201207033 六、發明說明： 【每明所屬之技術領域】 本發明係關於硬化性樹脂組成物。尤其，本發明係 於由硬化性樹脂組成物所構成之黏著劑組成物。’ 【先前技術】 在LCD(液晶顯*器）等顯示體上所搭載之觸控面板， ^_式、靜電容量(ele伽s她 式及光學式等。在該等的觸控面㈣表面上，貼 化外觀的設計性之嵌板或指定觸控位置之圖桿議 η的摘扣㈣在翻餘上形成透 電和及'、有在其上貼合透明板之構造。 纽上述甘欠板與觸控面板貼合、上述的圖標 邦著南丨\:合及上述翻基板與透明板貼合皆係使用 =者μ。讀使用黏著劑之技術中有黏著不完全之課題存 化型:二且利i獻1中曾提出一種觸控面板黏著用硬 =黏者組成物，其包含⑷具有聚異戊二烯、聚丁 =基？酸醋的骨架之（子基)丙烯酸醋寡聚物及⑻柔軟化 物，提出-種紫外線硬化型黏著劑組成 、佳^、I、的作紐及長期可靠性，同時以提早硬化、 及魏做為目的，其含有(甲基)衡冰 -曰為主體之(甲基)丙烯基單量體刚 丁二稀且該主鍵的兩端或侧鏈上具有一種以上的在(甲： 3/30 201207033 嫌酸基之預聚合妨ϊ ζ； 1ΠΠ ,.、
ίκ異戊一烯糸丙稀酸酉旨或其酉I yfh你、it 4
以上之丙烯酸系單體；及丨_羥基-環己基_苯基- 酮等的光聚合引發劑。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]國際公開第2010/027041號 [專利文獻2]特開昭64-85209號公報 [專利文獻3]特開2009-186957號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之課題] 專利文獻1係使用選自（曱基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲 基）丙烯酸笨氧基聚乙二醇酯、（曱基）丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙醋、（曱基）丙烯酸環己酯、壬基苯酚EO加成物 (曱基）丙烯酸酯、曱氧基三甘醇（曱基）丙烯酸酯及四 氫咬喃（曱基）丙烯酸酯之（甲基）丙烯酸酯單體之環式 (曱基）丙烯酸酸。 在專利文獻2及3係將以（甲基）丙烯酸異冰片酯、（曱 基）丙烯酸二環戊烯酯般的剛直骨架單體做為基礎的高彈 性樹脂’因此在高溫信賴可靠性試驗中不能成承受被黏著 4/30 201207033 體的膨脹收縮，致可能產生剝離。 於肷板與觸控面板的貼合、圖標片與觸控面板的貼 3透明基板與透明版的貼合等用途中，係期望其柔軟性 可依隨被黏著體設想的使用環境之加溫環境下的變形、。 本發明係鑑於上述事情而完成者，提供一種用以解決 以往之課題的硬化性組成物來解決，料課題為例如：貼 合使用於觸控面板等的顯示體的嵌板或圖標片時、貼合透 明基板與透明㈣、貼合印刷加工部分時，就先前技^的 課題而言不易賦予完全的初_著性及财濕熱性；或於貼 合顯示體與光學材料時，黏著面剝離或及顯示體的玻璃破 損之課題。 [用以解決課題之方法] 即，本發明之一態樣為一種硬化性樹脂組成物，其含 有下述(Α)至(D)成分，且(Α)成分及(Β)成分的合計使用量占 硬化性樹脂組成物的80〜99質量％，在⑷成分、⑻成分及 (f)成分的合計100質量中，（D)成分的使用量為〇〜1〇質量 份； (A) 為具有二烯系或加氫之二烯系的骨架之寡聚物、 (B) 為均聚物玻璃轉移溫度為_100至⑼^之非環式（曱 基)丙烯酸酯、 (C) 為光聚合引發劑 '及 (D) 為(A)成分及(B)成分以外之（曱基)丙烯酸曱酯。 八本發明的硬化性樹脂組成物的一具體實施例中，（B)成 分為—般式(1)的化合物。 —般式(1)Z —0 —R, ' 5/30 201207033 (式中Z表示（曱基)丙稀酿基、&表示為碳數9至2〇 個的烧基。） 本發明有_硬化性樹脂組成物的另—具體實施例 中，在(A)成分及(B)成分的合計1〇〇質量份中，（A)成分為 30至98質量份，（B)成分為2至7〇質量份。 本發明有關的硬化性樹脂組成物的又另一具體實施例 中’（B)成分係由（甲基）丙烯酸異硬脂酯 '(曱基）丙烯酸 月桂酯、（甲基）丙烯酸2_羥基乙酯、（甲基）丙烯酸2-乙 基己酯、（曱基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁酯' 二（曱基）丙烯酸乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸1，3-丁二 醇酯及（曱基）丙烯酸2·羥丙酯所構成群組中的一種以上。 