TW201202323A

TW201202323A - Purified acetylated derivatives of castor oil and compositions including same

Info

Publication number: TW201202323A
Application number: TW100121801A
Authority: TW
Inventors: Bharat I Chaudhary; Yang Cheng; Raymond M Collins; Abhijit Ghosh-Dastidar; Beate Sczekalla; Prashant Tatake
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2010-06-23
Filing date: 2011-06-22
Publication date: 2012-01-16
Also published as: US20110076502A1; US8552098B2; MX2012015101A; BR112012032469A2; CN103180375B; JP6093697B2; MX358776B; CN103180375A; JP2013534924A; US8822578B2; WO2011163434A1; CA2802339C; BR112012032469B1; US20140000933A1; EP2585522A1; KR101886889B1; CA2802339A1; KR20130088835A; EP2585522B1

Description

201202323 六、發明說明：【發明戶斤屬之技術領域】本發明係有關於一種經純化的蓖麻油之乙醯化衍生物及包含該衍生物之組成物。 C先前冬奸;3 塑化劑係添加至聚合物樹脂以予柔軟性及可撓性之化合物或化合物之混合物。酞酸二酯（亦稱為“酞酸酯s”)係許多可撓性聚合物產物，諸如，自聚氣乙烯(PVC)及其它乙稀基聚合物形成之聚合物產物，中之已知塑化劑。一般酞酸酯塑化劑之例子包括酞酸二異壬酯（DINP)、酞酸二烯丙酯（DAP)、二-2-乙基己基-酞酸酯（DEHP)、酞酸二辛酯 (DOP)，及酞酸二異癸酯（DIDP)。用於高溫應用之其它一般塑化劑係偏苯三酸酯及己二聚酯。塑化劑混合物通常係用以獲得最佳性質。酞酸酯塑化劑最近係受顧慮酞酸酯之負面環境衝擊及對曝露於酞酸酯之人類（特別是兒童）之可能不利健康作用之公共利益團體嚴格審查。因此，存有用於聚合物樹脂之無醜酸酯之塑化劑之需求。另外存有具有與含S太酸醋塑化劑之聚合物相同或實質上相同之化學、機械及/或物理性質之無酞酸酯之經塑化的聚合物之需求。【發明内容】概要本揭露内容係有關於一種其内具有降低或無不可溶組 201202323 份之乙醯化蓖麻組份。乙醯化蓖麻組份係經純化移除不可溶組份’以產生一單相乙醯化蓖麻組份。此單相乙醯化歡麻組份促進將其包含於其中之塑化劑之性能與性質。本揭露内容提供一組份。於一實施例，一單相乙醯化蓖麻組份被提供，且於曝置於15°C至少一週後含有少於約 0.2重量％之不可溶組份。本揭露内容提供一種組成物。於一實施例，一組成物被提供，且包括一單相乙醯化蓖麻組份及一經環氧化之脂肪酸酯。此組成物於曝置於15〇c至少一週後含有少於〇 2重量％之不可溶組份。

本揭露内容提供—種聚合物組成物。於一實施例，一聚合物組成物被提供，且包括—聚合物樹脂及一塑化劑組成物此塑化劑組成物包括—單相乙醯化祕組份及選擇 7t衣氧化之知肪酸·酯。此聚合物組成物依據ASTM D 3291測量，有從仏環折析出（丨。。pspew)值。、本揭路内♦提供〜導體。於一實施例，一經塗覆之導體被提供，且包含—a

金屬導體及於此金屬導體上之一塗層。此塗層包括一聚A ▲ σ物樹脂及一塑化劑組成物。此塑化劑匕括I相乙酿化乾麻組份及選擇性之經環氧化之脂肪酸酯。路内合之優點係具有降低或無環折析出之-以生物為主之塑化劑。 Λ 本揭露内容之—僵货點係一種無酞酸酯及/或無鉛之以生物為主之塑化劑。 201202323 本揭露内容之一優點係降低溫室氣體之一以生物為主之塑化劑。本揭露内容之一優點係能讓使用者獲得LEED權 (LEED credit)之一以生物為主之塑化劑。本揭露内容之一優點係能讓使用者獲得碳權（carbon credit)之一以生物為主之塑化劑。本揭露内容之一優點係無酞酸酯及鉛之用於電線及電纜應用之一塗層。本揭露内容之一優點係當以一電線/電纜塗層而應用時產生極少或無環折析出之一無酞酸酯之以生物為主之塑化劑。詳細說明本揭露内容係有關於單相乙醢化蓖麻組份及包括此組伤之组成物。此處提供之組成物係適於在聚合物樹脂且特另J係於電線及電纜護套及絕緣作為塑化劑。兀素週期表之所有引用係指CRC Press, Inc.於2〇〇3出版且具著作權之元素週期表。再者，對族數之任何引用需 = 系統對族數編號之元素週期表中所反映之族有份二Γ容所暗示，或此項技藝慣用，所揭露内容之;=基準’且所有測試方法係於本考之專利幸Γ。為了美國專利實務，任何參案以為失^ 中請案或公開案之内容在此完整併入本 ” 考f料（或其相等之美國版本亦併人本案以為參 201202323 考資料），特別是有關於合成技術、產物及加工處理設計、聚合物、催化劑、定義之揭露内容（至不與於此揭露内容中特別提供之任何定義不一致之程度）及此項技藝之一般知識。此揭露内容中之數值範圍係大約，因此，除非其它指示，係可包括範圍外之數值。數值範圍包括從且包含下限及上限數值之所有數值，以一單位為增量，只要於任何較低值及較高值間具有至少二單位之分隔。舉例而言，若組成物物理或其它性質，諸如，分子量、熔融指數等，係從100至1，000’則意圖係所有個別數值，諸如，1〇〇、、 1〇2等，及次範圍，諸如，1〇〇至144、155至17〇、197至2〇〇等，係明確地被列舉。對於含有少於丨或含有大於丨之分數 (例如’ 1.1、1·5等）數值之範圍，一單位被認為係〇.〇〇〇1、 0 001、〇·01，或0.1之適合者。對於含有少於10之單位數之數字的範圍（例如，1至5)，_單位典型被認為係G1。此等 Μ係特別t欲之例子’被列舉之最低數值及最高數值間之數值之所有可能組合’係被認為於此揭露内容中明確表不數值|巳圍於此揭露内容中係提供用於組成物及/或塗層伤添加劑，及組成物中之各種其它組份之量，及定義2等組份PEG之各種特徵及性質。 _ :有關於-化學化合物之使用時，除非其它特別指單數包括所有異構物型式且反之亦然(例如，“己烧，，包括個別或集體之所有己院異構物）。“化合物，，及“錯合物”之 :、可交換地用以指有機、無機及有機金屬之化合物。 201202323 原子辭係指一元素之最小組份，而無論離子態，即’ 其是否載荷一電荷或部份電荷或係與另一原子鍵結。“非結晶” 一辭係指缺乏藉由差式掃瞄量熱術(D S C)或等化技術決定之結晶熔點之一聚合物。包含”、“包括”、“具有，，之用辭及其等之衍生用辭非意欲排除任何另外之組份、步驟，或程序，無論其是否被特別地揭露。為避免任何疑問，除非相反表示，經由使用“包含之用辭請求之所有組成物可包括任何另外之添加劑、佐劑，或化合物，無論是聚合物或其它。相反地，除對於操作陡係不重要者外，“基本上由·構成，，之用辭係自任何後繼之描述排除掉任何其它之組份、步驟，或程序由…所構成”之崎騎未被❹m述或射之任何纟赠、步驟，或程序。除非其它表示’“或，，之用辭係指個別與以任何組合之所列不之成員。 “組成物，，及相似之用辭意指二或更多組份之一混合物或換合物。 “摻合物”、“聚合物摻合物，，及相似之用辭係意指二戈更多種聚合物之-摻合物，及聚合物與各種添加劑之捧^ 物。此一摻合物可為或不為可混溶。此一摻合物可為戈不為相分離。自穿透式電子顯微術、光散射、射線散射，及於此項技藝所知之任何其它方法決定時，此—摻八物可為或不為含有一或多個區域組，態。 "聚合物"之用辭（及相似用辭）係藉由相同或相異型式之單體反應0卩，聚合化）而製備之一巨分子化合物。"聚二 201202323 物'’包括均聚物及共聚物。於一實施例，此處揭露之組成物係無酜酸酯。”無s太酸酯之組成物之用辭於此處使用時係一無酞酸酯之組成物，或係無酞酸酯。“酞酸酯”係包括下列結構(I)之一化合物：〇

