TW201206351A - Novel heterocyclic alkanol derivatives - Google Patents

Description

201206351 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】

物活性化合物之用途’尤其於作物保護中及於物 中用來控制有害的微生物且作為植物生長調節劑、。 及其耸作為生 及於物質保護 【先前技術】 已知特別的雜環烷醇衍生物可於作物保護中使用 作為殺真菌劑及/或生長調節劑（參閱ΕΡ_Α 〇 395 1?5、 ΕΡ-Α 0 409 418)。 因為生態及經濟上對例如殺真菌劑之現代活性組 成份之需求在例如作用範圍、毒性、選擇性、施用率、 殘質形成及有利的製造上持續増加，且亦可成為問題， 例如具有抗性，而需要持續發展於某些領域中至少具有 超越已知組成物之利益的新穎殺真菌組成物。 【發明内容】 現今已發現新穎之式(I)雜環烷醇衍生物 其中， X 為0或S， 201206351 Y 為Ο、-CH2-或直接鍵， m 為0或1， η 為0或1， R 於各情況中為任意經取代之烷基、烯基、環烷基 或芳基，

Rl 為氫、SH、烷基硫基、烷氧基、鹵素、ι|烷基、 鹵烧基硫基、鹵烧氧基、氰基、硝基或Si(烧基)3， A 於各情況中為二-Z-經取代之苯基或萘基，其中二 個取代基Z為相同或不同， Z 為鹵素、氰基、硝基、OH、SH、C(烷基)(=NO烷 基）、〇3_〇7_孩炫基、C1-C4 -烧基、Ci -C4··鹵统 基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵烷氧基、C1-C4-烷 基硫基、Ci-C4_鹵烧基硫基、C2_C4_稀基、 C2-C4-鹵稀基、C2-C4-炔基、C2-C4- li 炔基、 C1-C4-烧基亞石黃酿基、C1-C4-鹵烧基亞石黃醯基、 C1-C4-烷基磺醯基、Ci-C4-il烷基磺醯基、曱醯 基、C2-C5-烧基幾·基、C2-C5-鹵烧基裁基、 C2-C5-烷氧基羰基、C2-C5-鹵烷氧基羰基、 C3-C6-烯基氧基、C3-C6-炔基氧基、C2-C5-烷基 羰基氧基、C2-C5-鹵烷基羰基氧基、三烷基矽烷 基^或於各情況中任意經_素-、C1-C4-烧基_、 C卜C4-鹵烷基-、C1-C4-烷氧基-或C2-C4-烷基羰 基-單取代之苯基、苯氧基或苯基硫基， 及其農化上活性之鹽類。 ⑧ 201206351 以此方式可得到之鹽同樣具有殺真菌及/或植物生 長調節的特性。 根據本發明可使用之雜環烷醇衍生物係以式（I)之 通稱來定義。指明於前文及下文之各式中的較佳基團定 義係給定於下。此等定義相等地適用於式(I)之最終產物 且適用於所有的中間體上（亦參見如下「製法及中間體 之闡明」）。 X 較佳為S。 X 較佳亦為0。 Y 較佳為0。 Y 較佳亦為-CH2-。 Y 較佳亦為直接鍵。 Y 更佳為0。 Y 更佳亦為-CH2-。 m 較佳為0。 m 較佳亦為1。 η 較佳為0。 η 較佳亦為1。 R 於各情況中較佳為任意分支的C3-C7-烷基、 Cl.Cg-鹵烧基、C2_C7_卸基、C2_C7_ifi細基、任 意經鹵素-、C1-C4-烧基-、C1-C4-鹵烧基-、 C1- C4 -烧氧基-、C1 _C4_鹵炫乳基-、C1-C4-鹵院 基硫基-或Ci-C4_烧基硫基-取代之C3_C7-^烧 201206351 基，及任意經一-至三-鹵素-或-Ci-C4-烷基-取代 之苯基。 R於各情況中更佳為任意分支的C3-C5-烷基、Ci-C6-鹵烷基、C3-C5-烯基、C3-C5-鹵烯基、任意經鹵素 -、Ci-C4_烧基-、Ci-C4-lS 烧基-、Ci-C4_鹵烧氧基 -、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵烷基硫基-或C1-C4-烷 基硫基·取代之C3-C6··環烧基。 R 最佳為第三丁基、異丙基、1-氯環丙基、1-氟環丙 基、1-曱基環丙基、1-曱氧基環丙基、1-曱基硫基 環丙基、1-三氟曱基環丙基、（3E)-4-氯-2-曱基丁 -3-烯-2-基、Ci-C4-ii 烷基。

Rl 較佳為氫、SH、C卜C4-烷基硫基、C1-C4-烷氧基 或鹵素。

Rl更佳為氫、SH、曱基硫基、乙基硫基、曱氧基、 乙氧基、氟、氯、〉臭或峨。 A 較佳為二-Z-經取代之苯基，其中二個取代基Z為 相同或不同。 A 更佳為2-及4-Z-經取代之苯基，其中二個取代基Z 為相同或不同。 A 同樣更佳為3-及4-Z-經取代之苯基，其中二個取 代基Z為相同或不同。 A 同樣更佳為3-及5-Z-經取代之苯基，其中二個取 代基Z為相同或不同。 A 較佳為二-Z-經取代之萘基，其中二個取代基Z為 ⑧ 201206351 相同或不同。 A 更佳為二-Z-經取代之1-萘基，其中二個取代基Z 為相同或不同。 A 同樣更佳為二-Z-經取代之2-萘基，其中二個取代 基Z為相同或不同。 Z 較佳為鹵素、氰基、硝基、C(Ci-C5-烷 基）(=NO(Ci-C5-烷基））、C3-C6-環烷基、C卜C4-烧基、Ci_C4_iS 烧基、C]_-C4_烧乳基、C]_-C4_lS 烧氧基、C卜C4_烧基硫基、Ci_C4_鹵烧基硫基、 C2_C4_卸基、C2_C4_快基、C1- C4-烧基亞石黃酿· 基、C1-C4-烷基磺醯基、C2-C5-烷基羰基、 C2-C5-烷氧基羰基、C3-C6-烯基氧基、C3-C6-炔 基氧基、C2-C5-烷基羰基氧基，或於各情況中任 意經鹵素-、C]_-C4_烧基-、Cj-C4_鹵烧基-、 C1-C4··烧氧基_或C2_C4_烧基Μ基-早取代之苯 基、苯氧基或苯基硫基。 Ζ 更佳為鹵素、氰基、硝基、C(Ci-C4-烷 基）(=NO(Ci-C4-烷基)）、C3-C6-環烷基、C卜C4-烷 基、C1-C2-鹵烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-鹵烷氧 基、Ci_C2_炫基硫基、Ci_C2-iS炫基硫基、C1-C2-烷基亞磺醯基、C1-C2-烷基磺醯基、乙醯、曱氧基 羰基、乙氧基羰基、曱基羰基氧基，或於各情況中 任意經鹵素-、C1-C2-烧基-、Ci_C2__烧基_、Ci-C2_ 烷氧基-、乙醯-單取代之苯基、苯氧基或苯基硫基。 7 201206351 z最佳為氟、氯、>臭、埃、氰基、硝基、CH(=N〇Me)、 環兩基、環丁基、環戊基、環己基、曱基、乙基、 正-丙基、異丙基、正…異·、第二或第三· 丁基、 3甲基=曱基、二氣曱基、二氣甲基、二氣 ::基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、甲基 土、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基，或於各情況 任思經氟-、氯-、>臭、、鐵·、曱基_、乙基_、三氟 甲基·、三氯甲基_、二氟甲基-、二氯曱基-、二氟氣 甲基-、甲氧基-、乙醯·單取代之苯基、苯氧基或笨 基硫基。 然而，以一般名稱给定於前之基團定義及解釋或說 月於較佳範圍内者，如果想要，亦可與另一個，亦即包 3在特定範圍及較佳範圍中者合併。彼等係適用於最終 產物且對應於先質及中間體二者。此外，個別的定義不 可適用。 較，者為那些式(I)化合物，其中各個基團具有上述 孕父佳之定義。 =祕者為那些細化合物，其中各個基團具有 上述更佳之定義。 具有:為那些式(1)化合物，其中各個基團 化合物，其中γ為氧。 者亦為式(1)化合物，立中Y為-CH2-。 較佳者亦為式(I)化合物，其中Y為直接鍵。 201206351 較佳者亦為式(I)化合物，其中R為第三丁基。 較佳者亦為式(I)化合物，其中R為1,3-二氟-2-甲 基丙-2-基。 較佳者亦為式(I)化合物，其中R為1-曱基環丙 基。 較佳者亦為式(I)化合物，其中R為1-氟環丙基。 較佳者亦為式(I)化合物，其中R為1-氯環丙基。 較佳者亦為式(I)化合物，其中R為異丙基。 較佳者亦為式（I)化合物，其中R為1-曱基環己 基。 較佳者亦為式(I)化合物，其中η為0。 較佳者亦為式(I)化合物，其中η為1。 較佳者亦為式(I)化合物，其中X為硫。 較佳者亦為式(I)化合物，其中Rl為氫。 較佳者亦為式(I)化合物，其中Rl為SH。 指明於前之基團定義如果想要可與另一個合併。此 外，個別的定義不可適用。 於上式所給定之符號定義中，集體名稱一般係代表 下列取代基而使用： 鹵素：（亦於例如鹵烷基、鹵烷氧基等之組合）氟、氯、 溴及碘； 烷基：（包括於例如烷基硫基、烷氧基等之組合）具有1 至8個碳原子之飽和、直鏈或分支烴基，例如C1-C6-烷基，如曱基、乙基、丙基、1-曱基乙基、丁基、1-曱 201206351 基丙基、2-甲基丙基、i，i_二甲基乙基、戊基、丨_曱基 丁基、2_曱基丁基、3-甲基丁基、2,2_二甲基丙基、^ 乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、二甲基丙基、 1-甲基戊基、2·甲基戊基、3_曱基戊基、4_甲基戊基、 1，1-一曱基丁基、1，2-二甲基丁基、13_二甲基丁基、 2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3_二甲基丁基、^ 乙基丁基、2-乙基丁基、曱基丙基、12 2_三曱 基丙基、1-乙基-1-曱基丙基及丨_乙基·2甲基丙基；庚 基、辛基。 鹵烷基：（包括於例如鹵烷基硫基、鹵烷氧基等之組合） 具有1至8個碳原子之直鏈或分支烧基基團（如上所指 明）’其巾，此等基團中之—些或全部的氫原子可被如 上所指明之_素原子所替代，例如CpC3基如氯 甲基”臭：基、二氯甲基、三氣甲基、氟甲基、二氟 甲基、二氟甲基、氯氟甲基、二氣氟甲基、氯二氟甲 基广氯乙基、1-溴乙基、卜氟乙基、2_氟乙基、2,2_ 二氟乙基、2’2,2-三氟乙基、2'氯_2_氟乙基、2_氣·孓二 I乙基、2,2-二氯·2·氟乙基、2,2,2_三氣乙基、五氣乙 基及1，1，1-三氟丙-2-基。 稀基.具有2至8個韻子及—個雙鍵於任何位置上之 不飽和、直鏈或分支，例如C2_C6.烯基如乙婦基、 2魅、2_丙稀基、η基乙烯基、^職、2_丁 其"7基、甲基-1-丙烯基、2_甲基-1-丙稀 "?基丙稀基、2_甲基_2_丙婦基、1-戊婦基、 201206351 2_戊烯基、3-戊烯基' 4-戊烯基、ι_甲基丁烯基、厶 甲基-1-丁烯基、3-曱基-l_ 丁烯基、丨_曱基_2_ 丁烯基、 2-曱基-2-丁烯基、3-曱基-2-丁烯基、卜甲基_3_丁烯 基、2-甲基-3-丁烯基、3-曱基-3-丁烯基、込卜二甲基 -2-丙烯基、1，2-二曱基_ι_丙稀基、丨,2_二曱基_2-丙烯 基、1-乙基-1-丙稀基、1_乙基-2-丙稀基、己烯基、 2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、丨_曱基 戊烯基、2-曱基-1-戊烯基、3_甲基_丨_戊烯基、4_甲基 -1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2_甲基-2-戊烯基、3-甲 基-2-戊烯基、4-曱基_2_戊烯基、丨·曱基戊烯基、2_ 曱基-3·戊稀基、3-曱基-3-戊烯基、4-曱基_3-戊烯基、 1-曱基-4-戊烯基、2_曱基_4_戊烯基、3_曱基_4_戊烯 基、4-曱基-4-戊烯基、U_二甲基_2_丁烯基、-二甲 基-3·丁烯基、1，2_二曱基丁烯基、L2·二甲基_2_丁 稀基、1，2-二曱基_3_丁烯基、二甲基小丁烯基、 1，3-二曱基-2-丁烯基、a·二曱基_3_丁烯基、2,2_二曱 基-3-丁烯基、2,3·二曱基丁烯基、2,3_二曱基_2_丁 烯基、2,3-二曱基-3_丁烯基、3,3_二曱基小丁烯基、 3二3-二曱基_2· 丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基_2_ 丁 埽基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁稀基、2_乙基_2_ 丁烯基、2-乙基·3-丁烯基、^2-三曱基丙烯基、卜 乙基-1-曱基-2-丙烯基、μ乙基-2_曱基一卜丙烯基及卜乙 基-2-曱基-2-丙烯基。 11 201206351 環炕暴·具有 其、俨丁其、严七其 <早丨衣飽和煙基，如環丙 ^^ 0暴、核庚基及環辛基。 务基：不飽和或飽和、芳姓 00 如贫其#方麵、早-、二-或三環的環，例 如本基、奈基、恩基^玆 土（恩基（anthryl))、菲苜美 (phenanthracenyl)(菲基）。 心土 雜芳基:含有至多4個氮原子或1個氮原子及至多2個 選自N、Q及s之其他雜原子的未經取代或經取代、不 飽和之5-至7-員雜環：例如2—咬喃基、3士南基小塞 吩基、3-嗟吩基、2“比p各基、3•料基、卜比嘻基、3_ 吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、丨_吡唑基、1H_咪唑_2_ 基、1H+坐-4-基、m-η米唾_5_基、m_味峻]•基、2 口号 唑基、4-啐唑基、5_呤唑基、孓噻唑基、4_噻唑基、孓噻 唑基、3_異呤唑基、4_異噚唑基、5_異噚唑基、3_異噻 唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、三唑_丨_基、 1H-1，2,3-三《坐-4-基 ' 1Η-Ι，2,3ϋ5-基、2H-1，2,3-三唑 -2-基、2H-1，2,3-三唑 _4·•基、ih-1,2,4-三唑-3-基、 收1，2,4-三嗤-5-基、1H-1，2,4-三唑小基、4H-1，2,4-三唑 3_基、4H-1，2,4-二。坐-4-基、1H-四 π坐-1·基、1H-四 °坐-5_ 基、2Η-四唑-2-基、2Η-四唑-5-基、l，2,4-今二唑-3-基、 1，2,4-α号二唾_5_基、ι，2,4·σ塞二唑·3_基、12,4-嗔二唑_5_ 基、1，3,4-今二唑_2•基、喧二唑_2_基、[Μ今二 唑-4·基、1，2,3-咩二唑 _5_基、1，2,3_噻二唑-4-基、1,2,3-噻 二唾-5-基、1，2,5-噚二唑_3-基、ι，2,5-噻二唑-3-基、2- °比咬基、3-吡啶基、4-吡啶基、3_嗒畊基、4-嗒畊基、 ⑧ 12 201206351 2-嘧啶基、4-嘴啶基、5_π密啶基、2_吼畊基、ΐϋ二 基、1，2,4-三畊_3_基、以三畊_5•基、…-三畊：其2 製法及中間體之說明 土'