本發明有關的硬化性樹脂組成物的另一具體實施例 中，其中(B)成分為（曱基)丙烯酸月桂酯及/或（曱基）丙烯 酸異硬脂酯。 本發明有關的硬化性樹脂組成物的一具體實施例中， 進一步含有矽烷偶合劑做為(E)成分。 本發明有關的硬化性樹脂組成物的一具體實施例中， (A)成分的二烯系或加氫之二烯系的骨架係由聚丁二烯、聚 異戍一細、聚丁 一細的加氮物及聚異戍·一卸的加氮物構成 群組中所選出之一種以上的骨架。 本發明有關的硬化性樹脂組成物的另一具體實施例 中，（A)成分的具有二烯系或加氫之二烯系的骨架之寡聚物 的分子量為500至70000。 本發明有關的硬化性樹脂組成物的另一具體實施例 中’在(A)成分及(B)成分的合計1〇〇質量份中，（A)成分為 6/30 201207033 50至90質量份、（B)成分為 分、⑼成分及⑼成分的合計相 ⑼成分的合計相對於⑷成分、⑻成分及 至10質量份。 而5，（E)成分的使用量為0.01 所㈣為1黏著劑組成物，其係由上述 所5己載的硬化性樹脂組成物所構成。 明的再另—g樣為—種黏著劑組成物的硬化物， Ά由上述所記載的硬化性樹脂組成物所構成。 、本毛明的再另-態樣為―種複合物，其係藉由上述所 記載的硬化物被覆被黏著體或使被黏著物彼此黏著而成。 本發明的再另一態樣為一種複合物，其中上述所記載 的妫著物係由二乙醯纖維素、氟系聚合物、聚酯、聚碳酸 醋、聚稀烴、玻璃、金屬構成群組中所選出之一種以上。 本發明的再另一態樣為一種觸控面板積層體，其係藉 由上述所記載的黏著劑組成物來貼合被黏著物而成。 本發明的再另一態樣為一種顯示器，其係具備上述所 記载的觸控面板積層體。 [發明之效果] 本發明的硬化性樹脂組成物顯示高的初期黏著性及耐 濕熱性。 【實施方式】 [用以實施發明之形態] 本發明中之(A)成分為具有二烯系或加氫的二烯系骨 ^之养聚物。 7/30 201207033 在本發明中該寡聚物的主鏈骨架為二烯系或加氫二烯 系的骨架。二烯系或加氫之二烯系的骨架較佳為由聚丁二 烯、聚異戊二烯、聚丁二烯的加氫物及聚異戊二烯的加氫 物構成群組中所選出之一種以上的骨架。其中，以大的黏 著子久}生之考i ’較佳為由聚丁二烯及聚異戊二稀構成群 組中所選出之一種以上的骨架，更佳為聚丁二烯。 該寡聚物較佳為在上述主鏈骨架的末端或側鏈上具有 . 1個以上的（曱基)丙_基。其巾’較料在主鏈骨架的兩. 末端具有（曱基）丙烯醯基。 該寡聚物的分子量較佳為500〜7〇000，更佳為 1000〜60000，最佳為1〇〇〇〜55〇〇〇。若分子量為5〇〇以上， 因，光照射至本發明的硬化性樹脂組成物所得硬化物的硬 度高，因此易於形成黏著劑層。若分子量為70000以下， 因為所得硬化性樹脂組成物的黏度小，因此在製造過程的 混合等中作業性及實用用途中作業性良好。 寡聚物的分子量係指做為分子1個的平均分子量而算 出的數量平均分子量。本發明的實施例係使用藉由Gpc(凝 ㈣定之聚苯乙烯換算的數量平均分子量。 ' s「就(Α)成分的寡聚物而言，可列舉較佳由KURARAY公 司U^： 203」（異戊二烯聚合物的順丁烯二酸酐加成物與甲 ，丙烯西夂-2-髮基乙酉旨的酯化物寡聚物）、公司 「LIR-5。」（異戊二埽寡聚物）kuraray公司 1^3()7」(丁一烯|聚物）、日本曹達公司製「了以1_1〇〇〇」 (末端丙烯基改質加氫1，2_聚丁二縣聚物）、 曰本曹達公 司製TE-2000」（末端甲基丙婦基改質加氮卜2_聚丁二烯 8/30 201207033 寡，物Wa)成分的寡聚物中，較佳為異戊二烯聚合物的順 :从酉文酉干加成物與（甲基）丙稀酸·2-經基乙醋的醋化物寡 Λ <三異戊二烯寡聚物、末端（甲基)丙烯酸改質】，2-聚丁 二=券聚物所構成群財的—種以上，更佳為異戊二婦聚 :的j丁烯一酸酐加成物與（甲基）丙烯酸_2_羥基乙酯的 ^曰化物I聚物及/或末端(曱基)丙稀酸改質1，2_聚丁二稀募 7物最仓為異戊一烯聚合物的順丁烯二酸酐加成物與（甲 基i丙稀酸_2-經基乙醋的酷化物寡聚物。（A)成分的寡聚物 可皁獨使用也可混合2種以上使用。 。本么明中（B)成分表示均聚物玻璃轉移溫度為_1⑽。^ 之非環式（甲基)丙婦酸醋。所謂非環式係指不具有脂 减或方香環基之(甲基)丙烯酸，代表性者為直鏈狀或分支 ，的（甲基)丙稀酸sl。做為表示均聚物玻璃轉移溫度為]00 〜60c之非環式（甲基)丙稀酸酉旨，可列舉：（甲基）丙烯酸 /、硬脂酯（丙烯酸酯的均聚物玻璃轉移溫度、58t)、（甲基） 丙稀酸月桂丙烯酸g旨的均聚物玻璃轉移溫度：賓C、土甲 ，丙烯酸§旨的均聚物玻璃轉移溫度：_65。〇、2_(曱基)丙烯 酸^基己酯（丙烯酸酯的均聚物玻璃轉移溫度：_85它、曱基 ::酸酯的均聚物玻璃轉移溫度:镇)、(曱基)丙烯酸2 曰（曱基丙烯酸酯的均聚物玻璃轉移溫度：20。