CN102985446A

CN102985446A - 固化性树脂组合物

Info

Publication number: CN102985446A
Application number: CN2011800339458A
Authority: CN
Inventors: 比舍佑基; 依田公彦; 渡边淳
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 2010-07-08
Filing date: 2011-06-30
Publication date: 2013-03-20
Anticipated expiration: 2031-06-30
Also published as: CN102985446B; WO2012005169A1; TW201207033A; KR20130091318A; JPWO2012005169A1

Abstract

本发明提供显示高初期粘合性和粘合耐久性的固化性树脂组合物。一种固化性树脂组合物，含有：（A）具有二烯系或氢化二烯系骨架的低聚物、（B）均聚物的玻璃化转变温度显示-100～60℃的非环式（甲基）丙烯酸酯、（C）光聚合引发剂、（D）除了（A）成分和（B）成分以外的（甲基）丙烯酸酯，（A）成分和（B）成分的总计使用量占固化性树脂组合物的80～99质量%，在（A）成分、（B）成分及（D）成分的总计100质量份中，（D）成分的使用量为0～10质量份。

Description

固化性树脂组合物

技术领域

本发明涉及固化性树脂组合物。本发明尤其涉及由固化性树脂组合物构成的粘合剂组合物。

背景技术

对于装载在LCD（液晶显示器）等显示体上的触摸面板，有电阻膜式、静电电容式、电磁感应式、光学式等。在这些触摸面板的表面，有时贴合用于改善外观设计性的装饰板或指定触摸位置的图标片。静电电容式触摸面板具有在透明基板上形成透明电极且在透明电极上贴合透明板而成的结构。

以往，上述装饰板与触摸面板的贴合、上述图标片与触摸面板的贴合、上述透明基板与透明板的贴合使用粘合剂。这种使用粘合剂的技术中有粘合不充分这种问题。

因此，在专利文献1中提出了一种触摸面板粘合用固化型粘合组合物，其包含（A）在骨架中具有聚异戊二烯、聚丁二烯、聚氨酯的（甲基）丙烯酸酯低聚物以及（B）柔软化成分。

专利文献2中提出了一种紫外线固化型粘合剂组合物，其为了如下目的：操作性优异、具有长期可靠性，并且加快固化、进一步提高粘合力及耐湿性，含有以（甲基）丙烯酸异冰片酯为主体的（甲基）丙烯酸单体100重量份、在主链中具有聚丁二烯且在该主链的两端或者侧链具有一种以上的（甲基）丙烯酸基的预聚物25～100重量份、及光聚合引发剂。

专利文献3中公开了一种树脂组合物，其作为用于形成夹设在图像显示装置的图像显示部与透光性保护部之间的树脂固化物层的树脂组合物，含有：聚氨酯丙烯酸酯、聚异戊二烯系丙烯酸酯或其酯化物、萜系氢化树脂、丁二烯聚合物等的1种以上的聚合物，丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯等的1种以上的丙烯酸酯系单体，1-羟基-环己基-苯基-酮等的光聚合引发剂。

专利文献

专利文献1：国际公开第2010/027041号

专利文献2：日本特开昭64-85209号公报

专利文献3：日本特开2009-186957号公报

发明内容

专利文献1使用选自（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、（甲基）丙烯酸环己酯、壬基苯酚EO加成物（甲基）丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇（甲基）丙烯酸酯以及（甲基）丙烯酸四氢糠酯中的（甲基）丙烯酸酯单体这样的环式（甲基）丙烯酸酯。

专利文献2和3中，是以（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸二环戊烯酯这样的刚性骨架单体为基础的高弹性树脂，因此在高温可靠性试验中无法耐受被粘附体的膨胀收缩，有可能会产生剥落。

在装饰板与触摸面板的贴合、图标片与触摸面板的贴合、透明基板与透明板的贴合等用途中，期望具有以下程度的柔软性，即，可追随被粘附体在假定了使用环境的加温气氛中的变形的程度。

本发明是鉴于上述情况而作出的，提供一种固化性树脂组合物，其解决以下现有技术的课题：例如，在使用于触摸面板等显示体的装饰板、图标片贴合时，在使透明基板与透明板贴合时，在使被印刷加工的部分贴合时，难以赋予充分的初期粘合性和耐湿热性；或者解决以下现有技术的课题：在使显示体与光学功能材料贴合时，粘合面剥落或显示体的玻璃破损。