该式(I)雜環烷醇衍生物可用不同的方式 ΕΡ-Α 0 409例。首先，可能的製法係以圖^顯= 下。除非另有說明，所指明之基團係各自定前、 圖示1 :製法A (Π) (III) (1) Ml為金屬或金屬鹵化物，例如鋰、鎂(Mg_Hai其中Hai = 鹵素）、鈦[Ti(OAlk)3 其中 Aik = C1-C4-烷基]。 圖示2 :製法Β (η = 0)

M2為金屬，例如裡。 Rla為氣及Si(烧基)3。 Rlb為氫、氯及Si(烧基)3。

圖示 3 :製法 C (η = 0, Rl = H) 0 R HO R化1H + ^ (VII) (VIII) (I-b) N 13 201206351 γΐ 為 〇。 圖示 4 :製法 D (Χ = s，η = 1，Rl =氯)

化又+ Ο- (ix) (X) 圖示5 :製法Ε (I-d) (I-e) Rlc為SH、烷基硫基、烷氧基、_素、鹵烷基、齒烷基硫 _基、iii院氧基、氛基、硝基。

圖示6 :製法F ㈣ (I-d) 於前文及下文之各式及圖示中之較佳的基團定義 業已給定於前。此等定義不僅適用於式⑴之最終產物， 而且同樣適用至所有的中間體。

製法A 已知於進行根據本發明之製法A時需要用某些式 (II)化合物作為啟始物質。其等可用已知方式製備（參閱 Z. Anorg. Allg. Chem. 2001. 627. 2408-2412)。 201206351 已知於根據本發明之製法A中亦需要用式(III)之酮 作為啟始物質（參閱EP-.A 0 409 418)。 根據本發明之製法A典型地係於稀釋劑，例如二乙 醚、四氫呋喃或二氯曱烷存在下，於-80°C至+80°C之 溫度進行。該產生的產物係用質子提供者予以清除。 本發明之反應較佳於惰性氣體下進行，尤其例如 氮或氬氣。

製法B 已知於進行根據本發明之製法B時需要用某些式 (IV)之酮作為啟始物質。其等可用已知方式製備（參閱 EP-A 0 409 418)。 已知於根據本發明之製法B中亦需要用式(V)之有 機金屬雜環作為啟始物質（參閱EP-A 0 409 418及EP-A 0 395 175)。 於製備式（V)有機金屬雜環之情況中，其可用適當 的保護基，例如三曱基矽烷基有利地提供2位置，以便 將M2導入5位置。該保護基可於，但不需要，於與式 (IV)酮進行反應之前予以移除。 根據本發明之製法B典型地係於稀釋劑，例如四氫 呋喃或二乙醚存在下，於-120°C至+80°C之溫度進行。 該產生的產物係用質子提供者予以清除。 本發明之反應較佳於惰性氣體如，尤其是氮或氬氣 下進行。 15 201206351 製法c 已知於進行根據本發明之製法C時需要用式(VII) 化合物作為啟始物質。 已知於進行根據本發明之製法C時亦需要用某些 式(VIII)環氧乙烷衍生物作為啟始物質。 新穎之環氧乙烷衍生物為那些式(VIII-a)

其中， X 定義如前，

Ra於各情況中為任意經取代之烷基（當X為S時，不 包括第三丁基）、烯基、環烷基或芳基。

Ra於各情況中較佳為任意分支的C3-C7-烷基（當X為 S時，不包括第三丁基）、Ci-C8-鹵烷基、C2-C7-稀基、C2_C7_鹵細基、任意經鹵素-、Ci -C4-烧基 -、C1-C4-鹵烧基-、C1-C4-烧氧基-、C1-C4-函烧 氧基-、Ci-C4_齒烧基硫基-或Ci-C4_烧基硫基-取 代之C3-C7-環烷基，及任意經一-至三-鹵素-或 -C1-C4··炫基-取代之苯基。

Ra於各情況中更佳為任意分支的C3-C5-烧基(不包括 第三丁基）、（：卜匚石-鹵烷基、C3-C5-烯基、C3-C5-齒稀基、任意經lil素_、Ci_C4_烧基_、C]_-C4_ lil烧 基-、Ci-C4_烧氧基_、Ci_C4__ 娱•氧基_、Ci-C4_ ώ烧基硫基或C1-C4··烧基硫基取代之〇3_〇6_壤 ⑧ 16 201206351 烧基。

Ra最佳為異丙基、1-氯環丙基、1-氟環丙基、1-曱基 環丙基、1-曱氧基環丙基、1-曱基硫基環丙基、 (3E)-4-氣-2-曱基 了-3-炸-2-基、C1-Czj·-鹵烧基。 新穎之式（VIII-a)環氧乙烷衍生物同樣形成本發明 主題之一部份。 根據本發明之製法C係在稀釋劑，例如N，N-二曱 基曱醯胺存在下，及任意於鹼，例如氫化鈉或碳酸鉀存 在下進行。

製法D 已知於進行根據本發明之製法D時需要用某些式 (IX)環氧乙烷衍生物作為啟始物質（參閱EP-A 0 121 171)。 2-氣-1,3-噻唑(X)係為已知。 於IX之轉化反應時，可使用有機金屬化合物，尤 其是烷基鋰化合物（例如正丁基鋰）（參閱EP-A 0 395 175)。 根據本發明之製法D典型地係於稀釋劑，例如四氫 呋喃或二乙醚存在下，於-120°C至+80°C之溫度進行。 該產生的產物係用質子提供者予以清除。 本發明之反應較佳於惰性氣體下進行，尤其例如氮 或氬氣。 17 201206351

製法E 於上述製法中製備之式（I-d)化合物可進一步轉化 為一般結構之標的化合物(I-e)。 於式(I-d)化合物之轉化反應時，可使用有機金屬化 合物，尤其是烷基鋰化合物(例如正丁基鋰）（參閱EP-A 0 906 292)。 形成如中間體之有機金屬化合物典型地係與親電 子劑（例如硫、烷基_化物、ii間化合物）進行反應而得 到標的化合物(I-e)。 根據本發明之製法E典型地係於稀釋劑，例如四氫 呋喃或二乙醚存在下，於-120°C至+80°C之溫度進行。 該產生的產物係用質子提供者予以清除。 本發明之反應較佳於惰性氣體如，尤其是氮或氬氣 下進行。

製法F 於上述製法中製備之式（I-f)化合物可進一步轉化 為一般結構之標的化合物(I-d)。 於式(I-f)化合物之轉化反應時，可使用金屬，較佳 為鋅(參閱 EP-A 0 395 175)。 根據本發明之製法F典型地係於稀釋劑，例如四 氫呋喃或有機酸，例如醋酸存在下，於-120°C至 + 150°C之溫度進行。 本發明之通式（I)雜環烷醇衍生物可轉化為酸加成 鹽或金屬鹽絡合物。 ⑧ 18 201206351 於製備通式（i)化合物之生理上可接受的酸加成鹽 時’下列酸為較佳的選擇：氫鹵酸’例如氫氯酸及氫溴 酸’尤其是氫氯酸，以及鱗酸、瑣酸、硫酸、單_及二 官能羧酸及羥基羧酸，例如醋酸、順式丁烯二酸、號轴 酸、反式丁烯二酸、酒石酸、檸檬酸、水揚酸、山梨酸、 乳酸、及磺酸，例如對甲笨磺酸及15-萘二續酸。 通式⑴化合物之酸加成鹽可用簡單的方式藉由形 f鹽之習用方法，例如藉著將通式⑴化合物溶解於適當 惰性溶劑中且添加酸，例如氫氯酸，且可用已知方式& 如藉著將其等過濾出來，且可任意藉著用惰性有 機，奋别予以純化而獲得。 擇為2備通式⑴化合物之金㈣絡合物時，較佳之選 3::表之主族聊及過渡族1與11及IV至v；； :’其貫例包括銅、鋅、錳、鎂、錫、鐵 2之鹽的陰離子包括那些較佳 衍 硫酸。 j m及乳錢，以及雜、确酸及 化合物之金屬 ;習用製法，例如藉著將:二;=單的 中’且添加通以化合物之於例如乙醇 ，已知方式單離，例如得。金屬鹽絡 意藉再結^以純化。將其寺過濾、出來 本發明又關於包含本發明 "成物，來控制不想要的撖生物， 19 201206351 菌。此等較佳為殺真菌'纟且成 助劑、溶劑、載劑、表面 ，、匕含農業上適當之輔 本發明亦關於控制不想"^增罝劑。 在於將本發明之活性組二&之微生物的方法，其特徵 或其等之棲息地。 於植物致龜真菌及/ 根據本發明，載劑為夭 質，活性組成份係與其混合=或合成，有機或無機的物 別於施用至植物或植物部/ °併而使施用性較佳，特 或液態’通常為惰性且應適用丄該載劑可為固態 有用的固態或液態裁齊虹’、。 石粉屑，如高嶺土、黏例如銨鹽及天然的岩 土、蒙脫土或矽藻土，及合：石英、活性白 之梦石、氧化銘及天然或合成二鹽屬樹;極度二散 =料及物尤其是丁醇、有機溶劑、礦物:及 植物油，及細生物呵同樣使用料制之混 用於顆粒之固態載劑包括：例如壓碎且分級之天然岩石 如’方解石、大理石、浮石、海泡石、白雲石，及無機 及有機粉類之合成齡，以及有機物f之顆粒如木眉、 椰子殼、玉米穗軸及煙草稈。 有用之經液化的氣態增量劑或載劑為那些液體其 於標準溫度及於標準壓力下為氣態者，例如氣溶膠推進 劑如鹵化烴’以及丁烷，丙烷，氮及二氧化碳。 於調配物中，可使用膠黏劑如羧基曱基纖維素，及 為粉末、顆粒及似格子之天然與合成的聚合物，如金合 ⑧ 20 201206351 I膠、聚乙細醇及聚乙稀基醋酸g旨，或天然鱗脂如腦磷 脂及卵磷脂及合成磷脂。其他添加劑可為礦物油或植物 油。 如果所使用的增量劑為水，其亦可使用例如，有機 溶劑作為輔助溶劑。有用的液態溶劑實質上為：芳族類 如二曱苯、曱苯或烷基萘，經氣化之芳族類及經氯化之 月曰私L如氣本、氣乙烯或二氯甲院，脂族煙如環己院或 石虫鼠，例如石油餾份、礦物油及植物油，醇如丁醇或乙 二醇及其等之醚及酯，酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基異 丁基酮或環己酮，強極性溶劑如二曱基曱醯胺及二曱亞 砜，以及水。 本勒明之組成物可另外包括其他組成份，例如表面 活化劑。有用的表面活化劑為乳化劑及/或泡沫形成 W刀政劑或具有離子或非離子特性之潤濕劍，或此等 ^面活化劑之混合物。此等之實例為聚丙烯酸鹽類、木 貝素石頁酸鹽類、苯酚續酸或萘續酸鹽類、氧化乙烯與脂 族醇或與脂肪酸或與脂肪族胺之縮聚物、經取代之笨酚 ㈢乂佳為烧基紛或芳基驗）、續基琥珀酸酯的鹽、牛續酸 付生物(較佳為燒基牛續酸酯）、經聚乙氧基化之醇或苯 恥的科酸ga、多元醇之脂族酯，及含有硫酸鹽、續酸鹽 及石4酸鹽之化合物的衍生物，例如烷基芳基聚乙二醇 醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽、蛋白質水 解產物、木質素亞硫酸鹽廢液及曱基纖維素。若一種活 性組成份及/或一種惰性载劑不溶於水且當施用於水中 21 201206351 時，必須存在有表面活化劑。表面活化劑之比例為本發 明組成物之5及40重量％間。 可使用乐料如無機顏料，例如氧化鐵，氧化鈦及普 魯士藍，及有機染料如茜素染料、偶氮染料及金屬鈦花 青染料，及微量元素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬及鋅之 鹽類。 如果適當，其亦可出現其他另外的組成份，例如保 s蒦性膠體、黏著劑、黏合劑、增稠劑、觸變性物質、滲 透劑、穩定劑、多價螯合劑、絡合劑。通常，該活性組 成份可與常用於調配目的之任何固態或液態添加物合 併。 本發明之組成物及調配物通常含有0.05及99重量 %，0.01及98重量％間，較佳於〇.1及95重量％間，更 佳於0.5及90%間，最佳於1〇及70重量％間之活性組 成份。 本發明之活性組成份或組成物可如此地使用或，依 其等之特別物理及/或化學性質而定’以其等之調配物 型式或由其等所製備之使用型式，如氣溶膠、膠囊懸浮 液、冷成霧濃縮物、熱成霧濃縮物、包膠顆粒、細顆粒、 種子處理用流動性濃縮物、立即可用之溶液、散播用粉 末、可乳化性濃縮物、水包油乳濁液、油包水乳濁液、 大粒劑、微粒劑、油可分散之粉末、油可溶混之流動性 濃縮物、油可溶混之液體、泡沫、糊劑、殺蟲劑包埋之 種子、懸浮式濃縮物、懸浮式乳濁濃縮物、可溶性濃縮 ⑧ 22 201206351 物、懸浮液、可濕性粉劑、可溶性粉末、粉塵及顆粒、 水溶性粒劑或錠劑、種子處理用水溶性粉末、可濕性粉 末、用活性組成份浸透之天然產物及合成物質，以及於 聚合物質中及於包埋物質中之種子用的微膠囊劑，以及 ULV冷成霧及熱成霧調配物使用。 所提及之調配物可用本身已知的方式製備，例如， 藉由將該活性組成份與至少一種習用增量劑、溶劑或稀 釋劑、乳化劑、分散劑、及/或黏著劑或固定劑、潤濕 劑、水份排除劑、如果適當、乾燥劑及UV穩定劑且， 如果適當’染料及顏料、消泡劑、防腐劑、次級增稠劑、 黏合劑、激勃素以及其他處理辅劑一起混合。 本發明之組成物不僅包括立即可用的調配物且可 用適當設備施用至植物或種子，而且包括必須於使用前 用水稀釋之市售濃縮物。 本發明之活性組成份可如此或於其等之（市售）調配 物中及於由此等調配物所製備之使用型式中，以含有其 他（已知的）活性組成份，如殺昆蟲劑、誘捕劑、殺菌劑、 殺細菌劑、殺蟎蟲劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節 劑、除草劑、肥料、安全劑及/或化學傳訊素之混合物 呈現。 用本發明之活性組成份或組成物處理植物及植物 部分係直接進行或藉由習用處理方法，例如藉由浸泡、 噴灑、噴霧、灌溉、蒸薰、撒粉、成霧、散播、成泡， 塗抹、撒上、灑水(灌水）、滴灌作用於其等之環境、棲 23 201206351 ^地^儲存空間上，且於繁殖物質之情況中，尤其於種 况中，亦藉由乾性種子處理、濕性種子處理、生 二处里形成痂殼，用單-或多層塗層包埋等。其亦可 低谷積法施展該活性組成份或注射該活性組成 伤製劑或該活性組成份本身至土壤中。 本發明進—步包括處理種子的方法。 =發明又關於藉由前段中所說明之—種方法處理 發明之種子係使用於保護種子免於不想要之 2 法中。於此等方法中，係、使用經至少-種本 么月之活性組成份處理過的種子。 、本卷月之/舌性組成份或組成物亦適於處理種子。 生物所引起對於作用植物之損害係於貯存 以及於植物發芽之時及之後藉由種子感 芽特別敏^ 制重要，_絲植物的根及 感’且即使輕微的損傷可導致植物死亡。因 有报1的利益 0 = 知甚主 .p„ss甘土、只文進的主碭。然而，種子之處理仍有許 八必旎以令人滿意的方式解決。例如，想要 物=:=:之植物的，^ 或至上明顯降低另外施展作物保護組成 亦,。„所使用之活性組成份的數量最優化 ，以便 X牙中之植物得到最佳的保護以對抗植物致病 ⑧ 24 201206351 性真菌攻擊，而不會被所使用之活性組成份傷害植物本 身。特別的，處理種子的方法亦應考慮基因轉殖植物本 身之殺真菌性質，以便用最少量之作物保護組成物達到 種子及發芽中之植物最佳的保護作用。 因此，本發明亦關於藉由用本發明之組成物來處理 種子以保護種子及發芽中之植物免於被植物致病性真 菌攻擊的方法。本發明同樣的係關於本發明之組成物處 理種子以保護種子及發芽中之植物免於植物致病性真 菌之用途。本發明進—步關於經本發明之組成物處理過 以保護防止植物致病性真菌的種子。 萨著用魅病？真菌損傷發芽後之植物的控制主要令 额成物處理土壌及漏之地上部而这 動物的健#1作物保護組成物可能影響環境及人麵 =優:r，低活性組成份之施展， 特別的系崎性音本發明之活性組成份及組汹 處理非僅保護好9 ·子用此料性組絲及組成教 植物致病性真菌。於此方：：護發芽後長成之植物免於 立即直接處理作物。万式中，可免除於播種期或之後 同樣認為有利的曰 尤其亦可與基因轉殖=务明之活性組成份或組成物 長成的植物能夠表現中’由此種子 種子用本發明之活性纟广轴作用之蛋白質。由於此等 質，例如殺昆蟲性1^且_成份或組成物處理僅表現蛋白 貝，而可控制特定的害蟲。令人 25 201206351 1他協乘效應可於此情況中 加保護效應以對抗害蟲攻擊。 八頻外^ 本發明之組成物適於保護農蓺、、、田^ :葡萄栽培上所使用之任何栽培品種;物= ，、玉蜀黍、棉花、大二米小 二且^咖1甜菜(例如甜菜及飼料甜菜卜花生、 、椰子、可可、甘蔗、煙草、蔬菜(如 番力;、小育瓜、洋葱及萬苣)、草皮及觀賞植物(亦參見 二下）的種子。穀類(如小麥、大麥、裸麥、小黑麥及燕 夕）、玉蜀黍及稻米之種子的處理特別顯著。 ·*南如亦&明於下者’用本發明之活性組成份或組成物 二处理基因轉殖種子特職著。此關係到含有至少一種 把夠表現具有殺蟲特性之多胜肽或蛋自質之異種基因 ^植物的種子。基因轉殖種子中之異種基因可源自例 :’桿菌、根菌瘤、假單胞菌屬、沙雷氏菌、木黴菌、 %腐病菌、球囊黴菌或黏帚彳Μ屬之微生物。此異種基 3佳源自芽孢桿ϋ ’於此情況中，該基因產物可有效 寬k歐洲玉米埃及/或西方玉米根蟲。該異種基因更佳 源自蘇雲金芽孢桿菌。 於本發明之内文中，本發明之組成物係單獨或於適 田調配物巾〜用於種子。難為，該種子係在足夠穩定 之狀態下處理’使得處理過程中不會發生損傷。-般， 種子可於收成與播種間之任何時間處理。習慣上，使用 ⑧ 26 201206351 $從植財分離出來之種子且不含硬轴，殼，柄，皮， 或，實之果肉。例如’可使用業已收成，乾淨且乾 =含量低於15重量％濕度之種子。或者，亦可使用 乾燥，，例如，用水處理且然後再乾燥的種子。 田處理種子時’通常必須注意的是施用於種子之本 發，組成物的數量及/或其崎加物喊量，係經選擇 使得種子之發芽不會受損，或所生成之植物不會受到損 傷。活性組成份於特定施用率具有植物毒性效應之情況 時必須特別記住。 本發明之組成物可直接施用，亦即未含有任何其他 組成份且無需予以稀釋。通常，較佳將組成物以適當調 配物之型式施用至種子。用於種子處理之適當調配物及 方法係已知於熟悉此項技藝之人士且說明於，例如，下 列文獻巾：US 4,272,417、US 4,245,432、US 4,808,430、 US 5,876,739、US 2003/0176428 A卜 WO 2002/080675、 WO 2002/028186。 根據本發明可使用之活性組成份可轉化成習用之 種子敷料調配物，如溶液、乳濁液、懸浮液、粉末、泡 洙、生料或其他用於種子之包埋組成物，以及ULV調 配物。 此等調配物係用已知方式’藉著將活性組成份與習 用添加物，例如，習用增量劑以及溶劑或稀釋劑、染料、 潤濕劑、分散劑、乳化劑、消泡劑、防腐劑、次級增祠 劑、黏合劑、激勃素以及水混合而製備。 27 201206351 可存在於根據本發明可使用之種子敷料調配物中 之有用的染料為習用於此等目的上之所有染料。玎使用 略溶於水之顏料，或可溶於水之染料。實例包括名為喵 丹明B(Rh〇damineB)、Cx顏料紅色112及C I溶劑紅 色1之已知染料。 可存在於根據本發明可使用之種子敷料調配物中 之有用的潤濕劑為可促進潤濕且其為習用於活性農化 組成份调配物上的所有物質。較佳使用烧基萘磺酸酯， 如二異丙基或二異丁基蒸續酸酯。 可存在於根據本發明可使用之種子敷料調配物中 之有用的分散劑及/或乳化劑為習用於活性農化組成份 調配物上之所有非離子性、陰離子性及陽離子性分散 劑。可使狀較佳者為_子性紐離子性分散劑或非 離子性或_子性分散劑之混合物。適當之非離子性分 散劑包括尤其是氧化乙稀/氧化丙烯嵌段聚合物，烧基 紛聚乙二醇醚及三苯乙料g分聚乙二軸，及其鱗酸二 或硫酸鹽衍生物。適當的陰離子性分散劑尤其是木質; 磺酸鹽，聚丙烯酸鹽及芳基磺酸鹽/曱醛縮合物。 、可存在於減本發明可❹之種子敷料調配物中 之消泡劑為習用於活性農化組成份調配物上之所有的 泡沫抑制物質。較佳可使用石夕酮消泡劑及硬脂酸鎮。 可存在於根據本發明可使用之種子敷料調配物中 之防腐劑為可使用於農化組成物中此等目的上之所有 的物負。貫例包括一氣盼及节醇半縮甲酸。 ⑧ 28 201206351 可存在於根據本發明可使用之種子敷料★周 之次級增稠劑為可使用於農化組成物中此等°目配物中 所有的物質。較佳之實例包括纖維素衍生物、=上之 生物、黃原膠、經改質之黏土及極度分散之矽石歸峻何 可存在於根據本發明可使用之種子敷料調° 之黏合劑為可使用於種子敷料產物中之所有^物中 劑。較佳之實例包括聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二】1著 酯、聚乙烯醇及纖基醋酸鈉。 土错酸 可存在於根據本發明可使用之種子敷料調配物 之激勃素較佳為激勃素A1，A3 (=赤黴酸），A4及八?中 特別佳係使用赤黴酸。激勃素係為已知（參看R咸格勒 Chemie der Pflanzenschutz- un(j