〇、（甲基） 0 ~ " - 酯的均聚物玻璃轉移溫度：20 ):(曱基)。丙烯酸第三丁醋（曱基丙烯酸醋的均聚物玻璃轉 你it: 20。〇、（甲基)丙賊甲氧基乙酉|(丙稀酸醋的均聚 :玻璃轉移溫度：-坑）、二(甲基)丙稀酸乙二醇酿、二(甲 土）丙烯酉夂卜3_丁二醇g旨、（曱基)丙稀酸2_經乙酿（丙稀酸 9/30 201207033 酯的均聚物玻璃轉移溫度：7°C、曱基丙烯酸酯的均聚物玻 璃轉移溫度：55°C)、（曱基)丙烯酸2-羥丙酯（丙烯酸酯的均 聚物玻璃轉移溫度：-7°C、曱基丙烯酸酯的均聚物玻璃轉移 溫度· 26°C)、（曱基)丙烯酸2-經丁醋（丙稀酸醋的均聚物玻 璃轉移溫度：-38°C)。可使用1種類或2種類以上該等（甲 基)丙烯酸酯。其中，較佳為由（曱基）丙烯酸異硬脂酯、（曱 基）丙烯酸月桂酯、（曱基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙 烯酸2-乙基己酯、（曱基）丙烯酸正丁酯、（曱基）丙稀酸 第三丁酯、二（甲基）丙烯酸乙二醇酯、二（甲基）丙缔 酸1，3-丁二醇酯、（曱基）丙烯酸2-羥丙酯所構成群組中 的一種以上，更佳由（曱基）丙烯酸異硬脂酯、（曱基）丙烯 酸月桂酯、（甲基)丙烯酸2_羥基乙酯所構成群組中的一種以 上，最佳為（曱基)丙烯酸月桂酯及/或（曱基)丙烯酸月桂酯。 所謂玻璃轉移，指出例如在高溫為液體的玻璃等經由 溫度下降，在某溫度範圍中黏度急劇增加，失去大部分的 流動性而變成非晶質固體之變化。就玻璃轉移溫度的測定 方法而言，可列舉：熱重量測定、示差掃描熱量測定、示 差熱測定、動祕測定。本發财_由減性 測定來測定。 汗既 (甲基）丙烯酸酯的均聚物的玻璃轉移溫度係記戴於了 Brandrup，Ε. η· Immergut，p〇lymer 細細成，第二版，j
Wiley » New York (Techno-net)公司）等。 5亥荨的(B)成分中， (1)的化合物。 1975光硬化技術資料手冊（技術網 ，就高黏著性之考量，較佳為〜般式 10/30 201207033 一般式(1) Z —0 —R, (式中Ζ表示（曱基）丙稀醯基、ι表示為碳數9至個的 烧基。） 又式（1)的化合物可進一步提局硬化物的柔軟性而進 一步提高對聚對苯二甲酸乙二醇酯等的黏合性。就一般式(1) 的化合物而言，可列舉具有壬基、異壬基、癸基、異癸基、 十一烷基、十二基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十 六基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十癸基、硬脂 基、異硬脂基等的碳數9至20個的直鏈或分支的院基之（甲 基)丙烯酸酯。R,較佳為碳數1〇〜19個的统基，更佳為碳數 11〜18個的烷基，最佳為十二基及/或異硬脂基。其中，（甲 基)丙烯酸酯可使用1種類或2種類以上。 (C)成分為光聚合引發劑（以下稱為光引發劑）。就光聚 ^引發劑而言，只要是可引發(Α)成分、（Β)成分、（D)成分 等的（曱基)丙烯酸的聚合者皆可，並無特別限制。 就(C)成分為光聚合引發劑而言，可列舉紫外線聚合引 电劑或可見光聚合引發劑等，可無限制而使用。紫外光 聚合引發劑而言，可列舉笨偶姻系、二笨二就= 石夕等。就可見光引發劑而言，可列舉縣氧化膦系、例 嗣(thioxanthone)系、二茂金屬系、i系、α_胺基院基笨酮 系等。 就(c)成分為光聚合引發劑而言，可列舉二苯甲酮、4 苯基二苯曱酮、鄰笨曱酿基笨曱酸、2,2二乙氧基笨乙嗣、 雙二乙基胺基二笨甲酮、笨甲基、笨偶姻、笨偶姻異丙基 鱗、笨曱基二甲基縮酮、1·經基環己基苯基_、例綱、2_ U /30 201207033 曱基、2 ’ 4·二甲基旁_、異丙基㈣酮、2，4_ 一乙基噻噸酮、2，4·二異丙基噻噸酮、1-(4-異丙基苯基)2-經基’2-曱基丙小g同、叫口·經基乙氧基笨基)_2_經基_2_ ^基小丙燒-1，、2·經基冬曱基小笨基丙烷小酮、樟腦 醌' 2，4，6-三甲基苯甲醯基二笨基氧化膦、雙(2，4，6· 二甲基笨曱基)笨基氧化膦、2·曱基_1·(4.(甲基氧)苯基)-2-嗎啦基丙烧·1-_、（2_苯曱基-2-二曱基胺基-1-(4-嗎琳基笨 土）丁酿I 1) 2-一曱基胺基_2-(4-曱基-苯甲氧基)·卜(4·嗎口林 -4-基-苯基)_丁烧+酮、雙(2 ' 6_二曱氧基笨甲醯基)_2，4， 4-三甲基-戊基氧化膦。 