5-丁基-1’ 3’ 2-氧雜嶙雜環己燒(2_(2, 4, 6_如十 bUtylphenyl)~5'ethyl'^butyl-l, 3, 2-oxaphosphorinane) Μ 1盼系抗氧化劑係列舉例如2, 6-二-第— 對笨二盼、y基對本二紛、2,5-二-第三戍基 丁基對苯二紛、2~^二4~权燒基氧絲、2, 6-二-第三 3 S- - _^ - 第二丁基~*4_經基茵香鍵、硬脂酸 丁基:=二::基笨基81、己二酸一第三 物質^。線吸收劑係列舉例如以下之[1]至[3]所記載之 [1 ]水揚酸絮· 第三丁基-4、羥二、水楊酸4-第三丁基苯酷、3,,5, -二-4_第三辛基笨妒::甲酸2’4—二-第三丁基笨醋、水楊酸 基間苯二紛、5雙(4~第三丁基节醯基)間笨二鹼、㈣ 基)酯、3,,5,、_,> —-第二丁基~4’-羥基笨曱酸(十六烷 第二丁基-4’ -羥基苯曱酸(十八烷基)酯、 43 323038 201209091 3,5 -二-第三丁基_4’_羥基苯曱酸2_甲基_4,6_二_第三 丁基本醋等水楊酸醋衍生物。 [2] 2, 4-一經基二苯甲酮(2, 4-dihydroxybenzophenone)、 2-羥基-4-曱氧基二苯甲酮、2_羥基_4_辛氧基二苯甲酮、 2, 2’ -二羥基-4-甲氧基二苯曱酮、雙(5_苄醯基_4_羥基_2_ 甲氧基苯基)甲烷、2, 2,,4, 4’-四羥基二苯甲酮等2-羥基 二苯曱酮衍生物。 [3] 2-(2-羥基-5-曱基苯基)苯并三唑、2_(3,,5,_二一 第一丁基-2 -經基苯基)苯并三β坐、2_(5,_第三丁基_2,_ 羥基苯基)苯并三.唾、2_(2’_經基_5,_第三辛基苯基)苯并 二唑、2-(3-第三丁基-2-羥基—5-甲基苯基)_5_氯苯并三 唑、2-(3 -第二丁基_2’_羥基_5’_第三丁基苯基)苯并三 唑、2-(2’ -羥基-4’ -辛氧基苯基)苯并三唑、2_(3,,5、二_ 第一戊基-2_經基苯基)苯并三峻、2-[2’-經基-3,,5,-雙 (α,α-二甲基苄基)苯基]_2H_苯并三唑、2_[(3, 一第三丁 基_2’ -經絲基)—5, _(2_辛氧基M基乙基)苯基]_5_氯苯并 三嗤4[3、第三丁基_5,一[2♦乙基己氧基)幾基乙基] -2 -經基苯基]-5-氣苯并三唾、2_[3,_第三丁基-2,_經基 甲氧基羰基乙基)苯基]氣苯并三唑、2_[3,_第三 丁基-2H5,音甲氧基縣乙基)苯基]料三唾、一 2-[3,-第三丁基_2,_減_5_(2_辛氧基躲乙基)苯基]苯 士:唑、2-[3’-第三丁基-2、羥基_5,_[2_(2_乙基己氧基) ^土乙基]苯基]苯并三唾、2_[2,基四氣駄 酿亞胺基甲基)_5_甲基苯基]苯并三唾、2_(3,5_二_第三丁 323038 s 44 201209091 基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2_(3’ -十二烷基-2,-羥基 -5’ -甲基苯基)苯并三唑及2_[3,-第三丁基_2, _羥基_5, _ (2-異辛氧基羰基乙基)苯基]苯并三唑之混合物、2, 2, _亞 曱基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)一4-(1,i,3,3-四曱基丁基) 酚]、2, 2’ -亞甲基雙[4-第三丁基-6-(2H-苯并三唑-2-基) 酚]、聚(3至11)(乙二醇)及2-[3,-第三丁基-2,-羥基-5,-(2-甲氧羰基乙基)苯基]苯并三唑之縮合物、聚(3至u) (乙二醇)及3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-經 基苯基]丙酸曱酯之縮合物、3-[3-第三丁基-5-(5-氣-2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]丙酸2-乙基己酯、3-[3-第 三丁基-5-(5-氣-2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]丙酸辛 酯、3-[3-第三丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基 苯基]丙酸甲酯、3-[3-第三丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]丙酸等2- (2’-羥基笨基)苯并三唑。 光安定劑係列舉例如以下之[1 ]至[5]所記載之物質等。 [1]受阻胺系光安定劑,例如以下之[a]至[c]所記載 之物質。 [a]癸二酸雙(2, 2, 6, 6-四甲基-4-°底咬基)酯、玻珀酸 雙(2, 2, 6, 6-四甲基-4-派唆基)醋、癸二酸雙(1,2, 2, 6, 6_ 五曱基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(Ν-辛氧基_2, 2, 6, 6-四甲 基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(Ν-苄氧基-2, 2, 6, 6-四甲基-4- 哌啶基)酯、癸二酸雙(Ν-環己氧基-2, 2, 6, 6-四曱基-4-哌 咬基)醋、2-(3,5-二-第三丁基-4-經基节基)_2_丁基丙二 酸雙(1,2, 2, 6, 6-五曱基-4-哌啶基)酯、2, 2-雙(3, 5-二- 323038 45 201209091 第三丁基-4-經基节基)丙二酸雙(卜丙稀酿基_2 2 6,6_四 曱基-4-娘咬基)醋、癸烧二駿雙(1,2, 2, 6, 6_五甲基_4_旅 啶基)醋、甲基丙稀酸2, 2, 6, 6_四甲基_4_旅咬醋、4普 (3, 5-二-第三T基-4,基笨基)㈣氧基H_[2音(3, 5一 二-第三丁基-4-經基苯基)丙醯氧基)乙基]_ 2, 2, 6, 6_四甲 基痕咬、2-甲基-2-(2, 2, 6, 6-四甲基+旅咬基)胺基| (2, 2, 6, 6-四甲基-4-派絲)丙醯胺、u 2, 3, 4—丁烧四叛酸 四(2, 2, 6, 6-四甲基-4-㈣基)s旨、u 2, 3, 4_丁烧四叛酸四 (1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-旅唆基)醋。 [b] l,2, 3, 4-丁烷四羧酸及u 2, 2, 6, 6_五甲基_4_哌 啶醇及1-十二烷醇(Ι-tridecanol)之混合酯化物、 1,2, 3, 4-丁烧四羧酸及2, 2, 6, 6-四甲基-4-娘啶醇及1-十 二烧醇之混合醋化物、1,2, 3, 4-丁院四鼓酸及1,2, 2, 6, 6~ 五甲基-4-哌啶醇及3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)_ 2,4,8’ 10-四氧雜螺[5. 5]十一烷之混合酯化物、12,3,4- 丁烷四羧酸及2, 2, 6, 6-四曱基-4-哌啶醇及3, 9-雙(2-羥 基-1,1-二曱基乙基)-2, 4, 8, 10-四氧雜螺[5. 5]十一烷之 混合S旨化物。 [c] 琥珀酸二曱酯及1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2, 2, 6, 6- 四甲基哌啶之縮聚物、聚[(6-(N-嗎啉基)-1,3,5-三哄 _2, 4-二基)((2, 2,6, 6-四曱基-4-fl辰咬基)亞胺基)六亞曱 基((2, 2, 6, 四曱基-4-0底0定基)亞胺基)]、聚[(6一 (1,1,3, 3-四甲基丁基)亞胺基-1,3, 5-三畊-2, 4-二基) ((2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基)六亞曱基((2, 2, 6, 6- 46 323038 201209091 四曱基-4-哌啶基)亞胺基)]、Ν,Ν’ -雙(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺及1,2-二溴乙烷之縮聚物、 Ν,Ν’,4, 7-四[4, 6-雙(Ν-丁基-Ν-(2, 2, 6, 6-四曱基-4-哌啶 基)胺基)-1, 3, 5-三哄-2-基]-4, 7-二氮雜癸烧-1,10-二 胺、Ν,Ν’,4-三[4, 6-雙(Ν-丁基-Ν-(2, 2, 6, 6-三曱基-4-哌 咬基)胺基)-1, 3, 5-三哄-2-基]-4, 7-二氮雜癸院-1,1〇-二 胺、Ν,Ν,,4, 7-四[4, 6-雙(Ν-丁基-N-(l,2, 2, 6, 6-五甲基 -4-派咬基)胺基)-1,3, 5-三哄-2-基]-4, 7-二氮雜癸烧 -1,10-二胺、Ν, Ν’,4-三[4, 6-雙(Ν-丁基-N-(l,2, 2, 6, 6_ 五曱基-4-哌啶基)胺基)-1,3, 5-三畊-2-基]-4, 7-二氮雜 癸院-1,10-二胺。 [2] 〇;-氰基-/3, /3-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基一召, 点-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧羰基桂皮酸曱酯、α_ 氰基曱基-對-甲氧基桂皮酸甲酯、α-氰基-召-曱基-對-曱氧基桂皮酸丁酯、曱氧羰基-對-曱氧基桂皮酸甲 酯及Ν-(/5-甲氧羰基-石-氰基乙烯基)_2_甲基吲哚啉等 丙婦酸醋系光安定劑。 [3] 2, 2’ -硫雙-[4-(1,1,3, 3-四甲基丁基)酚]之鎳錯 合物、二丁基二硫代胺基甲酸鎳、單烷基酯之鎳鹽、酮肟 之錄錯合物等鎳系光安定劑。 [4] 4, 4’-二辛氧基草醯苯胺、2, 2’_二乙氧基草醯苯 胺、2, 2’_二辛氧基-5, 5,-二-第三丁基苯胺、2, 2,_二(十 二烷氧基)-5,5’-二-第三丁基苯胺、2-乙氧基_2,__乙基草 醯苯胺、Ν,Ν’ -雙(3-二甲基胺基丙基)草醯胺、2_乙氧基_5_ 323038 47 201209091 第三丁基-2,-乙氧基苯胺、2-乙氧基-5, 4,-二-第三丁基 -2’-乙基草醯苯胺等草醯胺系光安定劑。 [5]2,4, 6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3, 5-三畊、 2_(2_羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)- 1,3,5-三啡、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯 基)-1,3, 5-三啡、2, 4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2, 4-二甲基苯基)-1,3, 5-三哄、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4’6-雙(4-曱基苯基)4,3,5-三畊、2一(2_羥基一4_(十二烷 氧基)苯基)_4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三哄、2-[2- 羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]_4,6_雙(2,4_二 甲基苯基)-1,3, 5-三畊、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基 丙氧基)苯基]-4, 6-雙(2, 4-二甲基苯基)-i, 3, 5-三哄等 2-(2-羥基苯基)-1,3, 5-三哄系光安定劑。 安定劑係列舉例如N,N-二苄基羥基胺、N,N〜二乙基羥 基胺、N,N-二辛基羥基胺、N,N一二月桂基羥基胺、N,N_二(十 四烷基)羥基胺、N,N-二(十六烷基)羥基胺、N,N_:(十八 烷基)羥基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺、N_十七烷 基-N-十八烷基羥基胺等羥基胺類等。 潤滑劑係列舉例如石蠟、蠟等脂肪族烴、C8 22高級脂 肪酸、Cw高級脂肪酸之金屬(A1、Ca、%、Zn)鹽、& a 脂肪族醇、聚甘醇⑽yglyeGl)、“脂肪酸與^脂肪 族一元醇之酯、Cm高級脂肪族醯胺、聚矽氧油、松香 (rosin)衍生物等。 在前述之其他添加劑中,較佳為紛系抗氧化劑、碟系 323038 48 201209091 抗氧化劑、硫諸氧化劑、料線吸㈣、受阻胺系光安 疋劑,更佳為酚系抗氧化劑。 特別理想之紛系抗氧化劑係列舉以下者u一二—第 二丁基-4-甲基酚、2,4’ 6_三_第三丁基紛、2,4—雙(辛基硫 甲基)一6一第三丁基酚、2, 2,-硫雙(6-第三丁基酚)、2, 2, 一 亞甲基雙(4-曱基-6-第三丁基酚)、2 2、亞甲基雙(4」乙基 _6一第三丁基酚)、2, 2,_亞甲基雙[4-曱基-6-( α-曱基環己 基)酚]、2, 2’ -亞曱基雙(4-甲基-6-環己基酚)、2, 2,-亞甲 基雙(4,6-二-第三丁基酚)、2,2,_亞乙基雙(46_二_第三 丁基酚)、4,4,-亞甲基雙(6一第三丁基一2一甲基酚)、4 4,_ 亞曱基雙(2, 6-二-第三丁基酚)、4, 4, _亞丁基雙(3-甲基 -6-第二丁基紛)、1,ι_雙(4-經基苯基)環己烧、1,卜雙(5_ 第三丁基―4-羥基-2-曱基苯基)丁烷、1,1,3-三(5-第三丁 基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、乙二醇雙[3, 3-雙(3,-第三 丁基-4’ -羥基苯基)丁酸酯]、2, 4, 6-三(3, 5-二-第三丁基 -4-苯氧基)-1,3, 5-三啡、三聚異氰酸三(4-第三丁基-3— 羥基-2, 6-二曱基苄基)酯、三聚異氰酸雙(3, 5-二-第三丁 基-4-羥基苄基)酯、三聚異氰酸三[2-(3,,5’ -二-第三丁基 -4’-羥基肉桂醯氧基)乙基]酯' 3, 5-二-第三丁基-4-羥基 苄基膦酸二乙酯、3, 5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸二(正 十八烧基)酯、3, 5-二-第三丁基經基苄基膦酸單酯之|弓 鹽、新戊烧四基四(3, 5-二-第三丁基-4-經基桂皮酸酿)、 硫二伸乙基雙(3, 5-二-第三丁基-4-羥基桂皮酸酯)、 1,3, 5-三曱基-2, 4, 6-三(3, 5-二-第三丁基-4-羥基节基) 323038 49 201209091 苯、3, 6-二氧雜八亞曱基雙(3, 5-二-第三丁基-4-羥基桂皮 酸醋)、六亞曱基雙(3, 5-二-第三丁基-4-經基桂皮酸醋)、 三6二醇雙(5-第三丁基-4-經基-3-曱基桂皮酸酯)、3, 9-雙[2-(3-(3-第三丁基-4-經基-5-曱基苯基)丙酿氧基)_ 1,二曱基乙基]4, 8, 10-四氧雜螺[5. 5]十一 雙[3-(3’,5’ -二-第三丁基-4’ -羥基苯基)丙醯基]肼、 N’N’ -雙[3-(3’,5’ -二-第三丁基-4’ -羥基苯基)丙醯基]六 亞曱基二胺。 特別理想之磷系抗氧化劑係列舉以下者:氟亞碌酸 2, 2 -亞乙基雙(4, 6-—-第二丁基苯基)g旨、亞碟酸雙(2, 4_ 二-第三丁基-6-曱基苯基)乙基酯、2_(2,4 6_三_第三^基 苯基)-5-乙基-5-丁基-1,3, 2-氧雜磷雜環己烷。 特別理想之紫外線吸收劑係列舉以下者:水楊酸苯 酯、水揚酸4-第三丁基苯酯、3,,5, _二_第三丁基—4,一海 基苯甲酸2, 4-二-第三丁基笨8旨、水揚酸4_第三辛基苯醋 2, 4-二羥基二苯曱酮、2-羥基_4_曱氧基二笨曱酮、2_羥; -4-辛氧基二苯甲酮、2, 2,-二經基_4_甲氧基二苯甲嗣」 (5-节醯基-4-經基-2-甲氧基苯基)甲院、2,2,,4,4,—四美 基二笨曱明、2-(2-經基-5-甲基苯基)笨并三唾、2_(3,,5,· 二-第三丁基-2’-羥基苯基)苯并三唾、2_(5、第三丁某 -2’-經基苯基)苯并三嗤、2〜(2,_祕_5、第三辛土美 笨并三唾、2音第三丁基'2,基+曱基苯基)Γ5, 2一(2 ,基一4 —辛氧基苯基)苯并三唾、2一(3,,5,. 323038 50 201209091 一-第二戊基—2’ _羥基苯基)苯并三唑、2-[2, _羥基-3,,5,-雙(α,二甲基苄基)苯基]-2H_苯并三唑。土 , 特別理想之受阻胺系光安定劑係列舉以下者:癸二酸 雙(2, 2, 6, 6-四甲基-4-錢基)g旨、癸二酸雙(丨,2, 2, 6, 6_ 五甲基-4-㈣基)酯、癸二酸雙(N_辛氧基一2, 2, 6, 6_四曱 基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(N_苄氧基_2, 2, 6, 6_四曱基_4_ 哌啶基)酯、癸二酸雙(N—環己氧基_2,2,6,6_四曱基—4—哌 咬基)醋、2-(3,5-二-第三丁基-4—經基节基)_2_丁基丙二 酉文雙(1,2, 2, 6, 6-五曱基-4-派咬基)酯、2, 2-雙(3 5-二- 第三丁基-4-羥基节基)-2-m复雙(卜丙稀醯基 -2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸雙(2,2, 6, 6-四甲 基-4-哌啶基)酯、甲基丙烯酸2,2,6,6__四甲基_4_哌啶 醋、4-[3-(3, 5-二-第三τ基-4-經基苯基)㈣氧基]+ [2-(3-(3, 5-二-第三丁基-4-經基苯基)丙醯氧基)乙基卜 2, 2, 6, 6-四曱基哌啶、2一甲基_2_(2, 2, 6, 6_四曱基_4—哌啶 基)胺基-N-(2, 2, 6, 6-四曱基-4-哌啶基)丙醯胺、^ 2, 3, 4_ 丁烷四羧酸四(2, 2, 6, 6-四曱基-4-哌啶基)酯、 丁烷四羧酸四(1,2, 2, 6, 6-五曱基-4-哌啶基)酯、l 2, 3, 4一 丁烧四緩酸及1,2, 2, 6, 6-五曱基-4-旅唆醇及卜十三烧醇 之混合酯化物、1,2, 3, 4-丁烷四羧酸及2, 2, 6, 6-四曱基 -4-哌啶醇及丨-十三烷醇之混合酯化物、丨,2,’3, 4_丁统^ 羧酸及1,2, 2, 6, 6-五曱基-4-哌啶醇及3, 9_雙(2_羥基 -1’ 1-二曱基乙基)-2,4,8’ 10-四氧雜螺[5· 5]十一烷之混 合酯化物、1,2,3,4-丁烷四羧酸及2,2,6 6一四甲基一4_哌 323038 51 201209091 咬醇及3, 9一雙(2_經基-1,卜二甲基乙基)-2, 4, 8, Η)-四氧 雜螺[5·5]十一烧之混合S旨化物、咖酸二甲醋及卜(2-經 基乙基)-4_羥基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶之縮聚物、聚[(6_ (N-嗎琳基3, 5-三哄_2, 4、二基)((2, 2, 6, 6_四曱基+ 旅咬基)亞胺基)六亞甲基((2,2,6,6_四曱基_4—錢基)亞 -2, 4-二基)((2, 2, 6, 6-四甲基n定基)亞胺基)六亞甲 基((2, 2, 6, 6-四曱基_4-派啶基)亞胺基)]。 本發明之熱塑性聚合物組成物(也就是第i至第4熱 塑性聚合物組成物)之製造方法係列舉例如: ⑷在將熱塑性聚合物混練時,在熱塑性聚合物中分 別調配作為必要成分之化合物⑴至化合物⑼、以及視需 要之任意成分之化合物⑴至化合物⑻及其他添加劑之方 法;以及 (b)先將作為必要成分之化合物(1)至化合物(9)、以 及視需要之任意成分之化合物⑴至化合物⑻及其他添加 劑予以混合,製造安定劑組成物,然後將所得到之安定劑 組成物混合於熱塑性聚合物中之方法等;由必要成分之化 合物(1)至化合物(9)對於熱塑性聚合物之分散性之觀點來 看的話,則較佳為前述(b)之方法。 製造前述(b)方法中之安定劑組成物之方法,係與後 述之安定劑組成物之製造方法所例示之方法相同。 安定劑組成物及熱塑性聚合物之混合方法係列舉例 如: 323038 52 201209091 (C)將安^組成物及熱紐聚合物進行乾式混合(dry blend)接著藉由單轴或多軸擠愿機來進行熔融混練後, 再進行擠壓而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒之方法;以 及 ⑷在環己科溶财轉衫肋錢,調製安定 刈組成物之♦液H容液添加於熱塑性聚合物之聚合結 束後之聚合物溶液巾’並將溶媒除去之方法等。 所得到之熱塑性聚合物組成物係可不進行冷卻,而以 溶融狀態直接地供應至成形機並進行成形。成形方法並無 特別限疋,可使用例如射出成形法、擠壓成形法、擠壓吹 塑成形法、射出吹塑成形法、二軸延伸吹塑成形法等成形 方法。 藉著在成形後進行冷卻,而得到由本發明之熱塑性聚 «物組成物所構成之熱紐聚合物成形體。所得到之熱塑 性聚合物成形體之料係鱗例如:電子零件(例如線圈架 (coil bobbin)、連接器(c〇nnect〇r)、開關、電阻器零件、 插座(socket)、繼電器(reiay)、電容器箱盒(capacH〇r case)、保險絲、馬達、微波爐、印刷基板、IC製造裝置、 燈專)’飞車零件(例如通風口裝飾品(air 〇的1以garnish)、 巾齒开/通風口(h〇〇d vent)、配電盤蓋罩(distributor cap)、 排氣控制閥等)、鐘錶零件(例如齒輪、凸輪等機械零件、 地板等)、照相機零件(例如底蓋、鏡筒、連桿(lever)等)、 休閒(leisure)用品零件(例如捲筒(reel)等)、家電機器機 架、照明配線器具、薄膜、瓶(b〇ttle)、纖維、淨化槽、 53 323038 201209091 馬桶、冷紅、系統淋浴、水m、藥品;ICpipe:)、 波板平板、塗料、裝飾板、電氣零件封脂混 凝土等。 