Schadiingsbekampfungsmittel ” [作物保護組成物及農藥 之化學]’第2卷，史賓吉維拉克出版，197〇，4〇1_412 頁）。 根據本發明可使用之種子敷料調配物可直接或於 ^用水稀釋之後使用，用來處理廣大範圍之不同種子， ^括基因轉殖植物的種子。於此情況中，加成的協乘效 …亦於與所形成之物質相互作用中藉由表現而發生。 —,用根據本發明可使用之種子敷料調配物，或由其藉 1 = ^水所製成之製劑來處理種子時，可使用習用於種 定^料上之所有的混合裝置。於種子敷料之製法中，特 別邦子玫進’見合益中，將以如此或先用水稀釋後之特 ^星之種子敷料調配物加入，且將各物混合直到調 29 201206351 配物均勻地分佈於種子上。如果適當，接著進行乾燥操 作。 本發明之活性組成份或紐成物於作物保護上且於 物質保護上具備有效的殺微生物活性且可用來控制不 想要的微生物，如真菌及細菌。 殺真菌劑可使用於作物保護上用來控制根腫菌 綱、印❸岡、壺I綱、接合菌綱、子囊菌綱、擔子菌綱 及半知菌綱。 殺細菌劑可使用於作物保護上用來控制假單胞菌 科、根瘤菌科、腸桿菌科、棒桿菌科及鏈黴菌科。 本务明之殺真菌組成物可用於治病性或保護性控 制植物致病性真菌。因此，本發明亦關於控制植物致病 性真菌之治舰及保紐的方法，其聽著❹本發明 之活性組成份或組成物，將其施用於種子、植物或植物 部份、果實或植物生長的土壤。 於作物保護中用來控制植物致病性真菌之本發明 的組成物包括有效但非植物#性量之本發明的活^组 成份。「有效，但非植物毒性量」意指足以令人滿音地 ^植物之真菌性疾病或完全去除真菌性疾病，且^同 會導致任何顯著的植物毒性錄之本伽組成物 ，里。此施用率通常可在相當大的範圍内變化。盆 ::因子，例如，依所要控制之真菌、植物、氣候條 件及本發明組成物之組成份而定。 ’、 該活性組成份能充分使植物耐受於控制植物疾病 201206351 所需之濃度的事實，容許處理植物之地上部、繁殖莖及 種子，及土壤。 根據本發明可處理所有的植物及植物部份。應瞭解 本文中植物係指所有的植物及植物群，如想要的^不想 要的野生植物或作物植物（包括自然成長的作物植物）。 作物植物可為藉由習用培植及優選法或藉由生物技術 及基因工程方法或此等方法之組合所獲得之植物，包括 基因轉殖植物且包括栽培品種植物，其係被植物培育者 權利所保護及未保護者。應瞭解植物部份係指植物地上 及地下部分之所有的部份及器官，如芽、葉、花及根， 其實例包括葉、針葉、柄、莖、花、果實體、果實、種 子、根、球莖及塊根。植物之部份亦包括收穫之物質及 營養性與生殖性繁殖的物質，例如，種苗、球莖、塊根、 插枝及種子。 本發明之活性組成份，當其等被植物所充分耐受 時，具備有利的溫血動物毒性且被環境所充分耐受時， 係適用於保護植物及植物器官，以增進收成產量，改良 收穫物質之品質。其等較佳被用作為作物保護組成物。 其等於對抗一般敏感性及抗藥性種類且對抗所 些發展期具有活性。 / μ 可根據本發明處理之植物包括下列者：棉花、亞 麻、葡萄、水果、蔬菜，如薔薇科(例如梨果果實如蘋 果及洋梨，以及核果如杏桃、櫻桃、杏仁及桃子，及漿 果如草莓）、醋栗、胡桃科、樺木科、漆樹科、殼斗科、 31 201206351 桑科’木犀科、_桃科、樟科 物及錢裁種）、茜草科(例如办：'，(例如香蕉植 合科、為科(例如萬苣）、缴形科 i 士番加）、百 蘆科(例如小黃瓜)、慧科(例如韭菜、、=科、黎科、萌 如婉豆）；主要的作物植物如禾本科(例如玉蜀^花=例 穀類如小麥、裸麥、稻米、大麥、 蜀黍、卓皮、 禾本科(例如竭、菊科(例如向日 Π:菜、心菜、球花甘藍、二二(:: I 木球莖甘藍、蘿蔔，以及签公 —“ =如::箸)、黎一 3έ’ΓΛ及森林中之有用植物及觀f植物；及各個 此寻植物經基因改質之種類。 及豆提及於前者，根據本發明可處理所有的植物 ^寻之錯。於較佳之具體例中，可處理野生植物種 栽培植物，或那些藉由習用生物培植方法，如雜合或 原質型融合’以及其部份所得到者。於其他較佳之具體 例中，係處理基因轉殖植物及藉由基因卫程方法，如果 適當與習时法(基目改冑之有機體)合併所得到之栽培 植物’及其部份。「部份」或「植物的部分」或「植物 邻伤」闽業已解釋於前。更佳者，根據本發明係處理 各個市售可得或使用巾之栽料㈣植物。應瞭解栽培 植物係指具有新特性（「“特點」）且業已藉由習用培植， ⑧ 32 201206351 藉由誘變或藉由重組DNA技術而獲得之植物。其等可 為栽培品種、變種、生物-或基因型。 本發明之處理方法可用來處理基因改質之有機體 (GM〇s)，例如植物或種子。基因改質之植物（或基因轉 殖植物）為其中異種基因業已穩定地整合至染色體組中 之植物。「異種基因」表示法實質上係指基因其係於植 物外提供或聚集，且當導入至核，葉綠粒或粒線體染色 體組=時，藉由表現所介入之蛋白質或多胜肽或藉著向 下凋即或壓制存在於植物中之其他基因（使用例如反義 技術、協乘抑制機制技術或RNAi技術[RNA干擾])而得 到轉化植物之新的或改良的農藝或其他特性。存在於染 色體中之異種基因亦稱為轉殖基因。轉殖基因其係以其 特定存在於植物染色體組中而定義者稱為轉換或基因 轉殖事件。 依據植物種類或栽培品種植物，其等之位置及生長 條件（土壤、氣候、生長期、養份攝取），根據本發明之 處理亦可產生超加成之（「協乘」）效應。例如，下列之 效應.降低施用率及/或擴大活性範圍及/或提高可根據 本發明使用之活性組成份及組成物的活性、植物生長較 隹、提高對高溫或低溫之耐受性、提高對乾旱或對水分 戒土瓖鹽分含量之耐受性、提高開花表現、較易收成、 力α速成热、收成產量較高、果實較大、植株較高、葉色 軾綠、較早開花、收穫產物之品質較高及/或營養價值 棘高、果貫中之糖濃度較高、收成產物之儲存安定性及 33 201206351 /或加工性較佳，可超過實際所預期的功效。 定施用率時，本發明之活性組成份於植物中亦 可八有強固的效益。因此，其等亦適於 病毋攻擊。此可為本發日脸合之活性增㈣理 次 於本文中應瞭解植物·強_(抗性-誘發 乂貝亦，那些能夠刺激植物防禦系統之物質或 =用1^樣的方式，當隨即接種不想要雜物致病性 真ΐ，’所處狀植物對此等不想要的獅致病性 =貫質的抗性程度。因此，本發明之物f可用來保雙 攻理後—段特定期間内免於被所提之病原體 文擊。植物肋活性組成份處理後，其制之保護 延伸通常由1至10天，較佳由1至7天。 較佳根據本發明處理之植物及栽培品種植物包含 具有授予至此等植物特別有利、有用特點之基因物質之 所有的植物（不管是藉由培植及/或生物科技方式而獲得 者）。 較佳亦根據本發明處理之植物及栽培品種植物為 對於一種或多種生物壓力因子具抗性者，亦即該植物具 f較佳的防禦以對抗動物及微生物害蟲，如對抗線蟲、 昆蟲、蟎蟲、植物致病性真菌、細菌、病毒及/或類病 毒。 、 亦可根據本發明處理之植物及栽培品種植物為那 些對於一種或多種非生物壓力因子具抗性之植物。非生 ⑧ 34 201206351 物壓力條件可包括例如，史曰 〇 透壓力、浸水、土㈣父m暴露、熱暴露、滲 1I|度增對礦物暴露增加、對臭 路*路、有限的氮養分可利用性、有限的 石舞養分可利用性或缺乏遮蔽。⑻生有限的 :樣可:艮，發明處理之植物及栽培品種植物為 U徵在於提喊量特性之植物。於此等植物中提 Μ量可為’例如’改善植物生理、改良植物生長及發 展的結果，如水份使用效率、水份停滞效益、改良氣使 用、增加碳録、改㈣合侧、提高發芽效率及加速 成熟。產量亦可被改良之植物構造所影響（於壓力及非 壓力條件下）’包括提早開花、於混種種子生產時之開 花控制、種苗茁壯、植株大小、節間數及節間長度、& =生^、種子大小、果實大小、莢果大小、^=或稳 ，、母個爽果或每穗之種子數、種子粒重、增加種子飽 實、降低種子分散、降低裂莢及抗倒伏。其他產量特點 包含種子組成物，如碳水化合物含量、蛋白質含量、油 含量及組成物、營養價值、降低抗-營養化合物、改盖 可加工性及較佳的儲存穩定性。 σ 可根據本發明處理之植物為業已表現出混種優勢 特性’或混種效應之混種植物，其通常導致較高的產 量’茁壯，健康且對於生物及非生物壓力因子具抗性。 此等植物典型地係藉由近親交配之雄性-不育的親系（雖 性親系）與另一個近親交配之雄性-不育的親系（雄性親 系）雜合而得。混種種子典型地係從雄性不育的植物中 35 201206351 收成且+售予種植者。雄性不育植物有時(例如於玉蜀泰 中）可藉著去除穗狀雄花（亦即機械式移除雄性生殖器官 或雄花）而產生；然而，雄性不育較典型的係由植物染 ，體組中之基因決定因素所造成。於該情況中，且尤其 當種子是從混種植物中收成之想要的產物時，其典型地 有利於確信於含有對雄性不育負責之基因決定因素的 ，種植物中之雄性受精率係經完全修復的。此可藉由確 4具有適當能夠修復混種植物中之雄性受精率之受精 率修復基因的雄親，其能夠修復含有對雄性不育負責^ 基=決定因素之混種植物中的雄性受精率來完成。雄性 不育之基因決定因素可位於細胞質中。細胞質雄性不育 (CMS)之實例為例如說明於蕓苔屬中者。然而，雄性不 育之基因決定因素亦可位於核染色體組中。雄性不育植 物亦可藉由植物生物技術方法如基因工程而獲得。獲得 雄性不育植物特別有用的方法係說明於w〇 89/1〇^96 中，其中例如核醣核酸酶，如芽孢桿菌RNA酶(barnase) 於雄蕊中係選擇性表現於脈絡膜細胞中。然後受精率可 藉著於核醣核酸酶抑制劑，如芽孢桿菌RNA酶抑制劑 (barstar)之脈絡膜細胞中表現而修復。 可根據本發明處理之植物或栽培品種植物（藉由植 物生物技術方法如基因工程而獲得）為除草劑_耐受植 物，亦即植物係對一種或多種給定之除草劑耐受。此等 植物可藉著基因轉換，或藉著選擇含有授予此等除草劑 耐受之突變的植物而獲得。 β 36 201206351 除草知1]-耐受;植物為，例如甘磷散(glyph〇sate)-财受 植物，亦即對除草劑甘磷散或其鹽耐受之植物。例如， 甘碟散-财受植物可藉著將具有基因編碼酵素5_烯醇丙 酮莽草酸-3-磷酸鹽合成酶(Epsps)之植物轉化而獲得。 此等EPSPS基因之實例為桿菌鼠傷寒沙門氏菌之Ar〇A 基因（突變種CT7)、桿菌農桿菌之CP4基因、基因編碼 之镑牽牛屬EPSPS ’蕃茄EPSPS，或牛筋草epsPS。其 亦可為犬憂的EPSPS。甘磷散-耐受植物亦可藉著表現 編碼甘磷散氧化還原酶酵素之基因而獲得。甘磷散-耐 受植物亦可藉著表現編碼甘磷散乙醯轉化酶酵素之基 因而獲得。甘磷散-耐受植物亦可藉著選擇含有上述基 因之天然生成之突變的植物而獲得。 其他除草劑抗性植物為例如對抑制酵 成酶，如雙丙胺鱗、鱗塞辛(一 (glufosinate)之除草劑耐受的植物。此等植物可藉著表 現將除草劑去毒化之酵素或表現對抑制作用具^性^