、本發明的硬化性樹脂組成物，尤其為了更加改善對各 被黏著體的接著性之目的，就(D)成分而言，可含有(Α)成分 或(Β)成分以外的（曱基)丙烯酸酯。就(Α)成分或出)成分以外 =曱基)，酸g旨而言，可列舉單官能（甲基)_酸§旨或2 吕，、3官能、4官能、5官能、6官能等的多官能(曱基) 丙烯酸S旨等。其中’較佳為單官能（甲基)丙賴§旨。但，因 為(D)成分的添加會使耐濕熱性降低，因此(D)成分以較少為 佳於重視耐濕熱性的情況則以完全不含有為佳。具體添 加量如後述。 使用本發明(D)成分之（甲基)丙稀酸酯中，就單官能（曱 基)丙烯酸酯而言’可列舉:(甲基)丙_酯、(甲基)丙烯酸 乙酯、（甲基)丙婦酸丙酯、（甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、己内 醋改質（曱基)丙烯酸四氫吱喃酿、（甲基）丙稀酸環己醋、（甲 基)丙稀酸二環戊細旨、（甲基)丙稀酸二環戊烯醋、（甲基） 丙稀酸異冰片S旨、（甲基)丙稀酸苯甲醋、基)丙_苯醋、 12/30 201207033 (曱基）丙烯酸笨氧基乙酯、（曱基）丙烯酸苯氧基二甘醇 酯、（曱基）丙烯酸苯氧基四甘醇酯、（甲基）丙烯酸苯氧 基乙二醇酯、（曱基）丙烯酸壬基苯氧基乙酯、（曱基）丙 烯酸壬基笨氧基四甘醇酯、（甲基）丙烯酸曱氧基二甘醇 醋、C曱基）丙烯酸乙氧基二甘醇酯、（曱基）丙烯酸丁氧 基乙酯、（曱基）丙烯酸丁氧三甘醇酯、（曱基）丙烯酸2_ 乙基己基聚乙二醇酯、（曱基）丙烯酸壬基苯基聚丙二醇 酯、（曱基）丙烯酸曱氧基二丙二醇酯 '(甲基）丙烯酸縮 水甘油酯、（曱基）丙烯酸丙三醇酯、（曱基）丙烯酸聚乙 二醇酯、（曱基）丙烯酸聚丙二醇酯、經表氣醇(以下略記為 ECH)改質之（甲基）丙烯酸丁酯、經表氣醇（以下略記為 ECH)改貝之笨氧基（甲基）丙烯酸苯氧酯、經環氧乙院(以 下略己為EO)改質之（甲基）丙稀酸苯二曱酯、經E〇改質 之(f基）丙烯酸丁二酯、經己内酯改質之（曱基）丙烯酸2_羥 乙醋、（曱基)丙稀酸N，N-二甲基胺基乙醋、（甲基)丙婦酸 N ’队二乙基胺基乙酉旨、（甲基)丙稀酸嗎琳醋、'經E0改質 甲基)__旨。亦可列舉如（甲基)丙烯_亞 品 ⑽東亞合成公司製）的具有酿亞胺基之（甲基)丙烯 就早官能(甲基)丙烯酸s旨而言，以提高對起始 口物之聚炸烴等的黏著性做為目的，可列舉·^ 酿缺料為代表之具有二環柄之(甲基)丙 從提高對環驗的黏著性之考量，在單官能（甲基)丙烤 13/30 201207033 Μ曰中更佳為（甲基)丙烯酸異冰片醋。 提高對朗的黏合力做為目的，做為⑹成 :二有魏偶合劑。就魏偶合劑而言，可列舉例如> 氧基矽烷、乙烯三甲氧基矽烷、乙烯三氣矽烷、 :3 Γ"、6 ♦參㈣氧基乙氧基)魏、卜_ ，减丙基三甲氧基魏、β·(3,4-環氧基環己基）乙基 二曱氧基魏、7_縮水甘油丙基三？氧基魏、卜氣硫美 ，三^基錢、7•胺基丙基三乙氧基石找、叫(胺= 基^基两基三乙氧基魏、叫(胺c基)_㈤基‘与基甲 基-甲氧基钱、7_脲基丙基三乙氧基魏等。其中，以 對玻璃等的黏合性之考量，較佳為γ_縮水甘糾基三甲氧 基，院及/或[(^基)丙稀氧基丙基三甲氧基魏，更佳為 γ-縮水甘油丙基三甲氧基矽烷。 本發明含有(AHC)成分做為必要成分。因此，可藉由 (A)〜(C)成分來光硬化。 曰 本發明中硬化性樹脂組成物，於(A)成分及(B)成分的合 計100質量份中，較佳為含有30〜98質量份(A)成分、2〜70 質，份(B)成份；更佳為含有40〜95質量份(A)成分 、5〜60 質量份(B)成份，最佳為含有50〜9〇質量份(A)成分、1〇〜5〇 質量份(B)成份。 於較佳實施形態中，（A)成分及(B)成分的合計質量占本 發明硬化性組成物中的80〜99質量％，一般占9〇〜98質量％。 相對於(A)成分、（B)成分及因應需要所使用的(D)成分 的合計100質量份而言，（C)成分的使用量為含有001〜10 質量份，但基於硬化性樹脂組成物對被黏著物之黏著性須 14/30 201207033 特別高、且硬化性良好之考量，較佳為含有〇1〜5質量份。 在(A)成分、（B)成分及因應需要所使用的(D)成分的合 計1〇〇質量份中，（D)成分的使用量較佳為0〜10質量份， 更佳為W質量份，最佳為質量份4可不含 成 分。含(D)成分時之下限值較佳為1質量份，更佳為2質量 份。 ’’’’、 相對於(A)成分、（B)成分及因應需要所使用的(D)成分 的合計1〇〇質量份而言，（E)成分的使用量較佳為〇〇1〜1〇 質量份，·更佳為1〜5質量份。 . 又，以維持儲存安定性之目的，可使用含有聚合禁止 劑之市售的抗氧化劑等。 除此之外，根據所期望亦可使用彈性體、各種鏈烷烴 類、可塑劑、充填劑、著色劑、防銹劑等。 