其中，R及R’可為相同或相異。R及R’之每一者係選自具有1至20個碳原子之一經取代/未經取代之烴基基團。於此處使用時，"烴基”及“烴”之用辭係指僅含有氫及碳原子之取代基，包括分支或未分支，飽和或不飽和，環狀，多環狀，桐合，或非環狀之物種，及其等之組合物。烴基基團之非限制性例子包括烷基、環烷基、烯基、二烯基、環烯基、環二烯基、芳基、芳烷基、烷芳基，炔基基團。每一位置3、4、5，及6可以氫或其它部份填充。於一實施例，此處揭露之組成物係無鉛。於一實施例，提供一乙醯化蓖麻組份。“蓖麻組份”於此處使用時係一蓖麻油、一萬麻蠛，或一其等之混合物。“乾麻油”之用辭係自蓖麻植物commwmi之蓖麻豆/種軒獲得之一淡黃色至無色黏稠液體。蓖麻油係一種其中從約 85重量％至約95重量％之脂肪酸鏈係蓖酸之三酸甘油酯。 201202323 ^ “脂肪酸”於此處使用時係一種由具有一終端羧基基團 (COOH)之含有4至22個碳原子之一月旨肪鏈所組成之單羧 Λ 酸。脂肪酸可為飽和或不飽和，分支或未分支，且可含有或可不含有一或多個經基基團。蓖麻油之一非限制性之組成表示係於下以表示（II)提供：蓖麻油之組成表示（II)

OH 83.5% II麻酸 Ο

HO 0.3% ·太氐麻法政

重量％係以蓖麻油之總重量為基準 “蓖麻蠟”之用辭係經氫化之蓖麻油，且係具有約40重量％至約95重量°/〇之三羥基硬脂酸甘油酯之一硬、脆、高熔 201202323 點之纖。其係藉由典型上於—鎳催化劑存在巾氫化萬麻油而生產。蓖麻蠟係無味且不溶於水。蓖麻蠟係經部份或完全氫化之蓖麻油。蓖麻組份係經乙醯化。“乙醯化，，或“乙醯基化”之用辭於此處使用時係將一乙醯基團引至具有—OH基團之—化合物之分子内之方法。換言之，乙醯化係以CHaCO—基團替代一0H基團之Η。乙醯化亦可以具有一羥基基團（即，於一甘油酯之蓖酸部份之C,2處之-ΟΗ基團）之一脂肪酸部份發生。適合之乙醯化劑之非限制性例子包括乙酸酐及氯乙醯。因此，一“乙醯化蓖麻組份”(或“ACC")係已接受乙醯化反應之一蓖麻組份。換言之，一乙醯化蓖麻組份係一萬麻組份及一乙醯化劑之反應產物。特別地，乙醯化蓖麻組份可為一乙醯化蓖麻油（“AC0”）或一乙醯化蓖麻蠟(“ACW”) 或其等之混合物。ACW可為經完全或部份氫化。於一實施例，ACC具有約95%至"％之氫化效率。此效率係藉由存在於蓖麻油之油酸、亞麻油酸及蓖酸之不飽和雙鍵轉化成飽和鍵而定義。碘值之降低係氫化效率之良好測量。已發現經基基團之氫化形成鲷基_硬脂酸。此_基-硬脂酸影響最終產物中不町溶物之量，及相對應之ACC之透明度。純化作用（如下所述)較佳地係減少或移除形成之任何酮基-硬脂酸。乾麻組份之-些、實質上所有，或所有之—〇Η基團可被乙酿化。乙醯化造成具有Μ麻組份更低之經基數之乙醯化t麻組份。乙醯化E秦組份具有從0至少於15，或從〇 10 201202323 至^於10或從〇至少於5，或〇至少於2，或〇之經基數。於實施例’萬麻組份係僅由三經基硬脂酸甘油醋所組成。結果’ ACC可為經乙酿化之三經基硬脂酸甘油酯。於-實施例’經乙醯化之三經基硬脂酸甘油酯具有從〇至少於15，或從0至少於10，或從0至少於5，或從〇至少於2，或 0之羥基數。於另一實施例，乙醯化萬麻虫鼠於挪具有從約湖 mPa.s至少於約2000 mPa.s之黏度。魏組份及乙醢化藥麻組份之非限制性實施例，相乙醯化蓖麻組份之非限制性的性質係於下之第表一供。第1表性質蓖麻油乙酿化蓖麻油 (ACO) ~6〇ΓδΤ^ 乙醯化蓖麻蠟 (ACW) 單相乙酿化蓖麻蠟 (SP-ACW) 熔點（°c) 於室溫係液體於室溫^ 液體於室溫係於室溫係液體於25°C之密度 (g/cc) 0.945-0.965 0.950 -0.960 0.950- 0.960 0.950- 0.960 酸數 <3 1-8 — (mgKOH/g) 1‘8 1-8 碘值 82-90 >40 ~<45 ' ^7—-—- (gI2/l〇〇g) <40 <40 羥基數 150-175 〇至少於5 ~Ϊ5〇 --- (mg OH/g) 175 ϋ至少於〇至少於黏度mPa-s 600-900 50至少於 ------ —15 15 (於 25C) 1000 100至少 100至少於 2000 於 2000 重量％ ----^ 不可溶組份 >0.2 <0.2 渡藉而由/除卻至15〇C持續1週且於15〇_°c以U pm或更大之濾紙過 201202323 ACC之完全或實質上完全乙醯化產生具有適於與聚合物樹脂且特別是氣乙烯樹脂使用之黏度之一液體塑化劑組成物。於一實施例，申請人驚人地發現具有於25°C係從約 100 mPa-s至少於約2000 mPa.s之黏度之一液體ACW。於另一實施例，ACW具有從0至少於IS之羥基數。於另一實施例，ACW亦可具有〇至少於40gl2/100g之碘數。申請人亦發現具有從0至少於5之羥基數之一液體 ACO ’其具有於25°C係從約50 mPa_s至少於1〇〇〇 mPa_s之黏度。ACO亦可具有從約40 g h/lOO g至約90 g I2/l〇〇 g之峨數β 於一實施例’乙醯化蓖麻組份具有從約〇 mg KOH/g至約8 mg KOH/g之酸數。於一實施例’乙醯化蓖麻組份具有從約50至少於約 3000，或從約50至少於約1〇〇〇，或從約50至少於約5〇〇，或從約50至少於約300之APHA顏色。於一實施例，ACC係一單相ACC。“單相乙醯化蓖麻組份”(“SP-ACC”)係⑴曝置於從5°C至50°C或15°C之溫度持續至少3小時至1週’（2)其後接受一純化方法(如下所述），（3) 然後曝置於15°C至少1週，及(4)於15-25°C以11 μηι或更大之濾紙過濾，於此濾紙上收集到少於0_2重量％之不可溶組份之前述ACC之任何者。SP-ACC於室溫完全（或實質上完全) 係一液相。“不可溶組份”之用辭於此處使用時係隨時間自 ACC相分離之一或多種化合物。ACC於室溫係一液體，且不可溶之組份係以一固體相自液體相之ACC相分離。不可