其他除草劑-耐受植物亦為對抑制酵素羥基笨基丙

酮酸鹽二氧酶(HPPD)之除草劑科总& Λ士 .,， 酮酸鹽二氧酶為催化其中對-轉化成尿黑酸鹽之反應的酵素 37 201206351 植物可用基因編碼天然生成之抗性HppD酵素， „突變之HPPD酵素轉化。對HPPD抑制劑耐受：： 藉著將具有基L諸定能_成高龍膽酸^ 而獲得，不管藉_抑來^天_ HPPD酵素。植物對HppD抑·之耐受性亦可藉著將 具有基因編碼酵素預苯酸鹽脫氫酶以及基因編 耐受性酵素之轉化植物而改善。 ” 其他除草劑-抗性植物為對乙醯醋酸 ㈣劑耐受之植物。已知的ALS抑制劑包含 %酿腺"米吐咐酮、三。坐并射，射基氧基(硫基)苯 曱酸酯及/或磺醯胺基羰基三唑啶酮除草劑。於als酵 素（亦已知為乙醯羥基酸合成酶，AHAS)中之不同的突 ，作用，已知授予耐受性至不同的除草劑及除草劑群 組上。磺醯脲-耐受植物及咪唑啉酮_耐受植物之生產業 已說明於國際公開案w〇 1996/G3則中。其他續酿腺· 及咪唑唯酮-耐受植物亦已說明於例如WO 2007/024782 中。 •對咪唑啉酮及/或磺醯脲耐受之其他植物可藉著經 ，，之誘變’藉著於除草劑存在下之細胞培養中選擇或 藉著突變培植而獲得。 亦可根據本發明處理之植物或栽培植物（藉由植物 生物技術法如基因工程而獲得）為昆蟲_抗性基因轉殖植 物亦即藉由特定標的昆蟲攻擊使植物具抗性。此等 ⑧ 38 201206351 植物可藉由基因轉換’或藉由選擇含有突變授予此 昆蟲抗性之植物而獲得。 & 於本文中，「昆蟲-抗性基因轉殖植物」包括含有 至少一種包含編碼順序碼之轉殖基因的任何植物： 列 於 1) 來自蘇雲金芽抱桿菌或其殺昆蟲部份之殺ρ虫纟士曰 性蛋白質’如編 http://www.lifesci.sussex.ac.uk/

Home/NeiLCdckmore/Bt/線上之殺見蟲結晶性蛋白

貪’或其殺昆蟲部份’例如，prw 7P

Lry蛋白質等級

CrylAb、CrylAc、CrylF、Cry2Ab、 a

Cry3Bb之蛋白質或其殺昆蟲部份；或 〆 2) 來自棘雲金牙抱桿卤或其部份之結晶性蛋白併 i 係於蘇雲金芽孢桿菌或其部份之第二 貝，其

Jrfr t , 他結晶性 蛋白貝，如由Cry34及Cry35結晶性恭 ^ ^ ^ , 東白質所構成 之一兀毋素存在之下具殺昆蟲性；或 3) 混種殺昆蟲性蛋白質，其包含蘇雲金芽孢俨 一 種不同殺昆蟲結晶性蛋白質的部份，如^干之一 白質混種或前文2)之蛋白質混種，例如月 === MON98034 (WO 2007/027777)所產生之 ^ 蛋白質；或 rylA.105 ΘΠΛΓΓ一種蛋白質’其中某些，特別是1 曰虫齡種胺紐㈣代叫到對標的 ，及/或擴大受影響之標的 ㈣種的辄圍，及/或因為於選殖或轉換時編碼 39 201206351 DNA中所誘發之改變，如於玉蜀黍事件m〇N863或 MON88017中之Cry3Bbl蛋白質，或於玉蜀黍事件 MIR604中之Cry3A蛋白質；或 5) 來自蘇雲金芽孢桿菌或蠟狀芽孢桿菌之殺昆蟲隱藏 性蛋白質’或其殺昆蟲部份，如列舉於：http : //www. lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore /Bt/vip.html中之植物性殺昆蟲蛋白質（VIP)，例如來 自VIP3Aa蛋白質等級之蛋白質；或 6) 來自蘇雲金芽孢桿菌或蠟狀芽孢桿菌之隱藏性蛋白 質’其於蘇雲金芽孢桿菌或蠟狀芽孢桿菌之第二種 隱藏性蛋白質，如由VIP1A及VIP2A蛋白質所構成 之一元毒素’存在之下具殺昆蟲性； 7) 混種殺昆蟲蛋白質，其包含來自蘇雲金芽孢桿菌或 蝶狀芽孢桿菌之不同隱藏性蛋白質的一部份，如前 文1)中之蛋白質的混種或前文2)中之蛋白質的混 種；或 8) 刖文1)至3)點中之任一種蛋白質，其中某些，特別 是1至10，胺基酸業已被另一種胺基酸所替代而得 到對標的昆蟲種具有較高之殺昆蟲活性，及/或擴大 受影響之標的昆蟲種的範圍，及/或因為於選殖或轉 換時編碼DNA中所誘發之改變（雖然仍編碼殺昆蟲 蛋白質）’如棉花事件COT102中之VIP3Aa蛋白質。 §然’昆蟲-抗性基因轉殖植物，如本文中所用者， 亦包含任何植物，其包括基因編碼上述1至8種中任一 201206351 广個具體例中，昆蟲-抗性植物 3有起過^種轉殖基因編喝上述種中任一種之= 白質，藉著使用不同的蛋白冑0 式之標的咖別，如4=但具有不同作用模 / 1虫虫中不同党體之結合位置、会士 &以桉大:t影響標H蟲種狀範 ^ 物抗性之發展而m n⑽對植 生物明處理之植物或裁培植物(藉由植物 生物，射法如基因工㈣獲得)係對非生物壓力因子 Ί又者iib等植物可藉基因轉換，或藉選擇含有突變 授予此等壓力抗性之植物而獲得。特別有用之壓力_耐 艾性植物包括下列者： a·於植物細胞或植物中含有轉殖基因能夠降低多 (ADP-核糖）聚合酶(pARp)基因表現及/或活性之植 物； b.能夠降低植物或植物細胞之PARG_編碼基因表現及/ 或活性之含有壓力耐受-增強轉殖基因的植物； c·含有壓力耐受-增強轉殖基因編碼於菸草醯胺腺嘌呤 二核苷酸挽救生物合成途徑之植物-官能酵素，包括 菸草醯胺酶、菸草醯胺化物磷核糖基轉化酶、菸酸 一核苷酸腺苷基轉化酶、菸草醯胺腺嘌呤二核苷酸 合成酶或菸草醯胺磷核糖基轉化酶之植物。 亦可根據本發明處理之植物或栽培植物（藉由植物 生物技術方法如基因工程而獲得）顯示收成產物之數 41 201206351 量、品質及/或貯存穩定性改變及/或收成產物之特定組 成份的性質改變，如： 1) 基因轉殖植物其合成改質之澱粉，相較於野生型植 物細胞或植物中所合成之殿粉，其於化學物理特 點，特別是澱粉醣含量或澱粉醣/澱粉果膠比例，分 支程度，平均鏈長，側鏈分佈，黏性性質，凝膠抗 性，澱粉之顆粒大小及/或顆粒形體上係經改變，使 得此種改質的澱粉較適合特定施用。 2) 基因轉殖植物其合成非澱粉碳水化合物聚合物或其 合成具有改變性質之非澱粉碳水化合物聚合物者， 與野生型植物相較時，無需改變基因。實例為產生 多果糖，尤其菊糖及左聚糖-型式之植物、產生 α-1，4-聚葡萄糖之植物、產生α-1，6分支α-1，4-聚葡萄 糖之植物，及產生交替之植物。 3) 產生乙醯透明質酸之基因轉殖植物。 亦可用根據本發明處理之植物或栽培植物（藉由植 物生物技術方法如基因工程而獲得）為具有改變纖維特 性之植物，如棉花植物。此等植物可藉由基因轉換，或 藉由選擇含有突變授予此等改變纖維特性之植物而獲 得且包括： a) 含有改變型式之纖維素合成酶基因的植物，如棉花 植物； b) 含有改變型式之rsw2或rsw3同系核酸的植物，如棉 花植物； ⑧ 42 201206351 c) 具有提升蔗糖磷酸酯合成酶表現之植物，如棉花 物； d) 具有提升蔗糖合成酶表現之植物，如棉花植物； e) 植物，如棉花植物，其中於纖維細胞基質之胞間連 絲選通的時機改變，例如經由向下調節纖維-選擇性 β 1，3-聚葡萄糖酶者； 具有改變反應性纖維之植物，士〇棉花植物，例如婉 殼素合成酶基因…“ 生4===!= 植物(藉由植物 轉換’或藉由選擇含有授予此等改=== 嫒的植物而獲得且包括： 号『之犬 bl ίϊίϊ高油酸含量之油的植物’如蕓苔植物； 物；U低次亞麻油酸含量之油的植物，如養苔植 2產生具有低含量飽和脂肪酸之油的植物，如g 物。 :根據本發明處理之特別有用的基因轉殖植物為 或多種基因之植物，其編碼—種或多種毒素者 ϋ H 以下列商標名稱販售