接著就本發明之安定劍組成物(也就是第1至第4 =1組成物)而進行說明。本發明之安定劑組成物係用以 :”.、塑性聚合物組成物之加工安定性。熱塑性聚合物組 工安疋性係可藉由後述之實施例所記載之方法而 進行評價。 先就第1文疋劑組成物而進行說明。第1安定劑 组^物係含有化合物⑴及化合物(9>化合物⑴可僅使用 係與上述相同。 化口物⑴及化合物⑼之說明 第1安定齡巾之化合物⑴及化合物⑼之重量 比(也就是化合物⑴:化合物(9))係較佳為画:i至 0·05:1。關於化合物⑴:化合物⑼,由熱塑性聚合物組 成物之加工安定性之觀點來看的話,則更佳為麵:i至 0.1.卜由抑制熱塑性聚合物組成物之變色之觀點來看的 話’則更佳為1_:1至0.5:1,特佳為麵^至^ 第1安定劑組成物係可在不妨礙本發明效果。 内’包含化合物⑴及化合物(9)以外之成分。例^ 定劑組成物亦可復含有化合物(2)。此外,第丨…1安 物亦可復含有選自由化合物(3)至化合物⑺所^^且成 至少一者。化合物(2)至化合物(7)皆可僅使用 成中之 併用2種以上。化合物(2)至化合物(7)之說明係 也可 #、罇上塊相 54 201209091 同。 第1安定劑組成物中之化合物(2)之含量係相對於第1 安定劑組成物100重量份而較佳為0至90重量份、更佳為 0. 1至80重量份。第1安定劑組成物中之選自由化合物(3) 至化合物(7)所成群組中之化合物之合計量係相對於第1 安定劑組成物100重量份而較佳為0至10重量份、更佳為 0. 001至5重量份。 第1安定劑組成物亦可復含有其他添加劑。其他添加 劑之說明係與上述相同。 接著,就第2安定劑組成物而進行說明。第2安定劑 組成物係含有化合物(8)及化合物(9)。化合物(8)可僅使用 1種,也可併用2種以上。化合物(8)及化合物(9)之說明 係與上述相同。 第2安定劑組成物中之化合物(8)及化合物(9)之重量 比(也就是化合物(8):化合物(9))係較佳為1000 : 1至 0. 05 : 1。關於化合物(8):化合物(9),由熱塑性聚合物組 成物之加工安定性之觀點來看的話,則更佳為1000 : 1至 0.1 : 1,由抑制熱塑性聚合物組成物之變色之觀點來看的 話,則更佳為1000: 1至0.5: 1,特佳為1000: 1至1 : 1。 第2安定劑組成物係可在不妨礙本發明效果之範圍 内,包含化合物(8)及化合物(9)以外之成分。例如第2安 定劑組成物亦可復含有化合物(2)。此外,第2安定劑組成 物亦可復含有選自由化合物(3)至化合物(7)所成群組中之 至少一者。化合物(2)至化合物(7)皆可僅使用1種,也可 55 323038 201209091 併用2種以上。化合物⑵至化合物⑺之說明係與上述相 同。 第2安定劑組成4勿中之化合物⑵之含量係相對於第2 安疋劑.、且成物1GG重量份而較佳為Q至⑽重量份、更佳 0· 1至80重量份。筮9 ^ + 至化合物⑺所成•且;物:之選自_ 安定劑組成物1GG重旦^合計量係相對於第2 〇.隱至5重量份 較佳為G至1G重量份、更佳為 劑紐成物亦可復含有其他添加劑。其他添加 劑之說明係與上述相同。 著京尤帛3安定劑組成物而進行說明。帛3安定劑 :系3有化合物⑵及化合物⑼。化合物⑵可僅使用 1 可併用2種以上。化合物(2)及化合物(9)之說明 係與上述相同。 :3安定劑組成物係較佳為由化合物⑵及化合物⑼ 所構成。在此,戶斤^田「丄, ^ _ 〇月由化合物(2)及化合物(9)所構成」 二:t ^物⑵及化合物(9)之合計量係在第3安定劑組 成物中為99重量%以上。 第3安定劑組成物中之化合物⑵及化合物⑻之重量 比’疋化合物⑵:化合物⑼)係較佳為1〇〇〇 : 1至 〇杰物之λ關^合物⑵:化合物⑼,由熱塑性聚合物組 ο 1.1,由:^生之觀點來看的話,則更佳為1000 ·· 1至 (Μ目合物組成物 話,則更佳為1〇〇〇:丨5 η Ρ 文巴之觀點來看的 * 5 : 1,再更佳為1000 : 1至1 : 323038
S 56 201209091 第3安定劑組成物係可在不妨礙本發明效果之範圍 内,包含化合物(2)及化合物(9)以外之成分。例如第3安 定劑組成物亦可復含有化合物(1)。此外,第3安定劑組成 物亦可復含有選自由化合物(3)至化合物(7)所成群組中之 至少一者。此外,第3安定劑聚合物組成物亦可復含有化 合物(8)。化合物(1)及化合物(3)至化合物(8)皆可僅使用 1種,也可併用2種以上。化合物(1)及化合物(3)至化合 物(8)之說明係與上述相同。 第3安定劑組成物中之化合物(1)及化合物(3)至化合 物(8)之各自之含量係相對於第3安定劑組成物100重量份 而較佳為0至90重量份、更佳為0. 1至80重量份。 第3安定劑組成物亦可復含有其他添加劑。其他添加 劑之說明係與上述相同。 接著,就第4安定劑組成物而進行說明。第4安定劑 組成物係含有選自由化合物(3)至化合物(7)所成群組中之 至少一者、以及化合物(9)。化合物(3)至化合物(7)皆可僅 使用1種,也可併用2種以上。化合物(3)至化合物(7)及 化合物(9)之說明係與上述相同。 第4安定劑組成物係較佳為由選自由化合物(3)至化 合物(7)所成群組中之至少一者、及化合物(9)所構成。在 此,所謂「由選自由化合物(3)至化合物(7)所成群組中之 至少一者、及化合物(9)所構成」係表示選自由化合物(3) 至化合物(7)所成群組中之化合物及化合物(9)之合計量係 57 323038 201209091 在第4安定劑組成物中為99重量%以上。 係較佳為1000 : 1至〇. 05 : 1。選自由 :1。選自由化合物(3)至化合物
第4女疋劑組成物中之選自由化合物⑺至化合物⑺ 所成群組巾之化合物及化合物⑼之重量比(也就是選自由 化合物⑶至化合物⑺所成群組中之化合物:化合物⑼) 第4安定劑組成物係可在不妨礙本發明效果之範圍内, 包含化合物(3)至化合物(7)及化合物(9)以外之成分。例如 第4安定劑組成物亦可復含有選自由化合物(1)、化合物 及化合物(8)所成之群組中之至少一者。化合物(1)、化合 物(2)及化合物(8)皆可僅使用1種,也可併用2種以上。 化合物(1)、化合物(2)及化合物(8)之說明係與上述相同。 第4安定劑組成物中之化合物(1)、化合物〇及化合 物(8)之各自之含量係相對於第4安定劑組成物1⑽重量份 而較佳為0至90重量份、更佳為〇· 1至8〇重量份。 第4安定劑組成物亦可復含有其他添加劑。第4安定 劑組成物中之其他添加劑之說明係與上述相同。 本發明之安定劑組成物之製造方法係列舉例如:藉由 予歇爾渑合機(Henschel Mixer)、超級混合機(super mixer)、高速度混合機等混合機’來現合第1至第*安定 323038 58 201209091 劑組成物之必要成分以及視情形而使用之任意成分(也就 是化合物⑴至化合物⑻、化合物(9)以及其他添加劑)之 方法等。亦可將如此得到之混合物(安定劑組成物)更進一 步予以擠壓成形或攪拌造粒。 [實施例] 在以下,列舉實施例等而更加詳細地說明本發明。以 下之「伤」及「%」若無特別說明時即為重量基準。此外, 將「熔融流動率(melt flow rate)」記載為「MFR」。 以下之實施例等所使用之成分係如下述。 化合物(1-1):丙烯酸2, 4-二-第三戊基5一 二-第三戊基-2-羥基苯基)乙基]苯基酯(住友化學公司 製,「Sumilizer(註冊商標)gs(F)」) 化合物(1-2):丙烯酸2-第三丁基-6-(3_第三丁基_2_ 羥基-5-曱基苄基)-4-曱基苯基酯(住友化學公司製, 「Sumilizer(註冊商標)GM」) 化合物(2-1) · 3-(3,5-二-第三丁基-4-經基苯基)丙 酸十八烧基酯(BASF公司製,卜Irganox(註冊商標)i〇76」) 化合物(2-2) : 3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5- 曱基本基)丙酿氧基}-1,1-二甲基乙基]-2, 4, 8,10-四氧雜 螺[5. 5]十一烷(住友化學公司製,「Sumilizer(註冊商標) GA-80j ) 化合物(2-3):新戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁基_4-羥基苯基)丙酸酯](BASF公司製,「Irganox(註冊商標) 1010」) 323038 59 201209091 化合物(3-1) ··亞磷酸三(2, 4-二-第三丁基苯基)酯 (BASF公司製,「Irgafos(註冊商標)168」) 化合物(4-1):四(2, 4-二-第三丁基苯基)-4, 4-伸聯 苯基二亞膦酸酯(Clariant公司製,「Sandostab(註冊商 標)P-EPQ」) 化合物(5-1):雙(2, 6-二-第三丁基-4-甲基苯基)新 戊四醇二亞礙酸g旨(Adeka公司製’「Adekastab(註冊商 標)PEP-36」) 化合物(5-2):雙(2, 4-二-第三丁基苯基)新戊四醇二 亞破酸酯(GE塑膠公司製,「Ultranox(註冊商標)626」) 化合物(5_3) ·雙(2,4-·一(異丙苯基)笨基)新戊四醇 二亞磷酸酯(Dover化學公司製,「Doverforce S9228T」) 化合物(6-1) : 6, 6’,6"-[氮基三(伸乙基氧基)]三 (2, 4, 8, 10-四-第三丁基二苯并[d,f][l,3, 2]二氧雜石粦雜 環庚烷)(BASF公司製,「Irgafos(註冊商標)12」) 化合物(7-1) : 2,2-亞曱基雙(4, 6-二-第三丁基笨基) 辛基亞磷酸酯(Adeka公司製、「Adekastab(註冊商標) HP-10」) 化合物(8_1) : 6-[3-(3-第三丁基-4-經基-5-甲基笨 基)丙氧基]一2, 4, 8, 10-四-第三丁基二苯并[d,f] [1,3, 2] 二氧雜磷雜環庚炫*(住友化學公司製’ SumiUzer(註冊商 標)GP) 化合物(9-1):肌肌醇(築野食品工業公司製) 在以下之實施例丨-1至實施例1-239中係使用包含化 323038 60 201209091 合物(1)及化合物(9)作為必要成分之第1安定劑組成物, 在實施例2-1至實施例2-219中係使用包含化合物(8)及化 合物(9)作為必要成分之第2安定劑組成物,在實施例3-1 至實施例3-138中係使用包含化合物(2)及化合物(9)作為 必要成分之第3安定劑組成物,在實施例4-1至實施例 4-201中係使用包含選自由化合物(3)至化合物(7)所成群 組中之至少一者及化合物(9)作為必要成分之第4安定劑組 成物。 實施例卜1(安定劑組成物之製造) 混合化合物(1-1)0. 3份及化合物(9-1)0. 01份而製造 安定劑組成物。 實施例1-2(安定劑組成物之製造) 混合化合物(1-1)0. 3份及化合物(9-1)0. 01份及化合 物(2-1)0. 2份而製造安定劑組成物。 實施例1-3(安定劑組成物之製造) 混合化合物(1-2)0. 3份及化合物(9-1)0. 01份及化合 物(2-1)0. 2份而製造安定劑組成物。 參考例1-1 混合化合物(1-1)0. 3份及化合物(2-1)0. 2份而製造 安定劑組成物。 實施例1-4(熱塑性聚合物組成物之製造) 將苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(旭化成公司製)100份 及實施例1 -1所得到之安定劑組成物0. 31份予以乾式混合 後,使用螺桿直徑30賴之單軸擠壓機(田邊塑膠公司製, 61 323038 201209091 「VS30-28型擠壓機」)以溫度230°C及螺桿旋轉數50rpm 之條件將得到之混合物進行混練擠壓,得到線束(strand), 以造粒器(pelletizer)切斷該線束,而得到熱塑性聚合物 組成物之顆粒。 實施例卜5(熱塑性聚合物組成物之製造) 除了使用實施例1-2得到之安定劑組成物0.51份來 取代實施例1-1得到之安定劑組成物以外,其餘係與實施 例1-4同樣操作,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 實施例1-6(熱塑性聚合物組成物之製造) 除了使用實施例1-3得到之安定劑組成物0.51份來 取代實施例1-1得到之安定劑組成物以外,其餘係與實施 例1-4同樣操作,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 參考例1-2 除了使用參考例1-1得到之安定劑組成物0.5份來取 代實施例1-1得到之安定劑組成物以外,其餘係與實施例 1-4同樣操作,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 比較例1-1 除了使用化合物(1-1)0. 3份來取代實施例1-1得到之 安定劑組成物以外,其餘係與實施例1-4同樣操作,而得 到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 試驗例1-1(加工安定性之評價) 為了評價擠壓加工之運轉時之加工安定性,因此,使 用實施例卜4至實施例1-6、參考例1-2及比較例1-1分 別得到之熱塑性聚合物組成物之顆粒,實施滯留MFR試驗。 62 323038 201209091 該試驗係根據JIS Κ 7210’以料筒(cylinder)内之溫度270 C及何重2. 16kg之條件,使用溶融指數儀(meit Indexer) (L217-E14011,Techno7 公司製),測定滞留前 MFR(g/10 分鐘)及滯留後MFR(g/10分鐘)。滯留前MFR係將熱塑性聚 合物組成物之顆粒填充至該料筒内,在經過5分鐘之預熱 時間後,進行測定。滯留後MFR係使熱塑性聚合物組成物 之顆粒在該該料筒内滯留包含預熱時間而合計3〇分鐘之 後,進行測定。由如此測定之滯留前MFR及滯留後MFR, 根據下列之公式: MFR變動率(%) =(滯留後MFR-滯留前MFR)之絕對值χι〇〇/(滯留前MFR) 而計算MFR變動率。 將實施例1-1至實施例1-3之安定劑組成物之組成顯 示於表1,將實施例1-4至實施例卜6、參考例1-2及比較 例1-1之熱塑性聚合物組成物之組成、滯留前、滯留 後MFR及MFR變動率顯示於表2。在含有笨乙烯-丁二烯嵌 段共聚物之熱塑性聚合物組成物,UFR變動率越小,其加 工安定性越良好。 [表 1]. 表1 :安定劑組成物 實施例ΓΤ" 化合物(1-1) (份) 化合物(1-2) (份) 化合物(9-1) (份) 〇7〇1 化合物(2-1) (份) 0.3 一 實施例1-2 0.4 —— 0.01 0.2 實施例1-3 - 0.3 0.01 0.2 . 參考例1-1 0.3 — — 〇 63 323038 201209091 [表2] 表2 :熱塑性聚合物組成物 SBS (份) 安定劑組成物 滞留前MFR (g/ΙΟ分鐘) 滯留後MFR (g/10分鐘) MFR變動 率(%) 種類 量(份) 實施例 1-4 100 實施例 1-1 0.31 18.4 12.7 30.9 實施例 1-5 100 實施例 1 -2 0.51 19.7 13.8 30.0 實施例 1-6 100 實施例 1-3 0.51 22.5 10.6 52.9 參考例 1-2 100 參考例 1-1 0.5 19.2 5.6 70.7 比較例 1-1 100 化合物 (1-1) 0.3 18.2 2.1 88.3 SBS :苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物 實施例1-7(熱塑性聚合物組成物之製造) 將耐綸6(宇部興產公司製)100份、化合物(1-1)0.1 份及化合物(9-1)0· 01份進行乾式混合之後’使用螺桿直 徑30mm之單軸擠壓機(田邊塑膠公司製,「VS30-28型擠壓 機」)以溫度280°C及螺桿旋轉數50rpm之條件將得到之混 合物進行混練擠壓,得到線束,以造粒器切斷該線束,而 得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 比較例1-2 除了僅使用化合物(1-1)0.1份來取代化合物(1-1) 0. 1份及化合物(9-1)0. 〇1份以外,其餘係與實施例1-7 同樣操作,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 試驗例1-2(加工安定性之評價) 64 323038 201209091 使用實施例1-7及比較例1-2分別得到之熱塑性聚合 物組成物之顆粒,與試驗例1-1同樣操作’測定滯留前 MFR(gM0分鐘)及滯留後MFR(gM〇分鐘),計算MFR變動 率。將此等之結果顯示於表3。在含有耐綸6之熱塑性聚 合物組成物,MFR變動率越小,其加工安定性越良好。 [表3] 耐綸6 (份) 安定劑組成物 滯留前MFR (g/ΙΟ分鐘) 滯留後MFR (g/ΙΟ分鐘) MFR變動率 (%) 化合物(1-1) (份) 化合物(9-1) (份) 實施例 1-7 100 0.1 0.01 9.7 13.3 37.1 比較例 1-2 100 0.1 — 9.6 20.8 116.7 表3:熱塑性聚合物組成物____ 實施例1 -8 (安定劑組成物之製造) 混合化合物(1-2)0. 1份及化合物(9-1)0. 01份而製造 安定劑組成物。 實施例1-9(熱塑性聚合物組成物之製造) 將聚胺基甲酸乙酯(日本Miractran公司製)100份、 實施例1-8得到之安定劑組成物之全量進行乾式混合之 後’使用螺桿直徑30mm之單轴擠壓機(田邊塑膠公司製, 「VS30-28型擠壓機」)以溫度200Ϊ及螺桿旋轉數5〇rPm 之條件將得到之混合物進行混練擠壓,得到線束,以造粒 器切斷該線束,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 比較例1-3 除了使用化合物(1-2)0· 1份來取代實施例ι_8得到之 323038 65 201209091 安定劑組成物以外,其餘係與實施例卜9同樣操作,而得 到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 試驗例1-3(加工安定性之評價) 使用實施例1-9及比較例1-3分別得到之熱塑性聚合 物組成物之顆粒,與試驗例1-1同樣操作,測定滯留前 MFR(g/10分鐘)及滯留後MFR(g/10分鐘),計算MFR變動 率0 將實施例1-8之安定劑組成物之組成顯示於表4,將 實施例1-9及比較例1-3之熱塑性聚合物組成物之組成、 滯留前MFR、滯留後MFR及MFR變動率顯示於表5。在含有 聚胺基曱酸乙酯之熱塑性聚合物組成物,MFR變動率越 小,其加工安定性越良好。 [表4] 表4 :安定劑組成物 化合物(1-1) (份) 化合物(9-1) (份) 實施例1 _ 8 0. 1 0. 01 [表5] 表5 :熱塑性聚合物組成物 聚胺基曱酸乙酯 (份) 安定劑組成物 滯留前MFR (g/ΙΟ分鐘) 滯留後MFR (g/ΙΟ分鐘) MFR變動率 (%) 種類 量(份) 實施例 1-9 100 實施例 1-8 0.11 11.2 17.7 58.0 比較例 1-3 100 化合物 (1-2) 0.1 15.9 27.4 72.3 66 323038 201209091 實施例1-10(熱塑性聚合物組成物之製造) 將苯乙烯-丁二烯系彈性體(旭化成化學公司製)100 份及實施例1-1所得到之安定劑組成物之全量予以乾式混 合後’使用螺桿直徑30则1之單軸擠壓機(田邊塑膠公司製, 「VS30-28型擠壓機」)以溫度2〇(rc及嫘桿旋轉數5〇卬爪 之條件將得到之混合物進行混練擠壓,得到線束,以造粒 器切斷該線束,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 比較例1-4 除了使用化合物(1-1)0. 3份來取代實施例丨〜丨得到之 安定劑組成物以外,其餘係與實施例丨 — iO同樣操作,而得 到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 試驗例1-4(加工安定性之評價) 使用實施例1 -1 〇及比較例1 _4分別得到之熱塑性聚 合物組成物之顆粒,與試驗例M同樣操作,測定滯留前 MFR(g/10分鐘)及滯留後MFR(g/l〇分鐘),計算MFR變動 率。將結果顯示於表6。在含有苯乙烯-丁二烯嵌段系彈性 體之熱塑性聚合物組成物,MFR變動率越小,其加工安定 性越良好。 [表6] * 6:熱塑彳|^合物組成物 苯乙烯-丁二烯 嵌段系彈性體 (份) 安定劑組成物 滞留前MFR (g/10分鐘) 滯留後MFR (g/ΊΟ分鐘) MFR變動率 (%) 種類 量(份) 實施例 1-10 100 實施例 1-1 0.31 25.4 24.4 3.9 比較例 1-4 100 化合物 (1-1) 0.3 25.3 22.9 9.4 67 323038 201209091 實施例1-11(安定劑組成物之製造) 混合化合物(1-1)0. 