S 12 201202323 溶之組份使ACC變混濁，沉降至底部，且於ACC作為塑牝劑時可能導致過度析出。溫度愈低，愈多不可溶物形成。再者，用於乙醯化之蓖麻油或蓖麻蠟之等級亦對於形成之不可溶物之量與ACC之顏色具作用。 SP-ACC係藉由使任何先前之ACC接受一純化方法而製備。“純化方法，’於此處使用時係將一或多種下列程岸施加至ACC : —過濾程序、一離心程序、一沉降程序、以潦加劑[諸如，二氧化矽（SiOJ、氧化鋁（ai2〇3)、活性碳、沴珠岩材料（天然產生之非結晶性石夕質火山岩石）、石夕藻土]處理’及其等之組合。任何此等程序可選擇性地於從5£>c多 5〇°C之溫度實施，且於此溫度維持至少3小時。添加劑町角以助於過濾步驟，且亦會造成ACC所欲較淡顏色。純彳匕方法完全或部份地移除存在於ACC中之任何不可溶組份，其亦會造成所欲之較淡顏色。以添加劑處理ACC，其後過處’ 亦可於高達15〇0C之溫度實施造成較淡顏色，而無需減少不可溶物之量。藉由自ACC移除固相及/或較淡顏色，自純牝方法形成之濾液係單相ACC(SP-ACC)。SP-ACC係透明，真具有低濁度或無濁度。SP-ACC可為一 SP-ACW、〆 SP-ACO，及其等之組合物。於—實施例，存在於SP-ACC内之不可溶組份(若有）之量係藉由使SP-ACC於15°C於11 μηι或更大之濾紙過濾而決定，（SP-ACC於此過濾前係曝置於15。(：至少1週）。沉積於濾紙上之不可溶組份之量係少於0.2重量％。不可溶組份之重量百分率係以經純化之ACC之總重量為基準，（即，於11 μηι 13 201202323 或更大之濾紙過濾前之SP-ACC之總重量）。於一實施例，於曝置於150C至少一週’或至少二週， - 或至少一個月，或至少六個月，或至少12個月（或其間之住 w 何時期），SP-ACC含有少於0.2重量。/〇 ’或從〇重量°/。至少於 0.2重量°/。之不可溶組份。於一實施例，SP-ACC含有從約〇重量％至少於約〇2重量％之不可溶組份。SP-ACC之一非限制性例子係 SP-ACW，且係於如上之第1表中提供。SP-ACC係透明，且當作為聚合物組成物之一塑化劑或共塑化劑時係有利地未產生或實質上未產生析出物。於一實施例，不可溶組份係由混合之含有至少—飽和脂肪酸之乙醯化三甘油酯所組成。於不可溶組份皂化成月t ' 肪酸及甲基化形成酯而形成之個別組份之非限制性例子係 - 於下之第2表中提出。第2表不可溶組份於皂化及曱基化後之個別組份之非限制性例子 " 組份 C16:0(十六酸甲基醋，飽和) C18:0 (十八酸曱基酯，飽和，_分€ C18:l (十八酸甲基酯，不飽和，一個5ΪΓ" C18:0 (十八酸甲基酯，飽和) 一 C19:0 (十九酸曱基酯，飽寿〇) C18:0 (十八酸12-氧曱基酯，飽和了 C20:0(二十酸曱基酯，飽和）^ C18:0(十八酸曱基酯，飽和及官能化*£^5^7 C22:0 (二十二酸曱基酯，飽和 L-----—--------- 於一實施例，單相乙醯化蓖麻組份具有從〇 NTU至50 NTU，或從1.0NTU至50NTU之濁度。

S 14 201202323 於一實施例，單相乙醯化蓖麻組份具有少於500 APHA，或從50 APHA至500 APHA，或從50 APHA至少於 300 APHA之顏色。於一實施例，單相乙醯化蓖麻組份依據DIN 53402測量時具有從0至少於5之羥基數。於一實施例，單相乙醯化蓖麻組份於25°C依據ASTM D 445測量時具有少於2000 mPa’s之黏度。於一實施例’單相乙醯化蓖麻組份具有〇至3或3之峨值。申請人驚人且不可預期地發現具有⑴低羥基數，（ii)低黏度，（iii)低濁度，（iv)低APHA顏色，及選擇性地⑺低硬值之一單相乙醯化蓖麻組份(SP-ACC)，其於添加至聚合物樹脂（且特別是氣乙烯樹脂）時產生具有優異相容性之一塑化劑。本發明之SP-ACC係無酜酸酯，無鉛，且提供複製以酞酸酯為主之塑化劑提供之所有或實質上所有之性質之一塑化劑。施例。單相乙醯化蓖麻組份可包含此處揭露之二或更多之實於一實施例，一組成物被提供且包括⑴sp_ACC及（u) 一或夕種之經環氧化之脂肪酸酯（EFA)之一摻合物。 SP-ACC可為有騎數及/或減係不祕制之口如上％

