TW201202045A - Transparent composite sheet, laminated sheet, liquid crystal display element and method for producing transparent composite sheet - Google Patents

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TW201202045A
TW201202045A TW100108585A TW100108585A TW201202045A TW 201202045 A TW201202045 A TW 201202045A TW 100108585 A TW100108585 A TW 100108585A TW 100108585 A TW100108585 A TW 100108585A TW 201202045 A TW201202045 A TW 201202045A
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Minoru Suezaki
Ryo Okui
Ayuko Oki
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Sekisui Chemical Co Ltd
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201202045 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種使用於例如顯示元件用基板等要求透 明性之用途中的透明複合片材,更詳細而言,本發明係關 .於一種含有透明樹脂硬化物、及埋入於該透明樹脂硬化物 中之玻璃布的透明複合片材及該透明複合片材之製造方 法,以及使用該透明複合片材之積層片材及液晶顯示元 件。 〇 【先前技術】 液晶顯示元件或有機EL(electro-luminescence,電致發 光)顯示元件等之顯示元件用基板、以及太陽電池用基板 等係廣泛地使用玻璃基板。玻璃基板存在容易破裂、彎曲 性低而且無法輕質化之問題。因此,近年來業界不斷研究 使用塑膠基板代替玻璃基板。 但是,先前之塑膠基板之熱膨脹係數比玻璃之熱膨脹係 ❹ 數大〜20倍左右。於顯示元件及太陽電池中,半導體層 或導電層多由無機材料形成。因此,使用熱膨脹係數較大 之塑膠基板製造顯示元件或太陽電池時,存在於用於形成 半導體層或導電層等之加熱及冷卻製程中,由於塑膠基板 -訂述無機材料層t熱膨張係數之差而使該無機材料層產 生龜裂的問題。進而,使帛熱膨脹係數較大之塑膠基板製 造顯示元件時,會因製造步驟中之溫度不均句而引起塑膠 基板之尺寸大幅變化。因此,存在光微影製程中之光罩對 準(mask alignment)變得困難之情況。 154749.doc 201202045 為降低熱㈣係數,例如於下述專利文獻K,揭示有 於玻璃布上塗佈、含浸樹脂組合物並乾燥而獲得之塑膠基 板。 [先前技術文獻j [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2〇〇4_151291號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 專利文獻1所s己載之塑膠基板中,使玻璃布含浸樹脂組 合物並藉由乾燥而使樹脂組合物硬化時,由於樹脂組合物 之硬化收縮,容易於塑耀基板之表面產生反映玻璃布之纖 維形狀的凹凸。因此,存在透過塑膠基板而視認之透過像 產生畸變之問題。 另外,若於塑膠基板之表面產生反映玻璃布之纖維形狀 的凹凸,則將該塑膠基板用作液晶顯示元件用基板時,液 晶封入層之厚度變得不均勻。其結果’顯示圖像產生不 均’產生所謂單元間隙不均。 本發明之目的在於提供一種不僅藉由複合玻璃布而可降 低熱膨脹係數,而且可使得不易於表面產生反映玻璃布之 纖維形狀之凹凸的透明複合片材及該透明複合片材之製造 方法,以及使用該透明複合片材之積層片材及液晶顯示元 件。 [解決問題之技術手段] 本發明之透明複合片材具有相對向之第1面、第2面。本 154749.doc 201202045 發明之透明複合片材含有透明樹脂硬化物、及埋入於該透 明樹脂硬化物中之玻璃布,片材表面之與玻璃布之經紗或 緯紗之週期一致的表面凹凸之振幅於上述第i面為〇 5〜5 μιη,於上述第2面為0.4 μιη以下。 本發明之某一特定態樣所提供之積層片材係包含:本發 - 明之透明複合片材;積層於該透明複合片材之上述第!面 之偏光板;及配置於上述偏光板與上述透明複合片材之上 述第1面之間,以將該偏光板黏合於上述透明複合片材的 黏著劑層。 本發明之液晶顯示元件係包含:第丨基板;與該第丨基板 隔開間隙而對向之第2基板;及配置於上述第丨與第2基板 間之液晶層。上述第1與第2基板之至少一者為如下之積層 片材,β亥積層片材係包含:上述透明複合片材;積層於該 透明複合片材之上述第〗面之偏光板;及設置於上述透明 複合片材之第i面與上述偏光板之間,以將該偏光板黏合 Q 於上述透明複合片材的黏著劑層。 本毛明之透明複合片材之製造方法係包括以下步驟:準 備含浸有硬化後具有透明性之硬化性透明樹脂的玻璃布; 及於含有選自由金屬、玻璃及陶瓷所組成之群中之至少一 種材料且具有平坦面之剛體,與具有平坦面且較上述剛體 柔軟之柔軟體之間,夾入上述含浸有硬化性透明樹脂之玻 璃布,藉由加熱及光線照射中之至少一者將上述硬化性透 明樹脂硬化°上述柔軟體較佳為使用樹脂膜。於將上述硬 化性透明樹脂硬化之步驟中,較佳為對上述硬化性透明樹 154749.doc 201202045 月曰照射光線並加熱該硬化性透明樹脂。 [發明之效果] 本發月之透明複合片材中,由於在透明樹脂硬化物中埋 入有玻璃布’目而可降低熱膨脹係數。進而,本發明之透 明複合片材中,反映玻璃布之纖維形狀的表面凹凸之振幅 於第1面為0.5〜5 μιη,於第2面為〇4 μιη以下,因此第2面之 平坦性相對於第丨面而言提高。先前之埋入有玻璃布之透 明複合片材中,反映玻璃布之纖維形狀的表面凹凸為較大 之〇.5 μιη以上,相對於此,本發明之透明複合片材中,第 2面之平坦性有效果地提高。因此’以使第2面位於例如液 曰曰.項示元件之液晶層側之方式而將透明複合片材用作液晶 顯不7L件之液晶元件用基板時,可減小單元間隙之不均 勻。 另外’藉由如本發明之積層片材般,於反映玻璃布之纖 維形狀的表面凹凸之振幅為相對較大之〇 5〜5 μηι的第1面 側經由黏著劑層而黏合偏光板,可利用黏著劑層填埋上述 表面凹凸。因此,可減低透過作為使用透明複合片材之積 層片材的基板所視認之透過像之畸變。 因此’藉由對具有密封液晶之第1與第2基板之液晶顯示 元件的第1與第2基板之至少一者使用包含本發明之透明複 合片材之積層片材,可提高液晶顯示元件之顯示品質。 【實施方式】 以下,洋細說明本發明。 本發明者等人為減低使用了於透明樹脂硬化物中埋入有 154749.doc 201202045 玻璃布之透明複合片材之顯示元件中的透視像之畸變而努 力研究。其結果發現’藉由在使玻璃布含浸透明樹脂後進 行硬化時’將上述含浸有透明樹脂之玻璃布以一面接觸如 金屬或玻璃等剛體’另一面接觸如樹脂膜等柔軟體之方式 • 而夾入於上述剛體與柔軟體之間,於此狀態下進行硬化, _ 可於接觸剛體之一面有效果地減小表面凹凸。將該凹凸相 對較小之面設為第2面,將與第2面為相反側之面設為第i 面。 〇 如上所述,先前之使玻璃布含浸透明樹脂所成之透明複 合片材中,會於表面產生反映出玻璃布之纖維形狀的凹 凸。相對於此,如上所述般於接觸剛體之平坦面之狀態下 將含浸有透明樹脂之玻璃布的透明樹脂硬化時,在上述第 2面,剛體之平坦面由於為剛體而不容易受到硬化收縮所 產生之應力。因此,接觸剛體之平坦面之第2面較先前之 透明複合片材之表面平坦。 〇 另一方面,第1面由於係接觸較剛體柔軟之構件之平坦 面故而爻到硬化收縮時之應力之影響,具有較第2面大 之凹凸。但是,將透明複合片材用作例如顯示元件之基板 之情形時,若第2面之平坦性可提高,則關於第丨面側之凹 凸,可藉由埋入黏著劑層之一部分等而確保透光性。 亦即’本發明之特徵在於:本發明係一種具有相對向之 第1面12面之透明複合片材’且該透明複合片材含有透 明樹脂硬化物、及埋入於該透明樹脂硬化物中之玻璃布, 反映玻璃布之纖維形狀的表面凹凸之振幅於第⑶為相對 154749.doc 201202045 較大之〇_5〜5 μηι,於第2面為非常小之〇 4 μπι以下。因此, 藉由在使用時於第丨面之凹凸上積層黏著劑等,可於將透 明複合片材用作透過顯示元件之光的基板之情形時確實地 減輕透視像之畸變。 以下’說明為獲得本發明之透明複合片材所使用的各成 分之詳細内容以及透明複合片材之製造方法。 (透明樹脂硬化物(Α)) 用於本發明之透明複合片材(Α)中之透明樹脂硬化物只 要是具有透明性之樹脂硬化物則並無特別限定。