即，本发明的一方面为一种固化性树脂组合物，其含有下述（A）～（D）成分，（A）成分及（B）成分的总计使用量占固化性树脂组合物的80～99质量%，相对于（A）成分、（B）成分以及（D）成分的总计100质量份，（D）成分的使用量为0～10质量份。

（A）具有二烯系或氢化二烯系骨架的低聚物，

（B）均聚物玻璃化转变温度显示-100～60℃的非环式（甲基）丙烯酸酯，

（C）光聚合引发剂，

（D）除了（A）成分及（B）成分以外的（甲基）丙烯酸酯。

本发明的固化性树脂组合物的一个实施方式中，（B）成分为通式（1）的化合物。

通式（1）Z-O-R₁

〔式中，Z表示（甲基）丙烯酰基，R₁表示碳原子数为9～20个的烷基〕

本发明的固化性树脂组合物的另一个实施方式中，在（A）成分及（B）成分的总计100质量份中，（A）成分为30～98质量份，（B）成分为2～70质量份。

本发明的固化性树脂组合物的另一个实施方式中，（B）成分为选自（甲基）丙烯酸异十八烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、二（甲基）丙烯酸乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸1,3-丁二醇酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯中的1种以上。

本发明的固化性树脂组合物的另一个实施方式中，（B）成分为（甲基）丙烯酸十二烷基酯和/或（甲基）丙烯酸异十八烷基酯。

本发明的固化性树脂组合物的一个实施方式中，进一步含有硅烷偶联剂作为（E）成分。

本发明的固化性树脂组合物的一个实施方式中，（A）成分的二烯系或氢化二烯系骨架为选自聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物及聚异戊二烯的氢化物中的1种以上的骨架。

本发明的固化性树脂组合物的另一个实施方式中，（A）成分的具有二烯系或氢化二烯系骨架的低聚物的分子量为500～70000。

本发明的固化性树脂组合物的另一个实施方式中，在（A）成分及（B）成分的总计100质量份中，（A）成分为50～90质量份，（B）成分为10～50质量份，相对于（A）成分、（B）成分及（D）成分的总计100质量份，（C）成分的使用量为0.01～10质量份，相对于（A）成分、（B）成分及（D）成分的总计100质量份，（E）成分的使用量为0.01～10质量份。

本发明的另一方面为一种粘合剂组合物，其由上述记载的固化性树脂组合物构成。

本发明的另一方面为一种粘合剂组合物的固化体，其由上述记载的固化性树脂组合物构成。

本发明的另一方面为一种复合体，其是由上述记载的固化体被覆被粘附体或使被粘附体彼此接合而成的。

本发明的另一方面为一种复合体，上述记载的被粘附体选自三乙酰纤维素、氟系聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、玻璃、金属中的1种以上。

本发明的另一方面为一种触摸面板层叠体，其是利用上述记载的粘合剂组合物使被粘附体贴合而成的。

本发明的另一方面为一种显示器，其具备上述记载的触摸面板层叠体。

本发明的固化性树脂组合物显示出高的初期粘合性及耐湿热性。

具体实施方式

本发明中的（A）成分为具有二烯系或氢化二烯系骨架的低聚物。

本发明中的该低聚物的主链骨架为二烯系或氢化二烯系骨架。作为二烯系或氢化二烯系骨架，优选选自聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物及聚异戊二烯的氢化物中的1种以上的骨架。这些骨架中，从粘合耐久性大的角度出发，优选选自聚丁二烯及聚异戊二烯中的1种以上，更优选聚丁二烯。

该低聚物优选在上述主链骨架的末端或者侧链具有一个以上的（甲基）丙烯酰基。其中，优选在主链骨架的两末端具有（甲基）丙烯酰基。

该低聚物的分子量优选500～70000，更优选1000～60000，最优选1000～55000。如果分子量为500以上，则对本发明的固化性树脂组合物照射光而得到的固化体的硬度高，因此变得易于形成粘合剂层。如果分子量低于70000以下，则得到的固化性树脂组合物的粘度小，因此在制造过程的混合等时的操作性、在实际用途方面操作性良好。