係含有至少一環氧化物基團之具有至少一呷於此處_使用時脂肪酸部份之一 15 201202323 …化物基團’’係—其中-氧原子係與已彼此 ”。原子之每一者結合之三成員環狀醚(亦稱為環二，-，或稀化氧)。適合之經環氧化之脂肪酸酿之非限制匕歹子=3紅環氧化之黃豆油、經環氧化之丙二醇二油酸氧化^棕搁油、經環氧化之亞麻仁油、經環氧化二S义甲基S旨、前述每—者之經環氧，述之任何組合。經環氧化之脂肪酸r曰可以各種方式製備。例如，天缺然Γ乍為起始,材料。於此情況，天絲可經ι化成脂肪酸，妒以醇酉曰化。其次’低分子量之醋被環氧化。不飽和 6曰可以—過酸環氧化。另外祕I之環氧丙基_可經由錢㈣相關化學 7備。另外，可以醇將三甘油酿轉醋化，然後，以酸將不飽和脂肪酸環氧化。 ° 之㈣例’ _氧化之脂肪㈣可為任何經環氧化乙二酸CrC4，包括甲基、乙基、丙基、丁基，及2_ 肪一一用於製備d旨騎甲細之—魏化物之-非限制性 =係以黃豆關始，其中，黃豆油係旨㈣移^之脂肪酸甲基^油由於不可溶性而自反應產之Γ於乙酸乙醋中之過乙酸之溶液被用以將脂肪酸上 ^建環氧化。過酸係保持低於35%之過酸及饥，以避暴炸1全後，乙酸⑽及聽乙酸_由真空汽提而 201202323 移除。於一實施例’經環氧化之脂肪酸酯係經環氡化之黃豆油。 SP-ACC/EFA混合物可稱為一“組成物”、“一塑化劑組成物”、“一塑化劑’’，或“SP-ACC/EFA塑化劑，’。塑化劑組成物可包括從約1重量％至約99重量％之SP-ACC及從約99 重量％至約1重量％之£?八，或從約30重量％至約99重量％之 SP-ACC及從約70重量％至約1重量％之EFA(以塑化劑組成物之總重量為基準）。一 “塑化劑組成物”或“塑化劑”係降低模量及抗張強度且增加添加此者之聚合物樹脂（典型上係一熱塑性聚合物）之可撓性、伸長率、衝擊強度’及撕裂強度之一物質。一塑化劑亦可降低聚合物樹脂之熔點，降低玻璃轉移溫度，且促進添加此者之聚合物樹脂之加工處理性。塑化劑組成物可包括一或多種SP_ACC及/或一或多種 EFA。於一實施例，塑化劑組成物可包括具有從〇至少於 15，或從〇至少於1〇，或從〇至少於5 ,或從〇至少於2，或〇之羥基數之一SP-ACC，及經環氧化之黃豆油。於另一實施例，塑化劑組成物之SP-ACC可具有〇之羥基數，且塑化劑組成物亦包括經環氧化之黃豆油。於一實施例，本發明之塑化劑組成物係一以生物為主之塑化劑組成物。一“以生物為主之塑化劑組成物，，於此處使用時係由-自蔬菜衍生之材料組成之—塑化劑組成物。 A C C及E F A每一者係自蔬菜衍生之材料(個別係蓖麻豆及黃 17 201202323 豆）。一以生物為主之塑化劑組成物係有利，因為其降低溫至氣體排放，且Bb讓使用者獲得碳及/或LEED(能源與環境先導設計)權。於一實施例’塑化劑組成物包括具有於25°c係從約1 〇〇 mPa.s至約2000 mPa.s或於25。0係從約1〇〇至約5〇〇 mpa.s之黏度之一 SP-ACW。SP-ACW亦可具有從〇至少於15，或〇至少於10，或0至少於5，或〇至少於2，或〇之羥基數。SP_Acw 係與先前EFA之任何者摻合。於一實施例’塑化劑組成物可包括具有從〇至少於15 , 或從0至少於10，或從0至少於5之經基數之一 SP-ACO。 SP-ACO亦可具有於25°C係從50 mPa.s至少於1〇〇〇 mpa_s4 於25°C係從約100至約500 mPa.s之黏度。SP-ACO係與先前 EFA之任何者換合。於一實施例’塑化劑組成物可包括—Sp-ACC、一第一 EFA，及一第二EFA。第二EFA係不同於第一EFA。於另一實施例，塑化劑組成物包括一 SP-ACC、ESO，及一經環氧化之丙二醇二油酸S旨®於另一實施例，塑化劑組成物包括一SP-ACC、ESO ’及一經環氧化之肪脂酸甲基酯。於一實施例，塑化劑組成物係單一相-即，一液體。因此’單獨或與ACC組合之EFA可接受用以形成 SP-ACC之先前純化方法之任一者。於—實施例，efa含有少於約0.2重量％，或從〇%至少於約〇_2重量％之不可溶組份 (當曝置於15。(：持續一週）。於另一實施例，SP-ACC/EFA混合物含有少於〇.2重量％，或〇重量％至少於約〇 2重量％之不 18 201202323 可溶組份（當曝置於15°C持續—週）於一實施例 ACC/EFA此口物係經純化且含有少於〇 2重量％，或〇重量％至V於、’40’2重量％之不可溶組份（當曝置於15。匚持續一週）。重里百刀率係以塑化劑組成物之總重量為基準。雖;」本揭路内容之組成物較佳係無酞酸酯，塑化劑組成物亦可包3其匕已知之塑化劑，不受限地包括狀酸醋類 (諸如，醜酸二異壬醋、S太酸二稀丙醋、二-2-乙基己基-欧酸酯、酞酸二辛酯、酞酸二異癸酯，及酞酸二異十三烷酯）、偏苯二酸賴（諸如，偏苯三酸三辛§|、偏苯三酸三異壬酯，及偏苯二酸三異癸酯）、檸檬酸酯類、苯曱酸酯類，及聚己二酯類。本發明之塑化劑組成物可包含二或更多之此處揭露之實施例。由單獨或與EFA組合之SP-ACC所組成之本發明組成物可用於各種組成物或產物。組成物之適合應用之非限制性例子包括化妝品組成物/產物、食品組成物/產物，及聚合物組成物/產物、軟性熱塑性聚烯烴、異型材（墊材）、膜等。本揭露内容提供一聚合物組成物。於一實施例，提供一聚合物組成物，其包括一聚合物樹脂及本發明之塑化劑組成物。塑化劑組成物可為單獨或與此處揭露之任何EFA 組合之任何SP-ACC、任何SP-ACC塑化劑。聚合物組成物中之塑化劑相容性係藉由視覺檢測於高溫(例如，113〇(：或 U6°C)老化所定義之時間（例如，7天）之模製或擠塑之樣本，或藉由於固定溫度（例如，23。〇老化之模製樣本上之 19 201202323 %折析出測試而評估。環折析出係依據ASTM D 3291 :塑化劑於壓縮下之聚（氣乙烯）塑料之相容性之標準測試方法測量。依據ASTM D 3291測量時，聚合物組成物具有0-2，或〇-1，或0之環折析出。聚合物組成物含有從約丨重量。/。至約99重置％之聚合物樹脂及從約99重量°/。至約1重量％之塑化劑組成物。塑化劑組成物可包括從約1重量％至99重量％之SP-ACC，及從約99重量。/。至約1重量。/。之肝八，或從3〇重量％至約99重量％之SP-ACC及從約70重量％至約1重量％之 EFA°重量百分率係以聚合物組成物之總重量為基準。於一實施例，聚合物組成物含有少於〇.2重量％之不可溶組份或0重量％至少於0.2重量％之不可溶組份。重量百分率係以聚合物組成物之總重量為基準。適合聚合物樹脂之非限制性例子包括聚硫化物類、聚胺甲酸酯類、丙烯酸樹脂類、表氣醇類、腈橡膠、氣磺化聚乙烯、氣化聚乙烯、聚氣丁二烯、苯乙烯丁二烯橡膠、天然橡膠、合成橡膠、EPDM橡膠、以丙烯為主之聚合物、以乙烯為主之聚合物，及氣乙烯樹脂。“以丙烯為主之聚合物”之用辭於此處使用時係包含一主要重量百分率之經聚合化之丙烯單體（以可聚合單體之總重量為基準）且選擇性可包含至少一經聚合之共單體之一聚合物。“以乙烯為主之聚合物’’之用辭於此處使用時係包含一主要重量百分率之經聚合化之乙烯單體（以可聚合單體之總重量為基準）且選擇性可包含至少一經聚合之共單體之一聚合物。、 ‘‘氣乙烯樹脂”之用辭於此處使用時係一氣乙烯聚合 20 201202323 物’諸如，聚氯乙烯(PVC)，或一氯乙烯共聚物，諸如，氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、氣乙烯/二氣乙烯共聚物、氣乙烯 /乙稀共聚物，或藉由將氣乙稀接枝於乙稀/乙酸乙稀酯共聚物上而製備之一共聚物。樹脂組成物亦可包括上述氣乙烯聚合物或氣乙烯共聚物與其它混溶或可相容之聚合物（不受限地包括氯化聚乙烯、熱塑性聚胺甲酸酯、烯烴聚合物，諸如，一曱基丙烯基聚合物或丙烯腈_丁二烯_苯乙烯聚合物 (ABS樹脂))之一聚合物摻合物。於一實施例，氯乙烯樹脂係聚氣乙烯(PVC)。於一實施例，聚合物組成物係一熱塑性組成物。一“熱塑性組成物”於此處使用時係（1)具有被拉伸超過其原始長度且於釋放時收縮回到實質上其原始長度之能力，及(2)曝置於熱時軟化且當冷卻至室溫時回到實質上其原始狀況之一聚合物組成物。於一實施例’聚合物組成物包括此聚合物樹脂及一包括一或多種SP-ACC、選擇性之一或多種EFA，及選擇性之一第二EFA之塑化劑。於一實施例，聚合物組成物包括PVC、一SP-ACC，及選擇性之一EFA。聚合物組成物具有從約D1〇至約D7〇，或從約D20至約D60之肖氏硬度。於一實施例，依據DIN 53408測量時，塑化劑組成物具有從約140〇C至約20MC之溶液溫度。申請人驚人地發現由 SP-ACC及EFA組成之塑化劑組成物不可預期地提供具有低添加及低揮發性之一塑化劑’其係特別適於高溫電線及電 21 201202323 纜應用，且不會自併納此塑化劑之熱塑性聚合物遷移出。此外’本發明塑化劑組成物之溶液溫度（14〇。〇200。〇係相似於傳統尚分子量塑化劑之溶液溫度（典型上約14〇〇c與約 180°C之間）。再者，本發明塑化劑組成物之黏度係少於傳統高分子量塑化劑，諸如，聚己二酯塑化劑，之黏度。例如’傳統上稱為Ultramoll® IV及Ultramoll® III聚己二酯 (Lanxess之產品）之聚己二酯塑化劑具有極高黏度（於25〇c 係約6000至6500 mpa.s)。已知一塑化劑之黏度愈低，其吸收於PVC粉末内愈快。因此，本發明之塑化劑組成物係以比聚己二醋塑化劑及甚至具較低或相似黏度之偏苯三酸酯更快之速率吸收於PVC内。本發明之塑化劑組成物於低黏度與高分子量間產生一不可預期之協同作用，且產生具有符合及/或超過以傳統聚己二酯塑化劑或傳統以酞酸酯為主之塑化劑或傳統以偏苯三酸酯為主之塑化劑塑化之PVC 樹脂之性質之物理、化學及機械性質之一無酞酸酯，安全，經塑化之PVC。特別值得注意係本發明組成物於高達136°C 之溫度之爐老化168小時後展現之抗張性質之維持。與聚合物樹脂s含有傳統聚己二酯、酞酸酯，及/或偏苯三酸醋塑化劑相比，本發明之聚合物組成物展現相同或較佳之可挽性及/或伸長率。於一實施例，本發明之聚合物組成物係PVC及一SP-ACC/EFA塑化劑之一摻合物，且具有從約D10至約D70 ’或從約D20至約D60之肖氏硬度。肖氏硬度係依據ASTMD 2240測量。於一實施例，聚合物組成物係由PVC及SP-ACC/EFA塑 22 201202323 化劑之一掺合物所組成。聚合物組成物係模製成一板材。此板材於113°C熱老化168小時後，對自30密耳厚之板材切下之狗骨狀物依據UL 1581及ASTM D 638測量，具有大於約70%，或大於約75%之抗張強度維持。於一實施例’聚合物組成物係由PVC及SP-ACC/EFA塑化劑之一摻合物所組成。聚合物組成物係模製成一板材。此板材於113°C熱老化168小時後，對自30密耳厚之板材切下之狗骨狀物依據UL 1581及ASTM D 638測量，具有大於約70%之抗張強度維持。於一實施例’本發明之聚合物組成物係由PVC及 SP-ACC/EFA塑化劑組成物之一摻合物所組成。聚合物組成物係模製成一板材。此板材於113。(：熱老化168小時後，對 30密耳厚之板材依據UL 1581及ASTM D 638測量，具有大於約40%之抗張伸長率維持。於一實施例，本發明之聚合物組成物係由PVC及 SP-ACC/EFA塑化劑組成物之一摻合物所組成。聚合物組成物係模製成一板材。此板材於136°C熱老化168小時後，對 30密耳厚之板材依據UL 1581及ASTM D 638測量，具有大於約40%之抗張伸長率維持。抗張強度及抗張伸長率係依據ASTM D-638對(i)未老化及（11)經熱老化之自壓縮成型板材切下之狗骨狀樣品測量。任何先前之聚合物組成物可包括一或多種下列添加劑：填料、抗氧化劑、阻燃劑（三氧化錫、氧化鉬，及氧化 23 201202323 八二水合物）、熱穩定劑’及抗滴劑、著色劑、潤滑劑、低分子量聚乙烯、位阻胺光穩定劑（具有至少一個二級或三級月欠基）(“以1^”）、紫外光吸收劑（諸如，鄰_經基笨基三。井貝）固化劑、增壓劑及阻燃劑、加工處理助劑、偶合劑、柷知電劑、成核劑、滑動劑、黏度控制劑、增稠劑、防黏劑、表面活性劑'增量劑油、酸清除劑、金屬鈍化劑，及其等之佐何組合物。 /、於—實施例，本發明之聚合物組成物包括填料。適合填料之非限制性例子包括碳酸鈣、煆燒黏土、白堊粉、潭白土、矽酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸锶、二氧化鈦、氧化鎂、氫氧化鎂、氫氧化鈣、親水性煙燻二氧化矽'疏水性（經表面處理）煙燦二氧化矽，及先前之任何組合物。煆燒黏土之非限制性例子係Satintone® SP-33及Polyfil® 7〇。於一實施例，本發明之聚合物組成物包括抗氧化劑。適合抗氧化劑之非限制性例子包括位阻酚類，諸如，四[甲撐基(3,5-一第二丁基_4·經基氫肉桂酸酯)]甲炫；雙[(沒_(3,5_ 二第三丁基-4-羥基苯甲基)-甲基羧基乙基)]硫化物、4,4，-硫基雙(2-甲基-6-第三丁基酚）、4,4，-硫基雙(2-第三丁基·5·甲基酚）、2,2’-硫基雙(4-甲基-6-第三丁基酚），及硫基二乙撐基雙 (3,5-一第二丁基-4-經基)氫肉桂酸酯；氫肉桂酸酯；亞構酸類及亞膦酸鹽類，諸如，三(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸鹽及二第三丁基苯基-亞膦酸鹽；硫基化合物類，諸如，二月桂基硫基二丙酸酯、二肉菫蔻基硫基二丙酸酯，及二硬脂基硫基二丙酸酯；各種矽氧烷類；經聚合化之2,2,4-三曱基-1，2-二氫喹 24 201202323 琳、n，n'-雙(1，4-二甲基戊基-對_苯二胺）、經烧基化之二苯基胺類、4,4’-雙（αα-二甲基苯曱基)二苯基胺、二苯基-對-苯二胺、混合之二芳基-對-苯二胺，及其位位阻胺抗降解劑或穩定劑。適合抗氧化劑之非限制性例子包括T〇pan〇1® CA、 Vanox® 1320、Irganox® 1010，及Irgan〇x® 1〇76。此抗氧化劑或此等抗氧化劑可添加至本揭露内容之塑化劑組成物。以組成物之重量為基準，抗氧化劑可以0 01至5重量％之量使用。於一實施例’本發明之聚合物組成物包括熱穩定劑。適合熱穩定劑之非限制性例子包括無鉛之混合金屬熱穩定劑、鉛穩定劑、有機熱穩定劑、環氧化物類、單羧酸之鹽類、酚抗氧化劑類、有機亞磷酸鹽類，及/或点二酮類。適合之/3二酮類之一非限制性例子係二苯甲醯基甲烷。適合之一本甲醯基曱烧之一非限制性例子係Rhodiastab® 83。適合之無鉛混合金屬熱穩定劑之非限制性例子包括Mark® 6797 > Mark® 6776 ACM > Mark® 6777 ACM ' Therm-Chek® RC215P、Therm-Chek® 7208、Naftosafe® EH-314、Baeropan® MC 90400 KA、Baeropan® MC 90400 KA/1 ' Baeropan® MC8553 KA-ST 3-US、Baeropan® MC 9238 KA-US、 Baeropan® MC 90249 KA，及Baeropan® MC 9754 KA。此熱穩定劑或此等熱穩定劑可添加至本揭露内容之塑化劑組成物。以組成物之重量為基準，熱穩定劑可以0.1至10重量％之量使用。於一實施例，本發明之聚合物組成物包括潤滑劑。適合潤滑劑之非限制性例子包括硬脂酸、硬脂酸之金屬鹽 25 201202323 類、蠟，及聚乙二醇類。潤滑劑可單獨或組合使用。於一實施例’本發明之聚合物組成物包括加工處理助劑。適合之加工處理助劑之非限制性例子包括羧酸之金屬鹽類，諸如’硬脂酸辞或硬脂酸鈣；脂肪酸類，諸如，硬脂酸、油酸，或芥菜酸；脂肪醯胺類，諸如，硬脂醯胺、油醯胺、芥菜醯胺，或N，N'-乙撐基雙-硬脂醯胺；聚乙烯蠟；經氧化之聚乙烯蠟；氧化乙烯之聚合物；氧化乙烯及氧化丙烯之共聚物；蔬菜蠟；石油蠟；非離子性表面活性劑；及聚石夕氧院類。以組成物之重量為基準，加工處理助劑可以0.05至5重量％之量使用。聚合物組成物一般係依據熟習PVC化合技藝者所知之傳統乾式摻合或濕式播合方法製備。自此摻合方法獲得之混合物可進一步以一混合機化合，諸如’一Banbury批式混合機、一Farrel連續式混合機，或一單或雙螺桿擠塑機。於一實施例，本發明之聚合物組成物係藉由將本揭露内容之塑化劑吸收於PVC粉末内製成一乾式摻合物而: 造。任何適合之方法/裝置可用以製造此乾式摻合物，不受限地包括—Henschel混合機或一帶式摻合機。除pvc及塑^ 劑外’聚合物組成物可另含有其它添加劑。然後，乾式換合物可進—步化合(例如’經㈣融擠塑)及形成任：狀(膜、丸粒等）。 y 藉由-最佳之穩定劑及抗氧化劑之套裝物，本發明之聚合物組成物係適於需要於高溫之長期乾或濕絕緣阻式之應用，及溫度高達136〇C之其它要求應用。几'、