03份、化合物(9-1)0. 005份、化合 物(2-3)0. 2份及化合物(3-1)0. 2份而製造安定劑組成物。 實施例1-12(熱塑性聚合物組成物之製造) 將苯乙烯-丁二稀嵌段共聚物(Chevron Phillips公 司製)100份及實施例1-11所得到之安定劑組成物之全量 予以乾式混合後,使用螺桿直徑30mm之單軸擠壓機(田邊 塑膠公司製,「VS30-28型擠壓機」)以溫度230°C及螺桿旋 轉數50rpm之條件將得到之混合物進行混練擠壓,得到線 束,以造粒器切斷該線束,而得到熱塑性聚合物組成物之 顆粒。 參考例1-3 混合化合物(1-1)0. 03份、化合物(2-3)0. 2份及化合 物(3-1)0. 2份而製造安定劑組成物。 參考例1-4 除了使用參考例1-3得到之安定劑組成物之全量來取 代實施例1 -11得到之安定劑組成物以外,其餘係與實施例 卜11同樣操作,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 試驗例1-5(加工安定性之評價) 使用實施例1-12及參考例1-4分別得到之熱塑性聚 合物組成物之顆粒,與試驗例1-1同樣操作,測定滯留前 MFR(g/10分鐘)及滯留後MFR(g/10分鐘),計算MFR變動 率。 將實施例1-11及參考例1-3之安定劑組成物之組成 68 323038 201209091 顯示於表7,將實施例1 -12及參考例1 -4之熱塑性聚合物 組成物之組成、滯留前MFR、滯留後MFR及MFR變動率顯 示於表8。 [表7] 表7 :安定劑組成物 化合物(1-1) (份) 化合物(9-1) (份) ~0.005 化合物(2_3) (份) 化合物(3-1) (份) 0.2 0.2 參考例1-3 — 0.03— — 0.2 0.2 [表8] 表8 :熱塑性聚合物組成f SBS (份) 安定劑組成物 滯留前MFR (g/ΙΟ分鐘) 滯留後MFR (g/ΙΟ分鐘) MFR變動率 (%) 種類 量(份) 實施例 1-12 100 實施例 1-11 0.435 36.1 5.9 83.6 參考例 1'4 100 參考例 1-3 0.43 34.3 2.7 92.1 SBS :苯乙烯—丁二烯嵌段共聚物 實施例1-13至實施例1-19(安定劑組成物之製造) 以表9記載之量混合化合物(1-1)及化合物(9-1),而 製造安定劑組成物。 實施例1-20(熱塑性聚合物組成物之製造) 將苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(電氣化學公司製)100 份及實施例1-13所得到之安定劑組成物0. 2份予以乾式混 合後’使用螺桿直徑30mm之單軸擠壓機(田邊塑膠公司製, 「VS30-28型擠壓機」)以溫度23〇。〇及螺桿旋轉數50rpm 69 323038 201209091 之條件將得到之混合物進行混練擠壓,得到線束,以造粒 器切斷該線束,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 實施例1-21至實施例1-26(熱塑性聚合物組成物之製造) 除了使用實施例1-14至實施例1-19得到之安定劑組 成物0. 2份來取代實施例1-13得到之安定劑組成物以外, 其餘係與實施例1-20同樣操作,而得到熱塑性聚合物組成 物之顆粒。 比較例1-5 除了使用化合物(1-1)0. 2份來取代實施例1-13得到 之安定劑組成物以外,其餘係與實施例1-20同樣操作,而 得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 試驗例1-6(加工安定性之評價) 使用實施例1-20至實施例1-26及比較例卜5分別得 到之熱塑性聚合物組成物之顆粒,與試驗例1-1同樣操 作,測定滯留前MFR(g/10分鐘)及滯留後MFR(g/10分鐘), 計算MFR變動率。 將實施例1-13至實施例1-19之安定劑組成物之組成 顯示於表9,將實施例1-20至實施例1-26及比較例1-5 之熱塑性聚合物組成物之組成、滯留前MFR、滯留後MFR 及MFR變動率顯示於表10。 70 323038 201209091 [表9] 表9 :安定劑組成物 化合物(1-1)(份) 化合物(9-1)(份) 實施例1-13 0. 1998 0.0002 實施例1-14 0. 198 0. 002 實施例1-15 0. 196 0. 004 實施例1-16 0. 1935 0. 0065 實施例1-17 0. 1905 0. 0095 實施例1-18 0. 1818 0. 0182 實施例1-19 0. 0667 0. 1333 [表 10] 表10 :熱塑性聚合物組成物 SBS (份) 安定劑組成物 滯留前MFR (g/ΙΟ分鐘) 滯留後MFR (g/ΙΟ分鐘) MFR變動率 (%) 種類 量(份) 實施例1-20 100 實施例1-13 0.2 17.3 7.5 56.6 實施例1-21 100 實施例1-14 0.2 18.9 12.4 34.4 實施例1-22 100 實施例1-15 0.2 18.5 11.7 36.8 實施例1-23 100 實施例1-16 0.2 18.7 12.8 31.6 實施例1-24 100 實施例1-17 0.2 19.0 12.0 36.8 實施例1-25 100 實施例1-18 0.2 18.9 11.8 37.6 實施例1-26 100 實施例1-19 0.2 15.2 7.1 53.3 比較例1-5 100 化合物(1-1) 0.2 15.2 3.3 78.3 SBS :苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物 實施例1-27至實施例1-28(安定劑組成物之製造) 以表11記載之量混合化合物(1-1)及化合物(9-1), 而製造安定劑組成物。 實施例1-29(熱塑性聚合物組成物之製造) 將苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(電氣化學公司製)100 份及實施例卜27所得到之安定劑組成物0. 51份予以乾式 71 323038 201209091 混合後,使用螺椁直徑3〇mm之單軸擠壓機(田邊塑膠公司 製’「VS30-28型擠壓機」)以溫度23(rc及螺桿旋轉數5〇rpm 之條件將得到之混合物進行混練擠壓,得到線束,以造粒 器切斷該線束’而得到熱塑性聚合物組成物之賴粒。 實施例1-30(熱塑性聚合物組成物之製造) 除了使用實施例1-28得到之安定劑組成物〇. 71份來 取代實施例1-27得到之安定劑組成物以外,其餘係與實施 例1-29同樣操作,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 試驗例1-7(加工安定性之評價) 使用實施例1-29及實施例1-30分別得到之熱塑性聚 合物組成物之顆粒,與試驗例1-1同樣操作,測定滯留前 MFR(g/l〇分鐘)及滯留後MFR(g/10分鐘),計算MFR變動 率。將結果顯示於表12。 [表 11] ____ 1 丨 ~ 實施例卜27 化合物(1-1)(份) oTF" 化合物(9-1)(份) 0.01 化合物(2-1)(份) 化合物(3-1)(份) 0.2 實施例卜28 0.3 0.01 0.2 0.2 [表 12] 丄。· SBS (份) 安定劑組成物 滯留前MFR (g/ΙΟ分鐘) 滯留後MFR (g/10分鐘) MFR變動率 (%) 種類 量(份) ΤόΓ 實施例1-27 0.51 22.5 15.8 29.8 膏施例卜 100 實施例1-28 0.71 23.4 16.0 31.6 實施例1-31至實施例1-117(熱塑性聚合物組成物之製造) 72 323038 201209091 藉由混合表13-1至表13-3記載之成分,而得到安定 劑組成物。包含此等安定劑組成物之熱塑性聚合物組成物 係被預測具有良好之加工安定性。 [表 13-1] 表13-1 :安定劑組成物 實施例 化合物(1) 化合物(9-1) 化合物(2) 化合物(3)至(7) 種類 量(份) 量(份) 種類 量(份) 種類 量(份) 1-31 (1-1) 0.01 0.2 — — — — 1-32 (1-1) 0. 05 0.15 — — 一 — 一 —_丨 1-33 (1-1) 0.1 0.1 一 一 一 — 1-34 (1-1) 0.15 0.05 — — — — 下35 (1-1) 0.2 0.01 — 一 一 — 1-36 (1-1) 0.2 0.005 — — — — 1-3厂 (1-1) 0.2 0.001 一 — — — 1-38 (1-1) 0.2 0. 0005 — 一 — — 1-39 (1-1) 0.2 0. 0002 — 一 一 — 1-40 (1-1) 0.01 0.2 (2-2) 0.2 一 — 1-41 (1-1) 0.1 0.1 (2-2) 0.2 一 — 1-42 (1-1) 0.2 0.01 (2-2) 0.2 一 — 1-43 (1-1) 0.2 0.005 (2-2) 0.2 — — 1-44 (1-1) 0.2 0.001 (2-2) 0.2 — 一 —1-45 (1-1) 0.2 0. 0005 (2-2) 0.2 一 — 1-46 (1-1) 0.01 0.2 (2-3) 0.2 一 — 1-47 (1-1) 0.1 0.1 (2-3) 0.2 — — 1-48 (1-1) 0.2 0.01 (2-3) 0.2 — — 1 - 49 (1-1) 0.2 0. 005 (2-3) 0.2 — — Π-'δΓ" (1-1) 0.2 0.001 (2-3) 0.2 一 — 1-51 (1-1) 0.2 0.0005 (2-3) 0.2 一 1-52 (1-1) 0.01 0.2 一 — (4-1) 0.2 1-53 (1-1) 0.1 0.1 — — (4-1) 0.2 1-54 (1-1) 0.2 0.01 — — (4-1) 1 0.2 —Γ-55 (1-1) 0.2 0.005 — 一 (4-1) 0.2 1-56 (1-1) 0.2 0.001 — — (4-1) 1 0.2 1-5厂 (1-1) 0.2 0.0005 一 — (4-1) 0.2 1-58 (1-1) 0.01 0.2 一 — (5-1) 0.2 1-59 (1-1) 0.1 0.1 一 — (5-1) 0.2 73 323038 201209091 [表 13-2 ] 表13-2 :安定劑組成物 實施例 化合物(1) 化合物(9-1) 化合物(2) 化合物(3)至(7) 種類 量(份) 量(份) 種類 量(份) 種類 量(份) 1-60 (1-1) 0.2 0.01 — — (5-1) 0.2 1-61 (1-1) 0.2 0.005 — _ (5-1) 0.2 1-62 (1-1) 0.2 0.001 — — (5-1) 0.2 1-63 (1-1) 0.2 0.0005 — — (5-1) 0.2 1-64 (1-1) 0.01 0.2 — _ (5-2) 0.2 1-65 (1-1) 0.1 0.1 — — (5-2) 0.2 1-66 (1-1) 0.2 0.01 — — (5-2) 0.2 1-67 (1-1) 0.2 0.005 — — (5-2) 0.2 1-68 (1-1) 0.2 0. 001 _ — (5-2) 0.2 1-69 (1-1) 0.2 0.0005 一 — (5-2) 0.2 1-70 (1-1) 0.01 0.2 — — (5-3) 0.2 1-71 (1-1) 0.1 0.1 — — (5-3) 0.2 1-72 (1-1) 0.2 0.01 — _ (5-3) 0.2 1-73 (1-1) 0.2 0.005 — — (5-3) 0.2 1-74 (1-1) 0.2 0.001 _ — (5-3) 0.2 1-75 (1-1) 0.2 0.0005 — _ (5-3) 0.2 1-76 (1-1) 0.01 0.2 _ — (6-1) 0.2 1-77 (1-1) 0.1 0.1 —— _ (6-1) 0.2 1-78 (1-1) 0.2 0.01 — _ (6-1) 0.2 1-79 (1-1) 0.2 0.005 — — (6-1) 0.2 1-80 (1-1) 0.2 0.001 — _ (6-1) 0.2 1-81 (1-1) 0.2 0. 0005 — 一 (6-1) 0.2 1-82 (1-1) 0.01 0.2 _ _ (7-1) 0.2 1-83 (1-1) 0.1 0.1 — — (7-1) 0.2 1-84 (1-1) 0.2 0.01 — — (7-1) 0.2 1-85 (1-1) 0.2 0.005 _ — (7-1) 0.2 1-86 (1-1) 0.2 0.001 — _ (7-1) 0.2 1-87 (1-1) 0.2 0.0005 — 一 (7-1) 0.2 1-88 (1-1) 0.01 0.2 (2-1) 0.2 (3-1) 0.2 74 323038 201209091 [表 13-3 ] 表13-3 :安定劑組成物 實施例 化合ί 物⑴ 化合物(9-1) 化合ί 丨勿(2) 化合物(3)至(7) 種類 量(份) 量(份) 種類 量(份) 種類 量(份) 1-89 (1-1) 0.1 0.1 (2-1) 0.2 (3-1) 0.2 1-90 (1-1) 0.2 0.01 (2-1) 0.2 (3-1) 0.2 1-91 (1-1) 0.2 0.005 (2-1) 0.2 (3-1) 0.2 1-92 (1-1) 0.2 0.001 (2-1) 0.2 (3-1) 0.2 1-93 (1-1) 0.2 0.0005 (2-1) 0.2 (3-1) 0.2 1-94 (1-1) 0.01 0.2 (2-2) 0.2 (3-1) 0.2 1-95 (1-1) 0.1 0.1 (2-2) 0.2 (3-1) 0.2 1-96 (1-1) 0.2 0.01 (2-2) 0.2 (3-1) 0.2 1-97 (1-1) 0.2 0.005 (2-2) 0.2 (3-1) 0.2 1-98 (1-1) 0.2 0.001 (2-2) 0.2 (3-1) 0.2 1-99 (1-1) 0.2 0.0005 (2-2) 0.2 (3-1) 0.2 1-100 (1-1) 0.01 0.2 (2-3) 0.2 (3-1) 0.2 1-101 (1-1) 0.1 0.1 (2-3) 0.2 (3-1) 0.2 1-102 (1-1) 0.2 0.01 (2-3) 0.2 (3-1) 0.2 1-103 (1-1) 0.2 0.005 (2-3) 0.2 (3-1) 0.2 1-104 (1-1) 0.2 0.001 (2-3) 0.2 (3-1) 0.2 1-105 (1-1) 0.2 0.0005 (2-3) 0.2 (3-1) 0.2 1-106 (1-2) 0.01 0.2 — _ 一 _ 1-107 (1-2) 0.05 0.15 — — — — 1-108 (1-2) 0.1 0.1 — — — — 1-109 (1-2) 0.15 0.05 一 _ — _ 1-110 (1-2) 0.2 0.01 — — — 一 1-111 (1-2) 0.2 0.005 — _ 一 一 1-112 (1-2) 0.2 0.001 — — _ — 1-113 (1-2) 0.2 0.0005 一 — — — 1-114 (1-2) 0.2 0.0002 — — — — 1-115 (1-2) 0.1 0.1 (2-1) 0.2 — — 1-116 (1-2) 0.1 0.1 — — (3-1) 0.2 1-117 (1-2) 0.1 0.1 (2-1) 0.2 (3-1) 0.2 實施例1-118至實施例1-239(熱塑性聚合物組成物之製 造) 75 323038 201209091 除了使用表丨4-1至表14-4記載之熱塑性聚合物100 份及表14-1至表14-4記載之種類及量之安定劑組成物以 外,其餘係與實施例1-4同樣操作,而得到熱塑性聚合物 組成物之顆粒。得到之熱塑性聚合物組成物係被預測具有 良好之加工安定性。 表14-1至表14-4記載之熱塑性聚合物之縮寫代號之 意義係如下述。此外,以下記載之MFR係依試驗例1-1之 條件而測定之熱塑性聚合物之滯留前MFR。 P1-1 :高密度聚乙烯(HDPE)(除了 P1-44至P1-49以外) P1-2 :低密度聚乙烯(LDPE)(除了 P1-50至P1-57以外) P1-3 :直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)(除了 P卜58至P1-64 以外) P1-4:乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA) P1-5:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA) P1-6 :聚丙烯(PP)(除了 P卜65至P1-71以外) P1-7:丙稀-乙歸無規共聚物 P1-8:丙烯-α-烯烴無規共聚物 Ρ1-9:丙婦-乙稀-α-稀烴共聚物 Ρ1-10 :聚笨乙烯(PS) Ρ1-11 :丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN) Ρ1-12:丙烯腈-丁二烯_苯乙烯共聚物(ABS) Ρ1-13 :特殊丙烯酸系橡膠-丙烯腈-苯乙烯共聚物 Ρ1-14:丙烯腈_氣化聚乙烯—苯乙烯共聚物(ACS) P1-15 :聚丁二烯橡膠(BR) 76 323038
201209091
Pl-16 :苯乙烯-丁二烯共聚物(SB) P1-17:苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS) P卜18 :氯化聚乙烯(CPE) P1-19 :聚氯丁二烯 P1-20 :氯化橡膠 P卜21 :聚氯乙烯(PVC) P卜22 :聚偏二氣乙烯(PVDC) P1-23 :曱基丙烯酸系樹脂 P1-24 :氟樹脂 P1-25 :聚縮醛(Ρ0Μ) P1-26 :接枝化聚苯醚樹脂 P1-27 :聚苯硫醚樹脂(PPS) P1-28 :聚醯胺(PA)(除了 P1-74 至 P1-78 以外) P1-29 :聚對苯二曱酸乙二酯(PET) P卜30 :聚對苯二曱酸丁二酯(PBT) P1-31 :聚乳酸(PLA) P1-32 :聚碳酸酯(PC) P1-33 :聚丙烯酸酯 P1-34 :聚砜(PPSU) P1-35 :聚醚醚酮(PEEK) P1-36 :聚醚砜(PES) P1-37.:芳香族聚酯 P1-38 :鄰苯二曱酸二烯丙酯預聚物 P1-39 :聚矽氧樹脂(SI) 77 323038 201209091
Pl-40 : 1,2-聚丁二稀 P1-41 :聚異戊二烯 P1-42 . 丁一埽-丙烯腈共聚物(NBR) P1-43:乙烯〜曱基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA) P卜44 : MFR為4〇g/l〇分鐘之高密度聚乙烯(HDPE)
Pl-45 : MFR為2〇g/l〇分鐘之高密度聚乙烯(HDPE)
Pl-46 : MFR為iog/ιο分鐘之高密度聚乙烯(HDPE)
Pl-47 : MFR為5g/l〇分鐘之高密度聚乙烯(HDPE) P1-48 : MFR為 lg/10分鐘之高密度聚乙烯(HDPE)
Pl-49 : MFR為〇. ig/i〇分鐘之高密度聚乙烯(HDPE)
Pl-50 : MFR為75g/10分鐘之低密度聚乙烯(LDPE) P卜51 : MFR為5〇g/l〇分鐘之低密度聚乙烯(LDPE)
Pl-52 : MFR為25g/10分鐘之低密度聚乙烯(LDPE) P卜53 : MFR為i〇g/i〇分鐘之低密度聚乙烯(LDPE)
Pl-54 : MFR為5g/l〇分鐘之低密度聚乙烯(LDPE)
Pl-55 : MFR為2g/l〇分鐘之低密度聚乙烯(LDPE)
Pl-56 : MFR為ig/i〇分鐘之低密度聚乙烯(LDPE)
Pl-57 : MFR為〇. ig/i〇分鐘之低密度聚乙烯(LDPE) P1-58:MFR為i〇〇g/i〇分鐘之直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE) Pl-59: MFR為50g/10分鐘之直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE) Pl-60: MFR為25g/10分鐘之直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE) Pl-61 : MFR為i〇g/i〇分鐘之直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE) Pl-62 : MFR為5g/l〇分鐘之直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE) Pl-63 : MFR為ig/i〇分鐘之直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE) 78 323038 201209091