本發明的硬化樹脂組成物可使用來做為黏著劑組成 物。在本發明藉由黏著劑組成物的硬化物來接合或被覆被 黏著體可製作複合物。鄕著體的各_料較佳為由環稀 烴，合物等的料烴、三乙醯纖維素、氟系聚合物、聚醋、 聚碳酸酯、玻璃、金屬構成群組中所選出之一種以上，更 佳為由聚碳酸酯、聚烯烴、玻璃等構成群組中 種以上。 黏著於本發明的硬化性樹脂組成物之被黏著體，在完 全硬化之後可進行再加卫(再利用）。再加卫的方法並益特別 限制’可藉由在經貼合1種或2種的被黏著體間施加 0.01〜100N的荷重而將被黏著體彼此解體，且再 後的黏著體。 & 15/30 201207033 [實施例] 以下’列舉實施例更詳細說明本發明，但非用來限定 本發明。記載於實施例的硬化性樹脂組成物中的各成分， 係選擇以下的化合物。 (A) 成分之具有二烯系或加氫之二烯系的骨架之寡聚物，係 選擇以下化合物。 (A_1)兩末端曱基丙烯酸改質1，2-聚丁二烯寡聚物（日本曹 達公司製「TE-2000」（藉由GPC之聚笨乙烯換算的數量平 均分子量2000；) (A_2)異戊二烯寡聚物(KURARAY公司製「LIR-50」）(藉由 GPC之聚苯乙烯換算的數量平均分子量54000) (A-3)丁二烯募聚物(KURARAY公司製「LBR-307」）(藉由 GPC之聚笨乙烯換算的數量平均分子量8〇〇q) (+A 4)異戊—細聚合物的順丁稀二酸酐加成物與曱基丙稀 酸-2-羥基乙酯的酯化物之寡聚物（KLTRARAY公司製 「UC-203」）(藉由GPC之聚苯乙烯換算的數量平均分子量 36000) (B) 成分之均聚物玻璃轉移溫度為-100~6(TC之（曱基）丙烯 酸酯係選擇以下之化合物。 (B-1)甲基丙烯酸月桂酯（共榮社化學公司製「lightester L」：均聚物玻璃轉移溫度為_65°c) (B-2)曱基丙烯酸·2-羥基乙酯（共榮社化學公司製rLIGHT ESTER HO」：均聚物玻璃轉移溫度為55。〇 (B-3)丙;酸異硬脂g旨（大阪有機化學工業公司製「ista」： 均聚物玻璃轉移溫度為-58°C) 16/30 201207033 (c)成分之光聚合引發劑係選擇以下的化合物。 (c-l)l-羥基環己基苯基酮（汽巴特用化學品公司製 「Irgacurel84」) (D) 成分之(A)成分及(B)成分之外的（曱基)丙烯酸酯，係選擇 以下的化合物。 (D-1)丙烯酸二環戊烯酯（均聚物玻璃轉移溫度： (D_2)甲基丙稀酸異冰片酯(均聚物玻璃轉移溫度：12〇°C) (E) 成分之矽烷偶合劑係選擇以下的化合物。 (E-1) 7-縮水甘油丙基三甲氧基矽烷 各種物性係如下測定。 [光硬化性]在溫度23。(：下測定。關於光硬化性，係在 TEMPAX玻璃（寬25mmx長25mmx厚2mm)的表面上塗布厚 0.1mm之硬化性樹脂組成物，之後，利用使用無電極放電 燈的Fusion公司製硬化裝置，在積算光量2〇〇〇mJ/cm2的條 件下照射波長365nm的UV光使其硬化。 硬化率係使用FT-IR，經由下式來算出。碳與碳雙鍵的 吸收光§晋係用1600cm-1附近的波峰。 (硬化率=1〇〇_(硬化後的碳與碳雙鍵的吸收光譜的強 度)/(硬化剞的碳與碳雙鍵的吸收光谱的強度）χ丨〇〇(〇/〇) [聚對苯二曱酸乙二醇酯(ΡΕΤ)黏著性評估（聚對苯二曱 酸乙二醇酯試驗片間的剝離強度（peel strength ))] 將2軸延伸薄膜（Lumirror T60東麗公司製)的試驗片 (寬50mmx長i〇mmx厚0 05inm)彼此使用硬化性樹脂組成 物做為黏著劑組成物來黏著，以30μηι的黏著層厚度黏著長 4〇mmx寬i0mm之黏著面積。經由光照射硬化後，對以使 17/30 201207033 拉離以者的試驗片之沒有勒合2働方的薄膜端部 強声。=崎此黏合的部份_，測定初_ 18〇。剝離 产(k:、射條件係根據記載於[光硬化性]的方法。剝離強 二产丁 .、Gm)係使雜伸試驗11在溫度、濕度50%的 衣兄、雜伸速度為1Qmm/分鐘進行測定。 [玻璃黏著性評估（耐熱玻墙試驗片間的 (tensile strength))] 、玻璃 4驗片（l 25mmx長 25mmx厚 2.0mm)使用厚 80μηι 用二25mm的Teflon (註冊商標）做為間隔物，使 319、、錢物做為黏著劑組成物進行黏著(黏著面積 絲射條件係根據記载於[光硬化性]的方法。在以 上二雷/更2岫著劑組成物硬化之後，再於試驗片的外兩面 么η ^化學工業公司製黏著劑組「G-55」，黏著鋅鍍 程試驗服務公^ tffl使⑽著劑組成物所黏著的該試驗片，失住辞 .