26 201202323 本發明聚合物組成物可包含二或更多之此處揭露之實施例。替明聚合物組成物展現之可撓性、低塑化劑發 -移性'低黏度及/或高溶液溫度之驚人性質使其極 ^於電線及電·層應用（護套、絕緣）’且特別是高溫電線 /電纟覽應用因此，本揭露内容提供一種經塗覆之金屬導體。於〜警貫允例，—經塗覆之金屬導體被提供且包括一金屬導體 n ^ a么，及於金屬導體上之一塗層。此塗層係由本發明聚口物組成物所組成，其包括聚合物樹脂及本發明塑化劑組、匕塗層之聚合物樹脂可為此處揭露之任何聚合物樹月曰。塑化劑組成物可為由單獨或與此處揭露之一或多種 EFA摻合之—或多種sp_ acc所組成之任何塑化劑組成物。 ―“金屬導體”於此處使用時係至少一金屬電線及/或至 ^金屬電纜。經塗覆之金屬導體可為可撓性、半剛性，或剛性。塗層（亦稱為“護套，，或“鞘材，，或“絕緣材料，，)係於金屬導體上或於圍繞此金屬導體之另一聚合物層上。塗層包括本發明組成物。組成物可為此處所揭露之任何組成物。於此處使用時，“上”包括塗層與金屬導體間之直接接觸或間接接觸。直接接觸，，係藉此使塗層直接接觸金屬導體而於塗層與金屬導體間無中間層及/或無中間材料之一名且態。“間接接觸”係藉此使中間層及/或中間結構及/或中間材料位於屬導體與塗層間之一組態。塗層可完全或部份覆蓋或以其它方式圍繞或包圍金屬導體。塗層可為圍繞金屬導體之唯一組份。另外，塗層可為包圍金屬導體之—夕 27 201202323 套或顆材之一層。於一實施例，聚合物樹脂係如上所探討之一氯乙稀樹脂，諸如，PVC。PVC係與塑化劑組成物摻合形成塗層。此塗層可包括另外組份。於一實施例，塗層包括從約1重量 %至約99重量％或從約20重量％至約80重量。/。，或從約30重量％至約70重量％之PVC及從99重量。/。至約1重量％，或從約80重量°/〇至約20重量％，或從約70重量％至約3〇重量％之塑化劑組成物。於另一實施例，塗層含有從約30重量％至約90重量°/〇之PVC及從約70重量％至約1〇重量％之塑化劑組成物。塑化劑組成物可為此處揭露之任何塑化劑組成物。於一實施例，存在於塗層之SP-ACC包含少於〇.2重量％之不可溶組份。存在於塗層之SP-ACC可具有從〇至少於15，或從〇至少於10，或從0至少於5，或從〇至少於5，或〇之羥基數。塗層可具有如上對於本發明組成物所探討之任何性質。於一實施例’經塗覆之導體通過依據UL-1581測量之熱測試。於另一實施例，塗層中之塑化劑組成物具有從約 M0oC至約2〇〇。(：之溶液溫度。於另一實施例，依據asTM D 2240測量’塗層具有從約D10至約D70之肖氏D硬度。適合之經塗覆的金屬導體之非限制性例子包括可撓性電線’諸如，用於消費性電器之電線，電力纜線、行動電这及/或電腦之電力充電器電線、電腦數據線、電源線、電線佈線材料、建築用電線、汽車用電線，及消費性電器之輔助線。 28 201202323 本發月之經塗覆導體可包含二或更多之此處揭露之實施例。具有包含此處揭露之組成物之一護套之經塗覆導體，諸如’―經塗覆之電線或—經塗覆之電繞(具有-選擇性之絕緣層）可以各種型式之擠錢製備，例如，單或雙螺桿型弋傳統擠塑機之說明可於美國專利第4,857,6〇〇號案中發見’、同擠塑及擠塑機之例子可於美國專利第5,575,965號案中發現。一典型擠塑機具有位於其上游端之一給料斗，及位於其下游端之一模具。給料斗供應至含有一螺桿之一套筒内。於下游端，於螺桿端部與模具之間，具有一過濾 ''祠組及一多孔板。擠塑機之螺桿部被認為係分成三區段，供料區段、壓縮區段，及計量區段，及二區域，後加熱區及前加熱區，此等區段及區域係從上游至下游。另外，沿著上游至下游可具有數個加熱區（多於二個）。若具有多於一個套请，此等套筒係呈串聯連接。每一套筒之長度對直徑之比率係於約15:1至約30:1之範圍。此揭露内容之電線及電纜結構（即，一經塗覆之金屬導體）係藉由將本發明之組成物擠塑至導體上或至經絕緣之導體束上而於經絕緣之導體周圍形成一塗層（或一設套）而製迨。设套或絕緣村料之厚度係依所欲最終用途應用之要求而定。護套或絕緣材料之典型厚度係從約〇〇1〇英吋至約〇·20〇英吋’或從約0.015英吋至約〇〇5〇英吋。本發明之組成物可自先前製造之組成物擠塑成護套。通常，為了易於七、應至擠塑機内，本發明之組成物係呈丸粒型式。電線及 29 201202323 電纜護套或絕緣材料可自化合擠塑機直接擠塑，而無需經由將本發明組成物丸粒化之個別步驟。此一步驟之化合/擠塑方法可除去此組成物之加熱歷史步驟。於一實施例’ 一耐論層亦可擠塑於絕緣材料上，諸如，傳統之THHN、THWN及THWN-2之結構。本揭露内容之實施例之非限制性例子係於下提供。於一實施例，提供一種用於製造一經塗覆之導體之方法。此方法包含純化包含一乙醯化蓖麻組份及選擇性之一經環氧化之脂肪酸酯之一塑化劑組成物，及形成具有少於約0.2重量％之不可溶組份之一塑化劑組成物。此純化可藉由過濾及/或離心處理此塑化劑組成物而發生。此方法進一步包含將此塑化劑組成物與一聚合物樹脂混合形成—聚八物組成物。此方法包括以此聚合物組成物塗覆一金屬導體’及形成一經塗覆之導體。此揭露内容提供一種方法。此方法包括純化一乙醯化乾麻組伤，及形成一單相蓖麻組份，其於曝置於15。匸持續一週後具有少於0.2重量％之不可溶組份。於一實施例，此方法之純化步驟係選自過濾、離心處理、沈積、以添加劑[諸如，二氧化矽（Si〇2)、氧化鋁(ALA)、活性碳、珍珠岩材料（天然產生之非結晶性矽質火山岩石）矽藻土]處理’及其等之組合。於-實施例，此方法包括於純化前將乙醯化錢組份曝置於從5。(：至5〇。(：之溫度持續至少三小時，或至少三^ 至一週，或至少三小時至二週，或至少三小時至一個月， 201202323 或至少三小時至六個月，或至少三小時至12個月（或其間之任何值）。於實苑例，此方法包括於高達150〇C之溫度以添加劑 [諸如’二氧化石夕(Si〇2)、氧化銘(A1203)、活性碳、珍珠岩广（+;”、;產生之非結晶性矽質火山岩石）、矽藻土]處理乙醯化麗麻組份’其後過濾而形成較淡顏色，而無需減少不可溶物之量。於實施例，此方法包括將單相乙醯化蓖麻組份與一經壤氧化之脂肪酸S旨摻合及形成-塑化劑組成物。於一實施例’此方法包括將塑化劑組成物與一聚合物树月曰杉a及形成具有從0-2，或0-1，或0之環折析出值之一聚合物組成物。於一實施例，此方法包含將聚合物組成物塗覆於一金屬導體上及形成-經塗覆之導體。聚合物組成物包括一聚合物樹脂及塑化劑組成物。此方法可包含二或更多之此處揭露之實施例。測試方法酸數（或“酸值”)係存在於一化合物中之游離酸量之測里。酸數係用以中和存在於1克物質中之游離酸(例如，脂肪酸及/或其它酸，諸如，乙酸)所需之氫氧化鉀之毫克數。酸數係依據德國標準DIN 53402 (mg KOH/g)決定。 APHA顏色係使用可得自HunterLab之ColorQuest XE比色計或相等物；20-mm透射單元；HunterLab Universal軟體，4.10版或相等物，得自HunterLab之黑與白（Black and 31 201202323