：YIELD D@ (例如玉蜀黍、棉花、大豆）、KnockOut® (例如 玉蜀黍）、BiteGard® (例如玉焉旬、Βτ_χ【⑽（例如玉 43 201206351 蜀黍）、StarLink® (例如玉蜀黍）、Bollgani® (棉花）、 Nucotn® (棉花）、Nucotn 33B® (棉花）、NatureGard@ (例 如玉蜀黍）、Protecta®及NewLeaf® (馬鈐薯）。可提及之 除草劑-耐受植物的實例為玉蜀黍栽培品種、棉花栽培 品種及大豆栽培品種，其可得自於商標名稱：R〇undup Ready®(對甘磷散耐受，例如玉蜀黍、棉花、大豆）， Liberty Link®(對膦塞辛耐受，例如蕓苔），IMI(g)(對咪 唑咁酮耐受）及SCS®(對磺醯脲耐受，例如玉蜀泰）。可 •k:及之除草劑-抗性植物（以習用方式培育對除草劑耐受 之植物）包括以Clearfield®(例如玉蜀黍）名稱販售之栽 培品種。 可根據本發明處理之特別有用的基因轉殖植物為 含有轉換事件，或轉換事件組合之植物，且其列舉於例 如各國或區域法規機構之資料庫中（參見例如 http.//gmoinfo .jrc.it/ gmpbrowse.aspx 及 http://www_agbios.com/dbase.php)。 本發明之活性組成份或組成物亦可用於保護物 質，用來保護工業物質對抗被不想要的微生物，例如真 菌及昆蟲之攻擊及破壞。 此外，本發明化合物可用作為抗附著組成物，單獨 或與其他活性組成份合併使用。 應瞭解於本文中工業物質係指業已製備用於工業 上之無生命物質。例如，藉由本發明之活性組成份保護 而免於微生物改變或破壞之工業物質，其可為黏合劑、 44 201206351 膠水、紙張、壁紙及木板、織物、地毯、皮革、木頭、 塗料及塑膠品、冷卻潤滑劑及可被微生物感染或破壞之 其他物質。可被微生物之增殖而損傷的植物及建築物生 產的部分’例如冷卻水回路、冷卻及加熱系統及通風與 空調裝置亦於所要保護物質之範圍中提及。本發明範圍 内之工業物質較佳包括黏合劑、膠水、紙張及硬紙板、 皮革、木頭、塗料、冷卻潤滑劑及熱交換流體，以木頭 較佳。本發明之活性組成份或組成物可避免不利的影 響，如腐爛、蛀蝕、褪色、脫色或發霉。此外，本發明 化合，可用於保護與海水或驗水接觸之物體，特別為船 體、缔子、網、建築物，停泊及信號系統免於腐爛。 〜用來控制不想要之真菌的本發明方法亦可用來保 儲存物。應瞭解儲存物品係指蔬菜或動物來源之 =物質及其加卫產物，其係天絲源者，且係想要 ”。蔬菜來源’如植物或植物部分，如莖、 二t種子、果貫、榖粒之儲存物品可以新鮮收 乾燥、變濕、研成粉末、磨碎、壓碎或 九、烤加工後保S蒦。儲存物σ貪4 k丄 建築木材、〜R 木材，未加工者(如 者f栅攔）或為完成品之型式（如傢俱）二 f動物來源之儲存物品為，例如 触本發明之活性組成份可避免不利的效應如 腐爛、蛀蝕、褪色、脫色或發霉。 制性發明處理之真菌性疾病之病原體的非限 45 201206351 由白粉病病原體所引起之疾病，例如禾白粉菌屬， 例如小麥白粉菌；叉絲單囊殼屬，例如白叉絲單囊殼 菌；單絲殼屬’例如菌蒼耳單絲殼菌；鈎絲殼屬，例如 葡萄鈎絲殼菌； 由銹病病原體所引起的疾病，例如膠銹菌屬，例如 檜膠鎮菌（Gymnosporangium sabinae) ; 它孢鱗菌屬，例 如咖啡駝孢銹菌；層銹菌屬，例如豆薯層銹菌及山馬蝗 層銹菌；柄銹菌屬’例如隱匿柄銹菌或小麥柄銹菌 (Pucciniatriticina);單胞銹菌屬，例如疣頂單胞錄菌； 由印卤綱類之病原體所引起的疾病，例如盤梗黴 屬，例如萵苣盤梗黴；霜黴屬，例如碗豆霜徽或蕓苔霜 黴；疫黴屬，例如致病疫黴；單轴黴屬，例如葡萄生單 軸黴；假霜黴屬，例如葎草假霜黴或古巴假霜黴；腐黴 屬，例如終極腐黴； 葉斑病及葉凋病，其係由例如，鏈格孢屬，例如馬 鈴薯鏈格孢；尾孢屬，例如蓁菜生尾孢；枝孢屬，例如 甜瓜枝抱（Cladiosporium cucumerinum);旋胞腔菌屬， 例如禾旋胞腔菌（分生孢生型式：德克塞氏菌，共：長 蠕孢屬）；刺盤孢屬’例如豆刺盤孢；環錐病菌屬 (Cycloconium)，例如油橄欖環錐病菌（Cycl〇c〇nium oleaginum);間座殼屬，例如柑橘間座殼菌；痂囊腔菌 屬，例如柑橘痂囊腔菌；盤長孢屬，例如悅色盤長孢； 小叢殼屬’例如圍小叢殼；球座菌屬，例如葡萄球座菌； 小球腔菌屬’例如斑點小球腔菌（Leptosphaeria ⑧ 46 201206351 maculans);小粒菌核病菌屬（Magnaporthe)，例如稻小粒 菌核病菌；雪腐病菌屬（Microdochium)，例如紅色雪腐 病ιί (Microdochium nivale);球腔菌屬，例如禾生球腔 菌及香蕉球腔菌（M. fijiensis);小暗球殼屬，例如穎枯 小暗球殼菌；核腔菌屬，例如圓核腔菌；柱隔孢屬，例 如可洛塞尼柱隔孢菌（Ramulariac〇ll〇_Cygni);缘孢屬， 例如黑麥喙孢；殼針孢屬，例如芥菜葉小殼針孢；核瑚 菌屬，例如内孢核瑚菌；黑星菌屬，例如蘋果黑星菌所 引起； 根及莖幹疾病，其係由，例如伏革菌屬，例如禾伏 革菌；鍵孢黴屬，例如尖鏈孢黴；頂囊殼菌屬，例如禾 頂囊殼菌；絲核菌屬，例如立枯絲核菌；泰比菌屬 (Tapesia)，例如泰比菌（Tapesia acuformis);根串珠徵 屬’例如根串球黴所引起； 穗及圓錐花序疾病（包括玉蜀黍穗軸），其係由，例 如，鍵格抱屬，例如鏈格孢菌；曲菌屬，例如柄曲黴； 枝孢屬，例如芽枝狀枝孢菌；麥角菌屬，例如麥角菌； 鏈孢黴屬，例如大刀鏈孢黴；赤黴屬，例如玉蜀黍赤黴； 雪黴葉枯菌屬（Monographella)，例如小麥雪黴葉枯菌 (Monographella nivalis);殼針孢屬，例如穎枯殼針孢所 引起； 由黑穗病真菌，例如軸黑粉菌屬，例如絲軸黑粉 菌；腥黑粉菌屬，例如小麥網腥黑粉菌、小麥矮腥黑粉 菌；條黑粉菌屬，例如隱條黑粉菌；黑粉菌屬，例如裸 201206351 黑粉菌、小麥裸黑粉菌所引起的疾病； 果實腐病係由’例如曲菌屬，例如，柄曲黴；葡萄 孢屬，例如，灰葡萄孢；青黴屬，例如擴展青黴菌及產 紫青黴菌；小核菌屬’例如核盤菌；輪枝孢屬’例如黃 萎輪枝抱菌所引起， 種子-及土壤-媒介之腐爛及凋萎疾病’以及種苗之 疾病係由，例如，鏈孢黴屬，例如大刀鏈孢黴；疫黴屬， 例如惡疫黴；腐黴屬’例如終極腐黴；絲核菌屬，例如 立枯絲核菌；小核菌屬，例如小核菌所引起； 癌症、瘿及叢枝病係由，例如’叢赤殼屬，例如， 癭叢赤殼所引起； 凋萎疾病係由，例如’鏈核盤菌屬’例如，核果鏈 核盤菌所引起； 葉、花及果實之畸形係由，例如，外囊菌屬，例 如，畸型外囊菌所引起； 木本植物之退化性疾病係由，例如，艾斯卡菌屬 (Esca species)，例如，褐念珠串菌（Phaeomoniella chlamydospora)及 Phaeoacremonium aleophilum 及地中 海層臥孔菌（Fomitiporia mediterranea)所引起； 花及種子之疾病係由，例如，葡萄孢屬，例如，灰 葡萄孢所引起； 植物球莖之疾病係由，例如，絲核菌屬，例如， 立枯絲核菌；長蠕孢屬，例如，腐衣長蠕孢菌所引起； 由細菌病原菌，例如，黃單孢菌屬，例如野油菜黃 ⑧ 48 201206351 單胞菌變種；假單胞菌屬’例如丁香假單胞菌甜瓜致病 變種；歐文氏菌屬’例如解澱粉歐文氏菌所引起之疾病。 控制下列之大豆疾病較佳者為： 於葉、莖、莢及種子上之真菌性疾病，其係由，例 如’鍵格抱屬黑斑病（鍵格抱_(Alternaria spec, atrans tenuissima))、炭疽病（大豆孢狀刺盤孢變種 (Collctotrichum glocosp oroides dematium var. trunc atum)、褐斑（大豆殼針孢）、尾孢屬褐斑病及疫病（菊 池尾孢）、If彳致屬葉疫病（漏斗萍黴菌三孢(gyn.)、疏毛核 菌黴属葉斑（大豆疏毛核菌霉属）、露菌病（東北霜黴）、 長蠕孢枯病（大豆長蠕孢菌）、大豆尾孢、小光殼菌屬葉 斑（三葉草小光殼菌）、葉點黴屬葉斑（大豆生葉點黴）、 莢及莖疫病（大豆擬莖點黴）、白粉病（大豆白粉病菌）、 棘殼孢屬葉斑(大豆棘殼孢菌）' 絲核菌屬氣生、葉及網 狀疫病（立枯絲核菌）、銹病（豆薯層銹菌、山馬蝗層銹 菌）、痂（大豆痂圓孢）、輪紋病菌屬葉疫病（匍柄黴）、小 圓盾斑（山扁豆生棒孢)所引起。 在根及莖基上之真菌疾病係由，例如，黑根腐病（麗 赤刺殼菌（Calonectria crotalariae))，菜豆殼球孢，鏈孢 黴疫病或凋萎，根腐’及莢與軸環腐病（枯萎病菌、豌 豆直嗓鐮孢、半裸鐮孢、木賊鐮孢），大豆褐紅壞死病 菌’新赤殼屬（侵管新赤殼）’莢及莖疫病（菜豆間座殼 囷）’ ！ >貝瘍（變種莱豆間座设鹵（Diaporthe phaseolorum var. caulivora))，疫黴屬腐病（大雄疫黴），褐莖腐病（大 49 201206351 丑里褐，病菌）’腐黴屬腐病(瓜果腐黴）、畸雌腐黴、德 巴利腐徽、群結腐黴，終極腐黴，絲核《屬根腐病，莖 f爛，及猝倒病（域絲㈣），核盤黴屬莖腐爛(核盤 虫白絹病（齊整小核菌）’根串珠徽屬根腐(根 串珠黴菌）所弓丨起。 月=分解或改變工業物質之微生物包括，例如，細 f 1、ί f、酵母菌、11類及黏f有機體。本發明之活性 組成t較佳作用來對抗真菌，尤其是_(_lds)，木 =褪—及皮壞木頭之擔子菌綱’及對抗黏質有機體及藻 類1例包括下關之微生物：鏈格孢屬如細鍵格子 :二屬’如黑曲菌；毛殼菌屬，如球毛殼黴菌；粉 L ·’如粉孢革菌；香兹屬，如虎皮香兹；青徽屬， ^綠青黴；多孔屬，如變色多孔菌；短梗黴屬，如出 牙短梗M ;指疫黴屬如比提指疫徽菌（Sde—homa Plty〇Phila);木黴菌屬，如綠木黴；埃希氏菌屬，如大 腸桿菌；假單胞菌屬，如綠膿桿菌；葡萄球菌屬，如金 黃色葡萄球菌。 此外’本發明之活性組成份亦具有極佳的抗徽菌活 性。其等具有非f寬的抗《活轉圍，尤其對抗皮黴 菌及酵母g、黴肢二相錢（例如對抗念珠球菌屬， 如白色念珠球菌、光滑念珠球菌），及捲毛表皮癖菌， 曲菌屬如黑㈣及烟曲黴’毛_屬如鬚髮癬菌，小孢 子菌屬如犬小孢子g及奥杜安氏小抱刊(audQuinii)。 此等真菌之清單絕不會限制其所涵蓋之抗黴菌範圍，且 ⑧ 50 201206351 僅用來闡明特性。 醫學 因此’本發明之活性組成份可用於較與 應用二者中。 、商予及於非 當使用本發明之活性組成份作為殺 用之種類而定，施用率可在相當廣* #阳…吟’依施 田仄人轭圍内變介。 明活性組成份之施用率為 本發 •於處理植物部份’例如葉片之情況中： 克/公頃，較佳由10至1，000克/公頃 .王AO,〇〇〇 克/公頃（於灌水或滴灌施用之情況中，甚 3 0〇 率，尤其當使用惰性物質如石棉或珍珠岩'^寺I降低施用 •於種子處理之情況中：每100公斤種=係"由 克’每100公斤種子較佳由3至150古 Γ 2至2〇〇 子較佳係由2.5至25克，每100公斤 :斤種 至 12.5 克； Κϋ2·5 •於土壤處理之情況中：由…至⑽⑼克/ 由1至5,〇〇〇克/公頃。 、钗1土 此等施用率僅係藉實例說明且並非 明之目的。 非用來限制本發 因此，本發明之活性組成份或組成物可於處理 特定期間保護植物免於被所提之病原體攻擊。用活 成份處理植物後，所提供之保護期通常延長達1至= 天，較佳達丨至14天，較佳達丨至1〇天，最佳達1 7天，或於種子處理後達至多2〇〇天。 此外，本發明之處理可降低所收穫的物質及食物及 51 201206351 由其所製成之食物中之黴菌毒素(myc〇t〇xins)含量。黴 菌毒素特別包括’但非侷限於下列者：去氧雪腐鐮刀菌 稀醇(DON)、雪腐鐮刀菌烯醇、15_Ac-D〇n、3_Ac_d〇n、 T2-及HT2-毒素、伏馬蘭素、玉米烯酮、串珠鐮刀菌素、 鐮菌素、二醋酸應草鐮刀菌烯醇(DAS)、白僵菌素、恩 鐮孢菌素、層出鐮孢菌素、弗沙諾(fusaren〇l)、賭曲黴 毒素、棒曲霉素、麥角生物鹼及黄曲霉毒素且其可，例 如藉由下列真菌：鐮孢徽屬，如銳頂鐮孢、燕麥鐮孢、 克地鐮孢、大刀鐮孢、禾本科鐮孢（玉蜀黍赤黴）、木賊 錄抱文遙鐮孢(F. fujikoroi)、香煮鐮孢(F. musarum)、 尖鐮孢、再育鐮孢、早熟禾鐮孢、假禾鐮孢（F. pseudograminearum)、接骨木鐮孢、蘼草鐮孢、半裸鐮 孢、腐皮鐮孢、擬分枝孢鐮孢、朗塞鐮孢（F. langsethiae)、亞枯團鐮孢(F· subglutinans)、三隔鐮孢、 輪枝樣鐮孢(F. verticillioides)尤其，以及由曲菌屬、青 黴屬、麥角菌、葡萄穗黴屬而產生。 於某些情形中，本發明化合物於特別之濃度或施用 率時，亦可用作為除草劑、安全劑、生長調節劑或改善 植物性質之試劑，或作為殺菌劑’例如作為殺真菌劑、 抗黴菌物、殺細菌劑、殺類病毒劑（包括組成物對抗類 病毒）或作為組成物對抗ML0 (黴漿菌屬-類生物）及 RLO (立克次體屬_類生物）。如果適當，其等亦可於其 他活性組成份之合成中用作為中間體或先質。 本發明之活性組成份介入植物之代謝中且因此可 ⑧ 52 201206351 用作為生長調節劑。 植物生長_劑可於植物上發揮各種 ，效力實質上係依與植物生長期相： :而且/依活性組成份施用至植物或其等之環 劑應具有於作物植物上特別想要的效果。生長调即 營養化合物可用來，例如，抑制植物之 直此4之生長抑制係具經濟利益，例如，於 動π所Γ兄中’因為其可如此而於觀賞花園、公園或運 頻;。於路=二機二，果實作物中降低割草的 相要播板道或高架纜繩附近，或於一般不 繼大的::盛的地方抑制草本及木本植物的生長 =重要的是使用生長調節劑來抑制穀類之縱向生 η降低或完全排除於收穫前植物倒伏的風險。此 可對;之^'兄中’生長調節劑可強化空心莖’其亦 六畔=自:二生長調節劑使用於矮化及強化空心莖上可 也展車又问的肥料容量而毅 有任何倒伏的風險。 座里 植，物中’抑制營養性生長可容許密集種 -w^^^又據土壌表面而達到較高的產量。以此方 工、後钎較小植接夕 物。 株之另—個優點是容易耕種及採收該作 Ρ制呂養性植物生長亦可導致產量增加，因為養分 53 201206351 及，分吸㈣起植物之營養性部份，其較有利於開花及 果實形成。 生長調節劑亦可頻繁地用於促進營養性生長。當採 收營養性之植物部份時，此極為有利。然而，促進營養 性生長亦可促進叫雜較多之生祕生長形成，而導 致較多或較大的果實。 、击士；某中’產量增加可藉著操作植物之代謝來 、而於二11生長令沒有任何可侦測到的改變。此 二ΐί:節劑可用於改變植物之組成物，其同樣可導 里杳由 善 可增加甜菜、甘蔗、鳳 蛋白質::亦=含量，或可增加大豆 了例如，使用生長調節劑來抑制想要 解:其'二1二:份’於收穫前或後降 個實例為於橡膠樹;份之生產或消除。- 可影:劑:響之下，可形成無籽果實。此外， 之培植及生產中非常二生不育的花粉，其於混種種子 破壞方面，- 其亦可抑制側芽生=:制生長。然而’另-方面， 栽培中或於㈣栽培中。果特财利，例如，於於草 於生長調節劑影響之下，可控制植物上的葉數，使 201206351 得植物於想要的時㈣葉m餘顧採收棉花時 扮演重要的角色，而且有利於使其他作物，例如於葡萄 栽培中採收容易。植物之落葉亦可於其等移植之 行，以降低植物的蒸發作用。 生長調節劑可同樣用於調節裂果。—方面，可 :成：的果實裂開。另一方面，亦可促進裂果或甚至疏 :匕以達到想要的質量(「疏理」）’以便消 解交替係指某些果實類的特性，由於 = =非常不同’產量。最後，可於收獲二 果所需之力，以便容許機㈣採收或利於 丁工彳木收。 亦可魏穫之前或紐用生長調節劑，使所 延=熟。特別有利的是其容許最 ^市^求。再者’於某些情形中生長調節劑可改盖果 ΓΓ:=:建ΐΓ節劑亦可於特定時期内❹以 :t 事™，，草情: 楮省·仗W王负調節 芽爸的休眠’使得於苗圃中在^ i可1植物之種子: 向如此做之植物如鳳梨或觀賞植吊物H此時期不1 :條或開花。於具有霜降風險之地區二’:二芽 來延遲芽訖生成或發芽，免:霜;：: 55 201206351 最後，生長調節劑可誘發植物對霜降、乾旱或高鹽 分土壌之抗性。此容許植物可於正常下不適於此目的: 區域中進行栽培。 所列舉之植物以根據本發明之通式⑴化合物及本 發明之組成物處理時特別有利。上述該活性組成份或組 成物時之較佳範圍亦適用於此等植物之處理。特別強調 的是用本文中特別提及之化合物或組成物來處理植物\ 本發明係藉實例闊明如下。然而’本發明並非侷限 於該實例。 【實施方式】 製備實例 2號化合物之製備（製法c)