又益鋼板來測定_的拉伸f切黏著強郞⑽ile shear 。拉伸剪她著強度(單位:MPa)，係在溫度攻、渴 度5〇/°的f竟下、以拉伸速度為KW分鐘進行測定。… [%物料物(α)Ρ)轉,&評估(獅煙&合物 間的剝離強度)] 將COP薄膜(ZE0N0R、曰本Ze〇n公司製)的試驗片（寬 5〇mmx長l〇mmx# 〇 〇5_)彼此，使用硬化性組成物做為 黏著^J、、且成物’以黏著層厚度1()卿黏著長她職寬1〇_ 之黏著面積。红由光照射硬化後，對以黏著劑所黏著的試 驗片之’又有‘合2個地方的薄膜端部拉離以將薄膜彼此黏 18/30 201207033 :=雜剝離，測定初期的湯。剝離強度。光照射條件係 根據記载於[光硬化性]的方法。剝離強度(單位振叫係使用 拉伸4驗H在溫度23t、濕度50%的環境下、以拉伸速产 l〇mm/分鐘進行測定。 又 [耐濕熱性評價（高溫高濕暴露後的耐熱朗試驗 的拉伸強度）] 將TEMPAX玻璃（寬25〇1戰長25_厚2mm)彼此 使用硬化性樹脂組成物做為黏著舰成物來黏著，以點著 層厚度】⑻师、黏著面積l.(W·進行黏著，使其硬化。光 照射條件係根據記載於〔光硬化性〕的方法。硬化後，使 用怪溫悝㈣將在㈣舰成物雌著的賴驗片於溫度 5C、相對濕度85%的環境下曝露1〇〇〇小 的試驗片來測定拉伸剪切黏著強度。以目視觀察黏著^ ，外，’調查沒有變黃。剝離強度(單位:N/cm)係使用拉伸 錢器在溫度23。〇濕纟50%的環境下、以拉伸速度1〇mm/ 分鐘進行測定。 制離ϊίΓ纖料騎'時價（三乙賴·較·片間的 、，將三乙烯纖維素(TAC)薄膜(平均厚度40μιη、富士軟片 社製）的5式驗片（寬5〇mmx長1〇mmx厚〇 〇4腿）彼此，使 心更化性組成物做為硬化劑組成物，以黏著層厚度1〇师黏 者長40mmxi 10mm的黏著面積。經由光照射硬化後，對 以黏著劑_著的試驗片之沒有黏合2個地方的薄膜端部 拉離以將>專膜彼此黏合的部份剝離，測定初期的⑽。剝離 強度。光照射條件係根據記^於[光硬化性]的方》去。剝離強 19/30 201207033 =(早位:N/em)係、使用拉伸試驗器在溫度抑、濕度观的 ?哀境下、以拉伸速度50mm/分鐘進行測定。 [氟系聚合物黏著性評價（氟系薄膜試驗片間的剝離強 度)] 一+將PVDF薄膜(平均厚度4〇μιη、電氣化學工業社製「dx 薄膜」）的試驗片（寬5〇mmx長1〇mmx#〇 〇4nim)，使用硬 化性組j物做為黏著劑組成物，以黏著層厚度黏著長 =mmx覓1〇_的黏著面積。經由光照射硬化後，對以黏 著替1所部占著κ驗片之沒有黏合2個地方的薄膜端部拉離 以將薄膜彼此黏合的部份剝離，測定初期的則。剝離強 度。。光照射條件係根據記載於[光硬化性]的方法。剝離強度 (單位:N/cm)係使用拉伸試驗器在溫度23t、濕度5〇%的環 境下、以拉伸速度5〇mm/分鐘進行測定。 [聚碳酸酯黏著性評價（聚碳酸酯試驗片間的拉伸強度)] 將聚碳酸i旨（帝人社製rPanlite」試驗片（寬25111111><長 25mm 厚 2.0mm)彼此’以厚 8〇gmx寬 i2.5mmx長 25mm 的Teflon(註冊商標)之膠帶做為間隔物，用硬化性組成物做 為硬化劑組成物來黏著(黏著面積為3.丨25cm2)。光照射條件 係根據記載於[光硬化性]的方法。剝離剪切黏著強度（單 位:MPa)係使用拉伸試驗器在溫度2；rc、濕度5〇%的環境 下、以拉伸速度l〇mm/分鐘進行測定。 [金屬黏著性評估(SPCC試驗片與玻璃試驗片間的拉伸 強度)] 將SPCC試驗片（寬25mmx長25mmx厚1.6mm)與 TEMPAX玻璃（寬25mmx長25_χ厚2眶）以厚8〇μιηΧ寬 20/30 201207033 伟2.rTr長25mm的Teflon(註冊商標)之膠帶做為間隔物， =硬乂組成物做為黏著劑組成議^ .cm )。舰賴件絲據記胁[紐化性]的方法。以 上述條件硬絲著敝錢後，進—步在ΤΕΜρΑχ試驗片 側上使用電氣化學:c業公司製黏著劑組絲「⑽」， =辞鋼板(寬刚醜X長25，厚2 G_、玉程試驗服務社 :)。硬化後，以使用黏著劑組成物所黏著的該試驗片，爽 ，錢鋅鋼板來敎初期的拉伸剪切黏著。拉伸剪_ 著強度(單位:MPa)係使用拉伸試驗器，在溫度2：rc、濕度 50%的環境下以拉伸速度為10mm/分來測定。 、又 [外觀觀察(變黃度)] 使用TEMPAX玻璃（寬25mmx長25mmx厚2mm)彼此 黏著硬化性組成物做為黏著劑組成物，以黏著層的厚度 ΙΟΟμηι做為1.0mm2黏著面積而硬化。光照條件根據記載於 〔光硬化性〕的方法。硬化後，以色彩測定裝置 (SHIMADZU 公司製「UV-VISIBLE SPECTRO POHOTOMETER」）測定’以Ab值做為黃變度。 (實施例） 調製如表1所示之組成物的硬化性組成物來測定各種 物性。結果顯示於表1。 21/30 201207033 [表 1-1] 單位 試驗例1 試驗例2 試驗例3 試驗例4 試驗例5 Α-1:ΤΕ-2000 85.0 55.0 A-2:LIR-50 85.0 A-3:LBR-307 85.0 A-4:UC-203 85.0 B-l:甲基丙烯酸月桂酯 15.0 45.0 组成 B-2:2-曱基丙烯酸羥基乙酯 質量份 15.0 B-3:丙烯酸異硬脂酯 15.0 15.0 C-l:Irgacurel84 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 D-1:丙烯酸二環戊烯酯 Ε-1:γ -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 D-2:甲基丙烯酸異冰片酯 硬化特性 光硬化性 % 92.0 94.0 96.0 97.0 94.0 聚對笨二曱酸乙二醇酯 試驗片間的剝離強度 N/cm 5.0 3.5 3.5 6.0 5.2 耐熱玻璃 試驗片間的拉伸強度 MPa 5.0 4.0 6.0 8.0 5.0 環烯烴聚合物 試驗片間的剝離強度 N/cin 5.0 3.0 5.0 4.0 4.9 初期特性 三乙醯基纖維素 試驗片間的剝離強度 N/cm 9.0 10.0 10.0 10.0 6.0 1薄膜 試驗片間的Θ離強度 N/cm 5.0 3.0 4.0 4.0 3.0 聚碳酸酯 試驗片間的拉伸強度 MPa 10.0 9.0 12.0 12.0 9.0 SPCC 試驗片間的拉伸強度 MPa 9.0 6.0 9.0 10.0 10.0 财濕熱性 高溫高濕暴露後的耐熱玻璃 試驗片間的拉伸強度 MPa 4.9 3.8 5.8 7.9 4.8 外觀觀察(黃變度） 沒變黃 (〇) 沒變黃 (〇) 沒變黃 (〇) 沒變黃 (〇) 沒變黃 (〇) 備註 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 22/30 201207033 [表 1-2] 單位 試驗例6 試驗例7 試驗例8 試驗例9 試驗例10 Α-1:ΤΕ-2000 85.0 15.0 A-2:LIR-50 55.0 A-3:LBR-307 55.0 A-4:UC-203 55.0 B-l:曱基丙烯酸月桂酯 10.0 85.0 組成 B-2:2-甲基丙烯酸羥基乙酯 質量份 45.0 B-3:丙烯酸異硬脂酯 45.0 45.0 C-l:Irgacurel84 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 D-1:丙烯酸二環戊烯酯 Ε-1:γ -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 D-2:甲基丙烯酸異冰片酯 4.0 硬化特性 光硬化性 % 96.0 92.0 93.0 95.0 88.0 聚對苯二甲酸乙二醇酯 試驗片間的剝離強度 N/cm 3.2 4.0 3.2 3.2 0.2 耐熱玻璃 試驗片間的拉伸強度 MPa 3.5 5.0 3.5 3.5 3.4 環稀烴聚合物 試驗片間的剝離強度 N/cm 4.0 3.0 4.0 8.0 0.0 初期特性 三乙醯基纖維素 試驗片間的剝離強度 N/cm 10.0 6.0 7.0 10.0 0.0 氟薄膜 試驗片間的剝離強度 N/cm 4.0 3.0 3.0 5.0 0.0 聚碳酸酯 試驗片間的拉伸強度 MPa 9.5 7.0 8.0 12.0 0.0 SPCC 試驗片間的拉伸強度 MPa 10.0 9.0 10.0 12.0 0.0 耐濕熱性 高溫高濕暴露後的耐熱玻璃 試驗片間的拉伸強度 MPa 3.2 4.8 3.5 2.9 0.0 外觀觀察(黃變度） 沒變黃 (〇) 沒變黃 (〇) 沒變黃 (〇) 沒變黃 (〇) 沒變黃 (〇) 備註 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 23/30 201207033 [表 1-3] 單位 試驗例11 試驗例12 試驗例13 試驗例14 試驗例15 組成 Α-1:ΤΕ-2000 質量份 25.0 85.0 85.0 A-2:LIR-50 15.0 25.0 A-3:LBR-307 A-4:UC-203 B-丨：甲基丙烯酸月桂酯 75.0 15.0 15.0 B-2:2-甲基丙烯酸羥基乙酯 85.0 75.0 