White)顏色參考標題或相等物測量；去離水(DI)水之測得的APHA顏色值係〇。於25。(：之密度係依據德國標準DIN 51 757 (g/cm3)決定。動態貯存模量（G，）及玻璃轉移溫度（Tg)係使用具有 DMA配件之一ta Instrument AR1000N流變計藉由動態機械分析（DMA)決定。樣本係嘿一矩形固體型式且係以張力模式測试。溫度係以5°C/分鐘之上升速率從至 + 160°C變化’且測試頻率維持固定於6 283 rad/s〇Hz)。樣品之貯存及損耗模量與損耗角正切(tan delta)係以溫度之函數而測量。玻璃轉移溫度(Tg)係自峰值損耗角正切測量決疋。於-20oC之動態貯存模量（G’）係作為低溫可撓性之測量。黏彈性材料之貯存及損耗模量係貯存能量（表示彈性部伤）及以熱消耗之能量（表不黏性部份)之測量。技基數（或經基值)係乙酿化度之指示，且係存在於一聚合物中之羥基基團數之測量。羥基數係中和丨克聚合物中之經基基團所需之氫氧⑽之毫克數，基數係依據德國標準DIN 53 240(mgKOH/g)決定。蛾數係氫化度之指示，且係依據德國Einheitsmeth〇de DGF C-V 11a (53)(g I2/100 g)決定。環折析出係依據ASTM D 3291測量，其係藉由將由於 -18〇。環折變曲内產生之壓變應用而析出之塑化劑量分析決定塑化劑於聚（氣乙烯）塑料内之相容性。簡言之，使用此方法，經塑化之聚（氯乙烯）片材之測試樣本係經由一約18〇。

S 32 201202323 之弧彎曲，且固定於設計用以將其等固持於一所欲結構之一夾具。樣品係固持於受控溫度（即，23°C)，且於特定時間間隔，樣本被移除，以相反方向彎曲180°，且於此環折内之樣本係藉由視覺檢測或藉由以一乾燥食指擦拭此區域而檢測塑化劑析出跡象。第3表顯示環折析出數值之分級。 33 201202323 第3表流出物

内完全乾燥(於環折内無可見到說明（析出/遷移量） (即’無析出移） Ϊ且於環折 2 (即’低析出移） f且於環折内^ (即，中度析出或中度遷移） 5重/滴滑且^t折内側±具有Α量G由狀物質 (即’高度析出或高庶谲銘〉___ 組成㈣目雜’視覺檢測於高脱（例如113 0：或136。〇老化特定時間（例如或擠塑樣本而評估q雜樣本可m㈣知卩，^導體上擠塑之絕緣材料）。、" 肖氏硬度係依據ASTMD 2240決定。溶液溫度係塑化劑及PVC樹脂之一非均質混合物被觀察到變成單—相之溫度。溶液溫度係、依據德國標準DIN 53 408藉由將1克之Pvc浸潰於2〇克之塑化劑内且階段式增加 /JBL度至PVC藉由顯微鏡觀察見到完全溶解為止而決定(〇C)。經塗覆導體(擠塑電線)之表面平滑性係依ansi/asme B46.1使用日本Mitut〇y〇製造之一表面粗縫測量裝置測量。 5%質量損耗之溫度（°C)係使用TG/DTA220決定。塑化劑樣本係於惰性氣體吹洗下以10 K/分鐘從室溫加熱至最