作為形成 此種具有透明性之硬化物的透明樹脂(a),可列舉:聚酯樹 脂、聚乙烯樹脂、聚(甲基)丙烯酸系樹脂、聚苯乙烯樹 脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚縮醛樹脂、聚苯硫醚 樹脂、(曱基)丙烯酸系樹脂、環氧樹脂、酚樹脂、乙烯酯 樹脂、聚醯亞胺樹脂、三聚氰胺樹脂及脲樹脂等。上述透 明樹脂(a)可僅使用1種,亦可併用2種以上。 於本說明書中,上述(曱基)丙烯酸係丙烯酸與甲基丙稀 酸之總稱,表示既可為丙烯酸亦可為曱基丙烯酸。同樣 地,(甲基)丙烯酸酯表示既可為丙歸酸酯,亦可為甲基丙 烯酸酯。(甲基)丙烯醯基表示丙烯醯基與曱基丙烯醯基。 透明樹脂(a)為硬化性透明樹脂。透明樹脂(3)較佳為硬 化刖於至溫(25 C )下為液狀之硬化性樹脂。若於室、、田 (25°C)下為液狀,則可於室溫下容易地含浸於玻螭布中。恤 作為上述透明樹脂(a),就容易獲得上述之硬化前於室溫 (25 C )下為液狀之硬化性樹脂,較佳為選自由(曱基)丙〆 154749.doc 201202045 酸系樹月日 '環氧樹脂及烯丙樹脂所組成之群中的至少一 八有七半石夕氧燒骨架(silsesqui〇Mne skelet〇n)之透明 樹脂由於可提高耐熱性與透明性兩者故而特別理想。 作為更化如於至溫下為液狀之硬化性樹脂的上述(甲基) . 丙烯^系树月曰,可列舉(甲基)丙稀酸系低聚物。上龜(曱 ' S )丙烯酸系樹脂藉由加熱及活性光線照射中之至少一者 而交聯硬化。上述(甲基)丙烯酸系樹脂之硬化物對可見 〇 光具有較高之透過性。為獲得可形成TFT(Thin FiJm Transistor’薄膜電晶體)元件或彩色遽光片這樣的提高耐 熱性之交聯結構,上述(甲基)丙烯酸系樹脂較佳為具有2個 以上之(甲基)丙烯醯基。 上述(甲基)丙烯酸系樹脂更佳為具有脂環結構之(曱基) 丙烯酸酯或具有三啼環結構之(甲基)丙烯酸醋。上述具有 脂環結構之(甲基)丙烯酸酯較佳為降蓓烷二羥曱基二(甲 基)丙烯酸酯、或二環戊二烯二甲醇二(甲基)丙烯酸酯。上 Q 述具有三畊環結構之(甲基)丙烯酸酯較佳為異三聚氰酸三 (2-丙婦酿氧基乙基)S旨、或ε-己内g旨政質矣二聚氰酸二 (2-丙稀醯氧基乙基)酯。藉由使用該等較佳之(曱基)丙烯 酸酯樹脂,可進一步提高透明複合片材之透明性及耐熱 性。 作為使透明樹脂(a)硬化之方法,可列舉加熱之方法、照 射活性光線之方法、以及使用加熱與活性能量線照射兩者 之方法。透明樹脂(a)較佳為藉由加熱及活性光線照射中之 至少一者而硬化之樹脂。 154749.doc 201202045 於透明樹脂⑷為(甲基)丙婦酸系樹脂之情形時,較佳為 照射:性光線之方法。就確實地完成硬化反應,且提高透 月複σ片材之製造效率之觀點而言,較佳為對透明樹月旨⑷ 照身:活性光線並加熱該透明樹脂⑷。亦即,較佳為於透明 樹月曰⑷又到加熱之狀態下,、對受到加熱之透明樹脂⑷照 射活性光線。再者’藉由僅利用活性光線而硬化後進而進 行加熱,可更確實地完成硬化反應。 上述活性光線較佳為紫外線,其原因在於紫外線即便於 透明之樹脂中亦容易使聚合活化’可以高能量而迅速地反 應,作為照射線源亦通用且容易遮蔽。作為用於照射該紫 外線之光源,例如可列舉金屬_素燈及高壓水銀燈等。 為藉由活性光線照射而使透明樹脂(a)交聯、硬化,較佳 為使用含有上述透明樹脂⑷與光聚合起始劑之透明樹脂組 合物。以下’將含有透明樹脂⑷與光聚合起始劑等其他成 分之組合物稱為透明樹脂組合物。於透明樹脂⑷為上述 (甲基)丙烯酸系樹脂之情形時,作為光聚合起始劑,適宜 使用產生自由基之光聚合起始劑。 上述光聚合起始劑並無特別限定,例如可列舉:二苯甲 酮、Ν,Ν·_Θ乙基_4,4ι_二胺基二苯甲_、4_曱氧基-4,_二曱 基胺基二苯甲_、2,2_二乙氧基苯乙_、安息香、安息香 甲醚 '安息香丙醚、安息香異丁醚、笨偶醯二曱基縮酮、 羥基異丁基苯基酮、9_氧硫,山嗤、2•氣氧硫咄嗟、 1-經基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]_2_味啉 基-1-丙酮、2-节基_2_二曱基胺基_1-(4_味啉基笨基^^丁 154749.doc -10· 201202045 酮、2-二甲基胺基_2_(4_甲基-苄基)咮啉基-苯 基)-1-丁酮、2,6-二甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,4,6_三 甲基苯甲醯基二笨基氧化膦、第三丁基蒽醌、卜氯蒽醌、 2,3-一氯蒽醌、3_氯_2_甲基蒽醌、2_乙基蒽醌、I〆·萘 • S昆、9,10-菲醒、1,2-苯并蒽醒、二甲基蒽酿、2_苯基 。 1、酿2-(鄰氯苯基)_4,5-二苯基咪唑二聚物、2_疏基苯并 噻唑、2-毓基苯并噚唑及4_(對子氧基苯基)_2,6_二_(三氯甲 土)句—井荨。上述光聚合起始劑可僅使用1種,亦可併用 U 2種以上。 相對於透明樹脂(a) 100重量份,上述光聚合起始劑之含 置之較佳下限為〇·01重量份,更佳下限為〇丨重量份,較佳 上限為2重量份,更佳上限為丨重量份。上述光聚合起始劑 之含量越多,則透明樹脂(a)之硬化越確實且迅速地進行。 尤其是若上述光聚合起始劑之含量多於上述較佳下限值, 則可使透明樹脂充分地硬化。若上述光聚合起始劑之含量 〇 為上述較佳上限值以上,則硬化反應急遽地進行,進而容 易產生硬化時之破裂及透明樹脂硬化物之著色等問題。 藉由加熱及活性光線照射中之至少一者使透明樹脂(a)交 聯、硬化後’亦可進而於高溫下進行熱處理。藉由熱處 理,可使交聯反應進一步進行,改善透明複合片材之耐化 學品性等,且使線膨脹係數等特性變得穩定。上述熱處理 之條件較佳為於氮氣環境下或真空狀態下,以150〜250t 之溫度進行1〜2 4小時之條件。 透明樹脂⑷亦可使用環氧樹脂。作為該環氧樹脂,例如 154749.doc 201202045 可使用先前公知之環氧樹脂。環氧樹脂並無特別限定。上 述環氧樹脂例如可列舉:雙盼A型、雙轉或雙_等 之環氧樹脂,苯㈣酸清漆型或甲㈣路清漆型等之紛搭 清漆型環氧樹脂,異氰尿酸二 縮水甘油酯型或乙内醯脲型 寻之含氮環型環氧樹脂,脂環式型環氧樹脂,脂肪族爾 =,蔡賴樹脂’縮水甘油趟型環氧樹脂,聯苯型 裱乳树月曰,一壤戊二烯型等之雙環型環氧樹脂,醋型環 樹脂及㈣型環氧樹脂等。亦可使用該等環氧樹脂之改質 透明複合片材變色之觀點而言,上述環氧樹脂 較佳為U由雙盼A型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、異氛 尿酸二縮水甘油醋形援^ i f純脂及二環戊二烯型環氧樹脂所 組成之群中的至少一種。另外,就可提高耐熱性與透明性 兩者之方面而言,亦可使用具有倍半石夕氧烧骨架之環氧樹 脂。上述環氧樹脂可僅使用!種,亦可併用2種以上。 為使透明樹脂⑷硬化,上述透明樹脂組合物中亦可含有 硬化劑°尤其是於透明樹脂⑷為環氧樹脂之情形時,上述 透明樹脂組合物以含有硬化劑為佳。上述硬化劑並無特別 限定’可列舉有機酸化合物、胺化合物及酸酐化合物等。 ^化劑可僅使用1種’亦可併用2種以上。上述透明樹脂組 口物lx k為含有光聚合起始劑及硬化劑中之至少一種。 作為上述有機酸化合物,可列舉:四氫鄰苯二甲酸、甲 基四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰笨二甲酸及甲基六氫鄰苯二甲 酸等。作為上述胺化合物,可列舉:乙二胺、丙二胺、二 乙三胺、三乙四胺、間笨二胺、二胺基二苯甲院及二胺基 154749.doc 201202045 二苯續酸等。村使㈣等胺化合物之胺加成物。 另外’作為其他硬化劑,例如可列舉··醯胺化合物、醯 肼化合物、咪唑化合物、咪唑啉化合物、酚化合物、脲化 合物及多硫化物化合物等。 作為上述醯胺化合物,可列舉二氰二胺及聚醯胺等。作 為上述醯肼化合物,可列舉二畴等。作為上述㈣化合 物,可列舉:甲基㈣、2_乙“甲基咪唾、乙基二,