Bj〇r

Br Cl 於溶解於10毫升N，N-二曱基甲醯胺之0.62克(3 ο 毫莫耳）4-溴-2-氣苯酚中，於室溫氬氣壓下添加〇12克 (60Λ 3.0毫莫耳）鼠化納，且將該反應混合物於室溫搜 拌達1小時。然後添加〇.5〇克(2.7毫莫耳）5-(2-第三丁 基環氧乙烷-2-基)-1，3-噻唑且將該反應混合物於丨〇〇〇c 攪拌達12小時。冷卻至室溫後，將溶劑於減壓下移除， 且將飽和氣化鈉水溶液及醋酸乙酯添加至該殘質中。將 有機相移除，於硫酸鈉上乾燥，過濾且濃縮。然後將粗 ⑧ 56 201206351 產物藉管柱色層分離法(3 : 1環己烷/醋酸乙酯）予以純 化。此得到〇_24克(23%)想要的產物。 5 (2弟二丁基王哀氧乙烧-2-基)_i，3_tr塞吨之製備 h3c h3c

該製備係類似於ΕΡ-Α0 409 418中所說明之製法進 行。 31號化合物之製備（製法A)

於溶解於10毫升二乙醚之〇 3〇克（18毫莫耳）2,2-二曱基-1-(1,3-噻唑-5-基）丙_1__中，於_1〇〇c氬氣壓下 添加21毫升(0·25Μ於二乙醚中，5.3毫莫耳）2,4_二氟 卞基溴化鎂，且將該反應混合物回暖至室溫。然後將該 反應混合物於室溫攪拌達12小時。於添加飽和氯化銨 水溶液後，將各相分離且將含水相用醋酸乙酯萃取。將 合併的有機相於硫酸鈉上乾燥，過濾且濃縮。然後將該 粗產物藉管柱色層分離法(5:1環⑽/醋酸乙醋）予以 純化。此得到〇·2〇克(39°/。)想要的產物。 57 201206351 表1