低聚物的分子量是指作为每一个分子的平均分子量而算出的数均分子量。本发明的实施例中，使用了通过GPC（凝胶渗透色谱法）测定的聚苯乙烯换算的数均分子量。

作为（A）成分的低聚物，可举出KURARAY公司制“UC-203”（异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与甲基丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物低聚物）、KURARAY公司制“LIR-50”（异戊二烯低聚物）、KURARAY公司制“LBR-50”“LBR-307”（丁二烯低聚物）、日本曹达公司制“TEAI-1000”（末端丙烯酸改性氢化1,2-聚丁二烯低聚物）、日本曹达公司制“TE-2000”（末端甲基丙烯酸改性1,2-聚丁二烯低聚物）等。（A）成分的低聚物中，优选选自异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物低聚物、异戊二烯低聚物、末端（甲基）丙烯酸改性1,2-聚丁二烯低聚物中的1种以上，更优选异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物低聚物和/或末端（甲基）丙烯酸改性1,2-聚丁二烯低聚物，最优选异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物低聚物。（A）成分的低聚物可单独使用，也可混合两种以上使用。

本发明中的（B）成分为均聚物玻璃化转变温度显示-100℃～60℃的非环式（甲基）丙烯酸酯。非环式是指不具有脂环基、芳香环基的（甲基）丙烯酸酯，典型地为直链状或支链状的（甲基）丙烯酸酯。作为均聚物玻璃化转变温度显示-100℃～60℃的非环式（甲基）丙烯酸酯，可举出（甲基）丙烯酸异十八烷基酯（丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度：-58℃）、（甲基）丙烯酸十二烷基酯（丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度：-30℃，甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度：-65℃）、（甲基）

丙烯酸2-乙基己酯（丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度：-85℃，甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度：-10℃）、（甲基）丙烯酸正丁酯（甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度：20℃）、（甲基）丙烯酸异丁酯（甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度：20℃）、（甲基）丙烯酸叔丁酯（甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度：20℃）、（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯（丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度：-50℃）、二（甲基）丙烯酸乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸1,3-丁二醇酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯（丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度：7℃，甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度：55℃）、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯（丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度：-7℃，甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度：26℃）、（甲基）丙烯酸2-羟基丁酯（丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度：-38℃）等。可使用这些（甲基）丙烯酸酯中的一种或两种以上。其中，优选选自（甲基）丙烯酸异十八烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、二（甲基）丙烯酸乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸1,3-丁二醇酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯中的1种以上，更优选（甲基）丙烯酸异十八烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯中的1种以上，最优选（甲基）丙烯酸十二烷基酯和/或（甲基）丙烯酸异十八烷基酯。

玻璃化转变是指例如在高温下为液体的玻璃等物质因温度下降而导致在某温度范围其粘度急剧增加，几乎失去流动性而成为非晶质固体这样的变化。作为玻璃化转变温度的测定方法，可举出热重测定、差示扫描热量测定、差示热测定、动态粘弹性测定等。本发明中利用动态粘弹性测定来进行测定。

（甲基）丙烯酸酯的均聚物的玻璃化转变温度被记载于J.Brandrup，E.H.Immergut，Polymer Handbook，第二版，J.Wiley，New York1975，光固化技术资料手册（Techno-net books公司）等。

这些（B）成分中，从粘合性大的角度考虑，优选通式（1）的化合物。

通式（1）Z-O-R₁

通式（1）的化合物可使固化物的柔软性进一步提高而进一步提高对聚对苯二甲酸乙二醇酯等的密合性。作为通式（1）的化合物，可举出具有壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、十八烷基、异十八烷基等碳原子数为9～20个的直链或支链的烷基的（甲基）丙烯酸酯。R₁优选碳原子数为10～19个的烷基，更优选碳原子数为11～18个的烷基，最优选十二烷基和/或异十八烷基。可使用这些（甲基）丙烯酸酯中的一种或两种以上。