Pl-64 : MFR為0. lg/10分鐘之直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE) Pl-65 : MFR為100g/10分鐘之聚丙烯(PP)
Pl-66 : MFR為50g/10分鐘之聚丙烯(PP) P卜67 : MFR為25g/10分鐘之聚丙烯(PP)
Pl-68 : MFR為10g/10分鐘之聚丙烯(PP)
Pl-69 : MFR為5g/10分鐘之聚丙烯(PP)
Pl-70 : MFR為lg/ΙΟ分鐘之聚丙烯(PP)
Pl-71 : MFR為0. lg/ΙΟ分鐘之聚丙烯(PP) P1-72:苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS) P1-73 :苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS) P1-74 :耐綸 610(Ny610) P1-75 :耐綸 612(Ny612) P1-76 :耐綸 ll(Nyll) P1-77 :耐綸 12(Nyl2) P1-78 :耐綸 MXD6(NyMXD6) 79 323038 201209091 [表 14-1 ] 表14-1 :熱塑性聚合物組成物 實施例 熱塑性聚合物 安定劑組成物 種類 量(份) 1-118 P1-1 實施例1-1 0. 31 1-119 P1-2 實施例1 -1 0. 31 1-120 P1-3 實施例1 -1 0. 31 1-121 P1-3 實施例1-2 0. 51 1-122 P1-3 實施例1-15 0. 2 1-123 P1-3 實施例1-16 0. 2 1-124 P1-3 實施例1-17 0. 2 1-125 P1-3 實施例1-18 0. 2 1-126 P1-3 實施例1-27 0. 51 1-127 P1-3 實施例卜28 0. 71 1-128 P1-4 實施例1-1 0.31 1-129 P1-4 實施例1-2 0. 51 1-130 P1-4 實施例1-15 0.2 1-131 P1-4 實施例1-16 0. 2 1-132 P1-4 實施例1-17 0. 2 1-133 P1-4 實施例1-18 0. 2 1-134 P1-4 實施例1-27 0. 51 1-135 P1-4 實施例1-28 0. 71 1-136 P1-5 實施例1-1 0. 31 1-137 P1-6 實施例1-1 0. 31 1-138 P1-7 實施例1 -1 0. 31 1-139 P1-7 實施例1-2 0. 51 1-140 P1-7 實施例卜15 0.2 1-141 P1-7 實施例1-16 0. 2 1-142 P1-7 實施例卜17 0.2 1-143 P1-7 實施例1-18 0. 2 1-144 P1-7 實施例1-27 0. 51 1-145 P1-7 實施例1-28 0. 71 1-146 P1-8 實施例1-1 0. 31 1-147 P1-9 實施例1-1 0. 31 1-148 P1-10 實施例1-1 0. 31 80 323038 201209091 [表 14-2 ] 表14-2 :熱塑性聚合物組成物 實施例 熱塑性聚合物 安定劑組成物 種類 量(份) 1-149 P1-11 實施例1-1 0. 31 1-150 P1-11 實施例1-2 0. 51 1-151 P1-11 實施例1-15 0. 2 1-152 P1-11 實施例1-16 0. 2 1-153 P1-11 實施例1-17 0. 2 1-154 P1-11 實施例1-18 0. 2 1-155 P1-11 實施例1-27 0. 51 1-156 P1-11 實施例1-28 0. 71 1-157 P1-12 實施例1-1 0. 31 1-158 P1-13 實施例1-1 0. 31 1-159 P1-13 實施例1-2 0. 51 1-160 P1-13 實施例1-15 0· 2 1-161 P1-13 實施例1-16 0. 2 1-162 P1-13 實施例1-17 0. 2 1-163 P1-13 實施例1-18 0.2 1-164 P1-13 實施例1-27 0. 51 1-165 P1-13 實施例1-28 0. 71 1-166 P1-14 實施例1-1 0.31 1-167 P1-15 實施例1-1 0.31 1-168 P1-16 實施例1-1 0. 31 1-169 P1-17 實施例1-1 0. 31 1-170 P1-17 實施例卜2 0. 51 1-171 P1-17 實施例1-15 0.2 1-172 P1-17 實施例1-16 0. 2 1-173 P1-17 實施例1-17 0.2 1-174 P1-17 實施例1-18 0. 2 1-175 P1-17 實施例卜27 0.51 1-176 P1-17 實施例1-28 0. 71 1-177 P1-18 實施例1-1 0. 31 1-178 P1-19 實施例1-1 0. 31 1-179 P1-20 實施例1-1 0.31 81 323038 201209091 [表 14-3] 表14-3 :熱塑性聚合物組成物 實施例 熱塑性聚合物 安定劑組成物 種類 量(份) 1-180 P1-21 實施例1-1 0. 31 1-181 P1-22 實施例1-1 0. 31 1-182 P1-23 實施例1-1 0. 31 1-183 P1-24 實施例1-1 0. 31 1-184 P1-25 實施例1-1 0. 31 1-185 P1-26 實施例1-1 0. 31 1-186 P1-27 實施例1-1 0. 31 1-187 P1-28 實施例1-1 0. 31 1-188 P1-29 實施例1-1 0. 31 1-189 P1-30 實施例1-1 0. 31 1-190 P1-31 實施例1-1 0. 31 1-191 P1-32 實施例1-1 0. 31 1-192 P1-33 實施例1-1 0. 31 1-193 P1-34 實施例1-1 0. 31 1-194 P1-35 實施例1-1 0. 31 1-195 P1-36 實施例1-1 0. 31 1-196 P1-37 實施例1-1 0. 31 1-197 P1-38 實施例1 -1 0. 31 1-198 P1-39 實施例1-1 0. 31 1-199 P1-40 實施例卜1 0. 31 1-200 P1-41 實施例1-1 0. 31 1-201 P1-42 實施例1-1 0. 31 1-202 P1-43 實施例1 -1 0. 31 1-203 P1-44 實施例1-1 0. 31 1-204 P1-45 實施例1-1 0. 31 1-205 P1-46 實施例1-1 0. 31 1-206 P1-47 實施例1-1 0. 31 1-207 P1-48 實施例1-1 0. 31 1-208 P1-49 實施例1-1 0. 31 1-209 P1-50 實施例1-1 0. 31 82 323038 201209091 [表 14_4 ] 表14-4 :熱塑性聚合物組成物 實施例 熱塑性聚合物 安定劑組成物 種類 量(份) 1-210 P1-51 實施例1-1 0. 31 1-211 P1-52 實施例1-1 0. 31 1-212 P1-53 實施例1-1 0.31 1-213 P1-54 實施例1-1 0. 31 1-214 P1-55 實施例1 -1 0. 31 1-215 P1-56 實施例1-1 0. 31 1-216 P1-57 實施例1-1 0. 31 1-217 P1-58 實施例1-1 0. 31 1-218 P1-59 實施例1-1 0. 31 1-219 P1-60 實施例1-1 0. 31 1-220 P1-61 實施例1-1 0. 31 1-221 P1-62 實施例1-1 0. 31 1-222 P1-63 實施例1-1 0. 31 1-223 P1-64 實施例1-1 0.31 1-224 P1-65 實施例1-1 0. 31 1-225 P1-66 實施例1-1 0. 31 1-226 P1-67 實施例1-1 0. 31 1-227 P1-68 實施例1-1 0. 31 1-228 P1-69 實施例1-1 0. 31 1-229 P1-70 實施例1-1 0. 31 1-230 P1-71 實施例1-1 0.31 1-231 P1-72 實施例1-1 0. 31 1-232 P1-73 實施例1-1 0. 31 1-233 P1-74 實施例1 -1 0. 31 1-234 P1-75 實施例1-1 0. 31 1-235 P1-76 實施例1-1 0. 31 1-236 P1-77 實施例1-1 0. 31 1-237 P1-76 實施例1-1 0. 31 1-238 P1-77 實施例1-1 0. 31 1-239 P1-78 實施例1-1 0. 31 實施例2-1(安定劑組成物之製造) 83 323038 201209091 混合化合物(8-1)0. 1份及化合物(9-1)0. 01份而製造 安定劑組成物。 實施例2-2(熱塑性聚合物組成物之製造) 將乙烯-乙烯醇共聚物(Kuraray公司製)100份以及實 施例2-1得到之安定劑組成物之全量進行乾式混合之後, 使用螺桿直徑30mm之單轴擠壓機(田邊塑膠公司製, 「VS30-28型擠壓機」)以溫度230°C及螺桿旋轉數50rpm 之條件將得到之混合物進行混練擠壓,得到線束,以造粒 器切斷該線束,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 比較例2-1 除了使用化合物(8-1)0. 1份來取代實施例2-1得到之 安定劑組成物之全量以外,其餘係與實施例2-2同樣操 作,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 試驗例2-1(加工安定性之評價) 為了評價擠壓加工之運轉時之加工安定性,因此,使 用實施例2-2及比較例2-1分別得到之熱塑性聚合物組成 物之顆粒,實施滯留MFR試驗。該試驗係根據JIS K 7210, 以料筒内之溫度270°C及荷重2. 16kg之條件,使用熔融指 數儀(L217-E14011,Techno7公司製),測定滯留前 MFR(g/10分鐘)及滯留後MFR(g/10分鐘)。滯留前MFR係 將熱塑性聚合物組成物之顆粒填充至該料筒内,在經過5 分鐘之預熱時間後,進行測定。滯留後MFR係使熱塑性聚 合物組成物之顆粒在該料筒内滯留包含預熱時間而合計 30分鐘之後,進行測定。由如此測定之滯留前MFR及滯留 84 323038 201209091 後MFR,根據下列之公式: MFR變動率(%) =(滯留後MFR-滯留前MFR)之絕對值xi〇〇/(滯留前MFR) 而計算MFR變動率。 將實施例2-1之安定劑組成物之組成顯示於表π,將 實施例2-2及比較例2-1之熱塑性聚合物組成物之組成、 滯留前MFR、滯留後MFR及MFR變動率顯示於表16。在包 含乙烯-乙烯醇共聚物之熱塑性聚合物組成物,MFR變動率 越小,其加工安定性越良好。 [表 15] 表15 :安定劑組成物 化合物(8-1) (份) 化合物(9-1) (份) 化合物(8-1):化合物 (9-1)之質量比 實施例2-1 0.1 0.01 10 : 1 [表 16] 表16 :熱塑性聚合物組成物 EV0H (份) 安定劑組成物 滯留前MFR (g/ΙΟ分鐘) 滯留後MFR (g/ΙΟ分鐘) MFR變動率 (%) 種類 量(份) 實施例 2-2 100 實施例 2-1 0.11 12.6 8.3 34 比較例 2-1 100 化合物 (8-1) 0.4 14.5 35.7 147 EV0H :乙烯-乙烯醇共聚物 實施例2-3(熱塑性聚合物組成物之製造) 將耐論66(旭化成化學公司製)1〇〇份與實施例2-1得 85 323038 201209091 到之安定劑組成物之全量進行乾式混合之後,使用螺桿直 徑30mm之單軸擠壓機(田邊塑膠公司製,「VS3〇_28型擠壓 機」)以溫度28(TC及螺桿旋轉數50rpm之條件將得到之混 合物進行混練擠壓’得到線束,以造粒器切斷該線束,而 得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 比較例2-2 除了使用化合物(8-1)0. 1份來取代實施例2-1得到之 安定劑組成物之全量以外,其餘係與實施例2-2同樣操作, 而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 試驗例2-2(加工安定性之評價) 除了使用實施例2-3及比較例2-2分別得到之熱塑性 聚合物組成物之顆粒並將料筒内之溫度改為285。(:以外, 其餘係與試驗例2-1同樣操作,測定滯留前MFR(g/l0分鐘) 及滯留後MFR(g/10分鐘),計算MFR變動率。將結果顯示 於表17。在包含耐綸66之熱塑性聚合物組成物,MFR變動 率越小,其加工安定性越良好。 [表 17] 表17 :熱塑性聚合物組成物 对論66 (份) 安定劑組成物 滞留前MFR (g/ΙΟ分鐘) 滯留後MFR (g/ΙΟ分鐘) MFR變動率 (%) 種類 量(份) 實施例 2-3 100 實施例 2-1 0.11 64.1 62.2 2.9 比較例 2-2 100 化合物 (8-1) 0.1 65.2 51.7 20.7 86 323038
201209091 實施例2-4至實施例2-8(安定劑組成物之製造) 藉由混合表18記載之成分而得到安定劑組成物。 實施例2-9至實施例2-13(熱塑性聚合物組成物之製造) 除了使用實施例2-4至實施例2-8得到之安定劑組成 物0. 2份來取代實施例2-1得到之安定劑組成物以外,其 餘係與實施例2-2同樣操作,而得到熱塑性聚合物組成物 之顆粒。 比較例2-3 除了使用化合物(8-1)0. 2份來取代實施例2-1得到之安 定劑組成物之全量以外,其餘係與實施例2-2同樣操作, 而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 試驗例2-3(加工安定性之評價) 使用實施例2-9至實施例2-13分別得到之熱塑性聚 合物組成物之顆粒,與試驗例2-1同樣操作,測定滯留前 MFR(g/10分鐘)及滯留後MFR(g/10分鐘),計算MFR變動 率。將結果顯示於表19。 [表 18] 表18 :安定劑組成物 化合物(8-1) (份) 化合物(9-1) (份) 化合物(8-1):化合物 (9-1)之質量比 實施例2-4 0.1998 0. 0002 999 : 1 實施例2-5 0. 1996 0. 0004 500 : 1 實施例2-6 0.198 0.002 100 : 1 實施例2-7 0. 1818 0.0182 10 : 1 實施例2-8 0. 0667 0.1333 1:2 87 323038 201209091 [表 19] 表19 :熱塑性聚合物組成物 EVOH (份) 安定劑組成物 滯留前MFR (g/ΙΟ分鐘) 滯留後MFR (g/ΙΟ分鐘) MFR變動率 (%) 種類 量(份) 實施例 2-9 100 實施例 2-4 0.2 19.2 12.4 35 實施例 2-10 100 實施例 2-5 0.2 18.8 8.8 53 實施例 2-11 100 實施例 2-6 0.2 20.0 8.9 56 實施例 2-12 100 實施例 2-7 0.2 19.3 8.8 54 實施例 2-13 100 實施例 2-8 0.2 19.4 12.0 38 EV0H :乙烯-乙烯醇共聚物 實施例2-14至實施例2-100(熱塑性聚合物組成物之製造) 藉由混合表20-1至表20-3記載之成分,而得到安定 劑組成物。包含此等安定劑組成物之熱塑性聚合物組成物 係被預測具有良好之加工安定性。 88 323038 201209091 [表 20-1 ] 表20-1 :安定劑組成物 實施例 化合物(8-1) 化合物(9-1) 化合物(2) 化合物(3)至(7) 量(份) 量(份) 種類 量(份) 種類 量(份) 2-14 0.01 0.2 — — _ — 2-15 0.05 0.15 — — — _ 2-16 0.1 0.1 — — — — 2-17 0.15 0.05 _ — — — 2-18 0.2 0.01 — — — — 2-19 0.2 0.005 — — — _ 2-20 0.2 0.001 — — _ — 2-21 0.2 0.0005 — — — _ 2-22 0.2 0.0002 _ — '— 一 2-23 0.01 0.2 (2-1) 0.2 — _ 2-24 0.1 0.1 (2-1) 0.2 — — 2-25 0.2 0.01 (2-1) 0.2 — _ 2-26 0.2 0.005 (2-1) 0.2 — _ 2-27 0.2 0.001 (2-1) 0.2 _ — 2-28 0.2 0.0005 (2-1) 0.2 — — 2-29 0.01 0.2 (2-2) 0.2 _ — 2-30 0. 1 0.1 (2-2) 0.2 — — 2-31 0.2 0.01 (2-2) 0.2 _ — 2-32 0.2 0.005 (2-2) 0.2 — — 2-33 0.2 0.001 (2-2) 0.2 _ 一 2-34 0.2 0.0005 (2-2) 0.2 _ — 2-35 0.01 0.2 (2-3) 0.2 — _ 2-36 0.1 0.1 (2-3) 0.2 — _ 2-37 0.2 0.01 (2-3) 0.2 — — 2-38 0.2 0.005 (2-3) 0.2 一 — 2-39 0.2 0.001 (2-3) 0.2 — — 2-40 0.2 0.0005 (2-3) 0.2 — _ 2-41 0.01 0.2 — — (3-1) 0.2 2-42 0.1 0.1 _ — (3-1) 0.2 89 323038 201209091 [表 20-2] 表20-2 :安定劑組成物 實施例 化合物(8-1) 化合物(9-1) 化合物(2) 化合物(3)至(7) 量(份) 量(份) 種類 量(份) 種類 量(份) 2-43 0.2 0.01 — — (3-1) 0.2 2-44 0.2 0.005 — — (3-1) 0.2 2-45 0.2 0.001 — — (3-1) 0.2 2-46 0.2 0. 0005 — — (3-1) 0.2 2-47 0.01 0.2 — — (4-1) 0.2 2-48 0.1 0.1 — — (4-1) 0.2 2-49 0.2 0.01 — — (4-1) 0.2 2-50 0.2 0.005 — _ (4-1) 0.2 2-51 0.2 0.001 — — (4-1) 0.2 2-52 0.2 0. 0005 _ — (4-1) 0.2 2-53 0.01 0.2 — _ (5-1) 0.2 2-54 0.1 0.1 — — (5-1) 0.2 2-55 0.2 0.01 — — (5-1) 0.2 2-56 0.2 0.005 — — (5-1) 0.2 2-57 0.2 0.001 — — (5-1) 0.2 2-58 0.2 0.0005 — — (5-1) 0.2 2-59 0.01 0.2 — — (5-2) 0.2 2-60 0.1 0.1 — _ (5-2) 0.2 2-61 0.2 0.01 — — (5-2) 0.2 2-62 0.2 0.005 — — (5-2) 0.2 2-63 0.2 0.001 一 — (5-2) 0.2 2-64 0.2 0. 0005 一 _ (5-2) 0.2 2-65 0.01 0.2 — — (5-3) 0.2 2-66 0.1 0.1 — — (5-3) 0.2 2-67 0.2 0.01 一 _ (5-3) 0.2 2-68 0.2 0.005 — — (5-3) 0.2 2-69 0.2 0.001 — 一 (5-3) 0.2 2-70 0.2 0.0005 — _ (5-3) 0.2 2-71 0.01 0.2 — 一 (6-1) 0.2 90 323038 201209091 [表 20-3] 表20-3 :安定劑組成物 實施例 化合物(8-1) 化合物(9-1) 化合: f勿(2) 化合物(3)至(7) 量(份) 量(份) 種類 量(份) 種類 量(份) 2-72 0.1 0.1 — _ (6-1) 0.2 2-73 0.2 0.01 — — (6-1) 0.2 2-74 0.2 0.005 一 — (6-1) 0.2 2-75 0.2 0.001 — — (6-1) 0.2 2-76 0.2 0. 0005 — — (6-1) 0.2 2-77 0.01 0.2 _ — (7-1) 0.2 2-78 0.1 0.1 — — (7-1) 0.2 2-79 0.2 0.01 — _ (7-1) 0.2 2-80 0.2 0.005 — — (7-1) 0.2 2-81 0.2 0.001 — — (7-1) 0.2 2-82 0.2 0. 