S 34 201202323 南達600°C ’且出現之質量損耗及熱效應係以熱分析圖記錄。5 %質量損耗之溫度愈高，揮發性愈低。

未經老化之樣本、於ιι3〇(^1136γ老化168小時之樣本之抗張強度及抗張伸長率（以2英吋/分鐘）係依據ASTM D 638於自模製板材切割之狗骨狀物或自經塗覆導體(擠塑電線)移除之管狀絕緣材料決定。濁度係使用一 LaMotte型號2020i之濁度計測量，其測量光之散射及哀減。此iso模型具有一發光二極體(LED)，其具有860 nm之波長及少於或等於6〇 nm之光譜帶寬。其使用與光源呈90度而置放之一光檢測器測量散射之光且以呈 18 0 °之一檢測器測量光之衰減。_第三檢測器測量光源強度。此儀器係經程式化而於高濁度時使用光衰減且於低濁度時使用光散射。測量係以標準濁度單位(NTU)為之，其係液體之濁度或相反地係透明度之測量。濁度係藉由檢測及量化藉由一液體或一懸浮液之光散射而測量。濁度係藉由一光束之哀減或此光束之散射而測量。欲被測量濁度之液體倒至一透光且非畸變玻璃之10-毫升玻璃瓶，然後傲入儀器内，且以一覆蓋用之蓋子關閉。儀器先讀取一空白玻璃瓶，移除此玻璃瓶，然後，含有樣品之玻璃瓶被嵌入，且以選擇之單位(NTU)之測量值被報導。 “UL 1581”之用辭係電線、電纜，及可撓性線材之

Underwriters Laboratories參考標準。UL 1581 含有導體、絕緣材料、護套及其它覆蓋材料，與樣品製備、樣本選擇及調節之方法’及於電線及電纜標準所需之測量及計算之特 35 201202323 殊細節。黏度係依據標準ASTM D 445，布魯克菲爾德黏度計於 25°C及/或40°C決定。以500伏特直流電之於23°C之體積電阻率（0hm_cm)係依據ASTM D 257測量。3.5英时直徑之樣本係自4〇密耳厚之模製板材切割，且使用與一Hewlett Packard 4329A高電阻計連接之一Hewlett Packard 16008A之電阻計（Resistivity CeU) 測試。水含量係依據德國標準DIN 51 777決定(％)。於136°C持續7天後維持之重量（％)係於自3〇密耳厚模製板材切割之1.25英吋直徑之樣本測量。例如且非限制性地，本揭露内容之實施例被提供。實施例 A.單相乙醯化蓖麻組份實施例1 :單相乙醯化蓖麻蠟樣品（SP-ACW4) -製備及藉由過濾分離不可溶組份蓖麻蠟(728.5克)及乙酸酐(270克)被注至一2L燒瓶。此燒瓶係裝設機械式授拌器及於115°C預熱浴之一般蒸館玻璃器皿。溫度於115°C維持6小時。從800至150毫巴之真空被用以於115°C之浴溫度移除殘餘乙酸。獲得一黃色液體產物(ACW4)。ACW 4之性質係如下：於250C之密度(g/cc)= 0.951 ;酸數(mg KOH/g) = 1.4 ;碘值(gl2/100g) = 3 ;羥基數 (mg KOH/g) = 3.7 ;於25。(：/40。(：之黏度(mPa.s) = 330/145 ; 溶液溫度(°C)= 194.5 ;水含量（重量％) = 0.013。

S 36 201202323 此液體產物(ACW4)於合成後立即呈透明。100克之樣品於15°C維持一週，且使用多孔性濾紙純化[可相比擬於 Whatman之43等級；16微米]。一黏滑產物（0.36重量％)被分離。經分離之產物被皂化，甲基化’及注射至一 GC/MS系統内。組成係使用NIST 2000資料庫之最佳配比鑑別（見於下之第4表）。第4表未經過濾之液相及於皂化及甲基化後之分離產物（沉積物) 之組成室溫分鐘組份總量之面積％ (沉積物）總量之面積 % (液相-ACW4) 18.47 C16:0(十六酸曱基酯，飽和） 2.2 1.6 19.44 C18:0(十八酸甲基酯，飽和，分支） 0.1 0.1 20.24 C18:l(十八酸曱基酯，不飽和’一個雙鍵） 0.4 0.5 20.38 C18:0(十八酸曱基酯，飽和） 36.4 15.9 21.27 C19:0(十九酸曱基酯，飽和） 0.1 0.1 21.98 C18:0(十八酸氧甲基酯，飽和） 8.2 4.5 22.13 C20:0(二十酸曱基酯，飽和） 1.5 0.6 22.65 C18:(K十八酸甲基醋，飽和及官能化-ΌΗ) 50.8 76.7 23.75 C22:0(二十二酸甲基醋，飽和） 0.3 - 結果顯示分離產物係含有至少一飽和脂肪酸（主要係 37 201202323 十八酸）之混合乙醯化三甘油酯之混合物。經純化之產物（SP-ACW4)係透明，且即使於室溫 (20〇C-26oC)多於14個月後不會變混濁’其係不同於未經過濾之材料(ACW4)。於曝置於15°C持續一週後，SP_ACW4 於11 μπι或更大之濾紙上過濾。少於〇·2重量％之不可溶組份收集於濾紙上。如下之第5表係闡述sp-ACW4之性質。第5表 SP-ACW4之性質性質 SP-ACW4 熔點（°c) 於室溫係液體於25°C之密度(g/cc) 0.950 - 0.960 酸數(mg KOH/g) 1-8 碘值(gl2/100g) <40 羥基數(mg KOH/g) 0至少於15 黏度 mPa‘s(於 25C) 100至少於2000 不可溶組份重量％ < 0.2 實施例2Α :單相乙醢化蓖麻蠟樣品（SP-ACW5(a)) -藉由離心處理製備不可溶組份 ACW 5之性質係如下：於25。(：之密度(g/cc) = 0.954 ; 酸數(mg KOH/g) = 2.3 ;碘值(gI2/100g) = 1.5 ;羥基數(mg KOH/g) = 0;於250C之黏度(mPa.s) = 348;水含量(重量〇/〇)= 0.043。乙醯化蓖麻蠟(ACW5)於20oC及5000 g-力量離心處理8分鐘，沈澱較稠密之不可溶組份。因為離心機需要約丄分鐘以達全速’此被認為相等於具有124秒之實際滞留時間之於17,000 g-力量操作生產中之全尺寸盤堆式離心機。堪狀沉積物形成，其係等於原始體積之1.33%。此供料雖浮液之起始濁度測得係235 NTU。上澄液體被傾析，且其濁度

S 38 201202323 測得係192 NTU ’反映更多稠密不可溶固體沉澱。 ACW5之離心處理於5000 g-力量及2〇0c重複90分鐘。形成之沉澱物構成起始體積之3.67%，且傾析之液體 SP-ACW5(a)之濁度測得係38.3 NTU。實施例2B :單相乙醯化蓖麻躐樣品（sp_ACW5(b)) -藉由過濾分離不可溶組份乙醯化蓖麻蠟(ACW5)於20°C使用Pali_Seitz複合物，透鏡狀過據介質K100等級’過渡移除不可溶組份。2〇分鐘後，使用30 psi之最大差壓自47-mm直徑之過據盤收集35克之貫質上不含懸浮固體之滤液。相比於原始供料懸浮液之235 NTU ’渡液SP-ACW5(b)之濁度測得係I』NTU。渡液 SP-ACW5(b)之顏色(APHA - 20mm)測得係256。實施例3 :單相乙醯化蓖麻蠟樣品（sp-AC：W6) -製備及藉由於15°C之過濾分離不可溶組份將一 50毫升之玻璃瓶裝填預熱至6〇°C隔夜且於一夸脫尺寸之玻璃瓶内均質化之ACW5。瓶子係自5加备桶之實施例2填充，且未過濾地貯放於實驗檯。50·毫升之瓶子於 15 C水浴中維持7天。明顯混濁於此溫度約1小時後出現。7 天後，液體於氮氣壓下以一 1 ·2 μιη Whatman GF/C玻璃微纖維過濾器過濾產生SP-ACW6。收集之不可溶物之量測得係約1.82重量％。經純化之ACW6 (SP-ACW6)曝置於i5°c — 週，然後，於Ιΐμπι(或更大）之濾紙上過濾，收集到少於〇2 重量％之不可溶組份。實施例4至6 :單相乙醯化蓖麻蠟樣品（sp_aCW7, 39 201202323 SP-ACW8, SP-ACW9) -藉由與添加劑接觸及過濾而製備及移除顏色乙醯化蓖麻蠟(ACW5)加熱至5〇°C。一不同之添加劑添加至一ACW5個別分開樣品：5重量％之Si〇2(ACW7)、5重量％之A1203(ACW8)，及5重量°/〇之活性碳(ACW9)。每一混合物攪拌隔夜，且其後使用Whatman定性濾紙1級（11 μιη) 過濾。顏色（ΑΡΗΑ - 20 mm)係使用 Hunter Lab之ColorQuest XE測量。去離子水之APHA值係0。實驗結果係綜述於第6 表。所有三種添加劑於自ACW5移除顏色係有效，造成實質上較淡顏色，且Si02表現最佳。第6表以添加劑處理乙醯化乾麻堞以減少顏色 ACW5 實施例4 (SP-ACW7) 實施例5 (SP-ACW8) 實施例6 (SP-ACW9) __ 處理未處理 Si〇2 Al2〇3(活化’天然）活性碳顏色(APHA-20mm 398 215 322 279 ^^---322 279 B.熱塑性組成物：PVC及塑化劑組成物之摻合物由聚氣乙烯(PVC)與各種塑化劑組成物之摻合物及添加劑所組成之熱塑性組成物係如下之第7表中所示般製備。 s 40 201202323 第7表熱塑性組成物摻合物7(具 ACW4塑化劑）摻合物8(具 SP-ACW4 塑化劑） PVC 62.3 62.3 ACW塑化劑 15.0 15.0 黏土 6.4 6.4 ESO塑化劑 15.0 15.0 Baeropan® MC 90249 KA 1.0 1.0 Irganox® 1076 0.3 0.3