唑、異丙基咪唑、2,4·二甲基味唑、苯基咪唑、十一烷基 咪。坐、十七絲咪錢2_苯基_4_甲基咪Μ。作為上述口米 唾啉化合物,舉:甲基咪唾啉、2_乙基_"基㈣ 啉、乙基咪唑啉、異丙基咪唑啉、2,4_二甲基咪唑啉、苯 基咪唑啉、十一烷基咪唑啉、十七烷基咪唑啉及2_苯基-4_ 曱基咪唑琳等》 上述硬化劑亦可使用酸酐化合物。藉由使用該酸肝化合 物,可進-步防止透明複合片材變色。作為上述酸酐化合 物’可列| ··鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐、偏苯三甲酸 酐、均苯四甲酸酐、耐地酸酐、戊二酸酐、四氫鄰笨二曱 酸酐、甲基四氫鄰笨二曱酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐甲基六 氫鄰苯二甲酸針、甲基而子地酸野、十二墟 —叹哪丞琥ίό酸野、 二氣琥珀酸酐、二笨曱酮.四甲酸酐及氣茵酸酐等。 併用上述環氧樹脂與上述酸酐化合物之情形時,環氧樹 脂與硬化劑之含量並無特別限制。相對於環氧樹脂之環氧 基1當量,酸酐化合物之酸酐之當量的較佳下限為者 154749.doc •13- 201202045 二更二下限為。,當量’較佳上限41.5當量,更佳上限 田置力上述硬化刻之當量多於上述較佳下限,則 可充为地抑制透明複合片材著色1上述硬化劑之告量卜 於上述較佳上限’則透明複合片材之耐濕性變得良好… 上述透明樹脂組合物亦可含有硬化促進劑。該魏促進 劑並無特別限^。作為上述硬化促進劑,例如可列舉.二 級胺、咪錢合物、四級銨鹽、四級鱗鹽、有機金屬鹽了 鱗化合物及尿素化合物等。上述硬化促進劑較佳為選自由 二級胺、咪唑化合物及四級鱗鹽所組成之群中的至少一 種。上述硬化促進劑可僅使用丨種,亦可併用2種r 夕 上述硬化促進劑之含量並無制限制1對於透^樹脂 ⑷⑽重量份,上述硬化促進劑之含量之較佳下限為〇〇5 重量份,更佳下限為〇·2重量份,較佳上限為7 〇重量份, 更佳上限為3 _0重量份。若上述硬化促進劑之含量多於上 述較佳下限,則可使透明樹脂組合物充分地硬化。=上述 硬化促進劑之含量少於上述較佳上限,則可進_步抑制透 明複合片材著色。 作為透明樹脂(a),亦可使用為具有倍半矽氧烷骨架之含 硫醇基化合物的硬化性樹脂。 上述具有倍半矽氧烷骨架之含硫醇基化合物係以下述式 (1)表不的含硫醇基矽烷化合物之水解縮合物(以下,亦稱 為水解縮合物(al))。藉由使用為具有倍半矽氧烷骨架之含 硫醇基化合物的硬化性樹脂,可進一步提高透明樹脂硬化 物(A)之透明性及耐熱性。 I54749.doc -J 4 - 201202045
RlSi(OR2)3 .·•式⑴ 7二()中R1表不具有硫醇基且不具有芳香環之碳 〜之有機基’或具有硫醇基且具有芳香環之有機基, R2表示虱原子、不 具有方香裱之碳數1〜8之有機基、或具 有方香環之有機基。
作為上《1 ’具體而言可列舉:具有硫醇基之碳數1〜8 之脂肪族煙基、具有硫醇基之碳數1〜8之脂環式烴基、或 ’、有硫醇基之方香族烴基等。作為上述Μ,具體而言可列 舉氫原:子、碳數1〜8之脂肪族烴基、碳數1〜8之脂環式烴 芳香無L基等。具有硫醇基之情形時之「煙基」係 不僅3有厌原子及氫原子,亦含有來自於硫醇基之硫原子 的基。複數個上述R2可相同亦可不同。 藉由使含有上述式⑴表示之含硫醇基石夕烧化合物的成 刀(以下,亦稱為成分(all乃水解及縮合,可獲得水解縮合 物(al)。亦即,藉由水解反應及縮合反應可獲得水解縮合 物(al)。 作為上述式(1)表示之含硫醇基矽烷化合物,可列舉: 3-毓基丙基三甲氧基矽烷、3_巯基丙基三乙氧基矽烷、 3-巯基丙基三丙氧基矽烷、3_巯基丙基三丁氧基矽烷、 Μ-二巯基-2-(三甲氧基矽烷基)丁烷、丨〆-二毓基_2_(三乙 氧基矽烷基)丁烷、二巯基_2_(三丙氧基矽烷基)丁烷、 1,4-二鲸基_2-(三丁氧基矽烷基)丁烷、2_巯基甲基·3_巯基 丙基三甲氧基矽烷、2-巯基甲基-3-毓基丙基三乙氧基矽 烷、2-疏基甲基_3_酼基丙基三丙氧基矽烷、2_巯基甲基 154749.doc -15- 201202045 鳇基丙基三丁氧基矽烷、丨,2_二巯基乙基三曱氧基矽烷、 1,2-二酼基乙基三乙氧基矽烷、l2_二酼基乙基三丙氧基 矽烷、及1,2-二巯基乙基三丁氧基矽烷等。其中,3_毓基 丙基二甲氧基矽烷因水解反應之反應性高且容易獲得而較 佳。上述式(1)表示之含硫醇基矽烷化合物可僅使用丨種, 亦可併用2種以上。 獲得水解縮合物(al)時,上述式〇)表示之含硫醇基矽烷 化合物可僅使用1種,亦可併用2種以上。另外,獲得水解 縮合物(al)時,亦可使用上述含硫醇基料化合物以外之 乂聯!·生化。物。水解縮合物(ai)不僅包含僅使用上述含硫 醇基石找化合物所得者,亦包含使用上述含硫醇基妙燒化 合物、及料料基钱化合物❹卜之交聯性化合物所得 者上述成刀(aU)包含上述式⑴表示之含硫醇基石夕烧化 合物 '及視需要使用之上述交聯性化合物。 透明樹脂⑷較佳為除水解縮合物㈣以外,亦進 具有環氧基之化合物(以下,亦稱.提& 有 Μ 乂卜亦稱為環氧化合物(a2))及具 有異氰酸醋基之化合物(以下 7Γ稱為異氰酸酯化合物 (a3))中的至少一種。於此情开, _ 』稭由加熱而使透明樹 脂(a)高效率地交聯、硬化。 ,主並無特別限定,例如可列舉:苯盼… ^以㈣脂、甲紛賴清漆型環氧樹月旨、雙紛他 氧樹月曰、雙,型環氧樹脂、雙紛s型環氧樹脂、氫化雙· A型環乳樹脂、氫化雙酚㈣環氧樹 樹脂、含三榻之環氧樹脂、含第J-本乙烯型心 弗月条之環氧樹脂、# 154749.doc 201202045 性月曰肪族環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧 树月曰、二苯酚曱烷型環氧樹脂、烷基改質三苯酚甲烷型環 氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、含二環戊二烯骨架之環氧樹 月曰、含萘骨架之環氧樹脂及芳基伸烷基型環氧樹脂等。環 氧化合物(a2)可僅使用1種,亦可併用2種以上。 環氧化合物〇2)較佳為雙酚a型環氧樹脂(三菱化學公司 製造之商品名「Epik〇te 828」等)、雙酚F型環氧樹脂(三 Ο
菱化予公司製造之商品名「Epik〇te 8〇7」等)、氫化雙酚A 型環氧樹脂(東都化成公司製造之商品名「Sunt〇ht〇 ST-3000」等)、或脂環式環氧樹脂⑴““丨化學工業公司製 造=商品名「Cell〇xide 2021」等)。藉由使用該等較佳之 環虱化合物(a2),可進一步提高透明樹脂硬化物之透明 性及耐熱性。 、上述環氧化合物(a2)之分子量以較高為佳。藉由使用高 分子量之環氧化合物(a2),透明樹脂硬化物(a)之可撓性提 高。作為高分子量之環氧化合物(a2),可列舉··環氧當量 為2000 g/當量以上之環氧樹脂(三菱化學公司製造之商品 名jEpikote 1〇1〇」及「Epik〇te 4〇〇7p」等)、環氧改質聚 矽氧樹脂(信越化學工業公司製造之商品名「χ_22_1〇Α 等)、以及聚乙二醇二縮水甘油謎等。发 」 一_ 守具中,較佳為聚乙 一醇二縮水甘油鍵。 異氰酸酯化合物(a3)並無特別限定,例 例如可列舉芳香族 一異亂酸酯、脂肪族二異氰酸酯及脂環 a & 矢—異氰酸酯等。 作為異氰酸酯化合物(a3),具體而言可 J列舉· 1,5-萘二異 154749.doc 17· 201202045 氰酸S旨、4,4'-二苯基甲烧二異氰酸g旨、4,4’-二苯基二甲基 曱烷二異氰酸酯、4,4'-二苄基異氰酸酯、二烷基二苯基甲 烷二異氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、丨,3_苯二 異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯、曱笨二異氰酸酯、丁 烷-1,4-二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、異伸丙基二異 氰酸酯、亞曱基二異氰酸酯、2,2,4-三曱基六亞曱基二異 乳酸S曰、2,4,4 -二甲基六亞曱基二異氰酸醋、環己烧_1,4_ 二異氰酸醋、二甲苯二異氰酸g旨、氫化二曱苯二異氰酸 酯、異佛爾酮二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、二環己基 曱烷-4,4’-二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、曱 基環己烷二異氰酸酯、間四曱基二甲苯二異氰酸酯、以及 將一聚酸之緩基轉換成異氰酸g旨基所得之二聚物二異氰酸 酯等。異氰酸酯化合物(a3)可僅使用1種,亦可併用2種以 上。 就提尚透明樹脂硬化物(A)之透明性及耐熱性之觀點而 言’異氰酸酯化合物(a3)較佳為異佛爾酮二異氰酸酯。 異氰酸酯化合物(a3)之分子量以較高為佳。藉由使用高 分子量之異氰酸酯化合物(a3),透明樹脂硬化物(A)之可撓 性提高。作為高分子量之異氰酸酯化合物(a3),可列舉: 多元醇之一異亂酸醋改質物、及聚合MDI(Polymeric MDI)(三井武田化學公司製造之商品名「cosmonate μ」 等)等。作為上述多元醇,可列舉聚碳酸酯二酵及聚酯二 醇等。 為促進利用加熱之透明樹脂(a)之硬化反應,可併用環氧 154749.doc -18. 201202045 化合物⑽與觸媒。作為與環氧化合物㈣併用之觸媒, =如可列舉:三級胺、心化合物、有機膦及四苯基领鹽 作為上述三級胺,可列舉:^二。丫雙環[54射一 • 稀_7、三乙二胺、二甲芊脸、i 卞胺二乙醇胺、二甲基胺美jr .醇、三(二甲基胺基曱基胸等。作為上述她= 可列舉:2-甲基哺嗤、2_笨基味唾、2•苯基冰甲基㈣及 2_十七烧基咪唾等。作為上述有機膦,可列舉:三丁基 鱗、甲基二苯基膦 '三苯基膦、二苯基膦及苯基麟等。