0005 — _ (7-1) 0.2 2-83 0.01 0.2 (2-1) 0.2 (3-1) 0.2 2-84 0.1 0.1 (2-1) 0.2 (3-1) 0.2 2-85 0.2 0.01 (2-1) 0.2 (3-1) 0.2 2-86 0.2 0.005 (2-1) 0.2 (3-1) 0.2 2-87 0.2 0.001 (2-1) 0.2 (3-1) 0.2 2-88 0.2 0. 0005 (2-1) 0.2 (3-1) 0.2 2-89 0.01 0.2 (2-2) 0.2 (3-1) 0.2 2-90 0.1 0.1 (2-2) 0.2 (3-1) 0.2 2-91 0.2 0.01 . (2-2) 0.2 (3-1) 0.2 2-92 0.2 0.005 (2-2) 0.2 (3-1) 0.2 2-93 0.2 0.001 (2-2) 0.2 (3-1) 0.2 2-94 0.2 0. 0005 (2-2) 0.2 (3-1) 0.2 2-95 0.01 0.2 (2-3) 0.2 (3-1) 0.2 2-96 0.1 0.1 (2-3) 0.2 (3-1) 0.2 2-97 0.2 0.01 (2-3) 0.2 (3-1) 0.2 2-98 0.2 0.005 (2-3) 0.2 (3-1) 0.2 2-99 0.2 0.001 (2-3) 0.2 (3-1) 0.2 2-100 0.2 0.0005 (2-3) 0.2 (3-1) 0.2 實施例2-101至實施例2-219(熱塑性聚合物組成物之製 造) C: 91 323038 201209091 除了使用表21-1至表21-4記載之熱塑性聚合物100 份及表21 -1至表21 -4記載之種類及量之安定劑組成物以 外’其餘係與實施例2-2同樣操作,而得到熱塑性聚合物 組成物之顆粒。得到之熱塑性聚合物組成物係被預測具有 良好之加工安定性。 表21-1至表21-4記載之熱塑性聚合物之縮寫代號之 意義係如下述。此外,以下記載之MFR係依試驗例2-1之 條件而測定之熱塑性聚合物之滯留前MFR。 P2—1 :高密度聚乙烯(HDPE)(除了 P2-45至P2-50以外) p2~2 :低密度聚乙烯(LDPE)(除了 P2-51至P2-57以外) P2-3 :直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)(除了 P2-58至P2-64 以外) P2-4:乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA) P2-5:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA) P2一6 :聚丙烯(PP)(除了 P2-65 至 P2-71 以外) P2-7 :丙烯-乙烯無規共聚物‘ p2~8:丙烯-α-烯烴無規共聚物 Ρ2-9·丙烯-乙烯_α-稀烴共聚物 Ρ2-10 :聚苯乙烯(ps) P2—ll :丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN) Ρ2~12:丙烯腈_丁二烯_苯乙烯共聚物(ABS) P2-13 :特殊丙烯酸系橡膠_丙烯腈_苯乙烯共聚物 P2—14:丙烯腈_氯化聚乙烯—苯乙烯共聚物(ACS) p2-15 :聚丁二烯橡膠(BR) 92 323038
S 201209091 P2-16 :苯乙烯-丁二烯共聚物(SB) P2-17:苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS) P2-18 :氣化聚乙烯(CPE) P2-19 :聚氯丁二烯 P2-20 :氯化橡膠 P2-21 :聚氯乙烯(PVC) P2-22 :聚偏二氣乙烯(PVDC) P2-23 :曱基丙烯酸系樹脂 P2-24 :氟樹脂 P2-25 :聚縮醛(Ρ0Μ) P2-26 :接枝化聚苯醚樹脂 P2-27 :聚苯硫醚樹脂(PPS) P2-28 :聚胺基甲酸乙酯(PU)(除了 P2-75至P2-77以外) P2-29 :聚醯胺(PA)(除了 P2-78 至 P2-86 以外) P2-30 :聚對苯二曱酸乙二酯(PET) P2-31 :聚對苯二曱酸丁二酯(PBT) P2-32 :聚乳酸(PLA) P2-33 :聚碳酸酯(PC) P2-34 :聚丙烯酸酯 P2-35 :聚砜(PPSU) P2-36 :聚醚醚酮(PEEK) P2-37 :聚醚砜(PES) P2-38 :芳香族聚酯 P2-39 :鄰苯二曱二烯丙酸酯預聚物 93 323038 201209091 P2-40 :聚矽氣樹脂(SI) P2-41 : 1,2-聚丁二稀 P2-42 :聚異戊二烯 P2-43: 丁二烯-丙烯腈共聚物(NBR) P2-44:乙烯〜甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA) P2-45 : MFR為4〇g/l〇分鐘之高密度聚乙烯(HDPE) P2-46 : MFR為2〇g/l〇分鐘之高密度聚乙烯(HDPE) P2-47 : MFR為10g/10分鐘之高密度聚乙烯(HDPE) P2-48 : MFR為5g/10分鐘之高密度聚乙烯(HDPE) P2-49 : MFR為ig/i〇分鐘之高密度聚乙烯(HDPE) P2-50 : MFR為〇. lg/10分鐘之高密度聚乙烯(HDPE) P2-51 : MFR為75g/10分鐘之低密度聚乙烯(LDPE) P2-52 : MFR為5〇g/l〇分鐘之低密度聚乙烯(LDPE) P2-53 : MFR為25g/10分鐘之低密度聚乙烯(LDPE) P2-54 : MFR為iog/ιο分鐘之低密度聚乙烯(LDPE) P2-55 : MFR為5g/l〇分鐘之低密度聚乙烯(LDPE) P2-56 : MFR為2g/l〇分鐘之低密度聚乙烯(LDPE) P2-57 : MFR為ig/io分鐘之低密度聚乙烯(LDPE) P2-58 : MFR為〇. igd〇分鐘之低密度聚乙烯(LDPE) P2-59 : MFR為i〇〇g/i〇分鐘之直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE) P2-60 : MFR為5〇g/l〇分鐘之直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE) P2-61 : MFR為25g/10分鐘之直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE) P2-62 : MFR為i〇g/i〇分鐘之直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE) P2-63 : MFR為5g/10分鐘之直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE) 94 323038
201209091 P2-64 : MFR為ign〇分鐘之直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE) P2-65 : MFR為〇· ig/i〇分鐘之直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE) P2-66 : MFR為i〇〇g/i〇分鐘之聚丙烯(pp) P2-67 : MFR為5〇g/l〇分鐘之聚丙烯(PP) P2-68 : MFR為25g/10分鐘之聚丙烯(PP) P2-69 : MFR為i〇g/10分鐘之聚丙烯(Pp) P2-70 : MFR為5g/l〇分鐘之聚丙烯(pp) P2-71 : MFR為lg/i〇分鐘之聚丙烯(PP) P2-72 : MFR為〇· ig/i〇分鐘之聚丙烯(pp) P2-73:苯乙烯—丁二烯系熱塑性彈性體 P2-74:苯乙烯—乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS) P2-75:苯乙烯-異戊二烯—苯乙烯嵌段共聚物(SIS) P2-76 :重量平均分子量為1〇〇〇之聚胺基曱酸乙酯(pu) P2-77 :重量平均分子量為2〇〇〇之聚胺基曱酸乙酯(pu) P2-78 :重量平均分子量為5〇〇〇之聚胺基曱酸乙酯(pu) P2-79 :數平均分子量為5〇〇〇之耐綸6(Ny6) P2_80 :數平均分子量為10000之耐綸6(Ny6) P2-81 :數平均分子量為5〇〇〇〇之耐綸6(附6) P2-82 :數平均分子量為1〇〇〇〇〇之耐綸6(Ny6) P2-83 :耐綸 61〇(Ny610) P2-84 :耐綸 6i2(Ny612) P2-85 :耐論 u(Nyii) P2-86 :耐論 i2(Nyl2) P2-87 :耐綸 MXD6(NyMXD6) 95 323038 201209091 [表 21-1 ] 表21-1 :熱塑性聚合物組成物 實施例 熱塑性聚合物 安定劑組成物 種類 量(份) 2-101 P2-1 實施例2-1 0. 11 2-102 P2-2 實施例2-1 0. 11 2-103 P2-3 實施例2-1 0. 11 2-104 P2-3 實施例2-4 0. 2 2-105 P2-3 實施例2-5 0. 2 2-106 P2-3 實施例2-6 0· 2 2-107 P2-3 實施例2-7 0. 2 2-108 P2-3 實施例2 - 8 0. 2 2-109 P2-4 實施例2-1 0. 11 2-110 P2-5 實施例2-1 0. 11 2-111 P2-6 實施例2-1 0. 11 2-112 P2-6 實施例2-4 0. 2 2-113 P2-6 實施例2-5 0. 2 2-114 P2-6 實施例2-6 0.2 2-115 P2-6 實施例2-7 0. 2 2-116 P2-6 實施例2-8 0.2 2-117 P2-7 實施例2-1 0. 11 2-118 P2-8 實施例2-1 0. 11 2-119 P2-9 實施例2-1 0. 11 2-120 P2-10 實施例2-1 0. 11 2-121 P2-10 實施例2-4 0.2 2-122 P2-10 實施例2-5 0. 2 2-123 P2-10 實施例2-6 0. 2 2-124 P2-10 實施例2-7 0. 2 2-125 P2-10 實施例2-8 0. 2 2-126 P2-11 實施例2-1 0. 11 2-127 P2-12 實施例2-1 0. 11 2-128 P2-12 實施例2-4 0. 2 2-129 P2-12 實施例2-5 0.2 2-130 P2-12 |實施例2 - 6 0. 2 96 323038
201209091 [表 21 -2 ] 表21-2 :熱塑性聚合物組成物 實施例 熱塑性聚合物 安定劑組成物 種類 量(份) 2-131 P2-12 實施例2-7 0. 2 2-132 P2-12 實施例2 - 8 0. 2 2-133 P2-13 實施例2-1 0. 11 2-134 P2-14 實施例2-1 0. 11 2-135 P2-15 實施例2-1 0. 11 2-136 P2-16 實施例2-1 0. 11 2-137 P2-16 實施例2-4 0. 2 2-138 P2-16 實施例2-5 0. 2 2-139 P2-16 實施例2-6 0. 2 2-140 P2-16 實施例2-7 0. 2 2-141 P2-16 實施例2-8 0. 2 2-142 P2-17 實施例2-1 0. 11 2-143 P2-17 實施例2-4 0. 2 2-144 P2-17 實施例2-5 0. 2 2-145 P2-17 實施例2-6 0. 2 2-146 P2-17 實施例2-7 0. 2 2-147 P2-17 實施例2-8 0. 2 2-148 P2-18 實施例2-1 0. 11 2-149 P2-19 實施例2-1 0. 11 2-150 P2-20 實施例2-1 0. 11 2-151 P2-21 實施例2-1 0. 11 2-152 P2-22 實施例2-1 0. 11 2-153 P2-23 實施例2-1 0. 11 2-154 P2-24 實施例2-1 0. 11 2-155 P2-25 實施例2-1 0. 11 2-156 P2-26 實施例2-1 0. 11 2-157 P2-27 實施例2-1 0. 11 2-158 P2-28 實施例2-1 0. 11 2-159 P2-29 實施例2-1 0. 11 2-160 P2-20 實施例2-1 0. 11 97 323038 201209091 [表 21-3] 表21-3 :熱塑性聚合物組成物 實施例 熱塑性聚合物 安定劑組成物 種類 量(份) 2-161 P2-31 實施例2-1 0. 11 2-162 P2-32 實施例2-1 0. 11 2-163 P2-33 實施例2 _ 1 0. 11 2-164 P2-34 實施例2 -1 0. 11 2-165 P2-35 實施例2 -1 0. 11 2-166 P2-36 實施例2-1 0. 11 2-167 P2-37 實施例2-1 0. 11 2-168 P2-38 實施例2-1 0. 11 2-169 P2-39 實施例2-1 0. 11 2-170 P2-40 實施例2-1 0. 11 2-171 P2-41 實施例2-1 0. 11 2-172 P2-42 實施例2-1 0. 11 2-173 P2-43 實施例2-1 0. 11 2-174 P2-44 實施例2-1 0. 11 2-175 P2-45 實施例2-1 0. 11 2-176 P2-46 實施例2-1 0. 11 2-177 P2-47 實施例2-1 0. 11 2-178 P2-48 實施例2-1 0. 11 2-179 P2-49 實施例2-1 0. 11 2-180 P2-50 實施例2-1 0. 11 2-181 P2-51 實施例2 -1 0. 11 2-182 P2-52 實施例2-1 0. 11 2-183 P2-53 實施例2-1 0. 11 2-184 P2-54 實施例2 -1 0. 11 2-185 P2-55 實施例2-1 0. 11 2-186 P2-56 實施例2-1 0. 11 2-187 P2-57 實施例2-1 0. 11 2-188 P2-58 實施例2-1 0. 11 2-189 P2-53 實施例2-1 0. 11 2-190 P2-60 實施例2-1 0. 11 98 323038
201209091 [表 21-4 ] 表21-4 :熱塑性聚合物組成物 實施例 熱塑性聚合物 安定劑組成物 種類 量(份) 2-191 P2-61 實施例2-1 0. 11 2-192 P2-62 實施例2-1 0. 11 2-193 P2-63 實施例2-1 0. 11 2-194 P2-64 實施例2-1 0. 11 2-195 P2-65 實施例2-1 0. 11 2-196 P2-66 實施例2-1 0. 11 2-197 P2-67 實施例2-1 0. 11 2-198 P2-68 實施例2-1 0. 11 2-199 P2-69 實施例2-1 0. 11 2-200 P2-70 實施例2-1 0. 11 2-201 P2-71 實施例2-1 0. 11 2-202 P2-72 實施例2-1 0. 11 2-203 P2-73 實施例2-1 0. 11 2-204 P2-74 實施例2-1 0. 11 2-205 P2-75 實施例2-1 0. 11 2-206 P2-76 實施例2-1 0. 11 2-207 P2-77 實施例2-1 0. 11 2-208 P2-76 實施例2-1 0. 11 2-209 P2-77 實施例2-1 0. 11 2-210 P2-78 實施例2-1 0. 11 2-211 P2-79 實施例2-1 0. 11 2-212 P2-80 實施例2-1 0. 11 2-213 P2-81 實施例2-1 0. 11 2-214 P2-82 實施例2-1 0. 11 2-215 P2-83 實施例2-1 0. 11 2-216 P2-84 實施例2-1 0. 11 2-217 P2-85 實施例2-1 0. 11 2-218 P2-86 實施例2-1 0. 11 2-219 P2-87 實施例2-1 0. 11 實施例3-1(安定劑組成物之製造) 99 323038 201209091 混合化合物(2-1)0. 2份及化合物(9-1)0. 01份而製造 安定劑組成物。 實施例3-2(安定劑組成物之製造) 混合化合物(2-1)0. 2份、化合物(9-1)0. 01份及化合 物(1 -1)0. 3份而製造安定劑組成物。 實施例3-3(安定劑組成物之製造) 混合化合物(2-1)0. 2份、化合物(9-1)0. 01份及化合 物(1-2)0. 3份而製造安定劑組成物。 參考例3-1 混合化合物(2-1)0. 1份及化合物(1-1)0. 3份而製造 安定劑組成物。 實施例3-4(熱塑性聚合物組成物之製造). 將笨乙烯-丁二烯嵌段共聚物(旭化成公司製)1〇〇份 以及實施例3 -1得到之安定劑組成物之0. 21份進行乾式混 合之後,使用螺桿直徑30mm之單軸擠壓機(田邊塑膠公司 製,「VS30-28型擠壓機」)以溫度230°C及螺桿旋轉數50rpm 之條件將得到之混合物進行混練擠壓,得到線束,以造粒 器切斷該線束,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 實施例3-5 除了使用實施例3-2得到之組成物0.51份來取代實 施例3-1得到之安定劑組成物以外,其餘係與實施例3-4 同樣操作,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 實施例3 _ 6 除了使用實施例3-3得到之組成物0. 51份來取代實 100 323038
201209091 施例3-1得到之安定劑組成物以外,其餘係與實施例3-4 同樣操作,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 參考例3 _ 2 除了使用參考例3-1得到之組成物0. 5份來取代實施 例3-1得到之安定劑組成物以外,其餘係與實施例3-4同 樣操作,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 比較例3-1 除了使用化合物(2-1)0. 2份來取代實施例3-1得到之 安定劑組成物以外,其餘係與實施例3-4同樣操作,而得 到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 試驗例3-1 (加工安定性之評價) 為了評價擠壓加工之運轉時之加工安定性,因此,使 用實施例3-4至3-6、參考例3-2及比較例3-1分別得到 之熱塑性聚合物組成物之顆粒,實施滯留MFR試驗。該試 驗係根據JIS K 7210,以料筒内之溫度270°C及荷重2. 16kg 之條件,使用熔融指數儀(L217-E14011,Techno7公司製), 測定滯留前MFR(g/10分鐘)及滯留後MFR(g/10分鐘)。滯 留前MFR係將熱塑性聚合物組成物之顆粒填充至料筒内, 在經過5分鐘之預熱時間後,進行測定。滯留後MFR係使 熱塑性聚合物組成物之顆粒在該料筒内滯留包含預熱時間 而合計30分鐘之後,進行測定。由如此測定之滯留前MFR 及滯留後MFR,根據下列之公式: MFR變動率(%) =(滯留後MFR-滯留前MFR)之絕對值χ100/(滯留前MFR) c: 咕1 101 323038 201209091 計算MFR變動率。 將實施例3-1至3-3及參考例3_丨之安定劑組成物之 組成顯不於表22,將實施例3_4至3_6、參考例3_2及比 較例3-1之熱塑性聚合物組成物之組成、滯留前MFR、滯 留後MFR及MFR變動率顯示於表23。在包含苯乙稀_丁二 烯嵌段共聚物之熱塑性聚合物組成物,MFR變動率越小, 其加工安定性越良好。 [表 22] 表22 :安定劑組成物 化合物(2-1) 量(份) 1匕合物(9-1) (份) 化合物(1-1) (份) 化合物(1-2) (份) 實施例3_1 0.2 0.01 — 一 實施例3_2 〇 0.01 0.3 — 實施例3-3 0.2 0.01 — 0.3 參考例3-1 0.2 — 0.3 — [表 23] 表23 :熱塑性聚合物組成物 SBS (份) 安定劑組成物 滯留前MFR (g/ΙΟ分鐘) 滞留後MFR (g/ΙΟ分鐘) MFR變動率 (%) 種類 量 (份) 實施例 3-4 100 實施例 3-1 0.21 17.4 9.3 46.4 實施例 3-5 100 實施例 3-2 0.51 19.7 13.8 30.0 實施例 3-6 100 實施例 3-3 0.51 22.5 10.6 52.9 實施例 3-2 100 實 3-1 0.5 19.2 5.6 70.7 比較例 3-1 100 化合物 (2-1) 0.2 16.2 0.6 96.2 SBS :苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物 102 323038 201209091 實施例3-7(安定劑組成物之製造) 混合化合物(2-2)0. 1份及化合物(9-1)0. 1份而製造 安定劑組成物。 實施例3-8(安定劑組成物之製造) 混合化合物(2-3)0. 1份及化合物(9-1)0. 1份而製造 安定劑組成物。 實施例3-9(熱塑性聚合物組成物之製造) 將聚丙烯(住友化學公司製)100份以及實施例3-7得 到之安定劑組成物0. 2份進行乾式混合之後,使用螺桿直 徑30匪之單軸擠壓機(田邊塑膠公司製,「VS30-28型擠壓 機」)以溫度230°C及螺桿旋轉數50rpm將得到之混合物進 行混練擠壓,得到線束,以造粒器切斷該線束,而得到熱 塑性聚合物組成物之顆粒。 實施例3-10(熱塑性聚合物組成物之製造) 除了使用實施例3-8得到之安定劑組成物0.2份來取 代實施例3-7得到之安定劑組成物以外,其餘係與實施例 3-9同樣操作,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 比較例3-2 除了使用化合物(2-2)0. 1份來取代實施例3-7得到之 安定劑組成物以外,其餘係與實施例3-9同樣操作,而得 到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 比較例3-3 除了使用化合物(2-3)0. 1份來取代實施例3-8得到之 安定劑組成物以外,其餘係與實施例3-10同樣操作,而得 103 323038 201209091 到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 試驗例3-2(加工安定性之評價) 為了評價擠壓加工之運轉時之加工安定性,因此,使 用實施例3-9、實施例3-10、比較例3-2及比較例3-3分 別得到之熱塑性聚合物組成物之顆粒,實施滯留MFR試驗。 該試驗係根據JIS K 7210,以料筒内之溫度270°C及荷重 2. 16kg之條件,使用熔融指數儀(L217-E14011,Techno7 公司製),測定滯留後MFR(g/10分鐘)。該滯留後MFR係使 熱塑性聚合物組成物之顆粒在該料筒内滯留包含預熱時間 而合計30分鐘之後,進行測定。 將實施例3-3之安定劑組成物之組成顯示於表24,將 實施例3-2及比較例3-3之熱塑性聚合物組成物之組成及 滯留後MFR顯示於表25。聚丙烯係因加工時之熱而進行分 解,而使滯留後MFR增大。因此,在包含聚丙烯之熱塑性 聚合物組成物,滯留後MFR越小,其加工安定性越良好。 [表 24] 表24 :安定劑組成物 化合物(2-2) (份) 化合物(2-3) (份) 化合物(9-1) (份) 實施例3-3 0. 1 — 0. 1 參考例3_8 — 0. 1 0. 1 104 323038