（C）成分为光聚合引发剂（以下称为光聚合引发剂）。作为光聚合剂，只要能引发（A）成分、（B）成分、（D）成分之类的（甲基）丙烯酸酯的聚合就没有特别限制。

作为（C）光聚合引发剂，可举出紫外线聚合引发剂、可见光聚合引发剂等，但均可无限制地使用。作为紫外线聚合引发剂，可举出苯偶姻系、二苯甲酮系、苯乙酮系等。作为可见光聚合引发剂，可举出酰基氧化膦系、噻吨酮系、茂金属系、醌系、α-氨基烷基苯酮系等。

作为（C）光聚合引发剂，可举出二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、2,2-二乙氧基苯乙酮、双二乙基氨基二苯甲酮、苯偶酰、苯偶姻、苯甲酰异丙基醚、苯偶酰二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基酮、噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮(IPTX)、2,4-二乙基噻吨酮(DETX)、2,4-二异丙基噻吨酮(IPTX)、1-（4-异丙基苯基）2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-（4-（2-羟基乙氧基）-苯基）-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、樟脑醌、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双（2,4,6-三甲基苯甲酰）-苯基氧化膦、2-甲基-1-（4-（甲硫基）苯基）-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-（4-吗啉基苯基）-丁酮-1、2-二甲基氨基-2-（4-甲基-苄基）-1-（4-吗啉-4-基-苯基）-丁烷-1-酮、双（2,6-二甲氧基苯甲酰基）-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦等。

特别是为了进一步提高对各被粘附体的粘合性的目的，本发明的固化性树脂组合物可含有除了（A）成分、（B）成分以外的（甲基）丙烯酸酯作为（D）成分。作为除了（A）成分、（B）成分以外的（甲基）丙烯酸酯，可举出单官能（甲基）丙烯酸酯、2官能、3官能、4官能、5官能、6官能等多官能（甲基）丙烯酸酯等。其中，优选单官能（甲基）丙烯酸酯。但是，由于（D）成分的添加使耐湿热性降低，因此优选（D）成分少，在重视耐湿热性的情况下，优选完全不含有。具体的添加量如后述所述。

在作为本发明中的（D）成分使用的（甲基）丙烯酸酯中，作为单官能（甲基）丙烯酸酯，可举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸四氢糠酯、己内酯改性（甲基）丙烯酸四氢糠酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸二环戊酯、（甲基）丙烯酸二环戊烯酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、（甲基）丙烯酸苯氧基四乙二醇酯、（甲基）丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸壬基苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸壬基苯氧基四乙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、（甲基）丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、（甲基）丙烯酸丁氧基乙酯、（甲基）丙烯酸丁氧基三乙二醇酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己基聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸壬基苯基聚丙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸甘油酯、（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸聚丙二醇酯、表氯醇（以下简称为ECH）改性（甲基）丙烯酸丁酯、表氯醇（以下简称为ECH）改性（甲基）丙烯酸苯氧基酯、环氧乙烷（以下简称为EO）改性（甲基）丙烯酸邻苯二甲酸酯、EO改性（甲基）丙烯酸丁二酸酯、己内酯改性（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸吗啉酯、EO改性（甲基）丙烯酸磷酸酯等。还可举出如（甲基）丙烯酸酰亚胺酯（制品名：M-140，东亚合成公司制）这种具有酰亚胺基的（甲基）丙烯酸酯等。

出于提高对以环烯烃聚合物为代表的聚烯烃等的粘合性的目的，作为单官能（甲基）丙烯酸酯，还可举出以（甲基）丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸二环戊烯氧基丙酯、（甲基）丙烯酸二环戊烯酯等为代表的具有二环戊烯基的（甲基）丙烯酸酯等。

单官能（甲基）丙烯酸酯中，从提高对环烯烃的粘合性的观点出发，更优选（甲基）丙烯酸异冰片酯。

本发明中，出于提高对玻璃的密合力的目的，作为（E）成分，可含有硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，可举出γ-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三（β-甲氧基乙氧基）硅烷、γ-（甲基）丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-（3,4-环氧基环己基）乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-（氨基乙基）-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-（氨基乙基）-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷等。其中，从对玻璃等的密合性的角度出发，优选为γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷和/或γ-（甲基）丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，更优选γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷。