二 為上述四苯基《,可列舉:四苯基硼酸四苯基鱗、2_乙 基_4_甲基咪唾四苯基删酸鹽、及n_甲基味琳四苯 鹽等。 較佳為併用上述異氰酸自旨化合物㈣與觸媒。作為盘異 氛酸醋化合物(a3)併用之觸媒,可列舉有機錫化合物^三 級胺等。 一 〇 作為上述有機錫化合物,可列舉二月桂酸二丁基錫及辛 酸錫等。作為上述三級胺,可列舉M•二n丫雙環[5 4 0]十 —稀-7、三乙二胺、二甲节胺、三乙醇胺、二甲基胺基乙 醇及三(二甲基胺基甲基)苯酚等。 ι • 相對於透明樹脂⑷100重量份,與上述環氧化合物(a2) 及異氰酸醋化合物⑹併用之觸媒之含量較佳為在〇〇ι〜5 重量份之範圍内。 透明樹脂⑷100重量%中,水解縮合物(ai)與環氧化合物 (a2)及異氰酸醋化合物⑹中之至少一種之調配比可根據 154749.doc •19- 201202045 用途適宜確定。 [水解縮合物(al)所含之硫醇其夕替甘也 ,^ 哔基之莫耳數J/[環氧化合物 a 3之環氧基與異氰酸酯化合物(a3)所含之異氛酸醋 基之&計料數](以T,亦稱為莫耳比⑽佳為在0.9〜U 之t圍内。若上述莫耳比C為G.9以上,則硬化後不容易殘 “乳基及異氰酸S旨基’透明樹脂硬化物⑷之耐候性提 间。右上述莫耳比為U以下’則不容易殘留硫醇基,不 易產生因硫醇基分解所致之惡臭。 透明樹脂⑷較佳為除水解縮合物⑷)以外進而含有具 有碳-碳雙鍵之化合物(以下,亦稱為不飽和化合物(a4))。 藉由使用該不飽和化合物(a4),可利用加熱及活性光線照 射而使透明樹脂組合物硬化。 不飽和化合物(a4)並無特別限定。作為不飽和化合物 U4)之上述碳-碳雙鍵,可列舉乙烯基、(甲基)丙烯醯基及 烯丙基等。上述碳-碳雙鍵與水解縮合物(al)之硫醇基反應 (稀-硫醇反應)。該反應之反應機制因聚合起始劑之有無而 不同。因此’需將水解縮合物(al)及不飽和化合物(a4)適 且調整為最合適之調配量。 於不使用上述聚合起始劑之情形時,相對於1個碳_碳雙 鍵而使1個硫醇基加成反應。於使用上述聚合起始劑之情 形時’除相對於1個碳-碳雙鍵使1個硫醇基加成反應,亦 進行鏈自由基反應。其結果,於不使用上述聚合起始劑之 情形時’水解縮合物(a丨)所含之疏醇基與不餘和化合物 (a4)所含之碳-碳雙鍵係以1:1(莫耳比)進行反應。於使用上 i54749.doc -20- 201202045 述聚合起始劑之情形時,水解縮合物(al)所含之硫醇基與 不飽和化合物(a4)所含之碳-碳雙鍵於1:1(莫耳比)下並不反 應。 就上述觀點而言,於不使用聚合起始劑之情形時,水解 縮合物(al)與不飽和化合物(a4)之調配比即[水解縮合物 (al)所含之硫醇基之莫耳數]/[不飽和化合物(a4)所含之碳_ 碳雙鍵之莫耳數](以下,亦稱為莫耳比D1)較佳為在 ❹ 〇.9〜丨·1之範圍内。上述莫耳比D1更佳為1.〇。若上述莫耳 比D1為0.9以上,則硬化後不容易殘留碳_碳雙鍵,透明樹 脂硬化物(A)之耐候性提高。若上述莫耳比為μ以下,則 不谷易殘留硫醇基,不易產生因硫醇基分解所致之惡臭。 於使用聚合起始劑之情形時,水解縮合物(al)與不飽和 化5物(a4)之調配比即[水解縮合物(a丨)所含之硫醇基之莫 耳數]/[不飽和化合物(a4)所含之碳_碳雙鍵之莫耳數](以 下,亦稱為莫耳比D2)較佳為在〇 〇1〜丨」之範圍内。若上述 Ο 莫耳比D2為0·01以上’則可進-步提高透明樹脂硬化物 (Α)之水蒸氣阻隔性。而且,硬化後不容易殘留碳-碳雙 鍵,透明樹脂硬化物(Α)之耐候性提高。若上述莫耳比〇2 為U以下,則不容易殘留硫醇基,不易產生因硫醇基分 解所致之惡臭。 另外,為抑制具有碳-碳雙鍵之官能基彼此之反應優先 ;八有厌碳雙鍵之官能基與硫醇基之反應,不飽和化合 物(a4)較佳為具有烯丙基。 作為具有1個烯丙基之化合物,可列舉:桂皮酸、單烯 154749.doc 201202045 丙基氰尿酸酯、單烯丙基異氰尿酸酯、季戊四醇單稀丙 驗、二經甲基丙烧單浠丙醚、丙三醇單烯丙喊、雙酴A單 烯丙越、雙酚F單烯丙醚、乙二醇單烯丙醚、二乙二醇單 稀丙越、二乙二酵單晞丙醚、丙二醇單烯丙醚、二丙二醇 單烯丙醚及三丙二醇單烯丙醚等。 作為具有2個稀丙基之化合物,可列舉:鄰苯二甲酸二 烯丙S曰、間本一甲酸二婦丙醋、氰尿酸二婦丙醋、異氰尿 酸二烯丙醋、季戊四醇二烯丙醚、三羥曱基丙烷二烯丙 醚 '丙二醇二烯丙醚、雙盼A二稀丙、雙盼F二烯丙喊、 乙一醇一婦丙喊、二乙二醇二稀丙鍵、三乙二醇二稀丙 喊、丙二醇二烯丙醚、二丙二醇二烯丙醚及三丙二醇二烯 丙趟等。 作為含有3個以上烯丙基之化合物,可列舉:異氰尿酸 二烯丙酯、季戊四醇三烯丙醚、季戍四醇四烯丙醚及三羥 甲基丙烧二稀丙醚等。具有稀丙基之化合物特佳為異氰尿 酸二烯丙酯、鄰苯二曱酸二烯丙酯或季戊四醇三稀丙醚。 不飽和化合物(a4)之分子量以較高為佳。藉由使用高分 子量之不飽和化合物(a4),透明樹脂硬化物(A)之可撓性提 南。作為咼分子量之不餘和化合物(a4),可列舉:甲基烯 丙基石夕氧烧與二曱基石夕氧烧之共聚物、表氣醇與烯丙基縮 水甘油醚之共聚物(Daiso公司製造之商品名「Epichl〇mer」' 及曰本Zeon公司製造之商品名「Gechron」等)、及稀丙基 末端聚異丁烯聚合物(Kaneka公司製造之商品名「Epion」) 等。 154749.doc •22· 201202045 ^飽;?化口物(a4)所含之碳-碳雙鍵之莫耳數]/[不飽和 物(a4)之莫耳數](以下,亦稱為莫耳比馳佳為2以 上。上述莫耳比E表示每W子中所含之碳_碳雙鍵之平均 右上述莫耳比£為2以1,則透明樹脂⑷之硬化性 提间,且透明樹脂硬化物(A)之交聯密度提高。因此,存 在透明樹脂硬化物(A)之耐熱性及硬度提高之傾向。
使用水解縮合物⑻之情形時,亦可不使用聚合起始 劑。但是’上述透明樹脂組合物含有水解縮合物⑷)之情 形時亦可含有聚合起始劑。作為該聚合起始劑,可列舉光 陽離子聚合起始劑及光自由基聚合起始劑等。上述聚合起 始劑可僅使用1種’亦可併用2種以上。 作為上述光陽離子聚合起始劑,可列舉作為藉由紫外線 照射而產生酸之化合物的鏽鹽、錤鹽、二茂金屬化合物及 安息香甲苯磺酸鹽等。作為上述光陽離子聚合起始劑之市 售品’可列舉:Union Carbide公司製造之商品名 「Cyracure UVI-6970」、「Cyracure UVI-6974」及「Cyracure UVI-6990」’曰本汽巴公司製造之商品名「Irgacure 264」’以及曰本曹達公司製造之商品名「CIT 1682」等。 上述光自由基聚合起始劑並無特別限定。作為上述光自 由基聚合起始劑’例如可列舉:二苯曱酮、N,N,_四乙 基-4,4·-二胺基二苯甲酮、4-甲氡基_4’-二曱胺基二苯甲 酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、安息香、安息香曱醚、安息香 丙醚、安息香異丁謎、苯偶酸二甲基縮酮、α_經基異丁基 苯基酿I、9-乳硫1^山〃星、2 -氯-9-氧硫ρ山ρ星、ι_經基環己笑苯 154749.doc •23- 201202045 基_、2-甲基-H4-(曱硫基)苯基]-2_味啉基_丨_丙酮' 2_苄 基-2-二甲胺基-1-(4-咪啉基苯基)-1-丁酮、2_二曱胺基_2_ (4-曱基-卞基)-1-(4-味琳-4 -基-苯基丁酮、2卜二甲美 苯甲醯基二苯基氧化膦、2,4,6_三甲基苯甲醯基二笨基氧 化膦、第三丁基蒽醌、卜氣蒽醌、2,3_二氣蒽醌、3_氯_2_ 曱基蒽醌、2-乙基蒽醌、1,4-萘醌、9,丨〇_菲醌、丨,2-苯并 蒽醌、M-二曱基蒽醌、2_苯基蒽醌、2_(鄰氯苯基)4,5_二 苯基咪唑二聚物、2·酼基苯并噻唑、2_巯基苯并呤唑及 4_(對甲氧基苯基)-2,6-二-(三氣曱基)_均三畊等。其中,就 可抑制硬化樹脂著色之方面而言,較佳為丨_羥基環己基苯 基酮。另外,就具有烯-硫醇反應之抑制效果,可 明樹脂(a)之保存穩定性之方面而言,較佳為2_甲基-i — H- (甲硫基)苯基]-2-咪啉基_丨_丙酮、2_苄基_2_二甲胺基·】_(4_ 咪琳基苯基)-1-丁 _、2.二甲胺基_2_(4·甲基_节基)小⑷味 琳-4-基·苯基)小丁 •胺基烧基苯基酮系光自由基聚合 起始劑。 相對於透明樹脂(a)100重量份,上述聚合起始劑之含量 之較佳下限為1重量份,較佳上限為15重量份,更佳上限 為10重量份,進而更佳上限為5重量份。 為進-步提高透明樹脂⑷之保存穩定性,可使用稀.硫 Z反應抑制劑。作為該烯·硫醇反應抑制,可列舉鱗化 «物、自由基聚合抑制劑、三級胺及咪唑化合物等。 々作為上述磷化合物,可列舉三苯基膦及亞磷酸三苯酯 等作為上述自由基聚合抑制劑,可列舉:對甲氧基苯 154749.doc -24- 201202045 酚、對苯二酚、鄰苯三酚、萘胺、第三丁基鄰苯二酚、氯 化亞銅、2,6-二-第三丁基-對曱酚、2,2,-亞曱基雙(4-乙 基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基笨 酚)、N-亞硝基苯基羥胺鋁鹽、及N-亞硝基二苯胺等。