S 201209091 [表 25] 表25 :熱塑性聚合物組成物 聚丙烯 (份) 安定劑組成物 滯留後MFR (g/10分鐘) 種類 量(份) 實施例3-9 100 實施例3-7 0.2 13.6 比較例3-2 100 化合物(2-2) 0.1 22.8 實施例3-10 100 實施例3_8 0.2 12.4 比較例3-3 100 化合物(2-3) 0.1 15.2 實施例3-11(安定劑組成物之製造) 混合化合物(2-1)0. 2份、化合物(9-1)0. 01份及化合 物(3-1)0. 2份,而製造安定劑組成物。 實施例3-12(安定劑組成物之製造) 混合化合物(2-1)0. 2份、化合物(9-1)0. 01份、化合 物(1-1)0. 3份及化合物(3-1)0. 2份,而製造安定劑組成 物。 實施例3-13(熱塑性聚合物組成物之製造) 將苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(電氣化學公司製)100 份以及實施例3-11得到之安定劑組成物0.41份進行乾式 混合之後,使用螺桿直徑30mm之單軸擠壓機(田邊塑膠公 司製,「VS30-28型擠壓機」)以溫度230°C及螺桿旋轉數 50rpm將得到之混合物進行混練擠壓,得到線束,以造粒 器切斷該線束,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 實施例3-14(熱塑性聚合物組成物之製造) 除了使用實施例3-12得到之安定劑組成物0.71份來 105 323038 201209091 取代實施例3-11得到之安定劑組成物以外,其餘係與實施 例3-13同樣操作,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 試驗例3-3(加工安定性之評價) 使用實施例3-13及實施例3-14得到之熱塑性聚合物 組成物之顆粒,與試驗例3-1同樣操作,測定滯留前 MFR(g/10分鐘)及滯留後MFR(g/10分鐘),計算MFR變動 率⑻。 將實施例3-11及實施例3-12之安定劑組成物之組成 顯示於表26,將實施例3-13及實施例3-14之熱塑性聚合 物組成物之組成、滯留前MFR、滯留後MFR及MFR變動率 顯示於表27。 [表 26] 表26 :安定劑組成物 化合物(2-1) 化合物(9-1) 化合物(1-1) 化合物(3-1) (份) (份) (份) (份) 實施例3-11 0.2 0.01 — 0.2 實施例3-12 0.2 0.01 0.3 0.2 [表 27] 表27 :熱塑性聚合物組成物 SBS (份) 安定劑組成物 滯留前MFR (g/ΙΟ分鐘) 滯留後MFR (g/ΙΟ分鐘) MFR變動率 (°/〇) 種類 量 (份) 實施例 3-13 100 實施例 3-11 0.41 21.5 10.5 51.1 實施例 3-14 100 實施例 3-12 0.71 23.4 16.0 31.6 SBS :苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物 106 323038 201209091 實施例3-15至實施例3-82(安定劑组成物之製造) 藉由混合表2 8 -1至表2 8 - 2 §己載之成分而得到安定劑 組成物。包含此等安定劑組成物之熱塑性聚合物組成物係 被預測具有良好之加工安定性。 [表 28_ 1 ] 表28-1 :安定劑組成物 實施例 化合与 为(2) 化合物(9-1) 化合物(1)、化合物(3)至(8) 種類 量(份) r量(份) 種類 景(份) 種類 量(份) 種類 量(份) 3-15 (2-1) 0.01 0.2 _ —— — — 一 3-16 (2-1) 0. 05 6.15 一 — — — — — 3-17 (2-1) 0.1 0.1 一 一 — — — — 3-18 (2-1) 0.15 0.05 一 一 — — — — 3-19 (2-1) 0.2 0.001 — 一 一 — — — — 3-20 (2-1) 0.2 0.0002 一 — — — — — 3-21 (2-2) 0.01 0.2 一 一 一 — —. — 3-22 (2-2) 0. 05 0.15 一 一 —— — —— — 3-23 (2-2) 0.1 0.1 一 一 —— 一 — — 3-24 (2-2) 0.15 0. 05 一 一 一 — '—— — 3-25 (2-2) 0.2 0.01 一 一 — — — — 3-26 (2-2) 0.2 0.001 一 一 一 — — — 3-27 (2-2) 0.2 0.0002 _ _ —— — —— — 3-28 (2-3) 0.01 0.2 一 — — 一 — — 3-29 (2-3) 0. 05 0.15 一 — 一 — — — 3-30 (2-3) 0.1 0.1 _ 一 — — 一 — 3-31 (2-3) 0.15 0. 05 一 一 一 — 一 — 3-32 (2-3) 0.2 0.01 一 一 一 — 一 — 3-33 (2-3) 0.2 0.001 一 一 — — — — 3-34 (2-3) 0.2 0. 0002 —. 一 一 — —— — 3-35 (2-1) 0.01 0.2 (1-1) 0.2 — — — — 3-36 (2-1) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 — — —— — 3-37 (2-1) 0.2 0.0002~ (1-0 0.2 —— — —— — 3-38 (2-2) 0.01 0.2 (1-1) 0.2 — — — — 3-39 (2-2) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 — — — — 3-40 (2-2) 0.2 0. 0002—' (1-1) 0.2 一 — — — 3-41 (2-3) 0.01 〇72 (1-1) 0.2 — — — — 3-42 (2-3) 0.2 0.01 一 (1-1) 0.2 — — — — 3-43 (2-3) 0.2 1 0.0002 (1-1) 0.2 一 — — — 3-44 (2-1) 0.01 0.2 (1-2) 0.2 — — — 一 3-45 (2-1) 0.2 0.01 (1-2) 0.2 — — — 一 3-46 (2-1) 0.2 0. 0002 (1-2) 0.2 — — — 一 107 323038 201209091 [表 28-2 ] 表28-2 :安定劑組成物 實施例 化合物(2) 化合物 (9-1) 化合物(1)、化合物(3)至(8) 種類 量(份) 量(份) 種類 量(份) 種類 量(份) 種類 量(份) 3-47 (2-1) 0.2 0.01 (3-1) 0.2 — — — — 3-48 (2-2) 0.2 0.01 (3-1) 0.2 — — 一 — 3-49 (2-3) 0.2 0.01 (3-1) 0.2 — — — — 3-50 (2-1) 0.2 0.01 (4-1) 0.2 — — — 一 3-51 (2-2) 0.2 0.01 (4-1) 0.2 — — — — 3-52 (2-3) 0.2 0.01 (4-1) 0.2 — — — — 3-53 (2-1) 0.2 0.01 (5-1) 0.2 — — — — 3-54 (2-2) 0.2 0.01 (5-1) 0.2 — — — — 3-55 (2-3) 0.2 0.01 (5-1) 0.2 — — — — 3-56 (2-1) 0.2 0.01 (5-2) 0.2 — — — — 3-57 (2-2) 0.2 0.01 (5-2) 0.2 — — — — 3-58 (2-3) 0.2 0.01 (5-2) 0.2 — — — — 3-59 (2-1) 0.2 0.01 (5-3) 0.2 — 一 — — 3-60 (2-2) 0.2 0.01 (5-3) 0.2 — — 一 一 3-61 (2-3) 0.2 0.01 (5-3) 0.2 — — — — 3-62 (2-1) 0.2 0.01 (6-1) 0.2 — — — — 3-63 (2-2) 0.2 0.01 (6-1) 0.2 — — — — 3-64 (2-3) 0.2 0.01 (6-1) 0.2 — — — — 3-65 (2-1) 0.2 0.01 (7-1) 0.2 — — — — 3-66 (2-2) 0.2 0.01 (7-1) 0.2 — — — — 3-67 (2-3) 0.2 0.01 (7-1) 0.2 — — — — 3-68 (2-1) 0.2 0.01 (8-1) 0.2 — — — — 3-69 (2-2) 0.2 0.01 (8-1) 0.2 — — — — 3-70 (2-3) 0.2 0.01 (8-1) 0.2 — — — 一 3-71 (2-1) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (3-1) 0.2 — — 3-72 (2-2) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (3-1) 0.2 — — 3-73 (2-3) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (3-1) 0.2 — — 3-74 (2-1) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (8-1) 0.2 — — 3-75 (2-2) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (8-1) 0.2 — — 3-76 (2-3) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (8-1) 0.2 — -- 3-77 (2-1) 0.2 0.01 (3-1) 0.2 (8-1) 0.2 — — 3-78 (2-2) 0.2 0.01 (3-1) 0.2 (8-1) 0.2 — — 3-79 (2-3) 0.2 0.01 (3-1) 0.2 (8-1) 0.2 — — 3-80 (2-1) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (3-1) 0.2 (8-1) 0.2 3-81 (2-2) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (3-1) 0.2 (8-1) 0.2 3-82 (2-3) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (3-1) 0.2 (8-1) 0.2 實施例3-83至實施例3-138(熱塑性聚合物組成物之製造) 108 323038
201209091 除了使用表29-1及表29-2記載之熱塑性聚合物ίο。 份及表28-1及表28-2記載之種類及量之安定劑組成物以 外,其餘係與實施例3-4同樣操作’而得到熱塑性聚合物 組成物之顆粒。得到之熱塑性聚合物組成物係被預測具有 良好之加工安定性。 表29-1及表29-2記載之熱塑性聚合物之縮寫代號之 意義係如下述。 P3-1 :高密度聚乙烯(HDPE) P3-2 :低密度聚乙烯(LDPE) P3-3 :直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE) P3-4:乙烯-乙烯醇共聚物(EV0H) P3-5:乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA) P3-6:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA) P3-7 :丙烯-乙烯無規共聚物 P3-8.丙婦-α-烯烴無規共聚物 Ρ3-9.丙稀-乙烯烯烴共聚物 Ρ3一 10 :聚笨乙烯(PS) P3_ll :丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN) Ρ3~12:丙烯腈_丁二烯_苯乙烯共聚物(ABS) p3—1^ :特殊丙烯酸系橡膠-丙烯腈—苯乙烯共聚物 丙烯腈_氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物(ACS) P3一 15 :聚丁二烯橡膠(BR) P3~16:苯乙烯-丁二烯共聚物(SB) P3一笨乙烯_丁二烯嵌段共聚物(SBS) 109 323038 201209091 P3-18 : 氯化聚乙烯(CPE) P3-19 : 聚氣丁二烯 P3-20 : 氯化橡膠 P3-21 : 聚氣乙烯(PVC) P3-22 : 聚偏二氯乙烯(PVDC) P3-23 : 曱基丙烯酸系樹脂 P3-24 : 氟樹脂 P3-25 : 聚縮醛(Ρ0Μ) P3-26 : 接枝化聚苯醚樹脂 P3-27 : 聚苯硫醚樹脂(PPS) P3-28 : 聚胺基曱酸乙酯(PU) P3-29 : 聚醯胺(PA) P3-30 : 聚對苯二曱酸乙二酯(PET) P3-31 : 聚對苯二曱酸丁二酯(PBT) P3-32 : 聚乳酸(PLA) P3-33 : 聚碳酸酯(PC) P3-34 : 聚丙烯酸酯 P3-35 : 聚砜(PPSU) P3-36 : 聚醚醚酮(PEEK) P3-37 : 聚醚砜(PES) P3-38 : 芳香族聚酯 P3-39 : 鄰苯二曱酸二烯丙'酯預聚物 P3-40 : 聚矽氧樹脂(SI) P3-41 : 1,2-聚丁二烯 110 323038 201209091 P3-42 :聚異戊二烯 P3-43: 丁二烯-丙烯腈共聚物(NBR) P3-44:乙烯-曱基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA) [表 29_1 ] 表29-1 :熱塑性聚合物組成物 實施例 熱塑性聚合物 安定劑組成物 種類 量(份) 3-83 P3-1 實施例3-1 0. 21 3-84 P3-2 實施例3-1 0. 21 3-85 P3-3 實施例3 -1 0. 21 3-86 P3-3 實施例3-2 0. 51 3-87 P3-3 實施例3-11 0.41 3-88 P3-3 實施例3-12 0. 71 3-89 P3-4 實施例3 -1 0. 21 3-90 P3-4 實施例3-2 0. 51 3-91 P3-4 實施例3-11 0. 41 3-92 P3-4 實施例3-12 0. 71 3-93 P3-5 實施例3_1 0. 21 3-94 P3-6 實施例3-1 0. 21 3-95 P3-7 實施例3 * 1 0. 21 3-96 P3-8 實施例3-1 0. 21 3-97 P3-9 實施例3-1 0. 21 3-98 P3-10 實施例3-1 0. 21 3-99 P3-10 實施例3-2 0. 51 3-100 P3-10 實施例3-11 0.41 3-101 P3-10 實施例3-12 0. 71 3-102 P3-11 實施例3 -1 0. 21 3-103 P3-12 實施例3-1 0. 21 3-104 P3-12 實施例3 - 2 0. 51 3-105 P3-12 實施例3-11 0. 41 3-106 P3-12 實施例3-12 0. 71 3-107 P3-13 實施例3 -1 0. 21 3-108 P3-14 實施例3-1 0. 21 3-109 P3-15 實施例3-1 0. 21 3-110 P3-16 實施例3-1 0. 21 111 323038 201209091 [表 29-2] 表29-2 :熱塑性聚合物組成物 實施例 熱塑性聚合物 安定劑組成物 種類 量(份) 3-111 P3-17 實施例3 -1 0. 21 3-112 P3-18 實施例3-1 0. 21 3-113 P3-19 實施例3-1 0. 21 3-114 P3-20 實施例3-1 0. 21 3-115 P3-21 實施例3-1 0. 21 3-116 P3-22 實施例3-1 0. 21 3-117 P3-23 實施例3-1 0. 21 3-118 P3-24 實施例3-1 0. 21 3-119 P3-25 實施例3-1 0. 21 3-120 P3-26 實施例3 -1 0. 21 3-121 P3-27 實施例_3-1 0. 21 3-122 P3-28 實施例3 -1 0. 21 3-123 P3-29 實施例3 -1 0. 21 3-124 P3-30 實施例3-1 0. 21 3-125 P3-31 實施例3-1 0. 21 3-126 P3-32 實施例3-1 0. 21 3-127 P3-33 實施例3-1 0. 21 3-128 P3-34 實施例3-1 0. 21 3-129 P3-35 實施例3-1 0. 21 3-130 P3-36 實施例3-1 0. 21 3-131 P3-37 實施例3-1 0. 21 3-132 P3-38 實施例3-1 0. 21 3-133 P3-39 實施例3-1 0.21 3-134 P3-40 實施例3-1 0. 21 3-135 P3-41 實施例3 -1 0. 21 3-136 P3-42 實施例3-1 0. 21 3-137 P3-43 實施例3-1 0. 21 3-138 P3-44 實施例3-1 0.21 實施例4-1(安定劑組成物之製造) 混合化合物(3-1 )0.48份及化合物(9-1)0. 12份而製 112 323038