Baeropan® MC 90249 KA=熱穩定劑（Baerlocher) 黏土= Satintone® SP-33黏土填料（New England Resins & Pigments Corp.) ESO= PLAS-CHEK® 775環氧化黃豆油（Ferro)

Irganox® 1076 =位阻酌·抗氧化齊ij(Ciba Chemicals) PVC=聚氯乙婦均聚物(〇xyVinyls®240F) 值=以組成物總i量為基4之臺量％ *以總塑化劑重量為基準之重量％ C.熱塑性組成物7及8(摻合物7及8) 下列程序被用以製備摻合物7及8 : -將ACW及ESO塑化劑預熱至6〇。(：持續至少60分鐘，使用前搖動且混合在一起而製造塑化劑組成物 -將個別成份稱重 -先藉由將塑化劑組成物浸於PVC粉末内製造‘乾式摻合物’，然後，製造熔融混合物 -下列程序被用以製備‘乾式掺合物，： (a) 使用抹刀於一容器内將每一者（除塑化劑組成物及填料外）混合而製造“固體混合物”。 (b) 使用於90oC及40 rpm之具有ε刀之"40 cm3" 41 201202323

Brabender混合砵。 (c) 2分鐘暖機後，添加固體混合物。混合30秒。 (d) 添加塑化劑組成物。混合360秒(6分鐘）。 (e) 添加黏土填料。混合60秒。 (f) 停止及移除“乾式摻合物，’。 -‘乾式摻合物’其後使用下列程序熔融混合： (a) 使用於40卬爪設定之具有凸輪轉子之“40 cm3，， Brabender混合妹。 (b) 添加4乾式摻合物，，且於180〇C混合2分鐘。來自混合缽之摻合組成物係於180。(：壓縮成型5分鐘。樣本係自3 0密耳厚之模製板材切割以供除體積電阻率以外之所有性質之測試。硬度、重量、抗張強度/伸長率（以2英〇寸/分鐘)係對未經老化之樣本及於113。(：或136。(：老化168小時之樣本測量’其等係自30密耳厚之板材切割。經熱老化之模製樣本亦以視覺檢測於表面之流出物(析出物)跡象。環折析出係於在室溫老化48小時之樣本測量。體積電阻率係於自40密耳厚之模製板材切割之樣本測量。結果係於第8表中提供。第8表提供各種熱塑性組成物之性質。

S 42 201202323 <00姝 Vol Res 4.37Ε+15 4.05E+15 1¾ CN 析出 136°C m 碟析出 113°C 碟 σ< 〇\ 卜 ON TER 136°C 86±2 86 ±5 TER 113°C 96±10 95±11 291 ±0 298 ± 19 TSR 136°C 94±4 101 土 3 TSR 113°C 99±7 100±6 00 3676 ±112 3644± 113 肖氏（D) 38.5 + 0.4 36·4±0.6 熔融摻合物之顏色乳脂色乳脂色塑化劑組成物 ACW4(50) ESO (50) SP-ACW4(50) ESO (50) r- 00 拽 W =1Ή〇寸CNCNa slsvl^l^IQl^波=(α)ι^波 (0/〇)峒«宪费 w^¥ 7IJ09 e 一衾=.19¾ ΪΜ (S3 ulqo)峰'®11,擗鍥 wooeCN衾=saoioA H4^w 891 θ^>309ει 衾二％)蜾教衂缌^ΐτυ09π ysi -4赛>891与哳0。^1衾二。/。)竑资^娥豳^=3。210:81 oos a SIS v 二。/0)竑费妨缌豳运=ysi Οοε9 aslsv *4蟑^啪<二？so.)^维豳运=SH 古七 891^啣3。9二衾二。/。)捃教¥幸恶^=3。9£10:31 •4蟑>玄七〇091与啪oiu食二。/。)埯费本奪戚^=3。£11 ΉΗ1 oos a S1SV 二 0/0)竑费本奪恶^= Ή3Η Οοε9 aslsv <-4蟑^^>^二。/0)诛一-幸豳^= 3143 -H客客蛘WT«<靶酋七8寸二2Ή)朗㈣食=1Ή-Ή絮 (吞·33^)#·Ή^ντβ<^νκ/.-30 9ει^=ο0 9ει·33^ (蓉书客)龚-H传 w Τ«<靶¥/. < 3。£11 念=υοπ 1-33牟 201202323 摻合物7及8皆於熱老化之前及之後展現令人滿意之性質。但是，經純化之ACW4或SP-ACW4(摻合物8)形成比未經純化之ACW4 (摻合物7)更低之硬度（即，增加之塑化效率）及較少之環折析出。特別意欲者係本揭露内容不限於此處所含之實施例及例示說明，而係包括此等實施例之修改型式，包括如下列申請專利範圍之範圍内之此等實施例之部份及不同實施例之元件之組合。 I：圖式簡單說明3 (無）【主要元件符號說明】 (無）

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Claims

201202323 七、申請專利範圍： 1. 一種單相乙醯化蓖麻組份，於曝置於15〇c至少一週後具有少於約0.2重量％之不可溶組份。 2. 如申請專職圍第i項之崎，其具有從丨g则麵 NTU之濁度。 3. —種組成物，包含：一單相乙醯化蓖麻組份；一經環氧化之脂肪酸酯；且該組成物於曝置於㈣至少-週後具有少㈣2重量％之不可溶組份。 4·如申請專利範㈣3項之組成物，包含_單相該組份，其於曝置於收至少一週後具有少於約0_2重量％之不可溶組份。 5·如申請專利範圍第3項之組成物，其中，該經環氧化之脂肪酸醋係選自由經環氧化之黃豆油、經環氧化之丙二醇二祕醋、經環氧化之椋櫚油、經環氧化之亞麻仁油、經壞氧化之脂肪酸甲基酯、前述每一者之經環氧化之衍生物，及其等之組合所構成之族群。 6. —種聚合物組成物，包含： —聚合物樹脂； —塑化劑組成物’包含—單相乙醯化t麻組份，及選擇性之一經環氧化之脂肪酸酯；且依據AS™ 〇 3291測量時，該聚合物組成物具有從〇_2 之環折析出值。 45 201202323 7. —種經塗覆之導體，包含：一金屬導體；以及於該金屬導體上之一塗層，該塗層包含一聚合物樹脂及一塑化劑組成物，該塑化劑組成物包含一單相乙醯化蓖麻組份及選擇性之一經環氧化之脂肪酸酯。 8. 如申請專利範圍第7項之經塗覆之導體，其中，該塑化劑組成物於曝置於15°C至少一週後包含少於0.2重量％之不可溶組份。 9. 如申請專利範圍第7項之經塗覆之導體，其中，該單相乙醯化蓖麻組份於曝置於15°C至少一週後包含少於0.2重量％之不可溶組份。 10. 如申請專利範圍第7項之經塗覆之導體，其中，該塑化劑組成物包含一經環氧化之脂肪酸酯，該經環氧化之脂肪酸酯係選自由經環氧化之黃豆油、經環氧化之丙二醇二油酸酯、經環氧化之棕櫚油、經環氧化之亞麻仁油、經環氧化之脂肪酸甲基酯、前述每一者之經環氧化之衍生物，及其等之組合所構成之族群。 S 46 201202323 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（）圖。（無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：