B-3:丙烯酸異硬脂酯 C-1:丨rgacurel84 * 3.0 3.0 3.0 3.0 D-丨：丙烯酸二環戊烯酯 Ε-1:γ -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷 2.0 2.0 2.0 2.0 D-2:甲基丙烯酸異冰片酯 硬化特性 光硬化性 % 85.0 45.0 40.0 95.0 0.0 初期特性 聚對笨二甲酸乙二醇酯 試驗片間的剝離強度 N/cm 0.0 0.3 0.2 0.1 0.0 耐熱玻璃 試驗片間的拉伸強度 MPa 0.0 2.1 1.8 0.1 0.0 環烯烴聚合物 試驗片間的剝離強度 N/cm 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 三乙醯基纖維素 試驗片間的剝離強度 N/cm 2.0 0.0 1.0 5.0 0.0 氟薄膜 試驗片間的剝離強度 N/cm 0.0 0.0 0.0 1.0 0.0 聚碳酸酯 試驗片間的拉伸強度 MPa 1.0 0.0 0.5 4.0 0.0 SPCC 試驗片間的拉伸強度 MPa 3.0 0.0 0.0 4.0 0.0 耐濕熱性 高溫高濕暴露後的耐熱玻璃 試驗片間的拉伸強度 MPa 0.0 0.1 0.1 0 0.0 外觀觀察(黃變度） 沒變黃 (〇) 沒變黃 (〇) 沒變黃 (〇) 變黃 0〇) 未硬化 備註 實施例 實施例 實施例 實施例 比較例 24/30 201207033 [表 1-4] 單位 試驗例16 試驗例17 組成 Α-1:ΤΕ-2000 質量份 85.0 85.0 A-2:LIR-50 A-3:LBR-307 A-4:UC-203 B-l:甲基丙烯酸月桂酯 B-2:2-甲基丙烯酸羥基乙酯 B-3:丙烯酸異硬脂酯 C-l:Irgacurel84 3.0 3.0 D-丨:丙烯酸二環戊烯酯 15.0 Ε-1:γ -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷 2.0 2.0 D-2:曱基丙烯酸異冰片酯 15.0 硬化特性 光硬化性 % 92.0 92.0 初期特性 聚對苯二甲酸乙二醇酯 試驗片間的剝離強度 N/cm 0.1 0.1 耐熱玻璃 試驗片的拉^申強度 MPa 0.1 0.1 環稀煙聚合物 試驗片間的剝離強度 N/cm 0.0 0.0 三乙醯基纖維素 試驗片間的剝離強度 N/cm 0.0 0.0 氟膜 試驗片間"的扃離強度 N/cm 0.0 0.0 聚碳酸酯 試驗片間的拉伸強度 MPa 0.0 0.0 SPCC 試驗片間的拉伸強度 MPa 0.0 0.0 而才渴轨性 高溫高濕暴露後的耐熱玻璃 試驗片間的拉伸強度 MPa 0 0 外觀觀察(黃變度） 變黃 (30) 變黃 (30) 備註 比較例 比較例 25/30 201207033 從實施例及比較例，可判斷如下述。本發明的硬化性 樹脂組成物顯示高黏著性。本發明的硬化性樹脂組成物顯 示南黏著性。尤其，相對於聚碳酸酯、聚稀烴、玻璃而言， 顯不尚黏著性。本發明的硬化性樹脂組成物因為顯示高黏 著性，因此貼合薄玻璃的LCD等顯示體與丙烯酸酯板或聚 碳酸酯板等的光學機能材料時，沒有發生黏著面剝離、L c 〇 破裂，且沒有LCD顯示不均勻的情形。因為本發明的硬化 性樹脂組成物有好的耐濕熱性，並可以在加溫環境被黏著 物的變形，因此黏著體不會剝離。實驗例M雖沒有包含矽 烷偶合劑，但與比較例比較具有較高的黏著性。 比車父例的條件不具有本發明的效果。因為試驗例1 $不 含有成分(C) ’因此硬化性樹脂組成物不能硬化且黏合性 小。因為實驗例16與實驗例π含有具有大量的甲基丙晞 酸冰片酯或丙烯酸二環戊烯酯等剛直的骨架之脂環式（曱基) 丙稀酸酯且;含成分⑻，因此硬化性樹脂組成物不且 軟性且黏著性小。 〃 本發明的硬化性樹驗成物可使用_控面板積廣體 用的黏著劑組成物。觸控面板積層體通常為以覆材/觸^面 板/液晶面板的層所構t本發明有關的硬化性樹脂电成物 可使用來做為用以將貼合觸控面板感測器與覆材之 劑，亦可使用來做為例如在觸控面板的表面上貼人用 定觸控位置之圖標片等的覆材時的黏著劑。又，:可使用曰 來作為用⑽合賴控面板感測器與液晶面板貼合之 劑。又，於靜電容量式觸控面板的情况下係具有在透明基 板上形成透明電極，在其上貼合透日她之構造。本發明的 26/30 201207033 硬化性樹脂組成物適用於在透明基板上形成透明電極且在 其上貼合透明板時的黏著劑。本發明的觸控面板積層體可 使用來做為顯示器。 【圖式簡單說明】 jfe 〇 【主要元件符號說明】 jfe 〇 27/30