S 201209091 造安定劑組成物。 實施例4-2(熱塑性聚合物組成物之製造) 將苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(旭化成公司製)100份 以及實施例4-1得到之安定劑組成物進行乾式混合之後, 使用螺桿直徑30mm之單軸擠壓機(田邊塑膠公司製, 「VS30-28型擠壓機」)以溫度230°C及螺桿旋轉數50rpm 將得到之混合物進行混練擠壓,得到線束,以造粒器切斷 該線束,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 比較例4-1 除了使用化合物(3-1 )0.60份來取代實施例4-1得到 之安定劑組成物以外,其餘係與實施例4-1同樣操作,而 得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 試驗例4-1 (加工安定性之評價) 為了評價擠壓加工之運轉時之加工安定性,因此,使 用在實施例4-2及比較例4-1分別得到之熱塑性聚合物組 成物之顆粒,實施滯留MFR試驗。該試驗係根據JIS K 7210,以料筒内之溫度270°C及荷重2. 16kg之條件,使用 熔融指數儀(L217-E14011,Techno7公司製),測定滯留後 MFR(gM0分鐘)。該滯留後MFR係使熱塑性聚合物組成物 之顆粒在該料筒内滯留包含預熱時間而合計30分鐘之後, 進行測定。 此外,由實施例4-2及比較例4-1之滯留後MFR之值, 根據下列之公式: £; 113 323038 201209091 加工安定性之提升率 —[(實施例4-2之滞留後MFR)-(比較例4_ 1之滯留後mfr)] xl00/(比較例4-1之滯留後MFR) 而計算加工安定性之提升率。 將實施例4-1之安定劑組成物之組成顯示於表如,將 實施例4-2及比較例4-1之熱塑性聚合物組成物之組成、 滯留後MFR及加工安定性之提升率顯示於表3丨。在包含苯 乙烯-丁二烯嵌段共聚物之熱塑性聚合物組成物,係因熱履 歷而使本乙稀-丁 一稀嵌段共聚物進行交聯,故相較於滯留 前MFR ’滯留後MFR係減少。因此,在包含苯乙烯_ 丁二稀 散段共聚物之熱塑性聚合物組成物,滯留後越大,其 加工安定性越良好。 [表 30] 表30 :安定劑組成物 化合物(3-1) (份) 化合物(9-1) (份) 化合物(3-1):化合物 (9-1)之質量比 實施例4_1 0.48 1 0.12 4:1 [表 31] 表31 :熱塑性聚合物組成物 SBS (份) 安定劑組成物 滯留後MFR (g/ΙΟ分鐘) 加工安定性之提升率 (%) 種類 量(份) 實施例 4-2 100 實施例 4-1 0.60 15.1 ------- . '= 169.6 比較例 4-1 100 化合⑹ (3-1) 0.60 5. 6 — SBS :苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物 323038
S 114 201209091 實施例4-3(安定劑組成物之製造) 混合化合物(3-1)0· 1份及化合物(9-1)0· 01份而製造 安定劑組成物。 實施例4-4(熱塑性聚合物組成物之製造) 將聚丙烯(住友化學公司製)1〇〇份以及實施例4-3得 到之安定劑纟且成物進行乾式混合之後’使用螺桿直徑3〇imi 之單軸擠塵機(田邊塑膠公司製,「VS3〇_28型擠壓機」)以 溫度230°C及螺桿旋轉數5〇rpm將得到之混合物進行混練 擠壓’得到線束’以造粒器切斷該線束,而得到熱塑性聚 合物組成物之顆粒。 比較例4-2 除了使用化合物(3-1)0. 1份來取代實施例4-3得到之 安定劑組成物以外,其餘係與實施例4-4同樣操作,而得 到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 試驗例4-2(加工安定性之評價) 為了評價擠壓加工之運轉時之加工安定性,因此,使 用實施例4-4及比較例4-2分別得到之熱塑性聚合物組成 物之顆粒,實施滯留MFR試驗。該試驗係根據JISK7210, 以料筒内之溫度270°C及荷重2. 16kg之條件,使用熔融指 數儀(L217-E14011,Techno7公司製),測定滯留後 MFR(g/10分鐘)。該滞留後MFR係使熱塑性聚合物組成物 之顆粒在該料筒内滯留包含預熱時間而合計30分鐘之 後,進行測定。並且,由實施例4-4之滯留後MFR及比較 例4-2之滯留後MFR,根據下列之公式: 115 323038 201209091 MFR上升抑制率(%) [(比較例4-2之滯留後MFR)-(實施例4~4之滯留後mfr)] xl〇〇/(比較例4〜2之滯留後MFR) 而計算MFR上升抑制率。 將實施例4-3之安定劑組成物之組成顯示於表32,將 實施例4-4及比較例4__2之熱塑性聚合物組成物之組成、 滞留後MFR及MFR上升抑制率顯示於表33。聚丙烯係因加 工時之熱而進行分解,使滯留後MFR增大。因此,在包含 聚丙烯之熱塑性聚合物組成物,滯留後MFR越小及MFR上 升抑制率越大,其加工安定性越良好。 [表 32] 化合物(3-1) (份) 化合物(9-1) (份) 化合物(3-1):化合 物(9-1)之質量比 列 4-3 0. 1 0.01 —A 一— — 10:1 [表 33] :熱塑性聚合物組成物 聚丙烯 (份) 安定劑組成物 滯留後MFR (g/ΙΟ分鐘) MFR上升抑制率 (%) 種類 量(份) 實施例 ^4 100 實施例 4-3 0.11 13.0 —心 18.8 ΐ較例 一4-2 100 化合物 (3-1) 0.1 16.0 — 實施例4-5至4-8(安定劑組成物之製造) 116 323038 201209091 藉由混合表34記載之成分而分別得到安定劑組成物。 實施例4-9(熱塑性聚合物組成物之製造) 將苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(電氣化學公司製)100 份以及實施例4-5得到之安定劑組成物0. 21份進行乾式混 合之後,使用螺桿直徑30mm之單軸擠壓機(田邊塑膠公司 製,「VS30-28型擠壓機」)以溫度230°C及螺桿旋轉數50rpm 將得到之混合物進行混練擠壓,得到線束,以造粒器切斷 該線束,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 實施例4-10(熱塑性聚合物組成物之製造) 除了使用實施例4-6得到之安定劑組成物0.51份來 取代實施例4-5得到之安定劑組成物以外,其餘係與實施 例4-9同樣操作,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 實施例4-11(熱塑性聚合物組成物之製造) 除了使用實施例4-7得到之安定劑組成物0.41份來 取代實施例4-5得到之安定劑組成物以外,其餘係與實施 例4-9同樣操作,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 實施例4-12(熱塑性聚合物組成物之製造) 除了使用實施例4-8得到之安定劑組成物0.71份來 取代實施例4-5得到之安定劑組成物以外,其餘係與實施 例4-9同樣操作,而得到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 比較例4-3 除了使用化合物(3 -1) 0. 2份來取代實施例4 - 5得到之 安定劑組成物以外,其餘係與實施例4-9同樣操作,而得 到熱塑性聚合物組成物之顆粒。 117 323038 201209091 試驗例4-3(加工安定性之評價) 使用實施例4-9至實施例4-12及比較例4-3得到之 熱塑性聚合物組成物之顆粒,與試驗例4-1同樣操作,測 定滯留後MFR(g/10分鐘),並由實施例4-9至實施例4-12 之滞留後MFR與比較例4-3之滯留後MFR之值,計算加工 安定性之提升率。將此等結果顯示於表35。 [表 34] 表34 :安定劑組成物 化合物(3-1) (份) 化合物(9-1) (份) 化合物(1-1) (份) 化合物(2-1) (份) 實施例4-5 0.2 0.01 — — 實施例4-6 0.2 0.01 0.3 — 實施例4-7 0.2 0.01 — 0.2 實施例4-8 0.2 0.01 0.3 0.2 [表 35] 表35 :熱塑性聚合物組成物 SBS (份) 安定劑組成物 滯留後MFR (g/ΙΟ分鐘) 加工安定性之提升率 (°/〇) 種類 量(份) 實施例 4-9 100 實施例 4-5 0.21 9.9 209 實施例 4-10 100 實施例 4-6 0.51 15.8 394 實施例 4-11 100 實施例 4-7 0.41 10.5 228 實施例 4-12 100 實施例 4-8 0.71 16.0 400 比較例 4-3 100 化合物 (3-1) 0.2 3.2 一 SBS :苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物 118 323038 201209091 實施例4-13至實施例4-141(安定劑組成物之製造) 藉由混合表36-1至表36_4記載之成分而得到安定劑 組成物。包含此等安定劑組成物之熱塑性聚合物組成物係 被預測具有良好之加工安定性。 ' [表 36-1]
323038 119 201209091 [表 36-2] 表36-2 :安定劑組成物 實施例 化合物(3)至(7) 化合物(9-1) 化合為 ΗΌ 化合物(2) 化合物(8) 種類 量(份) 量(份) 種類 量(份) 種類 量(份) 種類 量(份) 4-47 (6-1) 0.01 0· 2 | 一 — — — — — 4-48 (6-1) 0.05 0.15 — — — — — — 4-49 (6-1) 0.1 0.1 — — — — — — 4-50 (6-1) 0.15 0.05 — — — — — — 4-51 (6-1) 0.2 0.01 — — — — — — 4-52 (6-1) 0.2 0.001 — — 一 一 一 — 4-53 (6-1) 0.2 0.0002 — — — — — — 4-54 (7-1) 0.01 0.2 — — — — — — 4-55 (7-1) 0.05 0.15 — — — — — — 4-56 (7-1) 0.1 0.1 — — — — — — 4-57 (7-1) 0.15 0. 05 — — — — — — 4-58 (7-1) 0.2 0.01 — — — — — — 4-59 (7-1) 0.2 0.001 — — — 一 — — 4-60 (7-1) 0.2 0. 0002 — — — — — — 4-61 (3-1) 0.01 0.2 (1-1) 0.2 — — — — 4-62 (3-1) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 — — — — 4-63 (3-1) 0.2 0.0002 (1-1) 0.2 — 一 — — 4-64 (4-1) 0.01 0.2 (1-1) 0.2 — — — — 4-65 (4-1) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 — — — — 4-66 (4-1) 0.2 0. 0002 (1-1) 0.2 — — — — 4-67 (5-1) 0.01 0.2 (1-1) 0.2 — — — — 4-68 (5-1) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 — — — — 4-69 (5-2) 0.2 0. 0002 (1-1) 0.2 — — — — 4-70 (5-2) 0.01 0.2 (1-1) 0.2 — — — — 4-71 (5-2) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 — — — — 4-72 (5-3) 0.2 0. 0002 (1-1) 0.2 — — — — 4-73 (6-1) 0.01 0.2 (1-1) 0.2 — — — — 4-74 (6-1) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 — — — — 4-75 (6-1) 0.2 0. 0002 (1-1) 0.2 — — — — 4-76 (7-1) 0.01 0.2 (1-1) .0.2 — — — — 4-77 (7-1) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 — — — — 4-78 (7-1) 0.2 0.0002 (1-1) 0.2 — — — — 120 323038 201209091 [表 36-3] 表36-3 :安定劑組成物 實施例 化合物(3)至(7) 化合物(9-1) 化合物(1) 化合物(2) 化合物(8) 種類 量(份) 量(份) 種類 量(份) 種類 量(份) 種類 量(份) 4-79 (3-1) 0.2 0.01 (1-2) 0.2 — — — — 4-80 (4-1) 0.2 0.01 (1-2) 0.2 — — — — 4-81 (5-1) 0.2 0.01 (1-2) 0.2 — — — — 4-82 (5-2) 0.2 0.01 (1-2) 0.2 — — — — 4-83 (5-3) 0.2 0.01 (1-2) 0.2 — — — — 4~84 (6-1) 0.2 0.01 (1-2) 0.2 — — — — 4-85 (7-1) 0.2 0.01 (1-2) 0.2 — — — 一 4-86 (3-1) 0.2 0.01 — — (2-1) 0.2 — — 4-87 (4-1) 0.2 0.01 — — (2-1) 0.2 — — 4-88 (5-1) 0.2 0.01 — — (2-1) 0.2 — — 4-89 (5-2) 0.2 0.01 — — (2-1) 0.2 — — 4-90 (5-3) 0.2 0.01 — — (2-1) 0.2 — — 4-91 (6-1) 0.2 0.01 — — (2-1) 0.2 — — 4-92 (7-1) 0.2 0.01 — — (2-1) 0.2 — — 4-93 (3-1) 0.2 0.01 — — (2-2) 0.2 — — 4-94 (4-1) 0.2 0.01 — — (2-2) 0.2 — — 4-95 (5-1) 0.2 0.01 — — (2-2) 0.2 — — 4-96 (5-2) 0.2 0.01 — — (2-2) 0.2 — — 4-97 (5-3) 0.2 0.01 — — (2-2) 0.2 — — 4-98 (6-1) 0.2 0.01 — — (2-2) 0.2 — — 4-99 (7-1) 0.2 0.01 — — (2-2) 0.2 — — 4-100 (3-1) 0.2 0.01 — 一 (2-3) 0.2 — — 4-101 (4-1) 0.2 0.01 '— — (2-3) 0.2 — — 4-102 (5-1) 0.2 0.01 — — (2-3) 0.2 — — 4-103 (5-2) 0.2 0.01 — — (2-3) 0.2 一 一 4-104 (5-3) 0.2 0.01 — — (2-3) 0.2 — — 4-105 (6-1) 0.2 0.01 — — (2-3) 0.2 — — 4-106 (7-1) 0.2 0.01 — — (2-3) 0.2 — — 4-107 (3-1) 0.2 0.01 — — — — (8-1) 0.2 4-108 (4-1) 0.2 0.01 — — — — (8-1) 0.2 4-109 (5-1) 0.2 0.01 — — — — (8-1) 0.2 4-110 (5-2) 0.2 0.01 — — — — (8-1) 0.2 121 323038 201209091 [表 36-4] 表36-4 :安定劑組成物 實施例 化合电 办(3)至(7) 化合物(9-1) 化合. 物⑴ 化合物(2) 種類 量(份) 量(份) 種類 量(份) 種類 量(份) 種類 嗇ί份、 4-111 (5-3) 0.2 0.01 — 一 (8-1) 0 2 4-112 (6-1) 0. 2 0.01 一 — (8-1) 0 2 4-113 (7-1) 0.2 0.01 — 一 (8-1) 0 2 4-114 (3-1) 0. 2 0.01 (1-1) 0.2 (2-1) 0.2 4-115 (4-1) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (2-1) 0.2 4-116 (5-1) 0,2 0.01 (1-1) 0.2 (2-1) 0.2 4-117 (5-2) 0. 2 0.01 (1-1) 0.2 (2-1) 0.2 4-118 (5-3) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (2-1) 0.2 4-119 (6-1) 0. 2 0.01 (1-1) 0.2 (2-1) 0.2 4-120 (7-1) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (2-1) 0.2 4-121 (3-1) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (8-1) 0 2 4-122 (4-1) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (8-1) 0 2 4-123 ου 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (8-1) 0 2 4-124 (5-2) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (8-1) 0 2 4-125 (5-3) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (8-1) 0 2 4-126 (6-1) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 __ — (8-1) 0 2 4-127 (7-1) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (8-1) 0 2 4-128 (3-1) 0.2 0.01 — 一 (2-1) 0.2 (8-1) 0 2 4~129 (4-1) 0.2 0.01 — — (2-1) 0.2 (8-1) 0 2 4-130 (5-1) 0.2 0.01 一 — (2-1) 0.2 (8-1) 0 2 4-131 (5-2) 0.2 0.01 — — (2-1) 0.2 (8-1) 〇 2 4-132 (5-3) 0.2 0.01 — — (2-1) 0.2 (8-1) 0 2 4-133 (6-1) 0.2 0.01 — — (2-1) 0.2 (8-1) 〇 2 4-134 a-D 0.2 0.01 — — (2-1) 0.2 (8-1) 0 2 4-135 (3-1) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (2-1) 0.2 (8-1) 0 2 4-136 (4-1) 0.2 0. 01 (1-1) 0.2 (2-1) 0.2 (8-1) 0 2 4-137 (5-1) 0.2 0.01 (1-1) r0.2 (2-1) 0.2 (8-1) 0 2 4-138 (5-2) 0.2 0. 0] (1-1) 0.2 (2-1) 0.2 ^8-1) 卜0 2 4-139 (5-3) 0.2 0. 01 (1-1) 0.2 (2-1) 0.2 (8-1) 0 2 4-140 (6-1) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (2-1) 0.2 (8-1) 0 2 4-141 (V-l) 0.2 0.01 (1-1) 0.2 (2-1) 0.2 (8-1) 0.2 實施例4-142至實施例4-201(熱塑性聚合物組成物之製 造) 除了使用表37-1及表37-2記載之熱塑性聚合物i〇〇 份及表37-1及表37-2記載之種類及量之安定劑組成物以 外,其餘係與實施例4-2同樣操作,而得到熱塑性聚合物 122 323038 201209091 組成物之顆粒。得到之熱塑性聚合物組成物係被預測具有 良好之加工安定性。 表37-1及表37-2記載之熱塑性聚合物之縮寫代號之 意義係如下述。 P4-1 :高密度聚乙烯(hdPE) P4-2 :低密度聚乙烯(ldPE) P4-3 :直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE) P4-4:乙烯-乙烯醇共聚物(Ev〇H) P4-5:乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA) P4-6:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA) P4-7 :丙烯-乙烯無規共聚物 P4-8:丙烯-α-烯烴無規共聚物 Ρ4-9:丙烯-乙烯烯烴共聚物 Ρ4-10 :聚苯乙烯(ps) P4-U :丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN) PUZ:丙烯腈丁二烯-苯乙烯共聚物(abs) :特殊丙烯酸系橡膠-丙烯腈_苯乙烯共聚物 丙烯腈_氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物(ACS) P4—丨5 :聚丁二烯橡膠(BR) P4~16:笨乙烯-丁二烯共聚物(SB) PH?:笨乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS) :氣化聚乙烯(cpe) P4-19 :聚氣丁二烯 P4-2〇 :氣化橡膠 123 323038 201209091 P4-21 :聚氣乙烯(PVC) P4-22:聚偏二氯乙烯(PVDC) P4-23 :曱基丙烯酸系樹脂 P4-24 :氟樹脂 P4-25 :聚縮醛(Ρ0Μ) P4-26 :接枝化聚苯醚樹脂 P4-27 :聚苯硫醚樹脂(PPS) P4-28 :聚胺基曱酸乙酯(PU) P4-29 :聚醯胺(PA) P4-30 :聚對苯二甲酸乙二酯(PET) P4-31 :聚對苯二曱酸丁二酯(PBT) P4-32 :聚乳酸(PLA) P4-33 :聚碳酸酯(PC) P4-34 :聚丙烯酸酯 P4-35 :聚砜(PPSU) P4-36 :聚醚醚酮(PEEK) P4-37 :聚醚砜(PES) P4-38 :芳香族聚酯 P4-39:鄰苯二曱酸二烯丙酯預聚物 P4-40 :聚矽氧樹脂(SI) P4-41 : 1,2-聚丁二烯 P4-42 :聚異戊二烯 P4-43: 丁二烯-丙烯腈共聚物(NBR) P4-44:乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA) 124 323038