本发明含有上述（A）～（C）成分作为必要成分。因此，可利用（A）～（C）成分进行基于光的固化。

本发明中的固化性树脂组合物优选在（A）成分及（B）成分的总计100质量份中，含有30～98质量份的（A）成分、2～70质量份的（B）成分，更优选含有40～95质量份的（A）成分、5～60质量份的（B）成分，最优选含有50～90质量份的（A）成分、10～50质量份的（B）成分。

优选的实施方式中，（A）成分及（B）成分的总计质量占本发明的固化性树脂组合物中的80～99质量%，典型地占90～98质量%。

就（C）成分的使用量而言，从固化性树脂组合物对被粘附体的粘合性特别高且固化性良好的角度出发，相对于（A）成分、（B）成分以及根据需要而使用的（D）成分的总计100质量份，优选含有0.01～10质量份，更优选含有0.1～5质量份。

（D）成分的使用量在（A）成分、（B）成分及根据需要而使用的（D）成分的总计100质量份中，优选0～10质量份，更优选0～7质量份，最优选0～4质量份。也可以不含有（D）成分。含有（D）成分时的下限值优选1质量份，更优选2质量份。

（E）成分的使用量相对于（A）成分、（B）成分及根据需要而使用的（D）成分的总计100质量份，优选0.01～10质量份，更优选1～5质量份。

进而，出于维持储藏稳定性的目的，可使用含有阻聚剂的市售的抗氧化剂等。

除此以外，还可根据所需而使用弹性体、各种链烷烃类、增塑剂、填充剂、着色剂、防锈剂等。

本发明的固化性树脂组合物可用作粘合剂组合物。本发明中，可利用粘合剂组合物的固化体来接合或被覆被粘附体而制成复合体。被粘附体的各种材料优选为选自环烯烃聚合物等聚烯烃，三乙酰纤维素、氟系聚合物、聚酯、聚碳酸酯、玻璃、金属中的1种以上，更优选选自聚碳酸酯、聚烯烃、玻璃中的1种以上。

用本发明的固化性树脂组合物粘合而成的被粘附体在完全固化后可进行再加工（再利用）。作为再加工的方法没有特别限制，可通过在被贴合了的1种或2种被粘附体之间负荷0.01～100N的荷重而将被粘附体彼此解体，将解体后的被粘附体进行再利用。

实施例

以下，举出实验例，进一步详细说明本发明，但本发明并不限定于此。作为实验例中记载的固化性树脂组合物中的各成分，选择以下化合物。

作为（A）成分的具有二烯系或氢化二烯系骨架的低聚物，选择以下化合物。

（A-1）两末端甲基丙烯酸改性1,2-聚丁二烯低聚物（日本曹达公司制“TE-2000”）（通过GPC测定的聚苯乙烯换算的数均分子量2000）

（A-2）异戊二烯低聚物（KURARAY公司制“LIR-50”）（通过GPC测定的聚苯乙烯换算的数均分子量54000）

（A-3）丁二烯低聚物（KURARAY公司制“LBR-307”）（通过GPC测定的聚苯乙烯换算的数均分子量8000）

（A-4）异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与甲基丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物低聚物（KURARAY公司制“UC-203”）（通过GPC测定的聚苯乙烯换算的数均分子量36000）

作为（B）成分的均聚物玻璃化转变温度显示-100～60℃的（甲基）丙烯酸酯，选择以下化合物。

（B-1）甲基丙烯酸十二烷基酯（共荣社化学公司制“Light EsterL”：均聚物玻璃化转变温度：-65℃）

（B-2）甲基丙烯酸2-羟基乙酯（共荣社化学公司制“Light EsterHO”：均聚物玻璃化转变温度：55℃）

（B-3）丙烯酸异十八烷基酯（大阪有机化学工业公司制“ISTA”：均聚物玻璃化转变温度：-58℃）

作为（C）成分的光聚合引发剂，选择以下化合物。

（C-1）1-羟基环己基苯基酮（Ciba Specialty Chemicals公司制“Irgacure184”）

作为（D）成分的除了（A）成分和（B）成分以外的（甲基）丙烯酸酯，选择以下化合物。

（D-1）丙烯酸二环戊烯酯（均聚物玻璃化转变温度：120℃）

（D-2）甲基丙烯酸异冰片酯（均聚物玻璃化转变温度：120℃）

作为（E）成分的硅烷偶联剂，选择以下化合物。

（E-1）γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷

各种物性如下测定。

〔光固化性〕在温度23℃下进行测定。关于光固化性，将固化性树脂组合物以厚度成为0.1mm的方式涂布在TEMPAX玻璃（宽度25mm×长度25mm×厚度2mm）的表面。其后，利用使用了无电极放电灯的Fusion公司制固化装置，在累积光量2000mJ/cm²的条件下照射波长365nm的UV光，使其固化。