A

(I) 號 碼 X Y m η R R1 A 物理數據 1 S 0 0 0 tBu H 2 -說-4-蛾苯基 iH NMR ： δ (400 MHz, DMS〇-d6) = 0.98 (s，9H)， 4.25 (d, J = 10 Hz, 1H) > 4.40 (d，J = 10 Hz, 1H)，5.75 (s， 1H)，7.07 (m，1H)，7.47 (m， 1H)，7_57 (m，1H)，7.76 (s, 1H)，8.93 (s, 1H) ppm。 2 S 0 0 0 tBu H 4->臭-2-氯笨基 !H NMR ： δ (400 MHz, DMSO-d6) = 0.97 (s, 9H) > 4.25 (d, J - 10 Hz, 1H) > 4.38 (d, J = 10 Hz, 1H) > 5.69 (s, 1H)，7.17 (d，J = 9 Hz，1H)， 7.48 (dd, J = 9 Hz, 2Hz, 1H)，7.63 (d，J = 2 Hz，1H)， 7.81 (s，1H)，8.92 (s，1H) ppm o 3 S 0 0 0 tBu H 4->臭-2 -乳苯基 ]H NMR ： δ (400 MHz, DMSO-d6) = 0.98 (s，9H)， 4.26 (d, J - 10 Hz, 1H) > 4.41 (d, J = 10 Hz, 1H) > 5.73 (s, 1H)，7.22 (m，1H)，7_31 (m， 1H) ’ 7.47 (m，1H)，7.76 (s, 1H)，8.92 (s，1H) ppm。 4 S 0 0 0 tBu H 4-氣-2-(曱基硫烷 基）苯基 !H NMR ： δ (400 MHz, DMSO-d6) = 1.00 (s，9H)， 2.34 (s, 3H) > 4.18 (d, J = 10 Hz, 1H) > 4.37 (d, J = 10 Hz, 1H)，5.60 (s，1H)，7.01 (d，J =2 Hz，1H)，7.08 (m, 1H)， 7.14 (m，1H)，7.86 (s，1H)， 8.92 (s, 1H) ppm。 5 S 0 0 0 tBu H 2 -氣-4-埃苯基 log P 4.14[a] ; [M+H]+ = 438。 ⑧ 58 201206351 號 碼 X Y m η R R1 A 物理數據 6 S 0 0 0 iPr H 4->臭-2-氣苯基 ]H NMR ： δ (400 MHz, DMSO-d6) = 0.81 (d，3H)， 0.90 (d，3H)，2_27 (七重峰， 1H)，4.15 (d，1H)，4.22 (d， 1H) > 5.80 (s, 1H) > 7.18 (t, 1H)，7.29-7.35 (m，1H)， 7_51 (dd，1H)，7.78 (s，1H)， 8.95 (s，1H) ppm ; 7 S 0 0 0 MCP H 3，5 -二 >臭苯基 log P 4.03ta] ； [M+H] += 434 8 S 0 0 0 iPr H 4->臭-2-氣苯基 >H NMR ： δ (400 MHz, DMSO-d6) = 0.81 (d，3H)， 0.91 (d，3H)，2.36 (七重峰， 1H)，4.13 (d，1H)，4.19 (d， 1H)，5.80 (s，1H)，7.13 (d, 1H)，7.47 (dd, 1H)，7.66 (d， 1H)，7_82 (s，1H)，8.94 (s， 1H) ppm ； 9 S 0 0 0 iPr H 4-氣-2-(曱基硫烷 基）苯基 ]H NMR ： δ (400 MHz, DMSO-d6) = 0.80 (d, 3H) > 0.91 (d，3H)，2_38 (七重峰， 1H)，2.41 (s，3H)，4.05 (d， 1H)，4.13 (d，1H)，5.75 (s， 1H)，6.94 (d，1H)， 7.08-7.13 (m, 2H)，7.85 (s, 1H)，8.93 (s, 1H) ppm ; 10 S 0 0 0 MCP H 4-峨-2-曱基苯基 log P 3.88[a] ; [M+H] += 416 11 S 0 0 0 MCP H 4->臭-3-氣苯基 ]H NMR ： δ (400 MHz, DMSO-d6) = 0.1-0.18 (m, 1H)，0.28-0.38 (m，1H)， 0.85-0.95 (m，1H)，0.95 (s， 3H) > 0.95-1.03 (m, 1H)-4.28 (d, 1H) > 4.49 (d, 1H) > 5.70 (s，1H)，6.96 (dd，1H)， 7.35 (d，1H)，7.64 (d, 1H)， 7.85 (s, 1H) - 8.98 (s, 1H) ppm 12 S 0 0 0 MCP H 4-溴-3-氟苯基' log P 3.30[a] ; [M+H] + = 372 ， 374 59 201206351 號 碼 X Y m η R R1 A 物理數據 13 S 0 0 0 MCP H 4-溴-3-(三氟甲 基）笨基 log P 3.70[a] ; [M+H]+ = 422 > 424 14 S 0 0 0 tBu H 2-甲氧基-4-(三氟 曱氧基）苯基 log P 3.70[a] ; [M+H]+= 392。 15 S 0 0 0 MCP H 4 -峡-3 -硝基笨基 log P 3.11[a] ; [M+H]+= 447 16 S 0 0 0 tBu H 3-氟-4-[(三氟曱 基)硫烷基1苯基 log P 3.96[a] ; [M+H]+= 396。 17 S 0 0 0 tBu H 3-甲基-4-(曱基磺 醯）笨基 log P 2.21[a] ; [M+H]+= 370。 18 S 0 0 0 tBu H 3-曱基-4-(曱基亞 績醯）苯基 log P 1.90[a] ; [M+H]+ = 354。 19 S 0 0 0 tBu H 2-曱基-4-[(三氟 甲基)磺醯1苯基 log P 3.63[a] ; [M+H]+ = 424。 20 S 0 0 0 tBu H 2-甲氧基-4-[(三 氟曱基)磺醯1苯基 log P 3.37[a] ; [M+H]+ = 440。 21 S 0 0 0 tBu H 3-氣-4-[(三氟甲 基)硫烷基1苯基 Log P 4.31[a] ； [M+H]+ = 412。 22 S 0 0 0 tBu H 3-曱基-4-[(三氟 甲基)硫烷基]苯 基 log P 4.35[a] ； [M+H]+ = 392。 23 S 0 0 0 tBu H 2-甲基-4-[(三氟 曱基)硫烷基]苯 基 log P 4.43[a] ； [M+H]+ = 392。 24 S 0 0 0 tBu H 3-氣-4-(三氟曱氧 基）苯基 log P 4.02[a] ; [M+H]+ = 396。 25 S 0 0 0 tBu H 4 -氯-2-曱基苯基 log P 3.77[a] ; [M+H]+ = 326。 26 S 0 0 0 tBu H 4-氣-2-氟苯基 log P 3.37[a] ; [M+H]+ = 330。 27 S 0 0 0 tBu H 4-氯-3-曱基苯基 log P 3.74[a] ; [M+H]+ = 326。 28 S 0 0 0 tBu H 3-曱基-4-(甲基硫 烷基）苯基 log P 3.63[a] ; [M+H]+ = 338。 29 S 0 0 0 tBu H 2-氯-4-(三氟甲氧 基）苯基 log P 4.10[a] ; [M+H]+ = 396。 ⑧ 60 201206351 號 碼 X Y m η R R1 A 物理數據 30 S 0 0 0 tBu H 3 -氣聯苯基-4-基 ]H NMR ： δ (400 MHz, DMSO-d6) = 1.04 (s, 9H) > 4.29 (d, J = 10 Hz, 1H) > 4.43 (d, J = 10 Hz，1H)，5.73 (s， 1H)，7.27 (d, J = 9Hz，1H)， 7.34 (m, 1H) > 7.44 (m, 2H)-7.61 (m，3H)，7.71 (d，J = 2Hz, 1H) - 7.87 (s, 1H) - 8.94 (s, 1H) ppm。 31 S - 0 0 tBu H 2,4-二氟苯基 log P 3.04[a] ; [M+H]+ = 298。 32 S 0 0 0 MCP H 4->臭-2-氣苯基 log P 3.32[a] ; [M+H]+ = 372, 374 33 S 0 0 0 tBu H 2,4-二氯苯基 log P 3_84[a] 34 S 0 0 0 tBu H 2,4-二氟苯基 log P 2.98[a] 35 S 0 0 0 MCP H 4-溴-2-甲氧基苯 基 log P 3.26[a] 36 S 0 0 0 MCP H 4-溴-3-曱氧基苯 基 log P 3.16[a] 37 S 0 0 0 tBu H 4-氣-2-(三氟曱 基）苯基 log P 3.96[a] 38 S 0 0 0 TFCP H 2- |t-4-峨苯基 39 S 0 0 0 tBu H 3,4-二氯苯基 log P 3.72[a] 40 S 0 0 0 TFCP H 4-溴-2-甲基苯基 41 S 0 0 0 tBu H 3-溴-4-(三氟曱氧 基）苯基 log P 4.12[a] 42 S 0 0 0 tBu H 2-甲基-4-(三氟曱 氧基）苯基 log P 4.12[a] 43 S - 0 1 CCP Cl 2,4-二氣苯基 1 S 0 0 0 tBu H 2-氟-4-碘苯基 lH NMR ： δ (400 MHz, DMSO-d6) = 0.98 (s, 9H)， 4.25 (d, J = 10 Hz, 1H) > 4.40 (d, J = 10 Hz, 1H) > 5.75 (s, 1H)，7.07 (m，1H)，7.47 (m， 1H)，7.57 (m，1H)，7.76 (s， 1H) ’ 8.93 (s, 1H) ppm。 61 201206351 號 碼 X Y m η R R1 A 物理數據 2 S 0 0 0 tBu H 4->臭-2-氯苯基 ]H NMR ： 5 (400 MHz, DMSO-d6) = 0.97 (s，9H)， 4.25 (d, J = 10 Hz, 1H) > 4.38 (d，J = 10 Hz，1H)，5.69 (s， 1H)，7.17 (d，J = 9 Hz，1H)， 7.48 (dd, J = 9 Hz, 2Hz, 1H)，7.63 (d，J = 2 Hz, 1H)， 7.81 (s，1H)，8.92 (s，1H) ppm o 3 S 0 0 0 tBu H 4-溴-2-氟苯基 !H NMR ： δ (400 MHz, DMSO-d6) = 0.98 (s，9H)， 4.26 (d, J = 10 Hz, 1H) > 4.41 (d，J = 10 Hz，1H)，5.73 (s， 1H) > 7.22 (m, 1H) > 7.31 (m, 1H)，7_47 (m，1H)，7.76 (s， 1H)，8_92 (s，1H) ppm。 4 S 0 0 0 tBu H 4-氣-2-(曱基硫烷 基）苯基 !H NMR ： δ (400 MHz, DMSO-d6) = 1.00 (s, 9H)， 2.34 (s，3H)，4.18 (d，J = 10 Hz, 1H) > 4.37 (d, J = 10 Hz, 1H) > 5.60 (s, 1H) > 7.01 (d, J =2 Hz，1H)，7.08 (m, 1H)， 7.14 (m，1H)，7.86 (s，1H)， 8.92 (s，1H) ppm。 5 S 0 0 0 tBu H 2_氣_4-埃苯基 log P 4.14[a] ; [M+H]+ = 438。 6 S 0 0 0 iPr H 4-溴-2-氟苯基 ]H NMR ： δ (400 MHz, DMSO-d6) = 0.81 (d, 3H) > 0.90 (d，3H)，2.27 (七重峰， 1H)，4.15 (d，1H)，4.22 (d， 1H) > 5.80 (s, 1H) > 7.18 (t, 1H)，7.29-7.35 (m，1H)， 7.51 (dd, 1H)，7.78 (s，1H)， 8.95 (s, 1H) ppm ； 7 S 0 0 0 MCP H 3,5-二溴苯基 log P 4.03[a] ; [M+H]+= 434 ⑧ 62 201206351 號 碼 X Y m η R R1 A 物理數據 8 S 0 0 0 iPr H 4->臭-2-氣苯基 ]H NMR ： δ (400 MHz, DMSO-d6) = 0.81 (d，3H)， 0.91 (d，3H)，2.36 (七重峰， 1H)，4.13 (d，1H)，4.19 (d， 1H) > 5.80 (s, 1H) > 7.13 (d, 1H)，7.47 (dd, 1H)，7.66 (d, 1H)，7.82 (s，1H)，8.94 (s, 1H) ppm ； 9 S 0 0 0 iPr H 4 -氣- 2- (曱基硫烧 基）苯基 NMR : δ (400 MHz, DMSO-d6) = 0.80 (d，3H)， 0.91 (d，3H)，2_38 (七重峰， 1H) ’ 2.41 (s，3H)，4.05 (d， 1H)，4.13 (d，1H)，5.75 (s， 1H)，6.94 (d，1H)， 7.08-7.13 (m, 2H)，7.85 (s， 1H)，8.93 (s, 1H) ppm ; 10 S 0 0 0 MCP H 4-碘-2-曱基苯基 log P 3.88[a] ; [M+H]+= 416 11 S 0 0 0 MCP H 4_>臭-3 -氣苯基 ]H NMR ： δ (400 MHz, DMSO-d6) = 0.1-0.18 (m, 1H)，0.28-0.38 (m，1H)， 0.85-0.95 (m, 1H) > 0.95 (s, 3H)，0.95-1.03 (m，1H)， 4.28 (d，1H)，4.49 (d，1H)， 5.70 (s，1H)，6.96 (dd，1H)， 7.35 (d，1H)，7.64 (d, 1H)， 7.85 (s，1H)，8.98 (s, 1H) PPm 12 S 0 0 0 MCP H 4 - >臭_ 3 -氟苯基 log P 3.30[a] ; [M+H]+= 372, 374 13 S 0 0 0 MCP H 4-溴-3-(三曱基） 苯基 log P 3_70[a] ; [M+H]+= 422, 424 14 S 0 0 0 tBu H 2-甲氧基-4-(三氟 曱氧基）苯基 log P 3_70[a] ; [M+H]+ = 392。 15 S 0 0 0 MCP H 4-蜗-3-硝基苯基 log P 3.11[al ； [M+H]+= 447 16 S 0 0 0 tBu H 3-氟-4-[(三氟曱 基)硫烷基1苯基 log P 3.96[a] ; [M+H]+ = 396。 17 S 0 0 0 tBu H 3-曱基-4-(曱基磺 醯）苯基 log 數 P 2.21[a] ; [M+H]+ = 370。 63 201206351 號 碼 X Y m η R R1 A 物理數據 18 S 0 0 0 tBu H 3-甲基-4-(甲基亞 磺醯）苯基 log P 1.90[a] ； [M+H]+ = 354。 19 S 0 0 0 tBu H 2-甲基-4-[(三氟 甲基)磺醯1苯基 log P 3.63[a] ; [M+H]+ = 424。 20 S 0 0 0 tBu H 2-曱氧基-4-[(三 氟甲基)磺醯]苯 基 log P 3.37[a] ; [M+H]+ = 440。 21 S 0 0 0 tBu H 3-氣-4-[(三氟曱 基)硫烧基]苯基 log P 4.31[a] ; [M+H]+ = 412。 22 S 0 0 0 tBu H 3-甲基-4-[(三氟 曱基)硫烷基]苯 基 log P 4.35[a] ； [M+H]+ = 392。 23 S 0 0 0 tBu H 2-曱基-4-[(三氟 曱基)硫烷基]苯 基 log P 4.43[al ； [M+H]+ = 392。 24 S 0 0 0 tBu H 3-氣-4-(三氟曱氧 基）苯基 log P 4.02[a] ; [M+H]+ = 396。 25 S 0 0 0 tBu H 4-氣-2-甲基苯基 log P 3.77[a] ; [M+H]+ = 326。 26 S 0 0 0 tBu H 4-氣-2-氟苯基 log P 3.37[a] ； [M+H]+ = 330。 27 S 0 0 0 tBu H 4 -氯-3-曱基苯基 log P 3.74[a] ; [M+H]+ = 326。 28 S 0 0 0 tBu H 3-曱基-4·(曱基硫 烷基）苯基 log P 3.63[a] ; [M+H]+ = 338。 29 S 0 0 0 tBu H 2-氣-4-(三氟甲氧 基）苯基 log P 4.10[a] ； [M+H]+ = 396。 30 S 0 0 0 tBu H 3 -氣聯苯基-4-基 NMR : δ (400 MHz, DMSO-d6) = 1.04 (s, 9H) > 4.29 (d, J = 10 Hz, 1H) > 4.43 (d, J = 10 Hz, 1H) - 5.73 (s, 1H) > 7.27 (d, J = 9Hz, 1H) > 7.34 (m, 1H) > 7.44 (m, 2H) > 7.61 (m, 3H) - 7.71 (d, J = 2Hz，1H)，7.87 (s，1H)，8.94 (s, 1H) ppm ° 31 S - 0 0 tBu H 2,4-二氟苯基 log P 3.04[a] ; [M+H]+ = 298。 32 S 0 0 0 MCP H 4->臭-2-氟苯基 log P 3.32[a】；[M+H]+ = 372, 374 ⑧ 64 201206351 號 碼 X Y m η R R1 A 物理數據 33 S 0 0 0 tBu H 2,4-二氣苯基 log P 3.84[a] 34 S 〇 0 0 tBu H 2,4-二氟苯基 log P 2.98[al 35 S 0 0 0 MCP H 4->臭-2-曱氧基苯 基 log P 3.26[a] 36 S 0 0 0 MCP H 4-溴-3-曱氧基苯 基 log P 3.16[a] 37 S 〇 0 0 tBu H 4-氣-2-(三氟曱 基）苯基 log P 3.96[a] 38 S 0 0 0 TFCP H 2-氟-4-碘苯基 39 S 0 0 0 tBu H 3,4-二氣苯基 log P 3.72[al iPr =異丙基，tBu =第三丁基，DFMP = 1,3-二氟-2- 甲基丙-2-基，CCP = 1-氯環丙基，FCP = 1-氟環丙基， MCP = 1-甲基環丙基，TFCP = 1-(三氟甲基)環丙基，CCP =1 -氯環丙基。 該 log P 值係根據 EEC Directive 79/831 Annex V.A8藉由HPLC (高效液體色層分析法)使用逆相管柱 (C 18)以下列的方法測定： [a] 酸性範圍内之LC-MS係於pH 2.7用0.1%水性曱酸 及乙腈（含有0.1%曱酸)作為洗提液而測定；線性梯度 由10%乙腈至95%乙腈。 [b] 酸性範圍内之LC-MS係於pH2_3用0.1%水性磷酸 及乙腈（含有0.1%磷酸)作為洗提液而測定；線性梯度 由10%乙腈至95%乙腈。 65 201206351 選擇實例之其他NMR數據 〇〇下列選擇貫例之1H NMR數據係以1h NMR峰清 單之型式註釋。於各信號峰時，首先鱗以，計之§ 值且然後係括號中之信號強度，以間隔分開。所列舉之 不同信號峰的δ·信號強度值配對係以分號將彼此分 開。因此，一個實例之峰清單係為下列之型式： δι (強度1); δ2(強度2);........; δί (強度i);……；δη (強度η)。 該溶劑其中所記錄之NMR光譜係於實例號碼之後 及於NMR峰清單之前列舉於方括號中。以峰清單型式 之NMR數據表示的詳細說明可於公開案”於專利申請 案引述之NMR峰清單數據”（參見研究揭示内容資料庫 號 564025 ’ 2011，2011 年 3 月 16 日或 http : //www.rdelectronic.co.uk/rd/ free/RD564025.pdf)中發規.〇 實例 33 [DMSO-D6] 8.9252 (1.70) ; 7.8174 (1.99) ; 7.5363 (1.28) ； 7.5299 (1.35) ； 7.3763 (0.66) ； 7.3698 (0.61); 7.3541 (0.91) ； 7.3476 (0.85) ； 7.2447 (1.41) ; 7.2224 (1.01) ； 5.7075 (2.38) ； 4.4053 (0.78) ； 4.3804 (1.〇8); 4.2752 (1.06) ； 4.2503 (0.77) ； 3.3076 (15.73) ； 2.5109 (2.04) ； 2.5066 (3.68) ； 2.5022 (4.70) ； 2.4978 (3.29)； 2.4935 (1.59) ; 1.0097 (16.00) ; 0.9766 (0.32) ; -0.0002 _(〇55)___ 實例 34 [DMSO-D6] 8.9306 (1.68) ; 7.7749 (1.98) ; 7.7738 CLSS) ； 7.2648 (0.56) ； 7.2549 (0.60) ； 7.2413 (068); ⑧ 66 201206351 •7.2360 (0.69) ； 7.2296 (0.52) ； 7.2170 (0.39) ； 7.2146 (0.39) ； 7.2067 (0.32) ； 6.9955 (0.36) ； 6.9931 (0.39)； 5.7292 (2.49) ； 4.4182 (0.81) ； 4.3934 (1.05) ； 4.2526 (1.04) ； 4.2278 (0.80) ； 3.3064 (20.14) ； 2.5101 (2.51)； 2.5059 (4.55) ； 2.5014 (5.86) ； 2.4971 (4.15) ； 2.4928 (2.04) ； 2.0856 (0.98) ； 0.9834(16.00)_ 實例 35 [DMSO-D6] 8.8319 (0.91) ; 8.8306 (0.83) ; 7.7553 (1.08) ； 7.7539 (0.98) ； 7.0090 (0.61) ； 7.0042 (0.65)； 6.9249 (0.70) ； 6.9199 (0.72) ； 6.9139 (1.00) ； 5.4730 (0.53) ； 4.2354 (0.44) ； 4.2106 (0.56) ； 4.0778 (0.55)； 4.0530 (0.43) ； 3.6439 (3.78) ； 3.1747 (16.00) ； 2.3756 (1.80) ； 2.3714 (3.19) ； 2.3669 (4.02) ； 2.3626 (2.79)； 2.3583 (1.34) ； 1.2644 (2.79) ； 0.8283 (2.72)_ 實例 38 [DMSO-D6] 9.0525 (1.82) ; 9.0512 (1.78) ; 7.9899 (1.92) ； 7.6233 (0.67) ； 7.6182 (0.70) ； 7.5966 (0.67)； 7.5915 (0.71) ； 7.5079 (0.42) ； 7.5043 (0.52) ； 7.4865 (0.48) ； 7.4828 (0.58) ； 7.4782 (0.42) ； 7.1953 (0.57)； 7.1732 (1.01) ； 7.1511 (0.51) ； 6.4388 (2.18) ； 4.5935 (0.42) ； 4.5675 (1.05) ； 4.5406 (0.99) ； 4.5145 (0.37)； 3.3034 (161.71) ； 2.8902 (0.40) ； 2.7307 (0.34) ； 2.6690 (0.34) ； 2.5391 (0.82) ； 2.5088 (19.00) ； 2.5044 (34.29)； 2.5000 (43.96) ； 2.4956 (30.41) ； 2.4912 (14.67) ； 1.9867 (0.64) ； 1.4345 (0.36) ； 1.3984 (16.00) ； 1.1749 (0.41)； 1.0343 (0.40) ； 1.0215 (0.36) ； 1.0176 (0.36) ； 0.9072 67 201206351 (0.35) ； 0.9023 (0.35) ； 0.8941 (0.33) ； 0.8901 (0.40)； -0.0002 (2.98)_ 實例 39 [DMSO-D6] 8.9293 (1.66) ; 8.9252 (1.50) ; 7.7499 (2.01) ； 7.7460 (1.81) ； 7.4968 (1.06) ； 7.4912 (1.04)； 7.4745 (1.14) ； 7.4689 (1.09) ； 7.2936 (1.19) ； 7.2878 (1.73) ； 7.2812 (1.10) ； 6.9625 (0.67) ； 6.9567 (0.95)； 6.9498 (0.63) ； 6.9402 (0.64) ； 6.9343 (0.87) ； 6.9274 (0.54) ； 5.7478 (2.18) ； 5.7423 (2.10) ； 4.4855 (0.85)； 4.4811 (0.79) ； 4.4606 (1.02) ； 4.4563 (0.92) ； 4.2260 (1.00) ； 4.2216 (0.93) ； 4.2012 (0.86) ； 4.1966 (0.78)； 3.3176 (23.07) ； 3.3121 (23.19) ； 2.5070 (8.01) ； 2.5028 (7.25) ； 1.4032 (6.86) ； 1.3977 (6.63) ； 0.9815 (16.00)； 0.9767(15.10) ； 0.0056 (0.33) ； -0.0002 (0.34)_ 實例 40 [DMSO-D6] 9.0508 (0.67) ; 8.0110 (0.71) ; 7.3414 (0.77) ； 7.3223 (0.35) ； 6.3728 (0.86) ； 5.7461 (16.00)； 3.4276 (0.38) ； 3.3103 (878.85) ； 3.2874 (8.38) ； 3.1792 (0.41) ； 2.6738 (0.79) ； 2.6694 (1.06) ； 2.6650 (0.82)； 2.5393 (2.27) ； 2.5090 (57.98) ； 2.5048 (103.51) ； 2.5004 (131.54) ； 2.4960 (92.07) ； 2.4918 (44.88) ； 2.3315 (0.71)； 2.3270 (0.91) ； 2.3223 (0.65) ； 2.1489 (1.89) ； -0.0002 (20.21) ； -0.0084 (0.67)_ 實例 41 [DMSO-D6] 8.9346 (1.09) ; 7.7564 (1.50) ; 7.4376 (1.43) ； 7.4302 (1.65) ； 7.4267 (0.74) ； 7.4233 (0.68)； 7.4037 (0.67) ； 7.4006 (0.68) ； 7.0487 (0.80) ； 7.0413 ⑧ 68 201206351 (0.77) ； 7.0260 (0.72) ； 7.0185 (0.71) ； 5.7665 (1.41)； 4.5124 (0.83) ； 4.4875 (0.98) ； 4.2367 (0.96) ； 4.2117 (0.84) ； 3.3287 (8.45) ； 2.5106 (4.28) ； 2.5065 (8.31)； 2.5022 (11.54) ； 2.4980 (8.03) ； 2.4938 (4.03) ； 0.9767 (16.00) ； -0.0002 (3.34)__ 實例 42 [DMSO-D6] 8.9289 (1.63) ; 7.7418 (1·67) ; 7.1351 (0.39) ； 7.1130 (1.59) ； 7.0806 (1.15) ； 7.0598 (0.62)； 5.7043 (2.43) ； 4.3361 (0.60) ； 4.3111 (1.15) ； 4.2759 (1.17) ； 4.2515 (0.63) ； 3.3230 (186.57) ； 3.3183 (185.48)； 3.2963 (2.14) ； 2.6791 (0.65) ； 2.6748 (1.23) ； 2.6699 (1.77) ； 2.6658 (1.28) ； 2.5403 (2.60) ； 2.5233 (2.96)； 2.5052 (190.70) ； 2.5011 (256.80) ； 2.4975 (177.76) ； 2.4670 (0.52) ； 2.3370 (0.65) ； 2.3324 (1.32) ； 2.3277 (1.67)； 2.3232 (1.28) ； 1.9428 (5.19) ； 1.3353 (0.32) ； 1.2981 (0.34) ； 1.2589 (0.48) ； 1.2435 (0.53) ； 1.2354 (0.74)； 1.0053 (16.00) ； 0.9754 (0.47) ； 0.9552 (0.33) ； 0.9115 (0.42) ； 0.8852 (1.24) ； 0.8412 (0.85) ； 0.1457 (0.33)； 0.0080 (2.35) ； -0.0002 (85.85) ； -0.0085 (2.63) ； -0.1498 (0.38)_ 實例 43 [DMSO-D6] 7.6729 (0.36) ; 7.6694 (0.37) ; 7.5753 (0.40) ； 7.5616 (2.54) ； 7.5578 (4.26) ； 7.5434 (2.41)； 7.4583 (3.60) ； 7.4418 (0.57) ； 7.4379 (0.32) ； 7.4032 (1.47) ； 7.3995 (1.41) ； 7.3893 (1.26) ； 7.3856 (1.21)； 6.7796 (0.55) ； 5.9223 (0.32) ； 5.9136 (0.35) ； 5.3362 69 201206351 (0.34) ； 5.2956 (3.46) ； 5.1833 (0.33) ； 5.1144 (0.36)； 4.0600 (0.54) ； 4.0517 (0.54) ； 3.4593 (1.60) ； 3.4360 (1.76) ； 3.4159 (1.33) ； 3.3910 (1.46) ； 3.3496 (50.10)； 3.0106 (1.61) ； 2.9872 (1.44) ； 2.8750 (1.35) ； 2.8500 (1.25) ； 2.5251 (0.35) ； 2.5220 (0.44) ； 2.5189 (0.51)； 2.5098 (9.60) ； 2.5070 (19.67) ； 2.5041 (26.50) ； 2.5011 (19.54) ； 2.4983 (9.39) ； 1.3967 (16.00) ； 1.3859 (0.69)； 1.2709 (0.42) ； 1.2679 (0.40) ； 0.9610 (0.38) ； 0.9586 (0.41) ； 0.9525 (0.66) ； 0.9433 (0.66) ； 0.9408 (0.75)； 0.9323 (0.64) ； 0.9171 (0.60) ； 0.9087 (0.71) ； 0.9066 (0.75) ； 0.8977 (0.72) ； 0.8911 (0.36) ； 0.8886 (0.42)； 0.8798 (0.36) ； 0.7468 (0.40) ； 0.7374 (0.51) ； 0.7356 (0.52) ； 0.7284 (0.79) ； 0.7196 (0.67) ； 0.7178 (0.70)； 0.7092 (0.46) ； 0.6315 (0.49) ； 0.6233 (0.60) ； 0.6205 (0.61) ； 0.6141 (0.61) ； 0.6124 (0.65) ； 0.6056 (0.45)； 0.6026 (0.48) ； 0.5938 (0.33) ； -0.0002 (1.48) 【實施方式】 使用實例 實例A:禾白粉菌（Blumeria graminis)試驗(大麥)/保護性 溶劑： 49重量份之N，N-二曱基乙醯胺 乳化劑：1 重量份之烷基芳基聚乙二醇醚 為了製造適當的活性組成份製劑，將1重量份之活 性組成份與指明數量之溶劑及乳化劑混合，且將該濃縮 201206351 物用水稀釋成想要的濃度。為了試驗保護活性，將植物 幼株用活性組成份製劑以所說明之施用率予以喷灑。於 喷麗塗層乾燥後，將該植物用大麥白粉菌（Blumeria graminis f.sp. hordei)之孢子喷撒。將該植物置於溫度約 18°C及相對空氣濕度約80%之溫室中以促進白粉病膿 包生長。於接種後7天接著進行評估。0%意指相當於 控制組之效率，而100%效率意指沒有觀察到感染。於 此試驗中，下列之本發明化合物，於活性組成份濃度 500 ppm時，顯示70%或更大之效率。 表A :禾白粉菌試驗(大麥)/保護性 號碼 活性組成份 施用率(ppm) 效率(％) 1 HX CH3 、、Jj 500 100 2 H,C HO \ 严3 500 100 3 ΗΧ HO \ ^Η3 、CHq 500 100 實例B :穎枯小球腔菌試驗(小麥)/保護性 溶劑： 49重量份之N，N-二曱基乙醯胺 71 201206351 乳化劑：1 重量份之烷基芳基聚乙二醇醚 為了製造適當的活性組成份製劑，將1重量份之活 性組成份與指明數量之溶劑及乳化劑混合，且將該濃縮 物用水稀釋成想要的》辰度。為了試驗保護活性，將植物 幼株用活性組成份製劑以所說明之施用率予以噴麗。於 噴灑塗層乾燥後，將該植物用穎枯小球腔菌之孢子懸浮 液喷撒。將該植物保留於約20°C及相對空氣濕度1〇〇% 之培育室中達48小時。將該植物置於溫度約22°C及相 對空氣濕度約80%之溫室中。於接種後8天接著進行評 估。〇%意指相當於控制組之效率，而100%效率意指沒 有觀察到感染。於此試驗中，下列之本發明化合物，於 活性組成份濃度500 ppm時，顯示70%或更大之效率。 ⑧ 表B :穎枯小球腔菌試驗(小麥保護性