S 201209091 [表 37-1] 表37-1 :熱塑性聚合物組成物 實施例 熱塑性聚合物 安定劑組成物 種類 量(份) 4-142 P4-1 實施例4-3 0. 11 4-143 P4-2 實施例4-3 0. 11 4-144 P4-3 實施例4-3 0. 11 4-145 P4-3 實施例4 - 5 0. 21 4-146 P4-3 實施例4-6 0. 51 4-147 P4-3 實施例4-7 0. 41 4-148 P4-3 實施例4-8 0. 71 4-149 P4-4 實施例4-3 0. 11 4-150 P4-4 實施例4-5 0. 21 4-151 P4-4 實施例4-6 0. 51 4-152 P4-4 實施例4-7 0.41 4-153 P4-4 實施例4-8 0. 71 4-154 P4-5 實施例4-3 0. 11 4-155 P4-6 實施例4-3 0. 11 4-156 P4-7 實施例4-3 0. 11 4-157 P4-8 實施例4-3 0. 11 4-158 P4-9 實施例4-3 0. 11 4-159 P4-10 實施例4-3 0. 11 4-160 P4-10 實施例4-5 0. 21 4-161 P4-10 實施例4-6 0. 51 4-162 P4-10 實施例4-7 0.41 4-163 P4-10 實施例4-8 0. 71 4-164 P4-11 實施例4-3 0. 11 4-165 P4-12 實施例4-3 0. 11 4-166 P4-12 實施例4-5 0. 21 4-167 P4-12 實施例4-6 0. 51 4-168 P4-12 實施例4-7 0.41 4-169 P4-12 實施例4 - 8 0. 71 4-170 P4-13 實施例4-3 0. 11 4-171 P4-14 實施例4-3 0. 11 125 323038 201209091 [表 37-2] 表37-2 :熱塑性聚合物組成物 實施例 熱塑性聚合物 安定劑組成物 種類 量(份) 4-172 P4-15 實施例4-3 0. 11 4-173 P4-16 實施例4 - 3 0. 11 4-174 P4-17 實施例4-3 0. 11 4-175 P4-18 實施例4-3 0. 11 4-176 P4-19 實施例4-3 0. 11 4-177 P4-20 實施例4-3 0. 11 4-178 P4-21 實施例4-3 0. 11 4-179 P4-22 實施例4-3 0. 11 4-180 P4-23 實施例4-3 0. 11 4-181 P4-24 實施例4-3 0. 11 4-182 P4-25 實施例4-3 0. 11 4-183 P4-26 實施例4-3 0. 11 4-184 P4-27 實施例4-3 0. 11 4-185 P4-28 實施例4 - 3 0. 11 4-186 P4-29 實施例4-3 0. 11 4-187 P4-30 實施例4-3 0. 11 4-188 P4-31 實施例4-3 0. 11 4-189 P4-32 實施例4-3 0. 11 4-190 P4-33 實施例4-3 0. 11 4-191 P4-34 實施例4-3 0. 11 4-192 P4-35 實施例4-3 0. 11 4-193 P4-36 實施例4-3 0. 11 4-194 P4-37 實施例4-3 0. 11 4-195 P4-38 實施例4-3 0. 11 4-196 P4-39 實施例4-3 0. 11 4-197 P4-40 實施例4-3 0. 11 4-198 P4-41 實施例4-3 0. 11 4-199 P4-42 實施例4 - 3 0. 11 4-200 P4-43 實施例4-3 0. 11 4-201 P4-44 實施例4-3 0. 11 [產業上之可利用性] 126 323038
S 201209091 含有化合物(1)、化合物(2)、選自由化合物(3)至化 合物(7)所成群組中之至少一者或化合物(8)、及化合物(9) 之本發明之熱塑性聚合物組成物係顯示良好之加工安定 性。本發明之熱塑性聚合物組成物係例如可使用在電子零 件、汽車零件、鐘錶零件、照相機零件、休閒用品零件等 之製造。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 127 323038
Claims (1)
- 201209091 七、申請專利範圍: 1. 一種熱塑性聚合物組成物,其特徵為··含有式所示 之化合物、式(9)所示之化合物及熱塑性聚合物;[在式(1)中, 各R1及各R2分別獨立地表示Cl_8烷基、c6-12芳基或 C7-18芳烷基; R3表示氫原子或Cl-3院基; R表示氫原子或曱基][式(9)中,m表示2以上的整數]。 2. 如申請專利範圍第1項所述之熱塑性聚合物組成物,其 中,式(1)所示之化合物及式(9)所示之化合物之合計量 係相對於熱塑性聚合物100重量份而為0. 001至3重量 份。 3. —種安定劑組成物,其特徵為:含有式(1)所示之化合 物及式(9)所示之化合物;1 323038 201209091 [在式(1)中, 各R及各R分別獨立地表示G 8烧基、Ce-i2芳基或 Cm芳烷基; R3表示氫原子或G-3烷基; R4表示氫原子或曱基][式(9)中,m表示2以上的整數]。 H0-( 4. 如申請專利範圍第3項所述之安定劑組成物,其中,式 (1)所示之化合物係選自由丙烯酸2, 4-二-第三戊基 一6~[1-(3, 5-二-第三戊基-2-羥基苯基)乙基]苯基酯及 丙烯酸2-第三丁基-6-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苄 基)-4-曱基苯基酯所成群組中之至少一者。 5. 如申請專利範圍第3或4項所述之安定劑組成物,其 中,m為5。 6. 如申請專利範圍第5項所述之安定劑組成物,其中,式 (9)所示之化合物係選自由肌肌醇(myo_in〇sit〇i)&^ 肌醇(scyllo-inositol)所成群組中之至少一者。 7. 如申請專利範圍第3至6項中任一項所述之安定劑組成 物’其復含有式(2)所示之化合物;η 323038 2 201209091 [在式(2)中, 各R及各R1 2分別獨立地表示氳原子或Ci 6烧基; L1表示可包含雜原子之n價之Cia醇殘基,n表示 1至4之整數;在此’所謂醇殘基係表示從醇之經基除 去氫原子後所殘留之基]。 .如申請專利範圍第3至7項中任—項所述之安定劑組成 物,其復含有選自由式⑶至式⑺所示化合物所成群組 中之至少一者;[在式(3)中,各R3及各R4分別獨立地表示氫原子、cig 烷基、CM環烷基、c^2烷基環烷基、C7_l2芳烷基或苯 基];[在式(4)中’各R9分別獨立地表示氫原子、Ci 9烷基、 環燒基、C^2烷基環烷基、〇_12芳烷基或苯基]; R10 - 〇-f{〇 〇q 尸-O-R10 3 323038 1 2 [在式(5)中’各分別獨立地表示Ci i8烷基,或者是 3 可經選自由G-9燒基、C5_8環烧基、Cw烧基環烷基及 4 匕…芳烷基所成群組中之至少一者取代之苯基]; (6 201209091c 及各R12分·立地表示氫原子、^基、 ^魏基、(:6诚基環烧基、%技基或苯基, =分別獨立地表示單鍵1原子或式㈤所示 之ζ價基, (6a) R13—C—R14 ^在式⑽中’ Rm屬等之碳數合計為7以下 作為條件,而分別獨立地表示氫原子或Ci 7炫基} 各L分別獨立地表示匕_8伸燒基]. R15(7) 各R15及各R16分別獨立地表示氫原子、Ci 9烧基 C5-8環,基、C6诚基環烧基、be院基或苯基, Rn表示Cw烷基,或者是可經選自由G g烷基、^ 323038 4 2〇12〇9〇9i 班、元基、Ce”2院基環烧基及Ch2芳烧美 少一者取代之笨基, 基所成群〜至 L表不單鍵、硫原子或式(7a)所示之2價義 r18~~c—R19 7a k式(7a)中,眇及R19係以此等之 作為料,衫關立縣錢料或 •如申⑽利範圍第8賴述之安定触成物]° 述選自由式(3)至式⑺所示化合物所成群組中’前 一者,係式(3)所示之化合物。 <至少 1〇.種熱塑性聚合物組成物,其特徵為:含有式(8 R23(8) Z2 R24 R21 v、r20 [在式(8)中, 之,合物、式(9)所示之化合物及熱塑性聚合)所尔 R2l ^ f^20 ^J » 各R 、各R21、R23及R24分別獨立地表示氫原子、 Cl-8烷基、Ch環烷基、c^2烷基環烷基、Cm芳烷基或 求基; 各R2分別獨立地表示氫原子或C1_8烷基; L表示單鍵、硫原子或式(8a)所示之2價基; R25'fH (8a) 323038 s 201209091 {在式(8a)中,R25表示氫原子、G-8烷基或C5-8環烷基} L6表示Cm伸烷基或式(8b)所示之2價基; *~h~L7~ (8b) {在式(8b)中’ L7表示單鍵或Cw伸烷基,*表示鍵結 於氧原子側} Z1及Z2中之任一者表示羥基、Cw烷基、G-8烷氧 基或C^2芳烷氧基’另一者表示氫原子或Cl_8烷基] HO-C-H (H-C-OH) (9) \ 、 / / m [式(9)中,m表示2以上的整數]。 如申請專利範圍第10項所述之熱塑性聚合物組成物, 其中,式(8)所示之化合物及式(9)所示之化合物之合計 量係相對於熱塑性聚合物1〇〇重量份為〇. 〇〇1至3重量 份。 12. -種安㈣組成物,其特徵為:含有式⑻所示之化合 物及式(9)所示之化合物; .R2〇 R23(8) Z2 R24 R21 V、R20 [在式(8)中, 示氫原子 各R2。、各R21、R23及R24分別獨立地表 323038 6 201209091 Ci-8烧基、C5-8環烷基、烷基環烷基、〇-12芳烷基或 苯基; 各R22分別獨立地表示氫原子或C1_8烷基; L表示單鍵、硫原子或式(8a)所示之2價基; R25-C-H (8a) {在式(8a)中’ R25表示氫原子、Cl_8烷基或C5_8環烷基} L6表示G-8伸烷基或式(8b)所示之2價基; * 一 5呌7 一(8b) {在式(8b)中,L7表示單鍵或 Cl_8伸烧基,木表示鍵結 於氧原子側} Z1及Z2中之任一者表示羥基、Cl·8烷基、Cw烷氧 基或Cm芳烷氧基,另一者表示氫原子或Cl_8烷基]H0-( [式(9)中’ m表示2以上的整數]。 13.如申請專利範圍第I?項所述之安定劑組成物,其中, 式(8)所示之化合物係6_[3_(;3_第三丁基_4_羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2, 4, 8, 10-四-第三丁基二苯并[d,f] [1,3,2] 一氧雜磷雜環庚统。 14·如申請專利範圍第12或13項所述之安定劑組成物,其 中,m為5。 7 323038 201209091 15. 如申請專利範圍第14項所述之安定劑組成物,其中, 式(9)所示之化合物係選自由肌肌醇及鯊肌醇所成群組 中之至少一者。 16. 如申請專利範圍第12至15項中任一項所述之安定劑組 成物,其復含有式(2)所示之化合物;[在式(2)中, 各R5及各R6分別獨立地表示氩原子或G-6烷基; L1表示可包含雜原子之η價之G-24醇殘基,η表示 1至4之整數;在此,所謂醇殘基係表示從醇之羥基除 去氫原子後所殘留之基]。 17.如申請專利範圍第12至16項中任一項所述之安定劑組 成物,其復含有選自由式(3)至式(7)所示化合物所成群 組中之至少一者:P (3) [在式(3)中,各R7及各R8分別獨立地表示氫原子、G-9 烷基、(:5-8環烷基、C6-12烷基環烷基、C7-12芳烷基或苯 基]; 8 323038 201209091[在式(4)中,各R9分別獨立地表示氫原子、Cm烷基、 C5-8環燒基、Ce_12烷基環烷基、C7_12芳烷基或苯基]; R10-〇-P-O-R10 d (5) [在式(5)中,各W分別獨立地表示Cl_l8烷基,或者是 可經選自由Cl_9烷基、C5 8環烷基、C6 12烷基環烷基及 C7-»2芳燒基所成群組中之至少一者取代之苯基];[在式(6)中, 各眇及各R12分別獨立地表示氫原子、Ci 9烷基、 Cw環烷f、a·丨2烷基環烷基、c?七芳烷基或苯基; 各L2分別獨立地表示單鍵、硫原子或式㈤所示 之2價基; (6a) R13—C—R14 ^式㈤中’ 此等之碳數合計為7以下 作為條件’而分別獨立地表示氫原子或一烧基} 323038 S 9 201209091 各L3分別獨立地表示C2-8伸烷基]R15 0 P-0-R17 ( 7) Ο R15 [在式(7)中, 各R15及各R16分別獨立地表示氫原子、G-9烷基、 .C5-8環烧基、C6-i2烧基環烧基、C7-12芳烧基或苯基; R”表示Cl-8烧基,或者是可經選自由Cl-9烧基、Cs-8 環烷基、C6-12烷基環烷基及0-12芳烷基所成群組中之至 少一者取代之苯基; L4表示單鍵、硫原子或式(7a)所示之2價基; R18-c-R19 (7a) {在式(7a)中,R18及R19係以此等之碳數合計為7以下 作為條件,而分別獨立地表示氫原子或Ch烷基}]。 18. 如申請專利範圍第17項所述之安定劑組成物,其中, 前述選自由式(3)至式(7)所示化合物所成群組中之至 少一者,係式(3)所示之化合物。 19. 一種熱塑性聚合物組成物,其特徵為:含有式(2)所示 之化合物、式(9)所示之化合物及熱塑性聚合物; 10 323038 201209091L1 (2) [在式(2)中, 各R5及各R6分別獨立地表示氫原子或G-6烷基; L1表示可包含雜原子之η價之0-24醇殘基,η表示 1至4之整數;在此,所謂醇殘基係表示從醇之羥基除 去氫原子後所殘留之基][式(9)中,m表示2以上的整數]。 20. 如申請專利範圍第19項所述之熱塑性聚合物組成物, 其中,式(2)所示之化合物及式(9)所示之化合物之合計 量係相對於熱塑性聚合物100重量份而為0. 001至3 重量份。 21. 如申請專利範圍第19或20項所述之熱塑性聚合物組成 物,其中,熱塑性聚合物係笨乙烯-丁二烯嵌段共聚物。 22. —種安定劑組成物,其特徵為:含有式(2)所示之化合 物及式(9)所示之化合物;[在式(2)中, 11 323038 S 201209091 各R5及各R6分別獨立地表示氫原子或G-6烷基; L1表示可包含雜原子之η價之Ci-24醇殘基* η表示 1至4之整數;在此,所謂醇殘基係表示從醇之羥基除 去氫原子後所殘留之基][式(9)中,m表示2以上的整數]。 23. 如申請專利範圍第22項所述之安定劑組成物,其中, 式(2)所示之化合物係選自由3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、3, 9-雙[2-{3-(3-第三丁基 -4-羥基-5-曱基苯基)丙醯氧基}-1,1-二曱基乙基]- 2, 4, 8, 10-四 氧雜螺 [5. 5] 十一烷及新戊 四醇四 [3-(3, 5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]所成群組中之 至少一者。 24. 如申請專利範圍第22或23項所述之安定劑組成物,其 中,m為5。 25. 如申請專利範圍第24項所述之安定劑組成物,其中, 式(9)所示之化合物係選自由肌肌醇及鯊肌醇所成群組 中之至少一者。 26. —種熱塑性聚合物組成物,其特徵為:含有選自由式(3) 至式(Ό所示化合物所成群組中之至少一者、式(9)所示 之化合物及熱塑性聚合物; 12 323038 201209091[在式(3)中’各R7及各R8分別獨立地表示氫原子、g 烧基Cs·8環烧基、Ce ιζ烧基環烧基、匕…芳烷基或苯[在式(4)中,各R9分別獨立地表示氫原子、Ci 9烷基、 Cs-8%烷基、Ce-12烷基環烷基、〇-12芳烷基或笨基]; R1。-〜0〇,1。(5) [在式(5)中’各R1。分別獨立地表示Ci is烷基,或者是 可經選自由Cl-9烧基、Cs_8環烧基、Ce-ΐ2烧基環烧基及 Cm芳烷基所成群組中之至少一者取代之苯基];[在式(6)中, 各Ru及各R12分別獨立地表示氫原子、Ch燒基、 C5-8環燒基、Cm院基環烧基、C?-!2芳燒基或笨基; 323038 S 201209091 各L分別獨立地表示單鍵、硫原子或式㈤所示 之2價基; R13 一 (6a) {在式(6a)中,Rl3及R14係以此等之碳數合計為7以下 作為條件3’而分別獨立地表示氫原子或g—烧基} 各L3分別獨立地表示Cz 8伸烷基]; R15 R16R15 (7) [在式(7)中, 各R15及各R16分別獨立地表示氫原子、一烧基、 C5-8環,基、(:6诚基環絲、“芳絲或苯基; R17表示Cm院基,或者是可經選自由Ci 9烷基、C5 環烧基' c6—12絲魏基及“奸基所成群組中之3 少一者取代之苯基; L4表示單鍵、硫原子或式⑽所示之2價基; (7a) R18-C—R19 {在式(7a)中,R18及R19係以此等之碳數合 以 作為條件,而分別獨立地表示氫原子或C17烧基n; 323038 14 201209091 ho-c-h[式(9)中,m表示2以上的整數]。 27. 如申請專利範圍第26項所述之熱塑性聚合物組成物, 其中’前述選自由式(3)至式(7)所示化合物所成群組中 之化合物及式(9)所示之化合物之合計量係相對於熱塑 性聚合物100重量份而為〇. 〇〇1至3重量份。 28. 如申請專利範圍第26或27項所述之熱塑性聚合物組成 物,其中,熱塑性聚合物係苯乙烯_丁二烯嵌段共聚物。 29· —種安定劑組成物,其特徵為:含有選自由式至式 (7)所示化合物所成群組中之至少一者、及式(9)所示之 化合物;[在式(3)中,各R7及各R8分別獨立地表示氫原子、& 烷基、Ch環烷基、c^2烷基環烷基、C7 i2芳烷基 基];[在式(4)中, 各R9分別獨立地表示氫原子、Ci g烷基 燒基、Ce·12絲環院基、“芳燒基或苯基;| ; 323038 S 15 201209091 R1〇~〇^〇3C/'〇-R1° (5) [在式(5)中’各Ri〇分別獨立地表示Cl_ls烷基’或者是 叮乂選自由Ci_9烧基、Cs-8環烧基、Ce-i2院基壞烧基及 Cm芳烷基所成群組中之至少一者取代之苯基];[在式(6)中, 各R11及各R12分別獨立地表示氫原子、Ci 9烷基、 Cs-8%烷基、(:㈠2烷基環烷基、c? ιζ芳烷基或苯基; 各L2分別獨立地表示單鍵、硫原子或式(6a)所示 之2價基; a 6 /IV 4 R1 I -c·I I 3 R1 i体八waj甲,Κ & R係以此等之碳數合計為] 作為條件’而分立地麵氫原子或& —院基 各L分別獨立地表示& 8伸烷基]; 16 η 323038 201209091 R1SR1S [在式(7)中, η各R及各R分別獨立地表示氫原子、& 9烷基、 C5-8環^ ^基魏基、& 12扣基或苯基; 班* R表示c丨4烷基,或者是可經選自由€丨9烷基、C58 環烷基、Cm2烷基環烷基及C^2芳烷基所成群組中之至 少一者取代之苯基; L4表示單鍵、硫原子或式(7a)所示之2價基; R18-c—R19 I (7a) {在式(7a)中,Ri«及R«9係以此等之碳數合計為7以下作為 條件’而分別獨立地表示氫原子或Cl_7烷基}]; HO-(^^^c_〇H)m (9) [式(9)中’m表示2以上的整數]。 30. 如申請專利範圍第29項所述之安定劑組成物,其中, 前述選自由式(3)至式(7)所示化合物所成群組中之至 少一者,係式(3)所示之化合物。 31. 如申請專利範圍第30項所述之安定劑組成物,其中, 17 323038 201209091 式(3)所示之化合物係亞磷酸三(2, 4-二-第三丁基苯基) 酯。 18 323038 201209091 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:第()圖。(本案無圖式) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明:(無) 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:3 323038
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