固化率使用FT-IR，按下式进行计算。碳碳双键的吸收光谱使用了1600cm^-1附近的峰。

（固化率）＝100－（固化后的碳碳双键的吸收光谱的强度）/（固化前的碳碳双键的吸收光谱的强度）×100（%）

〔聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）粘合性评价（聚对苯二甲酸乙二醇酯试验片间的剥离粘合强度）〕使用固化性树脂组合物作为粘合剂组合物，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长40mm×宽10mm的方式使双轴拉伸PET膜（LumirrorT60，Toray公司制）的试验片（宽度50mm×长度10mm×厚度0.05mm）彼此粘合。利用光照射进行固化后，将用粘合剂粘合了的该试验片的未密合的2处膜端部进行拉伸，从而使膜彼此密合了的部分剥离，测定初期的180°剥离粘合强度。光照射条件根据〔光固化性〕所记载的方法。使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50%的环境下以拉伸速度10mm/分钟的条件测定剥离粘合强度（单位：N/cm）。

〔玻璃粘合性评价（耐热玻璃试验片间的拉伸粘合强度）〕使用厚度80μm×宽度12.5mm×长度25mm的TEFLON（注册商标）胶带作为隔离物，使用固化性树脂组合物作为粘合剂组合物来使耐热玻璃试验片（宽度25mm×长度25mm×厚度2.0mm）彼此粘合（粘合面积3.125cm²）。光照射条件根据〔光固化性〕所记载的方法。以上述条件使粘合剂组合物固化后，进而使用电气化学工业公司制粘合剂组合物“G-55”在试验片的两外表面粘合镀锌钢板（宽度100mm×长度25mm×厚度2.0mm，Engineering Test Service公司制）。固化后，使用以粘合剂组合物粘合而成的该试验片，将镀锌钢板夹住，测定初期的拉伸剪切粘合强度。使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50%的环境下以拉伸速度10mm/分钟的条件测定拉伸剪切粘合强度（单位：MPa）。

〔环烯烃聚合物（COP）粘合性评价（环烯烃聚合物试验片间的剥离粘合强度）〕使用固化性树脂组合物作为粘合剂组合物，以粘合层的厚度10μm、粘合面积为长40mm×宽10mm的方式，使COP膜（ZEONOR，日本Zeon公司制）的试验片（宽度50mm×长度10mm×厚度0.05mm）彼此粘合。利用光照射进行固化后，将用粘合剂组合物粘合了的该试验片的未密合的2处膜端部进行拉伸，从而使膜彼此密合了的部分剥离，测定初期的180°剥离粘合强度。光照射条件根据〔光固化性〕所记载的方法。使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50%的环境下以拉伸速度10mm/分钟的条件测定剥离粘合强度（单位：N/cm）。

〔耐湿热性评价（暴露于高温高湿后的耐热玻璃试验片间的拉伸粘合强度）〕使用固化性树脂组合物作为粘合剂组合物，以粘合层的厚度为100μm、粘合面积为1.0mm²的方式，使TEMPAX玻璃（宽度25mm×长度25mm×厚度2mm）彼此粘合并使其固化。光照射条件根据〔光固化性〕所记载的方法。固化后，使用恒温恒湿槽，在温度85℃、相对湿度85%的环境下将用粘合剂组合物粘合了的该试验片暴露1000小时。使用暴露后的试验片，测定拉伸剪切粘合强度。目视观察粘合部位的外观，调查是否发生黄变。使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50%的环境下以拉伸速度10mm/分钟的条件测定剥离粘合强度（单位：N/cm）。