作 為上述三級胺,可列舉二甲苄胺、2_(二曱基胺基甲基)苯 酚、2,4,6-三(二胺基甲基)苯酚及二吖雙環十一烯等。作為 上述咪唑化合物,可列舉:2-曱基咪唑、2-乙基-4-曱基咪 唑、2-乙基己基咪唑、2-十一烷基咪唑及i_氰基乙基_2•甲 ® 基咪唑等。 上述磷化合物之中,較佳為亞磷酸三苯酯。該亞磷酸三 苯S旨對烯-硫醇反應之抑制效果較高,且於室溫下為液 狀’因此容易操作。相對於透明樹脂丨〇〇重量份,上述 麟化合物之含量較佳為在0.1〜10重量份之範圍内。若上述 磷化合物之含量為〇 1重量份以上,則可充分地抑制烯·硫 醇反應。若上述磷化合物之含量為丨〇重量份以下,則硬化 Q 後上述磷化合物之殘留量減少,可抑制因上述磷化合物而 引起的透明樹脂硬化物(A)之物性下降。 上述自由基聚合抑制劑之中,較佳為N—亞硝基苯基羥胺 鋁鹽。該N-亞硝基苯基羥胺鋁鹽使用少量即可抑制烯-硫 醇反應,且可提咼透明樹脂硬化物(A)之透明性。相對於 透明樹脂(a)l〇0重量份,上述自由基聚合抑制劑之含量較 佳為在0.0001〜(^重量份之範圍内。若上述自由基聚合抑 制劑之含量為0.001重量份以上,則可充分地抑制烯·硫醇 反應。右上述自由基聚合抑制劑之含量為〇丨重量份以 154749.doc -25- 201202045 下,則有硬化性提高之傾向。 上述三級胺之中’較佳為二甲苄胺。該二甲苄胺對埽_ 硫醇反應之抑制效果較高,且於室溫下為液狀,因此容易 操作。相對於透明樹脂(a)l00重量份,上述三級胺之含量 較佳為在0.001〜5重量份之範圍内。若上述三級胺之含量 為0.001重量份以上,則可充分地抑制烯_硫醇反應。若上 述三級胺之含量為5重量份以下,則不易發生水解縮合物 (al)中之未反應之羥基及烷氧基之縮合反應,不易產生凝 膠化。 水解縮合物(a 1)與不飽和化合物(a4)之調配比可根據用 途而適宜變更。另外,於併用水解縮合物(al)與不飽和化 合物(a4)之情形時,可視需要調配溶劑。 透明樹脂硬化物(A)之阿貝數較佳為在35〜5〇之範圍内。 於透明樹脂硬化物(A)之阿貝數在上述範圍内之情形時, 可進一步提高透明複合片材之透光率。 透明樹脂硬化物(A)例如可藉由在製作上述透明複合片 材時,使未添加有玻璃布(b)之材料硬化而獲得。另外,透 明樹脂硬化物(A)例如亦可藉由使混合有透明樹脂(a卜以 及用於使該透明樹脂⑷硬化之光聚合起始劑及硬化劑中之 至少一者等的混合物硬化而獲得。 (玻璃布(b)) 玻璃布⑻之單絲直徑較佳為3〜1〇叫。若單絲直徑為; 叫以上’則拉伸強度進_步提高。若單絲直徑為ι〇卿以 下,則彎曲強度進一步提高。 154749.doc •26- 201202045 單紗之粗細度較佳為Tex支數為10〜20。若為10支以上, 則玻璃布(b)之厚度增厚,可獲得充分之強度或熱膨脹性減 低效果。若為20支以下,則容易進行開纖處理。 單紗之撚數較佳為2/英吋以下。若撚數為2/英吋以下, 則谷易進行開纖度為2以上之開纖處理。 玻璃布(b)之經紗及緯紗之密度(織造密度)較佳為分別為 4〇 7〇根/英〇于。若為40根/英忖以上,則玻璃布(b)之孔眼
(網眼)充分縮小,可減低透明複合片材表面之凹凸。若為 7〇根/英吋以下,則玻璃布(b)之孔眼不會過度緊密,容易 進行開纖處理。 玻璃布(b)較佳為以使下述式(χ)之開纖度在2〜4之範圍户 之方式進行開纖處理所得的玻璃布,其原因在於可進一多 減低透明複合片材之透視像之畸變。 開纖度-開纖處理後之玻璃布⑻中之纖維束之束寬/玻每 纖維單紗之直徑…式(X) 其原因在於可進—步減低透明複合片材之透視像之崎 ,,本發明之透明複合片材中所包含之玻璃布⑻較佳為由 早絲直控為3〜10㈣,Tex支數為1〇〜2〇,撚數為2/英叶以 下之玻璃纖維單紗所形成,且破璃布⑻為將經紗及緯吵之 〜7G根則的織布,以使上述式(χ)之開纖度在 ㈣内之方式進行開纖處理所得的玻璃布。 玻璃布(b)之厚度根據所使用之紗之種類 開纖度不同而變化’因此難以定義精 、 璃布⑻之厚度,則於經紗與”交織之較厚部 154749.doc •27· 201202045 μιη左右。 作為玻璃布(b)之材質,係使用鈉玻璃、硼矽玻璃及無 鹼玻璃等。其中,較佳為無鹼玻璃。藉由使用無鹼玻璃, 使得於將透明複合片材用作顯示元件用基板或太陽電池用 基板時’不會由來自於玻璃布(b)之鹼成分對半導體元件造 成不良影響。 玻璃布(b)之纖維較佳為E玻璃或T玻璃。該E玻璃作為玻 璃纖維強化電路基板用之芯材而得到廣泛應用。關於纖維 直控、纖維束直徑、製成玻璃布之每平方米重量、織造密 度及厚度等’上述£玻璃具備各種標準製品。另外,就性 月t* 歼成本降低及獲得容易性之觀點而言,亦適宜使用 E玻璃。 玻璃布(b)之纖維更佳為T玻璃。相較於£玻璃纖維,丁玻 璃纖維於高強度及低熱膨脹等方面優異。 玻璃布(b)之拉伸彈性模數之較佳下限為5 Gpa,更佳下 =為10 GPa,較佳上限為500 GPa,更佳上限為2〇〇 Gpa。 之傾向= 右上述拉伸彈性模數過低,則有透明複合片材之強度降低 ’玻璃布(b)之含量之較佳
得困難 空隙,透明性 相對於透明樹脂(3) 1〇〇重量份 下限為50重量份,更佳下限為1 c 重量份’更佳上限為200重量伤 -3里、夕,則於破璃布(b)中含浸透明樹脂(心變 於透明複合片材之表面或内部產生空 154749.doc 201202045 容易降低。 (其他成分) 上述透明樹月旨叙合物、上述透明樹脂硬化物(A)及上述 透明複合片材分別可視各種用途之需要而含有:塑化劑、 - W候Μ、抗氡化劑、熱穩定劑、潤滑劑、抗靜電劑、增白 著色力丨導電劑、脫模劑、表面處理劑及黏度調節劑 等。 (透明複合片材) ❹ 圖中係以局切缺剖面圖示意性地表示本發明之一實 施形態之透明複合片材。 如圖1所示’透明複合片材1具有第1面la及第2面lb。於 本實施形態中,第丄面1&具有凹凸,第2面化為平坦面。上 述表面凹凸之振幅於第j面1&為〇 5〜5 ,於第2面為〇 4 μιη以下。 本發明之透明複合片材含有由透明樹脂(a)硬化所成之透 Q 明樹脂硬化物(A)、及埋入於該透明樹脂硬化物(A)中之玻 璃布(b)。 作為本發明之透明複合片材之製造方法,可列舉下述製 造方法:使玻璃布含浸透明樹脂後進行硬化時,將上述含 浸有透明樹脂之玻璃布以一面接觸如金屬或玻璃等剛體, 另一面(另外之面)接觸如樹脂膜等柔軟體之方式夾入於上 述剛體與柔軟體之間,於此狀態下硬化透明樹脂(a)。藉 此’接觸剛體之面不易產生因硬化收縮所致之表面凹凸, 而於接觸柔軟體之面集中地產生表面凹凸。因此,所獲得 154749.doc -29- 201202045 之透明複合片材中,-面變得平坦,僅另-面具有凹凸。 上述剛體具有平坦面。上述剛體較佳為具有選自由金 屬、玻璃及陶奢所少 允斤、卫成之群中之至少一種材料。上述柔軟 體厂有平坦面。上述柔軟體係較上述剛體柔軟之柔軟體。 〃體之衣&方法並無特別限定,例如可列舉如下所述之 方法。 將固定量的於常溫或加熱下具有流動性之透明樹脂⑷塗 佈=破璃布(b)上’使破璃布⑻含浸(吸收)透明樹腊⑷, 獲得複合材料。該複合材料為透明複合材料。該複合材料 硬化性透明樹脂之破璃布。繼而,視需要乾燥該 複口材料。然後,用金屬輥與樹腊膜央持複合材料。藉 =使複合材料之_面接觸金屬報,另外—面接觸樹脂 膜。於該狀態下調整透明藉人 遷月禝合材料之厚度而使該厚度均勻 化,且於該狀態下進行加熱及活性光線照射中之至少一 者。藉此,使透明複合材料 又知、硬化,形成透明複合片 材。-後,自金屬輥及樹脂膜上刻離透明 獲得透明複合片材。 何錯此* 使玻璃布⑻含浸透明樹脂⑷時亦可將 ⑻心於透明樹脂⑷中’―面視需要照射超音波-面使 玻璃布(b)含浸透明樹脂(a)。 另外’亦可不使用金屬輥而使用金屬帶用金屬帶斑樹 脂膜夹持上述透明複合材料。另外,亦可使用樹脂膜以外 之較上述剛體柔軟之柔軟體。 另外’為使硬化反應確實地完成,亦可僅以活性光線而 154749.doc 30- 201202045 使透明樹脂(a)硬化後,進而進行加熱。 另外,亦可於加熱金屬輥等剛體之狀態下,對與該剛體 接觸之複合材料照射活性光線。亦即,亦可同時進行力熱 與活性光線照射’同時進行加熱硬化與活性光線照射°硬 化0 進而’亦可不使用樹脂膜’於使透明複合材料之一面接 觸金屬親,另-面不與任何物體接觸之狀態下使透明複合 ㈣硬化。但是,此時*與任何物體接觸之面的玻璃布上 之樹脂量容易變動。因此,所獲得之透明複合片材容易產 生翹曲。 本發明之透明複合片材之厚度並無特別限制,但考慮到 玻璃布(b)之規格、以及透明樹脂⑷與玻璃布⑻之比率, 較佳為在25〜200 μηι之範圍内。 於需要使透明複合片材之厚度厚於2〇〇 _之情形時較 佳為將片狀之透明複合材料積層複數層後進行硬化,或者 〇 &覆進行透明複合材料之片材化與硬化而獲得透明複合片 材另外/亦可L由適當之接著層而積層複數片之透明複 合片材。 (表面凹凸之大小) 本發明之透明複合片材具有相對向之第丨面、第2面,片 材表面之與玻璃布之經紗或緯紗之週期一致的表面凹凸之 振11¾於上述第1面為05〜5 μιη,於上述第2面為〇 4卜m以 下。根據上述之透明複合片材之製造方法已知,於透明複 合材料接觸如樹脂膜等柔軟體之面,會於表面產生凹凸, 154749.doc • 31 · 201202045 =如:屬、玻璃或陶竞等剛體之面,則難以於表面產 觸剛體之面:A上述接觸柔軟體之面成為上述第1面,接 實現…為上述第2面’上述特定之振幅範圍均得以 透、尚偾? 4 —步減小單元間隙之不均勾,或者進—步減低 =之畸變的觀點而言,上述表面凹凸之振幅較佳為於 弟為〇.3 μηι以下,更佳為0.2 μπι以下。 再者’上述表面凹凸之振幅可使用普通的觸針式表面形 狀測定裝置而測定。 本發月之❺月複合片材之透光率較佳為⑽%以上,更佳 為85%以上’進而更佳為嶋以上,特佳為燃以上。透 光率越高,則例如於液晶顯示元件或有機EL顯示元件等之 …一、-件基板等中使用透明複合片材而獲得圖像顯示裝置 時,顯示品質提高,圖像變得清晰。 上述透光率可使用市售之分光光度計’測定波長55〇⑽ 之全光線透過率而求出。 為提高透明複合片材之水蒸氣阻隔性,本發明之透明複 5片材之水蒸氣透過率較佳為於4〇°c、相對濕度9〇%下為 1X10 g/m · day以下。為提高透明複合片材之尺寸穩定 性,本發明之透明複合片材於30〜25(rc下之平均線膨脹係 數較佳為20 ppm/t以下。 本發明之透明複合片材之霧值較佳為丨〇%以下,更佳為 30/〇以下,更佳為2%以下。 上述霧值係根據JIS K7 1 36而測定。作為測定裝置,使 用市售之測霧計。測定裝置例如可列舉東京電色公司製造 154749.doc -32- 201202045 之「全自動測霧計TC-HIIIDPK」等。 本發明之透明複合片材上亦可積層表面平滑化層、硬塗 層或阻氣層。 形成上述表面平滑化層或硬塗層時,例如於透明複合片 材上塗佈已知之表面平滑化劑或硬塗劑,且視需要進行乾 燥以除去溶劑。繼而,藉由加熱及活性光線照射中之至少 者使表面平滑化劑或硬塗劑硬化。
;透月複σ片材上塗佈表面平滑化劑或硬塗劑之方法並 無特二限制。例如可採用:輥塗法、旋塗法、線棒塗佈 法/文塗法、擠出塗佈法、淋幕式塗佈法或噴塗法等先前 公知之方法。 β:可藉由在本發明之透明性複合材片材上積層阻氣層而 提“蒸氣或氧之阻隔性。阻氣層並無特別限定。作為上 述阻氣層之材料’例如可列舉鋁等金屬、⑽及_等矽 :匕合物、氧化鎂、氧仙及氧化鋅等。就提高水蒸氣阻隔 透明性以及對透明複合片材之密著性之觀點而言,較 佳為Si〇2及siN等矽化合物。 法層之方法並無特別限定,可列舉蒸鑛法及賤鑛 鮮、w及溶膠…疑膠法等濕式法。其中,較佳為 又由錢鍍法所形成之阻氣層細密而阻氣性優里, 且對透明複合片材之密著性亦良好。 、 (積層片材及透明複合片材之應用) 圖1所示之 圖2中係以局部切缺剖面圖示意性地表示使用 透明複合片材之積層片材之-例。 154749.doc -33- 201202045 如圖2所示’積層片材n包含透明複合片材i、偏光板p 及黏著劑層13。偏光板12係積層於透明複合片材丨之第1面 la。黏著劑層13設置於偏光板12與透明複合片材1之第】面 la之間。設置黏著劑層13係用於將偏光板12黏合於透明複 合片材1之第1面la。 本發明之透明複合片材於第丨面側之表面具有較第2面側 大之凹凸。但是如上所述,將透明複合片材用作例如液晶 顯示元件等顯示元件之基板之情形時,藉由於第丨面積層 黏著劑層等而減輕或消除第丨面之表面凹凸之影響即可。 因此,本發明可較佳地用於液晶顯示元件等光學用途中 使用之積層片材。作為此種積層片材,可列舉包含下述者 之積層片材:本發明之透明複合片材,積層於透明複合片 材之第1面之偏光板,及設置於偏光板與透明複合片材之 2 1面之間以將該偏光板黏合於透明複合片材之第丨面的黏 者劑層。該積層片材中,於透明複合片材之^面間接地 積層有偏光板。於此情形時,透明複合片材之第i面之凹 凸之影響因黏著劑層而得以減輕或消㊉,因此藉由使用透 明之黏著劑層’可使得難以產生透過積層片材之光之透過 像的畸變。 2外,本發明之積層片材亦可具有含有2片本發明之透 明禝合片材,且藉由將2片透明複合片材之第2面彼此黏合 而積層成—體的結構。#即,亦可如圖3所示之積層片材 將2片透明複合片材J的第2面^ b彼此黏合而使用。 於此情形時 於位於2片透明複合片材之各外側之第1面 154749.doc -34- 201202045 Γ/黏著劑層而與上述同樣地黏合偏光板。如此而獲 :之積層片材中’第1面之表面凹凸之影響因上述黏著劑 層而得以減輕或消除,且於透明複合片材彼此黏合之部 刀’係表面凹凸較少之第2面彼此對向,因此不易產生透 :像之畸變。再者’將透明複合片材之第2面彼此黏合 時’使用適宜之黏著劑即可。
另外,亦可將上述透明複合片材製成將i片上述透明複 合片材自第1面側積層於某一構件之—表面且將另一片 上述透明複合片材自第丨面侧積層於上述構件之另一表面 的積層片材而使用。於該積層片材,,外側之表面成為上 述透明複合片材之第2面。 另外,本發明中,上述透明複合片材及積層片材例如適 宜用作液晶顯示元件等顯示元件之透光性基板。作為此種 液晶顯示元件,可列舉包含第丨基板,與該第丨基板隔開間 隙而對向之第2基板,及配置於第丨與第2基板間之液晶層 的適且之液晶顯示元件。根據本發明,於該液晶顯示元件 中,第1與第2基板之至少一者為如下所述之積層片材,該 積層片材包含:本發明之透明複合片材,積層於該透明複 合片材之第1面之偏光板,及設置於透明複合片材之第1面 與偏光板之間’以將偏光板黏合於透明複合片材之第1面 的黏著劑層。因此,於上述積層片材中不易產生透過像之 畸變,可使液晶顯示元件之特性之顯示品質提高。 圖4中係以剖面圖示意性地表示使用圖1所示之透明複合 片材之液晶顯示元件之一例。 154749.doc •35· 201202045 圖4所示之液曰曰顯示元件包含作為第1基板之積層片材 11、作為第2基板之積層片材11、及液晶層32。作為第 板之積層片材11與作為第2基板之積層片材11係隔開間隙 而相對向。於作為第1基板之積層片材11與作為第2基板之 積層片材11之間配置有液晶層32。另外,液晶層32與作為 第1基板之積層片材11的透明複合片材1之第2面lb、及作 為第2基板之積層片材11的透明複合片材1之第2面lb接 觸。 於此情形時’亦可使用具有積層有2片透明複合片材之 結構的積層片材。亦即,亦可使用將2片透明複合片材之 第2面彼此黏合’於各透明複合片材之第1面之外側經由黏 著劑層而積層偏光板的積層片材。換言之,積層片材亦可 進而包含:於上述透明複合片材之第2面以使第2面彼此黏 合之方式而積層的第2透明複合片材;積層於第2透明複合 片材之第1面之第2偏光板;及設置於第2透明複合片材之 第1面與第2偏光板之間的第2黏著劑層。 以下’列舉實施例及比較例具體地說明本發明。本發明 並不僅限定於以下之實施例。 (實施例1) 於作為透明樹脂(a)之三環癸烷二曱醇二曱基丙烯酸酯 WK Ester DCP ’新中村化學工業公司製造)50重量份及雙 [4_(丙烯醯氧基乙氧基)苯基]第(0gsol EA-0200,Osaka Gas Chemicals公司製造)48重量份中,添加作為光聚合起 始劑之1-羥基環己基苯基酮(Irgacure 184,日本汽巴公司 154749.doc -36- 201202045 製造)0_5重量份並混合,獲得透明樹脂液1。 於所獲得之透明樹脂液1中,連續地浸潰厚度42 μιη,每 平方米重量為48 g/m2的作為Ε玻璃之玻璃布(b),使玻璃布 (b)含浸透明樹脂液1。藉此獲得透明複合材料。 繼而’於透明樹脂液1含浸於玻璃布(b)中所成的透明複 合材料之單面重疊厚度100 μιη且表面平坦之聚酯膜(東洋 纺公司製造,型號:Cosmoshine Α4100),並於表面平坦 之金屬輥上在透明複合材料上層壓聚酯膜,使透明複合材 料之厚度均勻化。繼而,一面於金屬輥上搬送層壓有聚酯 膜之透明複合材料,一面自聚酯膜側用高壓水銀燈照射 2000 mJ/cm2(365 nm)之 UV(ultraviolet,紫外線)光,使透 明複合材料令之透明樹脂交聯、硬化。然後,剝離聚酯 膜’獲得透明複合片材。 (實施例2) 於作為透明樹脂(a)之3,4-環氧環己基曱酸_3,,4,-環氧環 己基甲酯(Celloxide 2021P,Daicel化學工業公司製造)30 重量份及雙芳基第系環氧樹脂(〇ncoat ex- 1 〇 1 〇,長瀨產業 公司製造)20重量份中,添加作為硬化劑的曱基六氫鄰苯 二曱酸酐與六氫鄰苯二甲酸酐之7:3(重量比)混合物 (Rikacid MH-700,新日本理化公司製造)42重量份,及硬 化促進劑(Hishicolin PX_4ET,曰本化學工業公司製造)1重 置伤並混合,獲得透明樹脂液2。 