72 201206351 號碼 活性組成份 施用率(ppm) 效率（％) 3

500 100 實例C :小麥柄銹菌試驗(小麥)/保護性 溶劑： 49重量份之N，N-二曱基乙醯胺 乳化劑：1重量份之烷基芳基聚乙二醇醚 為了製造適當的活性組成份製劑，將1重量份之活 性組成份與指明數量之溶劑及乳化劑混合，且將該濃縮 物用水稀釋成想要的濃度。為了試驗保護活性，將植物 幼株用活性組成份製劑以所說明之施用率予以喷灑。於 喷灑塗層乾燥後，將該植物用小麥柄銹菌之孢子懸浮液 喷撒。將該植物保留於約20°C及相對空氣濕度100%之 培育室中達48小時。將該植物置於溫度約20°C及相對 空氣濕度約80%之溫室中。於接種後8天接著進行評 估。0%意指相當於控制組之效率，而100%效率意指沒 有觀察到感染。於此試驗中，下列之本發明化合物，於 活性組成份濃度500 ppm時，顯示70%或更大之效率。 表C :小麥柄銹菌試驗(小麥)/保護性_ 號碼 活性組成份 施用率(ppm) 效率（°/〇) 73 201206351 號碼 活性組成份 施用率(ppm) 效率(％) 1 H3C\ ch3 500 100 2 H3C\ CH3 h〇vXch3 Λ。今 Br’^^ Cl 500 95 3 H3C\ CH3 500 100 實例D :單胞銹菌屬試驗(豆)/保護性 溶劑： 24.5 重量份之丙酮 24.5 重量份之二曱基乙醯胺 乳化劑： 1重量份之烷基芳基聚乙二醇醚 為了製造適當的活性組成份製劑，將1重量份之活 性組成份與指明數量之溶劑及乳化劑混合，且將該濃縮 物用水稀釋成想要的濃度。為了試驗保護活性，將植物 幼株用活性組成份製劑以所說明之施用率予以喷灑。於 喷灑塗層乾燥後，將該植物用豆銹病原體疣頂單胞銹菌 之孢子水性懸浮液接種且然後置放於約20°C及相對空 氣濕度100%之培育室中達1天。然後將該植物置於約 21°C及相對空氣濕度約90%之溫室中。於接種後10天 接著進行評估。〇%意指相當於控制組之效率，而100% ⑧ 74 201206351 效率意指沒有觀察到感染。於此試驗中，下列之本發明 化合物，於活性組成份濃度100 ppm時，顯示70%或更 大之效率。 表D :單胞銹菌屬試驗(豆）/保護性 號碼 活性組成份 施用率(ppm) 效率（％)

實例E :黑星菌屬試驗(蘋果)/保護性 溶劑： 24.5 重量份之丙酮 24.5 重量份之二曱基乙醯胺 乳化劑：1 重量份之烷基芳基聚乙二醇醚 為了製造適當的活性組成份製劑，將1重量份之活 性組成份與指明數量之溶劑及乳化劑混合，且將該濃縮 物用水稀釋成想要的濃度。為了試驗保護活性，將植物 幼株用活性組成份製劑以所說明之施用率予以喷灑。於 喷灑塗層乾燥後，將該植物用蘋果斑點病原體蘋果黑星 菌之分生孢子水性懸浮液接種且置放於約20°C及相對 空氣濕度100%之培育室中達1天。然後將該植物置於 約21°C及相對空氣濕度約90%之溫室中。於接種後10 天接著進行評估。〇%意指相當於控制組之效率，而 100%效率意指沒有觀察到感染。於此試驗中，下列之 75 201206351 本發明化合物，於活性組成份濃度100 ppm時，顯示 70%或更大之效率。 表E :黑星菌屬試驗(蘋果)/保護性_ 號碼活性組成份 施用率(ppm) 效率（％) ⑧

76

Claims (1)

1. 201206351 十、申請專利範圍： 1. 一種式⑴雜環烷醇衍生物， A

   其中， X 為Ο或S， Y 為〇、-CH2-或直接鍵， m 為0或1， η 為0或1， R 於各情況中為任意經取代之烷基、烯基、環烷基或 芳基， Rl為氫、SH、烧基硫基、烧氧基、鹵素、鹵烧基、 鹵烷基硫基、ii烷氧基、氰基、硝基或Si(烷基)3, A 於各情況中為二-Z-經取代之苯基或萘基，其中二 個取代基Z為相同或不同， Z 為鹵素、氰基、硝基、OH、SH、C(烷基)(=NO烷 基）、C3-C7-環烷基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵烷 基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵烷氧基、C1-C4-烷 基硫基、C1-C4-鹵烧基硫基、C2_C4_炸基、 C2_C4_鹵細基、C2_C4_块基、C2_C4_鹵快基、 C1-C4-烧基亞石黃酿基、C1-C4- _烧基亞石黃蕴基、 C1-C4-烧基石黃酿基、C1-C4·* 1¾烧基石黃酿基、曱龜 基、C2_C5-烧基幾基、C2-C5- 1¾烧基魏基、 77 201206351 C2-C5-烷氧基羰基、C2-C5-鹵烷氧基羰基、 C3-C6-烯基氧基、C3.C6_炔基氧基、C2_C5_烧基 «氧基、C2-C5-i絲隸氧基、三烧基石夕烧 基，或於各情況中任意經鹵素' Cl_C仑烷基_、 C卜c4-鹵烧基-、C卜c4-烧氧基，C2_C4_烧基罗炭 基·單取代之苯基、苯氧基或苯基硫基， 及其農化上活性之鹽類。 2.如申請專利範㈣i項之式(1)雜環烧醇衍生物，其中 X 為〇或s， Y 為Ο、-CH2-或直接鍵， ιϊι 為0或1， η 為0或1， R於各情況中為任意分支的c3_C7_烧基、齒 燒基、C2-C7-烯基、C2-C7•鹵烯基、任意經函素 -、C卜C4-烧基-、CpC^S烧基-、Cl_C4_院氧基 -、Ci-Ct il烧氧基-、C卜C4_ _炫基硫基_或 C1-C4-烷基硫基-取代之C3_C7_環烷基，及任意經 -至二-鹵素-或-C1-C4-燒基-取代之苯基， R1為氫、SH'Ci-C^-烧基硫基、Cl_C4_烧氧基或齒 素， A於各情況中為二-2-經取代之苯基、1-萘基或2-萘 基，其中二個取代基z為相同或不同， ' 78 201206351 Z 為鹵素、氰基、硝基、C(Ci-C5-烷 基）(=NO(Ci-C5-烷基））、C3-C6-環烷基、C1-C4-烧基、Ci_C4_鹵烧基、Ci_C4_烧氧基、C]_-C4_鹵 烧氧基、Ci_C4_烧基硫基、Ci_C4_鹵烧基硫基、 C2_C4_細基、C2_C4_快基、C1-C4··烧基亞石黃酿 基、C1-C4··烧基石黃酸基、C2_C5_烧基被基、 C2-C5-烷氧基羰基、C3-C6-烯基氧基、C3-C6-炔 基氧基、C2-C5 -烧基叛基氧基，或於各情況中任 意經 1¾ 素-、C1 -C4_ 烧基-、C1 -C4- 1¾ 烧基-、 C1-C4-烷氧基-或C2-C4-烷基羰基-單取代之苯 基、苯氧基或苯基硫基。 3. 一種用於控制植物致病性有害真菌的方法，其特徵在於 將如申請專利範圍第1或2項之式(I)雜環烷醇衍生物應 用於植物致病性有害真菌及/或其等之棲息地。 4. 一種用於控制植物致病性有害真菌的組成物，其特徵在 於含有至少一種如申請專利範圍第1或2項之式(I)雜環 烧醇衍生物，以及增量劑及/或表面活化劑。 5. 如申請專利範圍第4項之組成物，其包括至少一種選自 下列群組之其他活性組成份：殺昆蟲劑、誘捕劑、殺菌 劑、殺細菌劑、殺滿蟲劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長 調節劑、除草劑、肥料、安全劑及化學傳訊素。 79 201206351 6. 一種如申請專利範圍第1或2項之式 於控制植物致病性有害真紅之用途。H轉衍生物 从f如申請專利範圍第1或2項之式⑴雜‘ 作為植物生長調節劑之用途。 ’、衣’元醇衍生物 、種製造用於控制植物致病性有害直 其特徵在於將如申請專利範圍。第、：成物的方 雜環燒醇衍生物與增量劑及/或表岭化紙^之式(1) —種如中請專利範圍第！ 處理基因轉殖植物之用途/切)雜魏醇街生物於 10. 11 —種如中請專利範圍第i 處理種子及基因轉殖植物之種魏醇何生物於 種式(VIII-a)環氧乙烷衍生物，

   (Vlll-a) 其中 X 為0或S 80 201206351 Ra於各情況中為任意經取代之烷基（當X為S時，不 包括第三丁基）、烯基、環烷基或芳基。 81 201206351 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 益 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： ⑧

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