〔三乙酰纤维素粘合性评价（三乙酰纤维素试验片间的剥离粘合强度）〕使用固化性树脂组合物作为粘合剂组合物，以粘合层的厚度10μm、粘合面积为长40mm×宽10mm的方式，使三乙酰纤维素（TAC）膜（平均厚度40μm，Fuji Film公司制）的试验片（宽度50mm×长度10mm×厚度0.04mm）彼此粘合。利用光照射进行固化后，将用粘合剂组合物粘合了的该试验片的未密合的2处膜端部进行拉伸，从而使膜彼此密合了的部分剥离，测定初期的180°剥离粘合强度。光照射条件根据〔光固化性〕所记载的方法。使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50%的环境下以拉伸速度50mm/分钟的条件测定剥离粘合强度（单位：N/cm）。

〔氟系聚合物粘合性评价（氟膜试验片间的剥离粘合强度）〕使用固化性树脂组合物作为粘合剂组合物，以粘合层的厚度10μm、粘合面积为长40mm×宽10mm的方式，使PVDF膜（平均厚度40μm，电气化学工业公司制“DX膜”）的试验片（宽度50mm×长度10mm×厚度0.04mm）彼此粘合。利用光照射进行固化后，将用粘合剂组合物粘合了的该试验片的未密合的2处膜端部进行拉伸，从而使膜彼此密合了的部分剥离，测定初期的180°剥离粘合强度。光照射条件根据〔光固化性〕所记载的方法。使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50%的环境下以拉伸速度50mm/分钟的条件测定剥离粘合强度（单位：N/cm）。

〔聚碳酸酯粘合性评价（聚碳酸酯试验片间的拉伸粘合强度）〕使用厚度80μm×宽度12.5mm×长度25mm的TEFLON（注册商标）胶带作为隔离物，使用固化性树脂组合物作为粘合剂组合物，使聚碳酸酯（帝人公司制“Panlite”）试验片（宽度25mm×长度25mm×厚度2.0mm）彼此粘合（粘合面积3.125cm²）。光照射条件根据〔光固化性〕所记载的方法。使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50%的环境下以拉伸速度10mm/分钟的条件测定拉伸剪切粘合强度（单位：MPa）。

〔金属粘合性评价（SPCC试验片与玻璃试验片间的拉伸粘合强度）〕使用厚度80μm×宽度12.5mm×长度25mm的TEFLON（注册商标）胶带作为隔离物，使用固化性树脂组合物作为粘合剂组合物，使SPCC试验片（宽度25mm×长度25mm×厚度1.6mm）和TEMPAX玻璃（宽度25mm×长度25mm×厚度2mm）进行粘合（粘合面积3.125cm²）。光照射条件根据〔光固化性〕所记载的方法。以上述条件使粘合剂组合物固化后，进而使用电气化学工业公司制粘合剂组合物“G-55”在TEMPAX试验片侧粘合镀锌钢板（宽度100mm×长度25mm×厚度2.0mm，Engineering Testing Services公司制）。固化后，使用以粘合剂组合物粘合而成的该试验片将镀锌钢板夹住，测定初期的拉伸剪切粘合强度。使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50%的环境下以拉伸速度10mm/分钟的条件测定拉伸剪切粘合强度（单位：MPa）。

〔外观观察（黄变度）〕使用固化性树脂组合物作为粘合剂组合物，以粘合层的厚度为100μm、粘合面积为1.0mm²的方式，使TEMPAX玻璃（宽度25mm×长度25mm×厚度2mm）彼此粘合并使其固化。光照射条件根据〔光固化性〕所记载的方法。固化后，用彩色测定装置（SHIMADZU公司制“UV-VISIBLE SPECTROPOHOTOMETER”），将Δb值作为黄变度。

（实验例）

制备表1所示的组成的固化性树脂组合物，测定各种物性。结果示于表1。

表1-1

表1-2

表1-3

表1-4

由实施例和比较例可判明如下事项。本发明的固化性树脂组合物显示出高粘合性。本发明的固化性树脂组合物显示出高粘合性。尤其对聚碳酸酯、聚烯烃、玻璃显示出高粘合性。本发明的固化性树脂组合物由于显示出高粘合性，因此将薄玻璃的LCD等显示体和丙烯酸板或聚碳酸酯板等光学功能材料进行贴合时，不会发生粘合面剥落、LCD破裂、或LCD变得显示不均。本发明的固化性树脂组合物的耐湿热性大，可追随加温环境下的被粘附体的变形，因此被粘附体也不会剥落。实验例14不含有硅烷偶联剂，但与比较例相比具有高粘合性。