於所獲得之透明樹脂液2中,浸潰厚度68 μιη,每平方米 重量為81 g/m2的作為Ε玻璃之玻璃布(b),—面照射超音波 154749.doc -37- 201202045 面使玻璃布(b)含浸透明樹脂液2。如此,獲得透明樹脂 液2含浸於玻璃布(b)中之透明複合材料。 然後,撈起透明複合材料,載置於表面平坦之不鏽鋼板 上,於減壓室内一面減壓至10匕之壓力一面消泡。於自 減壓室中取出的不鏽鋼板上之透明複合材料之表面重疊厚 度75 μπι且表面平坦之聚醯亞胺膜(Dup〇nt_T〇ray公司製 造,型號:Kapton 300H)並使其通過層壓機,使透明複合 材料之厚度均勻化。繼而,於烘箱内以i 〇〇(^加熱6〇分鐘 後,進而以2001:加熱180分鐘,使透明複合材料中之透明 樹脂交聯、硬化。然後,剝離聚醯亞胺膜,獲得透明複合 片材。 (實施例3) 於作為透明樹脂(a)的具有倍半矽氧烷骨架之含硫醇基化 合物(相當於上述水解縮合物(al),HBSQ101,荒川化學工 業公司製造)50重量份及異三聚氰酸三烯丙酯3〇重量份 中,添加作為光聚合起始劑之2_曱基甲硫基)苯 基]-2-味琳基-i_丙酮(irgacure 9〇7,日本汽巴公司製造)〇 2 重量份並混合’獲得透明樹脂液3。 於所獲得之透明樹脂液3中,連續地浸潰厚度42 μιη,每 平方米重量為48 g/m2的作為ε玻璃之玻璃布(b),使玻璃布 (b)含浸透明樹脂液3 ^如此,獲得透明樹脂液3含浸於玻璃 布(b)中之透明複合材料。 繼而’於透明複合材料之單面重疊厚度1〇〇 μιη且表面平 坦之聚醋膜(東洋紡公司製造,型號:C〇smoshine 154749.doc -38- 201202045 A4 100),並於表面平坦之金屬輥上在透明複合材料上層壓 聚酯膜而使厚度均勻化。繼而’一面於金屬輥上搬送層壓 有聚醋膜之透明複合材料,一面自聚酯膜側照射2〇〇〇 mJ/cm2(365 nm)之UV光,使片狀之透明複合材料交聯、硬 化。然後,剝離聚酯膜,獲得透明複合片材。 (實施例4) 除將玻璃布(b)變更為厚度92 μιη,每平方米重量為1〇4 g/m2之玻璃布以外,以與實施例3相同之方式獲得透明複 Ό 合片材。 (實施例5) 於作為透明樹脂(a)之聚倍半矽氧烷溶液(相當於上述水 解縮合物(al),Compoceran SQ102-1,荒川化學工業公司 製造)70重量份及異佛爾酮二異氰酸酯5〇重量份中添加 作為反應觸媒之二月桂酸二丁基錫〇2重量份並混合,獲 得透明樹脂液4。 〇 於所獲得之透明樹脂液4中,浸潰厚度68 μιη ’每平方米 重量為81 g/m2的作為Ε玻璃之玻璃布(b),一面照射超音波 一面使玻璃布(b)含浸透明樹脂液4。藉此獲得透明複合材 料。 然後,撈起透明複合材料,載置於表面平坦之不鏽鋼板 上,於烘箱内以80°C乾燥10分鐘。繼而,於不鏽鋼板上之 透明複合材料之表面重疊100 μηι且表面平坦之聚酯膜(東 洋’.方a司製造,型號:c〇sm〇shine八41〇〇)並使其通過層 壓機’將透明複合材料之厚度均勻化,然後於烘箱内以 154749.doc -39- 201202045 120°C加熱20分鐘,使層壓有聚酯膜之透明複合材料交 聯、硬化。然後’剝離聚醋膜,獲得透明複合片材。 (比較例1) 於實施例1所製作之透明樹脂液,連續地浸潰厚度42 μιη,每平方米重量為48 g/m2的作為E玻璃之玻璃布(b), 使玻璃布(b)含浸透明樹脂液丨。藉此獲得透明複合材料。 繼而,於透明複合材料之兩面重疊聚酯膜並於金屬輥上 進行層壓,使透明複合材料之厚度均勻化。繼而,一面於 金屬輥上搬送一面自聚酯膜側用高壓水銀燈照射2000 mJ/cm2(365 nm)之UV光,使層壓有聚酯膜之透明複合材料 交聯、硬化。然後,剝離聚酯膜,獲得透明複合片材。 (比較例2) 於實施例2所製作之透明樹脂液2中,浸潰厚度68 μιη, 每平方米重量為81 g/m2的作為Ε玻璃之玻璃布(b),一面照 射超音波一面使玻璃布(b)含浸透明樹脂液3 ^藉此獲得透 明複合材料。 然後,撈起透明複合材料,載置於周邊部黏貼固定於不 鏽鋼板上的厚度75 μπι之聚醯亞胺膜(DuPont_T〇ray公司製 造,型號·· Kapton 300H)上,於減壓室内一面減壓至1〇pa 之壓力一面消泡。自減壓室中取出的黏貼有聚醯亞胺膜之 不鏽鋼板上的透明複合材料之露出面進而重疊厚度75 pm 之聚醯亞胺膜(DuPont-Toray公司製造,型號:Kapt〇n 300H)並使其通過層壓機,使透明複合材料之厚度均勻 化。繼而,於烘箱内以l〇(rc加熱6〇分鐘後,進而#2〇〇<t 154749.doc •40· 201202045 加熱18 0分鐘’使居愿古取缺脫 便層壓有膜之透明複合材料交聯、硬 化。然後,剝離聚醯亞胺膜,獲得透明複合片材。 (實施例6) 於作為透明樹脂⑷之9,9·雙[心(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯 基]第(A-BPEF,新中村化學工業公司製造)27重量份及乙 氧化異二聚氰酸三丙烯酸酯(A_93〇〇,新中村化學工業公 司製造)63重量份中,添加作為聚合起始劑之2_甲基小卜 ❹(甲硫基)苯基]-2-味啉基-1-丙酮(Irgacure 9〇7 ,曰本汽巴公 司製造)0.2重量份並混合,獲得透明樹脂液6。 於所獲得之透明樹脂液6中,連續地浸潰厚度42 ,每 平方米重量為48 g/m2的作為Ε玻璃之玻璃布(b),使玻璃布 (b)含浸透明樹脂液6。藉此獲得透明複合材料。 繼而,於透明樹脂液6含浸於玻璃布(b)中所成之透明複 合材料之單面重疊厚度100 μιη且表面平坦之聚酯膜(東洋 纺公司製造’型號:Cosmoshine Α4100),並且於表面溫 〇 度加熱為且表面平坦之金屬輥上在透明複合材料上 層壓聚醋膜’使透明複合材料之厚度均勻化。繼而,一面 於經加熱之上述金屬輥上搬送層壓有聚酯膜之透明複合材 料’ 一面自聚酯膜側用高壓水銀燈照射2000 mJ/cm2(365 nm)之UV光,使透明複合材料中之透明樹脂交聯、硬化。 自金屬輥上剝離後,進而剝離聚酯膜,獲得透明複合片 材。 (實施例7) 於作為透明樹脂(a)之乙氧化異三聚氰酸三丙烯酸酯(A- 154749.doc -41 - 201202045 93 00 ’新中村化學工業公司製造)48重量份、ε•己内酯改質 乙氧化異三聚氰酸三丙烯酸酯(Α-93 00-1CL,新中村化學 工業公司製造)48重量份、及9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧 基)苯基]苐(A-BPEF,新中村化學工業公司製造)4重量份 中’添加作為聚合起始劑之卜羥基環己基苯基酮(Irgacure 1 84 ’日本汽巴公司製造)〇·4重量份並混合,獲得透明樹脂 液Ί。 於所獲得之透明樹脂液7中,連續地浸潰厚度70 μιη,每 平方米重量為80 g/m2之作為Τ玻璃之玻璃布(b),使玻璃布 (b)含浸透明樹脂液7。藉此獲得透明複合材料。 繼而’於透明樹脂液7含浸於玻璃布(b)中所成之透明複 合材料之單面重疊厚度100 μηι且表面平坦之聚酯膜(東洋 紡公司製造’型號:Cosmoshine Α4100),並且於表面溫 度加熱為1 〇〇°C且表面平坦之金屬親上在透明複合材料上 層壓聚酯膜’使透明複合材料之厚度均勻化。繼而,一面 於上述經加熱之金屬輥上搬送層壓有聚醋膜之透明複合材 料’ 一面自聚酯膜側用高壓水銀燈照射2000 mJ/em2<365 nm)之UV光,使透明複合材料中之透明樹脂交聯、硬化。 自金屬輥上剝離後,進而剥離聚酯膜,獲得透明複合片 材。 (評價) (1)透明複合片材之厚度 使用尾崎製作所製造之厚度規,測定透明複合片材之厚 度0 154749.doc -42- 201202045 (2) 折射率 使用數位阿貝折射計(Erma製造),測定折射率nD(波長 589.3 nm)。使實施例及比較例所使用之透明樹脂溶液丨〜7 硬化,評價實施例及比較例所使用的透明樹脂(〇之硬化物 (透明樹脂硬化物(A))之折射率。玻璃布之折射率係採 用廠商標稱值。 (3) 表面凹凸(振幅) 使用觸針式表面形狀測定裝置p_16+(KLA-Tencor製 造)’測定透明複合片材表面之形狀。於透明複合片材表 面’測定沿與片材内之玻璃布之經紗及緯紗成約45。之方 向通過經紗與緯紗之交點、與不存在由經紗與緯紗包圍之 纖維之點(網眼)之線上的表面形狀,求出於經紗與緯紗之 交點、與不存在由經紗與緯紗包圍之纖維之點(網眼)週期 性地呈現之表面凹凸之振幅。 (4) 像清晰度 依據JIS K7374 ’使用寫像性測定器ICM-lT(Suga Test