在为比较例时，不具有本发明的效果。就实验例15而言，不含有成分（C），因此固化性树脂组合物不固化，粘合性小。就实验例16和实验例17而言，大量含有甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊烯酯之类的具有刚性骨架的脂环式（甲基）丙烯酸酯，且不含有成分（B），因此固化性树脂组合物不具有柔软性且粘合性小。

本发明的固化性树脂组合物，可用于触摸面板层叠体用的粘合剂组合物。触摸面板层叠体通常由覆盖材料/触摸面板传感器/液晶面板层构成。本发明的固化性树脂组合物可用作将触摸面板传感器和覆盖材料进行贴合的粘合剂，例如，可用作在触摸面板的表面贴合装饰板或指定触摸位置的图标片等的覆盖材料时的粘合剂。另外，也可用作将触摸面板传感器和液晶面板进行贴合的粘合剂。另外，在为静电电容式触摸面板时，具有在透明基板上形成透明电极并在该透明电极上贴合透明板而成的结构。本发明的固化性树脂组合物也适于作为在透明基板上形成透明电极并在其上贴合透明板时的粘合剂。本发明的触摸面板层叠体可用作显示器。

Claims

1.一种固化性树脂组合物，含有下述（A）～（D）成分，

（A）成分及（B）成分的总计使用量占固化性树脂组合物的80～99质量%，

在（A）成分、（B）成分及（D）成分的总计100质量份中，（D）成分的使用量为0～10质量份，

（A）具有二烯系或氢化二烯系骨架的低聚物，

（B）均聚物的玻璃化转变温度显示-100～60℃的非环式（甲基）丙烯酸酯，

（C）光聚合引发剂，

（D）除了（A）成分以及（B）成分以外的（甲基）丙烯酸酯。

2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，（B）成分为通式（1）的化合物，

通式（1）Z-O-R₁

式中，Z表示（甲基）丙烯酰基，R₁表示碳原子数为9～20个的烷基。

3.根据权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中，在（A）成分及（B）成分的总计100质量份中，（A）成分为30～98质量份，（B）成分为2～70质量份。

4.根据权利要求1或3所述的固化性树脂组合物，其中，（B）成分为选自（甲基）丙烯酸异十八烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、二（甲基）丙烯酸乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸1,3-丁二醇酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯中的1种以上。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，（B）成分为（甲基）丙烯酸十二烷基酯和/或（甲基）丙烯酸异十八烷基酯。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，进一步含有硅烷偶联剂作为（E）成分。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，（A）成分的二烯系或氢化二烯系骨架为选自聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物及聚异戊二烯的氢化物中的1种以上的骨架。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，（A）成分的具有二烯系或氢化二烯系骨架的低聚物的分子量为500～70000。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，在（A）成分及（B）成分的总计100质量份中，（A）成分为50～90质量份，（B）成分为10～50质量份，

相对于（A）成分、（B）成分及（D）成分的总计100质量份，（C）成分的使用量为0.01～10质量份，

相对于（A）成分、（B）成分以及（D）成分的总计100质量份，（E）成分的使用量为0.01～10质量份。

10.一种粘合剂组合物，由权利要求1～9中任一项所述的固化性树脂组合物构成。

11.一种粘合剂组合物的固化体，其特征在于，由权利要求10所述的固化性树脂组合物构成。

12.一种复合体，是被粘附体由权利要求11所述的固化体被覆或者被粘附体彼此由权利要求11所述的固化体接合而成的。

13.一种复合体，其中，权利要求12所述的被粘附体选自三乙酰纤维素、氟系聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、玻璃、金属中的1种以上。

14.一种触摸面板层叠体，是利用权利要求10所述的粘合剂组合物使被粘附体贴合而成的。

15.一种显示器，具备权利要求14所述的触摸面板层叠体。