Instruments公司製造),測定所獲得之透明複合片材之寫像 性。求出光梳刻度間距〇. 125 mm下之像清晰度(%)。 (5) 透光率 使用分光光度計UV-310PC(島津製作所製造),測定所獲 仔之透明複合片材於550 nm下之透光率。 (6) 霧值 依據JIS Κ7136 ’使用全自動測霧計TC-HIIIDPK(東京電 色公司製造)測定所獲得之透明複合片材之霧值。 154749.doc •43- 201202045 (7) 拉伸強度 依據JIS K7 164,使用Tensilon萬能材料試驗機RTC-1310A(Orientec公司製造)測定所獲得之透明複合片材之拉 伸強度。試片之寬度係設為25 mm。 (8) 線膨脹係數 使用TMA/EXSTAR6000型熱應力應變測定裝置(Seiko Instruments公司製造),將所獲得之透明複合片材以 10°C /min之速度自3 0°C升溫至250°C之後,以l〇°C /min之速 度冷卻至0°C。然後,再次以l〇°C/min之速度升溫,求出 於該升溫時之30°C〜250°C之平均線膨脹係數。 (9) 玻璃轉移溫度(Tg) 使用DVA-200型黏彈性測定裝置(IT Meter, and Control 公司製造),將所獲得之透明複合片材以20°C /min之速度自 室溫升溫至300°C後,冷卻至30°C,然後再次以20°C/min 之速度升溫而測定黏彈性特性。將該第2次升溫時之tan5 之波峰温度作為玻璃轉移溫度。 結果示於下述之表1中。 下述表1中,示出了獲得透明複合片材時使用之透明樹 脂(a)與玻璃布(b)之含量。 154749.doc -44- 201202045
比較例 2 00 1.559 1.558 q 1 as 5; <N g cn cs Ο 比較例 1 § 1.557 1.558 00 〇 1 rn (S cn >Τ) 00 實施例 7 〇 % 00 1.530 1.524 c> 〇 ψ-^ Ο (N 〇 S m cn g m ON (Ν 實施例 6 1.560 1.558 CN 1—Η (Ν CN Ο 〇 o cn 宕 CN CN ID IT) CN 實施例 5 00 § 1.559 1.558 οο (Ν Ο m in g m Ο 實施例 4 〇 % ο 1.558 1.558 ΓΛ 00 <Ν ο ON S 5; 00 CN § 寸 〇 沄 ί-Η 實施例 3 Ό IT) g 1.558 1.558 寸· ο ο oo 00 S 0 01 cs 沄 1—^ 實施例 2 00 ^Γϊ 1.559 1.558 οο ο (Νϊ ο 00 v〇 5: oo CN § ro tN ο 實施例 1 in δ 1.557 1.558 <Ν (Ν Ο 卜 cn s VO <s <N <N *Τί 00 重量份 重量份 r^i b^j [μιη] Γ^Ι g g g [N/25 mm] [ppm/°C] (—1 透明樹脂(a) 玻璃布(b) 透明複合片材之厚度 透明樹脂硬化物(A)之折射率 玻璃布(b)之折射率 薄膜接觸面側 金屬輥接觸面側 不黏合偏光板 ϋ °斗 w t-Cy « 4μ ^ it 透光率(550 nm) 霧值 i--- 拉伸強度 線膨脹係數 熱處理後 1 表面凹凸(振幅) 1 像清晰度(光梳刻度 間距0.125 mm) 玻璃轉移溫度 調配 成分 -45- 154749.doc 201202045 【圖式簡單說明】 圖1係以-立 、 一 不思方式表示本發明之一實施形態之透明複合 片材的局部切缺剖面圖。 圖2係以示意方式表示使用圖1所示之透明複合片材之積 層片材的局部切缺剖面圖。 圖3係以示意方式表示圖1所示之透明複合片材之使用例 的局部切缺剖面圖。 圖4係表示使用圖1所示之透明複合片材之液晶顯示元件 的局部切缺剖面圖。 【主要元件符號說明】 1 透明複合片材 la 第1面 lb 11、21 12 13 31 32 第2面 積層片材 偏光板 黏著劑層 液晶顯示元件 液晶層 154749.doc -46 ·

Claims (1)

  1. 201202045 七、申請專利範圍: 1. -種透明複合片材,其係具有相對向之第以、第2面 者,且 3有透明樹月曰硬化物、及埋入於該透明樹脂硬化物中 之玻璃布, •片材表面之與玻璃布之經紗或緯紗之週期一致的表面 凹凸之振幅於上述第i面為〇 5〜5 μΓη,於上述第2面為〇 4 μηι以下。 〇 2. 一種積層片材,其係包含: 如請求項1之透明複合片材; 積層於上述透明複合片材之上述第丨面的偏光板;及 设置於上述偏光板與上述透明複合片材之上述第1面 之間,以將上述偏光板黏合於上述透明複合片材的黏著 劑層。 3. 一種液晶顯示元件,其包含:第1基板,與該第丨基板隔 q 開間隙而對向之第2基板,及配置於上述第1與第2基板 間之液晶層,且 上述第1與第2基板之至少一者為如下之積層片材,該 積層片材包含:如請求項1之透明複合片材;積層於該 透明複合片材之上述第1面之偏光板;及設置於上述透 明複合片材之第1面與上述偏光板之間,以將該偏光板 黏合於上述透明複合片材的黏著劑層。 4. 一種透明複合片材之製造方法,其係包括以下步驟: 準備含浸有硬化後具有透明性之硬化性透明樹脂的玻 154749.doc 201202045 墒布;及 一於含有選自由金屬、破璃及Μ所組成之射之至少 、種材料且具有平坦面之剛體,與具有平坦面且較上述 剛體木軟之柔軟體之間,灸入上述含浸有硬化性透明樹 脂之破璃布,藉由加熱及光線照射中之至少一者將上述 硬化性透明樹脂硬化。 5. 如請求項4之透明複合片材之製造方法,其中上述柔軟 體係使用樹脂膜。 154749.doc
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI670547B (zh) * 2012-12-14 2019-09-01 南韓商三星顯示器有限公司 用於顯示裝置之視窗及包含該視窗之顯示裝置
TWI720996B (zh) * 2015-08-28 2021-03-11 日商尤尼吉可股份有限公司 玻璃布、預浸材、基板、積體電路、及電子機器
TWI723117B (zh) * 2016-08-03 2021-04-01 日商日東紡績股份有限公司 玻璃布、預浸布及印刷配線基板

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5225441B2 (ja) * 2011-08-08 2013-07-03 日東電工株式会社 光拡散性不燃複合部材
JP5374666B1 (ja) * 2012-03-30 2013-12-25 積水化学工業株式会社 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
WO2014119487A1 (ja) * 2013-02-01 2014-08-07 富士フイルム株式会社 光学フィルム及びその製造方法、偏光板並びに液晶表示装置
JP5661959B1 (ja) * 2014-03-03 2015-01-28 ユニチカ株式会社 透明シート、及びこれを備えるタッチパネル、電子機器
JP6282968B2 (ja) * 2014-10-28 2018-02-21 ユニチカ株式会社 透明シート、及びこれを備えるタッチパネル、電子機器
TWI796331B (zh) * 2017-04-26 2023-03-21 美商康寧公司 用於透明複合膜之硬塗層組成物及方法以及包含該膜之可撓性顯示裝置

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004151291A (ja) 2002-10-30 2004-05-27 Sumitomo Bakelite Co Ltd 表示素子用プラスチック基板
JP5196705B2 (ja) 2003-03-26 2013-05-15 住友ベークライト株式会社 光学シート
JP4821267B2 (ja) 2005-10-28 2011-11-24 住友ベークライト株式会社 複合シート、基板および電子デバイス
JP2008221507A (ja) 2007-03-09 2008-09-25 Sumitomo Bakelite Co Ltd 光学樹脂シート

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI670547B (zh) * 2012-12-14 2019-09-01 南韓商三星顯示器有限公司 用於顯示裝置之視窗及包含該視窗之顯示裝置
TWI720996B (zh) * 2015-08-28 2021-03-11 日商尤尼吉可股份有限公司 玻璃布、預浸材、基板、積體電路、及電子機器
TWI723117B (zh) * 2016-08-03 2021-04-01 日商日東紡績股份有限公司 玻璃布、預浸布及印刷配線基板
US11149363B2 (en) 2016-08-03 2021-10-19 Nitto Boseki Co., Ltd. Glass cloth

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